JP2024096721A - 核剤組成物、オレフィン系樹脂組成物、その成形品およびオレフィン系樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

核剤組成物、オレフィン系樹脂組成物、その成形品およびオレフィン系樹脂組成物の製造方法 Download PDF

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Abstract

【課題】オレフィン系樹脂に優れた結晶性を付与し、優れた力学的特性および透明性を有する成形品を得ることができる核剤組成物、オレフィン系樹脂組成物、その成形品およびオレフィン系樹脂組成物の製造方法を提供する。【解決手段】核剤と助剤とを含み、核剤が、下記一般式（１）、TIFF2024096721000022.tif45169（式中、Ｒ１～Ｒ４は、Ｃ数１～６のアルキル基；Ｒ５は、ＨまたはＣ数１～３のアルキル基；ｎは１または２；ｎが１の場合、Ｍは、リチウムまたはジヒドロキシアルミニウム；ｎが２の場合、Ｍは、ヒドロキシアルミニウム。）で表される芳香族リン酸エステル金属塩を含み、助剤が水およびポリオール化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種であり、核剤１００質量部に対する助剤の含有量は、１～１００００質量部である。【選択図】なし

Description

本発明は、核剤組成物、オレフィン系樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」とも称す）、その成形品およびオレフィン系樹脂組成物の製造方法に関し、詳しくは、オレフィン系樹脂に優れた結晶性を付与し、優れた力学的特性および透明性を有する成形品を得ることができる核剤組成物、オレフィン系樹脂組成物、その成形品およびオレフィン系樹脂組成物の製造方法に関する。
ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブテン－１等のオレフィン系樹脂は、安価で、成形加工性、衛生性、耐熱性、耐薬品性、力学的特性、低比重等の優れた性質を有することにより、建材、自動車材料、家電機・電子用材料、繊維材料、包装用資材、農業用資材、家電製品のハウジング材料、生活雑貨用品、医療器具、食品容器、飲料容器、フィルム、シートおよび構造部品等の各種成形体に広く利用されている。しかしながら、オレフィン系樹脂は、加熱成形後の結晶化速度が遅く、加工時の成形サイクルが長い等の問題を有している。
今日、オレフィン系樹脂の結晶性を改善するために、核剤を添加して、微細な結晶を急速に生成させることが行われている。また、核剤を添加するとオレフィン系樹脂を成形してなる成形品の透明性や力学的特性が改善することが知られている。
オレフィン系樹脂の結晶性を改善するための核剤としては、例えば、カルボン酸金属塩、芳香族リン酸エステル金属塩、ベンジリデンソルビトール化合物、アミド化合物、ロジン酸金属塩、タルク等が用いられている。中でも、安息香酸ナトリウム、４－ｔｅｒｔ－ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウムおよび２ナトリウムビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボキシレート等のカルボン酸金属塩、ナトリウム－２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフェート、リチウム－２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフェート、アルミニウムヒドロキシビス［２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフェート］等の芳香族リン酸エステル金属塩、ジベンジリデンソルビトール、ビス（メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（３，４－ジメチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ｐ－エチルベンジリデン）ソルビトール、およびビス（ジメチルベンジリデン）ソルビトール等のベンジリデンソルビトール化合物、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリス［２－メチルシクロヘキシル］－１，２，３－プロパントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリシクロヘキシル－１，３，５－ベンゼントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシルナフタレンジカルボキサミド、１，３，５－トリ（２，２－ジメチルプロパンアミド）ベンゼン等のアミド化合物等が知られている。
近年、用途の多様化が進み、オレフィン系樹脂組成物からなる成形品のさらなる性能向上が求められている。しかしながら、既存の核剤を添加しただけでは不十分であり、オレフィン系樹脂組成物からなる成形品の性能を向上させる新たな手法の検討が進められている。
例えば、特許文献１および２には、核剤の存在下においてオレフィンモノマーを重合することによって核剤を含むオレフィン系樹脂組成物を準備した後、当該核剤を含むオレフィン系樹脂組成物に水を配合する、オレフィン系樹脂組成物の製造方法が記載されている。
特開２０１４－０９５０４６号公報 特開２０１７－１２５１１６号公報
しかしながら、特許文献１または２に記載された製造方法により製造されるオレフィン系樹脂組成物からなる成形品は、力学的特性または透明性の点でさらなる改善の余地があった。
そこで、本発明の目的は、オレフィン系樹脂に優れた結晶性を付与し、優れた力学的特性および透明性を有する成形品を得ることができる核剤組成物、オレフィン系樹脂組成物、その成形品およびオレフィン系樹脂組成物の製造方法を提供することにある。
本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定の芳香族リン酸エステル金属塩と特定の助剤とを組み合わせて使用することによって、オレフィン系樹脂組成物からなる成形品の物性が顕著に向上することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の核剤組成物は、核剤と助剤とを含み、前記核剤が、下記一般式（１）、
Figure 2024096721000001
（一般式（１）中、Ｒ１～Ｒ４は、炭素原子数１～６のアルキル基を表し、Ｒ５は、水素原子または炭素原子数１～３のアルキル基を表し、ｎは１または２を表し、ｎが１の場合、Ｍは、リチウムまたはジヒドロキシアルミニウムを表し、ｎが２の場合、Ｍは、ヒドロキシアルミニウムを表す。）で表される芳香族リン酸エステル金属塩を含み、前記助剤が水およびポリオール化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種であり、前記核剤１００質量部に対する前記助剤の含有量が、１～１００００質量部であることを特徴とするものである。
本発明の核剤組成物において、前記ポリオール化合物は、グリコール類、糖アルコール、糖アルコールのモノ脂肪酸エステルおよびポリビニルアルコールからなる群より選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。
また、本発明のオレフィン系樹脂組成物は、オレフィン系樹脂と核剤と助剤とを含み、前記核剤が、下記一般式（１）、
Figure 2024096721000002
（一般式（１）中、Ｒ１～Ｒ４は、炭素原子数１～６のアルキル基を表し、Ｒ５は、水素原子または炭素原子数１～３のアルキル基を表し、ｎは１または２を表し、ｎが１の場合、Ｍは、リチウムまたはジヒドロキシアルミニウムを表し、ｎが２の場合、Ｍは、ヒドロキシアルミニウムを表す。）で表される芳香族リン酸エステル金属塩を含み、前記助剤が水およびポリオール化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種であり、
前記オレフィン系樹脂１００質量部に対し、前記核剤を０．００１～５質量部、前記助剤を０．００３～１０質量部含有することを特徴とするものである。
本発明のオレフィン系樹脂組成物においては、前記ポリオール化合物が、グリコール類、糖アルコール、糖アルコールのモノ脂肪酸エステルおよびポリビニルアルコールからなる群より選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。
本発明の成形品は、本発明のオレフィン系樹脂組成物を成形してなることを特徴とするものである。
本発明のオレフィン系樹脂成物の製造方法は、核剤成分を含まないオレフィン系樹脂を準備する準備工程と、
前記準備工程で準備した前記核剤成分を含まないオレフィン系樹脂に、核剤および助剤を配合してオレフィン系樹脂配合物を得る配合工程と、を備え、前記核剤が、下記一般式（１）、
Figure 2024096721000003
（一般式（１）中、Ｒ１～Ｒ４は、炭素原子数１～６のアルキル基を表し、Ｒ５は、水素原子または炭素原子数１～３のアルキル基を表し、ｎは１または２を表し、ｎが１の場合、Ｍは、リチウムまたはジヒドロキシアルミニウムを表し、ｎが２の場合、Ｍは、ヒドロキシアルミニウムを表す。）で表される芳香族リン酸エステル金属塩を含み、
前記助剤が水およびポリオール化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種であり、
前記配合工程において前記核剤成分を含まないオレフィン系樹脂１００質量部に対し、前記核剤を０．００１～５質量部、前記助剤を０．００３～１０質量部配合することを特徴とするものである。
本発明のオレフィン系樹脂組成物の製造方法においては、さらに、前記配合工程で得られたオレフィン系樹脂配合物を溶融混練してオレフィン系樹脂組成物を得る溶融混練工程を備えることが好ましい。
また、本発明のオレフィン系樹脂成物の製造方法においては、前記ポリオール化合物は、グリコール類、糖アルコール、糖アルコールのモノ脂肪酸エステルおよびポリビニルアルコールからなる群より選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。
本発明によれば、オレフィン系樹脂に優れた結晶性を付与し、優れた力学的特性および透明性を有する成形品を得ることができる核剤組成物、オレフィン系樹脂組成物、その成形品およびオレフィン系樹脂組成物の製造方法を提供することができる。
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。先ず、本発明の核剤組成物について説明する。本発明の核剤組成物は、核剤と助剤とを含む。ここで、核剤は、下記一般式（１）で表される芳香族リン酸エステル金属塩を含み、助剤は水およびポリオール化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種である。本発明の核剤組成物においては、助剤の含有量は、核剤１００質量部に対して、１～１００００質量部である。
Figure 2024096721000004
