TW201932475A - 結晶化延遲劑、含有此的組成物、烯烴系樹脂組成物、其成形品及烯烴樹脂的結晶化的延遲方法 - Google Patents
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Abstract
提供一種不損及物性並可抑制聚烯烴系樹脂的結晶化的結晶化延遲劑、含有此的組成物、烯烴系樹脂組成物、其成形品及烯烴系樹脂的結晶化的延遲方法。
其係(A)下述一般式(1)表示之化合物,
R1 、R2 、R5 及R6 表示氫原子等,且R1 與R6 可形成亞甲基橋接,R3 及R4 表示鹵素原子等,R1 ~R6 之烷基係氫原子可被鹵素原子等所取代,烷基的碳鏈的一部分可被氮原子等所取代,R1 、R2 、R5 及R6 中之至少一個具有鹵素原子等,可連結R3 與R2 或R1 以形成與苯環的縮合環、或是可連結R4 與R5 或R6 以形成與苯環的縮合環,M1 表示氫原子等。
其係(A)下述一般式(1)表示之化合物,
R1 、R2 、R5 及R6 表示氫原子等,且R1 與R6 可形成亞甲基橋接,R3 及R4 表示鹵素原子等,R1 ~R6 之烷基係氫原子可被鹵素原子等所取代,烷基的碳鏈的一部分可被氮原子等所取代,R1 、R2 、R5 及R6 中之至少一個具有鹵素原子等,可連結R3 與R2 或R1 以形成與苯環的縮合環、或是可連結R4 與R5 或R6 以形成與苯環的縮合環,M1 表示氫原子等。
Description
本發明係關於一種結晶化延遲劑、含有此的組成物、烯烴系樹脂組成物、其成形品及烯烴系樹脂的結晶化的延遲方法,詳細為關於一種不損及聚烯烴系樹脂的物性,並可抑制聚烯烴系樹脂的結晶化的結晶化延遲劑、含有此的組成物、烯烴系樹脂組成物、其成形品及烯烴系樹脂的結晶化的延遲方法。
聚烯烴系樹脂係因透明性高、剛性、成型加工性、耐溶劑性、衝撃強度等的物理特性為優異之外,另又便宜,故被使用在廣範的用途中。聚烯烴系樹脂係藉由添加核劑而可促進結晶化作用,故可改良將聚烯烴系樹脂組成物進行成形而得到的成形品的物性。
另一方面,若製造將纖維材料、薄膜材料、或木質-纖維質系材料作為基材的層合體之情形時,有需要抑制聚烯烴系樹脂的結晶化。作為抑制聚烯烴系樹脂的結晶化的方法,已知有藉由去除聚合觸媒、烯烴聚合中之副產物、熱分解物等的雜質成為均勻的樹脂、或摻合寡聚物等的低分子化合物使非晶部分增加,從而使聚烯烴系樹脂的結晶性降低。
例如作為聚烯烴系樹脂的結晶化延遲劑,專利文獻1中記載了聚矽氧油,專利文獻2中則記載了非晶性烯烴樹脂、低結晶性烯烴樹脂。又,非專利文獻1中記載著氯橋酸鋅對於等規聚丙烯的結晶化延遲具有效果。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[先前技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1:日本特開平9-176407號公報
專利文獻2:國際公開第2016/104789號
專利文獻2:國際公開第2016/104789號
[非專利文獻]
非專利文獻1:“The Crystallization Behavior of Isotactic Polypropylene Induced by a Novel Antinucleating Agent and Its Inhibition Mechanism of Nucleation” Industrial & Engineering Chemistry Research (2015),54(31), 7650-7657
非專利文獻1:“The Crystallization Behavior of Isotactic Polypropylene Induced by a Novel Antinucleating Agent and Its Inhibition Mechanism of Nucleation” Industrial & Engineering Chemistry Research (2015),54(31), 7650-7657
[發明所欲解決之課題]
然而,當調配聚矽氧油、或非晶性烯烴樹脂、低結晶性烯烴樹脂時,存在有損害基底樹脂的物性之類問題。又,藉由氯橋酸鋅之結晶化延遲效果為不充分,故要求著進一步改善。
因此,本發明之目的在於為解決上述問題點,提供一種不損及聚烯烴系樹脂的物性,並可抑制聚烯烴系樹脂的結晶化的結晶化延遲劑、含有此的組成物、烯烴系樹脂組成物、其成形品及烯烴系樹脂的結晶化的延遲方法。
[解決課題之手段]
[解決課題之手段]
本發明人為了解決上述課題經深入研究之結果發現,藉由具有特定構造的磷酸酯化合物可解決上述課題,遂而完成本發明。
即,本發明之結晶化延遲劑,其特徵係以(A)下述一般式(1)表示,
(一般式(1)中,R1 、R2 、R5 及R6 各自獨立表示為氫原子、鹵素原子、硝基、碳原子數1~20之烷基、碳原子數3~20之環烷基、碳原子數6~20之芳基,可連結R1 與R6 以形成亞甲基橋接,R3 及R4 表示鹵素原子、碳原子數1~20之烷基,
R1 ~R6 中之烷基係烷基的氫原子可被鹵素原子、環烷基、具有雜原子的環烷基所取代,烷基的碳鏈的一部分可被氮原子、硫原子、磷原子、氧原子、羰基所取代,
R1 、R2 、R5 及R6 中之至少一個具有鹵素原子、硝基、存在立體阻礙的烷基、環烷基、芳基,
可連結R3 與R1 或R2 以形成與苯環的縮合環、或是可連結R4 與R5 或R6 以形成與苯環的縮合環,
a表示1或2,M1 表示氫原子、鹼金屬原子、鹼土類金屬原子、過渡金屬原子、卑金屬原子、多價金屬無機基、銨基、鋶基或鑭系元素)。
(一般式(1)中,R1 、R2 、R5 及R6 各自獨立表示為氫原子、鹵素原子、硝基、碳原子數1~20之烷基、碳原子數3~20之環烷基、碳原子數6~20之芳基,可連結R1 與R6 以形成亞甲基橋接,R3 及R4 表示鹵素原子、碳原子數1~20之烷基,
R1 ~R6 中之烷基係烷基的氫原子可被鹵素原子、環烷基、具有雜原子的環烷基所取代,烷基的碳鏈的一部分可被氮原子、硫原子、磷原子、氧原子、羰基所取代,
R1 、R2 、R5 及R6 中之至少一個具有鹵素原子、硝基、存在立體阻礙的烷基、環烷基、芳基,
可連結R3 與R1 或R2 以形成與苯環的縮合環、或是可連結R4 與R5 或R6 以形成與苯環的縮合環,
a表示1或2,M1 表示氫原子、鹼金屬原子、鹼土類金屬原子、過渡金屬原子、卑金屬原子、多價金屬無機基、銨基、鋶基或鑭系元素)。
本發明之結晶化延遲劑係以下述一般式(2)表示之化合物為較佳,
(一般式(2)中,R11 、R12 、R15 及R16 各自獨立表示為氫原子、鹵素原子、硝基、碳原子數1~20之烷基、碳原子數3~20之環烷基、碳原子數6~20之芳基,可連結R11 與R16 以形成亞甲基橋接,R13 及R14 表示鹵素原子、碳原子數1~20之烷基,
R11 ~R16 中之烷基係烷基的氫原子可被鹵素原子、環烷基、具有雜原子的環烷基所取代,烷基的碳鏈的一部分可被氮原子、硫原子、磷原子、氧原子、羰基所取代,
