WO2020241503A1 - 樹脂組成物およびその成形品 - Google Patents

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WO2020241503A1
WO2020241503A1 PCT/JP2020/020315 JP2020020315W WO2020241503A1 WO 2020241503 A1 WO2020241503 A1 WO 2020241503A1 JP 2020020315 W JP2020020315 W JP 2020020315W WO 2020241503 A1 WO2020241503 A1 WO 2020241503A1
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polyolefin
resin
nucleating agent
mass
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PCT/JP2020/020315
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直人 上田
福井　聡
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株式会社Adeka
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Definitions

  • the present invention relates to a resin composition and a molded product thereof, and more particularly to a resin composition in which the crystallinity of a resin component is suppressed and a molded product thereof.
  • Patent Document 1 proposes a resin composition containing silicone oil.
  • the resin composition described in Patent Document 1 contains a large amount of silicone oil in order to suppress the crystallinity of the resin component, and as a result, the physical properties of the molded product obtained from this resin composition are sufficient. In some cases, it did not become.
  • an object of the present invention is to provide a resin composition in which the crystallinity of the resin component is suppressed and a molded product thereof.
  • the resin composition of the present invention is a resin composition containing a polyolefin-based resin and a nucleating agent.
  • the nucleating agent is a nucleating agent that melts at a temperature 150 ° C. higher than the melting point of the polyolefin resin, or a nucleating agent that dissolves in the polyolefin resin at a temperature 150 ° C. higher than the melting point of the polyolefin resin.
  • the nucleating agent improves the crystallization temperature of the polyolefin-based resin by 7 ° C. or more.
  • the content of the nucleating agent with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin is 0.005 parts by mass or more and less than 0.1 parts by mass.
  • the melting point of the nucleating agent is preferably 150 to 300 ° C. Further, in the resin composition of the present invention, it is preferable that the nucleating agent contains a triazine compound represented by the following general formula (1).
  • Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 each independently represent a phenyl group having or not substituted.
  • the nucleating agent contains an acetal compound represented by the following general formula (2).
  • R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are independent hydrogen atoms, halogen atoms and cyano, respectively.
  • it represents an alkylenedioxy group having 1 to 4 carbon atoms
  • X represents a single bond, -CH (OH) -group or -CH (OH) CH (OH) -group.
  • the "melting point" of the polyolefin resin is determined by measurement with a differential scanning calorimetry device, and the polyolefin resin is measured at 10 ° C./min from room temperature in a nitrogen atmosphere. It is the temperature of the top heat absorption peak observed when the temperature is raised at the rate of.
  • the "melting point" of the nucleating agent is also determined by measurement with a differential scanning calorimetry device, and when the nucleating agent is heated from room temperature at a rate of 10 ° C./min under a nitrogen atmosphere. This is the temperature at the top of the observed endothermic peak.
  • the crystallization temperature of the polyolefin-based resin is the crystallization temperature measured in accordance with JIS K7121 by a differential scanning calorimetry device.
  • the molded product of the present invention is characterized by being obtained by molding the resin composition of the present invention.
  • the resin composition of the present invention contains a polyolefin-based resin and a nucleating agent.
  • the nucleating agent melts at a temperature 150 ° C. higher than the melting point of the polyolefin resin, or melts in the polyolefin resin at a temperature 150 ° C. higher than the melting point of the polyolefin resin.
  • the nucleating agent is added in an amount of 0.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin-based resin, the crystallization temperature of the polyolefin-based resin is improved by 7 ° C. or more.
  • the content of the nucleating agent with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin is 0.005 parts by mass or more and less than 0.1 parts by mass.
  • the resin composition of the present invention has the crystallinity of the resin component suppressed. The reason is considered to be as follows.
  • the resin composition obtained by adding the nucleating agent according to the resin composition of the present invention to the polyolefin resin in a conventional addition amount (for example, 0.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin) is heat-plasticized,
  • the nucleating agent is melted or dissolved in a polyolefin resin and diffused into the resin matrix.
  • the resin melt thus obtained is cooled, the nucleating agent in the resin matrix self-assembles into microcrystals. Then, the crystallization of the polyolefin-based resin is promoted by the microcrystals becoming crystal nuclei.
  • the nucleating agent cannot self-assemble in the resin matrix because the concentration of the nucleating agent in the resin matrix is sufficiently low.
  • the strong interaction of the nucleating agent molecule with the resin molecule inhibits the expansion of the crystal domain of the resin molecule.
  • the polyolefin-based resin according to the resin composition of the present invention has a molecular weight, a degree of polymerization, a density, a softening point, a ratio of insoluble matter in a solvent, a degree of stereoregularity, the presence or absence of a catalyst residue, and the type and composition of a monomer as a raw material. It can be used regardless of the ratio, the type of polymerization catalyst (for example, Ziegler catalyst, metallocene catalyst, etc.) and the like.
  • the type of polymerization catalyst for example, Ziegler catalyst, metallocene catalyst, etc.
  • the polyolefin-based resin means that the proportion of polyolefin in the resin component is 70% by mass or more, preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and particularly preferably. Is 100% by mass.
  • polyolefin resins examples include polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene, homopolypropylene, random copolymer polypropylene, block copolymer polypropylene, impact copolymer polypropylene, high-impact copolymer polypropylene, and isotactic.
  • a block copolymer may be formed and used as a block polymer type, or the resin may be alloyed. .. Further, it may be a chlorinated product of these polyolefin-based resins.
  • a polyolefin such as polypropylene or polyethylene is used as the hard segment, and a rubber such as ethylene-propylene rubber is used as the soft segment, and an elastomer obtained by blending these or an elastomer obtained by dynamic cross-linking.
  • a polyolefin such as polypropylene or polyethylene
  • a rubber such as ethylene-propylene rubber
  • an elastomer obtained by blending these or an elastomer obtained by dynamic cross-linking can be mentioned.
  • Examples of the hard segment include at least one selected from polypropylene homopolymers, polypropylene block copolymers, polypropylene random copolymers, and the like.
  • soft segment examples include ethylene-propylene copolymer (EPM), ethylene-propylene-diene copolymer (EPDM), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), vinyl acetate homopolymer and the like. Two or more of these may be blended and used.
  • the nucleating agent according to the resin composition of the present invention is a nucleating agent that melts at a temperature 150 ° C. higher than the melting point of the polyolefin resin, or a nucleating agent that dissolves in the polyolefin resin at a temperature 150 ° C. higher than the melting point of the polyolefin resin. Is.
  • the nucleating agent melts at a temperature 150 ° C. higher than the melting point of the polyolefin-based resin
  • the nucleating agent melts into a liquid state during the molding process of the resin composition, and is contained in the melt of the plasticized polyolefin-based resin. Is spread to.
  • the nucleating agent dissolves in the polyolefin-based resin at a temperature 150 ° C. higher than the melting point of the polyolefin-based resin
  • the nucleating agent dissolves in the melt of the plasticized polyolefin-based resin during the molding process of the resin composition. , Diffused into the melt.
  • the nucleating agent contained in the resin composition of the present invention is a nucleating agent that melts at a temperature 120 ° C. higher than the melting point of the polyolefin resin or dissolves in the polyolefin resin at a temperature 120 ° C. higher than the melting point of the polyolefin resin. It is more preferable that the nucleating agent melts at a temperature 100 ° C. higher than the melting point of the polyolefin resin, or dissolves in the polyolefin resin at a temperature 100 ° C. higher than the melting point of the polyolefin resin. It is particularly preferable that the nucleating agent melts at a temperature 70 ° C. higher than the melting point of the resin or dissolves in the polyolefin resin at a temperature 70 ° C. higher than the melting point of the polyolefin resin.
  • the melting point of the nucleating agent contained in the resin composition of the present invention is preferably 150 to 300 ° C.
  • the melting point of the nucleating agent is 150 ° C. or higher, the crystallinity of the resin component is suppressed more effectively.
  • the melting point of the nucleating agent is 300 ° C. or lower, the molding processing temperature of the resin composition can be sufficiently lowered, and coloring and deterioration of physical properties of the molded product can be suppressed.
  • the melting point of the nucleating agent is more preferably 280 ° C. or lower, further preferably 250 ° C. or lower, and particularly preferably 230 ° C. or lower.
  • the melting point of the nucleating agent is more preferably 180 ° C. or higher, and further preferably 200 ° C. or higher.
  • the nucleating agent according to the resin composition of the present invention raises the crystallization temperature of the polyolefin-based resin to 7 ° C. or higher when 0.2 parts by mass of the nucleating agent is added to 100 parts by mass of the polyolefin-based resin. It also improves.
  • the nucleating agent molecules whose degree of improvement in the crystallization temperature of the polyolefin-based resin is less than 7 ° C. have sufficient interaction with the resin molecules. It cannot be said that it is strong against, and it cannot effectively inhibit the expansion of the crystal domain of the resin molecule.
  • the nucleating agent when 0.2 parts by mass of the nucleating agent is added to 100 parts by mass of the polyolefin-based resin, the nucleating agent whose degree of improvement in the crystallization temperature of the polyolefin-based resin is less than 7 ° C. sufficiently crystallizes the polyolefin-based resin. Cannot be suppressed. That is, when the nucleating agent is such that the degree of improvement in the crystallinity of the polyolefin-based resin is less than 7 ° C. when 0.2 parts by mass of the nucleating agent is added to 100 parts by mass of the polyolefin-based resin, the resin composition. Does not mean that the crystallinity of the resin component is sufficiently suppressed.
  • the nucleating agent according to the resin composition of the present invention is intended to improve the crystallization temperature of the polyolefin-based resin by 9 ° C. or more when 0.2 parts by mass of the nucleating agent is added to 100 parts by mass of the polyolefin-based resin. Is preferable, and it is more preferable that the temperature is improved by 11 ° C. or higher.
  • Examples of the compound contained in the nucleating agent according to the resin composition of the present invention include a triazine compound represented by the following general formula (1), an acetal compound represented by the following general formula (2), methylenebisphenylamide, and the like. Examples thereof include amide compounds such as trisamide benzene. These may be contained alone in the resin composition, or may be contained in combination of two or more kinds. Among these, the triazine compound represented by the following general formula (1) and the acetal compound represented by the following general formula (2) are particularly preferable. That is, the nucleating agent particularly preferably contains a triazine compound represented by the following general formula (1), and particularly preferably contains an acetal compound represented by the following general formula (2).
  • Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 independently represent a phenyl group having or not substituted.
  • R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • R 2 , R 3 , R 4 and R 5 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or R 2 and R 3 or R 4 and R 5 are linked to each other to represent an alkylene group having 3 to 6 carbon atoms or an alkylene dioxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • X represents a single bond, -CH (OH) -group or -CH (OH) CH (OH) -group.
