WO2019045015A1 - 組成物、これを用いたオレフィン系樹脂組成物、およびその成形品 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a composition, an olefin resin composition using the same, and a molded article thereof, and more specifically, excellent transparency to an olefin resin by a specific combination of a dibenzylidene sorbitol compound and an auxiliary
- the present invention relates to a composition capable of imparting a component, an olefin resin composition using the same, and a molded article thereof.
- the dibenzylidene sorbitol compound obtained by condensing aromatic aldehyde and sorbitol with an acetal in the presence of an acid catalyst is utilized as a clarifier which improves the transparency of olefin resin.
- a dibenzylidene sorbitol compound for example, 1,3: 2,4: -bis (O-benzylidene) sorbitol, 1,3: 2,4-bis (p-chlorobenzylidene) sorbitol, 1,3: Known are 2,4-bis (p-methylbenzylidene) sorbitol, 1,3: 2,4-bis (3,4-dimethylbenzylidenesorbitol) and the like.
- the mechanism of action of these dibenzylidene sorbitol compounds as a clarifying agent is as follows: the crystal structure of the dibenzylidene sorbitol compound is once collapsed (gel-sol transition) by heating accompanying the molding of the olefin resin composition (olefin) After dissolution of the dibenzylidene sorbitol compound in the resin, in the cooling step, the network structure of the dibenzylidene sorbitol compound is newly reformed in the olefin resin (re-transfer from sol to gel), which is used as a nucleating agent By functioning, it is believed that a clearing effect can be expressed.
- 1,3: 2,4-bis (p-methylbenzylidene) sorbitol 1,3: 2,4-bis (3,4-dimethylbenzylidenesorbitol) has a high melting point of 270 to 275 ° C.
- 1,3: 2,4-bis (3,4-dimethylbenzylidenesorbitol) has a high melting point of 270 to 275 ° C.
- Patent Document 2 discloses that a dibenzylidene sorbitol compound is mixed with an aliphatic carboxylic acid amide and / or an aromatic carboxylic acid amide, or the surface of the dibenzylidene sorbitol compound is an aliphatic carboxylic acid amide and / or, Compositions coated with aromatic carboxylic acid amides have been proposed.
- Patent Document 3 proposes a composition in which a sulfate ester salt and an aliphatic carboxylic acid are dispersed in a dibenzylidene sorbitol compound.
- Patent Document 4 proposes using a clarifier having a gel-sol transition temperature of 180 ° C. or less.
- Non-Patent Document 1 when the sorbitol-based clarifying agent is heated, the form of the sorbitol-based clarifying agent changes at a temperature much lower than the melting point, and the solubility of the sorbitol-based clarifying agent in polypropylene affects It is shown.
- Patent Documents 1 to 3 are directed to 1,3: 2,4-bis (p-methylbenzylidene) sorbitol, 1,3: 2,4-bis (3,4-dimethylbenzylidenesorbitol).
- 1,3: 2,4-bis (p-methylbenzylidene) sorbitol 1,3: 2,4-bis (3,4-dimethylbenzylidenesorbitol).
- the use of aliphatic carboxylic acids and anionic surfactants has problems in terms of irritation, harm and odor.
- the use of the brand name "Mirado NX 8000" by Milliken & Co. company is proposed for the compound of patent document 4, it is still inadequate and the further improvement was calculated
- Non-Patent Document 1 the solubility of the sorbitol-based clarifying agent and the core density of the polypropylene are closely related, and when the solubility of the sorbitol-based clarifying agent is increased, the transparency of the polypropylene is improved. Although it is shown, the method of lowering the melting point of the sorbitol-based clarifying agent has not been sufficiently studied.
- an object of the present invention is to provide a composition capable of imparting excellent transparency to an olefin-based resin without problems such as irritation, harmfulness and odor, and excellent transparency in low temperature processing using the composition It is an object of the present invention to provide an olefin resin composition having a property, and a molded article thereof.
- the present inventors find out that the said subject can be solved by setting it as the composition which mixed a specific adjuvant with a specific ratio with respect to a dibenzylidene sorbitol compound.
- the present invention has been completed.
- the composition of the present invention has the following general formula (1),
- R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or 1 to 4 carbon atoms
- a composition comprising 10 to 200 parts by mass of a salicylate type ultraviolet absorber (C).
- the component (C) is not more than the compounding amount of the component (B) and is more than 0 parts by mass, and It is characterized in that the glycerin fatty acid ester (D) is blended in an amount equal to or less than the blending amount of the component (C).
- the component (A) is preferably 1,3: 2,4-bis (3,4-dimethylbenzylidene) sorbitol.
- the component (C) is preferably tert-butylphenyl salicylate.
- the olefin resin composition of the present invention is characterized by containing the composition of the present invention such that the component (A) is 0.001 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the olefin resin. It is a thing.
- the molded article of the present invention is characterized by using the olefin resin composition of the present invention.
- a composition capable of imparting excellent transparency to an olefin resin without causing problems such as irritation, harmfulness and odor, and excellent in low-temperature processing using the composition An olefin resin composition having transparency and a molded article thereof can be provided.
- the component (A) (hereinafter, also referred to as “component (A)”) represented by the general formula (1) will be described.
- the component (A) according to the present invention has the general formula (1), It is a dibenzylidene sorbitol compound represented by
- each of R 1 , R 2 and R 3 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a carbon atom And an alkoxycarbonyl group of 1 to 4 or a halogen atom is represented, and s, t and u each independently represent an integer of 1 to 5.
- Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by R 1 , R 2 and R 3 in the general formula (1) include, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl and tert-butyl Etc.
- Examples of the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms represented by R 1 , R 2 and R 3 in the general formula (1) include methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy and the like.
- the alkoxycarbonyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by R 1 , R 2 and R 3 in the general formula (1) is, for example, a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a propoxycarbonyl group, an isopropoxycarbonyl group Etc.
- halogen atom represented by R ⁇ 1 >, R ⁇ 2 > and R ⁇ 3 > in General formula (1), a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom etc. are mentioned.
- s, t and u each independently represent an integer of 1 to 5, but s and t are preferably 1, 2 or 3 and u is more preferably 1 It is.
- MDBS 1,3: 2,4-bis (p-methylbenzylidene) sorbitol melting point 255-262 ° C.
- D4MoBS 1,3: 2,4-bis (p-methoxybenzylidene) sorbitol
- D4ClBS 1,3: 2,4-bis (p-chlorobenzylidene) sorbitol
- EDBS 1,3: 2,4-bis (p-ethylbenzylidene) sorbitol
- DMDBS 1,3: 2,4-bis (3,4-dimethylbenzylidene) sorbitol
- DOPMN 1,2,3-Toridesoxy-4,6: 5,7-bis-O-[(4-propylphenyl) methylene] nonitol
- the amide compound (B) (hereinafter also referred to as “component (B)”) will be described.
- the structure of the amide compound can be used without particular limitation.
- amide salt compounds of saturated fatty acids such as capric acid, lauric acid, myristic acid, pentadecyl acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, montanic acid, palmitoleic acid, erucic acid, oleic acid, elaidic acid
- Amide salt compounds of unsaturated fatty acids such as, etc.
- bisfatty acid amide compounds such as methylenebisstearic acid amide, methylenebisoleic acid amide, ethylenebisstearic acid amide, ethylenebis oleic acid amide, etc. are excellent transparency to olefin resins Effects can be given.
- the compounding amount of the component (B) used in the composition of the present invention is 10 to 200 parts by mass, preferably 10 to 150 parts by mass, and more preferably 12 to 90 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). preferable. If the blending amount of the component (B) is out of the range of 10 to 200 parts by mass, the effect of the present invention may be poor.
- the salicylate type ultraviolet absorber (C) (hereinafter, also referred to as “component (C)”) will be described.
- component (C) for example, phenyl salicylate, 4-methylphenyl salicylate, 4-tert-butylphenyl salicylate, octyl salicylate, 2-ethylhexyl salicylate, p-isopropanol phenyl salicylate, amyl salicylate, 2,4-di-tert And UV light absorbers having a structure having salicylic acid, such as -butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate.
- tert-butylphenyl salicylate is particularly preferred.
- the blending amount of the component (C) is equal to or less than the blending amount of the component (B), and is not at least zero. If the blending amount of the component (C) is larger than the blending amount of the component (B), the effects of the present invention may not be obtained.
- glycerine fatty acid ester (D) (hereinafter, also referred to as “component (D)”) will be described.
- the glycerin fatty acid ester represents an ester compound of glycerin and a fatty acid.
