WO2022114072A1 - ポリオレフィン系樹脂用結晶化抑制剤、ポリオレフィン系樹脂組成物、成形品、ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法およびポリオレフィン系樹脂の結晶化抑制方法 - Google Patents

ポリオレフィン系樹脂用結晶化抑制剤、ポリオレフィン系樹脂組成物、成形品、ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法およびポリオレフィン系樹脂の結晶化抑制方法 Download PDF

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淳生 夛田
直人 上田
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株式会社Adeka
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Definitions

  • the present invention relates to a crystallization inhibitor for a polyolefin resin, a polyolefin resin composition, a molded product, a method for producing a polyolefin resin composition, and a method for suppressing crystallization of a polyolefin resin.
  • the present invention relates to a crystallization inhibitor for a polyolefin resin, a polyolefin resin composition, a molded product, a method for producing the polyolefin resin composition, and a method for suppressing crystallization of the polyolefin resin.
  • Patent Document 1 proposes a method of adding silicone oil.
  • Patent Document 1 may not sufficiently suppress the crystallization of the polyolefin-based resin.
  • an object of the present invention is a crystallization inhibitor for a polyolefin resin that can sufficiently suppress the crystallization of a polyolefin resin, a polyolefin resin composition, a molded product, a method for producing a polyolefin resin composition, and a polyolefin. It is an object of the present invention to provide a method for suppressing crystallization of a system resin.
  • the present inventors unexpectedly solve the above problems with the crystallization inhibitor for polyolefin resins including the nucleating agent for polyolefin resins and the lubricant. We found that and came to complete the present invention.
  • the crystallization inhibitor for a polyolefin resin of the present invention is a crystallization inhibitor for a polyolefin resin, which comprises (A) a nucleating agent for a polyolefin resin and (B) a lubricant.
  • the (A) nucleating agent for a polyolefin resin contains (A-1) an acetal compound represented by the following general formula (1), and the above (B).
  • the lubricant preferably comprises at least one selected from the group consisting of (B-1) fatty acid esters and (B-2) fatty acid amides.
  • R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 2 , R 3 , R 4 and R 5 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, and a cyano group.
  • It represents an alkylene dioxy group of the number 1 to 4
  • X represents a single bond, -CH (OH) -group or -CH (OH) CH (OH) -group.
  • the (B-1) fatty acid ester preferably contains a glycerol fatty acid monoester
  • the (B-2) fatty acid amide is a fatty acid monoamide and an alkylene. It preferably contains at least one selected from the group consisting of bis fatty acid amides.
  • the present invention contains a polyolefin-based resin, (A) a nucleating agent for a polyolefin-based resin, and (B) a lubricant, and contains (A) a nucleating agent for a polyolefin-based resin with respect to 100 parts by mass of the polyolefin-based resin.
  • the polyolefin-based resin composition is characterized in that the amount is 0.005 part by mass or more and 0.1 part by mass or less.
  • the nucleating agent for (A) polyolefin-based resin contains (A-1) an acetal compound represented by the following general formula (1), and the (B) lubricant is: It preferably contains at least one selected from the group consisting of (B-1) fatty acid ester and (B-2) fatty acid amide.
  • R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 2 , R 3 , R 4 and R 5 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, and a cyano group.
  • It represents an alkylene dioxy group of the number 1 to 4
  • X represents a single bond, -CH (OH) -group or -CH (OH) CH (OH) -group.
  • the present invention is a molded product characterized by being obtained by molding the above-mentioned polyolefin resin composition.
  • the present invention includes a blending step of blending (A) a nucleating agent for a polyolefin-based resin and (B) a lubricant with a polyolefin-based resin, and in the blending step, 100 parts by mass of the polyolefin-based resin.
  • the present invention is a method for suppressing crystallization of a polyolefin-based resin, which comprises blending (A) a nucleating agent for a polyolefin-based resin and (B) a lubricant with a polyolefin-based resin.
  • a crystallization inhibitor for a polyolefin resin that can sufficiently suppress the crystallization of a polyolefin resin, a polyolefin resin composition, a molded product, a method for producing a polyolefin resin composition, and a polyolefin resin.
  • the crystallization inhibitor for a polyolefin resin of the present embodiment includes (A) a nucleating agent for a polyolefin resin and (B) a lubricant.
  • the crystallization inhibitor for the polyolefin resin of the present embodiment the crystallization of the polyolefin resin can be sufficiently suppressed.
  • the nucleating agent for (A) polyolefin resin may be, for example, a melt diffusion type nucleating agent.
  • the melt-diffusion type nucleating agent is melted or dissolved in the polyolefin-based resin at the molding processing temperature of the polyolefin-based resin, dispersed in the resin matrix, and before the start of crystallization of the resin matrix in the cooling process of the molding process. It is a nucleating agent that crystallizes into a fine solid and acts as a fine solid.
  • melt-diffusion type nucleating agent examples include (A-1) an acetal compound represented by the following general formula (1), (A-2) an amide compound represented by the following general formula (2), and the like.
  • R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms
  • R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are independent hydrogen atoms and halogens, respectively.
  • X is a single bond, -CH (OH) -group or -CH.
  • R 6 and R 7 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • R 8 to R 15 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, and 1 carbon atom. It represents an alkyl group of up to 6 or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms
  • Y represents a single bond or an arcandyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms in R 1 to R 5 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group and an isopropyl group.
  • examples thereof include an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an n-pentyl group, an isopentyl group, an n-hexyl group and an isohexyl group.
  • the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms in R2 to R5 includes a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group and an isopropoxy group. , N-butyloxy group, isobutyloxy group, sec-butyloxy group, tert-butyloxy group, n-pentyloxy group, isopentyloxy group, n-hexyloxy group, isohexyloxy group and the like.
  • alkylene group having 3 to 6 carbon atoms when R 2 and R 3 or R 4 and R 5 are linked to each other is, for example, , Propylene group, butylene group, pentylene group, hexylene group and the like.
  • (A-1) In the acetal compound represented by the general formula (1), the alkylenedioxy group having 1 to 6 carbon atoms when R 2 and R 3 or R 4 and R 5 are linked to each other is used.
  • a methylenedioxy group, an ethylenedioxy group, a propylenedioxy group, a butylenedioxy group, a pentylenedioxy group, a hexylenedioxy group and the like can be mentioned.
  • examples of the halogen atom in R2 to R5 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are independently hydrogen atoms or carbon atoms 1 to 6, which are preferable. Is 1 to 4 alkyl groups, and X is preferably an —CH (OH) — group.
  • R 1 to R 5 are the same as those in the general formula (1).
  • R 2 and R 4 are independently alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms are preferable, and R 1 and R 4 are preferable.
  • 3 and R 5 are independently hydrogen atoms or alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4, respectively, and R 2 and R 4 are independently having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 It is more preferably an alkyl group of -4, wherein X is a —CH (OH) — group.
  • (A-1) As a specific example of the acetal compound represented by the general formula (1), for example, the following compound No. 1 to No. 4 etc. can be mentioned. From the viewpoint of further sufficiently suppressing the crystallization of the polyolefin-based resin, (A-1) the acetal compound represented by the following general formula (1) is the compound No. 1. Compound No. 2. Compound No. 3 and compound No. It is preferable to contain at least one selected from the group consisting of 4, and the compound No. 1. Compound No. 2 and compound No. It is more preferable to contain at least one selected from the group consisting of 3, and the compound No. 1 and compound No. It is more preferable to contain at least one selected from the group consisting of 2, and the compound No. It is even more preferable to include 2.
  • Examples of the method for producing an acetal compound represented by the general formula (1) include a method of dehydrating and condensing an algitol compound such as sorbitol and arylaldehyde in the presence of an acid catalyst.
  • examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms in R 6 to R 15 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group and an isopropyl group. , N-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, n-hexyl group, isohexyl group and the like.
  • examples of the halogen atom in R8 to R15 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • examples of the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms in R8 to R15 include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group and an isopropoxy.
  • examples thereof include a group, an n-butyloxy group, an isobutyloxy group, a sec-butyloxy group, a tert-butyloxy group, an n-pentyloxy group, an isopentyloxy group, an n-hexyloxy group and an isohexyloxy group.
  • the alkanediyl group having 1 to 4 carbon atoms in Y includes a methylene group, an ethane-1,2-diyl group, and a propane-1,3.
  • -Examples include an alkylene group such as a diyl group and a butane-1,4-diyl group, an ethane-1,1-diyl group, and a propane-2,2-diyl group.
  • R 6 and R 7 are independently alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, and R 8 to R 15 are independent. It is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and Y is an alkanediyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • (A-2) As a specific example of the amide compound represented by the general formula (2), for example, the following compound No. 5 to No. 8 etc. can be mentioned. Among these, compound No. 5. Compound No. 6. Compound No. 8 is preferable, and compound No. 8 is preferable. 5. Compound No. 8 is more preferable.
  • Examples of the method for producing the amide compound represented by the general formula (2) include a method of reacting a diamine compound with a carboxylated product in the presence of a base such as triethylamine.
  • the nucleating agent for (A) polyolefin resin may be a dispersed nucleating agent.
  • the dispersed nucleating agent is a nucleating agent that is solid at the molding processing temperature of the polyolefin-based resin, does not dissolve in the polyolefin-based resin, and disperses and acts in the resin matrix as a fine solid during melt-kneading. Is.
  • Examples of the dispersed nucleating agent include (A-3) an aromatic phosphate ester metal salt represented by the following general formula (3).
  • R 16 to R 21 independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, n represents 1 or 2, and when n is 1, M is an alkali metal or dihydroxy. It represents aluminum, where when n is 2, M represents an alkaline earth metal, zinc or hydroxyaluminum.
  • R 18 and R 21 may be linked to each other to form a methylene group or an ethylene group.
  • examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms in R 16 to R 21 include a methyl group, an ethyl group and n-.
  • examples thereof include a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an n-pentyl group, an isopentyl group, an n-hexyl group and an isohexyl group.
  • examples of the alkali metal in M include lithium, sodium and potassium. Further, examples of the alkaline earth metal in M include magnesium, calcium, barium and the like.
  • R 16 to R 21 are independently hydrogen atoms or alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, respectively, and n Is 1, and M is preferably sodium.
  • (A-3) As a specific example of the aromatic phosphate ester metal salt represented by the general formula (3), for example, the following compound No. 9-No. 12 is mentioned. Among these, compound No. 11. Compound No. 12 is preferable, and compound No. 12 is preferable. 11 is more preferable.
  • A-3 As a method for producing an aromatic phosphate ester metal salt represented by the general formula (3), for example, phosphorus chloride is reacted with a phenol compound, and then a metal hydroxide such as sodium hydroxide is reacted. There is a method to make it.
  • the nucleating agent for the (A) polyolefin resin is the general formula (A-1) (1). ), The amide compound represented by (A-2) general formula (2), and the aromatic phosphate ester metal salt represented by (A-3) general formula (3). It is preferable to contain at least one selected, and at least selected from the group consisting of (A-1) an acetal compound represented by the general formula (1) and (A-2) an amide compound represented by the general formula (2). It is more preferable to include one. Further, the nucleating agent for the polyolefin resin (A) may contain an aromatic phosphoric acid ester metal salt represented by the general formula (3) (A-3).
  • examples of the (B) lubricant include (B-1) fatty acid ester, (B-2) fatty acid amide, fatty acid such as stearic acid, higher alcohol such as stearyl alcohol, mannitol, and hardened castor oil.
  • the (B) lubricant is the (B-1) fatty acid ester and the (B-2) fatty acid. It preferably contains at least one selected from the group consisting of amides.
  • the lubricant (B) may contain (B-1) fatty acid ester and (B-2) fatty acid amide.
  • the lubricant (B) may contain (B-2) fatty acid amide and may not contain (B-1) fatty acid ester. Further, the (B) lubricant may contain (B-1) fatty acid ester and (B-2) fatty acid amide.