R11 、R12 、R15 及R16 中之至少一個具有鹵素原子、硝基、存在立體阻礙的烷基、環烷基、芳基,
可連結R13 與R11 或R12 以形成與苯環的縮合環、或是可連結R14 與R15 或R16 以形成與苯環的縮合環,
M2 表示鹼金屬)。
(一般式(2)中,R11 、R12 、R15 及R16 各自獨立表示為氫原子、鹵素原子、硝基、碳原子數1~20之烷基、碳原子數3~20之環烷基、碳原子數6~20之芳基,可連結R11 與R16 以形成亞甲基橋接,R13 及R14 表示鹵素原子、碳原子數1~20之烷基,
R11 ~R16 中之烷基係烷基的氫原子可被鹵素原子、環烷基、具有雜原子的環烷基所取代,烷基的碳鏈的一部分可被氮原子、硫原子、磷原子、氧原子、羰基所取代,
R11 、R12 、R15 及R16 中之至少一個具有鹵素原子、硝基、存在立體阻礙的烷基、環烷基、芳基,
可連結R13 與R11 或R12 以形成與苯環的縮合環、或是可連結R14 與R15 或R16 以形成與苯環的縮合環,
M2 表示鹼金屬)。
本發明之結晶化延遲劑係以下述一般式(3)表示之化合物為較佳,
(一般式(3)中,R21 、R22 、R25 及R26 各自獨立表示為氫原子、鹵素原子、硝基、碳原子數1~20之烷基、碳原子數3~20之環烷基、碳原子數6~20之芳基,可連結R21 與R26 以形成亞甲基橋接,R23 及R24 表示鹵素原子、碳原子數1~20之烷基,
R21 ~R26 中之烷基係烷基的氫原子可被鹵素原子、環烷基、具有雜原子的環烷基所取代,烷基的碳鏈的一部分可被氮原子、硫原子、磷原子、氧原子、羰基所取代,
可連結R23 與R21 或R22 以形成與苯環的縮合環、或是可連結R24 與R25 或R26 以形成與苯環的縮合環,
M3 表示鹼土類金屬原子、過渡金屬原子、卑金屬原子、多價金屬無機基、銨基、鋶基或鑭系元素)。
(一般式(3)中,R21 、R22 、R25 及R26 各自獨立表示為氫原子、鹵素原子、硝基、碳原子數1~20之烷基、碳原子數3~20之環烷基、碳原子數6~20之芳基,可連結R21 與R26 以形成亞甲基橋接,R23 及R24 表示鹵素原子、碳原子數1~20之烷基,
R21 ~R26 中之烷基係烷基的氫原子可被鹵素原子、環烷基、具有雜原子的環烷基所取代,烷基的碳鏈的一部分可被氮原子、硫原子、磷原子、氧原子、羰基所取代,
可連結R23 與R21 或R22 以形成與苯環的縮合環、或是可連結R24 與R25 或R26 以形成與苯環的縮合環,
M3 表示鹼土類金屬原子、過渡金屬原子、卑金屬原子、多價金屬無機基、銨基、鋶基或鑭系元素)。
本發明之組成物,其特徵係含有本發明之結晶化延遲劑。
本發明之組成物中係以進一步含有下述一般式(4)表示之脂肪酸金屬鹽(B)為較佳,
(一般式(4)中,R7 表示由碳原子數10~30之脂肪族有機酸導入之基,M4 表示鹼金屬原子)。又,本發明之組成物中,(A)一般式(1)表示之化合物與(B)一般式(4)表示之脂肪酸金屬鹽的比率(A)/(B),以質量比計較佳為(A)/(B)= 9/1~1/9。
(一般式(4)中,R7 表示由碳原子數10~30之脂肪族有機酸導入之基,M4 表示鹼金屬原子)。又,本發明之組成物中,(A)一般式(1)表示之化合物與(B)一般式(4)表示之脂肪酸金屬鹽的比率(A)/(B),以質量比計較佳為(A)/(B)= 9/1~1/9。
本發明之聚烯烴系樹脂組成物,其特徵係相對於烯烴系樹脂100質量份,(A)一般式(1)表示之化合物以成為0.001~20質量份之方式,含有本發明之組成物。
本發明之成形品,其特徵係使用本發明之聚烯烴系樹脂組成物而成。
本發明之烯烴系樹脂的結晶化的延遲方法,其特徵係使用(A)下述一般式(1)表示之化合物,
(一般式(1)中,R1 、R2 、R5 及R6 各自獨立表示為氫原子、鹵素原子、硝基、碳原子數1~20之烷基、碳原子數3~20之環烷基、碳原子數6~20之芳基,可連結R1 與R6 以形成亞甲基橋接,R3 及R4 表示鹵素原子、碳原子數1~20之烷基,
R1 ~R6 中之烷基係烷基的氫原子可被鹵素原子、環烷基、具有雜原子的環烷基所取代,烷基的碳鏈的一部分可被氮原子、硫原子、磷原子、氧原子、羰基所取代,
R1 、R2 、R5 及R6 中之至少一個具有鹵素原子、硝基、存在立體阻礙的烷基、環烷基、芳基,
可連結R3 與R1 或R2 以形成與苯環的縮合環、或是可連結R4 與R5 或R6 以形成與苯環的縮合環,
a表示1或2,M1 表示氫原子、鹼金屬原子、鹼土類金屬原子、過渡金屬原子、卑金屬原子、多價金屬無機基、銨基、鋶基或鑭系元素)。
[發明的效果]
(一般式(1)中,R1 、R2 、R5 及R6 各自獨立表示為氫原子、鹵素原子、硝基、碳原子數1~20之烷基、碳原子數3~20之環烷基、碳原子數6~20之芳基,可連結R1 與R6 以形成亞甲基橋接,R3 及R4 表示鹵素原子、碳原子數1~20之烷基,
R1 ~R6 中之烷基係烷基的氫原子可被鹵素原子、環烷基、具有雜原子的環烷基所取代,烷基的碳鏈的一部分可被氮原子、硫原子、磷原子、氧原子、羰基所取代,
R1 、R2 、R5 及R6 中之至少一個具有鹵素原子、硝基、存在立體阻礙的烷基、環烷基、芳基,
可連結R3 與R1 或R2 以形成與苯環的縮合環、或是可連結R4 與R5 或R6 以形成與苯環的縮合環,
a表示1或2,M1 表示氫原子、鹼金屬原子、鹼土類金屬原子、過渡金屬原子、卑金屬原子、多價金屬無機基、銨基、鋶基或鑭系元素)。
[發明的效果]
依據本發明可提供一種不損及聚烯烴系樹脂的物性,並可抑制聚烯烴系樹脂的結晶化的結晶化延遲劑、含有此的組成物、烯烴系樹脂組成物、其成形品及烯烴系樹脂的結晶化的延遲方法。
[實施發明之最佳形態]
以下,對於本發明之實施形進行詳細地說明。
本發明之結晶化延遲劑為(A)下述一般式(1)表示之化合物(以下亦稱為「化合物(A)」),
本發明中,所謂「結晶化延遲劑」,係指藉由調配至聚烯烴系樹脂中,而能表現出使聚烯烴系樹脂的結晶化溫度降低之物質或使半結晶化時間變長之物質。
本發明之結晶化延遲劑為(A)下述一般式(1)表示之化合物(以下亦稱為「化合物(A)」),
本發明中,所謂「結晶化延遲劑」,係指藉由調配至聚烯烴系樹脂中,而能表現出使聚烯烴系樹脂的結晶化溫度降低之物質或使半結晶化時間變長之物質。
於此,一般式(1)中,R1
、R2
、R5
及R6
各自獨立表示為氫原子、鹵素原子、硝基、碳原子數1~20之烷基、碳原子數3~20之環烷基、碳原子數6~20之芳基,可連結R1
與R6
以形成亞甲基橋接,R3
及R4
表示鹵素原子、碳原子數1~20之烷基。又,R1
~R6
中之烷基係烷基的氫原子可被鹵素原子、環烷基、具有雜原子的環烷基所取代,烷基的碳鏈的一部分可被氮原子、硫原子、磷原子、氧原子、羰基所取代。進而,R1
、R2
、R5
及R6
中之至少一個具有鹵素原子、硝基、存在立體阻礙的烷基、環烷基、芳基,可連結R3
與R1
或R2
以形成與苯環的縮合環、或是可連結R4
與R5
或R6
以形成與苯環的縮合環。進而又,a表示1或2,M1
表示氫原子、鹼金屬原子、鹼土類金屬原子、過渡金屬原子、卑金屬原子、多價金屬無機基、銨基、鋶基或鑭系元素。