- Specific examples of the component (D) include the following general formula (2), Monoglycerin fatty acid ester represented by the general formula (3), A diglycerin fatty acid ester represented by the general formula (4), The triglycerin fatty acid ester etc. which are represented by are mentioned.
- R in the general formulas (2) to (4) represents a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
- monoglycerin fatty acid esters examples include caprylic acid monoglyceride, lauric acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, 12-hydroxystearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride and behenic acid monoglyceride.
- diglycerin fatty acid esters examples include caprylic acid diglyceride, palmitic acid diglyceride, stearic acid diglyceride, oleic acid diglyceride, behenic acid diglyceride and the like.
- triglycerin fatty acid esters examples include triglycerin fatty acid esters such as caprylic acid triglyceride and 2-ethylhexanoic acid triglyceride.
- monoglycerin fatty acid ester diglycerin fatty acid ester and triglycerin fatty acid ester can be used, but the monoglycerin fatty acid ester having two unesterified hydroxyl groups in the molecule is excellent in the synergistic effect It is preferable in point. Further, among monoglycerin fatty acid esters, lauric acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, 12-hydroxystearic acid monoglyceride, behenic acid monoglyceride and the like are particularly preferable.
- the compounding amount of the component (D) is not more than the compounding amount of the component (C), and the component (D) is not necessarily an essential component. That is, the composition of the present invention may not contain the component (D). However, when the component (D) is contained in an amount of more than 0 parts by mass, the amount of the component (C) is equal to or less. If the compounding amount of the component (D) is larger than the compounding amount of the component (C), the effects of the present invention may not be obtained.
- the olefin resin composition of the present invention contains the composition of the present invention so that the component (A) is 0.001 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the olefin resin.
- the content of the component (A) is more preferably 0.005 to 5 parts by mass, and more preferably 0.01 to 0.5 parts by mass.
- the amount is less than 0.001 part by mass, the effect of improving transparency to the olefin resin may be insufficient.
- the amount is more than 10 parts by mass, components of the composition may bleed out from the molded article.
- olefin resin used for the olefin resin composition of the present invention for example, low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (L-LDPE), high density polyethylene (HDPE), isotactic polypropylene, syndi ⁇ such as tactic polypropylene, hemiisotactic polypropylene, cycloolefin polymer, stereoblock polypropylene, poly-3-methyl-1-butene, poly-3-methyl-1-pentene, poly-4-methyl-1-pentene -Olefin polymer, ethylene / propylene block or random copolymer, impact copolymer polypropylene, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, air Len - butyl acrylate copolymer, ethylene - vinyl acetate copolymer, ethylene - alpha-olefin copolymer such
- olefin resin composition of the present invention may be blended and used, or a block copolymer may be formed to be used as a block polymer type, and the resin is alloyed. It is also good.
- chlorinated products of these olefin resins may be used.
- the hard segment includes, for example, at least one selected from polypropylene homopolymers, polypropylene block copolymers, polypropylene random copolymers and the like.
- soft segment examples include ethylene-propylene copolymer (EPM), ethylene-propylene-diene copolymer (EPDM), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), vinyl acetate homopolymer and the like. You may blend and use these 2 or more types.
- the above olefin resin production methods include Ziegler catalysts, Ziegler-Natta catalysts, metallocene catalysts and other various polymerization catalysts including cocatalysts, catalyst carriers, chain transfer agents, and also gas phase polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization,
- resins having physical properties suitable for the target product such as temperature, pressure, concentration, flow rate and various polymerization conditions such as removal of catalyst residue can be obtained, and molding of the target product It selects suitably what can obtain resin of a physical property suitable for processing.
- any known resin additive for example, a phenolic antioxidant, a phosphorus antioxidant, and a thioether resin
- any known resin additive for example, a phenolic antioxidant, a phosphorus antioxidant, and a thioether resin
- Antioxidants, other UV absorbers different from salicylate UV absorbers, hindered amine compounds, nucleating agents different from component (A), flame retardants, flame retardant aids, lubricants, fillers, hydrotalcites, charged Inhibitors, pigments, optical brighteners, dyes, etc. may be contained.
- phenolic antioxidant for example, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2-tert-butyl-4,6-dimethylphenol, styrenated phenol, 2,2'-methylenebis (4 -Ethyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-thiobis- (6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-thiodiethylenebis [3- (3,5-di-tert- Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2-methyl-4,6-bis (octylsulfanylmethyl) phenol, 2,2'-isobutylidenebis (4,6-dimethylphenol), isooctyl-3- (3 , 5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, N, N'-hexane-1,6-diylbis 3- (3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) pro
- the blending amount of the phenolic antioxidant is preferably 0.001 to 5 parts by mass, and more preferably 0.03 to 3 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the olefin resin.
- phosphorus-based antioxidants include triphenyl phosphite, diisooctyl phosphite, heptakis (dipropylene glycol) triphosphite, triisodecyl phosphite, diphenyl isooctyl phosphite, diisooctyl phenyl phosphite, diphenyl Tridecyl phosphite, triisooctyl phosphite, trilauryl phosphite, diphenyl phosphite, tris (dipropylene glycol) phosphite, diisodecyl pentaerythritol diphosphite, dioleyl hydrogen phosphite, trilauryl trithiophosphite, bis (Tridecyl) phosphite, tris (isodecyl) phosphite
- the blending amount of the phosphorus-based antioxidant is preferably 0.001 to 10 parts by mass, and more preferably 0.01 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the olefin resin.
- thioether-based antioxidants include tetrakis [methylene-3- (laurylthio) propionate] methane and bis (methyl-4- [3-n-alkyl (C12 / C14) thiopropionyloxy] 5-tert-butylphenyl ) Sulfide, ditridecyl-3,3'-thiodipropionate, dilauryl-3,3'-thiodipropionate, dimyristyl-3,3'-thiodipropionate, distearyl-3,3'-thiodipropioate , Lauryl / stearylthiodipropionate, 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-m-cresol), 2,2'-thiobis (6-tert-butyl-p-cresol), distearyl-di Sulfide is mentioned.
- the blending amount of the thioether antioxidant is preferably 0.001 to 10 parts by mass, and more preferably 0.01 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the olefin resin.
- UV absorbers include, for example, 2-hydroxybenzophenones such as 2,4-dihydroxybenzophenone and 5,5'-methylenebis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone); 2- (2-hydroxy-5-) Methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-dicumylphenyl) benzotriazole, 2,2'-methylenebis (4- tert-Octyl-6-benzotriazolylphenol), 2- (2-) Polyethylene glycol ester of droxy-3-tert-butyl-5-carboxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3- (2-acryl
- the blending amount of the ultraviolet absorber is preferably 0.001 to 10 parts by mass, and more preferably 0.01 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the olefin resin.
- hindered amine compound for example, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl stearate, 2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidyl benzoate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3 2,4-butanetetracarboxylate, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidyl), di (tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-pipe) Jyl) -di (tridecyl) -1,2,3,4--
- the blending amount of the hindered amine compound is preferably 0.001 to 10 parts by mass, and more preferably 0.01 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the olefin resin.
- nucleating agents different from the component (A) include sodium-2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate and lithium-2,2'-methylenebis (4,6-di- tert-Butylphenyl) phosphate, aluminum hydroxybis [2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate], sodium benzoate, aluminum salt of 4-tert-butylbenzoic acid, sodium adipate and Metal carboxylates such as disodium bicyclo [2.2.1] heptane-2,3-dicarboxylate, N, N ', N "-tris [2-methylcyclohexyl] -1,2,3-propanetri Carboxamide, N, N ', N "-tricyclohexyl-1,3,5-benzenetricarboxa De, N, N'-dicyclohexyl naphthalene dicarboxamide, 1,
- the total amount with component (A) is preferably 0.001 to 10 parts by mass, and more preferably 100 parts by mass of olefin resin. In the range of 0.005 to 5 parts by mass.
- a flame retardant for example, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, cresyl-2,6-dixylenyl phosphate, resorcinol bis (diphenyl phosphate), (1-methyl ethylidene) -4,1-phenylene tetraphenyl diphosphate, 1,3-phenylene tetrakis (2,6-dimethylphenyl) phosphate, manufactured by ADEKA CORPORATION under the trade name "Adecastab FP-500", “Adecastab FP-600", “Adecastab FP” Phosphonates such as aromatic phosphoric acid ester of "-800", divinyl phenylphosphonate, diallyl phenylphosphonate, phenylphosphonic acid (1-butenyl), phenyl diphenylphosphinate, diphenyl
- flame retardants are preferably used in combination with anti-drip agents such as fluorocarbon resins and the like, and flame retardant aids such as polyhydric alcohols and hydrotalcites.
