JP2020152838A - ポリオレフィン系樹脂の核形成を促す化合物、マスターバッチ、樹脂組成物および成形品 - Google Patents

Abstract

【課題】少ない添加量であってもポリオレフィン系樹脂の核形成を促す化合物であって、優れた結晶性と優れた機械的特性とを付与することのできる、ポリオレフィン系樹脂用核剤、これを含有するポリオレフィン系樹脂用マスターバッチ、ポリオレフィン系樹脂組成物および成形品を提供する。【解決手段】下記一般式（３）で表される、ポリオレフィン系樹脂用核剤。【選択図】なし

Description

本発明は、ポリオレフィン系樹脂の核形成を促す化合物、これを含有するポリオレフィン系樹脂用マスターバッチ、ポリオレフィン系樹脂組成物（以下、それぞれ単に「核剤」「マスターバッチ」および「樹脂組成物」とも称す）およびその成形品に関し、詳しくは、少ない添加量であってもポリオレフィン系樹脂の核形成を促す化合物であって、優れた結晶性と優れた機械的特性とを付与することのできる、ポリオレフィン系樹脂の核形成を促す化合物、これを含有するポリオレフィン系樹脂用マスターバッチ、ポリオレフィン系樹脂組成物および成形品に関する。

合成樹脂、特にポリオレフィン系樹脂は、その成形加工性、耐熱性、力学的特性および低比重等に優れている利点があり、フィルム、シートおよび各種成形品（構造部品等）に広く利用されている。しかしながら、ポリオレフィン系樹脂自身は、一般的には優れた物性を有しているものの、ある種の用途によっては、その樹脂本来の優れた性能が引き出せないために、その適用が制限される場合があった。

この欠点は、ポリオレフィン系樹脂の結晶性に由来するものである。ポリオレフィン系樹脂の結晶性を改善して樹脂の透明性を向上させ、また耐熱性や力学的強度を付与するために、種々の核剤を用いることが広く行われている。

かかる核剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、４−第三ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウムおよび２ナトリウムビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボキシレート等のカルボン酸金属塩、ナトリウムビス（４−第三ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）ホスフェートおよびリチウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）ホスフェート等のリン酸エステル金属塩、ジベンジリデンソルビトール、ビス（メチルベンジリデン）ソルビトールおよびビス（ジメチルベンジリデン）ソルビトール等の多価アルコール誘導体等の化合物が挙げられる。

今日、ポリオレフィン系樹脂の用途の多様化が進んでさらなる性能向上が求められており、ポリオレフィン系樹脂用核剤の選択枝を広げることが求められている。例えば、特許文献１には、ポリオレフィン系樹脂用の核剤としての尿素系化合物が提案されている。また、特許文献２には、ポリアミド系樹脂用の核剤としての尿素系化合物が提案されている。

特開平６−２４００５８号公報 特表２０１５−５１０９６２号公報

このような中、近年では、ポリオレフィン系樹脂からの核剤の析出性を低減させるという観点および樹脂材料のコストを低減させるという観点から、低い添加量であっても性能を発揮するポリオレフィン系樹脂用核剤が望まれている。しかしながら、特許文献１で提案されている核剤が性能を発揮するためには、核剤をポリオレフィン系樹脂に対して５００ｐｐｍ以上添加する必要があった。そこで、例えば、樹脂に対して２５０ｐｐｍ以下といった低い添加量であっても性能を発揮する核剤が求められているのが現状である。

そこで、本発明の目的は、少ない添加量であってもポリオレフィン系樹脂の核形成を促す化合物であって、優れた結晶性と優れた機械的特性とを付与することのできる、ポリオレフィン系樹脂の核形成を促す化合物、これを含有するポリオレフィン系樹脂用マスターバッチ、ポリオレフィン系樹脂組成物およびその成形品を提供することにある。

本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、意外にも所定の構造を有する化合物が、ポリオレフィン系樹脂に対し際立って優れた核剤性能を発揮することを見出し、かかる構造を有する化合物を含む核剤によれば、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明のポリオレフィン系樹脂用核剤は、下記一般式（１）、

で表される基と、
下記一般式（２）、

（一般式（２）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８は各々独立して、水素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアミド基またはハロゲン原子を表す。）で表される基と、
を有する化合物を含有することを特徴とするものである。

本発明のポリオレフィン系樹脂用核剤においては、前記化合物が、下記一般式（３）、

または下記一般式（４）、

（一般式（３）および一般式（４）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８は、一般式（２）中のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８と同じ基を表し、Ｒ^９およびＲ^１０は各々独立して、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、または下記一般式（５）、

または下記一般式（６）、

（一般式（５）および一般式（６）中、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^１７、Ｒ^１８、Ｒ^１９、Ｒ^２０、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２３、Ｒ^２４およびＲ^２５は各々独立して、水素原子、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアミド基、炭素原子数１〜５のアルキル基またはハロゲン原子を表し、Ａは単結合または炭素原子数１〜５のアルキレン基を表す。）で表される基を表す。）で表されるものが好ましく、より好ましくは、前記化合物が一般式（７）、

または一般式（８）、

（一般式（７）および一般式（８）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８は、一般式（２）中のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８と同じ基を表し、Ｒ^９およびＲ^１０は一般式（３）中のＲ^９およびＲ^１０基と同じ基を表す。）で表されるものである。