  • fatty acid ester examples include fatty acid alkyl esters such as fatty acid methyl and fatty acid ethyl, alkylene glycol fatty acid monoesters such as ethylene glycol fatty acid monoester and propylene glycol fatty acid monoester, ethylene glycol fatty acid diester, and propylene glycol fatty acid diester.
  • alkylene glycol fatty acid diester glycerol fatty acid monoester, glycerol fatty acid diester, glycerol fatty acid triester and the like
  • pentaerythritol fatty acid monoester pentaerythritol fatty acid diester, pentaerythritol fatty acid triester, pentaerythritol fatty acid tetraester and the like.
  • pentaerythritol fatty acid ester examples thereof include pentaerythritol fatty acid ester.
  • the fatty acid residue constituting the (B-1) fatty acid ester may be, for example, one having 7 to 29 carbon atoms.
  • the fatty acid residue refers to a group obtained by removing a carboxyl group from a fatty acid.
  • the number of carbon atoms of the fatty acid residue is preferably 11 to 23, more preferably 13 to 21.
  • Examples of the fatty acid residue include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidic acid, arachidonic acid, behenic acid, lignoseric acid, cellotic acid, montanic acid, and melicic acid.
  • -A group obtained by removing a carboxyl group from a fatty acid such as hydroxystearic acid or ricinoleic acid can be mentioned.
  • a group obtained by removing a carboxyl group from lauric acid, myristic acid, palmitic acid, and stearic acid is preferable, and a group obtained by removing a carboxyl group from stearic acid is particularly preferable.
  • the (B-1) fatty acid ester contains a glycerol fatty acid monoester.
  • the glycerol fatty acid monoester include glycerol lauric acid monoester, glycerol myristic acid monoester, glycerol palmitic acid monoester, glycerol stearate monoester, glycerol oleic acid monoester, glycerol linoleic acid monoester, and glycerol linolene.
  • Acid monoester glycerol arachidic acid monoester, glycerol arachidonic acid monoester, glycerol behenic acid monoester, glycerol lignoseric acid monoester, glycerol cellotic acid monoester, glycerol montanic acid monoester, glycerol melicinic acid monoester, Examples thereof include glycerol 12-hydroxystearic acid monoester and glycerol lysinol acid monoester.
  • glycerol lauric acid monoester glycerol myristic acid monoester, glycerol palmitic acid monoester, and glycerol stearic acid monoester are preferable, and glycerol stearic acid monoester is particularly preferable.
  • fatty acid amide examples include alkylene bis fatty acid amides such as fatty acid monoamide, methylene bis fatty acid amide and ethylene bis fatty acid amide, alkylol fatty acid amides such as methylol fatty acid amide and ethylol fatty acid amide, and N-alkyl fatty acid amides. Be done.
  • Examples of the fatty acid residue constituting the (B-2) fatty acid amide include the same as those exemplified as the fatty acid residue constituting the (B-1) fatty acid ester.
  • the (B-2) fatty acid amide contains at least one selected from the group consisting of fatty acid monoamides and alkylene bis fatty acid amides.
  • the fatty acid amide may contain a fatty acid monoamide and may not contain an alkylene bis fatty acid amide.
  • the (B-2) fatty acid amide may contain an alkylene bis fatty acid amide and may not contain a fatty acid monoamide.
  • the (B-2) fatty acid amide may contain a fatty acid monoamide and an alkylene bis fatty acid amide.
  • fatty acid monoamide examples include lauric acid amide, myristic acid amide, palmitic acid amide, stearate amide, oleic acid amide, linoleic acid amide, linolenic acid amide, erucic acid amide, arachidic acid amide, and arachidonic acid amide.
  • examples thereof include behenic acid amide, lignoseric acid amide, cellotic acid amide, montanic acid amide, melisic acid amide, 12-hydroxystearic acid amide, ricinoleic acid amide and the like.
  • lauric acid amide, myristic acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, oleic acid amide and erucic acid amide are preferable, stearic acid amide, oleic acid amide and erucic acid amide are more preferable, and oleic acid amide, Elcaic acid amides are even more preferred, and oleic acid amides are even more preferred.
  • alkylene bis fatty acid amide examples include methylene bislauric acid amide, methylene bismilistic acid amide, methylene bispalmitic acid amide, methylene bisstearic acid amide, methylene bisoleic acid amide, and methylene bislinol acid amide.
  • methylene bislauric acid amide methylene bismilistic acid amide, methylene bispalmitic acid amide, methylene bisstearic acid amide, ethylene bislauric acid amide, ethylene bismilistic acid amide, ethylene bispalmitic acid amide, ethylene bisstearic acid amide.
  • Acid amides are preferred, methylene bisstearic acid amides and ethylene bisstearic acid amides are more preferred, and ethylene bisstearic acid amides are particularly preferred.
  • the content of the lubricant (B) may be, for example, 10 to 1000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the nucleating agent for the polyolefin resin (A).
  • the content of the lubricant (B) is preferably 15 to 600 parts by mass, more preferably 25 to 400 parts by mass, and 30 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the nucleating agent compound for (A) polyolefin resin. It is even more preferably 300 parts by mass, and even more preferably 50 to 300 parts by mass.
  • the nucleating agent for a polyolefin resin contains (A-1) an acetal compound represented by the general formula (1), and (B).
  • the lubricant may contain at least one selected from the group consisting of (B-1) fatty acid esters and (B-2) fatty acid amides.
  • the crystallization inhibitor for a polyolefin resin of the present embodiment further includes a phenol-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, a sulfur-based antioxidant, other antioxidants, a hindered amine compound, an ultraviolet absorber, a fatty acid metal salt, and the like.
  • additives such as flame retardants, flame retardant aids, fillers, hydrotalcites, antistatic agents, fluorescent whitening agents, pigments, dyes, etc. (hereinafter referred to as "other additives"). It may include the above.
  • phenolic antioxidant examples include 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2-tert-butyl-4,6-dimethylphenol, styrated phenol, and 2,2'-methylenebis (4).
  • -Ethyl-6-tert-butylphenol 2,2'-thiobis- (6-tert-butyl-4-methylphenol)
  • 2,2'-thiodiethylenebis [3- (3,5-di-tert-) Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate]
  • 2-methyl-4,6-bis (octylsulfanylmethyl) phenol, 2,2'-isobutylidenebis (4,6-dimethylphenol) isooctyl-3- (3) , 5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, N, N'-hexane-1,6-diylbis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-
  • Examples of the phosphorus antioxidant include triphenylphosphite, diisooctylphosphite, heptaxis (dipropylene glycol) triphosphite, triisodecylphosphite, diphenylisooctylphosphite, diisooctylphenylphosphite, and diphenyl.
  • Tridecylphosphite triisooctylphosphite, trilaurylphosphite, diphenylphosphite, tris (dipropylene glycol) phosphite, dioleylhydrogenphosphite, trilauryltrithiophosphite, bis (tridecyl) phosphite, tris (Isodecyl) phosphite, tris (tridecyl) phosphite, diphenyldecylphosphite, dinonylphenylbis (nonylphenyl) phosphite, poly (dipropylene glycol) phenylphosphite, tetraphenyldipropylene glycol diphosphite, trisnonyl Phenyl Phenyl Phenyl Phenyl, Tris (2,4-di-tert-butylpheny
  • sulfur-based antioxidant examples include tetrakis [methylene-3- (laurylthio) propionate] methane and bis (methyl-4- [3-n-alkyl (C12 / C14) thiopropionyloxy] 5-tert-butylphenyl.
  • antioxidants include N-benzyl- ⁇ -phenylnitrone, N-ethyl- ⁇ -methylnitrone, N-octyl- ⁇ -heptylnitrone, N-lauryl- ⁇ -undecylnitrone, N-tetradecyl- ⁇ .
  • hindered amine compound examples include 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl stearate, 2,2,6,6-. Tetramethyl-4-piperidylbenzoate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3 , 4-Butan Tetracarboxylate, Tetrakiss (1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-Butane Tetracarboxylate, Bis (2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidyl) di (tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -di (tridecyl)- 1,2,3,4-butanetetracar
  • Examples of the ultraviolet absorber include 2-hydroxybenzophenones such as 2,4-dihydroxybenzophenone and 5,5'-methylenebis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone); 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl).
  • 2-hydroxybenzophenones such as 2,4-dihydroxybenzophenone and 5,5'-methylenebis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone); 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl).
  • Benzotriazole 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2) -Hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-dicumylphenyl) benzotriazole, 2,2'-methylenebis (4-tert- Octyl-6-benzotri
  • Examples of the fatty acid metal salt include linear or branched metal salts of fatty acids having 12 to 30 carbon atoms.
  • Examples of the metal ion constituting the fatty acid metal salt include sodium ion, potassium ion, lithium ion, dihydroxyaluminum ion, calcium ion, zinc ion, barium ion, magnesium ion, hydroxyaluminum ion and the like.
  • Sodium ion, potassium ion, lithium ion and calcium ion are preferable.
  • fatty acids constituting the fatty acid metal salt include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidic acid, arachidonic acid, behenic acid, lignoseric acid, serotinic acid, montanic acid and melicin. Acids, 12-hydroxystearic acid, ricinoleic acid and the like can be mentioned, and among these, myristic acid and stearic acid are preferable.
  • Examples of the flame retardant include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyldiphenyl phosphate, cresyl-2,6-dixylenyl phosphate, resorcinolbis (diphenyl phosphate), (1-methylethylidene).
  • FP-800 ”aromatic phosphate ester divinyl phenylphosphonate, diallyl phenylphosphonate, phosphonic acid ester such as phenylphosphonic acid (1-butenyl), phenyl diphenylphosphinate, methyl diphenylphosphinate, 9,10-dihydro Phenylic acid esters such as -9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide derivative, phosphazene compounds such as bis (2-allylphenoxy) phosphazene, dicredylphosphazene, melamine phosphate, melamine pyrophosphate, melamine polyphosphate, Melum polyphosphate, ammonium polyphosphate, piperazine phosphate, piperazine pyrophosphate, piperazine polyphosphate, phosphorus-containing vinylbenzyl compound and phosphorus-based flame retardants such as red phosphorus, metal hydroxides such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide,
  • Bisphenol A type epoxy resin brominated phenol novolac type epoxy resin, hexabromobenzene, pentabromotoluene, ethylenebis (pentabromophenyl), ethylenebistetrabromophthalimide, 1,2-dibromo-4- (1,2-) Dibromoethyl) cyclohexane, tetrabromocyclooctane, hexabromocyclododecane, bis (tribromophenoxy) ethane, brominated polyphenylene ether, brominated polystyrene and 2,4,6-tris (tribromophenoxy) -1,3,5 -Examples include triazine, tribromophenylmaleimide, tribromophenyl acrylate, tribromophenyl methacrylate, tetrabromobisphenol A-type dimethacrylate, pentabromobenzyl acrylate, and bro
  • the filler examples include talc, mica, calcium carbonate, calcium oxide, calcium hydroxide, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, magnesium oxide, magnesium sulfate, aluminum hydroxide, barium sulfate, glass powder, glass fiber, clay, and dolomite.
  • Silica, Alumina, Potassium Titanium Whisker, Wallastenite, Fibrous Magnesium Oxysulfate and the like, and the particle size (fiber diameter, fiber length and aspect ratio in the fibrous form) can be appropriately selected and used. ..
  • talc is particularly preferably used because it has an excellent effect of imparting rigidity and is easily available.
  • a surface-treated filler can be used if necessary.
  • the hydrotalcites may be any complex salt compound containing magnesium, aluminum, hydroxyl group, carbonate group and arbitrary water of crystallization, and may be a natural product or a synthetic product. Further, the crystal structure, particle shape and particle size of hydrotalcites are not particularly limited. Further, the hydrotalcites may be those in which at least a part of magnesium or aluminum is replaced with another metal such as an alkali metal or zinc, and at least a part of a hydroxyl group or a carbonic acid group is a other anionic group. It may be replaced.