  • the substituents of Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 of the general formula (1) include a halogen atom, a hydroxy group, a carboxy group, an amino group which may have a substituent, and an aminocarbonyl group (also referred to as a carbamoyl group). , Nitro group, cyano group, thiol group, sulfo group, sulfonamide group, formyl group, alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, carbon atom which may have a substituent.
  • Arylthio group, an acyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an acyloxy group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and a substituent may be provided.
  • the carboxy group and the sulfo group may form a salt.
  • an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an aminocarbonyl group, a carboxy group and a halogen atom ,
  • a cyano group an alkylaminocarbonyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an alkoxycarbonyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and a substituent. It may have an acyl group having 2 to 20 carbon atoms, an acyloxy group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and an aryl having 7 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
  • alkyl group more preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and an aminocarbonyl group. Is.
  • the substituents of the substituents of Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 include an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an alkenyl group, an arylalkyl group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group and a heterocyclic group. , Halogen atom, acyl group, acyloxy group, substituted amino group, sulfonamide group, sulfonyl group, carboxy group, cyano group, sulfo group, hydroxyl group, nitro group, mercapto group, imide group, carbamoyl group, sulfonamide group and the like. These groups may be further substituted. Further, the carboxy group and the sulfo group may form a salt.
  • alkyl group contained in Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 examples include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, cyclopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, tert-amyl and cyclopentyl.
  • alkoxy group contained in Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 examples include methyloxy, ethyloxy, propyloxy, isopropyloxy, butyloxy, sec-butyloxy, tert-butyloxy, isobutyloxy, amyloxy, isoamyloxy and tert-amyloxy.
  • alkoxy group contained in Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 examples include methyloxy, ethyloxy, propyloxy, isopropyloxy, butyloxy, sec-butyloxy, tert-butyloxy, isobutyloxy, amyloxy, isoamyloxy and tert-amyloxy.
  • alkoxy group contained in Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 examples include methyloxy, ethyloxy, propyloxy, isopropyloxy, butyloxy, sec-butyloxy, tert-butyloxy, isobutyloxy, amyloxy
  • alkylthio group contained in Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 examples include methylthio, ethylthio, propylthio, isopropylthio, butylthio, sec-butylthio, tert-butylthio, isobutylthio, amylthio, isoamylthio, tert-amylthio and hexylthio.
  • Cyclohexylthio, heptylthio, isoheptylthio, tert-heptylthio, n-octylthio, isooctylthio, tert-octylthio, 2-ethylhexylthio and the like can be mentioned.
  • Examples of the arylalkyl group contained in Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 include benzyl, phenethyl, diphenylmethyl, triphenylmethyl, styryl, cinnamyl and the like.
  • Examples of the aryl group contained in Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 include phenyl and naphthyl.
  • Examples of the aryloxy group contained in Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 include phenoxy and naphthyloxy.
  • Examples of the arylthio group contained in Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 include phenylthio, naphthylthio and the like.
  • heterocyclic groups of Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 include pyridyl, pyrimidyl, pyridadyl, piperidin, pyranyl, pyrazolyl, triazil, pyrrolyl, quinolyl, isoquinolyl, imidazolyl, benzoimidazolyl, triazolyl, frill, furanyl, benzofuranyl, Thienyl, thiophenyl, benzothiophenyl, thiadiazolyl, thiazolyl, benzothiazolidine, oxazolidine, benzoxazolyl, isothiazolidine, isoxazolyl, indolyl, 2-pyrrolidinone-1-yl, 2-piperidin-1-yl, 2,4-dioxyimidazole Examples thereof include lysine-3-yl and 2,4-dioxyoxazolidine-3-yl.
  • halogen atom contained in Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 examples include fluorine, chlorine, bromine and iodine.
  • acyl group contained in Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 examples include acetyl, 2-chloroacetyl, propionyl, octanoyl, acryloyl, methacryloyl, phenylcarbonyl (benzoyl), phthaloyl, 4-trifluoromethylbenzoyl, pivaloyl and salicyloyl. , Oxaroyl, stearoyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, t-butoxycarbonyl, n-octadecyloxycarbonyl, carbamoyl and the like.
  • Examples of the acyloxy group contained in Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 include acetyloxy and benzoyloxy.
  • the alkylaminocarbonyl groups of Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 include methylaminocarbonyl, ethylaminocarbonyl group, tert-butylaminocarbonyl, isobutylaminocarbonyl, cyclohexylaminocarbonyl, dimethylaminocarbonyl and N-methyl-N-. Examples thereof include an ethylaminocarbonyl group and a diethylaminocarbonyl.
  • amino group which may have the substituents of Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 include amino, ethylamino, dimethylamino, diethylamino, butylamino, cyclopentylamino, 2-ethylhexylamino, dodecylamino, and anirino.
  • triazine compound represented by the general formula (1) examples include the following compound No. 1 to No. 59 and the like can be mentioned. Among these, compound No. 49, Compound No. 50, Compound No. 58 or compound No. 59 triazine compounds are particularly preferred.
  • cyanuric chloride is used as a raw material in an organic solvent, and 1 equivalent of each of the phenol compounds corresponding to Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 is used. Examples thereof include a method of sequentially reacting in the presence of an equivalent amount of base (triethylamine, sodium hydroxide, etc.).
  • R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • R 2 , R 3 , R 4 and R 5 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or R 2 and R 3 or R 4 and R 5 are linked to each other to represent an alkylene group having 3 to 6 carbon atoms or an alkylene dioxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • X represents a single bond, -CH (OH) -group or -CH (OH) CH (OH) -group.
  • alkyl group having 1 to 4 carbon atoms examples include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group and a tert-butyl group.
  • alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms examples include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butyloxy group, an isobutyloxy group, a sec-butyloxy group and a tert-butyloxy group.
  • alkylene group having 3 to 6 carbon atoms examples include a propylene group, a butylene group, a pentylene group, a hexylene group and the like.
  • alkylenedioxy group having 1 to 4 carbon atoms examples include a methylenedioxy group, an ethylenedioxy group, a propylenedioxy group, and a butylenedioxy group.
  • halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are independently alkyl groups having hydrogen atoms or carbon atoms 1 to 4, and X is -CH (OH) -group is preferable.
  • the acetal compound represented by the general formula (2) for example, the following compound No. 60-No. 63 and the like can be mentioned. Among these, compound No. 60, Compound No. 61 or compound No. The acetal compound represented by 62 is particularly preferable.
  • Examples of the method for producing the acetal compound represented by the general formula (2) include a method of dehydrating and condensing an alditol compound such as sorbitol and arylaldehyde in the presence of an acid catalyst.
  • the content of the nucleating agent with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin is 0.005 parts by mass or more and less than 0.1 parts by mass.
  • the content of the nucleating agent is less than 0.005 mass, the crystallinity of the resin component is not sufficiently suppressed. Further, when the content of the nucleating agent is 0.1 parts by mass or more, the crystallinity of the resin component is promoted.
  • the content of the nucleating agent is more preferably 0.01 part by mass or more, and further preferably 0.02 part by mass or more.
  • the content of the nucleating agent is preferably 0.08 parts by mass or less, more preferably 0.07 parts by mass or less, further preferably 0.05 parts by mass or less, and 0.03 parts by mass. It is particularly preferable that the amount is less than or equal to a part.
  • the resin composition of the present invention further comprises a phenol-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, a sulfur-based antioxidant, a fatty acid metal salt, an ultraviolet absorber, and a hindered amine compound.
  • a phenol-based antioxidant e.g., phenol-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, a sulfur-based antioxidant, a fatty acid metal salt, an ultraviolet absorber, and a hindered amine compound.
  • Flame Retardant, Flame Retardant Aid, Lubricants, Fillers, Hydrosartites, Antistatics, Fluorescent Whitening Agents, Pigments, Dyes and Other Additives may be contained alone or in combination of two or more.
  • phenolic antioxidant examples include 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2-tert-butyl-4,6-dimethylphenol, styrenated phenol, and 2,2'-methylenebis (4-).
  • Ethyl-6-tert-butylphenol 2,2'-thiobis- (6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-thiodiethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl) -4-Hydroxyphenyl) propionate], 2-methyl-4,6-bis (octylsulfanylmethyl) phenol, 2,2'-isobutylidenebis (4,6-dimethylphenol), isooctyl-3- (3,3) 5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, N, N'-hexane-1,6-diylbis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionamide], 2,2'-Oxamide-bis [ethyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2-ethylhexyl-3- (3', 5
  • 5-Dialkyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid derivative and the like. These may be contained alone or in combination of two or more.
  • the content of the phenolic antioxidant is not particularly limited, and may be, for example, 0.001 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin.
  • phosphorus-based antioxidants include triphenylphosphite, diisooctylphosphite, heptaxis (dipropylene glycol) triphosphite, triisodecylphosphite, diphenylisooctylphosphite, diisooctylphenylphosphite, and diphenyl.
  • Tridecylphosphite triisooctylphosphite, trilaurylphosphite, diphenylphosphite, tris (dipropylene glycol) phosphite, dioleylhydrogenphosphite, trilauryltrithiophosphite, bis (tridecyl) phosphite, tris (Isodecyl) phosphite, tris (tridecyl) phosphite, diphenyldecylphosphite, dinonylphenylbis (nonylphenyl) phosphite, poly (dipropylene glycol) phenylphosphite, tetraphenyldipropylene glycol diphosphite, trisnonyl Phenyl Phenyl Phenyl Phenyl, Tris (2,4-di-tert-Butylpheny
  • sulfur-based antioxidant examples include tetrakis [methylene-3- (laurylthio) propionate] methane and bis (methyl-4- [3-n-alkyl (C12 / C14) thiopropionyloxy] 5-tert-butylphenyl.
  • Sulfide ditridecyl-3,3'-thiodipropionate, dilauryl-3,3'-thiodipropionate, dimyristyl-3,3'-thiodipropionate, disstearyl-3,3'-thiodipropio Nate, lauryl / stearylthiodipropionate, 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-m-cresol), 2,2'-thiobis (6-tert-butyl-p-cresol), distearyl-di Examples include sulfide. These may be contained alone or in combination of two or more.
  • the content of the sulfur-based antioxidant is not particularly limited, and may be, for example, 0.001 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin-based resin.
  • Examples of the fatty acid metal salt include compounds represented by the following general formula (3). These may be contained alone or in combination of two or more.
  • R 6 represents a group obtained by removing COOH from a linear or branched fatty acid having 12 to 20 carbon atoms, and the fatty acid may be substituted with a hydroxyl group.
  • M represents a 1- to trivalent metal atom, and the metal atom may have hydroxy.
  • n represents an integer of 1 to 3.
  • the fatty acid metal salts metal salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, and 12-hydroxystearic acid are particularly preferable.
  • Examples of the monovalent to trivalent metal atom include sodium, potassium, lithium, calcium, zinc, barium, magnesium, hydroxyaluminum and the like, and sodium, lithium, potassium, calcium and zinc are particularly preferable.