また、本発明のポリオレフィン系樹脂用マスターバッチは、ポリオレフィン系樹脂と、本発明のポリオレフィン系樹脂用核剤と、を含むことを特徴とするものある。

本発明のポリオレフィン系樹脂用マスターバッチにおいては、さらに、本発明のポリオレフィン系樹脂用核剤以外の核剤、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、脂肪酸金属塩、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン化合物、難燃剤、難燃助剤、滑剤、充填剤、ハイドロサルタイト類、帯電防止剤、蛍光増白剤、顔料および染料からなる群より選ばれる少なくとも一種の添加剤を含むことが好ましい。

さらに、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対し、本発明のポリオレフィン系樹脂用核剤０．００５〜５質量部を含有することを特徴とするものである。

また、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、さらに、本発明のポリオレフィン系樹脂用核剤以外の核剤、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、脂肪酸金属塩、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン化合物、難燃剤、難燃助剤、滑剤、充填剤、ハイドロサルタイト類、帯電防止剤、蛍光増白剤、顔料および染料からなる群より選ばれる少なくとも一種の添加剤を含むことが好ましい。

さらに、本発明の成形品は、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物が成形されてなることを特徴とするものである。

本発明によれば、少ない添加量であってもポリオレフィン系樹脂の核形成を促す化合物であって、優れた結晶性と優れた機械的特性とを付与することのできる、ポリオレフィン系樹脂の核形成を促す化合物、これを含有するポリオレフィン系樹脂用マスターバッチ、ポリオレフィン系樹脂組成物およびその成形品を提供することができる。さらに、所定の構造を有することで、より優れた機械的特性を付与することができ、また、所定の添加剤を有することで、さらなる優れた特性を有するマスターバッチや樹脂組成物となる。

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
＜ポリオレフィン系樹脂用核剤＞
本発明の核剤は、下記一般式（１）で表される基と、下記一般式（２）で表される基とを有する化合物を含むものであり、低い添加量であってもポリオレフィン系樹脂に優れた結晶性と優れた機械的特性を付与することができる。

ここで、一般式（２）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８は各々独立して、水素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアミド基またはハロゲン原子を表す。

本発明の核剤においては、ポリオレフィン系樹脂にさらに優れた結晶性とさらに優れた機械的特性を付与できることから、下記一般式（３）または下記一般式（４）で表される化合物が好ましく、一般式（４）で表される化合物が特に好ましい。

本発明の核剤においては、ポリオレフィン系樹脂にさらに優れた結晶性とさらに優れた機械的特性を付与できることから、下記一般式（７）または下記一般式（８）で表される化合物が好ましく、これらの中では一般式（８）で表される化合物がさらに好ましい。

一般式（３）、（４）、（７）および（８）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８は一般式（２）中のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８と同じ基を表し、Ｒ^９およびＲ^１０は各々独立して、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、または下記一般式（５）もしくは下記一般式（６）で表される基を表す。

一般式（５）および一般式（６）中、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^１７、Ｒ^１８、Ｒ^１９、Ｒ^２０、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２３、Ｒ^２４およびＲ^２５は各々独立して、水素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアミド基またはハロゲン原子を表し、Ａは単結合または炭素原子数１〜５のアルキレン基を表す。

このような構造を有する化合物を含む核剤は、ポリオレフィン系樹脂に、より優れた結晶性とより優れた機械的特性を付与することができる。特に、一般式（４）または一般式（８）で表される化合物を含む核剤は、ポリオレフィン系樹脂に対して特に優れた耐熱性を付与することができる。

Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^１７、Ｒ^１８、Ｒ^１９、Ｒ^２０、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２３、Ｒ^２４およびＲ^２５における炭素原子数１〜５のアルキル基としては、例えば、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、脂環式アルキル基等が挙げられ、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ―プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ―ペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、１，２−ジメチルプロピル基、２，２−ジメチルプロピル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基等が挙げられる。

Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^１７、Ｒ^１８、Ｒ^１９、Ｒ^２０、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２３、Ｒ^２４およびＲ^２５における置換若しくは無置換のアミノ基としては、例えば、−ＮＨ_２基、−ＮＨ_２基の一つの水素原子が上記炭素原子数１〜５のアルキル基で置換されたモノアルキルアミノ基、−ＮＨ_２基の二つの水素原子が各々独立に上記炭素原子数１〜５のアルキル基で置換されたジアルキルアミノ基等が挙げられる。

Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^１７、Ｒ^１８、Ｒ^１９、Ｒ^２０、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２３、Ｒ^２４およびＲ^２５における置換若しくは無置換のアミド基としては、例えば、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ_２基、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ_２基の一つの水素原子が上記炭素原子数１〜５のアルキル基で置換されたモノアルキルアミド基、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ_２基の二つの水素原子が各々独立に上記炭素原子数１〜５のアルキル基で置換されたジアルキルアミド基等が挙げられる。

Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^１７、Ｒ^１８、Ｒ^１９、Ｒ^２０、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２３、Ｒ^２４およびＲ^２５におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。

Ｒ^９およびＲ^１０における炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えば、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、脂環式アルキル基等が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、１，２−ジメチルプロピル基、２，２−ジメチルプロピル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、へプチル基、シクロへプチル基、オクチル基、シクロオクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等が挙げられる。

一般式（５）、（６）のＡにおける炭素原子数１〜５のアルキレン基としては、具体的にはメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基等の直鎖アルキレン基、これら直鎖アルキレン基がアルキル基で置換された分岐アルキレン基、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基等の脂環式アルキレン基等が挙げられる。

本発明の核剤に含まれるこれらの化合物は、例えば、ベンゾイルアジド等の酸アジドとエチレンジアニリン等のアミンとを反応させる方法、フェニルカルバミン酸クロリド等のカルバミン酸ハライドとアミンとを反応させる方法、イソシアン酸フェニル等のイソシアネートとアミンとを反応させる方法、尿素とアミンとを反応させる方法等の公知の方法で製造することができる。