  • the hydrotalcites may be those obtained by dehydrating crystalline water, and the surface thereof may be a fatty acid such as stearic acid, a fatty acid metal salt such as an alkali metal oleic acid salt, an alkali metal salt of dodecylbenzene sulfonic acid, or the like. It may be coated with an organic sulfonic acid metal salt, wax or the like.
  • the antistatic agent examples include a low molecular weight antistatic agent using a nonionic, anionic, cationic or amphoteric surfactant, and a high molecular weight antistatic agent using a polymer compound.
  • the nonionic surfactant include polyethylene glycol-type nonionic surfactants such as higher alcohol ethylene oxide adduct, higher alkylamine ethylene oxide adduct, and polyolefin glycol ethylene oxide adduct; polyethylene oxide, alkyl ether of polyhydric alcohol, and alkanolamine. Examples thereof include polyhydric alcohol-type nonionic surfactants such as fatty acid amides.
  • anionic surfactant examples include carboxylates such as alkali metal salts of higher fatty acids; sulfate esters such as higher alcohol sulfates and higher alkyl ether sulfates, alkylbenzene sulfonates and alkyl sulfonates. Sulfates such as paraffin sulfonates; phosphate ester salts such as higher alcohol phosphates and the like can be mentioned.
  • examples of the cationic surfactant include quaternary ammonium salts such as alkyltrimethylammonium salts.
  • amphoteric tenside examples include amino acid-type amphoteric tenside agents such as higher alkylaminopropionate, and betaine-type amphoteric tenside agents such as higher alkyldimethylbetaine and higher alkyldihydroxyethylbetaine.
  • amino acid-type amphoteric tenside agents such as higher alkylaminopropionate
  • betaine-type amphoteric tenside agents such as higher alkyldimethylbetaine and higher alkyldihydroxyethylbetaine.
  • anionic surfactants are preferable, and sulfonates such as alkylbenzene sulfonates, alkyl sulfonates, and paraffin sulfonates are particularly preferable.
  • Examples of the polymer-type antistatic agent include ionomers and block polymers having polyethylene glycol as a hydrophilic portion.
  • Examples of the ionomer include the ionomer described in JP-A-2010-132927.
  • Examples of the polymer having polyethylene glycol as a hydrophilic portion include a polyether ester amide described in JP-A-7-10989, a polymer composed of polyolefin and polyethylene glycol described in US Pat. No. 6,552,131, and JP-A-2016-023254. Examples thereof include the polymer composed of polyester and polyethylene glycol described in the publication.
  • Fluorescent whitening agent is a compound that absorbs ultraviolet rays of sunlight or artificial light, converts it into purple to blue visible light and radiates it, and promotes the whiteness and bluish tint of the molded product.
  • fluorescent whitening agent include benzoxazole compounds C.I. I. Fluorescent Fluorescenter 184; Coumarin-based compound C.I. I. Fluorescent Fluorescent 52; diaminostilbene dissulphonic acid-based compound C.I. I. Fluorescent Fluorescenter 24, 85, 71 and the like can be mentioned.
  • the pigment is not particularly limited, and a commercially available pigment can also be used.
  • Specific examples of the pigment include, for example, Pigment Red 1, 2, 3, 9, 10, 17, 22, 23, 31, 38, 41, 48, 49, 88, 90, 97, 112, 119, 122, 123. , 144, 149, 166, 168, 169, 170, 171, 177, 179, 180, 184, 185, 192, 200, 202, 209, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228.
  • Pigment Green 7, 10, 36 Pigment Blue 15, 15 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 5, 15: 6, 22, 24, 29, 56, 60, 61, 62, 64; Pigment Violet 1, 15, 19, 23, 27 , 29, 30, 32, 37, 40, 50 and the like.
  • Dyes include azo dyes, anthraquinone dyes, indigoid dyes, triarylmethane dyes, xanthene dyes, alizarin dyes, acridin dyes, stillben dyes, thiazole dyes, naphthol dyes, quinoline dyes, nitro dyes, indamine dyes, oxadin dyes, and phthalocyanine dyes. , Cyanine dyes and the like.
  • the method for producing the crystallization inhibitor for the polyolefin resin of the present embodiment is not particularly limited, and for example, (A) a nucleating agent for a polyolefin resin, (B) a lubricant and other additives as needed. After blending, a method of mixing using a mixing device such as an FM mixer, a mill roll, a Banbury mixer, and a super mixer can be mentioned.
  • the crystallization inhibitor for the polyolefin resin of the present embodiment may be a one-pack composite additive further blended with a granulation aid such as a binder, a wax, a solvent, and silica, and granulated. Further, the crystallization inhibitor for the polyolefin resin of the present embodiment may be a masterbatch further containing a thermoplastic resin.
  • thermoplastic resin contained in the master batch examples include polyolefin resins, polyamide resins, polyester resins, acrylic resins, urethane resins, styrene resins, polycarbonate resins, polyacetal resins and the like.
  • polyolefin-based resin examples include polyethylene-based resins such as low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, high-density polyethylene, crosslinked polyethylene, and ultrahigh-molecular-weight polyethylene, homopolypolypoly, random copolymer polypropylene, block copolymer polypropylene, and impact.
  • Polypropylene-based resins such as copolymer polypropylene, high-impact copolymer polypropylene, maleic anhydride-modified polypropylene, polybutene-1, cycloolefin polymer, poly-3-methyl-1-butene, poly-3-methyl-1-pentene, poly-4.
  • Examples thereof include ⁇ -olefin polymers such as -methyl-1-pentene, ethylene-methylmethacrylate copolymers, and ⁇ -olefin copolymers such as ethylene-vinyl acetate copolymers.
  • One of these polyolefin resins may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. Further, the polyolefin-based resin may be alloyed.
  • the type for example, a Cheegler catalyst, a metallocene catalyst, etc.
  • the type are not particularly limited and may be appropriately selected.
  • the content of the thermoplastic resin in the masterbatch may be, for example, 90% by mass or less, preferably 80% by mass or less, and more preferably 60% by mass or less.
  • the content of the thermoplastic resin in the masterbatch may be, for example, 10% by mass or more.
  • the polyolefin-based resin composition of the present embodiment contains a polyolefin-based resin, (A) a nucleating agent for a polyolefin-based resin, and (B) a lubricant.
  • the content of the nucleating agent for the (A) polyolefin resin with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin is 0.005 parts by mass or more and 0.1 parts by mass or less.
  • the polyolefin-based resin composition of the present embodiment is such that the crystallization of the polyolefin-based resin is sufficiently suppressed.
  • polyolefin-based resin examples include the same ones exemplified as the polyolefin-based resin that may be contained in the above-mentioned masterbatch. From the viewpoint of improving the heat resistance, it is particularly preferable that the polyolefin-based resin contains a polypropylene-based resin in the polyolefin-based resin composition of the present embodiment.
  • the polyolefin-based resin may contain a polyolefin-based thermoplastic elastomer.
  • the molded product made of the polyolefin-based resin composition has excellent impact resistance.
  • the polyolefin-based resin composition of the present embodiment may further contain an elastomer other than the polyolefin-based thermoplastic elastomer.
  • the molded product made of the polyolefin-based resin composition has even better impact resistance.
  • the elastomer other than the polyolefin-based thermoplastic elastomer include thermoplastic elastomers such as polystyrene-based thermoplastic elastomers, polyvinyl chloride-based thermoplastic elastomers, polyurethane-based thermoplastic elastomers, polyester-based thermoplastic elastomers, and polyamide-based thermoplastic elastomers.
  • thermoplastic elastomers are preferable from the viewpoint of improving the processability of the polyolefin-based resin composition and further reducing the weight of the molded product made of the polyolefin-based resin composition.
  • the total content of the polyolefin-based thermoplastic elastomer and the content of the elastomer other than the polyolefin-based thermoplastic elastomer may be 50% by mass or less of the total resin component. It is preferably 1% by mass or less, and more preferably 25% by mass or less.
  • the total content of the polyolefin-based thermoplastic elastomer and the content of the elastomer other than the polyolefin-based thermoplastic elastomer may be, for example, 5% by mass or more of the total resin component.
  • Examples of (A) the nucleating agent for the polyolefin-based resin contained in the polyolefin-based resin composition of the present embodiment include the same as those contained in the above-mentioned crystallization inhibitor for the polyolefin-based resin.
  • the content of the nucleating agent for the (A) polyolefin resin with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin is 0.005 parts by mass or more and 0.1 parts by mass or less.
  • the content of the nucleating agent is more preferably 0.01 parts by mass or more and 0.08 parts by mass or less, and further preferably 0.02 parts by mass or more and 0.075 parts by mass or less.
  • examples of the (B) lubricant contained in the polyolefin-based resin composition of the present embodiment include the same lubricants contained in the above-mentioned crystallization inhibitor for polyolefin-based resins.
  • the content of the lubricant (B) with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin may be, for example, 0.001 part by mass or more and 10 parts by mass or less, preferably 0.005 part by mass or more and 1 part by mass or less. It is more preferably 01 parts by mass or more and 0.5 parts by mass or less, further preferably 0.01 parts by mass or more and 0.2 parts by mass or less, and 0.025 parts by mass or more and 0.15 parts by mass or less. Is even more preferable.
  • the content of the lubricant (B) may be, for example, 10 to 1000 parts by mass, preferably 15 to 600 parts by mass, and 25 by mass with respect to 100 parts by mass of the nucleating agent for the polyolefin resin (A). It is more preferably to 400 parts by mass, further preferably 30 to 300 parts by mass, and even more preferably 50 to 300 parts by mass.
  • the nucleating agent for the polyolefin-based resin contains (A-1) the acetal compound represented by the general formula (1), and (B) the lubricant contains. It may contain at least one selected from the group consisting of (B-1) fatty acid ester and (B-2) fatty acid amide.
  • the polyolefin-based resin composition of the present embodiment may further contain other additives exemplified as the additives contained in the above-mentioned crystallization inhibitor for polyolefin-based resins.
  • the method for producing a polyolefin-based resin composition of the present embodiment includes a compounding step of blending (A) a nucleating agent for a polyolefin-based resin and (B) a lubricant with the polyolefin-based resin. Then, in the compounding step, the compounding amount of the nucleating agent for the polyolefin resin (A) is 0.005 part by mass or more and 0.1 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin.
  • the method for producing the polyolefin-based resin composition of the present embodiment may include steps other than the compounding step. Examples of other steps include a preparation step and a melt-kneading step.
  • a polyolefin-based resin (A) a nucleating agent for a polyolefin-based resin, and (B) a lubricant are prepared.
  • (A) a nucleating agent for a polyolefin resin and (B) a lubricant are added to the polyolefin resin.
  • the blending method is not particularly limited. For example, after adding a crystallization inhibitor for a polyolefin resin and other additives as necessary to the polyolefin resin, an FM mixer, a mill roll, a Banbury mixer, and a super mixer. Examples thereof include a method of mixing using a mixing device such as.
  • (A) the nucleating agent for the polyolefin resin and (B) the lubricant may be blended as the above-mentioned crystallization inhibitor for the polyolefin resin.
  • the method of blending is such that at least one component of (A) a nucleating agent for a polyolefin resin, (B) a lubricant and, if necessary, other additives is added to the polyolefin resin monomer or the polyolefin resin oligomer before polymerization.
  • a method may be used in which the polymer is added during polymerization to carry out a polymerization reaction, and the remaining components are added to the obtained polymer.
  • the method for producing the polyolefin-based resin composition may be a method including a melt-kneading step in which the mixture obtained in the blending step is further melt-kneaded using a melt-kneading device such as a single-screw extruder or a twin-screw extruder. ..
  • the temperature of the melt-kneading may be, for example, 180 to 280 ° C.
  • the method for producing the polyolefin-based resin composition may be a method including a granulation step of granulating the kneaded product obtained in the melt-kneading step.
  • the granulation method is not particularly limited, and examples thereof include a method using a granulation device such as a granulator.
  • the shape of the polyolefin-based resin composition obtained by granulation is not particularly limited, and may be, for example, pellet-shaped.
  • the molded product of this embodiment is obtained by molding the above-mentioned polyolefin resin composition.
