BR112021001448A2 - composição de aditivo, composição de resina de poliolefina que a contém, método para a produção de composição de resina de poliolefina e seus artigos moldados - Google Patents

composição de aditivo, composição de resina de poliolefina que a contém, método para a produção de composição de resina de poliolefina e seus artigos moldados Download PDF

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Abstract

São proporcionados: uma composição de aditivo que proporciona uma excelente estabilidade de alimentação da extrusora como resultado de uma excelente fluxibilidade do pó, e que pode conferir uma transparência e propriedades mecânicas excelentes aos artigos moldados; uma composição de resina de poliolefina que contém esta composição de aditivo; um método para a produção de uma composição de resina de poliolefina; e seus artigos moldados. A composição de aditivo contém o 1-[8-propil-2,6-bis(4-propilfenil)tetra-hidro[1,3]dioxino[5,4-d]-1,3-dioxin-4-il]etano-1,2-diol (A) e um sal de metal de éster de fosfato aromático (B) representado pela fórmula geral (1) (na fórmula geral (1), R1 a R4, cada um independentemente, representam um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono; n representa o número 1 ou 2; quando n for 1, M1 representa um metal alcalino; e quando n for 2, M1 representa o hidroxialumínio, em que a razão de massa entre (A) e (B) está dentro da faixa de (A)/(B) = 10/90-90/10.

Description

“COMPOSIÇÃO DE ADITIVO, COMPOSIÇÃO DE RESINA DE POLIOLEFINA QUE A CONTÉM, MÉTODO PARA A PRODUÇÃO DE COMPOSIÇÃO DE RESINA DE POLIOLEFINA E SEUS ARTIGOS MOLDADOS” CAMPO TÉCNICO
[0001] A presente invenção se refere a uma composição de aditivo, uma composição de resina de poliolefina que a contém, um método de produção de uma composição de resina de poliolefina e um artigo moldado da composição de resina de poliolefina. Mais particularmente, a presente invenção refere-se a: uma composição de aditivo que tem uma excelente estabilidade de alimentação da extrusora como resultado de ter uma excelente fluxibilidade do pó e pode conferir transparência e propriedades mecânicas excelentes aos artigos moldados; uma composição de resina de poliolefina contendo a composição de aditivo; um método de produção de uma composição de resina de poliolefina; e um artigo moldado da composição de resina de poliolefina.
TÉCNICA DE FUNDAMENTO
[0002] As resinas de poliolefina, como o polietileno, o polipropileno e o polibuteno-1, são baratas e têm excelentes propriedades em termos de moldabilidade, higiene, resistência ao calor, resistência química, características mecânicas, baixa gravidade específica e semelhantes; portanto, elas são amplamente utilizadas em uma variedade de artigos moldados, como os materiais de construção, os materiais automotivos, os materiais de eletrodomésticos e eletrônicos, os materiais de fibra, os materiais de acondicionamento, os materiais agrícolas, os materiais de alojamento dos eletrodomésticos, os produtos domésticos diversos, o equipamento médico, os recipientes para alimentos, os recipientes para bebidas, os filmes, as folhas e os componentes estruturais. Com uma adição de um agente clarificante, as resinas de poliolefina podem produzir artigos moldados com excelente transparência.
[0003] Particularmente, o 1-[8-propil-2,6-bis(4- propilfenil)tetra-hidro[1,3]dioxino[5,4-d]-1,3-dioxin-4- il]etano-1,2-diol é conhecido como um agente clarificante à base de nonitol, que tem um efeito importante de melhorar a transparência das poliolefinas. Os exemplos de produtos deste composto disponíveis comercialmente incluem o MILLAD NX 8000 e o NX 8000J, que são fabricados pela Milliken & Company.
[0004] Nessas circunstâncias, o Documento de Patente 1 divulga que um artigo moldado, no qual o “NX 8000J” é incorporado em um polímero à base de propileno, exibe excelente transparência. Além disso, o Documento de Patente 2 divulga um filme de polipropileno adequado para aplicações de capacitor, cujo filme de polipropileno é capaz de manter uma resistência à tensão e uma confiabilidade altas, mesmo em um ambiente de alta temperatura, como o dielétrico de um capacitor, e contém o “NX 8000”. Além disso, o Documento de Patente 3 divulga a estrutura do 1-[8-propil-2,6-bis(4-propilfenil)tetra- hidro[1,3]dioxino[5,4-d]-1,3-dioxin-4-il]etano-1,2-diol.
DOCUMENTOS DA TÉCNICA RELACIONADA
DOCUMENTOS DE PATENTES [Documento de Patente 1] JP2017-171884A [Documento de Patente 2] WO2016/043172A1 [Documento de Patente 3] WO2014/192813A1
RESUMO DA INVENÇÃO PROBLEMAS A SEREM RESOLVIDOS PELA INVENÇÃO
[0005] Os agentes clarificantes à base de nonitol têm um problema já que eles têm uma fluxibilidade insatisfatória como pó, embora confiram um excelente efeito de melhoria da transparência às resinas de poliolefina. Especificamente, há um problema que o fornecimento de um agente clarificante à base de nonitol para uma extrusora é instável devido ao bloqueio em um depósito alimentador da extrusora, resultando em uma ocorrência aumentada de produtos defeituosos.
[0006] Tendo em vista o acima exposto, um objetivo da presente invenção é proporcionar: uma composição de aditivo que tenha uma excelente estabilidade de alimentação da extrusora como resultado de ter uma excelente fluxibilidade do pó, e possa conferir transparência e propriedades mecânicas excelentes aos artigos moldados; uma composição de resina de poliolefina contendo a composição de aditivo; um método de produção de uma composição de resina de poliolefina; e um artigo moldado da composição de resina de poliolefina.
MEIOS PARA RESOLVER OS PROBLEMAS
[0007] Os presentes inventores estudaram intensamente para resolver os problemas descritos acima e, consequentemente, descobriram que uma composição de aditivo, na qual um sal de metal de fosfato aromático prescrito é usado em combinação com um agente clarificante à base de nonitol, tem uma excelente fluxibilidade do pó e que uma composição de resina de poliolefina contendo uma tal composição de aditivo pode produzir um artigo moldado tendo transparência e propriedades físicas excelentes, completando, assim, a presente invenção.
[0008] Ou seja, a composição de aditivo da presente invenção é uma composição de aditivo contendo: (A) 1-[8-propil-2,6-bis(4-propilfenil)tetra- hidro[1,3]dioxino[5,4-d]-1,3-dioxin-4-il]etano-1,2-diol; e (B) um sal de metal de fosfato aromático representado pela seguinte Fórmula (1): onde R1 a R4 , cada um independentemente, representam um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono; n representa um número de 1 ou 2; quando n for 1, M1 representa um metal alcalino; e quando n for 2, M1 representa o hidroxialumínio, a composição de aditivo sendo caracterizada por uma razão de massa de (A) e (B), (A)/(B), estar em uma faixa de 10/90 a 90/10.
[0009] É preferido que a composição de aditivo da presente invenção contenha ainda pelo menos um aditivo selecionado a partir de um antioxidante fenólico, um antioxidante à base de fósforo, um antioxidante à base de tioéter, um composto de amina impedida, um absorvedor de ultravioleta, um agente de nucleação diferente do (A) e do (B), um retardador de chama, um auxiliar de retardador de chama, um lubrificante, uma carga, uma hidrotalcita, um sal de metal de ácido graxo, um agente antiestático, um pigmento e um corante. Além disso, na composição de aditivo da presente invenção, é preferido que o sal de metal de ácido graxo seja um composto representado pela seguinte Fórmula (2): onde R5 representa um grupo alquila linear ou ramificado tendo 12 a 20 átomos de carbono, grupo alquila esse que é opcionalmente substituído por um grupo hidróxi; M2 representa um átomo de metal de valência m ou o Al(OH)3- m; e m representa um número inteiro de 1 a 3.
[0010] Uma composição de resina de poliolefina da presente invenção é caracterizada por conter a composição de aditivo da presente invenção, de modo que o teor de (A) 1-[8-propil-2,6-bis(4-propilfenil)tetra- hidro[1,3]dioxino[5,4-d]-1,3-dioxin-4-il]etano-1,2-diol seja 0,001 a 0,8 parte em massa em relação a 100 partes em massa de uma resina de poliolefina.
[0011] Um método de produção de uma composição de resina de poliolefina de acordo com a presente invenção é caracterizado por incluir: a preparação da composição de aditivo da presente invenção; e a incorporação da composição de aditivo assim preparada em uma resina de poliolefina, de modo que o teor de (A) 1-[8-propil-2,6- bis(4-propilfenil)tetra-hidro[1,3]dioxino[5,4-d]-1,3- dioxin-4-il]etano-1,2-diol seja 0,001 a 0,8 parte em massa em relação a 100 partes em massa da resina de poliolefina.