＜ポリオレフィン系樹脂組成物＞
本発明の樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂と、本発明のポリオレフィン系樹脂用核剤とを含み、本発明の核剤の含有量が、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．００５〜５質量部である。本発明の樹脂組成物は、本発明の核剤を含むことにより、優れた結晶性と優れた機械的特性を有するものになる。

上述したように、本発明の核剤の含有量は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．００５〜５質量部である。本発明の核剤の含有量が０．００５質量部未満である場合、ポリオレフィン系樹脂は十分な結晶性を有するものとならない。また、含有量が５質量部を超える場合、樹脂組成物から核剤が析出してしまう場合がある。

本発明の核剤の含有量は、より優れた結晶性を有する樹脂組成物を得る観点から、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０２質量部以上であることがよりに好ましい。また、本発明の核剤の含有量は、樹脂組成物からの核剤の析出性を低減させるという観点および樹脂組成物のコストを低減させるという観点から、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．２質量部以下であることが好ましく、０．０５質量部以下であることがより好ましく、０．０３質量部以下であることが特に好ましい。

本発明の樹脂組成物は、さらに添加剤として本発明の核剤以外の核剤、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、脂肪酸金属塩、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン化合物、難燃剤、難燃助剤、滑剤、充填剤、ハイドロサルタイト類、帯電防止剤、蛍光増白剤、顔料または染料を含むことが好ましい。これらの添加剤は１種単独で含まれていても、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。この場合、本発明の樹脂組成物は、さらに優れた特性を有するものになる。

本発明の樹脂組成物に用いることができるポリオレフィン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、ヘミアイソタクチックポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー、ステレオブロックポリプロピレン、ポリ−３−メチル−１−ブテン、ポリ−３−メチル−１−ペンテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィン重合体、エチレン／プロピレンブロックまたはランダム共重合体、インパクトコポリマーポリプロピレン、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−ブチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール樹脂（ＥＶＯＨ）等のα−オレフィン共重合体等が挙げられ、ポリオレフィン系樹脂からなるエラストマーであってもよい。ポリオレフィン系樹脂は、これら２種以上のブレンドであっても、ブロック共重合体を形成したブロックポリマー型であってもよく、アロイ化された樹脂であってもよい。また、ポリオレフィン系樹脂は、これらのオレフィン系樹脂の塩素化物であってもよい。

ポリオレフィン系樹脂のエラストマーとしては、ハードセグメントとしてポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィン、ソフトセグメントとしてエチレン−プロピレンゴム等のゴムを用いて、これらをブレンドすることにより得られるエラストマー、或いは動的架橋により得られるエラストマー等が挙げられる。ハードセグメントとしては、例えば、ポリプロピレンホモポリマー、ポリプロピレンブロックコポリマー、ポリプロピレンランダムコポリマー等があげられる。ソフトセグメントとしては、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＭ）、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、酢酸ビニルホモポリマー等が挙げられる。ポリオレフィン系樹脂のエラストマーは、これら２種以上のブレンドであってもよい。

これらのオレフィン系樹脂は、チーグラー触媒、チーグラー・ナッタ触媒、メタロセン触媒その他の各種重合触媒、助触媒、触媒の担体、連鎖移動剤を適宜選択し、気相重合、溶液重合、乳化重合、塊状重合等の各種重合方法により製造することができる。これらの製造方法において、温度、圧力、濃度、流速や触媒残渣の除去等の各種重合条件は、オレフィン系樹脂の数平均分子量、重量平均分子量、分子量分布、メルトフローレート、融点、融解ピーク温度、比重、各種溶媒への溶解成分の比率、Ｈａｚｅ、グロス、衝撃強度、曲げ弾性率、オルゼン剛性その他の特性値が所望の値となり、かつ、アイソタクチック、シンジオタクチック等の立体規則性、分岐の有無や程度その他の特性が所望のものになるように適宜選択することができる。

本発明の核剤以外の核剤としては、例えば、ナトリウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、安息香酸ナトリウム、４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウムおよび２ナトリウムビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボキシレート等のカルボン酸金属塩、ジベンジリデンソルビトール、ビス（メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、およびビス（ジメチルベンジリデン）ソルビトール等のポリオール誘導体、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリス［２−メチルシクロヘキシル］−１，２，３−プロパントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリシクロヘキシル−１，３，５−ベンゼントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルナフタレンジカルボキサミド、１，３，５−トリ（ジメチルイソプロポイルアミノ）ベンゼン等のアミド化合物等が挙げられる。これらは１種が単独で含まれていても、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。本発明の核剤以外の核剤の含有量は特に限定されるものではなく、例えば、本発明の核剤の含有量と、本発明の核剤以外の核剤の含有量と、の合計がポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．００５〜５質量部の範囲であることが好ましい。

フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、スチレン化フェノール、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２−メチル−４，６−ビス（オクチルスルファニルメチル）フェノール、２，２’−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）、イソオクチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、２，２’−オキサミド−ビス［エチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２−エチルヘキシル−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−エチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンゼンプロパン酸およびＣ１３−１５アルキルのエステル、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、ヒンダードフェノールの重合物（ＡＤＥＫＡ ＰＯＬＹＭＥＲ ＡＤＤＩＴＩＶＥＳ ＥＵＲＯＰＥ ＳＡＳ社製商品名「ＡＯ．ＯＨ．９８」）、２，２’−メチレンビス［６−（１−メチルシクロヘキシル）−ｐ−クレゾール］、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルアクリレート、６−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］−ジオキサホスフォビン、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビス［モノエチル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート］カルシウム塩、５，７−ビス（１，１−ジメチルエチル）−３−ヒドロキシ−２（３Ｈ）−ベンゾフラノンとｏ−キシレンとの反応生成物、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール、ＤＬ−ａ−トコフェノール（ビタミンＥ）、２，６−ビス（α−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、ビス［３，３−ビス−（４’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）ブタン酸］グリコールエステル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデシル−３，５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス［（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス［３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、ビス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルベンジル）フェニル］テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス［（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス［２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナモイルオキシ）−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、トリエチレングリコールビス［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］、ステアリル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド、パルミチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド、ミリスチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド、ラウリル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド等の３−（３，５−ジアルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸誘導体等が挙げられる。これらは１種が単独で含まれていても、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。フェノール系酸化防止剤の含有量は特に限定されるものではなく、例えば、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．００１〜５質量部であればよい。

硫黄系酸化防止剤としては、例えば、テトラキス［メチレン−３−（ラウリルチオ）プロピオネート］メタン、ビス（メチル−４−［３−ｎ−アルキル（Ｃ１２／Ｃ１４）チオプロピオニルオキシ］５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルファイド、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオネート、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ラウリル／ステアリルチオジプロピオネート、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）、ジステアリル−ジサルファイド等が挙げられる。これらは１種が単独で含まれていても、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。硫黄系酸化防止剤の含有量は特に限定されるものではなく、例えば、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．００１〜１０質量部であればよい。

リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、ジイソオクチルホスファイト、ヘプタキス（ジプロピレングリコール）トリホスファイト、トリイソデシルホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジイソオクチルフェニルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジフェニルホスファイト、トリス（ジプロピレングリコール）ホスファイト、ジオレイルヒドロゲンホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（トリデシル）ホスファイト、トリス（イソデシル）ホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジノニルフェニルビス（ノニルフェニル）ホスファイト、ポリ（ジプロピレングリコール）フェニルホスファイト、テトラフェニルジプロピルグリコールジホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスファイト、トリ（デシル）ホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールとステアリン酸カルシウム塩との混合物、アルキル（Ｃ１０）ビスフェノールＡホスファイト、テトラフェニル−テトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、（１−メチル−１−プロペニル−３−イリデン）トリス（１，１−ジメチルエチル）−５−メチル−４，１−フェニレン）ヘキサトリデシルホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−エチルヘキシルホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−オクタデシルホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フルオロホスファイト、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルジトリデシル）ホスファイト、トリス（２−〔（２，４，８，１０−テトラキス−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、３，９−ビス（４−ノニルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスフェススピロ［５，５］ウンデカン、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールホスファイト、ポリ４，４’−イソプロピリデンジフェノールＣ１２−１５アルコールホスファイト、ビス（ジイソデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（オクタデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。これらは１種が単独で含まれていても、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。リン系酸化防止剤の含有量は特に限定されるものではなく、例えば、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．００１〜１０質量部であればよい。

脂肪酸金属塩としては、例えば、下記一般式（９）で表される化合物等が挙げられる。これらは１種が単独で含まれていても、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。

一般式（９）中、Ｒ^２６は、直鎖または分岐状の炭素原子数１２〜２０の脂肪酸から−ＣＯＯＨを除いた部分を表し、脂肪酸は水酸基で置換されていてもよい。Ｍは、１〜３価の金属原子を表し、金属原子はヒドロキシ基を有していてもよい。ｎは、１〜３の整数を表す。

脂肪酸金属塩の中では、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸の金属塩が特に好ましい。また１〜３価の金属原子としては、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、マグネシウム、ヒドロキシアルミニウム等が挙げられ、ナトリウム、リチウム、カリウム、カルシウム、亜鉛が特に好ましい。脂肪酸金属塩の含有量は特に限定されるものではなく、例えば、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．００１〜１０質量部が好ましい。

紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−ｔｅｒｔ−オクチル−６−ベンゾトリアゾリルフェノール）、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−アクリロイルオキシエチル）−５−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−アミル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシメチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール等の２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、トリオクチル−２，２’，２”−（（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイル）トリス（３−ヒドロシキベンゼン−４−，１−ジイル）トリプロピオネート）、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［２−（２−エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノール、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−３−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、１，１２−ビス［２−［４−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］エチル］ドデカンジオエート等のトリアジン類；各種の金属塩、または金属キレート、特にニッケル、クロムの塩、またはキレート類等が挙げられる。これらは１種が単独で含まれていても、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。紫外線吸収剤の含有量は特に限定されるものではなく、例えば、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．０１〜１０質量部であればよい。

ヒンダードアミン化合物としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，４，４−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノ−ル／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８−１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕アミノウンデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕アミノウンデカン、ビス｛４−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジル｝デカンジオナート、ビス｛４−（２，２，６，６−テトラメチル−１−ウンデシルオキシ）ピペリジル）カーボナート等が挙げられる。これらは１種が単独で含まれていても、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。ヒンダードアミン化合物の含有量は特に限定されるものではなく、例えば、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．００１〜１０質量部であればよい。