ここで、一般式（１）中、Ｒ１～Ｒ４は、炭素原子数１～６のアルキル基を表し、Ｒ５は、水素原子または炭素原子数１～３のアルキル基を表し、ｎは１または２を表し、ｎが１の場合、Ｍは、リチウムまたはジヒドロキシアルミニウムを表し、ｎが２の場合、Ｍは、ヒドロキシアルミニウムを表す。
本発明の核剤組成物は、オレフィン系樹脂に優れた結晶性を付与することができる。また、本発明の核剤組成物によれば、優れた力学的特性および透明性を有するオレフィン系樹脂からなる成形品を得ることができる。
上述したように、本発明の核剤組成物は、核剤を含み、この核剤は一般式（１）で表されるリン酸エステル金属塩を含む。一般式（１）中のＲ１～Ｒ４で表される炭素原子数１～６のアルキル基としては、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、ｔｅｒｔ－アミル、ヘキシル、２－ヘキシル、３－ヘキシル等が挙げられる。これらの中では、ｔｅｒｔ－ブチルが核剤効果に優れるので好ましい。また、一般式（１）中のＲ５で表される炭素原子数１～３のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピルが挙げられる。
一般式（１）で表される芳香族リン酸エステル金属塩の具体例としては、下記の化学式で表される化合物等が挙げられる。
Figure 2024096721000005
本発明の核剤組成物に含まれる核剤は、一般式（１）で表される芳香族リン酸エステル金属塩とは異なる化合物を含んでいてもよい。一般式（１）で表される芳香族リン酸エステル金属塩とは異なる化合物としては、例えば、ナトリウム－２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフェート、安息香酸ナトリウム、４－ｔｅｒｔ－ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウムおよび２ナトリウムビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボキシレート、カルシウムシクロヘキサン－１，２－ジカルボキシレート等のカルボン酸金属塩、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリス［２－メチルシクロヘキシル］－１，２，３－プロパントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリシクロヘキシル－１，３，５－ベンゼントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシルナフタレンジカルボキサミド、１，３，５－トリ（ジメチルイソプロポイルアミノ）ベンゼン等のアミド化合物等を挙げることができる。一般式（１）で表される芳香族リン酸エステル金属塩とは異なる化合物を配合する場合の配合量は、一般式（１）で表される芳香族リン酸エステル金属塩と一般式（１）で表される芳香族リン酸エステル金属塩とは異なる化合物との合計量が、オレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．００１～５質量部であり、０．００５～５質量部であることが好ましく、０．０１～１質量部であることがより好ましい。なお、一般式（１）で表される芳香族リン酸エステル金属塩と一般式（１）で表される芳香族リン酸エステル金属塩とは異なる化合物との合計における、一般式（１）で表される芳香族リン酸エステル金属塩の割合は、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることがさらに好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。
上述したように、本発明の核剤組成物は助剤を含み、助剤は水およびポリオール化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種である。
水としては、例えば、水道水、工業水、精製水等が挙げられる。精製水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等が挙げられる。
ポリオール化合物は、水酸基を２個以上有する化合物である。ポリオール化合物の具体例としては、例えば、１，２－エタンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、シクロブタンジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘプタンジオール、シクロオクタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、トリシクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノール、トリシクロ〔５，２，１，０，２，６〕デカン－ジメタノール、ビシクロ〔４，３，０〕－ノナンジオール、ジシクロヘキサンジオール、トリシクロ〔５，３，１，１〕ドデカンジオール、ビシクロ〔４，３，０〕ノナンジメタノール、トリシクロ〔５，３，１，１〕ドデカン－ジエタノール、ヒドロキシプロピルトリシクロ〔５，３，１，１〕ドデカノール、スピロ〔３，４〕オクタンジオール、ブチルシクロヘキサンジオール、１，１’－ビシクロヘキシリデンジオール、４，４’－イソプロピリデン－ビスシクロヘキサノール、４，４’－オキシビスシクロヘキサノール、ビス（４－ヒドロキシシクロヘキサノール）メタン等のグリコール類、グリセロール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、ラクチトール、マンニトール、イソマルト等の糖アルコール、これら糖アルコールとミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸とからなるモノ脂肪酸エステル、ポリビニルアルコール、ポリカプロラクトントリオール、シクロヘキサントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン等の水酸基を３個以上有する直鎖状、分岐状または環状の脂肪族ポリオール、シクロヘキサンジエタノールジヒドロキシベンゼン、ベンゼントリオール、ヒドロキシベンジルアルコール、ジヒドロキシトルエン、４，４’－オキシビスフェノール、４，４’－ジヒドロキシベンゾフェノン、４，４’－チオビスフェノール、フェノールフタレイン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、４，４’－（１，２－エテンジイル）ビスフェノール、４，４’－スルホニルビスフェノール、４，４’－イソプロピリデンビス（２，６－ジブロモフェノール）、４，４’－イソプロピリデンビス（２，６－ジクロロフェノール）、４，４’－イソプロピリデンビス（２，３，５，６－テトラクロロフェノール）等の芳香族ポリオール、４，４’－チオビスシクロヘキサノール等が挙げられる。
これらの中でも、グリコール類、糖アルコール、糖アルコールと脂肪酸とからなるモノ脂肪酸エステル、ポリビニルアルコールが、成形品の力学的特性および透明性をさらに優れたものとする観点から好ましく、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセロール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、ラクチトール、モノステアリン酸グリセロール、モノオレイン酸グリセロール、モノ１２－ヒドロキシステアリン酸グリセロール、ポリビニルアルコールがさらに好ましく、エチレングリコール、グリセロール、ペンタエリスリトール、キシリトール、モノステアリン酸グリセロール、ポリビニルアルコールが特に好ましい。
本発明の核剤組成物に含まれる助剤は、水のみからなるものであってもよく、ポリオール化合物からなるものであってもよく、水およびポリオール化合物の混合物からなるものであってもよい。
力学的特性および透明性以外の特性に大きな影響を及ぼすことなく、優れた力学的特性および透明性を有する成形品を得るという観点からすると、本発明の核剤組成物に含まれる助剤は、水からなることが好ましい。
また、オレフィン系樹脂に特に優れた結晶性を付与するという観点からすると、本発明の核剤組成物に含まれる助剤は、ポリオール化合物からなることが好ましい。助剤がポリオール化合物からなる場合、成形時における助剤の揮発を抑制する観点から、ポリオール化合物は２３０℃において固体または液体であることが好ましく、２５０℃において固体または液体であることがより好ましく、２８０℃において固体または液体であることがさらに好ましい。
本発明の核剤組成物において、助剤の含有量は、核剤１００質量部に対して１～１００００質量部である。オレフィン樹脂に特に優れた核剤性能を付与する観点から、助剤の含有量は核剤１００質量部に対して５～１０００質量部であることが好ましく、１０～５００質量部であることがさらに好ましい。
本発明の核剤組成物には、成形品の特性を大きく損なわない限り、さらにオレフィン系樹脂に配合することができるその他の添加剤が配合されてもよい。また、本発明の核剤組成物は、さらにオレフィン系樹脂を含むマスターバッチであってもよい。
その他の添加剤としては、オレフィン系樹脂に一般的に用いられる添加剤、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン化合物、難燃剤、難燃助剤、滑剤、充填剤、ハイドロタルサイト類、脂肪酸金属塩、帯電防止剤、蛍光増白剤、顔料、染料等が挙げられる。本発明の核剤組成物において、その他の添加剤の配合量は、本発明の効果を損なわない範囲であって、本発明の核剤組成物をオレフィン系樹脂に配合して成形した際に、成形品に所望の性能を付与するために適度な配合量であればよい。