[0012] Um artigo moldado da presente invenção é caracterizado por conter a composição de resina de poliolefina da presente invenção.
EFEITOS DA INVENÇÃO
[0013] De acordo com a presente invenção, podem ser proporcionados uma composição de aditivo, a qual tem uma excelente estabilidade de alimentação da extrusora como resultado de ter uma excelente fluxibilidade do pó, e pode conferir transparência e propriedades mecânicas excelentes aos artigos moldados; uma composição de resina de poliolefina contendo a composição de aditivo; um método de produção de uma composição de resina de poliolefina; e um artigo moldado da composição de resina de poliolefina. A composição de aditivo da presente invenção tem uma excelente estabilidade de alimentação da extrusora e, portanto, pode melhorar a produtividade e a estabilidade da qualidade em um processo de amassamento-extrusão.
MODO PARA REALIZAR A INVENÇÃO
[0014] As modalidades da presente invenção serão agora descritas em detalhes.
[0015] A composição de aditivo da presente invenção é uma composição de aditivo contendo: (A) 1-[8- propil-2,6-bis(4-propilfenil)tetra-hidro[1,3]dioxino[5,4- d]-1,3-dioxin-4-il]etano-1,2-diol; e (B) um sal de metal de fosfato aromático representado pela Fórmula (1) abaixo, e a razão de massa de (A) e (B), (A)/(B), está em uma faixa de 10/90 a 90/10.
[0016] Na Fórmula (1), R1 a R4, cada um independentemente, representam um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono; n representa um número de 1 ou 2; quando n for 1, M1 representa um metal alcalino; e quando n for 2, M1 representa o hidroxialumínio.
[0017] A composição de aditivo da presente invenção tem uma excelente fluxibilidade do pó. Como resultado, a composição de aditivo da presente invenção exibe uma excelente estabilidade de alimentação da extrusora. Além disso, a composição de aditivo da presente invenção pode conferir transparência e propriedades mecânicas excelentes aos artigos moldados.
[0018] Os exemplos do grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono, o qual é representado por R1 a R4 na Fórmula (1), incluem a metila, a etila, a n-propila, a isopropila, a n-butila, a isobutila, a sec-butila, a terc- butila, a pentila, a hexila e a ciclo-hexila. Na composição de aditivo da presente invenção, o grupo alquila é particular e preferivelmente a terc-butila, uma vez que isso permite que o composto tenha uma excelente estabilidade térmica.
[0019] Além disso, os exemplos do metal alcalino representado por M1 na Fórmula (1) incluem o lítio, o sódio e o potássio.
[0020] Os exemplos do sal de metal de fosfato aromático (B) usado na composição de aditivo da presente invenção incluem os compostos a seguir. Observa-se aqui, no entanto, que a composição de aditivo da presente invenção não está limitada pelos seguintes compostos:
[0021] Na composição de aditivo da presente invenção, o componente (B) pode ser um único composto ou uma combinação de vários compostos.
[0022] Na composição de aditivo da presente invenção, a razão de massa do componente (A) e do componente (B), (A)/(B), está em uma faixa de 10/90 a 90/10. Quando a razão de massa (A)/(B) for maior do que 90/10, a composição de aditivo não tem fluxibilidade do pó suficiente. Por outro lado, quando a razão de massa (A)/(B) for menor do que 10/90, a composição de aditivo não pode conferir uma transparência suficiente a um artigo moldado. Do ponto de vista da obtenção de uma composição de aditivo tendo fluxibilidade do pó superior, a razão de massa (A)/(B) é preferivelmente 80/20 a 20/80, mais preferivelmente 70/30 a 30/70.
[0023] A composição de aditivo da presente invenção pode ser preferivelmente usada como um aditivo a ser incorporado em uma resina de poliolefina.
[0024] A composição de aditivo da presente invenção preferivelmente contém ainda (um) aditivo(s), como um antioxidante fenólico, um antioxidante à base de fósforo, um antioxidante à base de tioéter, um composto de amina impedida, um absorvedor de ultravioleta, um agente de nucleação diferente dos (A) e (B) acima descritos, um retardador de chama, um auxiliar de retardador de chama, um lubrificante, uma carga, uma hidrotalcita, um sal de metal de ácido graxo, um agente antiestático, um pigmento e/ou um corante. O teor desses aditivos não está particularmente limitado; no entanto, quando a composição de aditivo da presente invenção for incorporada em uma resina de poliolefina, esses aditivos estão preferivelmente contidos em uma quantidade tal que cada um exista em uma concentração apropriada na resina de poliolefina.
[0025] Os exemplos do antioxidante fenólico incluem o 2,6-di-terc-butil-4-etilfenol, o 2-terc-butil- 4,6-dimetilfenol, o fenol estirenado, o 2,2’-metileno- bis(4-etil-6-terc-butilfenol), o 2,2’-tiobis-(6-terc-butil- 4-metilfenol), o 2,2’-tiodietileno-bis[3-(3,5-di-terc- butil-4-hidroxifenil)propionato], o 2-metil-4,6- bis(octilsulfanilmetil)fenol, o 2,2’-isobutilideno-bis(4,6- dimetilfenol), o iso-octil-3-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propionato, o N,N’-hexano-1,6-di-ilbis[3-(3,5- di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionamida], o 2,2’-oxamida- bis[etil-3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato], o 2-etil-hexil-3-(3’,5’-di-terc-butil-4’- hidroxifenil)propionato, o 2,2’-etileno-bis(4,6-di-terc- butilfenol), os ésteres de ácido 3,5-di-terc-butil-4- hidróxi-benzenopropanoico e uma C13-15 alquila, a 2,5-di- terc-amil-hidroquinona, os polímeros de fenol impedidos
(por exemplo, nome comercial “AO.OH.98”, fabricado pela ADEKA Polymer Additives Europe SAS), o 2,2’-metileno-bis[6- (1-metilciclo-hexil)-p-cresol], o acrilato de 2-terc-butil- 6-(3-terc-butil-2-hidróxi-5-metilbenzil)-4-metilfenila, o acrilato de 2-[1-(2-hidróxi-3,5-di-terc-pentilfenil)etil]- 4,6-di-terc-pentilfenila, a 6-[3-(3-terc-butil-4-hidróxi-5- metil)propóxi]-2,4,8,10-tetra-terc-butilbenzo[d,f][1,3,2]- dioxafosfepina, o hexametileno-bis[3-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propionato, o bis[monoetil(3,5-di-terc-butil- 4-hidroxibenzil)fosfonato] de cálcio, um produto de reação entre a 5,7-bis(1,1-dimetiletil)-3-hidróxi-2(3H)- benzofuranona e o o-xileno, o 2,6-di-terc-butil-4-(4,6- bis(octiltio)-1,3,5-triazina-2-ilamino)fenol, o DL-α- tocofenol (vitamina E), o 2,6-bis(α-metilbenzil)-4- metilfenol, o éster de bis[ácido 3,3-bis-(4’-hidróxi-3’- terc-butil-fenil)butírico]glicol, o 2,6-di-terc-butil-p- cresol, o 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, o estearil(3,5- di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato, o diestearil(3,5- di-terc-butil-4-hidroxibenzil)fosfonato, o tioacetato de tridecil-3,5-terc-butil-4-hidroxibenzila, o tiodietileno- bis[(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato], o 4,4’- tiobis(6-terc-butil-m-cresol), a 2-octiltio-4,6-di(3,5-di- terc-butil-4-hidroxifenóxi)-s-triazina, o 2,2’-metileno- bis(4-metil-6-terc-butilfenol), o éster de bis[ácido 3,3- bis(4-hidróxi-3-terc-butilfenil)butírico]glicol, o 4,4’- butilideno-bis(2,6-di-terc-butilfenol), o 4,4’-butilideno- bis(6-terc-butil-3-metilfenol), o 2,2’-etilideno-bis(4,6- di-terc-butilfenol), o 1,1,3-tris(2-metil-4-hidróxi-5-terc- butilfenil)butano, o bis[2-terc-butil-4-metil-6-(2-hidróxi- 3-terc-butil-5-metilbenzil)fenil]tereftalato, o 1,3,5-
tris(2,6-dimetil-3-hidróxi-4-terc-butilbenzil)isocianurato, o 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzil)isocianurato, o 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil- 4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetilbenzeno, o 1,3,5-tris[(3,5- di-terc-butil-4-hidroxifenil)propioniloxietil]isocianurato, o tetraquis[metileno-3-(3’,5’-terc-butil-4’- hidroxifenil)propionato]metano, o 2-terc-butil-4-metil-6- (2-acriloilóxi-3-terc-butil-5-metilbenzil)fenol, o 3,9- bis[2-(3-terc-butil-4-hidróxi-5-metil-hidrocinamoilóxi)- 1,1-dimetiletil]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecano, o trietileno glicol-bis[β-(3-terc-butil-4-hidróxi-5- metilfenil)propionato], e os derivados do ácido 3-(3,5- dialquil-4-hidroxifenil)propiônico, como a amida do ácido estearil-3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiônico, a amida do ácido palmitil-3-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propiônico, a amida do ácido miristil-3-(3,5- di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiônico e a amida do ácido lauril-3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiônico. Nos casos onde um antioxidante fenólico for incorporado, a sua quantidade é preferivelmente ajustada de modo que, quando a composição de aditivo for misturada em uma resina de poliolefina, o teor do antioxidante fenólico seja 0,001 a 5 partes em massa, mais preferivelmente 0,03 a 3 partes em massa, em relação a 100 partes em massa da resina de poliolefina.