於此,本發明之結晶化延遲劑中,所謂「立體阻礙」,係指表現出無法讓親電子劑或原子團接近一般式(1)表示之化合物的苯環之構造,作為「存在立體阻礙的烷基」,可舉例如異丙基、tert-丁基、三氟甲基等的取代基。
作為一般式(1)中之R1
~R6
表示之鹵素原子,可舉例如氟、氯、溴、碘,但本發明之結晶化延遲劑中係以氯為特佳。
一般式(1)中之R1
~R6
表示之碳原子數1~20之烷基,可舉例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、sec-丁基、tert-丁基、異丁基、戊基、tert-戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、tert-辛基、2-乙基己基、壬基、異壬基、癸基、十一烷基等。該等的烷基的一部分或全部的氫原子可被鹵素原子所取代。
一般式(1)中之R1
、R2
、R5
及R6
表示之碳原子數3~20之環烷基,可舉例如環丙基、環庚基、環己基、1-甲基環己基、2-甲基環己基、3-甲基環己基、4-甲基環己基、環戊基、環辛基、2,4-二甲基環己基等。
一般式(1)中之R1
、R2
、R5
及R6
表示之碳原子數6~20之芳基,可舉例如苯基、萘、蒽基、菲基、茀基、茚基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-乙烯基苯基、3-iso-丙基苯基、4-異丙基苯基、4-丁基苯基、4-iso-丁基苯基、4-tert-丁基苯基、4-己基苯基、4-環己基苯基、4-辛基苯基、4-(2-乙基己基)苯基、4-硬脂基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,4-二-tert-丁基苯基、2,5-二-tert-丁基苯基、2,6-二-tert-丁基苯基、2,4-二-tert-戊基苯基、2,5-二-tert-戊基苯基、2,5-二-tert-辛基苯基、2,4-二異丙苯基、4-環己基苯基、(1,1’-聯苯基)-4-基、2,4,5-三甲基苯基、二茂鐵基等。
一般式(1)中,所謂連結R3
與R1
或R2
所形成的與苯環的縮合環、或是連結R4
與R5
或R6
所形成的與苯環的縮合環,可舉例如萘、蒽、菲、2,3-二氫-1H-茚、1,2,3,4-四氫萘、9,10-二氫蒽、雙環[4.1.0]庚-1,3,5-三烯、雙環[4.2.0]辛-1,3,5-三烯、2,3-二氫-1H-茚、萘、1,2,3,4-四氫萘、6,7,8,9-四氫-5H-苯并[7]輪烯(annulene)、5,6,7,8,9,10-六氫苯并[8]輪烯等。又,縮合環的一部分的氫原子可被烷基、鹵素原子所取代。
一般式(1)中之M1
表示之鹼金屬原子,可舉出鋰、鈉、鉀、銣。本發明之結晶化延遲劑中,可較佳使用鋰、鈉、鉀。
一般式(1)中之M1
表示之鹼土類金屬原子,可舉出鈣、鍶、鋇或鐳。本發明之結晶化延遲劑中,可較佳使用鈣、鋇。
一般式(1)中之M1
表示之過渡金屬原子,可舉出鈧、鈦、釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、釔、鋯、鈮、鉬、鎝、釕、銠、鈀、銀、鉿、鉭、鎢、錸、鋨、銥、鉑、金。本發明之結晶化延遲劑中,銅、鋯由於發明效果為顯著,故較佳。
一般式(1)中之M1
表示之卑金屬原子,可舉出鐵、銅、鋁、鉛、鋅、錫、鎢、銦、鉬、鉻、鍺、鉭、鎂、鈷、鎘、鈦、鋯、釩、鎵、銻、錳、鎳、鈹、鉿、鈮、鉍、錸、鉈。本發明之結晶化延遲劑中,銅、鋁、鋅、鎂由於可便宜地進行製造,故優選使用。
所謂一般式(1)中之M1
表示之多價金屬無機基,係表示2價~4價之金屬的氧化物或碳酸鹽。作為多價金屬的具體例,可舉出鈣、鎂、錳、銅、鋅、鋁、鉻、鎵、矽、鋯等。本發明中係以使用鋯為較佳。
作為一般式(1)中之M1
表示之銨基,可舉例如銨、三甲基銨、三乙基銨、三丙基銨、三丁基銨等的三烷基銨;N,N-二甲基苯胺(anilinium)、N,N-二乙基苯胺、N,N-2,4,6-五甲基苯胺等的N,N-二烷基苯胺;二(異丙基)銨、二環己基銨等的二烷基銨等。
作為一般式(1)中之M1
表示之鋶基,可舉例如三苯基鋶、(4-tert-丁基苯基)二苯基鋶、雙(4-tert-丁基苯基)苯基鋶、參(4-tert-丁基苯基)鋶、(3-tert-丁基苯基)二苯基鋶、雙(3-tert-丁基苯基)苯基鋶、參(3-tert-丁基苯基)鋶、(3,4-二tert-丁基苯基)二苯基鋶、雙(3,4-二tert-丁基苯基)苯基鋶、參(3,4-二tert-丁基苯基)鋶、(4-tert-丁氧基苯基)二苯基鋶、雙(4-tert-丁氧基苯基)苯基鋶、參(4-tert-丁氧基苯基)鋶、(3-tert-丁氧基苯基)二苯基鋶、雙(3-tert-丁氧基苯基)苯基鋶、參(3-tert-丁氧基苯基)鋶、(3,4-二tert-丁氧基苯基)二苯基鋶、雙(3,4-二tert-丁氧基苯基)苯基鋶、參(3,4-二tert-丁氧基苯基)鋶、二苯基(4-硫苯氧基苯基)鋶、(4-tert-丁氧基羰基甲基氧基苯基)二苯基鋶、參(4-tert-丁氧基羰基甲基氧基苯基)二苯基鋶、(4-tert-丁氧基苯基)雙(4-二甲基胺基苯基)鋶、參(4-二甲基胺基苯基)鋶、2-萘基二苯基鋶、二甲基(2-萘基)鋶、(4-羥基苯基)二甲基鋶、(4-甲氧基苯基)二甲基鋶、三甲基鋶、(2-氧代環己基)環己基甲基鋶、三萘基鋶、三苄基鋶、二苯基甲基鋶、二甲基苯基鋶、2-氧代-2-苯基乙基硫雜環戊鎓、二苯基-2-噻吩基鋶、4-n-丁氧基萘基-1-硫雜環戊鎓、2-n-丁氧基萘基-1-硫雜環戊鎓、4-甲氧基萘基-1-硫雜環戊鎓、2-甲氧基萘基-1-硫雜環戊鎓等。更佳可舉出三苯基鋶、(4-tert-丁基苯基)二苯基鋶、(4-tert-丁氧基苯基)二苯基鋶、參(4-tert-丁基苯基)鋶、(4-tert-丁氧基羰基甲基氧基苯基)二苯基鋶、(4-甲基苯基)二苯基鋶、(4-乙基苯基)二苯基鋶、(4-環己基苯基)二苯基鋶、(4-n-己基苯基)二苯基鋶、(4-n-辛基)苯基二苯基鋶、(4-甲氧基苯基)二苯基鋶、(4-乙氧基苯基)二苯基鋶、(4-tert-丁氧基苯基)二苯基鋶、(4-環己基氧基苯基)二苯基鋶、(4-三氟甲基苯基)二苯基鋶、(4-三氟甲基氧基苯基)二苯基鋶、(4-tert-丁氧基羰基甲基氧基苯基)二苯基鋶等。
一般式(1)中之M1
表示之鑭系元素,能以選自鑭、鈰、鐠、釹、鉕、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿或鎦的元素來表示。
本發明之結晶化延遲劑中,一般式(1)中之M1
較佳為選自氫原子、鋰、鈉、鉀等的鹼金屬、鈣、鍶、鋇等的鹼土類金屬、鎂、氧化鋯、或鹼性鋁。
一般式(1)中,取代R1
~R6
之烷基之具有雜原子的環烷基的雜原子,係能以氮原子、硫原子、氧原子來表示。作為具有雜原子的環烷基,可舉例如四氫噻吩、四氫呋喃、四氫吡喃、哌啶等。
作為上述一般式(1)表示之結晶化延遲劑的具體例,可舉出下述之化合物。但,本發明之結晶化延遲劑並非被限定於該等的化合物中。