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール、２－ｔｅｒｔ－ブチル－４，６－ジメチルフェノール、スチレン化フェノール、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－チオビス－（６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール）、２，２’－チオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２－メチル－４，６－ビス（オクチルスルファニルメチル）フェノール、２，２’－イソブチリデンビス（４，６－ジメチルフェノール）、イソオクチル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’－ヘキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、２，２’－オキサミド－ビス［エチル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２－エチルヘキシル－３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’－エチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンゼンプロパン酸およびＣ１３－１５アルキルのエステル、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミルヒドロキノン、ヒンダードフェノールの重合物（ＡＤＥＫＡ ＰＯＬＹＭＥＲ ＡＤＤＩＴＩＶＥＳ ＥＵＲＯＰＥ ＳＡＳ社製商品名「ＡＯ．ＯＨ．９８」）、２，２’－メチレンビス［６－（１－メチルシクロヘキシル）－ｐ－クレゾール］、２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニルアクリレート、６－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチル）プロポキシ］－２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチルベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］－ジオキサホスフォビン、ヘキサメチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビス［モノエチル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ホスホネート］カルシウム塩、５，７－ビス（１，１－ジメチルエチル）－３－ヒドロキシ－２（３Ｈ）－ベンゾフラノンとｏ－キシレンとの反応生成物、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（４，６－ビス（オクチルチオ）－１，３，５－トリアジン－２－イルアミノ）フェノール、ＤＬ－α－トコフェロール（ビタミンＥ）、２，６－ビス（α－メチルベンジル）－４－メチルフェノール、ビス［３，３－ビス－（４’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル）ブタン酸］グリコールエステル、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、２，６－ジフェニル－４－オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデシル－３，５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス［（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）、２－オクチルチオ－４，６－ジ（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェノキシ）－ｓ－トリアジン、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、ビス［３，３－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、４，４’－ブチリデンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－３－メチルフェノール）、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタン、ビス［２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル－６－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルベンジル）フェニル］テレフタレート、１，３，５－トリス（２，６－ジメチル－３－ヒドロキシ－４－ｔｅｒｔ－ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２，４，６－トリメチルベンゼン、１，３，５－トリス［（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル－６－（２－アクリロイルオキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルベンジル）フェノール、３，９－ビス［２－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルヒドロシンナモイルオキシ）－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、トリエチレングリコールビス［β－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート］、ステアリル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド、パルミチル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド、ミリスチル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド、ラウリル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド等の３－（３，５－ジアルキル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸誘導体等が挙げられる。フェノール系酸化防止剤を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．００１～５質量部、より好ましくは、０．０３～３質量部になるように調整することが好ましい。
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、ジイソオクチルホスファイト、ヘプタキス（ジプロピレングリコール）トリホスファイト、トリイソデシルホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジイソオクチルフェニルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジフェニルホスファイト、トリス（ジプロピレングリコール）ホスファイト、ジオレイルヒドロゲンホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（トリデシル）ホスファイト、トリス（イソデシル）ホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジノニルフェニルビス（ノニルフェニル）ホスファイト、ポリ（ジプロピレングリコール）フェニルホスファイト、テトラフェニルジプロピルグリコールジホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニルチオ）－５－メチルフェニル〕ホスファイト、トリ（デシル）ホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールとステアリン酸カルシウム塩との混合物、アルキル（Ｃ１０）ビスフェノールＡホスファイト、テトラフェニル－テトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）エチルホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）－４，４’－ｎ－ブチリデンビス（２―ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）－１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０－ジハイドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン－１０－オキサイド、（１－メチル－１―プロペニル－３－イリデン）トリス（１，１－ジメチルエチル）－５－メチル－４，１－フェニレン）ヘキサトリデシルホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２－エチルヘキシルホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－オクタデシルホスファイト、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）フルオロホスファイト、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルジトリデシル）ホスファイト、トリス（２－〔（２，４，８，１０－テトラキス－ｔｅｒｔ－ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ〕エチル）アミン、３，９－ビス（４－ノニルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスフェススピロ［５，５］ウンデカン、２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールホスファイト、ポリ４，４’－イソプロピリデンジフェノールＣ１２－１５アルコールホスファイト、ビス（ジイソデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（オクタデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。リン系酸化防止剤を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．００１～１０質量部、より好ましくは、０．０１～０．５質量部になるように調整することが好ましい。
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、テトラキス［メチレン－３－（ラウリルチオ）プロピオネート］メタン、ビス（メチル－４－［３－ｎ－アルキル（Ｃ１２／Ｃ１４）チオプロピオニルオキシ］５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）スルファイド、ジトリデシル－３，３’－チオジプロピオネート、ジラウリル－３，３’－チオジプロピオネート、ジミリスチル－３，３’－チオジプロピオネート、ジステアリル－３，３’－チオジプロピオネート、ラウリル／ステアリルチオジプロピオネート、４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）、２，２’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール）、ジステアリル－ジサルファイドが挙げられる。硫黄系酸化防止剤を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．００１～１０質量部、より好ましくは、０．０１～０．５質量部になるように調整することが好ましい。