[0026] Os exemplos do antioxidante à base de fósforo incluem o fosfito de trifenila, o fosfito de di- iso-octila, o heptaquis(dipropileno glicol)trifosfito, o fosfito de tri-isodecila, o fosfito de difeniliso-octila, fosfito di-iso-octilfenila, o fosfito difeniltridecila, o fosfito de tri-iso-octila, o fosfito de trilaurila, o fosfito de difenila, o tris(dipropileno glicol)fosfito, o hidrogeno fosfito de dioleíla, o tritiofosfito de trilaurila, o bis(tridecil)fosfito, o tris(isodecil)fosfito, o tris(tridecil)fosfito, o fosfito de difenildecila, o dinonilfenil-bis(nonilfenila)fosfito, o fosfito de poli(dipropileno glicol)fenila, o difosfito de tetrafenildipropil glicol, o fosfito de trisnonilfenila, o tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito, o tris(2,4-di-terc- butil-5-metilfenil)fosfito, o tris[2-terc-butil-4-(3-terc- butil-4-hidróxi-5-metilfeniltio)-5-metilfenil]fosfito, o fosfito de tri(decila), o fosfito de octildifenila, o fosfito de di(decil)monofenila, as misturas de diestearil pentaeritritol e estearato de cálcio, o fosfito de alquil(C10)bisfenol-A, o tetrafosfito de tetrafenil- tetra(tridecil)pentaeritritol, o fosfito de bis(2,4-di- terc-butil-6-metilfenil)etila, o difosfito de tetra(tridecil)isopropilideno difenol, o tetra(tridecil)- 4,4’-n-butilideno-bis(2-terc-butil-5-metilfenol)difosfito, o trifosfito de hexa(tridecil)-1,1,3-tris(2-metil-4- hidróxi-5-terc-butilfenil)butano, o difosfonito de tetraquis(2,4-di-terc-butilfenil)bifenileno, o 9,10-di- hidro-9-oxa-10-fosfafenantreno-10-óxido, o fosfito de (1- metil-1-propanil-3-ilideno)tris(1,1-dimetiletil)-5-metil- 4,1-fenileno)hexatridecila, o fosfito de 2,2’-metileno- bis(4,6-terc-butilfenil)-2-etil-hexila, o fosfito de 2,2’- metileno-bis(4,6-di-terc-butilfenil)-octadecila, o 2,2’- etilideno-bis(4,6-di-terc-butilfenia)fluorfosfito, o 4,4’- butilideno-bis(3-metil-6-terc-butilfenilditridecil)fosfito, a tris(2-[(2,4,8,10-tetraquis-terc-butildibenzo[d,
f][1,3,2]dioxafosfepin-6-il)óxi]etil)amina, o 3,9-bis(4- nonilfenóxi)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9- difosfaspiro[5,5]undecano, o fosfito de 2,4,6-tri-terc- butilfenil-2-butil-2-etil-1,3-propanodiol, o fosfito de poli-4,4’-isopropilideno difenol C12-15 álcool, o difosfito de bis(di-isodecil)pentaeritritol, o difosfito de bis(tridecil)pentaeritritol, o difosfito de bis(octadecil)pentaeritritol, o difosfito de bis(nonilfenil)pentaeritritol, o difosfito de bis(2,4-di- terc-butilfenil)pentaeritritol, o difosfito de bis(2,4,6- tri-terc-butilfenil)pentaeritritol, o difosfito de bis(2,6- di-terc-butil-4-metilfenil)pentaeritritol e o difosfito de bis(2,4-dicumilfenil)pentaeritritol. Nos casos onde um antioxidante à base de fósforo for incorporado, a sua quantidade é preferivelmente ajustada de modo que, quando a composição de aditivo for misturada em uma resina de poliolefina, o teor do antioxidante à base de fósforo seja 0,001 a 10 partes em massa, mais preferivelmente 0,01 a 0,5 parte em massa, em relação a 100 partes em massa da resina de poliolefina.
[0027] Os exemplos do antioxidante à base de tioéter incluem o tetraquis[metileno-3- (lauriltio)propionato]metano, o bis(metil-4-[3-n- alquil(C12/C14)tiopropionilóxi]-5-terc-butilfenil)sulfeto, o ditridecil-3,3’-tiodipropionato, o dilauril-3,3’- tiodipropionato, o dimiristil-3,3’-tiodipropionato, o diestearil-3,3’-tiodipropionato, o tiodipropionato de laurila/estearila, o 4,4’-tiobis(6-terc-butil-m-cresol), o 2,2’-tiobis(6-terc-butil-p-cresol) e o dissulfeto de diestearila. Nos casos onde um antioxidante à base de tioéter for incorporado, a sua quantidade é preferivelmente ajustada de modo que, quando a composição de aditivo for misturada em uma resina de poliolefina, o teor do antioxidante à base de tioéter sela 0,001 a 10 partes em massa, mais preferivelmente 0,01 a 0,5 parte em massa, em relação a 100 partes em massa da resina de poliolefina.
[0028] Os exemplos do absorvedor de ultravioleta incluem as 2-hidroxibenzofenonas, como a 2,4-di- hidroxibenzofenona e a 5,5’-metileno-bis(2-hidróxi-4- metoxibenzofenona); os 2-(2-hidroxifenil)benzotriazóis, como o 2-(2-hidróxi-5-metilfenil)benzotriazol, o 2-(2- hidróxi-5-terc-octilfenil)benzotriazol, o 2-(2-hidróxi-3,5- di-terc-butilfenil)-5-clorobenzotriazol, o 2-(2-hidróxi-3- terc-butil-5-metilfenil)-5-clorobenzotriazol, o 2-(2- hidróxi-3,5-dicumilfenil)benzotriazol, o 2,2’-metileno- bis(4-terc-octil-6-benzotriazolilfenol), os ésteres de polietileno glicol de 2-(2-hidróxi-3-terc-butil-5- carboxifenil)benzotriazol, o 2-[2-hidróxi-3-(2- acriloiloxietil)-5-metilfenil]benzotriazol, o 2-[2-hidróxi- 3-(2-metacriloiloxietil)-5-terc-butilfenil]benzotriazol, o 2-[2-hidróxi-3-(2-metacriloiloxietil)-5-terc- octilfenil]benzotriazol, o 2-[2-hidróxi-3-(2- metacriloiloxietil)-5-terc-butilfenil]-5-clorobenzotriazol, o 2-[2-hidróxi-5-(2-metacriloiloxietil)fenil]benzotriazol, o 2-[2-hidróxi-3-terc-butil-5-(2- metacriloiloxietil)fenil]benzotriazol, o 2-[2-hidróxi-3- terc-amil-5-(2-metacriloiloxietil)fenil]benzotriazol, o 2- [2-hidróxi-3-terc-butil-5-(3-metacriloiloxipropil)fenil]-5- clorobenzotriazol, o 2-[2-hidróxi-4-(2- metacriloiloximetil)fenil]benzotriazol, o 2-[2-hidróxi-4-
(3-metacriloilóxi-2-hidroxipropil)fenil]benzotriazol e o 2- [2-hidróxi-4-(3-metacriloiloxipropil)fenil]benzotriazol; os benzoatos, como o salicilato de fenila, o monobenzoato de resorcinol, o 2,4-di-terc-butilfenil-3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzoato, o octil(3,5-di-terc-butil-4- hidróxi)benzoato, o dodecil(3,5-di-terc-butil-4- hidróxi)benzoato, o tetradecil(3,5-di-terc-butil-4- hidróxi)benzoato, o hexadecil(3,5-di-terc-butil-4- hidróxi)benzoato, o octadecil(3,5-di-terc-butil-4- hidróxi)benzoato e o behenil(3,5-di-terc-butil-4- hidróxi)benzoato; as oxanilidas substituídas, como a 2- etil-2’-etoxioxanilida e a 2-etóxi-4’-dodeciloxanilida; os cianoacrilatos, como o etil-α-ciano-β,β-difenilacrilato e o metil-2-ciano-3-metil-3-(p-metoxifenil)acrilato; as triazinas, como o 2-(4,6-difenil-1,3,5-triazina-2-il)-5- hexiloxifenol, a 2-(2-hidróxi-4-octoxifenil)-4,6-bis(2,4- dimetilfenil)-1,3,5-triazina, o trioctil-2,2’,2”-((1,3,5- triazina-2,4,6-tri-il)tris(3-hidroxibenzeno-4-,1-di- il)tripropionato), o 2-(4,6-difenil-1,3,5-triazina-2-il)-5- [2-(2-etil-hexanoilóxi)etóxi]fenol, a 2,4,6-tris(2-hidróxi- 4-hexilóxi-3-metilfenil)-1,3,5-triazina e o dioato 1,12- bis[2-[4-(4,6-difenil-1,3,5-triazina-2-il)-3- hidroxifenóxi]etil]dodecano; e uma variedade de sais de metais e quelatos de metais, particularmente os sais e os quelatos de níquel e cromo.