  • the content of the fatty acid metal salt is not particularly limited, and may be, for example, 0.001 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin.
  • Examples of the ultraviolet absorber include 2-hydroxybenzophenones such as 2,4-dihydroxybenzophenone and 5,5'-methylenebis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone); 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl).
  • Bentriazole 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2) -Hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-dicumylphenyl) benzotriazole, 2,2'-methylenebis (4-tert- Octyl-6-benzotriazolylphenol), 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-carboxyphenyl) benzotriazole polyethylene glycol ester, 2- [2-hydroxy-3- (2-acryloyloxy) Ethy
  • Triazines various metal salts or metal chelates, particularly nickel, chromium salts, chelates and the like. These may be contained alone or in combination of two or more.
  • the content of the ultraviolet absorber is not particularly limited, and may be, for example, 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin.
  • hindered amine compound examples include 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl stearate, 2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidylbenzoate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3 , 4-Butan Tetracarboxylate, Tetrakiss (1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-Butane Tetracarboxylate, Bis (2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidyl) di (tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -di (tridecyl)- 1,2,3,4-butanetetracar
  • Examples of the flame retardant include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyldiphenyl phosphate, cresyl-2,6-dixylenyl phosphate, resorcinolbis (diphenyl phosphate), (1-methylethylidene).
  • Bisphenol A type epoxy resin brominated phenol novolac type epoxy resin, hexabromobenzene, pentabromotoluene, ethylenebis (pentabromophenyl), ethylenebistetrabromophthalimide, 1,2-dibromo-4- (1,2-dibromo) Ethyl) cyclohexane, tetrabromocyclooctane, hexabromocyclododecane, bis (tribromophenoxy) ethane, brominated polyphenylene ether, brominated polystyrene and 2,4,6-tris (tribromophenoxy) -1,3,5- Examples thereof include bromine-based flame retardants such as triazine, tribromophenylmaleimide, tribromophenyl acrylate, tribromophenyl methacrylate, tetrabromobisphenol A-type dimethacrylate, pentabromobenzy
  • flame retardants are preferably used in combination with a drip inhibitor such as fluororesin and a flame retardant aid such as polyhydric alcohol and hydrotalcite.
  • the content of the flame retardant is not particularly limited, for example, it may be 1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin, and the content of the flame retardant aid is not particularly limited. For example, it may be 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the flame retardant.
  • the lubricant examples include unsaturated fatty acid amides such as oleic acid amide and erucic acid amide; saturated fatty acid amides such as bechenic acid amide and stearic acid amide, butyl stearate, stearyl alcohol, stearic acid monoglyceride, and sorbitan monopalmitite. Examples thereof include sorbitan monostearate, mannitol, stearic acid, hardened castor oil, stearic acid amide, oleic acid amide, and ethylene bisstearic acid amide. These may be contained alone or in combination of two or more.
  • the content of the lubricant is not particularly limited, and may be, for example, 0.01 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin.
  • Fillers are roughly classified into organic fillers and inorganic fillers.
  • the organic filler include naturally-derived polymers such as starch, cellulose, wood flour, bean curd refuse, rice husks, and bran, and modified products thereof.
  • Inorganic fillers include talc, calcium carbonate, zinc carbonate, wallastonite, silica, mica, alumina, magnesium oxide, calcium silicate, sodium aluminate, calcium aluminate, sodium aluminate, magnesium silicate, and glass balloon. , Carbon black, zinc oxide, antimony trioxide, zeolite, metal fiber, metal whisker, ceramic whisker, potassium titanate, boron nitride, graphite, carbon fiber and the like. These may be contained alone or in combination of two or more.
  • the content of the filler is not particularly limited, and may be, for example, 0.1 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin.
  • Hydrotalcites are complex salt compounds consisting of magnesium, aluminum, hydroxyl groups, carbonate groups and arbitrary crystalline water known as natural products and synthetic products, and magnesium or aluminum is partly made of other metals such as alkali metals and zinc. Examples thereof include those substituted with, and those substituted with a hydroxyl group and a carbonate group with another anionic group.
  • the metal of hydrotalcite represented by the following general formula (4) is replaced with an alkali metal. And so on.
  • a compound represented by the following general formula (5) can also be used as the Al—Li-based hydrotalcites.
  • y1 and y2 are the following formulas, respectively. 0 ⁇ y2 / y1 ⁇ 10,2 ⁇ y1 + y2 ⁇ 20 Represents a number satisfying the condition represented by, and p represents 0 or a positive number.
  • a q ⁇ represents a q-valent anion
  • p represents 0 or a positive number.
  • the carbonate anion in the above hydrotalcites may be partially substituted with another anion.
  • Hydrotalcites may be obtained by dehydrating crystalline water, and are higher fatty acids such as stearic acid, higher fatty acid metal salts such as oleic acid alkali metal salts, and organic sulfonic acid metals such as dodecylbenzene sulfonic acid alkali metal salts. It may be coated with a salt, a higher fatty acid amide, a higher fatty acid ester, a wax or the like.
  • Hydrotalcites may be natural products or synthetic products. Examples of the method for synthesizing these compounds include Japanese Patent Publication No. 46-2280, Japanese Patent Publication No. 50-30039, Japanese Patent Publication No. 51-29129, Japanese Square Root Extraction 3-36839, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-174270. Examples thereof include known methods described in JP-A-5-179052. Further, these hydrotalcites can be used without being limited by their crystal structure, crystal particles and the like. The content of hydrotalcites is not particularly limited, and may be, for example, 0.001 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin.
  • the antistatic agent examples include a low molecular weight antistatic agent using a nonionic, anionic, cationic or amphoteric surfactant, a high molecular weight antistatic agent using a polymer compound, and the like.
  • Nonionic surfactants include polyethylene glycol-type nonionic surfactants such as higher alcohol ethylene oxide adducts, fatty acid ethylene oxide adducts, higher alkylamine ethylene oxide adducts, and polypropylene glycol ethylene oxide adducts; fatty acid esters of polyethylene oxide and glycerin.
  • a carboxylate such as an alkali metal salt of a higher fatty acid
  • a sulfate ester salt such as a higher alcohol sulfate ester salt, a higher alkyl ether sulfate ester salt, an alkylbenzene sulfonate, an alkyl sulfonate, a paraffin sulfonate, etc.
  • Sulfates; Phosphates such as higher alcohol phosphates and the like can be mentioned, and examples of cationic surfactants include quaternary ammonium salts such as alkyltrimethylammonium salts.
  • examples of the amphoteric surfactant include amino acid-type amphoteric surfactants such as higher alkylaminopropionate, betaine-type amphoteric surfactants such as higher alkyldimethylbetaine and higher alkyldihydroxyethyl betaine, and the like. These may be contained alone or in combination of two or more.
  • the content of the low molecular weight antistatic agent is not particularly limited, and may be, for example, 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin.
  • Examples of the polymer-type antistatic agent include ionomer and a block polymer having polyethylene glycol as a hydrophilic portion.
  • Examples of the ionomer include the ionomer described in JP-A-2010-132927.
  • Examples of the polymer having polyethylene glycol as a hydrophilic portion include a polyether ester amide described in JP-A-7-10989, a polymer composed of polyolefin and polyethylene glycol described in US Pat. No. 6,552131, and JP-A-2016-0232554. Examples thereof include polymers composed of polyester and polyethylene glycol described in the publication. These may be contained alone or in combination of two or more.
  • the content of the polymer-type antistatic agent is not particularly limited, and may be, for example, 3 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin.
  • fluorescent whitening agent examples include benzoxazole-based compounds C.I. I. Fluorescent Fluorescent 184; coumarin compound C.I. I. Fluorescent Fluorescent 52; diaminostilbene disulphonic acid-based compound C.I. I. Fluorescent Fluorescent 24, 85, 71 and the like can be mentioned. These may be contained alone or in combination of two or more.
  • the content of the fluorescent whitening agent is not particularly limited, and may be, for example, 0.00001 to 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin.
  • pigments examples include Pigment Red 1, 2, 3, 9, 10, 17, 22, 23, 31, 38, 41, 48, 49, 88, 90, 97, 112, 119, 122, 123, 144, 149,166,168,169,170,171, 177,179,180,184,185,192,200,202,209,215,216,217,220,223,224,226,227,228,240, 254; Pigment Orange 13, 31, 34, 36, 38, 43, 46, 48, 49, 51, 52, 55, 59, 60, 61, 62, 64, 65, 71; Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 20, 24, 55, 60, 73, 81, 83, 86, 93, 95, 97, 98, 100, 109, 110, 113, 114, 117, 120, 125, 126, 127, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 152, 153, 154, 166, 168,
  • dyes examples include azo dyes, anthraquinone dyes, indigoid dyes, triarylmethane dyes, xanthene dyes, alizarin dyes, acrydin dyes, stillben dyes, thiazole dyes, naphthol dyes, quinoline dyes, nitro dyes, indamine dyes, and oxazine dyes.
  • examples thereof include phthalocyanine dyes and cyanine dyes. These may be contained alone or in combination of two or more. The content of the dye is not particularly limited, and may be, for example, 0.0005 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin.
  • the method for producing the resin composition of the present invention is not particularly limited, and for example, a method of dry-blending a polyolefin-based resin powder or pellet, a nucleating agent, and if necessary, other additives, a dry blending method. Examples thereof include a method of melt-kneading after the preparation.
  • the nucleating agent and other additives may be added to the polyolefin resin at the same time, or may be added separately. In addition, the nucleating agent and other additives may be added to the polyolefin resin as a masterbatch.
  • the molded product of the present invention is a molded product obtained by molding the resin composition of the present invention.
  • Examples of the molded product of the present invention include a molded product in which the crystallinity of the resin component is required to be sufficiently suppressed during production. More specific examples of such a molded product include a laminate obtained by laminating synthetic fibers, films, and resins on a base material made of wood or fibrous material.
  • the method for producing the molded product of the present invention is not particularly limited, and for example, an injection molding method, an extrusion molding method, a blow molding method, a rotary molding method, a vacuum molding method, an inflation molding method, a calendar molding method, and a slush. Molding methods such as a molding method, a dip molding method, and a foam molding method can be mentioned. Among these, the extrusion molding method and the calender molding method are particularly preferable as the molding method.
  • the resin composition pellets of Experimental Examples 1 to 6 and Reference Example 1 were obtained by melt-kneading and granulating at an extrusion temperature of 230 ° C.
  • Table 1 the unit of the blending amount of each component is a mass part.
  • the crystallization temperature of the obtained resin composition pellets was measured by the following procedure.
  • Polyolefin resin Homopolypropylene with a melt flow rate of 7.7 g / 10 min at a cylinder temperature of 230 ° C and a load of 2.16 kg, melting point of 160 ° C.