本發明之結晶化延遲劑中,化合物(A)係以一般式(2)表示之化合物為較佳。
於此,一般式(2)中,R11
、R12
、R15
及R16
各自獨立表示為氫原子、鹵素原子、硝基、碳原子數1~20之烷基、碳原子數3~20之環烷基、碳原子數6~20之芳基,可連結R11
與R16
以形成亞甲基橋接,R13
及R14
表示鹵素原子、碳原子數1~20之烷基。又,R11
~R16
中之烷基係烷基的氫原子可被鹵素原子、環烷基、具有雜原子的環烷基所取代,烷基的碳鏈的一部分可被氮原子、硫原子、磷原子、氧原子、羰基所取代。進而,R11
、R12
、R15
及R16
中之至少一個具有鹵素原子、硝基、存在立體阻礙的烷基、環烷基、芳基,可連結R13
與R11
或R12
以形成與苯環的縮合環、或是可連結R14
與R15
或R16
以形成與苯環的縮合環。進而又,M2
表示鹼金屬。
一般式(2)中,R11
~R16
表示之鹵素原子係表示與R1
~R6
所記載者為相同者。
一般式(2)中,R11
~R16
表示之碳原子數1~20之烷基係表示與R1
~R6
所記載者為相同者。
一般式(2)中,R11
、R12
、R15
及R16
表示之碳原子數3~20之環烷基係表示與R1
、R2
、R5
及R6
所記載者為相同者。
一般式(2)中,R11
、R12
、R15
及R16
表示之碳原子數6~20之芳基係表示與R1
、R2
、R5
及R6
所記載者為相同者。
一般式(2)中,連結R13
與R11
或R12
所形成的與苯環的縮合環、或是連結R14
與R15
或R16
所形成的與苯環的縮合環,係表示與連結R3
與R1
或R2
所形成的與苯環的縮合環、或是連結R4
與R5
或R6
所形成的與苯環的縮合環所記載者為相同者。
一般式(2)中,M2
表示之鹼金屬係表示與M1
的鹼金屬所記載者為相同者。
本發明之結晶化延遲劑中,化合物(A)係亦以一般式(3)表示之化合物為較佳。
於此,一般式(3)中,R21
、R22
、R25
及R26
各自獨立表示為氫原子、鹵素原子、硝基、碳原子數1~20之烷基、碳原子數3~20之環烷基、碳原子數6~20之芳基,可連結R21
與R26
以形成亞甲基橋接,R23
及R24
表示鹵素原子、碳原子數1~20之烷基。又,R21
~R26
中之烷基係烷基的氫原子可被鹵素原子、環烷基、具有雜原子的環烷基所取代,烷基的碳鏈的一部分可被氮原子、硫原子、磷原子、氧原子、羰基所取代。進而,可連結R23
與R21
或R22
以形成與苯環的縮合環、或是可連結R24
與R25
或R26
以形成與苯環的縮合環。進而又,M3
表示鹼土類金屬原子、過渡金屬原子、卑金屬原子、多價金屬無機基、銨基、鋶基或鑭系元素。
一般式(3)中,R21
~R26
表示之鹵素原子係表示與R1
~R6
所記載者為相同者。
一般式(3)中,R21
~R26
表示之碳原子數1~20之烷基係表示與R1
~R6
所記載者為相同者。
一般式(3)中,R21
、R22
、R25
及R26
表示之碳原子數3~20之環烷基係表示與R1
、R2
、R5
及R6
所記載者為相同者。
一般式(3)中,R21
、R22
、R25
及R26
表示之碳原子數6~20之芳基係表示與R1
、R2
、R5
及R6
所記載者為相同者。
一般式(3)中,連結R23
與R21
或R22
所形成的與苯環的縮合環、或是連結R24
與R25
或R26
所形成的與苯環的縮合環,係表示與連結R3
與R1
或R2
所形成的與苯環的縮合環、或是連結R4
與R5
或R6
所形成的與苯環的縮合環所記載者為相同者。
一般式(3)中,M3
表示之鹼土類金屬原子、過渡金屬原子、卑金屬原子、多價金屬無機基、銨基、鋶基或鑭系元素係表示與M1
所記載者為相同者。
接下來,對於本發明之組成物來進行說明。
本發明之組成物係將含有本發明之結晶化延遲劑作為特徴。本發明之組成物中,結晶化延遲劑並不因粒子徑或粒度分布的粒子狀態而被限定,但已知若粒子徑微細時,對樹脂中的分散性為良化,故體積平均粒子徑較佳為100μm以下,又較佳為30μm以下,更較佳為20μm以下。尚,所謂體積平均粒子徑,係指藉由雷射繞射-散射式粒度分布計(日機裝(股)製商品名Microtrac MT3000II)之測定,而體積平均為表示50%之數值。
本發明之組成物係將含有本發明之結晶化延遲劑作為特徴。本發明之組成物中,結晶化延遲劑並不因粒子徑或粒度分布的粒子狀態而被限定,但已知若粒子徑微細時,對樹脂中的分散性為良化,故體積平均粒子徑較佳為100μm以下,又較佳為30μm以下,更較佳為20μm以下。尚,所謂體積平均粒子徑,係指藉由雷射繞射-散射式粒度分布計(日機裝(股)製商品名Microtrac MT3000II)之測定,而體積平均為表示50%之數值。
本發明之組成物中,較佳為進一步含有(B)下述一般式(4)表示之脂肪酸金屬鹽(B)(以下亦稱為「(B)成分」)。
於此,一般式(4)中,R7 表示由碳原子數10~30之脂肪族有機酸導入之基,M4 表示鹼金屬原子。
以下,對於(B)成分來進行說明。
於此,一般式(4)中,R7 表示由碳原子數10~30之脂肪族有機酸導入之基,M4 表示鹼金屬原子。
以下,對於(B)成分來進行說明。
一般式(4)中,所謂R7
表示之由碳原子數10~30之脂肪族有機酸導入之基,可舉出碳原子數10~30之烷基、烯基、導入2個以上的不飽和鍵的烴基,烷基、烯基係可具有分支,烴基的氫原子可被羥基所取代。
具體而言,可舉出癸酸、2-乙基己酸、十一烷基酸、月桂酸、十二烷基酸、肉豆蔻酸、十五酸、棕櫚酸、十七酸、硬脂酸、12-羥基硬脂酸、十九酸、二十酸、二十一酸、二十二酸、二十三酸、二十四酸、蠟酸、褐煤酸、蜂花酸等的飽和脂肪酸、4-癸烯酸、4-十二碳烯酸、棕櫚油酸、α-次亞麻油酸、亞麻油酸、γ-次亞麻油酸、硬脂四烯酸、芹子酸、油酸、反油酸、異油酸、二十碳五烯酸、二十二碳五烯酸、二十二碳六烯酸等的直鏈不飽和脂肪酸等。
本發明之組成物中,(B)成分係以碳原子數為10~21的脂肪酸金屬鹽為較佳,以碳原子數12~18的脂肪酸金屬鹽為又較佳。特別是月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、12-羥基硬脂酸、油酸、亞麻油酸的金屬鹽,由於本發明之效果為顯著,故又較佳。
一般式(4)中之M4
表示之鹼金屬原子,可舉出鈉、鉀、鋰。本發明之組成物中,鈉由於本發明之效果為顯著,故又較佳。
本發明之組成物,化合物(A)及(B)成分的質量比(A)/(B)為(A)/(B)=9/1~1/9的範圍,又較佳為8/2~2/8的範圍。(A)/(B)的比率中,若(A)成分的比例多於9/1時,將有無法表現出與(B)成分的併用效果之情形;若(B)成分的比例多於1/9時,在樹脂中添加組成物而成形的成形品的熱穩定性會降低,或有無法得到本發明之效果之情形。
本發明之組成物,較佳為至少包含10質量%的化合物(A),又較佳為30質量%以上。又,本發明之組成物,可含有能夠調配至後述之烯烴系樹脂組成物中的添加劑。
接下來,對於本發明之烯烴系樹脂組成物來進行說明。