Nos casos onde um absorvedor de ultravioleta for incorporado, a sua quantidade é preferivelmente ajustada de modo que, quando a composição de aditivo for misturada em uma resina de poliolefina, o teor do absorvedor de ultravioleta seja 0,001 a 10 partes em massa, mais preferivelmente 0,01 a 0,5 parte em massa,
em relação a 100 partes em massa da resina de poliolefina.
[0029] Os exemplos do composto de amina impedida incluem o estearato de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila, o estearato de 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidila, o benzoato de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila, o bis(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidil)sebacato, o tetraquis(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato, o tetraquis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-1,2,3,4- butanotetracarboxilato, o bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)∙di(tridecil)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato, o bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)∙di(tridecil)-1,2,3,4- butanotetracarboxilato, o bis(1,2,2,4,4-pentametil-4- piperidil)-2-butil-2-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzil)malonato, o policondensado de 1-(2- hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinol/succinato de dietila, o policondensado de 1,6-bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidilamino)hexano/2,4-dicloro-6-morfolino-s-triazina, o policondensado de 1,6-bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidilamino)hexano/2,4-dicloro-6-terc-octilamino-s- triazina, o 1,5,8,12-tetraquis[2,4-bis(N-butil-N-(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidil)amino)-s-triazina-6-il]-1,5,8,12- tetra-azadodecano, o 1,5,8,12-tetraquis[2,4-bis(N-butil-N- (1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)amino)-s-triazina-6-il]- 1,5,8,12-tetra-azadodecano, o 1,6,11-tris[2,4-bis(N-butil- N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)amino)-s-triazina-6- il]aminoundecano, o 1,6,11-tris[2,4-bis(N-butil-N- (1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)amino)-s-triazina-6- il]aminoundecano, o bis{4-(1-octilóxi-2,2,6,6- tetrametil)piperidil}decanodionato e o bis{4-(2,2,6,6- tetrametil-1-undecilóxi)piperidil)carbonato. Nos casos onde um composto de amina impedida for incorporado, a sua quantidade é preferivelmente ajustada de modo que, quando a composição de aditivo for misturada em uma resina de poliolefina, o teor do composto de amina impedida seja 0,001 a 10 partes em massa, mais preferivelmente 0,01 a 0,5 parte em massa, em relação a 100 partes em massa da resina de poliolefina.
[0030] Os exemplos do agente de nucleação (contendo um composto diferente daquele representado pela Fórmula (1)) incluem os carboxilatos de metal, como o benzoato de sódio, o sal de alumínio de 4-terc- butilbenzoato, o adipato de sódio e o 2-sódio- biciclo[2.2.1]heptano-2,3-dicarboxilato; os derivados de poliol, como o dibenzilideno sorbitol, o bis(metilbenzilideno)sorbitol, o bis(3,4- dimetilbenzilideno)sorbitol, o bis(p- etilbenzilideno)sorbitol e o bis(dimetilbenzilideno)sorbitol; e os compostos de amida, como a N,N’,N”-tris[2-metilciclo-hexil]-1,2,3-propano tricarboxamida, a N,N’,N”-triciclo-hexil-1,3,5-benzeno tricarboxamida, a N,N’-diciclo-hexilnaftaleno dicarboxamida e o 1,3,5-tri(dimetilisopropilamino)benzeno. Nos casos onde um agente de nucleação for incorporado, a sua quantidade é preferivelmente ajustada de modo que, quando a composição de aditivo for misturada em uma resina de poliolefina, o teor do agente de nucleação seja 0,03 a 10 partes em massa, mais preferivelmente 0,05 a 0,5 parte em massa, em relação a 100 partes em massa da resina de poliolefina.
[0031] Os exemplos dos retardadores de chama incluem os fosfatos aromáticos, como o fosfato de trifenila, o fosfato de tricresila, o fosfato de trixilenila, o fosfato de cresildifenila, o fosfato de cresil-2,6-dixilenila, o resorcinol-bis(difenilfosfato), o tetrafenildifosfato de (1-metiletilideno)-4,1-fenileno e o 1,3-fenileno-tetraquis(2,6-dimetilfenil)fosfato, bem como o “ADK STAB FP-500”, o “ADK STAB FP-600” e o “ADK STAB FP- 800” (nomes comerciais, fabricados pela ADEKA Corporation); os fosfonatos, como o fenilfosfonato de divinila, o fenilfosfonato de dialila e o fenilfosfonato de (1- butenila); os fosfinatos, como o difenilfosfinato de fenila, o difenilfosfinato de metila e os derivados de 9,10-di-hidro-9-oxa-10-fosfafenantileno-10-óxido; os compostos de fosfazeno, como o bis(2-alilfenóxi)fosfazeno e o dicresilfosfazeno; os retardadores de chama à base de fósforo, como o fosfato de melamina, o pirofosfato de melamina, o polifosfato de melamina, o polifosfato de melam, o polifosfato de amônio, o fosfato de piperazina, o pirofosfato de piperazina, o polifosfato de piperazina, os compostos de vinilbenzila contendo fósforo e o fósforo vermelho; os hidróxidos de metal, como o hidróxido de magnésio e o hidróxido de alumínio; e os retardadores de chama à base de bromo, como as resinas epóxi do tipo bisfenol A bromadas, as resinas epóxi fenólicas do tipo novolac bromadas, o hexabromobenzeno, o pentabromotolueno, o etileno-bis(pentabromofenil), a etileno-bis- tetrabromoftalimida, o 1,2-dibromo-4-(1,2- dibromoetil)ciclo-hexano, o tetrabromociclo-octano, o hexabromociclododecano, o bis(tribromofenóxi)etano, o éter de polifenileno bromado, o poliestireno bromado, a 2,4,6- tris(tribromofenóxi)-1,3,5-triazina, a tribromofenil maleimida, o acrilato de tribromofenila, o metacrilato de tribromofenila, o dimetacrilato do tipo tetrabromobisfenol A, o acrilato de pentabromobenzila e o estireno bromado. Estes retardadores de chama são preferivelmente usados em combinação com um inibidor de gotejamento, como uma resina de fluorcarboneto, e/ou um auxiliar de retardador de chama, como um álcool poli-hídrico ou a hidrotalcita. Nos casos onde um retardador de chama for incorporado, a sua quantidade é preferivelmente ajustada de modo que, quando a composição de aditivo for misturada em uma resina de poliolefina, o teor do retardador de chama seja 1 a 100 partes em massa, mais preferivelmente 10 a 70 partes em massa, em relação a 100 partes em massa da resina de poliolefina.
[0032] Um lubrificante é adicionado com o propósito de conferir lubricidade à superfície do artigo moldado resultante e melhorar o efeito de prevenção de danos. Os exemplos do lubrificante incluem as amidas de ácidos graxos insaturados, como a amida de ácido oleico e a amida de ácido erúcico; as amidas de ácidos graxos saturados, como a amida de ácido behênico e a amida de ácido esteárico; o estearato de butila; o álcool estearílico; o monoglicerídeo de ácido esteárico; o monopalmitato de sorbitan; o monoestearato de sorbitan; o manitol; o ácido esteárico; o óleo de rícino endurecido; a amida de ácido esteárico; a amida de ácido oleico; e a amida de ácido etileno-bis esteárico. Esses lubrificantes podem ser usados individualmente, ou dois ou mais deles podem ser usados em combinação. Nos casos onde um lubrificante for incorporado, a sua quantidade é preferivelmente ajustada de modo que, quando a composição de aditivo for misturada em uma resina de poliolefina, o teor do lubrificante seja 0,01 a 2 partes em massa, mais preferivelmente 0,03 a 0,5 parte em massa, em relação a 100 partes em massa da resina de poliolefina.