紫外線吸収剤としては、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、５，５’－メチレンビス（２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン）等の２－ヒドロキシベンゾフェノン類；２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス（４－ｔｅｒｔ－オクチル－６－ベンゾトリアゾリルフェノール）、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－アクリロイルオキシエチル）－５－メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル〕－５－クロロベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－５－（２－メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－（２－メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－アミル－５－（２－メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－（３－メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕－５－クロロベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－４－（２－メタクリロイルオキシメチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－４－（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－４－（３－メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール等の２－（２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２－エチル－２’－エトキシオキザニリド、２－エトキシ－４’－ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル－α－シアノ－β，β－ジフェニルアクリレート、メチル－２－シアノ－３－メチル－３－（ｐ－メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ヘキシルオキシフェノール、２－（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、トリオクチル－２，２’，２”－（（１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリイル）トリス（３－ヒドロキシベンゼン－４－，１－ジイル）トリプロピオネート）、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［２－（２－エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノール、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシ－３－メチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、１，１２－ビス［２－［４－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－３－ヒドロキシフェノキシ］エチル］ドデカンジオエート等のトリアジン類；各種の金属塩、または金属キレート、特にニッケル、クロムの塩、またはキレート類等が挙げられる。紫外線吸収剤を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．００１～１０質量部、より好ましくは、０．０１～０．５質量部になるように調整することが好ましい。
ヒンダードアミン化合物としては、例えば、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルステアレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）・ジ（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－ジ（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，４，４－ペンタメチル－４－ピペリジル）－２－ブチル－２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）マロネート、１－（２－ヒドロキシエチル）－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジノ－ル／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－モルホリノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－ｔｅｒｔ－オクチルアミノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８，１２－テトラアザドデカン、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８－１２－テトラアザドデカン、１，６，１１－トリス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕アミノウンデカン、１，６，１１－トリス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕アミノウンデカン、ビス｛４－（１－オクチルオキシ－２，２，６，６－テトラメチル）ピペリジル｝デカンジオナート、ビス｛４－（２，２，６，６－テトラメチル－１－ウンデシルオキシ）ピペリジル｝カーボナート等が挙げられる。ヒンダードアミン化合物を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．００１～１０質量部、より好ましくは、０．０１～０．５質量部になるように調整することが好ましい。
難燃剤としては、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、クレジル－２，６－ジキシレニルホスフェート、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、（１－メチルエチリデン）－４，１－フェニレンテトラフェニルジホスフェート、１，３－フェニレンテトラキス（２，６－ジメチルフェニル）ホスフェート、株式会社ＡＤＥＫＡ製商品名「アデカスタブＦＰ－５００」、「アデカスタブＦＰ－６００」、「アデカスタブＦＰ－８００」の芳香族リン酸エステル、フェニルホスホン酸ジビニル、フェニルホスホン酸ジアリル、フェニルホスホン酸（１－ブテニル）等のホスホン酸エステル、ジフェニルホスフィン酸フェニル、ジフェニルホスフィン酸メチル、９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキシド誘導体等のホスフィン酸エステル、ビス（２－アリルフェノキシ）ホスファゼン、ジクレジルホスファゼン等のホスファゼン化合物、リン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリン酸アンモニウム、リン酸ピペラジン、ピロリン酸ピペラジン、ポリリン酸ピペラジン、リン含有ビニルベンジル化合物および赤リン等のリン系難燃剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、臭素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモトルエン、エチレンビス（ペンタブロモフェニル）、エチレンビステトラブロモフタルイミド、１，２－ジブロモ－４－（１，２－ジブロモエチル）シクロヘキサン、テトラブロモシクロオクタン、ヘキサブロモシクロドデカン、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ポリスチレンおよび２，４，６－トリス（トリブロモフェノキシ）－１，３，５－トリアジン、トリブロモフェニルマレイミド、トリブロモフェニルアクリレート、トリブロモフェニルメタクリレート、テトラブロモビスフェノールＡ型ジメタクリレート、ペンタブロモベンジルアクリレート、および、臭素化スチレン等の臭素系難燃剤等を挙げることができる。これら難燃剤はフッ素樹脂等のドリップ防止剤や多価アルコール、ハイドロタルサイト等の難燃助剤と併用することが好ましい。難燃剤を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂１００質量部に対して、１～１００質量部、より好ましくは、１０～７０質量部になるように調整することが好ましい。
滑剤は、成形体表面に滑性を付与し傷つき防止効果を高める目的で加えられる。滑剤としては、例えば、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド；ベヘン酸アミド、ステアリン酸アミド等の飽和脂肪酸アミド、ブチルステアレート、ステアリルアルコール、ステアリン酸モノグリセライド、ソルビタンモノパルミチテート、ソルビタンモノステアレート、マンニトール、ステアリン酸、硬化ひまし油、ステアリン酸アマイド、オレイン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。滑剤を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．０１～２質量部、より好ましくは、０．０３～１質量部になるように調整することが好ましい。
充填剤は、有機充填剤と無機充填剤に大別される。有機充填剤としては、澱粉、セルロース、木粉、おから、モミ殻、フスマ等の天然由来のポリマーやこれらの変性品等が挙げられる。また、無機充填剤としては、タルク、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、ワラストナイト、シリカ、マイカ、アルミナ、酸化マグネシウム、ケイ酸カルシウム、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カルシウム、アルミノ珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、ガラスバルーン、カーボンブラック、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、ゼオライト、金属繊維、金属ウイスカー、セラミックウイスカー、チタン酸カリウム、窒化ホウ素、グラファイト、炭素繊維等が挙げられる。充填剤を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂１００質量部に対し、０．１～５００質量部、より好ましくは、１～１００質量部になるように調整することが好ましい。
ハイドロタルサイト類は、天然物や合成物として知られるマグネシウム、アルミニウム、水酸基、炭酸基および任意の結晶水からなる複合塩化合物であり、マグネシウムまたはアルミニウムの一部をアルカリ金属や亜鉛等他の金属で置換したものや水酸基、炭酸基を他のアニオン基で置換したものが挙げられ、具体的には、例えば、下記一般式（２）で表されるハイドロタルサイトの金属をアルカリ金属に置換したものが挙げられる。また、Ａｌ－Ｌｉ系のハイドロタルサイト類としては、下記一般式（３）で表される化合物も用いることができる。
Figure 2024096721000006
ここで、一般式（２）中、ｘ１およびｘ２はそれぞれ下記式、
０≦ｘ２／ｘ１＜１０，２≦ｘ１＋ｘ２≦２０
で表される条件を満たす数を表し、ｐは０または正の数を表す。
Figure 2024096721000007