  • Examples of the molded product of this embodiment include an injection molded product, a fiber, a flat yarn, a biaxially stretched film, a uniaxially stretched film, a non-stretched film, a sheet, a thermoforming molded product, an extrusion blow molded product, and an injection blow molded product. Examples thereof include injection stretch blow molded products, deformed extrusion molded products, and rotary molded products.
  • a molded product that is required to sufficiently suppress the crystallization of the polyolefin-based resin during production is particularly suitable. Specific examples of such a molded product include a laminate obtained by laminating synthetic fibers, films, and resins on a base material made of wood or fibrous material.
  • the method for producing the molded product of the present embodiment is not particularly limited, and for example, an injection molding method, an extrusion molding method, a blow molding method, a rotary molding method, a vacuum molding method, an inflation molding method, a calendar molding method, and the like. Molding methods such as a slush molding method, a dip molding method, and a foam molding method can be mentioned. Of these, the extrusion molding method and the calendar molding method are particularly preferable as the molding method.
  • the method for suppressing crystallization of the polyolefin-based resin of the present embodiment is a method of blending (A) a nucleating agent for a polyolefin-based resin and (B) a lubricant with the polyolefin-based resin.
  • the crystallization of the polyolefin-based resin can be sufficiently suppressed.
  • a test piece is placed on a rotary leometer (DHR2 manufactured by TA Instruments) equipped with a parallel plate with a diameter of 25 mm, and the test piece is heated at 230 ° C. for 1 minute in a nitrogen atmosphere, and then the distance between the plates is determined. It was set to 0.9 mm and excess resin was removed. Subsequently, after heating the test piece at 230 ° C. for another 15 minutes, the reometer was set under the conditions of strain amount 1%, angular velocity 1 rad / s, starting temperature 230 ° C., and cooling temperature 5 ° C./min, and 10 from the start of measurement. Dynamic viscoelasticity measurements were performed every second.
  • the measurement points in the region where the sample temperature is 140 ° C or lower and the ⁇ * is 10 3 to 10 6 Pa s in the graph plotting ⁇ * (Pa s) and sample temperature (° C) are A 1 , A 2 in chronological order from the start of measurement. , A 3 ..., and when the straight line passing through A i and A i + 1 is a straight line Li, the straight line L 1 is defined as the straight line L 1 and the straight line L 2 ...
  • a straight line L2 passes through a measurement point 18 minutes after the start of measurement (corresponding to the set temperature of the leometer at 140 ° C.) and a measurement point 20 minutes after the start of measurement (corresponding to the set temperature of the leometer at 130 ° C.).
  • the temperature corresponding to the intersection P of the straight line L1 and the straight line L2 was defined as the crystallization temperature (° C.).
  • the crystallization temperature (° C.) determined by the above method was determined. The results are shown in Tables 1 and 2.
  • the crystallization inhibitor for the polyolefin resin of the present invention can sufficiently suppress the crystallization of the polyolefin resin.

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Abstract

ポリオレフィン系樹脂の結晶化を十分に抑制させることができるポリオレフィン系樹脂用結晶化抑制剤、ポリオレフィン系樹脂組成物、成形品、ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法およびポリオレフィン系樹脂の結晶化抑制方法を提供する。　（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤と、（Ｂ）滑剤と、を含む。（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤が、（Ａ－１）下記一般式（１）で表されるアセタール化合物を含み、（Ｂ）滑剤が、（Ｂ－１）脂肪酸エステルおよび（Ｂ－２）脂肪酸アミドからなる群より選ばれる少なくとも一種を含む。 ここで、一般式（１）中、Ｒ１は水素原子等を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立に水素原子等を表し、あるいはＲ２およびＲ３またはＲ４およびＲ５が互いに連結した炭素原子数３～６のアルキレン基等を表し、Ｘは単結合、－ＣＨ（ＯＨ）－基または－ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）－基を表す。

Description

ポリオレフィン系樹脂用結晶化抑制剤、ポリオレフィン系樹脂組成物、成形品、ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法およびポリオレフィン系樹脂の結晶化抑制方法
　本発明は、ポリオレフィン系樹脂用結晶化抑制剤、ポリオレフィン系樹脂組成物、成形品、ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法およびポリオレフィン系樹脂の結晶化抑制方法に関し、詳しくは、ポリオレフィン系樹脂の結晶化を十分に抑制させることができるポリオレフィン系樹脂用結晶化抑制剤、ポリオレフィン系樹脂組成物、成形品、ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法およびポリオレフィン系樹脂の結晶化抑制方法に関する。
　ポリオレフィン系樹脂を含む樹脂材料を加工して合成繊維またはフィルムを製造する場合、あるいはこのような樹脂材料を木質・繊維質材料等からなる基材に積層して積層体を製造する場合、ポリオレフィン系樹脂の結晶化が十分に抑制されたものであることが望まれていた。
　ポリオレフィン系樹脂の結晶化を抑制する方法として、例えば、特許文献１には、シリコーンオイルを添加する方法が提案されている。
特開平９－１７６４０７号公報
　しかしながら、特許文献１に記載の方法では、ポリオレフィン系樹脂の結晶化を十分に抑制できない場合があった。
　そこで、本発明の目的は、ポリオレフィン系樹脂の結晶化を十分に抑制させることができるポリオレフィン系樹脂用結晶化抑制剤、ポリオレフィン系樹脂組成物、成形品、ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法およびポリオレフィン系樹脂の結晶化抑制方法を提供することにある。
　本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意検討を行った結果、意外にも、ポリオレフィン系樹脂用核剤および滑剤を含むポリオレフィン系樹脂用結晶化抑制剤によれば、上記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明のポリオレフィン系樹脂用結晶化抑制剤は、（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤と、（Ｂ）滑剤と、を含むことを特徴とするポリオレフィン系樹脂用結晶化抑制剤である。
　本発明のポリオレフィン系樹脂用結晶化抑制剤においては、前記（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤が、（Ａ－１）下記一般式（１）で表されるアセタール化合物を含み、前記（Ｂ）滑剤が、（Ｂ－１）脂肪酸エステルおよび（Ｂ－２）脂肪酸アミドからなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
（一般式（１）中、Ｒ１は水素原子または炭素原子数１～４のアルキル基を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１～４のアルキル基または炭素原子数１～４のアルコキシ基を表し、あるいはＲ２およびＲ３またはＲ４およびＲ５が互いに連結した炭素原子数３～６のアルキレン基または炭素原子数１～４のアルキレンジオキシ基を表し、Ｘは単結合、－ＣＨ（ＯＨ）－基または－ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）－基を表す。）
　また、本発明のポリオレフィン系樹脂用結晶化抑制剤においては、前記（Ｂ－１）脂肪酸エステルが、グリセロール脂肪酸モノエステルを含むことが好ましく、前記（Ｂ－２）脂肪酸アミドが、脂肪酸モノアミドおよびアルキレンビス脂肪酸アミドからなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。
　また、本発明は、ポリオレフィン系樹脂と、（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤と、（Ｂ）滑剤と、を含み、前記ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対する（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤の含有量が、０．００５質量部以上０．１質量部以下であることを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物である。
　本発明のポリオレフィン系樹脂組成物においては、前記（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤が、（Ａ－１）下記一般式（１）で表されるアセタール化合物を含み、前記（Ｂ）滑剤が、（Ｂ－１）脂肪酸エステルおよび（Ｂ－２）脂肪酸アミドからなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
（一般式（１）中、Ｒ１は水素原子または炭素原子数１～４のアルキル基を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１～４のアルキル基または炭素原子数１～４のアルコキシ基を表し、あるいはＲ２およびＲ３またはＲ４およびＲ５が互いに連結した炭素原子数３～６のアルキレン基または炭素原子数１～４のアルキレンジオキシ基を表し、Ｘは単結合、－ＣＨ（ＯＨ）－基または－ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）－基を表す。）
　また、本発明は、上記のポリオレフィン系樹脂組成物を成形して得られることを特徴とする成形品である。
　さらに、本発明は、ポリオレフィン系樹脂に対して、（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤と、（Ｂ）滑剤と、を配合する配合工程を含み、前記配合工程において、前記ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対する（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤の配合量が、０．００５質量部以上０．１質量部以下であることを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法である。
　さらにまた、本発明は、ポリオレフィン系樹脂に対して、（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤と、（Ｂ）滑剤と、を配合することを特徴とするポリオレフィン系樹脂の結晶化抑制方法である。
　本発明によれば、ポリオレフィン系樹脂の結晶化を十分に抑制させることができるポリオレフィン系樹脂用結晶化抑制剤、ポリオレフィン系樹脂組成物、成形品、ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法およびポリオレフィン系樹脂の結晶化抑制方法を提供することができる。
実施例１の樹脂組成物の動的粘弾性測定で得られた複素粘度η＊（Ｐａ　ｓ）を試料温度（℃）に対してプロットしたグラフである。
　以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。まず、本実施形態のポリオレフィン系樹脂用結晶化抑制剤について説明する。
＜ポリオレフィン系樹脂用結晶化抑制剤＞
　本実施形態のポリオレフィン系樹脂用結晶化抑制剤は、（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤と、（Ｂ）滑剤と、を含む。
　本実施形態のポリオレフィン系樹脂用結晶化抑制剤によれば、ポリオレフィン系樹脂の結晶化を十分に抑制させることができる。
　本実施形態において（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤は、例えば溶融拡散型核剤であればよい。ここで、溶融拡散型核剤とは、ポリオレフィン系樹脂の成形加工温度下で溶融またはポリオレフィン系樹脂に溶解し、樹脂マトリックス中に分散し、成形加工の冷却過程で樹脂マトリックスの結晶化開始より先に結晶化し、微細な固体として作用する核剤である。
　溶融拡散型核剤としては、例えば（Ａ－１）下記一般式（１）で表されるアセタール化合物、（Ａ－２）下記一般式（２）で表されるアミド化合物などが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
　一般式（１）において、Ｒ１は水素原子または炭素原子数１～６、好ましくは１～４のアルキル基を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１～６、好ましくは１～４のアルキル基または炭素原子数１～６、好ましくは１～４のアルコキシ基を表し、あるいはＲ２およびＲ３またはＲ４およびＲ５が互いに連結した炭素原子数３～６のアルキレン基または炭素原子数１～６、好ましくは１～４のアルキレンジオキシ基を表し、Ｘは単結合、－ＣＨ（ＯＨ）－基または－ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）－基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