[0033] A hidrotalcita descrita acima é um composto de sal complexo que é conhecido como um produto natural ou sintético e composto de magnésio, alumínio, grupos hidróxi, um grupo carbonato e água cristalina arbitrária e os seus exemplos incluem as hidrotalcitas nas quais alguns dos átomos de magnésio ou alumínio são substituídos por outro metal, como um metal alcalino ou o zinco; e as hidrotalcitas nas quais o(s) grupo(s) hidróxi e/ou o grupo carbonato é/são substituído(s) por outro(s) grupo(s) aniônico(s), especificamente as hidrotalcitas representadas pela Fórmula (3) a seguir, na qual um metal é substituído por um metal alcalino. Além disso, como uma Al- Li hidrotalcita, também pode ser usado um composto representado pela Fórmula (4) abaixo.
[0034] Na Fórmula (3), x1 e x2, cada um, representam um número que satisfaz as condições representadas pelas seguintes equações: 0 ≤ x2/x1 < 10, 2 ≤ (x1 + x2) ≤ 20, e p representa 0 ou um número positivo.
[0035] Na Fórmula (4), Aq- representa um ânion de valência q e p representa 0 ou um número positivo.
[0036] Além disso, os ânions de carbonato nessas hidrotalcitas podem ser parcialmente substituídos por outros ânions.
[0037] Nessas hidrotalcitas, a água cristalina pode ser desidratada e as hidrotalcitas podem ser revestidas com, por exemplo, um ácido graxo superior, como o ácido esteárico, um sal de metal de ácido graxo superior, como o oleato de metal alcalino, um sulfonato orgânico de metal, como o dodecilbenzenossulfonato de metal alcalino, uma amida de ácido graxo superior, um éster de ácido graxo superior ou uma cera.
[0038] As hidrotalcitas podem ser hidrotalcitas de ocorrência natural ou sintéticas. Os exemplos de um método de síntese delas incluem os métodos conhecidos que são descritos em JPS46-2280B1, JJPS50-30039B1, JPS51- 29129B1, JPH03-36839A, JPS61-174270A, JPH05-179052A e semelhantes. Além disso, as hidrotalcitas exemplificadas acima podem ser usadas sem qualquer restrição em termos de suas estruturas de cristal, partículas de cristal e semelhantes. Nos casos onde uma hidrotalcita for incorporada, a sua quantidade é preferivelmente ajustada de modo que, quando a composição de aditivo for misturada em uma resina de poliolefina, o teor da hidrotalcita seja 0,001 a 5 partes em massa, mais preferivelmente 0,01 a 3 partes em massa, em relação a 100 partes em massa da resina de poliolefina.
[0039] Os exemplos de um ácido graxo usado no sal de metal de ácido graxo incluem os ácidos graxos saturados, como o ácido butírico, o ácido valérico, o ácido caproico, o ácido enântico, o ácido caprílico, o ácido pelargônico, o ácido 2-etil-hexanoico, o ácido cáprico, o ácido láurico, o ácido mirístico, o ácido pentadecílico, o ácido palmítico, o ácido margárico, o ácido isoesteárico, o ácido esteárico, o ácido 12-hidroxiesteárico, o ácido araquídico, o ácido heneicosílico, o ácido behênico, o ácido lignocérico e o ácido montanoico; os ácidos graxos monoinsaturados, como o ácido crotônico, o ácido miristoleico, o ácido palmitoleico, o ácido sapiênico, o ácido oleico, o ácido elaídico, o ácido vacênico, o ácido gadoleico, o ácido eicosenoico, o ácido erúcico e o ácido nervônico; os ácidos graxos di-insaturados, como o ácido linoleico, o ácido eicosadienoico e o ácido docosadienoico; e os ácidos graxos insaturados tendo três ou mais ligações insaturadas, como o ácido linolênico, o ácido pinolênico, o ácido eleosteárico, o ácido de hidromel, o ácido eicosatrienoico, o ácido estearidônico, o ácido araquidônico, o ácido eicosatetraenoico, o ácido adrenico e o ácido docosa-hexaenoico. Na composição de aditivo da presente invenção, um ácido graxo tendo 12 a 20 átomos de carbono, como o ácido láurico, o ácido mirístico ou o ácido esteárico, é mais preferido.
[0040] Os exemplos de um metal usado no sal de metal de ácido graxo incluem o sódio, o potássio, o lítio, o cálcio, o zinco, o bário, o magnésio e o alumínio, e o metal pode ser um átomo de metal tendo um grupo hidróxi.
[0041] Entre esses sais de metais de ácidos graxos, um composto representado pela Fórmula (2) abaixo é preferido do ponto de vista de obtenção da resistência ao calor e do efeito de dispersão do agente de nucleação em uma resina.
[0042] Na Fórmula (2), R5 representa um grupo alquila linear ou ramificado tendo 12 a 20 átomos de carbono, grupo alquila esse que é opcionalmente substituído por um grupo hidróxi; M2 representa um átomo de metal de valência m ou o Al(OH)3-m; e m representa um número inteiro de 1 a 3.
[0043] Na Fórmula (2), os exemplos específicos de M2 incluem o sódio, o potássio, o lítio, o cálcio, o zinco, o bário, o magnésio, o alumínio, o hidroxialumínio e o di-hidroxialumínio, e M2 é particular e preferivelmente o sódio, o lítio ou o potássio.
[0044] Na composição de aditivo da presente invenção, o teor do sal de metal de ácido graxo é de preferência 5 a 50% em massa, mais preferivelmente 10 a 35% em massa, em relação ao componente (B).
[0045] Os exemplos do agente antiestático incluem os agentes antiestáticos catiônicos, como os sais de íons de amônio quaternário de ácido graxo e os sais quaternários de poliamina; os agentes antiestáticos aniônicos, como os fosfatos de álcool superior, os adutos de álcool superior EO, os ésteres de ácido graxo de polietileno glicol, os sulfonatos de alquila aniônicos, os sulfatos de álcool superior, os sulfatos de aduto de álcool superior óxido de etileno e os fosfatos de aduto de álcool superior óxido de etileno; os agentes antiestáticos não iónicos, como os ésteres de ácidos graxos de álcoois poli- hídricos, os fosfatos de poliglicol e os éteres alquil alílicos de polioxietileno; os agentes antiestáticos anfotéricos, como as alquil betaínas anfotéricas (por exemplo, as betaínas de ácido alquildimetilamino acético) e os ativadores anfotéricos do tipo imidazolina; e os agentes antiestáticos do tipo polímero, como as amidas de éster de poliéter. Estes agentes antiestáticos podem ser usados individualmente, ou dois ou mais deles podem ser usados em combinação. Nos casos onde um agente antiestático for incorporado, a sua quantidade é preferivelmente ajustada de modo que, quando a composição de aditivo for misturada em uma resina de poliolefina, o teor do agente antiestático seja 0,03 a 2 partes em massa, mais preferivelmente 0,1 a 0,8 parte em massa, em relação a 100 partes em massa da resina de poliolefina.
[0046] Como o pigmento descrito acima, um pigmento disponível comercialmente também pode ser usado e os seus exemplos incluem o PIGMENT RED 1, 2, 3, 9, 10, 17, 22, 23, 31, 38, 41, 48, 49, 88, 90, 97, 112, 119, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 169, 170, 171, 177, 179, 180, 184, 185, 192, 200, 202, 209, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 240, e 254; o PIGMENT ORANGE 13, 31, 34, 36, 38, 43, 46, 48, 49, 51, 52, 55, 59, 60, 61, 62, 64, 65, e 71; o PIGMENT YELLOW 1, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 20, 24, 55, 60, 73, 81, 83, 86, 93, 95, 97, 98, 100, 109, 110, 113, 114, 117, 120, 125, 126, 127, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 152, 153, 154, 166, 168, 175, 180, e 185; o PIGMENT GREEN 7, 10, e 36; o PIGMENT BLUE 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:5, 15:6, 22, 24, 29, 56, 60, 61, 62, e 64; e o PIGMENT VIOLET 1, 15, 19, 23, 27, 29, 30, 32, 37, 40, e 50.
[0047] Um abrilhantador fluorescente é um composto que aumenta a brancura ou o azul de um artigo moldado por uma ação fluorescente de absorção dos raios ultravioleta de luz solar e luz artificial, convertendo os raios ultravioleta absorvidos em luz visível de roxo a azul e irradiando a luz visível. Os exemplos de abrilhantadores fluorescentes incluem o C.I. Fluorescent Brightener 184, que é um composto à base de benzoxazol; o C.I. Fluorescent Brightener 52, que é um composto à base de cumarina; e o C.I. Fluorescent Brighteners 24, 85 e 71, que são compostos à base de ácido diaminoestilbeno dissulfônico. Nos casos onde um branqueador fluorescente for usado, a sua quantidade é preferivelmente ajustada de modo que, quando a composição de aditivo for misturada em uma resina de poliolefina, o teor do abrilhantador fluorescente seja 0,00001 a 0,1 parte em massa, mais preferivelmente 0,00005 a 0,05 parte em massa massa, em relação a 100 partes em massa da resina de poliolefina.