難燃剤としては、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、クレジル−２，６−ジキシレニルホスフェート、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、（１−メチルエチリデン）−４，１−フェニレンテトラフェニルジホスフェート、１，３−フェニレンテトラキス（２，６−ジメチルフェニル）ホスフェート、株式会社ＡＤＥＫＡ製商品名「アデカスタブＦＰ−５００」、「アデカスタブＦＰ−６００」、「アデカスタブＦＰ−８００」の芳香族リン酸エステル、フェニルホスホン酸ジビニル、フェニルホスホン酸ジアリル、フェニルホスホン酸（１−ブテニル）等のホスホン酸エステル、ジフェニルホスフィン酸フェニル、ジフェニルホスフィン酸メチル、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシド誘導体等のホスフィン酸エステル、ビス（２−アリルフェノキシ）ホスファゼン、ジクレジルホスファゼン等のホスファゼン化合物、リン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリン酸アンモニウム、リン酸ピペラジン、ピロリン酸ピペラジン、ポリリン酸ピペラジン、リン含有ビニルベンジル化合物および赤リン等のリン系難燃剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、臭素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモトルエン、エチレンビス（ペンタブロモフェニル）、エチレンビステトラブロモフタルイミド、１，２−ジブロモ−４−（１，２−ジブロモエチル）シクロヘキサン、テトラブロモシクロオクタン、ヘキサブロモシクロドデカン、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ポリスチレンおよび２，４，６−トリス（トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、トリブロモフェニルマレイミド、トリブロモフェニルアクリレート、トリブロモフェニルメタクリレート、テトラブロモビスフェノールＡ型ジメタクリレート、ペンタブロモベンジルアクリレート、臭素化スチレン等の臭素系難燃剤等を挙げることができる。これらは１種が単独で含まれていても、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。これら難燃剤はフッ素樹脂等のドリップ防止剤や多価アルコール、ハイドロタルサイト等の難燃助剤と併用することが好ましい。難燃剤の含有量は特に限定されるものではなく、例えば、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して１〜１００質量部であればよく、難燃助剤の含有量も特に限定されるものではなく、例えば、難燃剤１００質量部に対して０．１〜１０質量部であればよい。

滑剤としては、例えば、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド；ベヘン酸アミド、ステアリン酸アミド等の飽和脂肪酸アミド、ブチルステアレート、ステアリルアルコール、ステアリン酸モノグリセライド、ソルビタンモノパルミチテート、ソルビタンモノステアレート、マンニトール、ステアリン酸、硬化ひまし油、ステアリンサンアマイド、オレイン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド等が挙げられる。これらは１種が単独で含まれていても、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。滑剤の含有量は特に限定されるものではなく、例えば、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．０１〜２質量部であればよい。

充填剤は、有機充填剤と無機充填剤に大別される。有機充填剤としては、澱粉、セルロース、木粉、おから、モミ殻、フスマ等の天然由来のポリマーやこれらの変性品等が挙げられる。また、無機充填剤としては、タルク、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、ワラストナイト、シリカ、マイカ、アルミナ、酸化マグネシウム、ケイ酸カルシウム、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カルシウム、アルミノ珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、ガラスバルーン、カーボンブラック、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、ゼオライト、金属繊維、金属ウイスカー、セラミックウイスカー、チタン酸カリウム、窒化ホウ素、グラファイト、炭素繊維等が挙げられる。これらは１種が単独で含まれていても、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。充填剤の含有量は特に限定されるものではなく、例えば、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．１〜５００質量部であればよい。

ハイドロタルサイト類は、天然物や合成物として知られるマグネシウム、アルミニウム、水酸基、炭酸基および任意の結晶水からなる複合塩化合物であり、マグネシウムまたはアルミニウムの一部をアルカリ金属や亜鉛等他の金属で置換したものや水酸基、炭酸基を他のアニオン基で置換したもの等が挙げられ、具体的には、例えば、下記一般式（１０）で表されるハイドロタルサイトの金属をアルカリ金属に置換したもの等が挙げられる。また、Ａｌ−Ｌｉ系のハイドロタルサイト類としては、下記一般式（１１）で表される化合物も用いることができる。

ここで、一般式（１０）中、ｘ１およびｘ２はそれぞれ下記式で表される条件を満たす数を表し、ｐは０または正の数を表す。

０≦ｘ２／ｘ１＜１０，２≦ｘ１＋ｘ２≦２０

ここで、一般式（１１）中、Ａ^ｑ−は、ｑ価のアニオンを表し、ｐは０または正の数を表す。

また、これらハイドロタルサイト類における炭酸アニオンは、一部を他のアニオンで置換したものでもよい。

ハイドロタルサイト類は、結晶水を脱水したものであってもよく、ステアリン酸等の高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属塩等の高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩等の有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワックス等で被覆されたものであってもよい。

ハイドロタルサイト類は、天然物であってもよく、また合成品であってもよい。これら化合物の合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公報、特公昭５０−３００３９号公報、特公昭５１−２９１２９号公報、特公平３−３６８３９号公報、特開昭６１−１７４２７０号公報、特開平５−１７９０５２号公報等に記載されている公知の方法が挙げられる。また、ハイドロタルサイト類は、その結晶構造、結晶粒子等に制限されることなく使用することができる。ハイドロタルサイト類の含有量は特に限定されるものではなく、例えば、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．００１〜５質量部が好ましい。