- the blending amount in the case of blending the flame retardant is preferably 1 to 100 parts by mass, and more preferably 10 to 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the olefin resin.
- a lubricant is added for the purpose of imparting lubricity to the surface of the molded body to enhance the scratch resistance.
- unsaturated fatty acid amides such as oleic acid amide and erucic acid amide
- saturated fatty acid amides such as behenic acid amide and stearic acid amide, butyl stearate, stearyl alcohol, monoglyceride stearate, sorbitan monopalmitate tartrate, Sorbitan monostearate, mannitol, stearic acid, hydrogenated castor oil, stearic acid amide, oleic acid amide, ethylenebisstearic acid amide and the like can be mentioned.
- the blending amount in the case of blending the lubricant is preferably 0.01 to 2 parts by mass, more preferably 0.03 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the olefin resin.
- the filler for example, talc, mica, calcium carbonate, calcium oxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, magnesium hydroxide, magnesium hydroxide, magnesium oxide, magnesium sulfate, aluminum hydroxide, barium sulfate, glass powder, glass fiber, clay, dolomite Silica, alumina, potassium titanate whiskers, wallastonite, fibrous magnesium oxysulfate, etc., and the particle diameter (fiber diameter, fiber length and aspect ratio in fibrous form) can be appropriately selected and used. . One of these may be used alone, or two or more may be used in combination. Moreover, the filler can use what was surface-treated as needed.
- the blending amount in the case of blending the filler is preferably 1 to 80 parts by mass, more preferably 3 to 50 parts by mass, still more preferably 5 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the olefin resin .
- the hydrotalcites are complex salt compounds consisting of magnesium, aluminum, hydroxyl group, carbonate group and any crystal water known as natural products or synthetic compounds, and some of magnesium or aluminum are alkali metal, zinc and others. What substituted by metal, and what substituted the hydroxyl group and the carbonic acid group by the other anion group is mentioned, For example, the metal of the hydrotalcite represented by following General formula (5) is substituted by the alkali metal Are listed. Further, as the Al—Li-based hydrotalcites, compounds represented by the following general formula (6) can also be used.
- x1 and x2 each represent a number satisfying the condition represented by the following formula, 0 ⁇ x2 / x1 ⁇ 10, 2 ⁇ x1 + x2 ⁇ 20, and p is 0 or a positive number. Represent.
- a q- represents a q-valent anion
- p represents 0 or a positive number
- the carbonate anion in these hydrotalcites may be partially substituted by another anion.
- the hydrotalcites may be those obtained by dehydrating water of crystallization, and higher fatty acids such as stearic acid, higher fatty acid metal salts such as alkali metal oleate, and organic sulfonic acid metals such as alkali metal dodecylbenzene sulfonate It may be coated with a salt, a higher fatty acid amide, a higher fatty acid ester or a wax.
- the hydrotalcites may be natural products or may be synthetic products.
- a method for synthesizing hydrotalcites JP-B-46-2280, JP-B-50-30039, JP-B-51-29129, JP-B-3-36839, JP-A-61-174270. Examples thereof include known methods described in JP-A-5-179052.
- hydrotalcites can be used without being limited to the crystal structure, crystal particles and the like. One of these may be used alone, or two or more may be used in combination.
- the blending amount of the hydrotalcites is preferably 0.001 to 5 parts by mass, and more preferably 0.01 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the olefin resin.
- antistatic agents include cationic antistatic agents such as fatty acid quaternary ammonium ion salts and polyamine quaternary salts; higher alcohol phosphate ester salts, higher alcohol EO adducts, polyethylene glycol fatty acid esters, alkyl of anionic type Anionic antistatic agents such as sulfonates, higher alcohol sulfuric acid ester salts, higher alcohol ethylene oxide adduct sulfuric acid ester salts, higher alcohol ethylene oxide adduct phosphoric acid ester salts; polyhydric alcohol fatty acid esters, polyglycol phosphoric acid esters, polyoxy acids
- Nonionic antistatic agents such as ethylene alkyl allyl ether
- amphoteric antistatic agents such as amphoteric alkylbetaine such as alkyldimethylaminoacetic acid betaine, and imidazoline type amphoteric activator.
- the blending amount of the antistatic agent is preferably 0.03 to 2 parts by mass, and more preferably 0.1 to 0.8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the olefin resin.
- pigments commercially available pigments can also be used.
- dyes As dyes, azo dyes, anthraquinone dyes, indigoid dyes, triarylmethane dyes, xanthene dyes, alizarin dyes, acridine dyes, stilbene dyes, thiazolyl dyes, naphthol dyes, quinoline dyes, nitro dyes, indamine dyes, oxazine dyes, phthalocyanine dyes And cyanine dyes and the like, and these may be used alone or in combination of two or more.
- the fluorescent whitening agent is a compound that absorbs the ultraviolet rays of sunlight or artificial light, converts the light into a violet to blue visible light and emits the visible light, thereby promoting the whiteness and bluishness of the molded product.
- As the brightening agents benzoxazole compounds C.I. I. Fluorescent Brightner 184; coumarin compound C.I. I. Fluorescent Brightner 52; diaminostilbenedisulfonic acid compound C.I. I. Fluorescent Brightner 24, 85, 71 etc. are mentioned.
- the blending amount in the case of using the fluorescent whitening agent is preferably 0.00001 to 0.1 part by mass, and more preferably 0.00005 to 0.05 part by mass with respect to 100 parts by mass of the olefin resin.
- a molded article can be obtained using an injection molding method, an extrusion molding method, a blow molding method, a vacuum molding method, an inflation molding method, a calendar molding method, a slush molding method, a dip molding method, a foam molding method or the like.
- olefin resin composition of the present invention includes automotive materials for bumpers, dashboards, instrument panels, etc., housing applications such as refrigerators, washing machines, vacuum cleaners, etc., household appliances such as electric and mechanical parts, dishes, buckets, bathing articles etc.
- Toys accessories such as stationery, disposable syringes sterilized by heat or radiation, medical instruments such as infusion / transfusion set, blood collection devices, various cases such as clothing cases or containers for storing clothing; Cups for filling, for retort foods, for microwave ovens, for beverages, for seasonings, for cosmetics, for pharmaceuticals, for washing hair, bottles and packs, etc., packaging containers and caps, for foods such as rice, bread, pickles
- Examples include molded articles such as cases, tanks, bottles, films, sheets, fibers and the like.
- composition was prepared by blending the components (A), (B), (C) and (D) in the amounts described in Table 1.
- DMDBS 1,3: 2,4-bis (3,4-dimethylbenzylidene sorbitol)
- EBSA N.
- N'-ethylenebisstearic acid amide BA behenic acid amide SA: stearic acid amide tBPS: tert-butylphenyl salicylate
- PV-100 mixture of glyceride stearic acid and glyceryl palmitate (mass ratio: 1: 1)
- MFR 12 g / min as a olefin resin, 100 parts by mass of a random polypropylene, 0.05 parts by mass of a phenolic antioxidant (trade name "ADEKA STAB AO-60" manufactured by ADEKA Co., Ltd.), a phosphorus antioxidant (stock 0.1 parts by weight of "ADEKA Stub 2112” (trade name of product made by ADEKA Co., Ltd.), 0.05 parts by weight of calcium stearate, and the compositions prepared in Preparation Examples 1 to 16 are prepared in the amounts described in Table 2, It dry-blended using. After blending, using an extruder, the mixture was granulated at a resin temperature of 200 ° C.
- pellets The obtained pellet was dried in a thermostat at 60 ° C. for 8 hours. After drying, a sheet with a thickness of 1 mm was formed at an injection temperature of 200 ° C. using an injection molding machine (EC 100-2A; manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.).
- Test pieces of dimensions 10 mm ⁇ 10 mm ⁇ 1 mm are prepared from the obtained sheet, and after standing for at least 48 hours with a thermostat at 23 ° C., ASTM D in Hayes Guard 2 (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) The (Haze) of the test piece was measured in accordance with 1003. These results are shown in Table 2 below. Moreover, about these results, the graph which shows the relationship of the total amount of the composition which concerns on this invention with respect to olefin resin, and Haze (%) is shown in FIG. In the graph, the abscissa represents the total amount of the composition, and the ordinate represents Haze (%).
- (I) represents the case where the compounding amount of the component (B) is in the range of 10 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A) by “o”, and the case without is by “x”.
- the case where the component (C) is not more than the compounding amount of the component (B) and is more than 0 parts by mass is represented by "o”, and the case without is represented by "x”.
- the case where (D) component is below the compounding quantity of (C) component is represented by "(circle)", and when that is not right is represented by "x.”