[0048] Os exemplos do corante incluem os corantes azo, os corantes de antraquinona, os corantes indigoides, os corantes de triarilmetano, os corantes de xanteno, os corantes de alizarina, os corantes de acridina, os corantes de estilbeno, os corantes de tiazol, os corantes de naftol, os corantes de quinolina, os corantes nitro, os corantes de indamina, os corantes de oxazina, os corantes de ftalocianina e os corantes de cianina, e uma pluralidade desses corantes pode ser misturada e usada em combinação.
[0049] Um método de produção da composição de aditivo da presente invenção não está particularmente limitado e, por exemplo, pode ser empregado qualquer método em que (A) 1-[8-propil-2,6-bis(4-propilfenil)tetra-
hidro[1,3]dioxino[5,4-d]-1,3-dioxin-4-il]etano-1,2-diol, (B) um sal de metal de fosfato aromático e, conforme necessário, outro(s) aditivo(s) são adicionados e misturados usando uma máquina de mistura conhecida, como um misturador Henschel. A composição de aditivo da presente invenção também pode ser produzida por um método no qual, após a adição adicional de um composto de polímero e um aglutinante, como uma resina de petróleo, aos componentes descritos acima, esses materiais são misturados enquanto são aquecidos até o ponto de fusão do aglutinante e, subsequentemente, transformados em uma forma de pelota. Neste método de produção, as condições de processamento, o equipamento de processamento e semelhantes não estão limitados de forma alguma, e podem ser usados quaisquer condições de processamento e equipamentos de processamento bem conhecidos e comumente usados. Os exemplos específicos deste método de produção incluem um método de peletizador de disco e um método de extrusão.
[0050] A seguir, a composição de resina de poliolefina da presente invenção será descrita. A composição de resina de poliolefina da presente invenção é obtida incorporando a composição de aditivo da presente invenção em uma resina de poliolefina. Na composição de resina de poliolefina da presente invenção, a composição de aditivo é incorporada de modo que o teor de (A) 1-[8- propil-2,6-bis(4-propilfenil)tetra-hidro[1,3]dioxino[5,4- d]-1,3-dioxin-4-il]etano-1,2-diol seja 0,001 a 0,8 parte em massa, em relação a 100 partes em massa da resina de poliolefina. A composição de resina de poliolefina da presente invenção pode conferir transparência e propriedades mecânicas excelentes ao seu artigo moldado. Além disso, a composição de resina de poliolefina da presente invenção proporciona produtividade e estabilidade da qualidade excelentes em um processo de amassamento- extrusão.
[0051] Conforme descrito acima, na composição de resina de poliolefina da presente invenção, a composição de aditivo é incorporada de modo que o teor de (A) 1-[8- propil-2,6-bis(4-propilfenil)tetra-hidro[1,3]dioxino[5,4- d]-1,3-dioxin-4-il]etano-1,2-diol é 0,001 a 0,8 parte em massa em relação a 100 partes em massa da resina de poliolefina. Quando a composição de aditivo for incorporada de modo que o teor do componente (A) seja inferior a 0,001 partes em massa, o artigo moldado resultante pode não ser proporcionado com transparência suficiente em alguns casos, ao passo que quando a composição de aditivo for incorporada de modo que o teor do componente (A) seja maior do que 0,8 parte em massa, um efeito de adição da composição de aditivo não é obtido, o que não é econômico. A composição de aditivo é preferivelmente incorporada de modo que o teor do componente (A) seja 0,01 a 0,5 parte em massa, em relação a 100 partes em massa da resina de poliolefina. Neste caso, a composição de resina de poliolefina pode conferir transparência e propriedades mecânicas superiores ao seu artigo moldado.
[0052] A resina de poliolefina usada na composição de resina de poliolefina da presente invenção não está particularmente limitada. Os seus exemplos incluem: os polímeros de α-olefina, como os polietilenos de baixa densidade (LDPE), os polietilenos lineares de baixa densidade (L-LDPE), os polietilenos de alta densidade (HDPE), os polipropilenos isotáticos, os polipropilenos sindiotáticos, os polipropilenos hemi-isotáticos, os polímeros de ciclo-olefina, os polipropilenos em blocos estéreos, os poli-3-metil-1-butenos, os poli-3-metil-1- pentenos e os poli-4-metil-1-pentenos; e os copolímeros de α-olefina, como os copolímeros em blocos ou aleatórios de etileno-propileno, os polipropilenos de copolímeros de impacto, os copolímeros de etileno-metacrilato de metila, os copolímeros de etileno-acrilato de metila, os copolímeros de etileno-acrilato de etila, os copolímeros de etileno-acrilato de butila, os copolímeros de etileno- acetato de vinila e as resinas de etileno-álcool vinílico (EVOH), e também pode ser usado um elastômero composto da resina de poliolefina. Na composição de resina de poliolefina da presente invenção, duas ou mais das resinas descritas acima podem ser misturadas, podem formar um copolímero em blocos para ser usado como uma resina do tipo polímero em blocos ou podem ser ligadas. Além disso, a resina de poliolefina pode ser um produto de cloração de quaisquer das resinas de poliolefina descritas acima.
[0053] Os exemplos do elastômero composto da resina de poliolefina incluem os elastômeros obtidos pela mistura de uma poliolefina (por exemplo, polipropileno ou polietileno) como um segmento duro e uma borracha (por exemplo, borracha de etileno-propileno) como um segmento mole, e os elastômeros obtidos por reticulação dinâmica. O segmento duro é, por exemplo, pelo menos um selecionado a partir de homopolímeros de polipropileno, copolímeros em blocos de polipropileno, copolímeros aleatórios de polipropileno e semelhantes. Os exemplos do segmento mole incluem os copolímeros de etileno-propileno (EPM), os copolímeros de etileno-propileno-dieno (EPDM), os copolímeros de etileno-acetato de vinila (EVA) e os homopolímeros de acetato de vinila. Dois ou mais desses polímeros podem ser usados como uma mistura.
[0054] Quanto a um método de produção da resina de poliolefina acima descrita, a resina de poliolefina pode ser produzida selecionando apropriadamente as condições de polimerização (por exemplo, temperatura, pressão, concentração, vazão e remoção do resíduo de catalisador) que produzem uma resina tendo propriedades físicas adequadas para um material de acondicionamento ou uma resina tendo propriedades físicas adequadas para a moldagem de um material de acondicionamento em uma variedade de métodos de polimerização, como a polimerização em fase de vapor, a polimerização em solução, a polimerização em emulsão e a polimerização em massa, que incluem o uso de vários catalisadores de polimerização (por exemplo, os catalisadores de Ziegler, os catalisadores de Ziegler-Natta e os catalisadores de metaloceno), cocatalisadores, transportadores de catalisador e agentes de transferência de cadeia. As outras propriedades da resina de poliolefina, como o peso molecular médio numérico, o peso molecular médio ponderal, a distribuição de peso molecular, a vazão do fundido, o ponto de fusão, a temperatura de pico de fusão, a estereorregularidade (por exemplo, isotaticidade ou sindiotaticidade), a presença/ausência e o grau de ramificação, a gravidade específica, a razão de (um) componente(s) que se dissolve(m) em vários solventes, a névoa, o brilho, a resistência ao impacto, o módulo de flexão e a rigidez de Olsen, bem como se os respectivos valores das propriedade satisfazem ou não uma fórmula específica podem ser selecionados conforme apropriado, de acordo com as propriedades desejadas.
[0055] Na composição de resina de poliolefina da presente invenção, por exemplo, qualquer/quaisquer aditivo(s) conhecido(s) (por exemplo, um antioxidante fenólico, um antioxidante à base de fósforo, um antioxidante à base de tioéter, outro antioxidante, um composto de amina impedida, um absorvedor de ultravioleta, um agente de nucleação diferente do (A) e do (B) descritos acima, um retardador de chama, um auxiliar de retardador de chama, um lubrificante, uma carga, uma hidrotalcita, um sal de metal de ácido graxo, um agente antiestático, um abrilhantador fluorescente, um pigmento e/ou um corante) pode(m) ser incorporado(s) dentro de uma faixa que não prejudique marcadamente os efeitos da presente invenção. A quantidade dos respectivos aditivos a serem incorporados é conforme descrito acima.