　一般式（２）において、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ独立に炭素原子数１～６のアルキル基を表し、Ｒ８～Ｒ１５はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１～６のアルキル基または炭素原子数１～６のアルコキシ基を表し、Ｙは単結合または炭素原子数１～４のアルカンジイル基を表す。
　（Ａ－１）一般式（１）で表されるアセタール化合物において、Ｒ１～Ｒ５における炭素原子数１～６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基などが挙げられる。
　（Ａ－１）一般式（１）で表されるアセタール化合物において、Ｒ２～Ｒ５における炭素原子数１～６のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｓｅｃ－ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基、イソヘキシルオキシ基などが挙げられる。
　（Ａ－１）一般式（１）で表されるアセタール化合物において、Ｒ２およびＲ３、または、Ｒ４およびＲ５が互いに連結した場合における炭素原子数３～６のアルキレン基としては、例えば、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基等が挙げられる。
　（Ａ－１）一般式（１）で表されるアセタール化合物において、Ｒ２およびＲ３、または、Ｒ４およびＲ５が互いに連結した場合における炭素原子数１～６のアルキレンジオキシ基としては、例えば、メチレンジオキシ基、エチレンジオキシ基、プロピレンジオキシ基、ブチレンジオキシ基、ペンチレンジオキシ基、ヘキシレンジオキシ基等が挙げられる。
　（Ａ－１）一般式（１）で表されるアセタール化合物において、Ｒ２～Ｒ５におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
　（Ａ－１）一般式（１）で表されるアセタール化合物の中では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５がそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数１～６、好適には１～４のアルキル基であり、Ｘが－ＣＨ（ＯＨ）－基であるものが好ましい。
　ポリオレフィン系樹脂の結晶化をさらに十分に抑制させる観点から、（Ａ－１）一般式（１）で表されるアセタール化合物の中では、下記一般式（１’）で表されるものが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
　ここで、一般式（１’）中、Ｒ１～Ｒ５は、一般式（１）中のものと同じものである。一般式（１’）で表される化合物の中では、Ｒ２およびＲ４がそれぞれ独立に炭素原子数１～６、好適には１～４のアルキル基であるものが好ましく、Ｒ１、Ｒ３およびＲ５がそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数１～６、好適には１～４のアルキル基であり、Ｒ２およびＲ４がそれぞれ独立に炭素原子数１～６、好適には１～４のアルキル基であり、Ｘが－ＣＨ（ＯＨ）－基であるものがさらに好ましい。
　（Ａ－１）一般式（１）で表されるアセタール化合物の具体例としては、例えば、下記の化合物Ｎｏ．１～Ｎｏ．４等が挙げられる。ポリオレフィン系樹脂の結晶化をさらに十分に抑制させる観点から、（Ａ－１）下記一般式（１）で表されるアセタール化合物は、化合物Ｎｏ．１、化合物Ｎｏ．２、化合物Ｎｏ．３および化合物Ｎｏ．４からなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましく、化合物Ｎｏ．１、化合物Ｎｏ．２および化合物Ｎｏ．３からなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことがより好ましく、化合物Ｎｏ．１および化合物Ｎｏ．２からなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことがさらに好ましく、化合物Ｎｏ．２を含むことがさらに一層好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
　（Ａ－１）一般式（１）で表されるアセタール化合物の製造方法としては、例えば、ソルビトール等のアルジトール化合物とアリールアルデヒドとを、酸触媒の存在下、脱水縮合させる方法等が挙げられる。
　（Ａ－２）一般式（２）で表されるアミド化合物において、Ｒ６～Ｒ１５における炭素原子数１～６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基などが挙げられる。
　（Ａ－２）一般式（２）で表されるアミド化合物において、Ｒ８～Ｒ１５におけるハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
　（Ａ－２）一般式（２）で表されるアミド化合物において、Ｒ８～Ｒ１５における炭素原子数１～６のアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｓｅｃ－ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基、イソヘキシルオキシ基などが挙げられる。
　（Ａ－２）一般式（２）で表されるアミド化合物において、Ｙにおける炭素原子数１～４のアルカンジイル基としては、メチレン基、エタン－１，２－ジイル基、プロパン－１，３－ジイル基、ブタン－１，４－ジイル基などのアルキレン基、エタン－１，１－ジイル基、プロパン－２，２－ジイル基などが挙げられる。
　（Ａ－２）一般式（２）で表されるアミド化合物の中では、Ｒ６およびＲ７がそれぞれ独立に炭素原子数１～６のアルキル基であり、Ｒ８～Ｒ１５がそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数１～６のアルキル基であり、Ｙが炭素原子数１～４のアルカンジイル基であるものが好ましい。
　（Ａ－２）一般式（２）で表されるアミド化合物の具体例としては、例えば、下記の化合物Ｎｏ．５～Ｎｏ．８等が挙げられる。これらの中では、化合物Ｎｏ．５、化合物Ｎｏ．６、化合物Ｎｏ．８が好ましく、化合物Ｎｏ．５、化合物Ｎｏ．８がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
　（Ａ－２）一般式（２）で表されるアミド化合物の製造方法としては、例えば、トリエチルアミンなどの塩基の存在下、ジアミン化合物と、カルボン酸塩化物を反応させる方法などが挙げられる。
　なお、本実施形態において（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤は、分散型核剤であってもよい。ここで、分散型核剤とは、ポリオレフィン系樹脂の成形加工温度下で固体であり、かつポリオレフィン系樹脂に溶解せず、溶融混練時に微細な固体として樹脂マトリックス中に分散して作用する核剤である。
　分散型核剤としては、例えば（Ａ－３）下記一般式（３）で表される芳香族リン酸エステル金属塩などが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
　一般式（３）において、Ｒ１６～Ｒ２１はそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数１～６のアルキル基を表し、ｎは１または２を表し、ｎが１の場合Ｍはアルカリ金属またはジヒドロキシアルミニウムを表し、ｎが２の場合Ｍはアルカリ土類金属、亜鉛またはヒドロキシアルミニウムを表す。Ｒ１８およびＲ２１は互いに連結してメチレン基またはエチレン基を形成してもよい。
　（Ａ－３）一般式（３）で表される芳香族リン酸エステル金属塩において、Ｒ１６～Ｒ２１における炭素原子数１～６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基などが挙げられる。
　（Ａ－３）一般式（３）で表される芳香族リン酸エステル金属塩において、Ｍにおけるアルカリ金属としては、例えばリチウム、ナトリウム、カリウムなどが挙げられる。また、Ｍにおけるアルカリ土類金属としては、例えばマグネシウム、カルシウム、バリウムなどが挙げられる。
　（Ａ－３）一般式（３）で表される芳香族リン酸エステル金属塩の中では、Ｒ１６～Ｒ２１はそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数１～６のアルキル基であり、ｎが１であり、Ｍがナトリウムであるものが好ましい。
　（Ａ－３）一般式（３）で表される芳香族リン酸エステル金属塩の具体例としては、例えば下記の化合物Ｎｏ．９～Ｎｏ．１２が挙げられる。これらの中では、化合物Ｎｏ．１１、化合物Ｎｏ．１２が好ましく、化合物Ｎｏ．１１がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
　（Ａ－３）一般式（３）で表される芳香族リン酸エステル金属塩の製造方法としては、例えば塩化リンとフェノール化合物を反応させた後、水酸化ナトリウムなどの金属水酸化物を反応させる方法などが挙げられる。
　本実施形態のポリオレフィン系樹脂用結晶化抑制剤においては、ポリオレフィン系樹脂の結晶化をさらに十分に抑制させる観点から、（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤は、（Ａ－１）一般式（１）で表されるアセタール化合物、（Ａ－２）一般式（２）で表されるアミド化合物および（Ａ－３）一般式（３）で表される芳香族リン酸エステル金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましく、（Ａ－１）一般式（１）で表されるアセタール化合物および（Ａ－２）一般式（２）で表されるアミド化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことがより好ましい。また、（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤は、（Ａ－３）一般式（３）で表される芳香族リン酸エステル金属塩を含むものであってもよい。
　本実施形態において（Ｂ）滑剤としては、（Ｂ－１）脂肪酸エステル、（Ｂ－２）脂肪酸アミド、ステアリン酸などの脂肪酸、ステアリルアルコールなどの高級アルコール、マンニトール、硬化ひまし油などが挙げられる。本実施形態のポリオレフィン系樹脂用結晶化抑制剤においては、ポリオレフィン系樹脂の結晶化をさらに十分に抑制させる観点から、（Ｂ）滑剤は、（Ｂ－１）脂肪酸エステルおよび（Ｂ－２）脂肪酸アミドからなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。（Ｂ）滑剤は、（Ｂ－１）脂肪酸エステルを含み、かつ、（Ｂ－２）脂肪酸アミドを含まないものであってもよい。また、（Ｂ）滑剤は、（Ｂ－２）脂肪酸アミドを含み、かつ、（Ｂ－１）脂肪酸エステルを含まないものであってもよい。さらに、（Ｂ）滑剤は、（Ｂ－１）脂肪酸エステルおよび（Ｂ－２）脂肪酸アミドを含むものであってもよい。
　（Ｂ－１）脂肪酸エステルとしては、例えば脂肪酸メチル、脂肪酸エチル等の脂肪酸アルキルエステル、エチレングリコール脂肪酸モノエステル、プロピレングリコール脂肪酸モノエステル等のアルキレングリコール脂肪酸モノエステル、エチレングリコール脂肪酸ジエステル、プロピレングリコール脂肪酸ジエステル等のアルキレングリコール脂肪酸ジエステル、グリセロール脂肪酸モノエステル、グリセロール脂肪酸ジエステル、グリセロール脂肪酸トリエステル等のグリセロール脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸モノエステル、ペンタエリスリトール脂肪酸ジエステル、ペンタエリスリトール脂肪酸トリエステル、ペンタエリスリトール脂肪酸テトラエステル等のペンタエリスリトール脂肪酸エステル等が挙げられる。
　（Ｂ－１）脂肪酸エステルを構成する脂肪酸残基は、例えば、炭素原子数７～２９のものであればよい。ここで、脂肪酸残基とは、脂肪酸からカルボキシル基を除いて得られる基のことを示す。脂肪酸残基の炭素原子数は、１１～２３であることが好ましく、１３～２１であることがより好ましい。脂肪酸残基としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸等の脂肪酸からカルボキシル基を除いて得られる基等が挙げられる。これらの中ではラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸からカルボキシル基を除いて得られる基が好ましく、ステアリン酸からカルボキシル基を除いて得られる基が特に好ましい。
　本実施形態のポリオレフィン系樹脂用結晶化抑制剤においては、（Ｂ－１）脂肪酸エステルがグリセロール脂肪酸モノエステルを含むことが好ましい。グリセロール脂肪酸モノエステルの具体例としては、例えば、グリセロールラウリン酸モノエステル、グリセロールミリスチン酸モノエステル、グリセロールパルミチン酸モノエステル、グリセロールステアリン酸モノエステル、グリセロールオレイン酸モノエステル、グリセロールリノール酸モノエステル、グリセロールリノレン酸モノエステル、グリセロールアラキジン酸モノエステル、グリセロールアラキドン酸モノエステル、グリセロールベヘン酸モノエステル、グリセロールリグノセリン酸モノエステル、グリセロールセロチン酸モノエステル、グリセロールモンタン酸モノエステル、グリセロールメリシン酸モノエステル、グリセロール１２－ヒドロキシステアリン酸モノエステル、グリセロールリシノール酸モノエステル等が挙げられる。これらの中ではグリセロールラウリン酸モノエステル、グリセロールミリスチン酸モノエステル、グリセロールパルミチン酸モノエステル、グリセロールステアリン酸モノエステルが好ましく、グリセロールステアリン酸モノエステルが特に好ましい。
　（Ｂ－２）脂肪酸アミドとしては、脂肪酸モノアミド、メチレンビス脂肪酸アミド、エチレンビス脂肪酸アミド等のアルキレンビス脂肪酸アミド、メチロール脂肪酸アミド、エチロール脂肪酸アミド等のアルキロール脂肪酸アミド、Ｎ－アルキル脂肪酸アミド等が挙げられる。
　（Ｂ－２）脂肪酸アミドを構成する脂肪酸残基は、（Ｂ－１）脂肪酸エステルを構成する脂肪酸残基として例示したものと同じものが挙げられる。
　本実施形態のポリオレフィン系樹脂用結晶化抑制剤においては、（Ｂ－２）脂肪酸アミドが脂肪酸モノアミドおよびアルキレンビス脂肪酸アミドからなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。（Ｂ－２）脂肪酸アミドは、脂肪酸モノアミドを含み、かつ、アルキレンビス脂肪酸アミドを含まないものであってもよい。また、（Ｂ－２）脂肪酸アミドは、アルキレンビス脂肪酸アミドを含み、かつ、脂肪酸モノアミドを含まないものであってもよい。さらに、（Ｂ－２）脂肪酸アミドは、脂肪酸モノアミドおよびアルキレンビス脂肪酸アミドを含むものであってもよい。
　脂肪酸モノアミドの具体例としては、例えば、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、リノール酸アミド、リノレン酸アミド、エルカ酸アミド、アラキジン酸アミド、アラキドン酸アミド、ベヘン酸アミド、リグノセリン酸アミド、セロチン酸アミド、モンタン酸アミド、メリシン酸アミド、１２－ヒドロキシステアリン酸アミド、リシノール酸アミド等が挙げられる。これらの中では、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミドが好ましく、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミドがより好ましく、オレイン酸アミド、エルカ酸アミドがさらに好ましく、オレイン酸アミドがさらに一層好ましい。
　また、アルキレンビス脂肪酸アミドの具体例としては、例えば、メチレンビスラウリン酸アミド、メチレンビスミリスチン酸アミド、メチレンビスパルミチン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスオレイン酸アミド、メチレンビスリノール酸アミド、メチレンビスリノレン酸アミド、メチレンビスアラキジン酸アミド、メチレンビスアラキドン酸アミド、メチレンビスベヘン酸アミド、メチレンビスリグノセリン酸アミド、メチレンビスセロチン酸アミド、メチレンビスモンタン酸アミド、メチレンビスメリシン酸アミド、メチレンビス１２－ヒドロキシステアリン酸アミド、メチレンビスリシノール酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスミリスチン酸アミド、エチレンビスパルミチン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスリノール酸アミド、エチレンビスリノレン酸アミド、エチレンビスアラキジン酸アミド、エチレンビスアラキドン酸アミド、エチレンビスベヘン酸アミド、エチレンビスリグノセリン酸アミド、エチレンビスセロチン酸アミド、エチレンビスモンタン酸アミド、エチレンビスメリシン酸アミド、エチレンビス１２－ヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスリシノール酸アミド等が挙げられる。これらの中では、メチレンビスラウリン酸アミド、メチレンビスミリスチン酸アミド、メチレンビスパルミチン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスミリスチン酸アミド、エチレンビスパルミチン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミドが好ましく、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミドがより好ましく、エチレンビスステアリン酸アミドが特に好ましい。