  • Nuclear agent 1 Compound No. 59 triazine compounds, melting point 202.7 ° C.
  • Nuclear agent 2 Compound No. 58 triazine compounds, melting point 189.3 ° C.
  • Nuclear agent 3 Compound No. 50 triazine compounds, melting point 217.7 ° C
  • Nuclear agent 4 Compound No. 60 acetal compounds, melting point 274.8 ° C
  • Nuclear agent 5 Compound No.
  • Nuclear agent 6 Lithium 2,2'-methylenebis (4,6-di-tertiary butylphenyl) phosphate, melting point 400 ° C or higher (no endothermic peak observed)
  • Antioxidant 1 Tetrakis [methylene-3- (3', 5'-ditetrabutyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] Methane
  • Antioxidant 2 Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) Phosphite fatty acid metal salt: calcium stearate
  • the "melting point" of the nucleating agent is 10 ° C./min from 50 ° C to 400 ° C under a nitrogen atmosphere using a differential scanning calorimeter (Diamond manufactured by PerkinElmer). It is the temperature (° C.) of the endothermic peak observed when the temperature is raised in.
  • ⁇ Crystallization temperature> The obtained resin composition pellet was finely broken, 5 mg thereof was filled in an aluminum pan, and the crystallization temperature was measured by a differential scanning calorimeter (diamond manufactured by PerkinElmer).
  • the crystallization temperature is the temperature of the exothermic peak observed in the cooling process when the temperature is raised from 50 ° C. to 10 ° C./min to 230 ° C., held for 5 minutes, and then cooled to 50 ° C. at 10 ° C./min. °C). The results are shown in Table 1.
  • the crystallization temperature of the resin compositions of Experimental Examples 1 to 6 was 7 ° C. or more higher than the crystallization temperature of the resin composition of Reference Example 1. Therefore, the nucleating agents 1 to 6 were nucleating agents that improved the crystallization temperature of the polyolefin resin by 7 ° C. or more when 0.2 parts by mass was added to 100 parts by mass of the polyolefin resin.
  • Examples 1 to 10, Comparative Examples 1 to 7 ⁇ Preparation of resin composition and evaluation of characteristics> Polyolefin resins, nucleating agents, antioxidants and fatty acid metal salts are blended in the ratios shown in Tables 2 to 4, mixed using a Henschel mixer, and then a twin-screw extruder (TEX-28V manufactured by Japan Steel Works) is used.
  • the resin composition pellets of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 7 were obtained by melt-kneading and granulating at an extrusion temperature of 230 ° C.
  • the unit of the blending amount of each component is a mass part.
  • the crystallization temperature of the obtained resin composition pellet was measured in the same procedure as in Experimental Example 1. The results are shown in Tables 2-4.
  • Examples 11 to 12, Comparative Example 8 Polyolefin resin, nucleating agent, antioxidant and fatty acid metal salt are mixed in the ratio shown in Table 5, mixed using a Henschel mixer, and then using a twin-screw extruder (Laboplast Mill Micro manufactured by Toyo Seiki Seisakusho).
  • the resin composition pellets of Examples 11 to 12 and Comparative Example 8 were obtained by melt-kneading and granulating at an extrusion temperature of 230 ° C.
  • the unit of the blending amount of each component is a mass part.
  • the obtained resin composition pellets were melt-compressed using a 50-ton press at 230 ° C., 10 MPa, and 5 min to obtain a square sheet having a side length of 10 cm and a thickness of 1.0 mm.
  • a disk-shaped test piece having a diameter of 25 mm was cut out from the obtained sheet, and the flow field crystallization temperature of this test piece was measured by the following procedure.
  • the above test piece was placed on a rotary rheometer (DHR2 manufactured by TA Instruments) equipped with a parallel plate having a diameter of 25 mm, heated at 200 ° C. for 3 minutes in a nitrogen atmosphere, and then the gap was 0.9 mm. Was set to, and excess resin was removed. Subsequently, the device was set under the conditions of a strain amount of 1%, an angular velocity of 1 rad / s, a starting temperature of 200 ° C., and a cooling temperature of 5 ° C./min, and dynamic viscoelasticity measurement was performed. Then, the complex viscosity value ⁇ * (Pa ⁇ s) obtained by the measurement was plotted against the measurement temperature (° C.).
  • DHR2 rotary rheometer
  • FIG. 1 shows a graph in which ⁇ * (Pa ⁇ s) is plotted against the measurement temperature (° C.) for the resin composition of Example 12.
  • the vertical axis is a common logarithmic scale.
  • the slope of the tangent line of the graph changes greatly before and after the temperature at which the resin component crystallizes.
  • T C flow field crystallization temperature
  • the resin compositions of Examples 1 to 10 had a lower crystallization temperature than the resin compositions of Comparative Example 7, and the crystallinity of the resin components was suppressed.
  • the resin compositions of Comparative Examples 1 to 6 had a higher crystallization temperature than the resin compositions of Comparative Example 7, and it could not be said that the crystallinity of the resin component was suppressed.
  • the resin compositions of Examples 11 and 12 low flow field crystallization temperature T C in comparison with the resin composition of Comparative Example 8, which crystalline resin component is suppressed Met.
  • the resin composition of the present invention has suppressed crystallinity of the resin component.

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Abstract

樹脂成分の結晶性が抑制された樹脂組成物およびその成形品を提供する。　ポリオレフィン系樹脂と、核剤と、を含む樹脂組成物であって、核剤が、ポリオレフィン系樹脂の融点よりも１５０℃高い温度において融解する核剤、またはポリオレフィン系樹脂の融点よりも１５０℃高い温度においてポリオレフィン系樹脂に溶解する核剤であり、かつ、核剤が、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．２質量部添加した場合、ポリオレフィン系樹脂の結晶化温度を７℃以上向上させる核剤であり、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対する前記核剤の含有量が、０．００５質量部以上０．１質量部未満である。

Description

樹脂組成物およびその成形品
　本発明は、樹脂組成物およびその成形品に関し、詳しくは、樹脂成分の結晶性が抑制された樹脂組成物およびその成形品に関する。
　ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド樹脂等の結晶性樹脂を含む樹脂材料を加工して合成繊維またはフィルムを製造する場合、あるいはこのような樹脂材料を木質・繊維質材料等からなる基材に積層して積層体を製造する場合、樹脂成分の結晶性が十分に抑制されたものであることが望まれていた。
　樹脂成分の結晶性が抑制された樹脂組成物として、例えば、特許文献１には、シリコーンオイルを含む樹脂組成物が提案されている。
特開平９－１７６４０７号公報
　しかしながら、特許文献１に記載の樹脂組成物は、樹脂成分の結晶性を抑制するために多量のシリコーンオイルを含んでおり、その結果、この樹脂組成物から得られる成形品の物性が十分なものとならない場合があった。
　そこで、本発明の目的は、樹脂成分の結晶性が抑制された樹脂組成物およびその成形品を提供することにある。
　本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意検討を行った結果、特定の性質を備える核剤を特定の割合で含むポリオレフィン系樹脂組成物によれば、上記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明の樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂と、核剤と、を含む樹脂組成物であって、
　前記核剤が、前記ポリオレフィン系樹脂の融点よりも１５０℃高い温度において融解する核剤、または前記ポリオレフィン系樹脂の融点よりも１５０℃高い温度において前記ポリオレフィン系樹脂に溶解する核剤であり、かつ、
　前記核剤が、前記ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．２質量部添加した場合、前記ポリオレフィン系樹脂の結晶化温度を７℃以上向上させる核剤であり、
　前記ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対する前記核剤の含有量が、０．００５質量部以上０．１質量部未満であることを特徴とするものである。
　本発明の樹脂組成物においては、前記核剤の融点が、１５０～３００℃であることが好ましい。また、本発明の樹脂組成物においては、前記核剤が、下記一般式（１）で表されるトリアジン化合物を含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
　ここで、一般式（１）中、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３はそれぞれ独立して、置換基を有するまたは無置換のフェニル基を表す。
　さらに、本発明の樹脂組成物においては、前記核剤が、下記一般式（２）で表されるアセタール化合物を含むことも好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
　ここで、一般式（２）中、Ｒ１は水素原子または炭素原子数１～４のアルキル基を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１～４のアルキル基または炭素原子数１～４のアルコキシ基を表し、あるいはＲ２およびＲ３またはＲ４およびＲ５が互いに連結して炭素原子数３～６のアルキレン基または炭素原子数１～４のアルキレンジオキシ基を表し、Ｘは単結合、－ＣＨ（ＯＨ）－基または－ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）－基を表す。
　なお、本発明の樹脂組成物において、ポリオレフィン系樹脂の「融点」とは、示差走査熱量測定装置による測定で決定されるものであり、ポリオレフィン系樹脂を窒素雰囲下で室温から１０℃／分の速度で昇温した際に観測される吸熱ピークトップの温度である。また、核剤の「融点」とは、示差走査熱量測定装置による測定で同様に決定されるものであり、核剤を窒素雰囲下で室温から１０℃／分の速度で昇温した際に観測される吸熱ピークトップの温度である。
　また、本発明の樹脂組成物において、ポリオレフィン系樹脂の結晶化温度とは、示差走査熱量測定装置によりＪＩＳ　Ｋ　７１２１に準拠して測定された結晶化温度である。
　本発明の成形品は、本発明の樹脂組成物を成形して得られることを特徴とするものである。
　本発明によれば、樹脂成分の結晶性が抑制された樹脂組成物およびその成形品を提供することができる。
実施例１２の樹脂組成物の動的粘弾性測定で得られた複素粘度η＊を測定温度に対してプロットしたグラフである。
　以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
＜樹脂組成物＞