ここで、一般式（３）中、Ａｑ－は、ｑ価のアニオンを表し、ｐは０または正の数を表す。
また、ハイドロタルサイト類における炭酸アニオンは、一部を他のアニオンで置換したものでもよい。
ハイドロタルサイト類は、結晶水を脱水したものであってもよく、ステアリン酸等の高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属塩等の高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩等の有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワックス等で被覆されたものであってもよい。
ハイドロタルサイト類は、天然物であってもよく、また合成品であってもよい。化合物の合成方法としては、特公昭４６－２２８０号公報、特公昭５０－３００３９号公報、特公昭５１－２９１２９号公報、特公平３－３６８３９号公報、特開昭６１－１７４２７０号公報、特開平５－１７９０５２号公報等に記載されている公知の方法が挙げられる。また、ハイドロタルサイト類は、その結晶構造、結晶粒子等に制限されることなく使用することができる。ハイドロタルサイト類を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．００１～５質量部、より好ましくは、０．０１～３質量部になるように調整することが好ましい。
脂肪酸金属塩としては、耐熱性や樹脂中の核剤の分散効果が得られる観点から、下記一般式（４）で表される化合物であることが好ましい。
Figure 2024096721000008
ここで、一般式（４）中、Ｒ６は、直鎖または分岐状の炭素原子数１２～２０の脂肪酸を表し、脂肪酸は水酸基で置換されていてもよい。Ｍ２は、１～３価の金属原子を表し、金属原子はヒドロキシを有していてもよく、ｍは、１～３の整数を表す。
脂肪酸金属塩は、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸の金属塩であることが好ましく、脂肪酸金属塩の金属塩は、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、マグネシウム、ヒドロキシアルミニウム等が挙げられ、ナトリウム、リチウム、カリウムが、より好ましい。
帯電防止剤としては、例えば、非イオン性、アニオン性、カチオン性または両性の界面活性剤等による低分子型帯電防止剤、高分子化合物による高分子型帯電防止剤が挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、高級アルコールエチレンオキシド付加物、脂肪酸エチレンオキシド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキシド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキシド付加物等のポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤；ポリエチレンオキシド、グリセリンの脂肪酸エステル、ペンタエリスリットの脂肪酸エステル、ソルビット若しくはソルビタンの脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルカノールアミンの脂肪族アミド等の多価アルコール型非イオン界面活性剤等が挙げられ、アニオン性界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸のアルカリ金属塩等のカルボン酸塩；高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩等の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩等のスルホン酸塩；高級アルコールリン酸エステル塩等のリン酸エステル塩等が挙げられ、カチオン性界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩等の第４級アンモニウム塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、高級アルキルアミノプロピオン酸塩等のアミノ酸型両性界面活性剤、高級アルキルジメチルベタイン、高級アルキルジヒドロキシエチルベタイン等のベタイン型両性界面活性剤等が挙げられ、これらの中では、アニオン性界面活性剤が好ましく、特に、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩等のスルホン酸塩が好ましい。低分子型帯電防止剤を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．１～１０質量部、より好ましくは、０．５～５質量部になるように調整することが好ましい。
高分子型帯電防止剤としては、アイオノマーやポリエチレングリコールを親水部とするブロックポリマー等が挙げられる。アイオノマーとしては特開２０１０－１３２９２７号公報に記載のアイオノマーが挙げられる。ポリエチレングリコールを親水部とするポリマーとしては、例えば特開平７－１０９８９号公報に記載のポリエーテルエステルアミド、米国特許第６５５２１３１号公報記載のポリオレフィンとポリエチレングリコールからなるポリマー、特開２０１６－０２３２５４号公報記載のポリエステルとポリエチレングリコールからなるポリマー等が挙げられる。高分子型帯電防止剤を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂１００質量部に対して、３～６０質量部、より好ましくは、５～２５質量部、さらに好ましくは、７～２０質量部になるように調整することが好ましい。
蛍光増白剤とは、太陽光や人工光の紫外線を吸収し、これを紫～青色の可視光線に変えて輻射する蛍光作用によって、成形体の白色度や青味を助長させる化合物である。蛍光増白剤としては、ベンゾオキサゾール系化合物Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｂｒｉｇｈｔｎｅｒ１８４；クマリン系化合物Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｂｒｉｇｈｔｎｅｒ５２；ジアミノスチルベンジスルフォン酸系化合物Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｂｒｉｇｈｔｎｅｒ２４、８５、７１等が挙げられる。蛍光増白剤を用いる場合の配合量は、オレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．００００１～０．１質量部、より好ましくは、０．００００５～０．０５質量部になるように調整することが好ましい。
顔料は、市販の顔料を用いることもでき、例えば、ピグメントレッド１、２、３、９、１０、１７、２２、２３、３１、３８、４１、４８、４９、８８、９０、９７、１１２、１１９、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７７、１７９、１８０、１８４、１８５、１９２、２００、２０２、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２５４；ピグメントオレンジ１３、３１、３４、３６、３８、４３、４６、４８、４９、５１、５２、５５、５９、６０、６１、６２、６４、６５、７１；ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、５５、６０、７３、８１、８３、８６、９３、９５、９７、９８、１００、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２５、１２６、１２７、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１６６、１６８、１７５、１８０、１８５；ピグメントグリーン７、１０、３６；ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、２２、２４、２９、５６、６０、６１、６２、６４；ピグメントバイオレット１、１５、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、５０等が挙げられる。
染料としては、アゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、アリザリン染料、アクリジン染料、スチルベン染料、チアゾール染料、ナフトール染料、キノリン染料、ニトロ染料、インダミン染料、オキサジン染料、フタロシアニン染料、シアニン染料等の染料等が挙げられ、これらは複数を混合して用いてもよい。
次に、本発明のオレフィン系樹脂組成物について説明する。本発明のオレフィン系樹脂組成物は、オレフィン系樹脂と、核剤と、助剤とを含む。ここで、核剤は、下記一般式（１）で表される芳香族リン酸エステル金属塩を含み、助剤が水およびポリオール化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種である。
Figure 2024096721000009
ここで、一般式（１）中、Ｒ１～Ｒ４は、炭素原子数１～６のアルキル基を表し、Ｒ５は、水素原子または炭素原子数１～３のアルキル基を表し、ｎは１または２を表し、ｎが１の場合、Ｍは、リチウムまたはジヒドロキシアルミニウムを表し、ｎが２の場合、Ｍは、ヒドロキシアルミニウムを表す。そして、本発明のオレフィン系樹脂組成物は、オレフィン系樹脂１００質量部に対し、核剤を０．００１～５質量部、助剤を０．００３～１０質量部含有する。
本発明のオレフィン系樹脂組成物は、結晶性に優れている。また、本発明のオレフィン系樹脂組成物によれば、優れた力学的特性および透明性を有する成形品を得ることができる。
本発明の樹脂組成物に用いられるオレフィン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ－ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、ヘミアイソタクチックポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー、ステレオブロックポリプロピレン、ポリ－３－メチル－１－ブテン、ポリ－３－メチル－１－ペンテン、ポリ－４－メチル－１－ペンテン等のα－オレフィン重合体、ホモポリプロピレン、エチレン／プロピレンブロックまたはランダム共重合体、インパクトコポリマーポリプロピレン、エチレン－メチルメタクリレート共重合体、エチレン－メチルアクリレート共重合体、エチレン－エチルアクリレート共重合体、エチレン－ブチルアクリレート共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－ビニルアルコール樹脂（ＥＶＯＨ）等のα－オレフィン共重合体等が使用でき、オレフィン系樹脂からなるエラストマーを含むものであってもよい。本発明の樹脂組成物においては、これら２種以上をブレンドして使用してもよく、ブロック共重合体を形成してブロックポリマー型として使用してもよく、樹脂がアロイ化されていてもよい。また、これらのオレフィン系樹脂の塩素化物であってもよい。