　（Ｂ）滑剤の含有量は、例えば、（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤１００質量部に対して１０～１０００質量部であればよい。（Ｂ）滑剤の含有量は、（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤化合物１００質量部に対して１５～６００質量部であることが好ましく、２５～４００質量部であることがより好ましく、３０～３００質量部であることがさらに好ましく、５０～３００質量部であることがさらに一層好ましい。
　なお、本実施形態のポリオレフィン系樹脂用結晶化抑制剤においては、（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤が、（Ａ－１）一般式（１）で表されるアセタール化合物を含み、（Ｂ）滑剤が、（Ｂ－１）脂肪酸エステルおよび（Ｂ－２）脂肪酸アミドからなる群より選ばれる少なくとも一種を含むものであってもよい。
　本実施形態のポリオレフィン系樹脂用結晶化抑制剤は、さらにフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、その他の酸化防止剤、ヒンダードアミン化合物、紫外線吸収剤、脂肪酸金属塩、難燃剤、難燃助剤、充填剤、ハイドロタルサイト類、帯電防止剤、蛍光増白剤、顔料、染料等の添加剤（以下、「その他の添加剤」と称する）のうち一種または二種以上を含むものであってもよい。
　フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール、２－ｔｅｒｔ－ブチル－４，６－ジメチルフェノール、スチレン化フェノール、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－チオビス－（６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール）、２，２’－チオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２－メチル－４，６－ビス（オクチルスルファニルメチル）フェノール、２，２’－イソブチリデンビス（４，６－ジメチルフェノール）、イソオクチル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’－ヘキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、２，２’－オキサミド－ビス［エチル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２－エチルヘキシル－３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’－エチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゼンプロパン酸およびＣ１３－１５アルキルのエステル、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミルヒドロキノン、ヒンダードフェノールの重合物（ＡＤＥＫＡ　ＰＯＬＹＭＥＲ　ＡＤＤＩＴＩＶＥＳ　ＥＵＲＯＰＥ　ＳＡＳ社製　商品名「ＡＯ．ＯＨ．９８」）、２，２’－メチレンビス［６－（１－メチルシクロヘキシル）－ｐ－クレゾール］、２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニルアクリレート、６－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチル）プロポキシ］－２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチルベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］－ジオキサホスフォビン、ヘキサメチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビス［モノエチル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ホスホネート］カルシウム塩、５，７－ビス（１，１－ジメチルエチル）－３－ヒドロキシ－２（３Ｈ）－ベンゾフラノンとｏ－キシレンとの反応生成物、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（４，６－ビス（オクチルチオ）－１，３，５－トリアジン－２－イルアミノ）フェノール、ＤＬ－ａ－トコフェノール（ビタミンＥ）、２，６－ビス（α－メチルベンジル）－４－メチルフェノール、ビス［３，３－ビス－（４’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル）ブタン酸］グリコールエステル、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、２，６－ジフェニル－４－オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデシル－３，５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス［（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）、２－オクチルチオ－４，６－ジ（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェノキシ）－ｓ－トリアジン、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、ビス［３，３－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、４，４’－ブチリデンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－３－メチルフェノール）、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタン、ビス［２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル－６－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルベンジル）フェニル］テレフタレート、１，３，５－トリス（２，６－ジメチル－３－ヒドロキシ－４－ｔｅｒｔ－ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２，４，６－トリメチルベンゼン、１，３，５－トリス［（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル－６－（２－アクリロイルオキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルベンジル）フェノール、３，９－ビス［２－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルヒドロシンナモイルオキシ）－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、トリエチレングリコールビス［β－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート］、ステアリル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド、パルミチル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド、ミリスチル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド、ラウリル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド等の３－（３，５－ジアルキル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸誘導体等が挙げられる。
　リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、ジイソオクチルホスファイト、ヘプタキス（ジプロピレングリコール）トリホスファイト、トリイソデシルホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジイソオクチルフェニルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジフェニルホスファイト、トリス（ジプロピレングリコール）ホスファイト、ジオレイルヒドロゲンホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（トリデシル）ホスファイト、トリス（イソデシル）ホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジノニルフェニルビス（ノニルフェニル）ホスファイト、ポリ（ジプロピレングリコール）フェニルホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニルチオ）－５－メチルフェニル〕ホスファイト、トリ（デシル）ホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールとステアリン酸カルシウム塩との混合物、アルキル（Ｃ１０）ビスフェノールＡホスファイト、テトラフェニル－テトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）エチルホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）－４，４’－ｎ－ブチリデンビス（２－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）－１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０－ジハイドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン－１０－オキサイド、（１－メチル－１－プロペニル－３－イリデン）トリス（１，１－ジメチルエチル）－５－メチル－４，１－フェニレン）ヘキサトリデシルホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２－エチルヘキシルホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－オクタデシルホスファイト、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）フルオロホスファイト、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルジトリデシル）ホスファイト、トリス（２－〔（２，４，８，１０－テトラキス－ｔｅｒｔ－ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ〕エチル）アミン、３，９－ビス（４－ノニルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスフェススピロ［５，５］ウンデカン、２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールホスファイト、ポリ４，４’－イソプロピリデンジフェノールＣ１２－１５アルコールホスファイト、ビス（ジイソデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（オクタデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。
　硫黄系酸化防止剤としては、例えば、テトラキス［メチレン－３－（ラウリルチオ）プロピオネート］メタン、ビス（メチル－４－［３－ｎ－アルキル（Ｃ１２／Ｃ１４）チオプロピオニルオキシ］５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）スルファイド、ジトリデシル－３，３’－チオジプロピオネート、ジラウリル－３，３’－チオジプロピオネート、ジミリスチル－３，３’－チオジプロピオネート、ジステアリル－３，３’－チオジプロピオネート、ラウリル／ステアリルチオジプロピオネート、４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）、２，２’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール）、ジステアリル－ジサルファイドが挙げられる。
　その他の酸化防止剤としては、Ｎ－ベンジル－α－フェニルニトロン、Ｎ－エチル－α－メチルニトロン、Ｎ－オクチル－α－ヘプチルニトロン、Ｎ－ラウリル－α－ウンデシルニトロン、Ｎ－テトラデシル－α－トリデシルニトロン、Ｎ－ヘキサデシル－α－ペンタデシルニトロン、Ｎ－オクチル－α－ヘプタデシルニトロン、Ｎ－ヘキサデシル－α－ヘプタデシルニトロン、Ｎ－オクタデシル－α－ペンタデシルニトロン、Ｎ－ヘプタデシル－α－ヘプタデシルニトロン、Ｎ－オクタデシル－α－ヘプタデシルニトロン等のニトロン化合物、３－アリールベンゾフラン－２（３Ｈ）－オン、３－（アルコキシフェニル）ベンゾフラン－２－オン、３－（アシルオキシフェニル）ベンゾフラン－２（３Ｈ）－オン、５，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－３－（３，４－ジメチルフェニル）－ベンゾフラン－２（３Ｈ）－オン、５，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－３－（４－ヒドロキシフェニル）－ベンゾフラン－２（３Ｈ）－オン、５，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－３－｛４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル｝－ベンゾフラン－２（３Ｈ）－オン、６－（２－（４－（５，７－ジ－ｔｅｒｔ－２－オキソ－２，３－ジヒドロベンゾフラン－３－イル）フェノキシ）エトキシ）－６－オキソヘキシル－６－（（６－ヒドロキシヘキサノイル）オキシ）ヘキサノエート、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－３－（４－（（１５－ヒドロキシ－３，６，９，１３－テトラオキサペンタデシル）オキシ）フェニル）ベンゾフラン－２（３Ｈ）オン等のベンゾフラン化合物等が挙げられる。
　ヒンダードアミン化合物としては、例えば、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルステアレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）・ジ（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－ジ（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，４，４－ペンタメチル－４－ピペリジル）－２－ブチル－２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）マロネート、１－（２－ヒドロキシエチル）－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－モルホリノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－ｔｅｒｔ－オクチルアミノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８，１２－テトラアザドデカン、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８－１２－テトラアザドデカン、１，６，１１－トリス［２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イルアミノ］ウンデカン、１，６，１１－トリス［２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イルアミノ］ウンデカン、３，９－ビス〔１，１－ジメチル－２－｛トリス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルオキシカルボニル）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，９－ビス〔１，１－ジメチル－２－｛トリス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルオキシカルボニル）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、ビス（１－ウンデシルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）カーボネート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルヘキサデカノエート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルオクタデカノエート等が挙げられる。