　本発明の樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂と核剤とを含む。本発明の組成物においては、核剤が、ポリオレフィン系樹脂の融点よりも１５０℃高い温度において融解するもの、または、ポリオレフィン系樹脂の融点よりも１５０℃高い温度においてポリオレフィン系樹脂に溶解するものであり、かつ、核剤が、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．２質量部添加した場合、ポリオレフィン系樹脂の結晶化温度を７℃以上向上させるものである。また、本発明の樹脂組成物においては、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対する核剤の含有量が、０．００５質量部以上０．１質量部未満である。かかる構成とすることで、本発明の樹脂組成物は、樹脂成分の結晶性が抑制されたものになる。その理由は以下のとおりであると考えられる。
　本発明の樹脂組成物に係る核剤を、ポリオレフィン系樹脂に従来の添加量（例えば、樹脂１００質量部に対して０．２質量部）添加して得られる樹脂組成物を加熱可塑化すると、核剤は融解またはポリオレフィン系樹脂に溶解し、樹脂マトリックス中に拡散される。このようにして得られた樹脂溶融液を冷却すると、樹脂マトリックス中の核剤は自己組織化して微結晶となる。そして、この微結晶が結晶核となることにより、ポリオレフィン系樹脂の結晶化が促進される。
　一方、本発明の樹脂組成物を同様に加熱可塑化後、冷却した場合、樹脂マトリックス中の核剤濃度が十分に低いため、核剤は樹脂マトリックス中で自己組織化することができない。また、核剤分子が樹脂分子と強く相互作用することにより、樹脂分子の結晶ドメイン拡大が阻害される。以上の結果から、本発明の樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂の結晶化が抑制されたものになると推定される。以下、本発明の樹脂組成物に係る各成分について詳細に説明する。
＜ポリオレフィン系樹脂＞
　本発明の樹脂組成物に係るポリオレフィン系樹脂は、分子量、重合度、密度、軟化点、溶媒への不溶分の割合、立体規則性の程度、触媒残渣の有無、原料となるモノマーの種類や配合比率、重合触媒の種類（例えば、チーグラー触媒、メタロセン触媒等）等に関わらず、使用することができる。なお、本発明の樹脂組成物においては、ポリオレフィン系樹脂とは、ポリオレフィンの割合が樹脂成分中７０質量％以上のものをいい、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは１００質量％である。
　ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ホモポリプロピレン、ランダムコポリマーポリプロピレン、ブロックコポリマーポリプロピレン、インパクトコポリマーポリプロピレン、ハイインパクトコポリマーポリプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、ヘミアイソタクチックポリプロピレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、ポリブテン、シクロオレフィンポリマー、ステレオブロックポリプロピレン、ポリ－３－メチル－１－ブテン、ポリ－３－メチル－１－ペンテン、ポリ－４－メチル－１－ペンテン等のα－オレフィン重合体、エチレン／プロピレンブロックまたはランダム共重合体、エチレン－メチルメタクリレート共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体等のα－オレフィン共重合体等が挙げられ、エラストマーであってもよい。本発明の樹脂組成物においては、これら２種以上をブレンドして使用してもよく、ブロック共重合体を形成してブロックポリマー型として使用してもよく、樹脂がアロイ化されていてもよい。また、これらのポリオレフィン系樹脂の塩素化物であってもよい。
　ポリオレフィン系樹脂のエラストマーとしては、ハードセグメントとしてポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィン、ソフトセグメントとしてエチレン－プロピレンゴム等のゴムを用いて、これらをブレンドすることにより得られるエラストマー、或いは動的架橋により得られるエラストマーが挙げられる。
　ハードセグメントとしては、例えば、ポリプロピレンホモポリマー、ポリプロピレンブロックコポリマー、ポリプロピレンランダムコポリマー等から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
　ソフトセグメントとしては、エチレン－プロピレン共重合体（ＥＰＭ）、エチレン－プロピレン－ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、酢酸ビニルホモポリマー等が挙げられる。これら２種以上をブレンドして使用してもよい。
＜核剤＞
　本発明の樹脂組成物に係る核剤は、ポリオレフィン系樹脂の融点よりも１５０℃高い温度において融解する核剤、またはポリオレフィン系樹脂の融点よりも１５０℃高い温度においてポリオレフィン系樹脂に溶解する核剤である。核剤がポリオレフィン系樹脂の融点よりも１５０℃高い温度において融解するものである場合、樹脂組成物の成形加工時に、核剤は融解して液体状態となり、可塑化したポリオレフィン系樹脂の溶融液中に拡散される。核剤がポリオレフィン系樹脂の融点よりも１５０℃高い温度においてポリオレフィン系樹脂に溶解するものである場合、樹脂組成物の成形加工時に、核剤は可塑化したポリオレフィン系樹脂の溶融液中に溶解し、溶融液中に拡散される。
　本発明の樹脂組成物に含まれる核剤は、ポリオレフィン系樹脂の融点よりも１２０℃高い温度において融解する、またはポリオレフィン系樹脂の融点よりも１２０℃高い温度においてポリオレフィン系樹脂に溶解する核剤であることが好ましく、ポリオレフィン系樹脂の融点よりも１００℃高い温度において融解する、またはポリオレフィン系樹脂の融点よりも１００℃高い温度においてポリオレフィン系樹脂に溶解する核剤であることがさらに好ましく、ポリオレフィン系樹脂の融点よりも７０℃高い温度において融解する、またはポリオレフィン系樹脂の融点よりも７０℃高い温度においてポリオレフィン系樹脂に溶解する核剤であることが特に好ましい。
　また、本発明の樹脂組成物に含まれる核剤の融点は１５０～３００℃であることが好ましい。核剤の融点が１５０℃以上である場合、樹脂成分の結晶性はより効果的に抑制される。また、核剤の融点が３００℃以下である場合、樹脂組成物の成形加工温度を十分に低くすることができ、成形品の着色や物性低下を抑制できる。核剤の融点は２８０℃以下であることがより好ましく、２５０℃以下であることがさらに好ましく、２３０℃以下であることが特に好ましい。また、核剤の融点は１８０℃以上であることがより好ましく、２００℃以上であることがさらに好ましい。
　さらに、上述したように本発明の樹脂組成物に係る核剤は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対し核剤を０．２質量部添加した場合に、ポリオレフィン系樹脂の結晶化温度を７℃以上向上させるものでもある。ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対し核剤を０．２質量部添加した場合にポリオレフィン系樹脂の結晶化温度の向上度が７℃未満である核剤の分子は、樹脂分子との相互作用が十分に強いものとはいえず、樹脂分子の結晶ドメイン拡大を効果的に阻害することができない。したがって、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対し核剤を０．２質量部添加した場合にポリオレフィン系樹脂の結晶化温度の向上度が７℃未満である核剤は、ポリオレフィン系樹脂の結晶化を十分に抑制することができない。すなわち、核剤が、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対し核剤を０．２質量部添加した場合にポリオレフィン系樹脂の結晶化温度の向上度が７℃未満であるものである場合、樹脂組成物は、樹脂成分の結晶性が十分に抑制されたものとならない。本発明の樹脂組成物に係る核剤は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対し核剤を０．２質量部添加した場合に、ポリオレフィン系樹脂の結晶化温度を９℃以上向上させるものであることが好ましく、１１℃以上向上させるものであることがさらに好ましい。
　本発明の樹脂組成物に係る核剤に含まれる化合物としては、例えば、下記一般式（１）で表されるトリアジン化合物、下記一般式（２）で表されるアセタール化合物、メチレンビスフェニルアミド、トリスアミドベンゼン等のアミド化合物等が挙げられる。これらは樹脂組成物に単独で含まれていても、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。これらの中では、下記一般式（１）で表されるトリアジン化合物、下記一般式（２）で表されるアセタール化合物が特に好ましい。すなわち、核剤は、下記一般式（１）で表されるトリアジン化合物を含むことが特に好ましく、下記一般式（２）で表されるアセタール化合物を含むことも特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
　一般式（１）中、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３はそれぞれ独立して、置換基を有するまたは無置換のフェニル基を表す。
　また、一般式（２）中、Ｒ１は水素原子または炭素原子数１～４のアルキル基を表す。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１～４のアルキル基または炭素原子数１～４のアルコキシ基を表し、あるいはＲ２およびＲ３またはＲ４およびＲ５が互いに連結して炭素原子数３～６のアルキレン基または炭素原子数１～４のアルキレンジオキシ基を表す。Ｘは単結合、－ＣＨ（ＯＨ）－基または－ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）－基を表す。
　一般式（１）のＡｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３の有する置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、置換基を有してもよいアミノ基、アミノカルボニル基（カルバモイル基ともいう）、ニトロ基、シアノ基、チオール基、スルホ基、スルホンアミド基、ホルミル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数６～２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素原子数７～２０のアリールアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数６～２０のアリールオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０のアルキルチオ基、置換基を有してもよい炭素原子数６～２０のアリールチオ基、置換基を有していてもよい炭素原子数２～２０のアシル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２～２０のアシルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数２～２０のアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数７～２０のアリールオキシカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２～２０のアルキルアミノカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数７～２０のアリールアミノカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数３～２０のジアルキルアミノカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１３～２０のジアリールアミノカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数８～２０のアルキルアリールアミノカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２～２０のアルキルカルボニルアミノ基、置換基を有していてもよい炭素原子数７～２０のアリールカルボニルアミノ基、置換基を有してもよい炭素原子数２～２０の複素環基等が挙げられる。また、カルボキシ基、スルホ基は塩を形成していてもよい。好ましくは、置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数６～２０のアリール基、アミノカルボニル基、カルボキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していてもよい炭素原子数２～２０のアルキルアミノカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２～２０のアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２～２０のアシル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２～２０のアシルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数７～２０のアリールアルキル基であり、より好ましくは、置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数６～２０のアリール基、アミノカルボニル基である。
　また、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３の有する置換基が有する置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルケニル基、アリールアルキル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、複素環基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、置換アミノ基、スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシ基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基等が挙げられ、これらの基はさらに置換されていてもよい。また、カルボキシ基およびスルホ基は、塩を形成していてもよい。
　Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３の有するアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、ｔｅｒｔ－アミル、シクロペンチル、ヘキシル、２－ヘキシル、３－ヘキシル、シクロヘキシル、ビシクロヘキシル、１－メチルシクロヘキシル、ヘプチル、２－ヘプチル、３－ヘプチル、イソヘプチル、ｔｅｒｔ－ヘプチル、ｎ－オクチル、イソオクチル、ｔｅｒｔ－オクチル、２－エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル等が挙げられる。
　Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３の有するアルコキシ基としては、例えば、メチルオキシ、エチルオキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、ｓｅｃ－ブチルオキシ、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ、イソブチルオキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、ｔｅｒｔ－アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、イソヘプチルオキシ、ｔｅｒｔ－ヘプチルオキシ、ｎ－オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、ｔｅｒｔ－オクチルオキシ、２－エチルヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ等が挙げられる。
　Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３の有するアルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、ｓｅｃ－ブチルチオ、ｔｅｒｔ－ブチルチオ、イソブチルチオ、アミルチオ、イソアミルチオ、ｔｅｒｔ－アミルチオ、ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ヘプチルチオ、イソヘプチルチオ、ｔｅｒｔ－ヘプチルチオ、ｎ－オクチルチオ、イソオクチルチオ、ｔｅｒｔ－オクチルチオ、２－エチルヘキシルチオ等を挙げることができる。
　Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３の有するアリールアルキル基としては、例えば、ベンジル、フェネチル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル等を挙げることができる。
　Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３の有するアリール基としては、例えば、フェニル、ナフチル等を挙げることができる。
　Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３の有するアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ、ナフチルオキシ等を挙げることができる。
　Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３の有するアリールチオ基としては、例えば、フェニルチオ、ナフチルチオ等を挙げることができる。
　Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３の有する複素環基としては、例えば、ピリジル、ピリミジル、ピリダジル、ピペリジル、ピラニル、ピラゾリル、トリアジル、ピロリル、キノリル、イソキノリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、トリアゾリル、フリル、フラニル、ベンゾフラニル、チエニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、チアジアゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、インドリル、２－ピロリジノン－１－イル、２－ピペリドン－１－イル、２，４－ジオキシイミダゾリジン－３－イル、２，４－ジオキシオキサゾリジン－３－イル等を挙げることができる。
　Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３の有するハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等を挙げることができる。
　Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３の有するアシル基としては、例えば、アセチル、２－クロロアセチル、プロピオニル、オクタノイル、アクリロイル、メタクリロイル、フェニルカルボニル（ベンゾイル）、フタロイル、４－トリフルオロメチルベンゾイル、ピバロイル、サリチロイル、オキザロイル、ステアロイル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ－ブトキシカルボニル、ｎ－オクタデシルオキシカルボニル、カルバモイル等を挙げることができる。
　Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３の有するアシルオキシ基としては、例えば、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ等を挙げることができる。
　Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３の有するアルキルアミノカルボニル基としては、メチルアミノカルボニル、エチルアミノカルボニル基、ｔｅｒｔ－ブチルアミノカルボニル、イソブチルアミノカルボニル、シクロヘキシルアミノカルボニル、ジメチルアミノカルボニル、Ｎ－メチル－Ｎ－エチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル等を挙げることができる。
　Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３の有する置換基を有してもよいアミノ基としては、例えば、アミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ブチルアミノ、シクロペンチルアミノ、２－エチルヘキシルアミノ、ドデシルアミノ、アニリノ、クロロフェニルアミノ、トルイジノ、アニシジノ、Ｎ－メチル－アニリノ、ジフェニルアミノ，ナフチルアミノ、２－ピリジルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、ホルミルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ－ブトキシカルボニルアミノ、ｎ－オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ－メチル－メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノスルホニルアミノ、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ等を挙げることができる。
　一般式（１）で表されるトリアジン化合物の具体例としては、例えば、下記の化合物Ｎｏ．１～Ｎｏ．５９等が挙げられる。これらの中では、化合物Ｎｏ．４９、化合物Ｎｏ．５０、化合物Ｎｏ．５８または化合物Ｎｏ．５９のトリアジン化合物が特に好ましい。
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Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014
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Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017
　一般式（１）で表されるトリアジン化合物の製造方法としては、例えば、有機溶媒中でシアヌル酸クロリドを原料とし、それぞれ１当量のＡｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３に対応するフェノール化合物をそれぞれ１当量の塩基（トリエチルアミン、水酸化ナトリウム等）存在下で順次反応させる方法等が挙げられる。
　上述したように、一般式（２）中、Ｒ１は水素原子または炭素原子数１～４のアルキル基を表す。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１～４のアルキル基または炭素原子数１～４のアルコキシ基を表し、あるいはＲ２およびＲ３またはＲ４およびＲ５が互いに連結して炭素原子数３～６のアルキレン基または炭素原子数１～４のアルキレンジオキシ基を表す。Ｘは単結合、－ＣＨ（ＯＨ）－基または－ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）－基を表す。
　炭素原子数１～４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基が挙げられる。
　炭素原子数１～４のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｓｅｃ－ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基が挙げられる。
　炭素原子数３～６のアルキレン基としては、例えば、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基等が挙げられる。
　炭素原子数１～４のアルキレンジオキシ基としては、例えば、メチレンジオキシ基、エチレンジオキシ基、プロピレンジオキシ基、ブチレンジオキシ基等が挙げられる。
　ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
　一般式（２）で表されるアセタール化合物の中では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５がそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数１～４のアルキル基であり、Ｘが－ＣＨ（ＯＨ）－基であるものが好ましい。
　一般式（２）で表されるアセタール化合物の具体例としては、例えば、下記の化合物Ｎｏ．６０～Ｎｏ．６３等が挙げられる。これらの中では、化合物Ｎｏ．６０、化合物Ｎｏ．６１または化合物Ｎｏ．６２で表されるアセタール化合物が特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018
　一般式（２）で表されるアセタール化合物の製造方法としては、例えば、ソルビトール等のアルジトール化合物とアリールアルデヒドとを、酸触媒の存在下、脱水縮合させる方法等が挙げられる。
　上述したように、本発明の樹脂組成物において、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対する核剤の含有量は、０．００５質量部以上０．１質量部未満である。核剤の含有量が０．００５質量未満である場合、樹脂成分の結晶性が十分に抑制されたものにならない。また、核剤の含有量が０．１質量部以上である場合、樹脂成分の結晶性が促進されてしまう。核剤の含有量は０．０１質量部以上であることがより好ましく、０．０２質量部以上であることがさらに好ましい。また、核剤の含有量は０．０８質量部以下であることが好ましく、０．０７質量部以下であることがより好ましく、０．０５質量部以下であることがさらに好ましく、０．０３質量部以下であることが特に好ましい。
　本発明の樹脂組成物には、上述したポリオレフィン系樹脂および核剤に加えて、さらにフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、脂肪酸金属塩、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン化合物、難燃剤、難燃助剤、滑剤、充填剤、ハイドロサルタイト類、帯電防止剤、蛍光増白剤、顔料および染料等の添加剤が含まれていてもよい。これらの添加剤は１種が単独で含まれていても、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。
　フェノール系酸化防止剤としては、例えば２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール、２－ｔｅｒｔ－ブチル－４，６－ジメチルフェノール、スチレン化フェノール、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－チオビス－（６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール）、２，２’－チオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２－メチル－４，６－ビス（オクチルスルファニルメチル）フェノール、２，２’－イソブチリデンビス（４，６－ジメチルフェノール）、イソオクチル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’－ヘキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、２，２’－オキサミド－ビス［エチル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２－エチルヘキシル－３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’－エチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンゼンプロパン酸およびＣ１３－１５アルキルのエステル、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミルヒドロキノン、ヒンダードフェノールの重合物（ＡＤＥＫＡ　ＰＯＬＹＭＥＲ　ＡＤＤＩＴＩＶＥＳ　ＥＵＲＯＰＥ　ＳＡＳ社製商品名「ＡＯ．ＯＨ．９８」）、２，２’－メチレンビス［６－（１－メチルシクロヘキシル）－ｐ－クレゾール］、２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニルアクリレート、６－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチル）プロポキシ］－２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチルベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］－ジオキサホスフォビン、ヘキサメチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビス［モノエチル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ホスホネート］カルシウム塩、５，７－ビス（１，１－ジメチルエチル）－３－ヒドロキシ－２（３Ｈ）－ベンゾフラノンとｏ－キシレンとの反応生成物、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（４，６－ビス（オクチルチオ）－１，３，５－トリアジン－２－イルアミノ）フェノール、ＤＬ－ａ－トコフェノール（ビタミンＥ）、２，６－ビス（α－メチルベンジル）－４－メチルフェノール、ビス［３，３－ビス－（４’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル）ブタン酸］グリコールエステル、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、２，６－ジフェニル－４－オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデシル－３，５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス［（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）、２－オクチルチオ－４，６－ジ（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェノキシ）－ｓ－トリアジン、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、ビス［３，３－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、４，４’－ブチリデンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－３－メチルフェノール）、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタン、ビス［２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル－６－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルベンジル）フェニル］テレフタレート、１，３，５－トリス（２，６－ジメチル－３－ヒドロキシ－４－ｔｅｒｔ－ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２，４，６－トリメチルベンゼン、１，３，５－トリス［（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル－６－（２－アクリロイルオキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルベンジル）フェノール、３，９－ビス［２－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルヒドロシンナモイルオキシ）－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、トリエチレングリコールビス［β－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート］、ステアリル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド、パルミチル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド、ミリスチル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド、ラウリル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド等の３－（３，５－ジアルキル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸誘導体等が挙げられる。これらは１種が単独で含まれていても、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。フェノール系酸化防止剤の含有量は特に限定されるものではなく、例えば、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．００１～５質量部であればよい。
　リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、ジイソオクチルホスファイト、ヘプタキス（ジプロピレングリコール）トリホスファイト、トリイソデシルホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジイソオクチルフェニルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジフェニルホスファイト、トリス（ジプロピレングリコール）ホスファイト、ジオレイルヒドロゲンホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（トリデシル）ホスファイト、トリス（イソデシル）ホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジノニルフェニルビス（ノニルフェニル）ホスファイト、ポリ（ジプロピレングリコール）フェニルホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニルチオ）－５－メチルフェニル〕ホスファイト、トリ（デシル）ホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールとステアリン酸カルシウム塩との混合物、アルキル（Ｃ１０）ビスフェノールＡホスファイト、テトラフェニル－テトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）エチルホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）－４，４’－ｎ－ブチリデンビス（２－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）－１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０－ジハイドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン－１０－オキサイド、（１－メチル－１―プロペニル－３－イリデン）トリス（１，１－ジメチルエチル）－５－メチル－４，１－フェニレン）ヘキサトリデシルホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２－エチルヘキシルホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－オクタデシルホスファイト、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）フルオロホスファイト、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルジトリデシル）ホスファイト、トリス（２－〔（２，４，８，１０－テトラキス－ｔｅｒｔ－ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ〕エチル）アミン、３，９－ビス（４－ノニルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスフェススピロ［５，５］ウンデカン、２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールホスファイト、ポリ４，４’－イソプロピリデンジフェノールＣ１２－１５アルコールホスファイト、ビス（ジイソデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（オクタデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。これらは１種が単独で含まれていても、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。リン系酸化防止剤の含有量は特に限定されるものではなく、例えば、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．００１～１０質量部であればよい。
　硫黄系酸化防止剤としては、例えば、テトラキス［メチレン－３－（ラウリルチオ）プロピオネート］メタン、ビス（メチル－４－［３－ｎ－アルキル（Ｃ１２／Ｃ１４）チオプロピオニルオキシ］５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）スルファイド、ジトリデシル－３，３’－チオジプロピオネート、ジラウリル－３，３’－チオジプロピオネート、ジミリスチル－３，３’－チオジプロピオネート、ジステアリル－３，３’－チオジプロピオネート、ラウリル／ステアリルチオジプロピオネート、４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）、２，２’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール）、ジステアリル－ジサルファイド等が挙げられる。これらは１種が単独で含まれていても、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。硫黄系酸化防止剤の含有量は特に限定されるものではなく、例えば、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．００１～１０質量部であればよい。
　脂肪酸金属塩としては、例えば、下記一般式（３）で表される化合物等が挙げられる。これらは１種が単独で含まれていても、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000019
　一般式（３）中、Ｒ６は、直鎖または分岐状の炭素原子数１２～２０の脂肪酸から、ＣＯＯＨを除いた基を表し、脂肪酸は水酸基で置換されていてもよい。Ｍは、１～３価の金属原子を表し、金属原子はヒドロキシを有していてもよい。ｎは、１～３の整数を表す。脂肪酸金属塩の中では、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸の金属塩が特に好ましい。また１～３価の金属原子としては、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、マグネシウム、ヒドロキシアルミニウム等が挙げられ、ナトリウム、リチウム、カリウム、カルシウム、亜鉛が特に好ましい。脂肪酸金属塩の含有量は特に限定されるものではなく、例えば、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．００１～１０質量部であればよい。
　紫外線吸収剤としては、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、５，５’－メチレンビス（２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン）等の２－ヒドロキシベンゾフェノン類；２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス（４－ｔｅｒｔ－オクチル－６－ベンゾトリアゾリルフェノール）、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－アクリロイルオキシエチル）－５－メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル〕－５－クロロベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－５－（２－メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－（２－メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－アミル－５－（２－メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－（３－メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕－５－クロロベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－４－（２－メタクリロイルオキシメチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－４－（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－４－（３－メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール等の２－（２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２－エチル－２’－エトキシオキザニリド、２－エトキシ－４’－ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル－α－シアノ－β，β－ジフェニルアクリレート、メチル－２－シアノ－３－メチル－３－（ｐ－メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ヘキシルオキシフェノール、２－（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、トリオクチル－２，２’，２”－（（１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリイル）トリス（３－ヒドロシキベンゼン－４－，１－ジイル）トリプロピオネート）、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［２－（２－エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノール、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシ－３－メチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、１，１２－ビス［２－［４－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－３－ヒドロキシフェノキシ］エチル］ドデカンジオエート等のトリアジン類；各種の金属塩、または金属キレート、特にニッケル、クロムの塩、またはキレート類等が挙げられる。これらは１種が単独で含まれていても、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。紫外線吸収剤の含有量は特に限定されるものではなく、例えば、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．０１～１０質量部であればよい。
　ヒンダードアミン化合物としては、例えば、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルステアレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）・ジ（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－ジ（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，４，４－ペンタメチル－４－ピペリジル）－２－ブチル－２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）マロネート、１－（２－ヒドロキシエチル）－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジノ－ル／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－モルホリノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－ｔｅｒｔ－オクチルアミノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８，１２－テトラアザドデカン、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８－１２－テトラアザドデカン、１，６，１１－トリス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕アミノウンデカン、１，６，１１－トリス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕アミノウンデカン、ビス｛４－（１－オクチルオキシ－２，２，６，６－テトラメチル）ピペリジル｝デカンジオナート、ビス｛４－（２，２，６，６－テトラメチル－１－ウンデシルオキシ）ピペリジル｝カーボナート等が挙げられる。これらは１種が単独で含まれていても、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。ヒンダードアミン化合物の含有量は特に限定されるものではなく、例えば、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．００１～１０質量部であればよい。
　難燃剤としては、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、クレジル－２，６－ジキシレニルホスフェート、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、（１－メチルエチリデン）－４，１－フェニレンテトラフェニルジホスフェート、１，３－フェニレンテトラキス（２，６－ジメチルフェニル）ホスフェート、株式会社ＡＤＥＫＡ製商品名「アデカスタブＦＰ－５００」、「アデカスタブＦＰ－６００」、「アデカスタブＦＰ－８００」の芳香族リン酸エステル、フェニルホスホン酸ジビニル、フェニルホスホン酸ジアリル、フェニルホスホン酸（１－ブテニル）等のホスホン酸エステル、ジフェニルホスフィン酸フェニル、ジフェニルホスフィン酸メチル、９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキシド誘導体等のホスフィン酸エステル、ビス（２－アリルフェノキシ）ホスファゼン、ジクレジルホスファゼン等のホスファゼン化合物、リン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリン酸アンモニウム、リン酸ピペラジン、ピロリン酸ピペラジン、ポリリン酸ピペラジン、リン含有ビニルベンジル化合物および赤リン等のリン系難燃剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、臭素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモトルエン、エチレンビス（ペンタブロモフェニル）、エチレンビステトラブロモフタルイミド、１，２－ジブロモ－４－（１，２－ジブロモエチル）シクロヘキサン、テトラブロモシクロオクタン、ヘキサブロモシクロドデカン、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ポリスチレンおよび２，４，６－トリス（トリブロモフェノキシ）－１，３，５－トリアジン、トリブロモフェニルマレイミド、トリブロモフェニルアクリレート、トリブロモフェニルメタクリレート、テトラブロモビスフェノールＡ型ジメタクリレート、ペンタブロモベンジルアクリレート、臭素化スチレン等の臭素系難燃剤等を挙げることができる。これらは１種が単独で含まれていても、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。これら難燃剤はフッ素樹脂等のドリップ防止剤や多価アルコール、ハイドロタルサイト等の難燃助剤と併用することが好ましい。難燃剤の含有量は特に限定されるものではなく、例えば、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して１～１００質量部であればよく、難燃助剤の含有量も特に限定されるものではなく、例えば、難燃剤１００質量部に対して０．１～１０質量部であればよい。
　滑剤としては、例えば、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド；ベヘン酸アミド、ステアリン酸アミド等の飽和脂肪酸アミド、ブチルステアレート、ステアリルアルコール、ステアリン酸モノグリセライド、ソルビタンモノパルミチテート、ソルビタンモノステアレート、マンニトール、ステアリン酸、硬化ひまし油、ステアリンサンアマイド、オレイン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド等が挙げられる。これらは１種が単独で含まれていても、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。滑剤の含有量は特に限定されるものではなく、例えば、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．０１～２質量部であればよい。
　充填剤は、有機充填剤と無機充填剤に大別される。有機充填剤としては、澱粉、セルロース、木粉、おから、モミ殻、フスマ等の天然由来のポリマーやこれらの変性品等が挙げられる。また、無機充填剤としては、タルク、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、ワラストナイト、シリカ、マイカ、アルミナ、酸化マグネシウム、ケイ酸カルシウム、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カルシウム、アルミノ珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、ガラスバルーン、カーボンブラック、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、ゼオライト、金属繊維、金属ウイスカー、セラミックウイスカー、チタン酸カリウム、窒化ホウ素、グラファイト、炭素繊維等が挙げられる。これらは１種が単独で含まれていても、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。充填剤の含有量は特に限定されるものではなく、例えば、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．１～５００質量部であればよい。
　ハイドロタルサイト類は、天然物や合成物として知られるマグネシウム、アルミニウム、水酸基、炭酸基および任意の結晶水からなる複合塩化合物であり、マグネシウムまたはアルミニウムの一部をアルカリ金属や亜鉛等他の金属で置換したものや水酸基、炭酸基を他のアニオン基で置換したもの等が挙げられ、具体的には、例えば、下記一般式（４）で表されるハイドロタルサイトの金属をアルカリ金属に置換したもの等が挙げられる。また、Ａｌ―Ｌｉ系のハイドロタルサイト類としては、下記一般式（５）で表される化合物も用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020
　ここで、一般式（４）中、ｙ１およびｙ２はそれぞれ下記式、
０≦ｙ２／ｙ１＜１０，２≦ｙ１＋ｙ２≦２０
で表される条件を満たす数を表し、ｐは０または正の数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021
　ここで、一般式（５）中、Ａｑ－は、ｑ価のアニオンを表し、ｐは０または正の数を表す。また、上記ハイドロタルサイト類における炭酸アニオンは、一部を他のアニオンで置換したものでもよい。
　ハイドロタルサイト類は、結晶水を脱水したものであってもよく、ステアリン酸等の高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属塩等の高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩等の有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワックス等で被覆されたものであってもよい。