帯電防止剤としては、例えば、非イオン性、アニオン性、カチオン性または両性の界面活性剤等による低分子型帯電防止剤、高分子化合物による高分子型帯電防止型等が挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、高級アルコールエチレンオキシド付加物、脂肪酸エチレンオキシド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキシド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキシド付加物等のポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤；ポリエチレンオキシド、グリセリンの脂肪酸エステル、ペンタエリスリットの脂肪酸エステル、ソルビット若しくはソルビタンの脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルカノールアミンの脂肪族アミド等の多価アルコール型非イオン界面活性剤等が挙げられ、アニオン性界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸のアルカリ金属塩等のカルボン酸塩；高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩等の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩等のスルホン酸塩；高級アルコールリン酸エステル塩等のリン酸エステル塩等が挙げられ、カチオン性界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩等の第４級アンモニウム塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、高級アルキルアミノプロピオン酸塩等のアミノ酸型両性界面活性剤、高級アルキルジメチルベタイン、高級アルキルジヒドロキシエチルベタイン等のベタイン型両性界面活性剤等が挙げられる。これらは１種が単独で含まれていても、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。低分子型帯電防止剤の含有量は特に限定されるものではなく、例えば、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．１〜１０質量部が好ましい。

高分子型帯電防止剤としては、例えば、アイオノマーやポリエチレングリコールを親水部とするブロックポリマー等が挙げられる。アイオノマーとしては例えば特開２０１０−１３２９２７号公報に記載のアイオノマー等が挙げられる。ポリエチレングリコールを親水部とするポリマーとしては、例えば、特開平７−１０９８９号公報に記載のポリエーテルエステルアミド、米国特許第６５５２１３１号公報記載のポリオレフィンとポリエチレングリコールからなるポリマー、特開２０１６−０２３２５４号公報記載のポリエステルとポリエチレングリコールからなるポリマー等が挙げられる。これらは１種が単独で含まれていても、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。高分子型帯電防止剤の含有量は特に限定されるものではなく、例えば、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して３〜６０質量部が好ましい。

蛍光増白剤としては、例えば、ベンゾオキサゾール系化合物Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｂｒｉｇｈｔｎｅｒ１８４；クマリン系化合物Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｂｒｉｇｈｔｎｅｒ５２；ジアミノスチルベンジスルフォン酸系化合物Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｂｒｉｇｈｔｎｅｒ２４、８５、７１等が挙げられる。これらは１種が単独で含まれていても、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。蛍光増白剤の含有量は特に限定されるものではなく、例えば、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．００００１〜０．１質量部が好ましい。

顔料としては、例えば、ピグメントレッド１、２、３、９、１０、１７、２２、２３、３１、３８、４１、４８、４９、８８、９０、９７、１１２、１１９、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７７、１７９、１８０、１８４、１８５、１９２、２００、２０２、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２５４；ピグメントオレンジ１３、３１、３４、３６、３８、４３、４６、４８、４９、５１、５２、５５、５９、６０、６１、６２、６４、６５、７１；ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、５５、６０、７３、８１、８３、８６、９３、９５、９７、９８、１００、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２５、１２６、１２７、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１６６、１６８、１７５、１８０、１８５；ピグメントグリーン７、１０、３６；ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、２２、２４、２９、５６、６０、６１、６２、６４；ピグメントバイオレット１、１５、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、５０等の市販の顔料を用いることができる。これらは１種が単独で含まれていても、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。顔料の含有量は特に限定されるものではなく、例えば、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．０００５〜３質量部が好ましい。

染料としては、例えば、アゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、アリザリン染料、アクリジン染料、スチルベン染料、チアゾール染料、ナフトール染料、キノリン染料、ニトロ染料、インダミン染料、オキサジン染料、フタロシアニン染料、シアニン染料等が挙げられる。これらは１種が単独で含まれていても、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。染料の含有量は特に限定されるものではなく、例えば、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．０００５〜３質量部が好ましい。

本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を製造する方法は特に限定されるものではなく、例えば、ポリオレフィン系樹脂粉末若しくはペレットと本発明の核剤とをドライブレンドする方法、溶融混練する方法等が挙げられる。本発明の核剤とその他の添加剤とは、同時にポリオレフィン系樹脂に添加してもよく、別々に添加してもよい。

また、本発明の樹脂組成物を製造する方法は、本発明の核剤と、その他の添加剤とを加熱融解状態のバインダーの存在下で混合し、ペレット形状に加工した後に、このペレットをポリオレフィン系樹脂に添加する方法であってもよい。バインダーとしては、例えば、高分子化合物、石油樹脂等が挙げられる。ペレットの加工方法としては、特に限定されるものではなく、例えば、ディスクペレッター法、押出法等の公知の方法が挙げられる。

さらに、本発明の樹脂組成物を製造する方法は、本発明の核剤を高濃度含むマスターバッチを準備し、このマスターバッチをポリオレフィン系樹脂に添加する方法であってもよい

＜ポリオレフィン系樹脂用マスターバッチ＞
本発明のマスターバッチは、ポリオレフィン系樹脂と、本発明の核剤と、を含むものある。本発明のマスターバッチによれば、ポリオレフィン系樹脂に対する本発明の核剤の添加量が低い場合であっても、ポリオレフィン系樹脂に優れた結晶性と優れた機械的特性を付与することができる。

本発明のマスターバッチにおける、本発明の核剤の含有量は、例えば、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．１〜２０質量部が好ましい。

本発明のマスターバッチには、さらに添加剤として、本発明の核剤核剤以外の核剤、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、脂肪酸金属塩、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン化合物、難燃剤、難燃助剤、滑剤、充填剤、ハイドロサルタイト類、帯電防止剤、蛍光増白剤、顔料または染料が含まれていてもよい。これにより、本発明のマスターバッチによれば、ポリオレフィン系樹脂にさらなる優れた特性を付与できる。これらの添加剤は１種単独で含まれていても、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。なお、これらの添加剤としては、上述のものと同様のものを用いることができる。