オレフィン系樹脂からなるエラストマーとしては、ハードセグメントとしてポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィン、ソフトセグメントとしてエチレン－プロピレンゴム等のゴムを用いて、これらをブレンドすることにより得られるエラストマー、或いは動的架橋により得られるエラストマーが挙げられる。ハードセグメントとしては、例えば、ポリプロピレンホモポリマー、ポリプロピレンブロックコポリマー、ポリプロピレンランダムコポリマー等から選ばれる少なくとも１種があげられる。ソフトセグメントとしては、エチレン－プロピレン共重合体（ＥＰＭ）、エチレン－プロピレン－ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、酢酸ビニルホモポリマー等が挙げられる。本発明のオレフィン系樹脂組成物においては、これら２種以上をブレンドして使用してもよい。
本発明の樹脂組成物において、オレフィン系樹脂としては、ポリプロピレン、エチレン／プロピレンブロックまたはランダム共重合体、エチレン以外のα－オレフィン／プロピレンブロックまたはランダム共重合体、これらのプロピレン系重合体と他のα－オレフィン重合体との混合物等のポリプロピレン系樹脂が、本発明の効果が顕著であるので特に好ましい。
オレフィン系樹脂の製造方法は、チーグラー触媒、チーグラー・ナッタ触媒、メタロセン触媒その他の各種重合触媒を助触媒、触媒の担体、連鎖移動剤を含め、また、気相重合、溶液重合、乳化重合、塊状重合等の各種重合方法において、温度、圧力、濃度、流速や触媒残渣の除去等の各種重合条件を適宜選択して製造することができる。オレフィン系樹脂の数平均分子量、重量平均分子量、分子量分布、メルトフローレート、融点、融解ピーク温度、アイソタクチック、シンジオタクチック等の立体規則性、分岐の有無や程度、比重、各種溶媒への溶解成分の比率、Ｈａｚｅ、グロス、衝撃強度、曲げ弾性率、オルゼン剛性、その他の特性および各特性値が特定の式を満足するか否かは所望する特性に応じて適宜選択することができる。
本発明のオレフィン系樹脂組成物において、核剤および助剤は、本発明の核剤組成物に含まれるものと同じものであればよい。
上述したように、本発明の樹脂組成物において、核剤の含有量は、オレフィン系樹脂１００質量部に対し、０．００１～５質量部である。核剤の添加効果を十分に得るとともに核剤の凝集物が成形品中の異物として発生するのを抑制するという観点から、核剤の含有量は、オレフィン系樹脂１００質量部に対し、０．００５～５質量部であることが好ましく、０．０１～１質量部であることがより好ましい。
また、上述したように、本発明の樹脂組成物において、助剤の含有量は、オレフィン系樹脂１００質量部に対し、０．００３～１０質量部である。助剤の含有量が０．００３質量部より少ない場合、本発明の効果が得られない場合があり、１０質量部を超える場合、組成物のフィード性が悪化して、例えば、押出機等の加工機のホッパー、フィーダー内でブリッジが発生したり、組成物の押出加工時に発泡したり、あるいは成形品に気泡が発生して外観を損ねる場合がある。本発明の効果を十分に得るとともに組成物のフィード性の悪化を十分に抑制する観点から、助剤の含有量は、オレフィン系樹脂１００質量部に対し０．０１～５質量部であることが好ましく、０．０４～１質量部であることがより好ましい。また、助剤の含有量は、核剤１００質量部に対して、１～１００００質量部であることが好ましく、５～１０００質量部であることがより好ましく、１０～５００質量部であることがさらに好ましい。
一方、乾燥に要する労力が過大になり不経済となることなく成形加工時における発泡を十分に抑制する観点から、本発明の樹脂組成物の含水率は０．００３～０．０５質量％の範囲であることが好ましく、０．００５～０．０３質量％の範囲であることがより好ましい。ここで「含水率」とは、ポリマー用水分計「アクアトラック３Ｅ」アイティエスジャパン株式会社製を用いて測定した水分量から算出される含水率を表す。
本発明の樹脂組成物には、成形品の特性を大きく損なわない限り、さらに、オレフィン系樹脂に配合することができるその他の添加剤が配合されてもよい。その他の添加剤としては、本発明の核剤組成物に用いるものと同一のものを用いることができる。その他の添加剤の配合量は、本発明の効果を損なわない範囲であって、本発明の樹脂組成物を成形した際に、成形品に所望の性能を付与するために適度な配合量であればよい。
次に、本発明のオレフィン系樹脂組成物の製造方法について説明する。本発明のオレフィン系樹脂組成物の製造方法は、核剤成分を含まないオレフィン系樹脂を準備する準備工程と、準備工程で準備した核剤成分を含まないオレフィン系樹脂に、核剤および助剤を配合してオレフィン系樹脂配合物を得る配合工程と、を備え、この核剤が、下記一般式（１）で表される芳香族リン酸エステル金属塩を含む。ここで、助剤は水およびポリオール化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種である。そして、配合工程において核剤の配合量は、核剤成分を含まないオレフィン系樹脂１００質量部に対し０．００１～５質量部であり、助剤の配合量は、核剤成分を含まないオレフィン系樹脂１００質量部に対し０．００３～１０質量部である。
Figure 2024096721000010
ここで、一般式（１）中、Ｒ１～Ｒ４は、炭素原子数１～６のアルキル基を表し、Ｒ５は、水素原子または炭素原子数１～３のアルキル基を表し、ｎは１または２を表し、ｎが１の場合、Ｍは、リチウムまたはジヒドロキシアルミニウムを表し、ｎが２の場合、Ｍは、ヒドロキシアルミニウムを表す。
本発明のオレフィン系樹脂組成物の製造方法によれば、成形品に優れた透明性および力学的特性を付与するオレフィン系樹脂組成物を製造することができる。
準備工程においては、核剤を含まないオレフィン系樹脂を準備する。核剤を含まないオレフィン系樹脂には、上述したオレフィン系樹脂に配合することができるその他の添加剤が配合されていてもよい。
配合工程においては、準備工程で準備した核剤成分を含まないオレフィン系樹脂に、核剤および助剤を配合し、オレフィン系樹脂配合物を得る。
上述したように、核剤の配合量は、核剤を含まないオレフィン系樹脂１００質量部に対し、０．００１～５質量部である。核剤の添加効果を十分に得るとともに核剤の凝集物が成形品中の異物として発生するのを抑制するという観点から、核剤の配合量は、核剤を含まないオレフィン系樹脂１００質量部に対し、０．００５～５質量部であることが好ましく、０．０１～１質量部であることがより好ましい。
また、上述したように、助剤の配合量は、核剤を含まないオレフィン系樹脂１００質量部に対し、０．００３～１０質量部である。助剤の配合量が０．００３質量部より少ない場合、本発明の効果が得られない場合があり、１０質量部を超える場合、組成物のフィード性が悪化して、例えば、押出機等の加工機のホッパー、フィーダー内でブリッジが発生したり、組成物の押出加工時に発泡したり、あるいは成形品に気泡が発生して外観を損ねる場合がある。本発明の効果を十分に得るとともに組成物のフィード性の悪化を十分に抑制する観点から、助剤の配合量は、核剤を含まないオレフィン系樹脂１００質量部に対し０．０１～５質量部であることが好ましく、０．０４～１質量部であることがより好ましい。また、助剤の配合量は、核剤１００質量部に対して、１～１００００質量部であることが好ましく、５～１０００質量部であることがより好ましく、１０～５００質量部であることがさらに好ましい。
配合工程においては、さらに上述のオレフィン系樹脂に配合することができるその他の添加剤を配合してもよい。配合工程において各成分を配合する方法としては、特に限定されるものではなく、例えばヘンシェルミキサー、タンブラー等の混合機を用いて配合する方法等が挙げられる。
配合工程において、助剤として水を配合する場合、水は水和物、水酸化物、水が配位された錯体等として配合してもよい。水和物としては、例えば結晶水を持つ化合物、分子の形で水を含む物質、包摂化合物等が挙げられる。また、水酸化物としては、例えば水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ベーマイト型の水酸化アルミニウム等の金属水酸化物等が挙げられる。また、水は、オレフィン系樹脂と水とを配合して得られる含水樹脂組成物として配合してもよい。
以上のようにして、本発明のオレフィン系樹脂組成物がオレフィン系樹脂配合物として得られる。
本発明のオレフィン系樹脂組成物の製造方法においては、さらに、配合工程で得られたオレフィン系樹脂配合物を溶融混練する溶融混練工程を備えることが好ましい。この場合、オレフィン系樹脂に核剤および助剤が均一に分散されたオレフィン系樹脂組成物が得られる。また、助剤として水を配合する場合、溶融混練時に過剰の水が揮発することにより組成物中の含水率を低下させ、組成物の成形加工時における発泡を十分に抑制することができる。溶融混練の方法としては特に限定されるものではなく、例えば単軸押出機、二軸押出機等の押出機を用いる方法等が挙げられる。溶融混練の温度は特に限定されず、例えば１８０～３００℃であればよい。また、溶融混練工程においては、例えばサイドフィーダー等を使用して、さらに上述のオレフィン系樹脂に配合することができるその他の添加剤を配合してもよい。
以上のようにして、本発明のオレフィン系樹脂組成物が、オレフィン系樹脂配合物の溶融混練体として得られる。こうして得られたオレフィン系樹脂配合物の溶融混練体は、例えばペレタイザー等を使用して、ストランドカット等の方法によってペレット状に造粒されてもよい。
次に、本発明の成形品について説明する。本発明の成形品とは、本発明のオレフィン系樹脂組成物を成形加工してなるものである。本発明の樹脂組成物を成形加工する方法としては、特に限定されるものではなく、公知の成形方法を採用することができる。例えば、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、回転成形法、真空成形法、インフレーション成形法、カレンダー成形法、スラッシュ成形法、ディップ成形法、発泡成形法等を用いて成形品を得ることが可能である。この中でも射出成形法、押出成形法、ブロー成形法が好ましい。
本発明の成形品としては、例えば、射出成形品、繊維、フラットヤーン、二軸延伸フィルム、一軸延伸フィルム、無延伸フィルム、シート、熱成形品、押出ブロー成形品、射出ブロー成形品、射出延伸ブロー成形品、異形押出成形品、回転成形品等の成形品等が挙げられる。この中でも、射出成形品、フィルム、シート、熱成形品が好ましい。
本発明の成形品の用途としては、例えば、建築資材、農業用資材、自動車、列車、船、航空機等乗り物用部品、包装用資材、雑貨、玩具、家電製品、医療品等種々の用途に用いることができる。具体的には、バンパー、ダッシュボード、インスツルメントパネル、バッテリーケース、ラゲッジケース、ドアパネル、ドアトリム、フェンダーライナー等の自動車部品；冷蔵庫、洗濯機、掃除機等の家電製品用樹脂部品；食器、ボトルキャップ、バケツ、入浴用品等の家庭用品；コネクター等の接続用樹脂部品；玩具、収納容器、合成紙等の雑貨品；医療用パック、注射器、カテーテル、医療用チューブ、シリンジ製剤、輸液バッグ、試薬容器、飲み薬容器、飲み薬個包装等の医療用成形品；壁材、床材、窓枠、壁紙、窓等の建材；電線被覆材；ハウス、トンネル、フラットヤーンメッシュバッグ等の農業用資材；パレット、ペール缶、バックグラインドテープ、液晶プロテクト用テープ、パイプ、シーリング材用変性シリコーンポリマー等の工業用資材；ラップ、トレイ、カップ、フィルム、ボトル、キャップ、保存容器等の食品包装材、３Ｄプリンター材料、電池用セパレータ膜、衣類、織布、不織布等の繊維等が挙げられる。さらに各種の後処理を施される場合の用途、例えば、医療用途、食品包装用途等の放射線による滅菌を施される用途、あるいは塗装性等の表面特性の改善のために、成形後、低温プラズマ処理等が施される用途等に用いることができる。本発明の成形品は、特に、自動車材料、家庭用品、包装材料に用いることが好ましい。