- composition of the present invention satisfying all the parameters (I), (II) and (III) exhibits excellent transparency improvement effect even at low temperature processing and with a small addition amount. It was done. Moreover, the sheet obtained did not generate an odor.
- composition of the present invention can be molded at low temperature using a dibenzylidene sorbitol compound, can suppress odor, and can provide a molded article having excellent transparency.
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Abstract
オレフィン系樹脂に対して優れた透明性を付与することができる組成物、これを用いた低温加工において優れた透明性を有するオレフィン系樹脂組成物、およびその成形品を提供する。 下記一般式(1)、(式(1)中、R1、R2およびR3は、各々独立して、水素原子、炭素原子数1~4のアルキル基、炭素原子数1~4のアルコキシ基、炭素原子数1~4のアルコキシカルボニル基、または、ハロゲン原子を表し、s、tおよびuは、各々独立して、1~5の整数を表す)で表されるソルビトール化合物(A)100質量部に対し、アミド化合物(B)10~200質量部およびサリシレート系紫外線吸収剤(C)が配合されてなる組成物であって、(C)成分が、(B)成分の配合量以下であって0質量部超であり、かつ、グリセリン脂肪酸エステル(D)が、(C)成分の配合量以下で配合されてなる。
Description
本発明は、組成物、これを用いたオレフィン系樹脂組成物、およびその成形品に関し、詳しくは、ジベンジリデンソルビトール化合物と助剤との特定の組み合わせにより、オレフィン系樹脂に対して優れた透明性を付与することができる組成物、これを用いたオレフィン系樹脂組成物、およびその成形品に関する。
芳香族アルデヒドとソルビトールとを酸触媒の存在下、アセタールと縮合させることによって得られるジベンジリデンソルビトール化合物は、オレフィン系樹脂の透明性を改善する透明化剤として利用されている。このようなジベンジリデンソルビトール化合物としては、例えば、1,3:2,4:-ビス(O-ベンジリデン)ソルビトール、1,3:2,4-ビス(p-クロロベンジリデン)ソルビトール、1,3:2,4-ビス(p-メチルベンジリデン)ソルビトール、1,3:2,4-ビス(3,4-ジメチルベンジリデンソルビトール)等が知られている。
これらジベンジリデンソルビトール化合物の透明化剤としての作用機構は、オレフィン系樹脂組成物の成形に伴う加熱によって、ジベンジリデンソルビトール化合物の結晶構造が一旦崩壊する過程(ゲル-ゾル転移)を経て、オレフィン系樹脂中でジベンジリデンソルビトール化合物が溶解した後、冷却工程において、オレフィン系樹脂中に新たにジベンジリデンソルビトール化合物のネットワーク構造が再形成されて(ゾルからゲルへの再転移)、それが核剤として機能することにより、透明化効果を発現することができると考えられている。
このような透明化剤を使用してオレフィン系樹脂の透明性を改善するためには、成形工程において、ジベンジリデンソルビトール化合物が溶解する温度以上に加熱することが不可欠である。しかしながら、1,3:2,4-ビス(p-メチルベンジリデン)ソルビトール、1,3:2,4-ビス(3,4-ジメチルベンジリデンソルビトール)は、270~275℃の高い融点を持っており、高温で加工すると、ジベンジリデンソルビトール化合物に熱分解が生じ、臭気が強いベンズアルデヒドが発生する問題がある。作業環境の保護や省エネの観点から低温(200℃以下)で加工することが求められている。
ジベンジリデンソルビトール化合物を用いて低温加工するために、ジベンジリデンソルビトール化合物の融点を低下させる検討が行われている。例えば、特許文献1には、融点が、275~280℃である1,3-O-3,4-ジメチルベンジリデン-2,4-O-ベンジリデンソルビトールおよび/または1,3-O-ベンジリデン-2,4-O-3,4-ジメチルベンジリデンソルビトールに対し、融点が、215~220℃であるビス(O-3,4-ジメチルベンジリデンソルビトール)をブレンドした組成物が提案されている。
特許文献2には、ジベンジリデンソルビトール化合物に対し、脂肪族カルボン酸アミドおよび/または、芳香族カルボン酸アミドが混和されているか、ジベンジリデンソルビトール化合物の表面を、脂肪族カルボン酸アミドおよび/または、芳香族カルボン酸アミドで被覆した組成物が提案されている。
特許文献3には、ジベンジリデンソルビトール化合物に対し、硫酸エステル塩および脂肪族者カルボン酸を分散させた組成物が提案されている。特許文献4には、ゲル-ゾル転移温度が180℃以下である透明化剤を用いることが提案されている。
また、非特許文献1には、ソルビトール系透明化剤を加熱すると、融点よりはるかに低い温度で、ソルビトール系透明化剤の形態が変化し、ポリプロピレンに対するソルビトール系透明化剤の溶解度が影響することが示されている。
The Royal Society of Chemistry,2014,4,19737-19745
しかしながら、特許文献1~3に記載の方法は、1,3:2,4-ビス(p-メチルベンジリデン)ソルビトール、1,3:2,4-ビス(3,4-ジメチルベンジリデンソルビトール)に対しては充分なものではなく、さらなる改善が求められていた。特に、脂肪族カルボン酸や、アニオン系界面活性剤の使用は、刺激性、有害性、臭気の点で問題があった。また、特許文献4に記載の化合物は、ミリケン・アンド・カンパニー社製の商品名「ミラッドNX8000」の使用が提案されているが、未だ不十分であり、さらなる改善が求められていた。
さらに、非特許文献1において、ソルビトール系透明化剤の溶解度とポリプロピレンの核密度には、密接な関係があり、ソルビトール系透明化剤の溶解度が増加すると、ポリプロピレンの透明性が改善されることが示されているが、ソルビトール系透明化剤の融点を降下させる手法については、十分に検討されたものではなかった。
そこで、本発明の目的は、刺激性、有害性、臭気等の問題がなく、オレフィン系樹脂に対して優れた透明性を付与することができる組成物、これを用いた低温加工において優れた透明性を有するオレフィン系樹脂組成物、およびその成形品を提供することを目的とする。
本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ジベンジリデンソルビトール化合物に対して、特定の助剤を特定の割合で混合した組成物とすることで、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の組成物は、下記一般式(1)、
(式(1)中、R1、R2およびR3は、各々独立して、水素原子、炭素原子数1~4のアルキル基、炭素原子数1~4のアルコキシ基、炭素原子数1~4のアルコキシカルボニル基、または、ハロゲン原子を表し、s、tおよびuは、各々独立して、1~5の整数を表す)で表されるソルビトール化合物(A)100質量部に対し、アミド化合物(B)10~200質量部およびサリシレート系紫外線吸収剤(C)が配合されてなる組成物であって、
(C)成分が、(B)成分の配合量以下であって0質量部超であり、かつ、
グリセリン脂肪酸エステル(D)が、(C)成分の配合量以下で配合されてなることを特徴とするものである。
(式(1)中、R1、R2およびR3は、各々独立して、水素原子、炭素原子数1~4のアルキル基、炭素原子数1~4のアルコキシ基、炭素原子数1~4のアルコキシカルボニル基、または、ハロゲン原子を表し、s、tおよびuは、各々独立して、1~5の整数を表す)で表されるソルビトール化合物(A)100質量部に対し、アミド化合物(B)10~200質量部およびサリシレート系紫外線吸収剤(C)が配合されてなる組成物であって、
(C)成分が、(B)成分の配合量以下であって0質量部超であり、かつ、
グリセリン脂肪酸エステル(D)が、(C)成分の配合量以下で配合されてなることを特徴とするものである。
本発明の組成物においては、(A)成分は、1,3:2,4-ビス(3,4-ジメチルベンジリデン)ソルビトールであることが好ましい。また、本発明の組成物においては、(C)成分は、tert-ブチルフェニルサリシレートであることが好ましい。
本発明のオレフィン系樹脂組成物は、オレフィン系樹脂100質量部に対し、(A)成分が、0.001~10質量部となるように、本発明の組成物を含有することを特徴とするものである。
本発明の成形品は、本発明のオレフィン系樹脂組成物を用いてなることを特徴とするものである。
本発明によれば、刺激性、有害性、臭気等の問題が生じることがなく、オレフィン系樹脂に対して優れた透明性を付与することができる組成物、これを用いた低温加工において優れた透明性を有するオレフィン系樹脂組成物、およびその成形品を提供することができる。
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
まず、一般式(1)で表されるソルビトール化合物(A)(以下、「(A)成分」とも称す)について説明する。本発明に係る(A)成分は、一般式(1)、
で表されるジベンジリデンソルビトール化合物である。ここで、一般式(1)中、R1、R2およびR3は、各々独立して、水素原子、炭素原子数1~4のアルキル基、炭素原子数1~4のアルコキシ基、炭素原子数1~4のアルコキシカルボニル基、または、ハロゲン原子を表し、s、tおよびuは、各々独立して、1~5の整数を表す。
まず、一般式(1)で表されるソルビトール化合物(A)(以下、「(A)成分」とも称す)について説明する。本発明に係る(A)成分は、一般式(1)、
で表されるジベンジリデンソルビトール化合物である。ここで、一般式(1)中、R1、R2およびR3は、各々独立して、水素原子、炭素原子数1~4のアルキル基、炭素原子数1~4のアルコキシ基、炭素原子数1~4のアルコキシカルボニル基、または、ハロゲン原子を表し、s、tおよびuは、各々独立して、1~5の整数を表す。
一般式(1)において、R1、R2およびR3で表される炭素原子数1~4のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec-ブチル、tert-ブチル等が挙げられる。
一般式(1)において、R1、R2およびR3で表される炭素原子数1~4のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ等が挙げられる。
一般式(1)において、R1、R2およびR3で表される炭素原子数1~4のアルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基等が挙げられる。
一般式(1)において、R1、R2およびR3で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
一般式(1)において、s、tおよびuは、各々独立して1~5の整数を表すが、sおよびtは、好ましくは1,2または3であり、uは、より好ましくは、1である。
(A)成分の具体例として、下記の化合物が挙げられる。ただし、本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。
次に、アミド化合物(B)(以下、「(B)成分」とも称す)について説明する。本発明の組成物において、アミド化合物の構造は特に限定せずに用いることができる。これらの中でも、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、モンタン酸等の飽和脂肪酸のアミド塩化合物、パルミトレイン酸、エルカ酸、オレイン酸、エライジン酸等の不飽和脂肪酸のアミド塩化合物、メチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド等のビス脂肪酸アミド化合物等がオレフィン系樹脂に対して優れた透明化効果を付与することができる。