[0056] A seguir, será descrito o método de produção de uma composição de resina de poliolefina de acordo com a presente invenção. O método de produção de uma composição de resina de poliolefina de acordo com a presente invenção inclui as etapas de: preparar a composição de aditivo da presente invenção; e incorporar a composição de aditivo assim preparada da presente invenção em uma resina de poliolefina, de modo que o teor de (A) 1- [8-propil-2,6-bis(4-propilfenil)tetra- hidro[1,3]dioxino[5,4-d]-1,3-dioxin-4-il]etano-1,2-diol seja 0,001 a 0,8 parte em massa, em relação a 100 partes em massa da resina de poliolefina.
[0057] A composição de resina de poliolefina produzida pelo método de produção da presente invenção pode conferir transparência e propriedades mecânicas excelentes ao seu artigo moldado. Além disso, a composição de resina de poliolefina produzida pelo método de produção da presente invenção proporciona produtividade e estabilidade da qualidade excelentes em um processo de amassamento- extrusão.
[0058] A etapa de preparar a composição de aditivo da presente invenção não está particularmente limitada e a composição de aditivo pode ser preparada, por exemplo, pelo método de produção da composição de aditivo descrito acima.
[0059] Além disso, um método de incorporação da composição de aditivo da presente invenção em uma resina de poliolefina não está particularmente limitado, e pode ser empregado um método comumente utilizado, como um método de mistura a seco da resina de poliolefina em uma forma de pó ou pelota com a composição de aditivo da presente invenção, ou um método de preparação de um concentrado contendo a composição de aditivo da presente invenção, em uma concentração elevada, e subsequentemente adição do concentrado à resina de poliolefina.
[0060] Na composição de resina de poliolefina da presente invenção, qualquer/quaisquer aditivo(s) conhecido(s) (por exemplo, um antioxidante fenólico, um antioxidante à base de fósforo, um antioxidante à base de tioéter, outro antioxidante, um composto de amina impedida,
um absorvedor de ultravioleta, um agente de nucleação diferente do (A) e do (B) descritos acima, um retardador de chama, um auxiliar de retardador de chama, um lubrificante, uma carga, uma hidrotalcita, um sal de metal de ácido graxo, um agente antiestático, um abrilhantador fluorescente, um pigmento e/ou um corante) pode(m) ser incorporado(s) dentro de uma faixa que não prejudique marcadamente os efeitos da presente invenção. A quantidade dos respectivos aditivos a serem incorporados é conforme descrito acima.
[0061] A seguir, o artigo moldado da presente invenção será descrito. O artigo moldado da presente invenção contém a composição de resina de poliolefina da presente invenção e tem transparência e propriedades mecânicas excelentes.
[0062] O artigo moldado da presente invenção pode ser produzido moldando a composição de resina de poliolefina da presente invenção por um método de moldagem conhecido. Os exemplos específicos do método de moldagem incluem a moldagem por injeção, a moldagem por extrusão, a moldagem por sopro, a moldagem a vácuo, a moldagem por inflação, a moldagem por calandra, a moldagem por lama, a moldagem por imersão e a moldagem por espuma.
[0063] Os exemplos específicos do artigo moldado da presente invenção incluem os materiais para automóveis, como os para-choques, os guarda-lamas e os painéis de instrumentos; as aplicações de habitação, como as geladeiras, as máquinas de lavar roupas e os aspiradores de pós; os artigos domésticos, como os utensílios para mesa, os baldes e os produtos de banho; os bens diversos, como os brinquedos; os artigos moldados, incluindo os recipientes de armazenamento/conservação, como os tanques; os filmes; e as fibras.
EXEMPLOS
[0064] A presente invenção será agora descrita mais concretamente por meio de seus Exemplos; no entanto, a presente invenção não está limitada aos seguintes Exemplos e semelhantes de qualquer maneira. [Exemplos 1-1 a 1-6 e Exemplos Comparativos 1-1 a 1-4] <Preparação das Composições de Aditivos>
[0065] Um agente clarificante à base de nonitol como um componente (A), um sal de metal de fosfato aromático como um componente (B), um agente clarificante à base de sorbitol e um sal de lítio de ácido graxo foram adicionados de acordo com as respectivas razões mostradas na Tabela 1, e estes materiais foram misturados usando um misturador Henschel, a uma velocidade de rotação da lâmina de 1.000 rpm, durante 5 minutos, pelo que foi obtida uma composição de aditivo. Observa-se aqui que a unidade da quantidade dos respectivos componentes mostrados na Tabela 1 é partes em massa. A composição de aditivo assim obtida foi avaliada como descrito abaixo. <Método de Medição do Ângulo da Espátula>
[0066] Um “ângulo da espátula” refere-se a um ângulo formado pela linha de cume de uma camada de pó e o plano horizontal, após um certo impacto ser aplicado à camada de pó, e a camada de pó subsequentemente se agrega ou desmorona. Quanto menor for o ângulo da espátula, superior será a fluxibilidade do pó. Especificamente, a fluxibilidade do pó superior não só melhora a adesão e a agregação da composição de aditivo em um depósito alimentador de matéria-prima e um alimentador de pesagem de uma extrusora, como também torna mais fácil implementar uma medição da formação de vazios, de modo que a produção contínua usando a extrusora possa ser realizada em uma maneira estável.
[0067] O ângulo da espátula foi medido usando o “MULTI TESTER MT-02” fabricado pela Seishin Enterprise Co., Ltd. Uma espátula foi inserida em uma parte inferior de uma camada depositada de uma composição de aditivo de interesse e, subsequentemente, levantada suavemente e retirada da camada de pó. Nesse processo, o ângulo da pilha de pó depositada sobre a espátula em relação ao plano horizontal foi medido como um ângulo de repouso (°). A seguir, após aplicar levemente um impacto sobre a espátula, o ângulo de repouso (°) foi medido da mesma maneira. Um valor médio dos dois ângulos de repouso assim medidos foi determinado como um ângulo da espátula (°), e isso foi usado como um item para avaliar a fluxibilidade do pó da composição do aditivo. Os resultados são mostrados juntos na Tabela 1. [Tabela 1] Ângulo Sal de Li NX Composto da 1) 2) de ácidos 39884) (A)/(B) 8000 1 espátula graxos3) [°] Exemplo 1-1 80 20 - - 80/20 75,3 Exemplo 1-2 80 18 2 - 82/18 77,0 Exemplo 1-3 80 15 5 - 84/16 76,5 Exemplo 1-4 50 45 5 - 53/47 71,1 Exemplo 1-5 20 53,3 16,7 - 27/73 75,8 Exemplo 1-6 20 72 8 - 22/78 77,8 Exemplo 100 - - - - 78,4
Comparativo 1-1 Exemplo Comparativo - 90 10 - 0 79,6 1-2 Exemplo Comparativo - 66,7 33,3 - 0 79,2 1-3 Exemplo Comparativo - 15 5 80 0 78,9 1-4 1) NX 8000: agente clarificante à base de nonitol, nome comercial “MILLAD NX 8000J”, fabricado pela Milliken & Company 2) Composto 1: lítio-2,2’-metileno-bis(4,6-di-terc- butilfenil)fosfato 3) Sal de lítio de ácidos graxos: sal de lítio de ácidos graxos, incluindo o ácido palmítico, o ácido esteárico e o ácido 12-hidroxiesteárico 4) 3988: agente clarificante à base de sorbitol, nome comercial “MILLAD 3988”, fabricado pela Milliken & Company
[0068] A partir dos Exemplos 1-1 a 1-6 e dos Exemplos Comparativos 1-1 a 1-3, verificou-se que, em comparação com as composições de aditivos nas quais um agente clarificante à base de nonitol ou um sal de metal de fosfato aromático foi apenas incorporado, as composições de aditivos de acordo com a presente invenção, nas quais um agente clarificante à base de nonitol e um sal de metal de fosfato aromático foram ambos misturados, tinham uma fluxibilidade do pó melhorada com um ângulo da espátula reduzido. Por outro lado, de acordo com o Exemplo Comparativo 1-4, a composição de aditivo na qual o agente clarificante à base de nonitol foi trocado por um agente clarificante à base de sorbitol não mostrou qualquer melhoria na fluxibilidade do pó. [Exemplos 2-1 a 2-4 e Exemplos Comparativos 2-1 e 2-2]