以下、実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例等によって何ら制限を受けるものではない。実施例における評価は、下記の手順に従っておこなった。
＜結晶化温度Ｔｃ（℃）＞
ペレットの結晶化温度（℃）は、示差走査熱量測定装置（パーキンエルマー社製ダイアモンドＤＳＣ）を用いて測定した。測定方法は、室温から５０℃／ｍｉｎの速度で２３０℃まで昇温し、１５分間保持後、－１０℃／ｍｉｎで５０℃まで冷却して得られたチャートにおいて、冷却過程における発熱反応がピークトップとなる温度を結晶化温度（℃）とした。
＜曲げ弾性率（ＭＰａ）＞
造粒して得られたペレットを用い、射出成形機（ＥＣ１００－２Ａ；東芝機械株式会社製）にて、金型温度５０℃、樹脂温度２００℃の条件で射出成形し、寸法８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験片を作製し、２３℃の恒温機で４８時間以上静置した後、島津製作所株式会社製曲げ試験機「ＡＧ－ＩＳ」を用いて、ＩＳＯ１７８に準拠し、曲げ弾性率（ＭＰａ）を測定した。
＜アイゾット衝撃強度（ｋＪ／ｍ２）＞
造粒して得られたペレットを用い、射出成形機（ＥＣ１００－２Ａ；東芝機械株式会社製）にて、金型温度５０℃、樹脂温度２００℃の条件で射出成形し、８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験片（ノッチ付き）を作製し、２３℃の恒温機で４８時間以上静置した後、ＩＳＯ１８０に準拠してアイゾッド衝撃強度（ｋＪ／ｍ２）を測定した。
＜半結晶化時間Ｔ１／２（秒）＞
造粒して得られたペレットを用い、示差走査熱量測定装置（パーキンエルマー社製ダイアモンドＤＳＣ）を用いて、半結晶化時間（Ｔ１／２）を測定した。測定方法は、室温から５０℃／ｍｉｎの速度で２３０℃まで加熱し、１５分間保持後、－２００℃／ｍｉｎの速度で１３５℃まで冷却し、１３５℃に到達後は、その温度を保持し、１３５℃に到達した時点から結晶化に要する発熱エンタルピーの熱量が半分となるまでの時間を求め、これを半結晶化時間（秒）とした。
＜Ｈａｚｅ（％）＞
造粒して得られたペレットを用い、射出成形機（ＥＣ１００－２Ａ；東芝機械株式会社製）にて、金型温度５０℃、樹脂温度２００℃の条件で射出成形して寸法６０ｍｍ×６０ｍｍ×２ｍｍの試験片を作製した。試験片は成形後、ただちに２３℃の恒温機で４８時間以上静置した後、ヘイズガードｉ〔ＢＹＫ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製〕を用いて、ＩＳＯ １４７８２に準拠してＨａｚｅ（％）を測定した。
＜フィード性＞
オレフィン系樹脂、核剤、水またはポリオール化合物、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤およびステアリン酸カルシウム塩をヘンシェルミキサーでブレンドして得られたオレフィン系樹脂組成物を２０ｇ秤量し、これを粉体測定評価装置（セイシン企業社製、マルチテスターＭＴ－０２）のフィーダーに投入して、オレフィン系樹脂組成物が排出されるまでの時間を計測した。オレフィン系樹脂組成物が排出されるまでにかかった時間が３．２秒以内の場合は、フィード性が良好であり、３．２秒を超える場合は、フィード性が不良であると評価した。
〔実施例１－１～実施例１－１４，比較例１－１～比較例１－３〕
オレフィン系樹脂として、ホモポリプロピレン（メルトフローレート ８ｇ／１０ｍｉｎ；ＩＳＯ規格１１３３準拠 ２．１６ｋｇ×２３０℃）１００質量部に対し、フェノール系酸化防止剤〔テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン〕０．０５質量部、リン系酸化防止剤〔トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト〕０．１質量部、ステアリン酸カルシウム塩０．０５質量部、表１記載の核剤０．１質量部および水またはポリオール化合物を表１記載の配合量で、ヘンシェルミキサーで、１０００ｒｐｍ×１ｍｉｎ混合後、二軸押出機（ＴＥＸ－２８Ｖ；株式会社日本製鋼所製）を用いて、２３０℃の押出温度で溶融混練した後、ペレットに造粒した。ただし、比較例１－１は核剤、水およびポリオール化合物を配合せず、比較例１－２は、水およびポリオール化合物を配合しなかった。得られたペレットの含水率は、いずれも０．００８質量％近傍であった。ペレットは、６０℃で８時間乾燥させてから、結晶化温度（℃）、曲げ弾性率（ＭＰａ）の評価に用いた。乾燥後のペレットの含水率は、約０．００５５質量％であった。
Figure 2024096721000011
 化合物１：リチウム－２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフェート
〔実施例２－１～実施例２－６，比較例２－１～比較例２－２〕
オレフィン系樹脂として、ホモポリプロピレン（メルトフローレート ８ｇ／１０ｍｉｎ；ＩＳＯ規格１１３３準拠 ２．１６ｋｇ×２３０℃）１００質量部に対し、フェノール系酸化防止剤〔テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン〕０．０５質量部、リン系酸化防止剤〔トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト〕０．１質量部、ステアリン酸カルシウム塩０．０５質量部、核剤０．１質量部および水またはポリオール化合物を表２記載の配合量で、ヘンシェルミキサーで、１０００ｒｐｍ×１ｍｉｎ混合後、二軸押出機（ＴＥＸ－２８Ｖ；株式会社日本製鋼所製）を用いて、２３０℃の押出温度で溶融混練した後、ペレットに造粒した。ただし、比較例２－１は、水およびポリオール化合物を配合しなかった。得られたペレットの含水率はいずれも０．００８質量％近傍であった。
ペレットを、６０℃で８時間乾燥させた後、結晶化温度（℃）、曲げ弾性率（ＭＰａ）およびアイゾット衝撃強度（ｋＪ／ｍ２）の評価に用いた。乾燥後のペレットの含水率は、約０．００５５質量％であった。さらに、ヘンシェルミキサーでブレンドした直後のオレフィン系樹脂組成物を用いてフィード性を評価した。
Figure 2024096721000012
 化合物２：株式会社ＡＤＥＫＡ製商品名「アデカスタブＮＡ－２１」（主成分：ヒドロキシアルミニウムビス［２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフェート］の複合物）
〔実施例３－１～実施例３－２、比較例３－１～比較例３－４〕
オレフィン系樹脂として、ホモポリプロピレン（メルトフローレート ８ｇ／１０ｍｉｎ；ＩＳＯ規格１１３３準拠 ２．１６ｋｇ×２３０℃）１００質量部に対し、フェノール系酸化防止剤〔テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン〕０．０５質量部、リン系酸化防止剤〔トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト〕０．１質量部、ステアリン酸カルシウム塩０．０５質量部、核剤および水を表３記載の配合量で、ヘンシェルミキサーで、１０００ｒｐｍ×１ｍｉｎ混合後、二軸押出機（ＴＥＸ－２８Ｖ；株式会社日本製鋼所製）を用いて、２３０℃の押出温度で溶融混練した後、ペレットに造粒した。得られたペレットの含水率はいずれも０．００８質量％近傍であった。ペレットを、６０℃で８時間乾燥させた後、結晶化温度（℃）の評価に用いた。乾燥後のペレットの含水率は、約０．００５５質量％であった。これらの結果について、それぞれ表３に示す。
Figure 2024096721000013
 ※１：水を０．３質量部添加した場合の結晶化温度
※２：水を添加しない場合の結晶化温度
※３：水を０．３質量部添加した場合と添加しない場合の結晶化温度の差
コントロール：核剤未配合
ＨＰＮ－２０Ｅ：Ｍｉｌｌｉｋｅｎ社製商品名「Ｈｙｐｅｒｆｏｒｍ ＨＰＮ－２０Ｅ」
ＮＡ－１１：株式会社ＡＤＥＫＡ製商品名「アデカスタブＮＡ－１１」
安息香酸Ｎａ：安息香酸ナトリウム
〔実施例４－１～実施例４－２、比較例４－１～比較例４－４〕
オレフィン系樹脂として、ホモポリプロピレン（メルトフローレート ８ｇ／１０ｍｉｎ；ＩＳＯ規格１１３３準拠 ２．１６ｋｇ×２３０℃）１００質量部に対し、フェノール系酸化防止剤〔テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン〕０．０５質量部、リン系酸化防止剤〔トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト〕０．１質量部、ステアリン酸カルシウム塩０．０５質量部、核剤および水を表４記載の配合量で、ヘンシェルミキサーで、１０００ｒｐｍ×１ｍｉｎ混合後、二軸押出機（ＴＥＸ－２８Ｖ；株式会社日本製鋼所製）を用いて、２３０℃の押出温度で溶融混練した後、ペレットに造粒した。得られたペレットの含水率はいずれも０．００８質量％近傍であった。ペレットを、６０℃で８時間乾燥させた後、曲げ弾性率（ＭＰａ）の評価に用いた。乾燥後のペレットの含水率は、約０．００５５質量％であった。これらの結果について、それぞれ表４に示す。
Figure 2024096721000014
 ※４：水を０．３質量部添加した場合の曲げ弾性率
※５：水を添加しない場合の曲げ弾性率
※６：水を０．３質量部添加した場合と添加しない場合の曲げ弾性率の差
〔実施例５－１～実施例５－２、比較例５－１～比較例５－４〕
オレフィン系樹脂として、ホモポリプロピレン（メルトフローレート ８ｇ／１０ｍｉｎ；ＩＳＯ規格１１３３準拠 ２．１６ｋｇ×２３０℃）１００質量部に対し、フェノール系酸化防止剤〔テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン〕０．０５質量部、リン系酸化防止剤〔トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト〕０．１質量部、ステアリン酸カルシウム塩０．０５質量部、核剤および水を表５記載の配合量で、ヘンシェルミキサーで、１０００ｒｐｍ×１ｍｉｎ混合後、二軸押出機（ＴＥＸ－２８Ｖ；株式会社日本製鋼所製）を用いて、２３０℃の押出温度で溶融混練した後、ペレットに造粒した。得られたペレットの含水率はいずれも０．００８質量％近傍であった。ペレットを、６０℃で８時間乾燥させた後、ＨＤＴ（℃）の評価に用いた。乾燥後のペレットの含水率は、約０．００５５質量％であった。ＨＤＴ（℃）の評価方法は以下のとおりである。これらの結果について、それぞれ表５に示す。
＜荷重たわみ温度ＨＤＴ（℃）＞