本發明之烯烴系樹脂組成物係相對於烯烴系樹脂100質量份,調配0.001~20質量份的(A)成分而成者,較佳為0.03~5質量份,又較佳為0.05~3質量份的範圍。若少於0.001質量份時,將有無法得到本發明之效果之情形。另一方面,若超過20質量份時,將有無法得到添加效果之情形,且不經濟。
本發明之烯烴系樹脂組成物係相對於烯烴系樹脂100質量份,調配0.001~20質量份的(A)成分而成者,較佳為0.03~5質量份,又較佳為0.05~3質量份的範圍。若少於0.001質量份時,將有無法得到本發明之效果之情形。另一方面,若超過20質量份時,將有無法得到添加效果之情形,且不經濟。
本發明之烯烴系樹脂組成物中能夠利用的樹脂,可舉例如低密度聚乙烯(LDPE)、直鏈狀低密度聚乙烯(L-LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、等規聚丙烯、間規聚丙烯、半等規聚丙烯、環烯烴聚合物、立體嵌段聚丙烯、聚-3-甲基-1-丁烯、聚-3-甲基-1-戊烯、聚-4-甲基-1-戊烯等的α-烯烴聚合物、乙烯/丙烯嵌段或無規共聚物、抗衝擊聚丙烯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇樹脂(EVOH)等的α-烯烴共聚物等,可為彈性體。本發明之烯烴系樹脂組成物中,可摻合該等2種以上來使用,亦可形成嵌段共聚物而以嵌段聚合物型來使用,樹脂亦可被合金化。又,亦可為該等的聚烯烴系樹脂的氯化物。
作為聚烯烴系樹脂的彈性體,可舉出藉由使用聚丙烯或聚乙烯等的聚烯烴作為硬鏈節(hard segment)、使用乙烯-丙烯橡膠等的橡膠作為軟鏈節(soft segment)並摻合該等而得到的彈性體、或藉由動態交聯而得到的彈性體。
作為硬鏈節,可舉例如選自聚丙烯均聚物、聚丙烯嵌段共聚物、聚丙烯無規共聚物等之至少1種。
作為軟鏈節,可舉出乙烯-丙烯共聚物(EPM)、乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙酸乙烯酯均聚物等。可摻合該等2種以上來使用。
上述烯烴系樹脂的製造方法係將包含齊格勒(Ziegler)觸媒、齊格勒納塔(Ziglar Natta)觸媒、茂金屬觸媒其他的各種聚合觸媒以及助觸媒、觸媒的載體、鏈轉移劑,在氣相聚合、溶液聚合、乳化聚合、塊狀聚合等的各種聚合方法中,適當選擇溫度、壓力、濃度、流速或觸媒殘渣的去除等的各種聚合條件等以可得到適合於包裝資材之物性的樹脂,或以可得到適合於包裝資材之成形加工之物性的樹脂,而來製造。烯烴系樹脂的數量平均分子量、重量平均分子量、分子量分布、熔融流動速率、熔點、熔解峰值溫度、等規、間規等的立體規則性、分支之有無或程度、比重、對各種溶媒的溶解成分的比率、霧度(Haze)、光澤度、衝撃強度、彎曲彈性率、奧爾森剛性(Olsen rigidity)、其他的特性及各特性値,以就是否滿足特定式等而可因應所期望的特性來做適當選擇。
本發明之烯烴系樹脂組成物中,烯烴系樹脂的較佳密度為0.890~0.970g/cm3
,又較佳為0.900~0.940g/ cm3
。作為平均分子量係以重量平均分子量為10,000~ 7,000,000的範圍為較佳。
本發明之組成物的將化合物(A)、或化合物(A)及(B)成分調配至烯烴系樹脂中之方法並無特別限定,可使用周知的樹脂添加劑的調配技術。例如,乾式摻合烯烴系樹脂粉末或顆粒、與各成分之方法;將烯烴系樹脂利用聚合進行製造時,預先添加至聚合系中之方法;於聚合途中添加之方法;於聚合後添加之方法,任一者皆可使用。又可舉出:製作以高濃度含有各成分的任一種的母料,將此添加至烯烴系樹脂中之方法;將各成分的一部分或全成分加工成顆粒形狀,添加至烯烴系樹脂中之方法。進而又可將各成分的任一種含浸至填充劑中、或將已成為顆粒者調配至熱可塑性樹脂中。進而又可於事前摻合各成分後再添加至烯烴系樹脂中,亦可分別添加。
作為加工成顆粒形狀之方法,可藉由加熱本發明之組成物與混合酚系抗氧化劑、高分子化合物、石油樹脂等的黏合劑及因應所需任意包含之其他的添加劑的混合物,於熔解狀態之黏合劑的存在下進行混合,從而來進行製造。對於加工條件、加工機器並未有任何限定,可使用周圍一般的加工方法、加工機器。具體的製造方法可舉出圓盤造粒機(diskpelleter)法、擠出法等。
本發明之烯烴系樹脂組成物,只要是不顯著損及本發明之效果的範圍,可以任意含有周知的脂添加劑,例如酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑、紫外線吸收劑、受阻胺化合物、核劑、阻燃劑、填充劑、水滑石、抗靜電劑、螢光增白劑、顏料、染料等。
酚系抗氧化劑係可舉例如2,6-二-tert-丁基-4-乙酚、2-tert-丁基-4,6-二甲酚、苯乙烯化酚、2,2’-亞甲基雙(4-乙基-6-tert-丁酚)、2,2’-硫代雙-(6-tert-丁基-4-甲酚)、2,2’-硫代二乙烯雙[3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2-甲基-4,6-雙(辛基磺醯基甲基)酚、2,2’-異亞丁基雙(4,6-二甲酚)、異辛基-3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、N,N’-己烷-1,6-二基雙[3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙醯胺]、2,2’-乙二醯二胺-雙[乙基-3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2-乙基己基-3-(3’,5’-二-tert-丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯、2,2’-亞乙基雙(4,6-二-tert-丁酚)、3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基-苯丙酸及C13-15烷基之酯、2,5-二-tert-戊基氫醌、受阻酚之聚合物(ADEKA PALMAROLE公司製商品名AO.OH.98)、2,2’-亞甲基雙[6-(1-甲基環己基)-p-甲酚]、2-tert-丁基-6-(3-tert丁基-2-羥基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羥基-3,5-二-tert-戊基苯基)乙基]-4,6-二-tert-戊基苯基丙烯酸酯、6-[3-(3-tert-丁基-4-羥基-5-甲基)丙氧基]-2,4,8,10-四-tert-丁基苯并[d,f][1,3,2]-二氧雜磷環庚烷(dioxaphosphepin)、六亞甲基雙[3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、雙[單乙基(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苄基)膦酸酯]鈣鹽、5,7-雙(1,1-二甲基乙基)-3-羥基-2(3H)-苯并呋喃酮、與o-二甲苯的反應生成物、2,6-二-tert-丁基-4-(4,6-雙(辛硫基)-1,3,5-三嗪-2-醯胺基)酚、DL-a-生育酚(維生素E)、2,6-雙(α-甲基苄基)-4-甲酚、雙[3,3-雙(4’-羥基-3’-tert-丁基-苯基)丁酸]乙二醇酯、2,6-二-tert-丁基-p-甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基酚、硬脂基(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、二硬脂基(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苄基)膦酸酯、十三烷基-3,5-二-tert-丁基-4-羥基苄基硫代乙酸酯、硫代二乙烯雙[(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、4,4’-硫代雙(6-tert-丁基-m-甲酚)、2-辛硫基-4,6-二(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯氧基)-s-三嗪、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-tert-丁酚)、雙[3,3-雙(4-羥基-3-tert-丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、4,4’-亞丁基雙(2,6-二-tert-丁酚)、4,4’-亞丁基雙(6-tert-丁基-3-甲酚)、2,2’-亞乙基雙(4,6-二-tert-丁酚)、1,1,3-參(2-甲基-4-羥基-5-tert-丁基苯基)丁烷、雙[2-tert-丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-tert-丁基-5-甲基苄基)苯基]對苯二甲酸酯、1,3,5-參(2,6-二甲基-3-羥基-4-tert-丁基苄基)異氰脲酸酯、1,3,5-參(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苄基)異氰脲酸酯、1,3,5-參(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苄基、1,3,5-參[(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基乙基]異氰脲酸酯、肆[亞甲基-3-(3’,5’-二-tert-丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、2-tert-丁基-4-甲基-6-(2-丙烯醯氧基-3-tert-丁基-5-甲基苄基)酚、3,9-雙[2-(3-tert-丁基-4-羥基-5-甲基羥基肉桂醯氧基)-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、三乙二醇雙[β-(3-tert-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]、硬脂基-3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸醯胺、棕櫚基-3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸醯胺、肉豆蔻基-3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸醯胺、月桂基-3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸醯胺等的3-(3,5-二烷基-4-羥基苯基)丙酸衍生物等。若調配酚系抗氧化劑之情形時的調配量,相對於烯烴系樹脂100質量份,較佳為0.001~5質量份,又較佳為0.03~3質量份。
磷系抗氧化劑係可舉例如三苯基亞磷酸酯、二異辛基亞磷酸酯、七(二丙二醇)三亞磷酸酯、三異癸基亞磷酸酯、二苯基異辛基亞磷酸酯、二異辛基苯基亞磷酸酯、二苯基十三烷基亞磷酸酯、三異辛基亞磷酸酯、三月桂基亞磷酸酯、二苯基亞磷酸酯、參(二丙二醇)亞磷酸酯、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、二油基氫亞磷酸酯、三月桂基三硫代亞磷酸酯、雙(十三烷基)亞磷酸酯、參(異癸基)亞磷酸酯、參(十三烷基)亞磷酸酯、二苯基癸基亞磷酸酯、二壬基苯基雙(壬基苯基)亞磷酸酯、聚(二丙二醇)苯基亞磷酸酯、四苯基二丙二醇二亞磷酸酯、參壬基苯基亞磷酸酯、參(2,4-二-tert-丁基苯基)亞磷酸酯、參(2,4-二-tert-丁基-5-甲基苯基)亞磷酸酯、參[2-tert-丁基-4-(3-tert-丁基-4-羥基-5-甲基苯基硫)-5-甲基苯基]亞磷酸酯、三(癸基)亞磷酸酯、辛基二苯基亞磷酸酯、二單苯基亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇與硬脂酸鈣鹽的混合物、烷基(C10)雙酚A亞磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-tert-丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二-tert-丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三-tert-丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二異丙苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、四苯基-四(十三烷基)季戊四醇四亞磷酸酯、雙(2,4-二-tert-丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯、四(十三烷基)亞異丙基二酚二亞磷酸酯、四(十三烷基)-4,4’-n-亞丁基雙(2-tert-丁基-5-甲酚)二亞磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-參(2-甲基-4-羥基-5-tert-丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯、肆(2,4-二-tert-丁基苯基)聯亞苯基二亞膦酸酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、(1-甲基-1-丙烯基-3-亞基)參(1,1-二甲基乙基)-5-甲基-4,1-伸苯基)六(十三烷基)亞磷酸酯、2,2’-亞甲基雙(4,6-二-tert-丁基苯基)-2-乙基己基亞磷酸酯、2,2’-亞甲基雙(4,6-二-tert-丁基苯基)-十八烷基亞磷酸酯、2,2’-亞乙基雙(4,6-二-tert-丁基苯基)氟亞磷酸酯、4,4’-亞丁基雙(3-甲基-6-tert-丁基苯基二十三烷基)亞磷酸酯、參(2-[(2,4,8,10-肆-tert-丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷環庚烷-6-基)氧基]乙基)胺、3,9-雙(4-壬基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二膦雜螺[5,5]十一烷、2,4,6-三-tert-丁基苯基-2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇亞磷酸酯、聚4,4’-亞異丙基二酚C12-15醇亞磷酸酯等。若調配磷系抗氧化劑之情形時的調配量,相對於烯烴系樹脂100質量份,較佳為0.001~10質量份,又較佳為0.01~0.5質量份。