本発明の組成物において用いられる(B)成分の配合量は、(A)成分100質量部に対し、10~200質量部であり、10~150質量部が好ましく、12~90質量部がより好ましい。(B)成分の配合量が、10~200質量部の範囲から外れた場合、本発明の効果が乏しくなる場合があるからである。
次に、サリシレート系紫外線吸収剤(C)(以下、「(C)成分」とも称す)について説明する。(C)成分としては、例えば、サリチル酸フェニル、4-メチルフェニルサリシレート、4-tert-ブチルフェニルサリシレート、オクチルサリシレート、2-エチルヘキシルサリシレート、p-イソプロパノールフェニルサリシレート、アミルサリシレート、2,4-ジ-tert-ブチルフェニル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート等、サリチル酸を有する構造の紫外線吸収剤が挙げられる。本発明の組成物において、tert-ブチルフェニルサリシレートが、特に好ましい。
本発明の組成物において、(C)成分の配合量は、(B)成分の配合量以下であって、少なくともゼロではない。(C)成分の配合量が(B)成分の配合量よりも多いと、本発明の効果が得られない場合があるからである。
次に、グリセリン脂肪酸エステル(D)(以下、「(D)成分」とも称す)について説明する。グリセリン脂肪酸エステルとは、グリセリンと脂肪酸とのエステル化合物を表す。(D)成分の具体例としては、下記一般式(2)、
で表されるモノグリセリン脂肪酸エステル、一般式(3)、
で表されるジグリセリン脂肪酸エステル、一般式(4)、
で表されるトリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。一般式(2)~(4)中のRは、直鎖または分岐を有する炭素原子数1~20のアルキル基を表す。
で表されるモノグリセリン脂肪酸エステル、一般式(3)、
で表されるジグリセリン脂肪酸エステル、一般式(4)、
で表されるトリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。一般式(2)~(4)中のRは、直鎖または分岐を有する炭素原子数1~20のアルキル基を表す。
モノグリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、カプリル酸モノグリセリド、ラウリン酸モノグリセリド、パルミチン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、12-ヒドロキシステアリン酸モノグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、ベヘン酸モノグリセリド等が挙げられる。
ジグリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、カプリル酸ジグリセリド、パルミチン酸ジグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、ベヘン酸ジグリセリド等が挙げられる。
トリグリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、カプリル酸トリグリセリド、2-エチルヘキサン酸トリグリセリド等のトリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。
本発明の組成物において、モノグリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、トリグリセリン脂肪酸エステルを使用可能であるが、エステル化されていない水酸基2個を分子内に有するモノグリセリン脂肪酸エステルが相乗効果に優れる点で好ましい。さらに、モノグリセリン脂肪酸エステルの中でも、ラウリン酸モノグリセリド、パルミチン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、12-ヒドロキシステアリン酸モノグリセリド、ベヘン酸モノグリセリド等が特に好ましい。
本発明の組成物においては、(D)成分の配合量は、(C)成分の配合量以下であり、(D)成分は必ずしも必須の成分ではない。すなわち、本発明の組成物には、(D)成分は含まれていなくてもよいが、(D)成分を0質量部超含む場合は、(C)成分の配合量以下とする。(D)成分の配合量が、(C)成分の配合量よりも多いと、本発明の効果が得られない場合があるからである。
次に、本発明のオレフィン系樹脂組成物について説明する。
本発明のオレフィン系樹脂組成物は、オレフィン系樹脂100質量部に対して、(A)成分が、0.001~10質量部となるように、本発明の組成物を含有するものであり、(A)成分の配合量は、0.005~5質量部がより好ましく、0.01~0.5質量部の範囲がより好ましい。0.001質量部より少ないとオレフィン系樹脂に対する透明性の改善効果が不十分になる場合があり、10質量部より多いと、成形品から組成物の成分が、ブリードアウトする場合がある。
本発明のオレフィン系樹脂組成物は、オレフィン系樹脂100質量部に対して、(A)成分が、0.001~10質量部となるように、本発明の組成物を含有するものであり、(A)成分の配合量は、0.005~5質量部がより好ましく、0.01~0.5質量部の範囲がより好ましい。0.001質量部より少ないとオレフィン系樹脂に対する透明性の改善効果が不十分になる場合があり、10質量部より多いと、成形品から組成物の成分が、ブリードアウトする場合がある。
本発明のオレフィン系樹脂組成物に用いられるオレフィン樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(L-LDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、ヘミアイソタクチックポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー、ステレオブロックポリプロピレン、ポリ-3-メチル-1-ブテン、ポリ-3-メチル-1-ペンテン、ポリ-4-メチル-1-ペンテン等のα-オレフィン重合体、エチレン/プロピレンブロックまたはランダム共重合体、インパクトコポリマーポリプロピレン、エチレン-メチルメタクリレート共重合体、エチレン-メチルアクリレート共重合体、エチレン-エチルアクリレート共重合体、エチレン-ブチルアクリレート共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-ビニルアルコール樹脂(EVOH)等のα-オレフィン共重合体等が挙げられ、エラストマーであってもよい。本発明のオレフィン系樹脂組成物においては、これら2種以上をブレンドして使用してもよく、ブロック共重合体を形成してブロックポリマー型として使用してもよく、樹脂がアロイ化されていてもよい。また、これらのオレフィン系樹脂の塩素化物であってもよい。
オレフィン系樹脂のエラストマーとしては、ハードセグメントとしてポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィン、ソフトセグメントとしてエチレン-プロピレンゴム等のゴムを用いて、これらをブレンドすることにより得られるエラストマー、或いは動的架橋により得られるエラストマーが挙げられる。
ハードセグメントとしては、例えば、ポリプロピレンホモポリマー、ポリプロピレンブロックコポリマー、ポリプロピレンランダムコポリマー等から選ばれる少なくとも1種が挙げられる。
ソフトセグメントとしては、エチレンープロピレン共重合体(EPM)、エチレン-プロピレン-ジエン共重合体(EPDM)、エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)、酢酸ビニルホモポリマー等が挙げられる。これら2種以上をブレンドして使用してもよい。
上記オレフィン系樹脂の製造方法は、チーグラー触媒、チーグラー・ナッタ触媒、メタロセン触媒その他の各種重合触媒を助触媒、触媒の担体、連鎖移動剤を含め、また、気相重合、溶液重合、乳化重合、塊状重合等の各種重合方法において、温度、圧力、濃度、流速や触媒残渣の除去等の各種重合条件等、目的とする製品に適した物性の樹脂が得られるものや、目的とする製品の成形加工に適した物性の樹脂が得られるものを適宜選択して製造される。オレフィン系樹脂の数平均分子量、重量平均分子量、分子量分布、メルトフローレート(MFR)、融点、融解ピーク温度、アイソタクチック、シンジオタクチック等の立体規則性、分岐の有無や程度、比重、各種溶媒への溶解成分の比率、Haze、グロス、衝撃強度、曲げ弾性率、オルゼン剛性、その他の特性および各特性値が特定の式を満足するか否か等は所望する特性に応じて適宜選択することができる。
本発明の組成物、またはオレフィン系樹脂組成物においては、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、任意で公知の樹脂添加剤(例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、サリシレート系紫外線吸収剤とは異なるその他の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン化合物、(A)成分とは異なる核剤、難燃剤、難燃助剤、滑剤、充填剤、ハイドロタルサイト類、帯電防止剤、顔料、蛍光増白剤、染料等)を含有させてもよい。
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、2,6-ジ-tert-ブチル-4-エチルフェノール、2-tert-ブチル-4,6-ジメチルフェノール、スチレン化フェノール、2,2’-メチレンビス(4-エチル-6-tert-ブチルフェノール)、2,2’-チオビス-(6-tert-ブチル-4-メチルフェノール)、2,2’-チオジエチレンビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2-メチル-4,6-ビス(オクチルスルファニルメチル)フェノール、2,2’-イソブチリデンビス(4,6-ジメチルフェノール)、イソオクチル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、N,N’-ヘキサン-1,6-ジイルビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオンアミド、2,2’-オキサミド-ビス[エチル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2-エチルヘキシル-3-(3’,5’-ジ-tert-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’-エチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-ベンゼンプロパン酸およびC13-15アルキルのエステル、2,5-ジ-tert-アミルヒドロキノン、ヒンダードフェノールの重合物(ADEKA POLYMER ADDITIVES EUROPE