造粒して得られたペレットを用い、射出成形機（ＥＣ１００－２Ａ；東芝機械株式会社製）にて、金型温度５０℃、樹脂温度２００℃の条件で射出成形し、寸法８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験片を作製し、２３℃の恒温機で４８時間以上静置した後、ＩＳＯ７５（荷重０．４５ＭＰａ）に準拠してＨＤＴ（℃）を測定した。
Figure 2024096721000015
 ※７：水を０．３質量部添加した場合のＨＤＴ
※８：水を添加しない場合のＨＤＴ
※９：水を０．３質量部添加した場合と添加しない場合のＨＤＴの差
〔実施例６－１～実施例６－２、比較例６－１～比較例６－４〕
オレフィン系樹脂として、ホモポリプロピレン（メルトフローレート ８ｇ／１０ｍｉｎ；ＩＳＯ規格１１３３準拠 ２．１６ｋｇ×２３０℃）１００質量部に対し、フェノール系酸化防止剤〔テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン〕０．０５質量部、リン系酸化防止剤〔トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト〕０．１質量部、ステアリン酸カルシウム塩０．０５質量部、核剤および水を表６記載の配合量で、ヘンシェルミキサーで、１０００ｒｐｍ×１ｍｉｎ混合後、二軸押出機（ＴＥＸ－２８Ｖ；株式会社日本製鋼所製）を用いて、２３０℃の押出温度で溶融混練した後、ペレットに造粒した。得られたペレットの含水率はいずれも０．００８質量％近傍であった。ペレットを、６０℃で８時間乾燥させた後、半結晶化時間（秒）の評価に用いた。乾燥後のペレットの含水率は、約０．００５５質量％であった。これらの結果について、それぞれ表６に示す。
Figure 2024096721000016
 ※１０：水を０．３質量部添加した場合の半結晶化時間
※１１：水を添加しない場合の半結晶化時間
※１２：水を０．３質量部添加した場合と添加しない場合の半結晶化時間の差
〔実施例７－１～実施例７－２、比較例７－１～比較例７－４〕
オレフィン系樹脂として、ホモポリプロピレン（メルトフローレート ８ｇ／１０ｍｉｎ；ＩＳＯ規格１１３３準拠 ２．１６ｋｇ×２３０℃）１００質量部に対し、フェノール系酸化防止剤〔テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン〕０．０５質量部、リン系酸化防止剤〔トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト〕０．１質量部、ステアリン酸カルシウム塩０．０５質量部、および表７記載の核剤および水を表７記載の配合量で、ヘンシェルミキサーで、１０００ｒｐｍ×１ｍｉｎ混合後、二軸押出機（ＴＥＸ－２８Ｖ；株式会社日本製鋼所製）を用いて、２３０℃の押出温度で溶融混練した後、ペレットに造粒した。造粒して得られたペレットの含水率はいずれも０．００８質量％近傍であった。ペレットを、６０℃で８時間乾燥させた後、Ｈａｚｅ（％）の評価に用いた。乾燥後のペレットの含水率は、約０．００５５質量％であった。これらの結果について、それぞれ表７に示す。
Figure 2024096721000017
 ※１３：水を０．３質量部添加した場合のＨａｚｅ
※１４：水を０．００５質量部添加した場合のＨａｚｅ
※１５：水を０．３質量部添加した場合と０．００５質量部添加した場合のＨａｚｅの差
〔実施例８〕
オレフィン系樹脂として、日本ポリプロピレン株式会社製の商品名「ノバテックＰＰ ＢＣ０３Ｂ」（オレフィンブロック共重合体、メルトフローレート ３０ｇ／１０ｍｉｎ；ＩＳＯ規格１１３３準拠 ２．１６ｋｇ×２３０℃）６０質量部、オレフィン系エラストマー（ダウケミカル社製品名「Ｅｎｇａｇｅ８２００」）２０質量部、充填剤（松村産業株式会社製品名「クラウンタルクＰＰ」）２０質量部、フェノール系酸化防止剤〔テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン〕０．０５質量部、リン系酸化防止剤〔トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト〕０．１質量部、ステアリン酸カルシウム塩０．０５質量部、ヒンダードアミン化合物（アデカスタブＬＡ－８１）０．３質量部、０．１質量部の化合物１および水０．３質量部を、ヘンシェルミキサーで、１０００ｒｐｍ×１ｍｉｎ混合後、二軸押出機（ＴＥＸ－２８Ｖ；株式会社日本製鋼所製）を用いて、２３０℃の押出温度で溶融混練した後、ペレットに造粒した。得られたペレットの含水率は０．００８質量％近傍であった。ペレットを、６０℃で８時間乾燥させた後、２３０℃で射出成形して厚さ２ｍｍの試験片を得た。乾燥後のペレットの含水率は、約０．００５５質量％であった。得られた試験片は着色が少なく耐候性に優れ、曲げ弾性率、結晶化温度等の物性は良好であった。本発明のオレフィン系樹脂組成物は、自動車材料において好適に用いることができる。
〔実施例９〕
オレフィン系樹脂として、メルトフローレート３ｇ／１０ｍｉｎのポリプロピレン１００質量部に対し、フェノール系酸化防止剤〔テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン〕０．０５質量部、リン系酸化防止剤〔トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト〕０．１質量部、ステアリン酸カルシウム０．０５質量部、０．０５質量部の化合物１および水０．３質量部を、ヘンシェルミキサーで、１０００ｒｐｍ×１ｍｉｎ混合後、二軸押出機（ＴＥＸ－２８Ｖ；株式会社日本製鋼所製）を用いて、２３０℃の押出温度で溶融混練した後、ペレットに造粒した。得られたペレットの含水率は０．００８質量％近傍であった。ペレットを、６０℃で８時間乾燥させた後、２３０℃で押出シート成形して厚みが１ｍｍのシートを得た。乾燥後のペレットの含水率は、約０．００５５質量％であった。得られたシートを用いて熱成形により成形したカップの透明性と強度は良好であった。本発明のオレフィン系樹脂組成物は、食品用容器、飲料容器等の包装材料において好適に用いることができる。
〔実施例１０－１～実施例１０－９，比較例１０－１～比較例１０－２〕
オレフィン系樹脂としてプライムポリマー社製の商品名「プライムポリプロ Ｒ７２０」（オレフィンランダム共重合体、メルトフローレート １２ｇ／１０ｍｉｎ；ＩＳＯ規格１１３３準拠 ２．１６ｋｇ×２３０℃）を１００質量部、フェノール系酸化防止剤としてテトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンを０．０５質量部、リン系酸化防止剤としてトリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイトを０．１質量部、ステアリン酸カルシウム塩を０．０５質量部、核剤として表８記載の核剤を０．１質量部、助剤として表８記載のポリオール化合物を表８記載の配合量で配合し、ヘンシェルミキサーを用いて１０００ｒｐｍ×１ｍｉｎ混合した。得られた混合物を、二軸押出機（ＴＥＸ－２８Ｖ；株式会社日本製鋼所製）を用いて２３０℃の押出温度で溶融混練した後、ペレットに造粒した。ただし、比較例１０－１は核剤およびポリオール化合物を配合せず、比較例１０－２はポリオール化合物を配合しなかった。得られたペレットは、６０℃で８時間乾燥させてから、結晶化温度（℃）の評価に用いた。
Figure 2024096721000018
以上より、本発明のオレフィン系樹脂組成物は優れた結晶性を有することが確認された。また、本発明のオレフィン系樹脂組成物によれば、力学的特性および透明性を有する成形品を得ることができることが確認された。

Claims (8)

  1. 核剤と助剤とを含み、前記核剤が、下記一般式（１）、
    Figure 2024096721000019
    （一般式（１）中、Ｒ１～Ｒ４は、炭素原子数１～６のアルキル基を表し、Ｒ５は、水素原子または炭素原子数１～３のアルキル基を表し、ｎは１または２を表し、ｎが１の場合、Ｍは、リチウムまたはジヒドロキシアルミニウムを表し、ｎが２の場合、Ｍは、ヒドロキシアルミニウムを表す。）で表される芳香族リン酸エステル金属塩を含み、前記助剤が水およびポリオール化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種であり、前記核剤１００質量部に対する前記助剤の含有量が、１～１００００質量部であることを特徴とする核剤組成物。
  2. 前記ポリオール化合物が、グリコール類、糖アルコール、糖アルコールのモノ脂肪酸エステルおよびポリビニルアルコールからなる群より選ばれる少なくとも一種である請求項１記載の核剤組成物。
  3. オレフィン系樹脂と核剤と助剤とを含み、前記核剤が、下記一般式（１）、
    Figure 2024096721000020
    （一般式（１）中、Ｒ１～Ｒ４は、炭素原子数１～６のアルキル基を表し、Ｒ５は、水素原子または炭素原子数１～３のアルキル基を表し、ｎは１または２を表し、ｎが１の場合、Ｍは、リチウムまたはジヒドロキシアルミニウムを表し、ｎが２の場合、Ｍは、ヒドロキシアルミニウムを表す。）で表される芳香族リン酸エステル金属塩を含み、前記助剤が水およびポリオール化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種であり、
    前記オレフィン系樹脂１００質量部に対し、前記核剤を０．００１～５質量部、前記助剤を０．００３～１０質量部含有することを特徴とするオレフィン系樹脂組成物。
  4. 前記ポリオール化合物が、グリコール類、糖アルコール、糖アルコールのモノ脂肪酸エステルおよびポリビニルアルコールからなる群より選ばれる少なくとも一種である請求項３記載のオレフィン系樹脂組成物。
  5. 請求項３または４記載のオレフィン系樹脂組成物を成形してなることを特徴とする成形品。
  6. 核剤成分を含まないオレフィン系樹脂を準備する準備工程と、
    前記準備工程で準備した前記核剤成分を含まないオレフィン系樹脂に、核剤および助剤を配合してオレフィン系樹脂配合物を得る配合工程と、を備え、前記核剤が、下記一般式（１）、
    Figure 2024096721000021
    （一般式（１）中、Ｒ１～Ｒ４は、炭素原子数１～６のアルキル基を表し、Ｒ５は、水素原子または炭素原子数１～３のアルキル基を表し、ｎは１または２を表し、ｎが１の場合、Ｍは、リチウムまたはジヒドロキシアルミニウムを表し、ｎが２の場合、Ｍは、ヒドロキシアルミニウムを表す。）で表される芳香族リン酸エステル金属塩を含み、
    前記助剤が水およびポリオール化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種であり、
    前記配合工程において前記核剤成分を含まないオレフィン系樹脂１００質量部に対し、前記核剤を０．００１～５質量部、前記助剤を０．００３～１０質量部配合することを特徴とするオレフィン系樹脂組成物の製造方法。
  7. さらに、前記配合工程で得られたオレフィン系樹脂配合物を溶融混練してオレフィン系樹脂組成物を得る溶融混練工程を備える請求項６記載のオレフィン系樹脂組成物の製造方法。
  8. 前記ポリオール化合物が、グリコール類、糖アルコール、糖アルコールのモノ脂肪酸エステルおよびポリビニルアルコールからなる群より選ばれる少なくとも一種である請求項６または７記載のオレフィン系樹脂組成物の製造方法。
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