硫醚系抗氧化劑係可舉例如肆[亞甲基-3-(硫代月桂基)丙酸酯]甲烷、雙(甲基-4-[3-n-烷基(C12/C14)硫丙醯氧基]5-tert-丁基苯基)硫醚、二-十三烷基-3,3’-硫代二丙酸酯、二月桂基-3,3’-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3,3’-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3,3’-硫代二丙酸酯、月桂基/硬脂基硫代二丙酸酯、4,4’-硫代雙(6-tert-丁基-m-甲酚)、2,2’-硫代雙(6-tert-丁基-p-甲酚)、二硬脂基-二硫醚。若調配硫醚系抗氧化劑之情形時的調配量,相對於烯烴系樹脂100質量份,較佳為0.001~10質量份,又較佳為0.01~0.5質量份。
紫外線吸收劑係可舉例如2,4-二羥基二苯甲酮、5,5’-亞甲基雙(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮)等的2-羥基二苯甲酮類;2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-tert-辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二-tert-丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3-tert-丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二異丙苯基)苯并三唑、2,2’-亞甲基雙(4-tert-辛基-6-苯并三唑酚)、2-(2-羥基-3-tert-丁基-5-羧基苯基)苯并三唑之聚乙烯乙二醇酯、2-[2-羥基-3-(2-丙烯醯氧基乙基)-5-甲基苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-3-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)-5-tert-丁基苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-3-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)-5-tert-辛基苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-3-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)-5-tert-丁基苯基]-5-氯苯并三唑、2-[2-羥基-5-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-3-tert-丁基-5-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-3-tert-戊基-5-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-3-tert-丁基-5-(3-甲基丙烯醯氧基丙基)苯基]-5-氯苯并三唑、2-[2-羥基-4-(2-甲基丙烯醯氧基甲基)苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-4-(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基丙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-4-(3-甲基丙烯醯氧基丙基)苯基]苯并三唑等的2-(2-羥基苯基)苯并三唑類;苯基柳酸酯、間苯二酚單苯甲酸酯、2,4-二-tert-丁基苯基-3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯甲酸酯、辛基(3,5-二-tert-丁基-4-羥基)苯甲酸酯、十二烷基(3,5-二-tert-丁基-4-羥基)苯甲酸酯、十四烷基(3,5-二-tert-丁基-4-羥基)苯甲酸酯、十六烷基(3,5-二-tert-丁基-4-羥基)苯甲酸酯、十八烷基(3,5-二-tert-丁基-4-羥基)苯甲酸酯、二十二烷基(3,5-二-tert-丁基-4-羥基)苯甲酸酯等的苯甲酸酯類;2-乙基-2’-乙氧基草醯苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草醯苯胺等的取代草醯苯胺類;乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(p-甲氧基苯基)丙烯酸酯等的氰基丙烯酸酯類;各種的金屬鹽、或金屬螯合物、特別是鎳、鉻的鹽、或螯合物類等。若調配紫外線吸收劑之情形時的調配量,相對於烯烴系樹脂100質量份,較佳為0.001~10質量份,又較佳為0.01~0.5質量份。
受阻胺化合物係可舉例如2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸脂、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸脂、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、肆(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基).