[0069] A 100 partes em massa de um homopolipropileno (vazão do fundido: 8 g/10 min; 2,16 kg × 230°C de acordo com o Norma ISO 1133) foi adicionada 0,05 parte em massa de um antioxidante fenólico (tetraquis[metileno-3-(3’,5’-di-terc-butil-4’- hidroxifenil)propionato]metano), 0,1 parte em massa de um antioxidante à base de fósforo (tris(2,4-di-terc- butilfenil)fosfito), 0,05 parte em massa de estearato de cálcio, e cada composição de aditivo tendo a formulação mostrada na Tabela 2, e esses materiais foram misturados usando um misturador Henschel, a 1.000 rpm, por 1 minuto, e subsequentemente amassados na fusão usando uma extrusora biaxial a uma temperatura de extrusão de 230°C, para granular as pelotas. Observa-se aqui que a unidade da quantidade dos respectivos componentes mostrados na Tabela 2 é partes em massa. As pelotas assim obtidas foram secas a 60°C, durante 8 horas, após o que o módulo de flexão e a temperatura de deflexão térmica sob carga (HDT) foram medidos, sob as condições abaixo descritas. Os resultados são mostrados juntos na Tabela 2. [Exemplos 3-1 a 3-3 e Exemplos Comparativos 3-1 e 3-2]
[0070] A 100 partes em massa de um homopolipropileno (vazão do fundido: 8 g/10 min; 2,16 kg × 230°C de acordo com a Norma ISO 1133) foi adicionada 0,05 parte em massa de um antioxidante fenólico (tetraquis[metileno-3-(3’,5’-di-terc-butil-4’- hidroxifenil)propionato]metano), 0,1 parte em massa de um antioxidante à base de fósforo (tris(2,4-di-terc- butilfenil)fosfito), 0,05 parte em massa de estearato de cálcio e cada composição de aditivo tendo a formulação mostrada na Tabela 3, e esses materiais foram misturados usando um misturador Henschel, a 1.000 rpm, por 1 minuto, e subsequentemente amassados na fusão usando uma extrusora biaxial, a uma temperatura de extrusão de 230°C, para granular as pelotas. Observa-se aqui que a unidade da quantidade dos respectivos componentes mostrados na Tabela 3 é partes em massa. As pelotas assim obtidas foram secas a 60°C, durante 8 horas, após o que a névoa foi medida sob as condições abaixo descritas. Os resultados são mostrados juntos na Tabela 3. <Módulo de Flexão>
[0071] Usando uma máquina de moldagem por injeção (EC100-2A, fabricada pela Toshiba Machine Co., Ltd.), as pelotas obtidas acima foram moldadas por injeção, a uma temperatura de molde de 50°C e uma temperatura de resina de 200°C, para preparar as peças de teste tendo dimensões de 80 mm × 10 mm × 4 mm. As peças de teste assim obtidas foram deixadas em repouso por pelo menos 48 horas, em uma incubadora a 23°C, e o módulo de flexão (MPa) foi subsequentemente medido de acordo com ISO178, usando um testador de curvatura “AG-IS”, fabricado pela Shimadzu Corporation. <HDT (Temperatura de Deflexão Térmica Sob Carga)>
[0072] Usando uma máquina de moldagem por injeção (EC100-2A, fabricada pela Toshiba Machine Co., Ltd.), as pelotas obtidas acima foram moldadas por injeção, a uma temperatura de molde de 50°C e uma temperatura de resina de 200°C, para preparar as peças de teste tendo dimensões de 80 mm × 10 mm × 4 mm. As peças de teste assim obtidas foram deixadas em repouso por pelo menos 48 horas, em uma incubadora a 23°C, e a HDT (°C) foi subsequentemente medida de acordo com a ISO75 (carga: 0,45 Mpa). <Névoa>
[0073] Usando uma máquina de moldagem por injeção (EC100-2A, fabricada pela Toshiba Machine Co., Ltd.), as pelotas obtidas acima foram moldadas por injeção, a uma temperatura de molde de 50°C e uma temperatura de resina de 200°C, para preparar as peças de teste tendo dimensões de 60 mm × 60 mm × 2 mm. As peças de teste assim obtidas foram deixadas em repouso por pelo menos 48 horas, em uma incubadora a 23°C, e a névoa (%) foi subsequentemente medida de acordo com a ISO14782, usando um Haze Guard II (fabricado pela BYK Additives & Instruments, Ltd.). [Tabela 2] Temperatu ra de Sal de Li Módulo de NX Compost deflexão de ácidos (A)/(B) flexão 80001) o 12) térmica graxos3) [MPa] sob carga [°C] Exemplo 0,16 0,030 0,010 84/16 1,760 105,4 2-1 Exemplo 0,14 0,045 0,015 76/24 1,810 106,4 2-2 Exemplo 0,10 0,075 0,025 57/43 1,840 106,9 2-3 Exemplo 0,04 0,120 0,010 25/75 1,870 107,6 2-4
Exemplo Comparati - - - - 1,380 82,9 vo 2-1 Exemplo Comparati 0,20 - - - 1,610 93,8 vo 2-2 [Tabela 3] Sal de Li 1) Composto Névoa NX 8000 2) de ácidos (A)/(B) 1 [%] graxos3) Exemplo 3-1 0,10 0,075 0,015 57/43 46,2 Exemplo 3-2 0,10 0,090 0,010 53/47 46,1 Exemplo 3-3 0,04 0,144 0,016 22/78 40,4 Exemplo Comparativo - - - - 89,3 3-1 Exemplo Comparativo 0,20 - - - 46,7 3-2
[0074] A partir dos Exemplos 2-1 a 2-4 e do Exemplo Comparativo 2-2 mostrados na Tabela 2, bem como dos Exemplos 3-1 a 3-3 e do Exemplo Comparativo 3-2 mostrados na Tabela 3, verificou-se que os artigos moldados obtidos por moldagem da composição de resina de poliolefina da presente invenção, a qual continha a composição de aditivo da presente invenção, que foi obtida por mistura de um agente clarificante à base de nonitol e um sal de metal de fosfato aromático, tinham propriedades mecânicas e transparência superiores em comparação com os artigos moldados obtidos de uma composição de resina de poliolefina contendo apenas um agente clarificante à base de nonitol.
[0075] A partir dos resultados acima descritos, confirmou-se que a composição de aditivo da presente invenção tem uma excelente fluxibilidade do pó e pode conferir transparência e propriedades mecânicas excelentes aos artigos moldados.

Claims (8)

REIVINDICAÇÕES
1. Uma composição de aditivo caracterizada por compreender: (A) 1-[8-propil-2,6-bis(4-propilfenil)tetra- hidro[1,3]dioxino[5,4-d]-1,3-dioxin-4-il]etano-1,2-diol; e (B) um sal de metal de fosfato aromático representado pela seguinte Fórmula (1): onde R1 a R4 , cada um independentemente, representam um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono; n representa um número de 1 ou 2; quando n for 1, M1 representa um metal alcalino; e quando n for 2, M1 representa o hidroxialumínio, em que uma razão de massa de (A) e (B), (A)/(B), está em uma faixa de 10/90 a 90/10.
2. A composição de aditivo de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que, na Fórmula (1), n é 1 e M1 é o lítio.
3. A composição de aditivo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada por compreender ainda um sal de metal de ácido graxo, em que o sal de metal de ácido graxo é um composto representado pela seguinte Fórmula (2):
onde R5 representa um grupo alquila linear ou ramificado tendo 12 a 20 átomos de carbono, grupo alquila esse que é opcionalmente substituído por um grupo hidróxi; M2 representa um átomo de metal de valência m ou o Al(OH)3- m; e m representa um número inteiro de 1 a 3.
4. A composição de aditivo de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que, na Fórmula (2), m é 1 e M2 é o lítio.
5. A composição de aditivo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada por compreender ainda pelo menos um aditivo selecionado de um antioxidante fenólico, um antioxidante à base de fósforo, um antioxidante à base de tioéter, outro antioxidante, um composto de amina impedida, um absorvedor de ultravioleta, um agente de nucleação, um retardador de chama, um auxiliar de retardador de chama, um lubrificante, uma carga, uma hidrotalcita, um agente antiestático, um pigmento e um corante.
6. Uma composição de resina de poliolefina caracterizada por compreender: uma resina de poliolefina; e uma composição de aditivo, em que a composição de aditivo é a composição de aditivo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, e o teor de (A) 1-[8-propil-2,6-bis(4- propilfenil)tetra-hidro[1,3]dioxino[5,4-d]-1,3-dioxin-4- il]etano-1,2-diol é 0,001 a 0,8 parte em massa em relação a 100 partes em massa da resina de poliolefina.
7. Um método de produção de uma composição de resina de poliolefina, caracterizado pelo fato de que o método compreende: preparar a composição de aditivo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5; e incorporar a composição de aditivo assim preparada em uma resina de poliolefina, de modo que o teor de (A) 1-[8-propil-2,6-bis(4-propilfenil)tetra- hidro[1,3]dioxino[5,4-d]-1,3-dioxin-4-il]etano-1,2-diol seja 0,001 a 0,8 parte em massa em relação a 100 partes em massa da resina de poliolefina.
8. Um artigo moldado caracterizado por compreender a composição de resina de poliolefina de acordo com a reivindicação 6.
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