SAS社製商品名「AO.OH.98」)、2,2’-メチレンビス[6-(1-メチルシクロヘキシル)-p-クレゾール]、2-tert-ブチル-6-(3-tert-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルベンジル)-4-メチルフェニルアクリレート、2-[1-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ペンチルフェニル)エチル]-4,6-ジ-tert-ペンチルフェニルアクリレート、6-[3-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチル)プロポキシ]-2,4,8,10-テトラ-tert-ブチルベンズ[d,f][1,3,2]-ジオキサホスフォビン、ヘキサメチレンビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ビス[モノエチル(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ホスホネート]カルシウム塩、5,7-ビス(1,1-ジメチルエチル)-3-ヒドロキシ-2(3H)-ベンゾフラノンとo-キシレンとの反応生成物、2,6-ジ-tert-ブチル-4-(4,6-ビス(オクチルチオ)-1,3,5-トリアジン-2-イルアミノ)フェノール、DL-a-トコフェノール(ビタミンE)、2,6-ビス(α-メチルベンジル)-4-メチルフェノール、ビス[3,3-ビス-(4’-ヒドロキシ-3’-tert-ブチル-フェニル)ブタン酸]グリコールエステル、2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、2,6-ジフェニル-4-オクタデシロキシフェノール、ステアリル(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ジステアリル(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ホスホネート、トリデシル-3,5-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス[(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、4,4’-チオビス(6-tert-ブチル-m-クレゾール)、2-オクチルチオ-4,6-ジ(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェノキシ)-s-トリアジン、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、ビス[3,3-ビス(4-ヒドロキシ-3-tert-ブチルフェニル)ブチリックアシッド]グリコールエステル、4,4’-ブチリデンビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、4,4’-ブチリデンビス(6-tert-ブチル-3-メチルフェノール)、2,2’-エチリデンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)ブタン、ビス[2-tert-ブチル-4-メチル-6-(2-ヒドロキシ-3-tert-ブチル-5-メチルベンジル)フェニル]テレフタレート、1,3,5-トリス(2,6-ジメチル-3-ヒドロキシ-4-tert-ブチルベンジル)イソシアヌレート、1,3,5-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2,4,6-トリメチルベンゼン、1,3,5-トリス[(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシエチル]イソシアヌレート、テトラキス[メチレン-3-(3’,5’-ジ-tert-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、2-tert-ブチル-4-メチル-6-(2-アクリロイルオキシ-3-tert-ブチル-5-メチルベンジル)フェノール、3,9-ビス[2-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルヒドロシンナモイルオキシ)-1,1-ジメチルエチル]-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、トリエチレングリコールビス[β-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオネート]、ステアリル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸アミド、パルミチル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸アミド、ミリスチル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸アミド、ラウリル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸アミド等の3-(3,5-ジアルキル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸誘導体等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。フェノール系酸化防止剤を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂100質量部に対し、0.001~5質量部が好ましく、より好ましくは、0.03~3質量部である。
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、ジイソオクチルホスファイト、ヘプタキス(ジプロピレングリコール)トリホスファイト、トリイソデシルホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジイソオクチルフェニルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジフェニルホスファイト、トリス(ジプロピレングリコール)ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ジオレイルヒドロゲンホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス(トリデシル)ホスファイト、トリス(イソデシル)ホスファイト、トリス(トリデシル)ホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジノニルフェニルビス(ノニルフェニル)ホスファイト、ポリ(ジプロピレングリコール)フェニルホスファイト、テトラフェニルジプロピルグリコールジホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチル-5-メチルフェニル)ホスファイト、トリス〔2-tert-ブチル-4-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニルチオ)-5-メチルフェニル〕ホスファイト、トリ(デシル)ホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ(デシル)モノフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールとステアリン酸カルシウム塩との混合物、アルキル(C10)ビスフェノールAホスファイト、ジ(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラフェニル-テトラ(トリデシル)ペンタエリスリトールテトラホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)エチルホスファイト、テトラ(トリデシル)イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ(トリデシル)-4,4’-n-ブチリデンビス(2―tert-ブチル-5-メチルフェノール)ジホスファイト、ヘキサ(トリデシル)-1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)ブタントリホスファイト、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ビフェニレンジホスホナイト、9,10-ジハイドロ-9-オキサ-10-ホスファフェナンスレン-10-オキサイド、(1-メチル-1―プロペニル-3-イリデン)トリス(1,1-ジメチルエチル)-5-メチル-4,1-フェニレン)ヘキサトリデシルホスファイト、2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)-2-エチルヘキシルホスファイト、2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)-オクタデシルホスファイト、2,2’-エチリデンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)フルオロホスファイト、4,4’-ブチリデンビス(3-メチル-6-tert-ブチルフェニルジトリデシル)ホスファイト、トリス(2-〔(2,4,8,10-テトラキス-tert-ブチルジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピン-6-イル)オキシ〕エチル)アミン、3,9-ビス(4-ノニルフェノキシ)-2,4,8,10-テトラオキサ-3,9-ジホスフェススピロ[5,5]ウンデカン、2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル-2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオールホスファイト、ポリ4,4’-イソプロピリデンジフェノールC12-15アルコールホスファイト等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。リン系酸化防止剤を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂100質量部に対して、0.001~10質量部が好ましく、より好ましくは、0.01~0.5質量部である。
チオエーテル系酸化防止剤としては、例えば、テトラキス[メチレン-3-(ラウリルチオ)プロピオネート]メタン、ビス(メチル-4-[3-n-アルキル(C12/C14)チオプロピオニルオキシ]5-tert-ブチルフェニル)スルファイド、ジトリデシル-3,3’-チオジプロピオネート、ジラウリル-3,3’-チオジプロピオネート、ジミリスチル-3,3’-チオジプロピオネート、ジステアリル-3,3’-チオジプロピオネート、ラウリル/ステアリルチオジプロピオネート、4,4’-チオビス(6-tert-ブチル-m-クレゾール)、2,2’-チオビス(6-tert-ブチル-p-クレゾール)、ジステアリル-ジサルファイドが挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。チオエーテル系酸化防止剤を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂100質量部に対して、0.001~10質量部が好ましく、より好ましくは、0.01~0.5質量部である。
その他の紫外線吸収剤としては、例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、5,5’-メチレンビス(2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン)等の2-ヒドロキシベンゾフェノン類;2-(2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-5-tert-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3-tert-ブチル-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジクミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2’-メチレンビス(4-tert-オクチル-6-ベンゾトリアゾリルフェノール)、2-(2-ヒドロキシ-3-tert-ブチル-5-カルボキシフェニル)ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、2-〔2-ヒドロキシ-3-(2-アクリロイルオキシエチル)-5-メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-3-(2-メタクリロイルオキシエチル)-5-tert-ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-3-(2-メタクリロイルオキシエチル)-5-tert-オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-3-(2-メタクリロイルオキシエチル)-5-tert-ブチルフェニル〕-5-クロロベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-5-(2-メタクリロイルオキシエチル)フェニル〕ベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