本発明のマスターバッチを製造する方法は特に限定されるものではなく、例えば、ポリオレフィン系樹脂粉末若しくはペレットと本発明の核剤とをドライブレンドする方法、溶融混練する方法等の公知の方法を使用することができる。

＜成形品＞
本発明の成形品は、本発明の樹脂組成物を成形して得られる成形品であり、優れた結晶性と優れた機械的特性を有している。

本発明の樹脂組成物から成形品を成形する方法としては、特に限定されるものではなく、例えば、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、回転成形法、真空成形法、インフレーション成形法、カレンダー成形法、スラッシュ成形法、ディップ成形法、発泡成形法等の成形方法が挙げられる。成形方法としては、この中でも射出成形法、押出成形法、ブロー成形法が特に好ましい。

本発明の成形品としては、例えば、射出成形品、繊維、フラットヤーン、二軸延伸フィルム、一軸延伸フィルム、無延伸フィルム、シート、熱成形品、押出ブロー成形品、射出ブロー成形品、射出延伸ブロー成形品、異形押出成形品、回転成形品等の成形品等が挙げられる。本発明の成形品としてはこの中でも、射出成形品、フィルム、シート、熱成形品が好ましい。

本発明の成形品の用途としては、例えば、建築資材、農業用資材、自動車、列車、船、航空機等乗り物用部品、包装用資材、雑貨、玩具、家電製品、医療品等種々の用途に用いることができる。具体的には、バンパー、ダッシュボード、インスツルメントパネル、バッテリーケース、ラゲッジケース、ドアパネル、ドアトリム、フェンダーライナー等の自動車部品；冷蔵庫、洗濯機、掃除機等の家電製品用樹脂部品；食器、ボトルキャップ、バケツ、入浴用品等の家庭用品；コネクター等の接続用樹脂部品；玩具、収納容器、合成紙等の雑貨品；医療用パック、注射器、カテーテル、医療用チューブ、シリンジ製剤、輸液バッグ、試薬容器、飲み薬容器、飲み薬個包装等の医療用成形品；壁材、床材、窓枠、壁紙、窓等の建材；電線被覆材；ハウス、トンネル、フラットヤーンメッシュバッグ等の農業用資材；パレット、ペール缶、バックグラインドテープ、液晶プロテクト用テープ、パイプ、シーリング材用変性シリコーンポリマー等の工業用資材；ラップ、トレイ、カップ、フィルム、ボトル、キャップ、保存容器等の食品包装材、３Ｄプリンター材料、電池用セパレータ膜、衣類、織布、不織布等の繊維等が挙げられる。さらに各種の後処理を施される場合の用途、例えば、医療用途、食品包装用途等の放射線による滅菌を施される用途、あるいは塗装性等の表面特性の改善のために、成形後、低温プラズマ処理等が施される用途等に用いることができる。本発明の成形品は、特に、自動車部品、家庭用品、食品包装材に用いることが好ましい。

以下、本発明を、実施例を用いてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

＜ポリオレフィン系樹脂用核剤の合成＞
以下に示す方法で、ポリオレフィン系樹脂用核剤として、化合物１〜化合物３を合成した。

（合成例１）
２，２’−エチレンジアニリン５．０ｇ（０．０２３ｍｏｌ）、尿素１．５ｇ（０．０２５ｍｏｌ）、ジメチルホルムアミド５５ｇおよび塩化亜鉛０．１８ｇ（０．００１３ｍｏｌ）をフラスコ内にて混合した。この混合物を加熱還流下にて５時間攪拌後、白色沈殿物を濾別、水洗、乾燥して下記式（１２）の化合物１を得た。得られた化合物１の分解点温度を、熱分解装置（株式会社リガク製 Ｔｈｅｒｍｏ ｐｌｕｓ ＥＶＯ２）を用いて測定した。ここで分解点温度は、リファレンスとしてアルミナを使用し、窒素雰囲気下（窒素流量を２００ｍＬ／ｍｉｎ）、５ｍｇの測定サンプルを、４０℃から１０℃／ｍｉｎで３６０℃まで昇温させた際に、重量が５％減少した時の温度とした。化合物１の分解点温度は３１３℃であった。

（合成例２）

２，２’−エチレンジアニリン１．０ｇ（０．００４７ｍｏｌ）およびジメチルホルムアミド１０ｇの溶液にイソシアン酸フェニル１．１２ｇ（０．００９４ｍｏｌ）をゆっくり滴下した。滴下後の反応混合物を室温にて２時間攪拌した後、水を加え反応を停止させた。生成した白色沈殿物を濾別、水洗、乾燥して、下記式（１３）の化合物２を得た。合成例１と同様の方法で測定した化合物２の分解点温度は２６４℃であった。

（合成例３）
ベンジルアミン１．１ｇ（０．０１０ｍｏｌ）、ジメチルホルムアミド１０ｇの溶液に１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン１．０ｇ（０．００５１ｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。滴下後の反応混合物を室温にて２時間攪拌した後、水を加え反応を停止させた。生成した白色沈殿物を濾別、水洗、乾燥して、下記式（１４）の化合物３を得た。合成例１と同様の方法で測定した化合物３の分解点温度は２５０℃であった。

＜ポリオレフィン系樹脂組成物の調製＞
（実施例１〜１１）
ホモポリプロピレン（シリンダー温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレート：７．７ｇ／１０ｍｉｎ、以下「ホモＰＰ」と呼ぶ）、ポリオレフィン系樹脂用核剤として化合物１または化合物２、フェノール系酸化防止剤としてテトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、リン系酸化防止剤としてトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、脂肪酸金属塩としてステアリン酸カルシウムまたはステアリン酸亜鉛を表１および表２に示す割合で配合し、ヘンシェルミキサーを用いて混合した後、二軸押出機（日本製鋼所製 ＴＥＸ−２８Ｖ）を用いて２３０℃の押出温度で造粒し、各ペレットを得た。なお、表中の各成分の単位は質量部である。