　紫外線吸収剤としては、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、５，５’－メチレンビス（２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン）等の２－ヒドロキシベンゾフェノン類；２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス（４－ｔｅｒｔ－オクチル－６－ベンゾトリアゾリルフェノール）、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－アクリロイルオキシエチル）－５－メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル〕－５－クロロベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－５－（２－メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－（２－メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－アミル－５－（２－メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－（３－メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕－５－クロロベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－４－（２－メタクリロイルオキシメチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－４－（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－４－（３－メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール等の２－（２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、オクチル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、ドデシル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、テトラデシル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、ヘキサデシル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、オクタデシル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、ベヘニル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート等のベンゾエート類；２－エチル－２’－エトキシオキザニリド、２－エトキシ－４’－ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル－α－シアノ－β，β－ジフェニルアクリレート、メチル－２－シアノ－３－メチル－３－（ｐ－メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ヘキシルオキシフェノール、２－（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、トリオクチル－２，２’，２”－（（１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリイル）トリス（３－ヒドロキシベンゼン－４－，１－ジイル）トリプロピオネート）、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［２－（２－エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノール、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシ－３－メチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、１，１２－ビス［２－［４－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－３－ヒドロキシフェノキシ］エチル］ドデカンジオエート等のトリアジン類；各種の金属塩、または金属キレート、特にニッケル、クロムの塩、またはキレート類等が挙げられる。
　脂肪酸金属塩としては、例えば、直鎖または分岐状の炭素原子数１２～３０の脂肪酸の金属塩等が挙げられる。脂肪酸金属塩を構成する金属イオンとしては、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、ジヒドロキシアルミニウムイオン、カルシウムイオン、亜鉛イオン、バリウムイオン、マグネシウムイオン、ヒドロキシアルミニウムイオン等が挙げられ、これらの中ではナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、カルシウムイオンが好ましい。脂肪酸金属塩を構成する脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸等が挙げられ、これらの中ではミリスチン酸、ステアリン酸が好ましい。
　難燃剤としては、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、クレジル－２，６－ジキシレニルホスフェート、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、（１－メチルエチリデン）－４，１－フェニレンテトラフェニルジホスフェート、１，３－フェニレンテトラキス（２，６－ジメチルフェニル）ホスフェート、株式会社ＡＤＥＫＡ製の商品名「アデカスタブＦＰ－５００」、「アデカスタブＦＰ－６００」、「アデカスタブＦＰ－８００」の芳香族リン酸エステル、フェニルホスホン酸ジビニル、フェニルホスホン酸ジアリル、フェニルホスホン酸（１－ブテニル）等のホスホン酸エステル、ジフェニルホスフィン酸フェニル、ジフェニルホスフィン酸メチル、９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキシド誘導体等のホスフィン酸エステル、ビス（２－アリルフェノキシ）ホスファゼン、ジクレジルホスファゼン等のホスファゼン化合物、リン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリン酸アンモニウム、リン酸ピペラジン、ピロリン酸ピペラジン、ポリリン酸ピペラジン、リン含有ビニルベンジル化合物および赤リン等のリン系難燃剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、臭素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモトルエン、エチレンビス（ペンタブロモフェニル）、エチレンビステトラブロモフタルイミド、１，２－ジブロモ－４－（１，２－ジブロモエチル）シクロヘキサン、テトラブロモシクロオクタン、ヘキサブロモシクロドデカン、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ポリスチレンおよび２，４，６－トリス（トリブロモフェノキシ）－１，３，５－トリアジン、トリブロモフェニルマレイミド、トリブロモフェニルアクリレート、トリブロモフェニルメタクリレート、テトラブロモビスフェノールＡ型ジメタクリレート、ペンタブロモベンジルアクリレート、および、臭素化スチレン等の臭素系難燃剤等が挙げられる。これら難燃剤は、フッ素樹脂等のドリップ防止剤や多価アルコール、ハイドロタルサイト等の難燃助剤と併用することが好ましい。
　充填剤としては、例えば、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ガラス粉末、ガラス繊維、クレー、ドロマイト、シリカ、アルミナ、チタン酸カリウムウィスカー、ワラステナイト、繊維状マグネシウムオキシサルフェート等を挙げることができ、粒子径（繊維状においては繊維径や繊維長およびアスペクト比）を適宜選択して用いることができる。これら充填剤の中では、剛性を付与する効果に優れ、かつ入手が容易であることから、タルクが特に好ましく用いられる。また、充填剤は、必要に応じて表面処理したものを用いることができる。
　ハイドロタルサイト類は、マグネシウム、アルミニウム、水酸基、炭酸基および任意の結晶水を含む複合塩化合物であればよく、天然物であっても合成物であってもよい。また、ハイドロタルサイト類の結晶構造、粒子形状および粒子サイズは特に限定されるものではない。さらに、ハイドロタルサイト類は、マグネシウムまたはアルミニウムの少なくとも一部がアルカリ金属や亜鉛等の他の金属で置換されたものであってもよく、水酸基や炭酸基の少なくとも一部が他のアニオン基で置換されたものであってもよい。さらにまた、ハイドロタルサイト類は、結晶水が脱水されたものであってもよく、表面がステアリン酸等の脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属塩等の脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩等の有機スルホン酸金属塩またはワックス等で被覆されたものであってもよい。
　帯電防止剤としては、例えば、非イオン性、アニオン性、カチオン性または両性の界面活性剤等による低分子型帯電防止剤、高分子化合物による高分子型帯電防止剤が挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、高級アルコールエチレンオキシド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキシド付加物、ポリオレフィングリコールエチレンオキシド付加物等のポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤；ポリエチレンオキシド、多価アルコールのアルキルエーテル、アルカノールアミンの脂肪酸アミド等の多価アルコール型非イオン界面活性剤等が挙げられる。アニオン性界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸のアルカリ金属塩等のカルボン酸塩；高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩等の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩等のスルホン酸塩；高級アルコールリン酸エステル塩等のリン酸エステル塩等が挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩等の第４級アンモニウム塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、高級アルキルアミノプロピオン酸塩等のアミノ酸型両性界面活性剤、高級アルキルジメチルベタイン、高級アルキルジヒドロキシエチルベタイン等のベタイン型両性界面活性剤等が挙げられる。これらの中ではアニオン性界面活性剤が好ましく、特に、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩等のスルホン酸塩が好ましい。
　高分子型帯電防止剤としては、アイオノマーやポリエチレングリコールを親水部とするブロックポリマー等が挙げられる。アイオノマーとしては、特開２０１０－１３２９２７号公報に記載のアイオノマーが挙げられる。ポリエチレングリコールを親水部とするポリマーとしては、例えば、特開平７－１０９８９号公報に記載のポリエーテルエステルアミド、米国特許第６５５２１３１号公報に記載のポリオレフィンとポリエチレングリコールからなるポリマー、特開２０１６－０２３２５４号公報に記載のポリエステルとポリエチレングリコールからなるポリマー等が挙げられる。
　蛍光増白剤とは、太陽光や人工光の紫外線を吸収し、これを紫～青色の可視光線に変えて輻射する蛍光作用によって、成形体の白色度や青味を助長させる化合物である。蛍光増白剤としては、ベンゾオキサゾール系化合物Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ１８４；クマリン系化合物Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ５２；ジアミノスチルベンジスルフォン酸系化合物Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ２４、８５、７１等が挙げられる。
　顔料は特に限定されるものではなく、市販の顔料を用いることもできる。顔料の具体例としては、例えば、ピグメントレッド１、２、３、９、１０、１７、２２、２３、３１、３８、４１、４８、４９、８８、９０、９７、１１２、１１９、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７７、１７９、１８０、１８４、１８５、１９２、２００、２０２、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２５４；ピグメントオレンジ１３、３１、３４、３６、３８、４３、４６、４８、４９、５１、５２、５５、５９、６０、６１、６２、６４、６５、７１；ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、５５、６０、７３、８１、８３、８６、９３、９５、９７、９８、１００、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２５、１２６、１２７、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１６６、１６８、１７５、１８０、１８５；ピグメントグリーン７、１０、３６；ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、２２、２４、２９、５６、６０、６１、６２、６４；ピグメントバイオレット１、１５、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、５０等が挙げられる。
　染料としては、アゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、アリザリン染料、アクリジン染料、スチルベン染料、チアゾール染料、ナフトール染料、キノリン染料、ニトロ染料、インダミン染料、オキサジン染料、フタロシアニン染料、シアニン染料等が挙げられる。
　本実施形態のポリオレフィン系樹脂用結晶化抑制剤を製造する方法としては特に限定されるものではなく、例えば（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤、（Ｂ）滑剤および必要に応じてその他の添加剤を配合した後、ＦＭミキサー、ミルロール、バンバリーミキサー、スーパーミキサー等の混合装置を用いて混合する方法等が挙げられる。
　本実施形態のポリオレフィン系樹脂用結晶化抑制剤は、バインダー、ワックス、溶剤、シリカ等の造粒助剤がさらに配合され、造粒されたワンパック複合添加剤であってもよい。また、本実施形態のポリオレフィン系樹脂用結晶化抑制剤は、さらに熱可塑性樹脂を含むマスターバッチであってもよい。
　マスターバッチに含まれる熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、スチレン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂等が挙げられる。ここでポリオレフィン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、架橋ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂、ホモポリプロピレン、ランダムコポリマーポリプロピレン、ブロックコポリマーポリプロピレン、インパクトコポリマーポリプロピレン、ハイインパクトコポリマーポリプロピレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂、ポリブテン－１、シクロオレフィンポリマー、ポリ－３－メチル－１－ブテン、ポリ－３－メチル－１－ペンテン、ポリ－４－メチル－１－ペンテン等のα－オレフィン重合体、エチレン－メチルメタクリレート共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体等のα－オレフィン共重合体等が挙げられる。これらポリオレフィン系樹脂は、１種が単独で用いられても、２種以上が併用されてもよい。またポリオレフィン系樹脂はアロイ化されていてもよい。ポリオレフィン系樹脂の分子量、重合度、密度、軟化点、溶媒への不溶分の割合、立体規則性の程度、触媒残渣の有無、原料となるモノマーの種類や配合比率、重合に使用される触媒の種類（例えば、チーグラー触媒、メタロセン触媒等）等は特に限定されるものではなく、適宜選択される。
　マスターバッチ中における熱可塑性樹脂の含有量は、例えば、９０質量％以下であればよく、８０質量％以下であることが好ましく、６０質量％以下であることがより好ましい。また、マスターバッチ中における熱可塑性樹脂の含有量は、例えば、１０質量％以上であればよい。
　次に、本実施形態のポリオレフィン系樹脂組成物について説明する。
＜ポリオレフィン系樹脂組成物＞
　本実施形態のポリオレフィン系樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂と、（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤と、（Ｂ）滑剤と、を含むものである。そして、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対する（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤の含有量が０．００５質量部以上０．１質量部以下である。
　本実施形態のポリオレフィン系樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂の結晶化が十分に抑制されたものとなる。
　ポリオレフィン系樹脂としては、上述したマスターバッチに含まれてもよいポリオレフィン系樹脂として例示したものと同じものが挙げられる。耐熱性をより優れたものにする観点から、本実施形態のポリオレフィン系樹脂組成物において、ポリオレフィン系樹脂はポリプロピレン系樹脂を含むことが特に好ましい。
　また、ポリオレフィン系樹脂は、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーを含むものであってもよい。この場合、ポリオレフィン系樹脂組成物からなる成形品は、優れた耐衝撃性を備えるものとなる。