-3-tert-ブチル-5-(2-メタクリロイルオキシエチル)フェニル〕ベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-3-tert-アミル-5-(2-メタクリロイルオキシエチル)フェニル〕ベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-3-tert-ブチル-5-(3-メタクリロイルオキシプロピル)フェニル〕-5-クロロベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-4-(2-メタクリロイルオキシメチル)フェニル〕ベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-4-(3-メタクリロイルオキシ-2-ヒドロキシプロピル)フェニル〕ベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-4-(3-メタクリロイルオキシプロピル)フェニル〕ベンゾトリアゾール等の2-(2-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール類;レゾルシノールモノベンゾエート、2,4-ジ-tert-ブチルフェニル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート、オクチル(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ)ベンゾエート、ドデシル(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ)ベンゾエート、テトラデシル(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ)ベンゾエート、ヘキサデシル(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ)ベンゾエート、オクタデシル(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ)ベンゾエート、ベヘニル(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ)ベンゾエート等のベンゾエート類;2-エチル-2’-エトキシオキザニリド、2-エトキシ-4’-ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類;エチル-α-シアノ-β,β-ジフェニルアクリレート、メチル-2-シアノ-3-メチル-3-(p-メトキシフェニル)アクリレート等のシアノアクリレート類;各種の金属塩、または金属キレート、特にニッケル、クロムの塩、またはキレート類等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。紫外線吸収剤を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂100質量部に対して、0.001~10質量部が好ましく、より好ましくは、0.01~0.5質量部である。
ヒンダードアミン化合物としては、例えば、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルステアレート、1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルステアレート、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルベンゾエート、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、テトラキス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)・ジ(トリデシル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)-ジ(トリデシル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ビス(1,2,2,4,4-ペンタメチル-4-ピペリジル)-2-ブチル-2-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)マロネート、1-(2-ヒドロキシエチル)-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジノ-ル/コハク酸ジエチル重縮合物、1,6-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルアミノ)ヘキサン/2,4-ジクロロ-6-モルホリノ-s-トリアジン重縮合物、1,6-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルアミノ)ヘキサン/2,4-ジクロロ-6-tert-オクチルアミノ-s-トリアジン重縮合物、1,5,8,12-テトラキス〔2,4-ビス(N-ブチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)アミノ)-s-トリアジン-6-イル〕-1,5,8,12-テトラアザドデカン、1,5,8,12-テトラキス〔2,4-ビス(N-ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)アミノ)-s-トリアジン-6-イル〕-1,5,8-12-テトラアザドデカン、1,6,11-トリス〔2,4-ビス(N-ブチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)アミノ)-s-トリアジン-6-イル〕アミノウンデカン、1,6,11-トリス〔2,4-ビス(N-ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)アミノ)-s-トリアジン-6-イル〕アミノウンデカン、ビス{4-(1-オクチルオキシ-2,2,6,6-テトラメチル)ピペリジル}デカンジオナート、ビス{4-(2,2,6,6-テトラメチル-1-ウンデシルオキシ)ピペリジル)カーボナート等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。ヒンダードアミン化合物を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂100質量部に対して、0.001~10質量部が好ましく、より好ましくは0.01~0.5質量部である。
(A)成分と異なる核剤としては、例えば、ナトリウム-2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスフェート、リチウム-2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスフェート、アルミニウムヒドロキシビス[2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスフェート]、安息香酸ナトリウム、4-tert-ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウムおよび2ナトリウムビシクロ[2.2.1]ヘプタン-2,3-ジカルボキシレート等のカルボン酸金属塩、N,N’,N”-トリス[2-メチルシクロヘキシル]-1,2,3-プロパントリカルボキサミド、N,N’,N”-トリシクロヘキシル-1,3,5-ベンゼントリカルボキサミド、N,N’-ジシクロヘキシルナフタレンジカルボキサミド、1,3,5-トリ(ジメチルイソプロポイルアミノ)ベンゼン等のアミド化合物等を挙げることができる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。(A)成分とは異なる核剤を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂100質量部に対して、(A)成分との合計量が0.001~10質量部が好ましく、より好ましくは、0.005~5質量部の範囲内である。
難燃剤としては、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、クレジル-2,6-ジキシレニルホスフェート、レゾルシノールビス(ジフェニルホスフェート)、(1-メチルエチリデン)-4,1-フェニレンテトラフェニルジホスフェート、1,3-フェニレンテトラキス(2,6-ジメチルフェニル)ホスフェート、株式会社ADEKA製商品名「アデカスタブFP-500」、「アデカスタブFP-600」、「アデカスタブFP-800」の芳香族リン酸エステル、フェニルホスホン酸ジビニル、フェニルホスホン酸ジアリル、フェニルホスホン酸(1-ブテニル)等のホスホン酸エステル、ジフェニルホスフィン酸フェニル、ジフェニルホスフィン酸メチル、9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-ホスファフェナントレン-10-オキシド誘導体等のホスフィン酸エステル、ビス(2-アリルフェノキシ)ホスファゼン、ジクレジルホスファゼン等のホスファゼン化合物、リン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリン酸アンモニウム、リン酸ピペラジン、ピロリン酸ピペラジン、ポリリン酸ピペラジン、リン含有ビニルベンジル化合物および赤リン等のリン系難燃剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物、臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、臭素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモトルエン、エチレンビス(ペンタブロモフェニル)、エチレンビステトラブロモフタルイミド、1,2-ジブロモ-4-(1,2-ジブロモエチル)シクロヘキサン、テトラブロモシクロオクタン、ヘキサブロモシクロドデカン、ビス(トリブロモフェノキシ)エタン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ポリスチレンおよび2,4,6-トリス(トリブロモフェノキシ)-1,3,5-トリアジン、トリブロモフェニルマレイミド、トリブロモフェニルアクリレート、トリブロモフェニルメタクリレート、テトラブロモビスフェノールA型ジメタクリレート、ペンタブロモベンジルアクリレート、および、臭素化スチレン等の臭素系難燃剤等を挙げることができる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。これら難燃剤はフッ素樹脂等のドリップ防止剤や多価アルコール、ハイドロタルサイト等の難燃助剤と併用することが好ましい。難燃剤を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂100質量部に対して、1~100質量部が好ましく、より好ましくは、10~70質量部である。
滑剤は、成形体表面に滑性を付与し傷つき防止効果を高める目的で加えられる。滑剤としては、例えば、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド;ベヘン酸アミド、ステアリン酸アミド等の飽和脂肪酸アミド、ブチルステアレート、ステアリルアルコール、ステアリン酸モノグリセライド、ソルビタンモノパルミチテート、ソルビタンモノステアレート、マンニトール、ステアリン酸、硬化ひまし油、ステアリン酸アマイド、オレイン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。滑剤を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂100質量部に対して、0.01~2質量部が好ましく、より好ましくは、0.03~0.5質量部である。