　ハイドロタルサイト類は、天然物であってもよく、また合成品であってもよい。これらの化合物の合成方法としては、特公昭４６－２２８０号公報、特公昭５０－３００３９号公報、特公昭５１－２９１２９号公報、特公平３－３６８３９号公報、特開昭６１－１７４２７０号公報、特開平５－１７９０５２号公報等に記載されている公知の方法が挙げられる。また、これらのハイドロタルサイト類は、その結晶構造、結晶粒子等に制限されることなく使用することができる。ハイドロタルサイト類の含有量は特に限定されるものではなく、例えば、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．００１～５質量部であればよい。
　帯電防止剤としては、例えば、非イオン性、アニオン性、カチオン性または両性の界面活性剤等による低分子型帯電防止剤、高分子化合物による高分子型帯電防止剤等が挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、高級アルコールエチレンオキシド付加物、脂肪酸エチレンオキシド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキシド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキシド付加物等のポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤；ポリエチレンオキシド、グリセリンの脂肪酸エステル、ペンタエリスリットの脂肪酸エステル、ソルビット若しくはソルビタンの脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルカノールアミンの脂肪族アミド等の多価アルコール型非イオン界面活性剤等が挙げられ、アニオン性界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸のアルカリ金属塩等のカルボン酸塩；高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩等の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩等のスルホン酸塩；高級アルコールリン酸エステル塩等のリン酸エステル塩等が挙げられ、カチオン性界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩等の第４級アンモニウム塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、高級アルキルアミノプロピオン酸塩等のアミノ酸型両性界面活性剤、高級アルキルジメチルベタイン、高級アルキルジヒドロキシエチルベタイン等のベタイン型両性界面活性剤等が挙げられる。これらは１種が単独で含まれていても、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。低分子型帯電防止剤の含有量は特に限定されるものではなく、例えば、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．１～１０質量部であればよい。
　高分子型帯電防止剤としては、例えば、アイオノマーやポリエチレングリコールを親水部とするブロックポリマー等が挙げられる。アイオノマーとしては、例えば、特開２０１０－１３２９２７号公報に記載のアイオノマー等が挙げられる。ポリエチレングリコールを親水部とするポリマーとしては、例えば、特開平７－１０９８９号公報に記載のポリエーテルエステルアミド、米国特許第６５５２１３１号公報記載のポリオレフィンとポリエチレングリコールからなるポリマー、特開２０１６－０２３２５４号公報記載のポリエステルとポリエチレングリコールからなるポリマー等が挙げられる。これらは１種が単独で含まれていても、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。高分子型帯電防止剤の含有量は特に限定されるものではなく、例えば、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して３～６０質量部であればよい。
　蛍光増白剤としては、例えばベンゾオキサゾール系化合物Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　Ｂｒｉｇｈｔｎｅｒ１８４；クマリン系化合物Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　Ｂｒｉｇｈｔｎｅｒ５２；ジアミノスチルベンジスルフォン酸系化合物Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　Ｂｒｉｇｈｔｎｅｒ２４、８５、７１等が挙げられる。これらは１種が単独で含まれていても、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。蛍光増白剤の含有量は特に限定されるものではなく、例えば、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．００００１～０．１質量部であればよい。
　顔料としては、例えば、ピグメントレッド１、２、３、９、１０、１７、２２、２３、３１、３８、４１、４８、４９、８８、９０、９７、１１２、１１９、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７７、１７９、１８０、１８４、１８５、１９２、２００、２０２、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２５４；ピグメントオレンジ１３、３１、３４、３６、３８、４３、４６、４８、４９、５１、５２、５５、５９、６０、６１、６２、６４、６５、７１；ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、５５、６０、７３、８１、８３、８６、９３、９５、９７、９８、１００、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２５、１２６、１２７、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１６６、１６８、１７５、１８０、１８５；ピグメントグリーン７、１０、３６；ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、２２、２４、２９、５６、６０、６１、６２、６４；ピグメントバイオレット１、１５、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、５０等の市販の顔料を用いることができる。これらは１種が単独で含まれていても、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。顔料の含有量は特に限定されるものではなく、例えば、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．０００５～３質量部であればよい。
　染料としては、例えば、アゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、アリザリン染料、アクリジン染料、スチルベン染料、チアゾール染料、ナフトール染料、キノリン染料、ニトロ染料、インダミン染料、オキサジン染料、フタロシアニン染料、シアニン染料等が挙げられる。これらは１種が単独で含まれていても、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。染料の含有量は特に限定されるものではなく、例えば、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．０００５～３質量部であればよい。
　本発明の樹脂組成物を製造する方法は特に限定されるものではなく、例えば、ポリオレフィン系樹脂粉末若しくはペレットと、核剤と、必要に応じてその他の添加剤とをドライブレンドする方法、ドライブレンドした後に溶融混練する方法等が挙げられる。核剤およびその他の添加剤は、同時にポリオレフィン系樹脂に添加されてもよく、別々に添加されてもよい。また、核剤およびその他の添加剤は、マスターバッチとしてポリオレフィン系樹脂に添加されてもよい。
＜成形品＞
　次に、本発明の成形品について説明する。
　本発明の成形品は、本発明の樹脂組成物を成形して得られる成形品である。
　本発明の成形品としては、製造する際に樹脂成分の結晶性が十分に抑制されたものであることが求められるような成形品が挙げられる。このような成形品として、さらに具体的には、例えば、合成繊維、フィルム、樹脂を木質・繊維質材料等からなる基材に積層してなる積層体等が挙げられる。
　本発明の成形品を製造する方法としては特に限定されるものではなく、例えば、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、回転成形法、真空成形法、インフレーション成形法、カレンダー成形法、スラッシュ成形法、ディップ成形法、発泡成形法等の成形方法が挙げられる。成形方法としては、この中でも押出成形法、カレンダー成形法が特に好ましい。
　以下、本発明について実施例を用いてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（実験例１～６および参照例１）
＜核剤をポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．２質量部添加した場合の結晶化温度の確認＞
　下記の核剤１～６をポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．２質量部添加した場合における、ポリオレフィン系樹脂の結晶化温度を確認した。下記のポリオレフィン系樹脂、核剤、酸化防止剤および脂肪酸金属塩を表１に示す割合で配合し、ヘンシェルミキサーを用いて混合した後、二軸押出機（日本製鋼所製　ＴＥＸ－２８Ｖ）を用いて２３０℃の押出温度で溶融混練し、造粒することにより、実験例１～６および参照例１の樹脂組成物ペレットを得た。表１において各成分の配合量の単位は質量部である。得られた樹脂組成物ペレットにつき、下記の手順で、結晶化温度を測定した。
　ポリオレフィン系樹脂：シリンダー温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレート７．７ｇ／１０ｍｉｎのホモポリプロピレン、融点１６０℃
　核剤１：化合物Ｎｏ．５９のトリアジン化合物、融点２０２．７℃
　核剤２：化合物Ｎｏ．５８のトリアジン化合物、融点１８９．３℃
　核剤３：化合物Ｎｏ．５０のトリアジン化合物、融点２１７．７℃
　核剤４：化合物Ｎｏ．６０のアセタール化合物、融点２７４．８℃
　核剤５：化合物Ｎｏ．６１のアセタール化合物、融点２４４．７℃
　核剤６：リチウム　２、２’－メチレンビス（４，６－ジ第三ブチルフェニル）ホスフェート、融点４００℃以上（吸熱ピーク観測されず）
　酸化防止剤１：テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ジ第三ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン
　酸化防止剤２：トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト
　脂肪酸金属塩：ステアリン酸カルシウム
なお、核剤の「融点」は、示差走査熱量測定装置（パーキンエルマー社製ダイアモンド）にて窒素雰囲気下、核剤を５０℃から４００℃まで、１０℃／分で昇温した際に観測される吸熱ピークの温度（℃）である。
＜結晶化温度＞
　得られた樹脂組成物ペレットを細かく破断して、その５ｍｇをアルミパンに充填し、示差走査熱量測定装置（パーキンエルマー社製ダイアモンド）により結晶化温度を測定した。結晶化温度は、５０℃から１０℃／ｍｉｎの速度で２３０℃まで昇温し、５分間保持後、１０℃／ｍｉｎで５０℃まで冷却した際、冷却過程において観測された発熱ピークの温度（℃）として求めた。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
　表１に示す結果より、実験例１～６の樹脂組成物の結晶化温度は、参照例１の樹脂組成物の結晶化温度よりも７℃以上高かった。したがって、核剤１～６は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対し０．２質量部添加した場合にポリオレフィン系樹脂の結晶化温度を７℃以上向上させる核剤であった。
（実施例１～１０、比較例１～７）
＜樹脂組成物の調製および特性評価＞
　ポリオレフィン系樹脂、核剤、酸化防止剤および脂肪酸金属塩を表２～４に示す割合で配合し、ヘンシェルミキサーを用いて混合した後、二軸押出機（日本製鋼所製　ＴＥＸ－２８Ｖ）を用いて２３０℃の押出温度で溶融混練し、造粒することにより、実施例１～１０、比較例１～７の樹脂組成物ペレットを得た。表２～４において各成分の配合量の単位は質量部である。また、得られた樹脂組成物ペレットについて、実験例１と同様の手順で結晶化温度を測定した。結果を表２～４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
（実施例１１～１２、比較例８）
　ポリオレフィン系樹脂、核剤、酸化防止剤および脂肪酸金属塩を表５に示す割合で配合し、ヘンシェルミキサーを用いて混合した後、二軸押出機（東洋精機製作所製　ラボプラストミルマイクロ）を用いて２３０℃の押出温度で溶融混練し、造粒することにより、実施例１１～１２、比較例８の樹脂組成物ペレットを得た。表５において各成分の配合量の単位は質量部である。得られた樹脂組成物ペレットを５０ｔプレス機を用いて２３０℃、１０ＭＰａ、５ｍｉｎの条件で溶融圧縮し、一辺の長さ１０ｃｍ、厚み１．０ｍｍの正方形シートを得た。得られたシートから直径２５ｍｍの円盤状の試験片を切り出し、この試片について、流動場結晶化温度を以下の手順で測定した。
　先ず、直径２５ｍｍのパラレルプレートを備えた回転式レオメーター（ＴＡインスツルメント社製　ＤＨＲ２）に上記の試験片を設置し、窒素雰囲気下、２００℃で３分間加熱した後、ギャップを０．９ｍｍに設定し、余剰の樹脂を除去した。続いて、装置をひずみ量１％、角速度１ｒａｄ／ｓ、開始温度２００℃、冷却温度５℃／ｍｉｎの条件に設定して動的粘弾性測定を行った。そして、測定により得られた複素粘度の値η＊（Ｐａ・ｓ）を測定温度（℃）に対してプロットした。実施例１２の樹脂組成物について、η＊（Ｐａ・ｓ）を測定温度（℃）に対してプロットしたグラフを図１に示す。ここで、図１において縦軸は常用対数目盛である。図１に示すように、グラフの接線の傾きは、樹脂成分が結晶化する温度の前後で大きく変化する。接線の傾きが大きく変化する直前の点および直後の点において接線を引き、これら２本の接線の交点に対応する温度を流動場結晶化温度ＴＣ（℃）として、流動場における樹脂成分の結晶性の指標とした。実施例１１および比較例８の樹脂組成物についても同様のグラフを作成し、流動場結晶化温度ＴＣを決定した。結果を表５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026
　表２～４に示す結果より、実施例１～１０の樹脂組成物は、比較例７の樹脂組成物と比べて結晶化温度が低く、樹脂成分の結晶性が抑制されたものであった。一方、比較例１～６の樹脂組成物は、比較例７の樹脂組成物と比べて結晶化温度が高く、樹脂成分の結晶性が抑制されたものとはいえなかった。また、表５に示す結果より、実施例１１および１２の樹脂組成物は、比較例８の樹脂組成物と比べて流動場結晶化温度ＴＣが低く、樹脂成分の結晶性が抑制されたものであった。
　以上より、本発明の樹脂組成物は、樹脂成分の結晶性が抑制されたものとなることが確認された。
 

Claims (5)

  1. 　ポリオレフィン系樹脂と、核剤と、を含む樹脂組成物であって、
    　前記核剤が、前記ポリオレフィン系樹脂の融点よりも１５０℃高い温度において融解する核剤、または前記ポリオレフィン系樹脂の融点よりも１５０℃高い温度において前記ポリオレフィン系樹脂に溶解する核剤であり、かつ、
    　前記核剤が、前記ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．２質量部添加した場合、前記ポリオレフィン系樹脂の結晶化温度を７℃以上向上させる核剤であり、
    　前記ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対する前記核剤の含有量が、０．００５質量部以上０．１質量部未満であることを特徴とする樹脂組成物。
  2. 　前記核剤の融点が、１５０～３００℃である請求項１記載の樹脂組成物。
  3. 　前記核剤が、下記一般式（１）で表されるトリアジン化合物を含む請求項１または２記載の樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
    （一般式（１）中、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３はそれぞれ独立して、置換基を有するまたは無置換のフェニル基を表す。）
  4. 　前記核剤が、下記一般式（２）で表されるアセタール化合物を含む請求項１または２記載の樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
    （一般式（２）中、Ｒ１は水素原子または炭素原子数１～４のアルキル基を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１～４のアルキル基または炭素原子数１～４のアルコキシ基を表し、あるいはＲ２およびＲ３またはＲ４およびＲ５が互いに連結して炭素原子数３～６のアルキレン基または炭素原子数１～４のアルキレンジオキシ基を表し、Ｘは単結合、－ＣＨ（ＯＨ）－基または－ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）－基を表す。）
  5. 　請求項１～４のうちいずれか一項記載の樹脂組成物を成形して得られることを特徴とする成形品。
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