　本実施形態のポリオレフィン系樹脂組成物は、さらにポリオレフィン系熱可塑性エラストマー以外のエラストマーを含むものであってもよい。この場合、ポリオレフィン系樹脂組成物からなる成形品は、さらに優れた耐衝撃性を備えるものとなる。ここで、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー以外のエラストマーとしては、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー等の熱可塑性エラストマー、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、アクリロニトリル－ブタジエン共重合ゴム、スチレン－ブタジエン共重合ゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴム等の合成ゴム等が挙げられる。これらの中では、ポリオレフィン系樹脂組成物の加工性をより優れたものとし、かつ、ポリオレフィン系樹脂組成物からなる成形品をより軽量化する観点から、熱可塑性エラストマーが好ましい。
　本実施形態のポリオレフィン系樹脂組成物においては、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーの含有量とポリオレフィン系熱可塑性エラストマー以外のエラストマーの含有量の合計が、樹脂成分全体の５０質量％以下であればよく、３０質量％以下であることが好ましく、２５質量％以下であることがさらに好ましい。また、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーの含有量とポリオレフィン系熱可塑性エラストマー以外のエラストマーの含有量の合計は、例えば、樹脂成分全体の５質量％以上であればよい。
　本実施形態のポリオレフィン系樹脂組成物に含まれる（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤としては、上述したポリオレフィン系樹脂用結晶化抑制剤に含まれるものと同じものが挙げられる。上述したように、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対する（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤の含有量は０．００５質量部以上０．１質量部以下である。核剤の含有量は０．０１質量部以上０．０８質量部以下であることがより好ましく、０．０２質量部以上０．０７５質量部以下であることがさらに好ましい。
　また、本実施形態のポリオレフィン系樹脂組成物に含まれる（Ｂ）滑剤としては、上述したポリオレフィン系樹脂用結晶化抑制剤に含まれるものと同じものが挙げられる。ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対する（Ｂ）滑剤の含有量は、例えば０．００１質量部以上１０質量部以下であればよく、０．００５質量部以上１質量部以下であることが好ましく、０．０１質量部以上０．５質量部以下であることがより好ましく、０．０１質量部以上０．２質量部以下であることがさらに好ましく、０．０２５質量部以上０．１５質量部以下であることがさらに一層好ましい。さらに、（Ｂ）滑剤の含有量は、（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤１００質量部に対して、例えば１０～１０００質量部であればよく、１５～６００質量部であることが好ましく、２５～４００質量部であることがより好ましく、３０～３００質量部であることがさらに好ましく、５０～３００質量部であることがさらに一層好ましい。
　なお、本実施形態のポリオレフィン系樹脂組成物においては、（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤が、（Ａ－１）一般式（１）で表されるアセタール化合物を含み、（Ｂ）滑剤が、（Ｂ－１）脂肪酸エステルおよび（Ｂ－２）脂肪酸アミドからなる群より選ばれる少なくとも一種を含むものであってもよい。
　本実施形態のポリオレフィン系樹脂組成物には、必要に応じて、上述したポリオレフィン系樹脂用結晶化抑制剤に含まれる添加剤として例示したその他の添加剤がさらに含まれていてもよい。
　次に、本実施形態のポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法について説明する。
＜ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法＞
　本実施形態のポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法は、ポリオレフィン系樹脂に対して、（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤と、（Ｂ）滑剤と、を配合する配合工程を含む。そして、配合工程において、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対する（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤の配合量が０．００５質量部以上０．１質量部以下である。
　本実施形態のポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法によれば、ポリオレフィン系樹脂の結晶化が十分に抑制されたポリオレフィン系樹脂組成物を製造することができる。
　本実施形態のポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法においては、配合工程以外の他の工程を含んでいてもよい。他の工程としては、例えば、準備工程や溶融混練工程等を挙げることができる。
（準備工程）
　まず、ポリオレフィン系樹脂と、（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤と、（Ｂ）滑剤と、を準備する。
（配合工程）
　次に、ポリオレフィン系樹脂に（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤および（Ｂ）滑剤を配合する。配合の方法としては特に限定されるものではなく、例えばポリオレフィン系樹脂にポリオレフィン系樹脂用結晶化抑制剤および必要に応じてその他の添加剤を添加した後、ＦＭミキサー、ミルロール、バンバリーミキサー、スーパーミキサー等の混合装置を用いて混合する方法等が挙げられる。ここで、（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤および（Ｂ）滑剤は、上述したポリオレフィン系樹脂用結晶化抑制剤として配合してもよい。また、配合の方法は、（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤、（Ｂ）滑剤および必要に応じてその他の添加剤のうち少なくとも一つの成分を、ポリオレフィン系樹脂モノマーまたはポリオレフィン系樹脂オリゴマーの重合前または重合中に添加して重合反応を行い、得られた重合体に残りの成分を添加する方法であってもよい。
　以上のようにして、ポリオレフィン系樹脂組成物が製造される。ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法は、配合工程で得られた混合物をさらに単軸押出機、二軸押出機等の溶融混練装置を用いて溶融混練する溶融混練工程を含む方法であってもよい。ここで、溶融混練の温度は、例えば、１８０～２８０℃であればよい。さらにポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法は、溶融混練工程で得られた混練物を造粒する造粒工程を含む方法であってもよい。ここで造粒の方法としては特に限定されるものではなく、例えば、ペレタイザー等の造粒装置を用いる方法等が挙げられる。造粒して得られるポリオレフィン系樹脂組成物の形状は特に限定されず、例えばペレット状であればよい。
　次に、本実施形態の成形品について説明する。
＜成形品＞
　本実施形態の成形品は、上述したポリオレフィン系樹脂組成物を成形して得られるものである。
　本実施形態の成形品としては、例えば、射出成形品、繊維、フラットヤーン、二軸延伸フィルム、一軸延伸フィルム、無延伸フィルム、シート、サーモフォーミング成形品、押出ブロー成形品、射出ブロー成形品、射出延伸ブロー成形品、異形押出成形品、回転成形品などが挙げられる。本実施形態の成形品としては、製造する際にポリオレフィン系樹脂の結晶化が十分に抑制されたものであることが求められるような成形品が特に好適である。このような成形品の具体例としては、例えば、合成繊維、フィルム、樹脂を木質・繊維質材料等からなる基材に積層してなる積層体等が挙げられる。
　本実施形態の成形品を製造する方法としては特に限定されるものではなく、例えば、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、回転成形法、真空成形法、インフレーション成形法、カレンダー成形法、スラッシュ成形法、ディップ成形法、発泡成形法等の成形方法が挙げられる。成形方法としては、この中でも押出成形法、カレンダー成形法が特に好ましい。
　次に、本実施形態のポリオレフィン系樹脂の結晶化抑制方法について説明する。
＜ポリオレフィン系樹脂の結晶化抑制方法＞
　本実施形態のポリオレフィン系樹脂の結晶化抑制方法は、ポリオレフィン系樹脂に対して（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤と、（Ｂ）滑剤と、を配合する方法である。
　本実施形態のポリオレフィン系樹脂の結晶化抑制方法によれば、ポリオレフィン系樹脂の結晶化を十分に抑制させることができる。
　以下、本発明について実施例を用いてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
＜樹脂組成物の作製＞
（実施例１～１３、比較例１）
　ポリオレフィン系樹脂（シリンダー温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレート７．７ｇ／１０ｍｉｎのホモポリプロピレン）１００質量部に対し、フェノール系酸化防止剤としてテトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンを０．０５質量部、リン系酸化防止剤としてトリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイトを０．１質量部、脂肪酸金属塩としてステアリン酸カルシウムを０．０５質量部、並びに、表１および２に示す（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤および（Ｂ）滑剤を表１および２に示す配合量配合し、ヘンシェルミキサーを用いて混合した後、二軸押出機（東洋精機製作所製　ラボプラストミルマイクロ）を用いて２３０℃の押出温度で溶融混練し、造粒することにより、実施例１～１３および比較例１の樹脂組成物ペレットを得た。表１および２において各成分の配合量の単位は質量部である。なお、表１および２に記載の（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤および（Ｂ）滑剤は以下の通りである。
（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤
　（Ａ－１ａ）化合物Ｎｏ．１
　（Ａ－１ｂ）化合物Ｎｏ．２
　（Ａ－２ａ）化合物Ｎｏ．５
　（Ａ－２ｂ）化合物Ｎｏ．８
　（Ａ－３ａ）化合物Ｎｏ．１１
（Ｂ）滑剤
　（Ｂ－１）グリセロールステアリン酸モノエステル
　（Ｂ－２ａ）オレイン酸アミド
　（Ｂ－２ｂ）エチレンビスステアリン酸アミド
＜特性評価＞
　得られた実施例１～１３および比較例１の樹脂組成物ペレットを、５０ｔプレス機を用いて２３０℃、１５ＭＰａ、３ｍｉｎの条件で溶融圧縮し、一辺の長さ１０ｃｍ、厚み１．０ｍｍの正方形シートを得た。得られたシートから直径２５ｍｍの円盤状の試験片を切り出し、この試片について、結晶化温度を以下の手順で測定した。
　先ず、直径２５ｍｍのパラレルプレートを備えた回転式レオメーター（ＴＡインスツルメント社製　ＤＨＲ２）に試験片を設置し、試験片を窒素雰囲気下、２３０℃で１分間加熱した後、プレート間距離を０．９ｍｍに設定し、余剰の樹脂を除去した。続いて、試験片を２３０℃でさらに１５分間加熱した後、レオメーターをひずみ量１％、角速度１ｒａｄ／ｓ、開始温度２３０℃、冷却温度５℃／ｍｉｎの条件に設定し、測定開始から１０秒ごとに動的粘弾性測定を行った。そして、各々の測定点における複素粘度の値η＊（Ｐａ　ｓ）および試料温度（℃）をプロットした。実施例１の樹脂組成物について、η＊（Ｐａ　ｓ）および試料温度（℃）をプロットしたグラフを図１に示す。ここで、図１において縦軸は常用対数目盛である。
　η＊（Ｐａ　ｓ）および試料温度（℃）をプロットしたグラフの試料温度１４０℃以下、η＊が１０３～１０６Ｐａ　ｓの領域における測定点を測定開始からの時間順にＡ１、Ａ２、Ａ３・・・とし、ＡｉとＡｉ＋１を通る直線を直線Ｌｉとするとき、直線Ｌ１、直線Ｌ２・・・のうち傾きの絶対値が最大となるものを直線Ｌ１とし、一方、測定開始から１８分後（レオメータ―の設定温度１４０℃に対応）の測定点と測定開始から２０分後（レオメータ―の設定温度１３０℃に対応）の測定点とを通る直線を直線Ｌ２とし、直線Ｌ１と直線Ｌ２との交点Ｐに対応する温度を結晶化温度（℃）とした。実施例１～１３および比較例１の樹脂組成物について、上記の方法により決定した結晶化温度（℃）を決定した。結果を表１および２に併記する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
　表１および２に示す結果より、実施例１～１３の樹脂組成物は、比較例１の樹脂組成物と比べて結晶化温度が低く、ポリオレフィン系樹脂の結晶化が十分に抑制されたものであった。
　以上より、本発明のポリオレフィン系樹脂用結晶化抑制剤によれば、ポリオレフィン系樹脂の結晶化を十分に抑制させることができることが確認された。

Claims (9)

  1. 　（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤と、
    　（Ｂ）滑剤と、
    を含むことを特徴とするポリオレフィン系樹脂用結晶化抑制剤。
  2. 　前記（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤が、（Ａ－１）下記一般式（１）で表されるアセタール化合物を含み、
    　前記（Ｂ）滑剤が、（Ｂ－１）脂肪酸エステルおよび（Ｂ－２）脂肪酸アミドからなる群より選ばれる少なくとも一種を含む、
    請求項１記載のポリオレフィン系樹脂用結晶化抑制剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
    （一般式（１）中、Ｒ１は水素原子または炭素原子数１～４のアルキル基を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１～４のアルキル基または炭素原子数１～４のアルコキシ基を表し、あるいはＲ２およびＲ３またはＲ４およびＲ５が互いに連結した炭素原子数３～６のアルキレン基または炭素原子数１～４のアルキレンジオキシ基を表し、Ｘは単結合、－ＣＨ（ＯＨ）－基または－ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）－基を表す。）
  3. 　前記（Ｂ－１）脂肪酸エステルが、グリセロール脂肪酸モノエステルを含む請求項２記載のポリオレフィン系樹脂用結晶化抑制剤。
  4. 　前記（Ｂ－２）脂肪酸アミドが、脂肪酸モノアミドおよびアルキレンビス脂肪酸アミドからなる群より選ばれる少なくとも一種を含む請求項２または３記載のポリオレフィン系樹脂用結晶化抑制剤。
  5. 　ポリオレフィン系樹脂と、
    　（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤と、
    　（Ｂ）滑剤と、
    を含み、
    　前記ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対する（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤の含有量が、０．００５質量部以上０．１質量部以下であることを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物。
  6. 　前記（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤が、（Ａ－１）下記一般式（１）で表されるアセタール化合物を含み、
    　前記（Ｂ）滑剤が、（Ｂ－１）脂肪酸エステルおよび（Ｂ－２）脂肪酸アミドからなる群より選ばれる少なくとも一種を含む、
    請求項５記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
    （一般式（１）中、Ｒ１は水素原子または炭素原子数１～４のアルキル基を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１～４のアルキル基または炭素原子数１～４のアルコキシ基を表し、あるいはＲ２およびＲ３またはＲ４およびＲ５が互いに連結した炭素原子数３～６のアルキレン基または炭素原子数１～４のアルキレンジオキシ基を表し、Ｘは単結合、－ＣＨ（ＯＨ）－基または－ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）－基を表す。）
  7. 　請求項５または６記載のポリオレフィン系樹脂組成物を成形して得られることを特徴とする成形品。
  8. 　ポリオレフィン系樹脂に対して、
    　（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤と、
    　（Ｂ）滑剤と、
    を配合する配合工程を含み、
    　前記配合工程において、前記ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対する（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤の配合量が、０．００５質量部以上０．１質量部以下であることを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法。
  9. 　ポリオレフィン系樹脂に対して、
    　（Ａ）ポリオレフィン系樹脂用核剤と、
    　（Ｂ）滑剤と、
    を配合することを特徴とするポリオレフィン系樹脂の結晶化抑制方法。
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