（比較例１）
ポリオレフィン系樹脂用核剤として安息香酸ナトリウムを０．０５質量部配合した以外は実施例１と同様にしてペレットを得た。なお、表中の各成分の単位は質量部である。

（比較例２〜４）
ポリオレフィン系樹脂用核剤として化合物３を表３に示す割合で配合した以外は実施例１と同様にしてペレットを得た。なお、表中の各成分の単位は質量部である。

（比較例５）
ポリオレフィン系樹脂用核剤を配合しない以外は実施例１と同様にしてポリオレフィン系樹脂組成物のペレットを得た。なお、表中の各成分の単位は質量部である。

＜特性評価＞
（結晶化温度）
実施例１〜１１、比較例１〜５で得られたペレットを細かく破断して、５ｍｇをアルミパンに充填し、示差走査熱量測定機（パーキンエルマー社製ダイアモンド）で結晶化温度を測定した。結晶化温度は、５０℃から５０℃／ｍｉｎの速度で２３０℃まで昇温し、５分間保持後、１０℃／ｍｉｎで５０℃まで冷却した際に観測された発熱ピークの温度（℃）として求めた。結果を表１〜表３に示す。

（曲げ弾性率）
実施例１〜１１、比較例１〜５のペレットを６０℃で５時間乾燥後、射出成形機（東芝機械株式会社製ＥＣ−２２０）を用いて、射出温度２３０℃、金型温度４０℃の条件で射出成形し、８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの曲げ試験片を作成した。この試験片を２３℃湿度５０％の恒温器に４８時間静置した。その後、試験片の曲げ弾性率（ＧＰａ）を曲げ試験機（島津製作所製ＡＧ−ＩＳ）を用いてＩＳＯ１７８に準拠し測定した。結果を表１〜表３に示す。

表１〜表３に示す結果から、実施例１〜１１のポリオレフィン系樹脂組成物は、比較例５のポリオレフィン系樹脂組成物と比べ、結晶化温度および曲げ弾性率が十分に向上したものであった。一方、比較例１〜４のポリオレフィン系樹脂組成物は、比較例５のポリオレフィン系樹脂組成物と比べ、結晶化温度または曲げ弾性率が十分に向上したものとはいえなかった。

以上より、本発明のポリオレフィン系樹脂用核剤は、例えば、ポリオレフィン系樹脂に対して２５０ｐｐｍ以下といった低い添加量であっても、ポリオレフィン系樹脂に優れた結晶性と優れた機械的特性を付与することがわかった。

Claims (8)

1. 下記一般式（１）、
   
   

   

   で表される基と、
   下記一般式（２）、
   
   

   

   （一般式（２）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８は各々独立して、水素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアミド基またはハロゲン原子を表す。）で表される基と、
   を有する化合物を含有することを特徴とするポリオレフィン系樹脂用核剤。
2. 前記化合物が、下記一般式（３）、
   
   

   

   または下記一般式（４）、
   
   

   

   （一般式（３）および一般式（４）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８は、一般式（２）中のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８と同じ基を表し、Ｒ^９およびＲ^１０は各々独立して、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、または下記一般式（５）、
   
   

   

   または下記一般式（６）、
   
   

   

   （一般式（５）および一般式（６）中、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^１７、Ｒ^１８、Ｒ^１９、Ｒ^２０、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２３、Ｒ^２４およびＲ^２５は各々独立して、水素原子、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアミド基、炭素原子数１〜５のアルキル基またはハロゲン原子を表し、Ａは単結合または炭素原子数１〜５のアルキレン基を表す。）で表される基を表す。）で表される請求項１記載のポリオレフィン系樹脂用核剤。
3. 前記化合物が一般式（７）、
   
   

   

   または一般式（８）、
   
   

   

   （一般式（７）および一般式（８）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８は、一般式（２）中のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８と同じ基を表し、Ｒ^９およびＲ^１０は一般式（３）中のＲ^９およびＲ^１０基と同じ基を表す。）で表される請求項１または２記載のポリオレフィン系樹脂用核剤。
4. ポリオレフィン系樹脂と、請求項１〜３のうちいずれか一項記載のポリオレフィン系樹脂用核剤と、を含むことを特徴とするポリオレフィン系樹脂用マスターバッチ。
5. さらに、請求項１〜３のうちいずれか一項記載のポリオレフィン系樹脂用核剤以外の核剤、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、脂肪酸金属塩、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン化合物、難燃剤、難燃助剤、滑剤、充填剤、ハイドロサルタイト類、帯電防止剤、蛍光増白剤、顔料および染料からなる群より選ばれる少なくとも一種の添加剤を含む請求項４記載のポリオレフィン系樹脂用マスターバッチ。
6. ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対し、請求項１〜３のうちいずれか一項記載のポリオレフィン系樹脂用核剤０．００５〜５質量部を含有することを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物。
7. さらに、請求項１〜３のうちいずれか一項記載のポリオレフィン系樹脂用核剤以外の核剤、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、脂肪酸金属塩、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン化合物、難燃剤、難燃助剤、滑剤、充填剤、ハイドロサルタイト類、帯電防止剤、蛍光増白剤、顔料および染料からなる群より選ばれる少なくとも一種の添加剤を含む請求項６記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
8. 請求項６または７記載のポリオレフィン系樹脂組成物が成形されてなることを特徴とする成形品。