充填剤としては、例えば、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ガラス粉末、ガラス繊維、クレー、ドロマイト、シリカ、アルミナ、チタン酸カリウムウィスカー、ワラステナイト、繊維状マグネシウムオキシサルフェート等を挙げることができ、粒子径(繊維状においては繊維径や繊維長およびアスペクト比)を適宜選択して用いることができる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。また、充填剤は、必要に応じて表面処理したものを用いることができる。充填剤を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂100質量部に対して、1~80質量部が好ましく、より好ましくは、3~50質量部、さらに好ましくは、5~40質量部である。
ハイドロタルサイト類としては、天然物や合成物として知られるマグネシウム、アルミニウム、水酸基、炭酸基および任意の結晶水からなる複合塩化合物であり、マグネシウムまたはアルミニウムの一部をアルカリ金属や亜鉛等他の金属で置換したものや水酸基、炭酸基を他のアニオン基で置換したものが挙げられ、具体的には、例えば、下記一般式(5)で表されるハイドロタルサイトの金属をアルカリ金属に置換したものが挙げられる。また、Al-Li系のハイドロタルサイト類としては、下記一般式(6)で表される化合物も用いることができる。
ハイドロタルサイト類は、結晶水を脱水したものであってもよく、ステアリン酸等の高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属塩等の高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩等の有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワックス等で被覆されたものであってもよい。
ハイドロタルサイト類は、天然物であってもよく、また合成品であってもよい。ハイドロタルサイト類の合成方法としては、特公昭46-2280号公報、特公昭50-30039号公報、特公昭51-29129号公報、特公平3-36839号公報、特開昭61-174270号公報、特開平5-179052号公報等に記載されている公知の方法が挙げられる。また、ハイドロタルサイト類は、その結晶構造、結晶粒子等に制限されることなく使用することができる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。ハイドロタルサイト類を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂100質量部に対し、0.001~5質量部が好ましく、より好ましくは、0.01~3質量部である。
帯電防止剤としては、例えば、脂肪酸第四級アンモニウムイオン塩、ポリアミン四級塩等のカチオン系帯電防止剤;高級アルコールリン酸エステル塩、高級アルコールEO付加物、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アニオン型のアルキルスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキシド付加物硫酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキシド付加物リン酸エステル塩等のアニオン系帯電防止剤;多価アルコール脂肪酸エステル、ポリグリコールリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル等のノニオン系帯電防止剤;アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の両性型アルキルベタイン、イミダゾリン型両性活性剤等の両性帯電防止剤が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。帯電防止剤を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂100質量部に対して、0.03~2質量部が好ましく、より好ましくは、0.1~0.8質量部である。
顔料としては、市販の顔料を用いることもでき、例えば、ピグメントレッド1、2、3、9、10、17、22、23、31、38、41、48、49、88、90、97、112、119、122、123、144、149、166、168、169、170、171、177、179、180、184、185、192、200、202、209、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240、254;ピグメントオレンジ13、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、65、71;ピグメントイエロー1、3、12、13、14、16、17、20、24、55、60、73、81、83、86、93、95、97、98、100、109、110、113、114、117、120、125、126、127、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、166、168、175、180、185;ピグメントグリーン7、10、36;ピグメントブルー15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:5、15:6、22、24、29、56、60、61、62、64;ピグメントバイオレット1、15、19、23、27、29、30、32、37、40、50等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。
染料としては、アゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、アリザリン染料、アクリジン染料、スチルベン染料、チアゾール染料、ナフトール染料、キノリン染料、ニトロ染料、インダミン染料、オキサジン染料、フタロシアニン染料、シアニン染料等が挙げられ、これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。
蛍光増白剤とは、太陽光や人工光の紫外線を吸収し、これを紫~青色の可視光線に変えて輻射する蛍光作用によって、成形体の白色度や青味を助長させる化合物である。蛍光増白剤としては、ベンゾオキサゾール系化合物C.I.Fluorescent Brightner184;クマリン系化合物C.I.Fluorescent Brightner52;ジアミノスチルベンジスルフォン酸系化合物C.I.Fluorescent Brightner24、85、71等が挙げられる。蛍光増白剤を用いる場合の配合量は、オレフィン系樹脂100質量部に対して、0.00001~0.1質量部が好ましく、より好ましくは、0.00005~0.05質量部である。
本発明のオレフィン系樹脂組成物を成形する場合、公知の成形方法を用いて成形することができる。例えば、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、真空成形法、インフレーション成形法、カレンダー成形法、スラッシュ成形法、ディップ成形法、発泡成形法等を用いて成形品を得ることができる。
本発明のオレフィン系樹脂組成物の用途としては、バンパー、ダッシュボード、インパネ等自動車材料、冷蔵庫、洗濯機、掃除機等のハウジング用途、電気・機械部品、食器、バケツ、入浴用品等の家庭用品、玩具、文具等の雑貨品、熱や放射線等により滅菌されるディスポーザブル注射器、輸液・輸血セット、採血器具等の医療用器具類、衣料ケースや衣料保存用コンテナ等の各種ケース類;食品を熱充填するためのカップ、レトルト食品用、電子レンジ用、飲料用、調味料用、化粧品用、医薬品用、洗髪用の、ボトルやパック等の包装容器およびキャップ、米、パン、漬物等の食品用ケース等の成形品、タンク、ボトル、フィルム、シート、繊維等が挙げられる。
以下、実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例等によって何ら制限を受けるものではない。
〔製造例1~16〕
(A)成分、(B)成分、(C)成分および(D)成分を表1に記載の配合量でブレンドし、組成物を調製した。
(A)成分、(B)成分、(C)成分および(D)成分を表1に記載の配合量でブレンドし、組成物を調製した。
EBSA:N.N’-エチレンビスステアリン酸アミド
BA:ベヘン酸アミド
SA:ステアリン酸アミド
tBPS:tert-ブチルフェニルサリシレート
PV-100:ステアリン酸グリセライドとパルミチン酸グリセライドとの混合物(質量比:1:1)
〔実施例1~4、比較例1~12〕
オレフィン系樹脂として、MFR=12g/minのランダム-ポリプロピレン100質量部、フェノール系酸化防止剤(株式会社ADEKA製商品名「アデカスタブAO-60」)0.05質量部、リン系酸化防止剤(株式会社ADEKA製商品名「アデカスタブ2112」)0.1質量部、ステアリン酸カルシウム0.05質量部、および製造例1~16で調製した組成物を、表2に記載の配合量で準備し、ヘンシェルミキサーを用いて、ドライブレンドした。ブレンド後、押出機を用いて、樹脂温度200℃の条件で造粒し、ペレットを得た。得られたペレットは60℃の恒温機で8時間乾燥させた。乾燥後、射出成型機(EC100-2A;東芝機械株式会社製)を用いて、200℃の射出温度で1mm厚のシートを成形した。
オレフィン系樹脂として、MFR=12g/minのランダム-ポリプロピレン100質量部、フェノール系酸化防止剤(株式会社ADEKA製商品名「アデカスタブAO-60」)0.05質量部、リン系酸化防止剤(株式会社ADEKA製商品名「アデカスタブ2112」)0.1質量部、ステアリン酸カルシウム0.05質量部、および製造例1~16で調製した組成物を、表2に記載の配合量で準備し、ヘンシェルミキサーを用いて、ドライブレンドした。ブレンド後、押出機を用いて、樹脂温度200℃の条件で造粒し、ペレットを得た。得られたペレットは60℃の恒温機で8時間乾燥させた。乾燥後、射出成型機(EC100-2A;東芝機械株式会社製)を用いて、200℃の射出温度で1mm厚のシートを成形した。
得られたシートから、寸法10mm×10mm×1mmの試験片を作製し、23℃の恒温機で48時間以上静置した後、ヘイズ・ガード2〔株式会社東洋精機製作所製〕にて、ASTM D 1003に準拠して試験片の(Haze)を測定した。これらの結果について下記表2にそれぞれ示す。また、これらの結果について、図1に、オレフィン系樹脂に対する、本発明に係る組成物の合計量とHaze(%)との関係を示すグラフを示す。同グラフ中、横軸が組成物の合計量を、縦軸がHaze(%)を、表している。
表2に記載のパラメータ(I)~(III)について説明する。
(I)は、(A)成分100質量部に対する(B)成分の配合量が、10~200質量部の範囲である場合を、「○」、そうでない場合を、「×」で表す。
(II)は、(C)成分が、(B)成分の配合量以下であり、かつ0質量部超である場合を、「○」、そうでない場合を「×」で表す。
(III)は、(D)成分が、(C)成分の配合量以下である場合を、「○」、そうでない場合を「×」で表す。
(I)は、(A)成分100質量部に対する(B)成分の配合量が、10~200質量部の範囲である場合を、「○」、そうでない場合を、「×」で表す。
(II)は、(C)成分が、(B)成分の配合量以下であり、かつ0質量部超である場合を、「○」、そうでない場合を「×」で表す。
(III)は、(D)成分が、(C)成分の配合量以下である場合を、「○」、そうでない場合を「×」で表す。
図1より、パラメータ(I)、(II)および(III)を全て満たす本発明の組成物は、低温加工においても、少ない添加量であっても優れた透明性改善効果を発揮することが確かめられた。また、得られたシートは臭気も発生していなかった。
以上より、本発明の組成物は、ジベンジリデンソルビトール化合物を用いて低温成形が可能になり、臭気が抑制され、優れた透明性を有する成形品を提供することができることがわかる。
Claims (5)
- (A)成分が、1,3:2,4-ビス(3,4-ジメチルベンジリデン)ソルビトールである請求項1記載の組成物。
- (C)成分が、tert-ブチルフェニルサリシレートである請求項1または2記載の組成物。
- オレフィン系樹脂100質量部に対し、(A)成分が、0.001~10質量部となるように、請求項1~3のいずれか一項記載の組成物を含有することを特徴とするオレフィン系樹脂組成物。
- 請求項4記載のオレフィン系樹脂組成物を用いてなることを特徴とする成形品。
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