二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,4,4-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苄基)丙二酸酯、1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯縮聚合物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-嗎啉基-s-三嗪縮聚合物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-tert-辛基胺基-s-三嗪縮聚合物、1,5,8,12-肆[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮雜十二烷、1,5,8,12-肆[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基]-1,5,8-12-四氮雜十二烷、1,6,11-參[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基]胺基十一烷、1,6,11-參[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基]胺基十一烷、雙{4-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基)哌啶基}癸二酸酯、雙{4-(2,2,6,6-四甲基-1-十一烷基氧基)哌啶基}碳酸酯、BASF公司製TINUVIN NOR 371等。若調配受阻胺化合物之情形時的調配量,相對於烯烴系樹脂100質量份,較佳為0.001~10質量份,又較佳為0.01~0.5質量份。
核劑係可舉例如鈉-2,2’-亞甲基雙(4,6-二-tert-丁基苯基)磷酸酯、鋰-2,2’-亞甲基雙(4,6-二-tert-丁基苯基)磷酸酯、鋁羥基雙[2,2’-亞甲基雙(4,6-二-tert-丁基苯基)磷酸酯]、苯甲酸鈉、4-tert-丁基苯甲酸鋁鹽、己二酸鈉及2鈉雙環[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸鹽等的羧酸金屬鹽、二亞苄基山梨糖醇、雙(甲基亞苄基)山梨糖醇、雙(3,4-二甲基亞苄基)山梨糖醇、雙(p-乙基亞苄基)山梨糖醇、及雙(二甲基亞苄基)山梨糖醇、1,2,3-三脫氧-4,6:5,7-雙-O-((4-丙基苯基)亞甲基)壬醇等的多元醇衍生物、N,N’,N”-參[2-甲基環己基]-1,2,3-丙烷三羧醯胺、N,N’,N”-三環己基-1,3,5-苯三羧醯胺、N,N’-二環己基萘二羧醯胺、1,3,5-三(二甲基異丙醯胺基)苯等的醯胺化合物等。若調配核劑之情形時的調配量,相對於烯烴系樹脂100質量份,較佳為0.001~10質量份,又較佳為0.01~5質量份。
難燃劑係可舉例如三苯基磷酸酯、三甲酚基磷酸酯、三二甲苯基磷酸酯、甲酚基二苯基磷酸酯、甲酚基-2,6-二二甲苯基磷酸酯、間苯二酚雙(二苯基磷酸酯)、(1-甲基亞乙基)-4,1-伸苯基四苯基二磷酸酯、1,3-伸苯基肆(2,6-二甲基苯基磷酸酯、ADEKA(股)製商品名Adekastub FP-500、ADEKA(股)製商品名Adekastub FP-600、ADEKA(股)製商品名Adekastub FP-800等的芳香族磷酸酯、苯基膦酸二乙烯酯、苯基膦酸二烯丙酯、苯基膦酸(1-丁烯基)等的膦酸酯、二苯基亞膦酸苯酯、二苯基亞膦酸甲酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷菲-10-氧化物衍生物等的亞膦酸酯、雙(2-烯丙基苯氧基)磷腈、二甲酚基磷腈等的磷腈化合物、磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸蜜白胺、聚磷酸銨、磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪、聚磷酸哌嗪、含有磷的乙烯基苄基化合物及紅磷等的磷系難燃劑、氫氧化鎂、氫氧化鋁等的金屬氫氧化物、溴化雙酚A型環氧樹脂、溴化酚酚醛型環氧樹脂、六溴苯、五溴甲苯、亞乙基雙(五溴苯基)、乙烯雙四溴鄰苯二甲醯亞胺、1,2-二溴-4-(1,2-二溴乙基)環己烷、四溴環辛烷、六溴環十二烷、雙(三溴苯氧基)乙烷、溴化聚苯醚、溴化聚苯乙烯及2,4,6-參(三溴苯氧基)-1,3,5-三嗪、三溴苯基馬來醯亞胺、三溴苯基丙烯酸酯、三溴苯基甲基丙烯酸酯、四溴雙酚A型二甲基丙烯酸酯、五溴苄基丙烯酸酯、及、溴化苯乙烯等的溴系難燃劑等。該等難燃劑係以與氟樹脂等的防滴落劑或多元醇、水滑石等的難燃助劑併用為較佳。若調配難燃劑之情形時的調配量,相對於烯烴系樹脂100質量份,較佳為1~100質量份,又較佳為10~70質量份。
填充劑係可舉例如滑石、雲母、碳酸鈣、氧化鈣、氫氧化鈣、碳酸鎂、氫氧化鎂、氧化鎂、硫酸鎂、氫氧化鋁、硫酸鋇、玻璃粉末、玻璃纖維、黏土、白雲石、雲母、二氧化矽、氧化鋁、鈦酸鉀晶鬚、矽灰石、纖維狀鎂氧基硫酸酯(sulfate)等,可適當選擇粒子徑(在纖維狀為纖維徑或纖維長及長寬比)來使用。又,填充劑係因應所需可使用經表面處理者。若調配填充劑之情形時的調配量,相對於烯烴系樹脂100質量份,較佳為0.01~80質量份,又較佳為1~50質量份。
作為水滑石類,其係作為天然物或合成物而已知的由鎂、鋁、羥基、碳酸基及任意的結晶水所構成之複合鹽化合物,可舉出將鎂或鋁的一部分以鹼金屬或鋅等其他的金屬做取代者,或將羥基、碳酸基以其他的陰離子基做取代者,具體而言係可舉例如將下述一般式(5)表示之水滑石的金屬取代成鹼金屬者。又,作為Al-Li系的水滑石類,亦可使用下述一般式(6)表示之化合物。
於此,一般式(5)中,x1及x2係分別表示滿足下述式所表示之條件之數,p表示0或正數。
0≦x2/x1<10,2≦x1+x2≦20
0≦x2/x1<10,2≦x1+x2≦20
於此,一般式(6)中,Aq-
表示q價的陰離子,p表示0或正數。又,該等水滑石類中之碳酸陰離子,亦可一部分以其他的陰離子所取代。
水滑石類係可以是將結晶水予以脫水後而成者,也可以是用硬脂酸等的高階脂肪酸、油酸鹼金屬鹽等的高階脂肪酸金屬鹽、十二烷基苯磺酸鹼金屬鹽等的有機磺酸金屬鹽、高階脂肪酸醯胺、高階脂肪酸酯或蠟等所被覆而成者。
水滑石類可為天然物,又可為合成品。作為該等的合成方法,可舉出日本特公昭46-2280號公報、日本特公昭50-30039號公報、日本特公昭51-29129號公報、日本特公平3-36839號公報、日本特開昭61-174270號公報、日本特開平5-179052號公報等中所記載之周知的方法。又,前述水滑石類係可不受限其結晶構造、結晶粒子等來使用。若調配水滑石類之情形時的調配量,相對於烯烴系樹脂100質量份,較佳為0.001~5質量份,又較佳為0.05~3質量份。
潤滑劑係以對成形體表面賦予潤滑性並提高防止負傷之效果為目的而被加入。作為潤滑劑,可舉例如油酸醯胺、芥子酸醯胺等的不飽和脂肪酸醯胺;二十二酸醯胺、硬脂酸醯胺等的飽和脂肪酸醯胺、丁基硬脂酸脂、硬脂基醇、硬脂酸單甘油酯、去水山梨醇單棕櫚酸酯、去水山梨醇單硬脂酸脂、甘露糖醇、硬脂酸、硬化蓖麻油、硬脂酸醯胺、油酸醯胺、乙烯雙硬脂酸醯胺等。該等係可使用單獨1種、亦可併用2種以上來使用。若調配潤滑劑之情形時的調配量,相對於烯烴系樹脂100質量份,較佳為0.01~2質量份,又較佳為0.03~0.5質量份。
抗靜電劑係可舉例如脂肪酸第四級銨離子鹽、聚胺四級鹽等的陽離子系抗靜電劑;高階醇磷酸酯鹽、高階醇EO加成物、聚乙二醇脂肪酸酯、陰離子型的烷基磺酸鹽、高階醇硫酸酯鹽、高階醇環氧乙烷加成物硫酸酯鹽、高階醇環氧乙烷加成物磷酸酯鹽等的陰離子系抗靜電劑;多元醇脂肪酸酯、聚甘醇磷酸酯、聚氧乙烯烷基烯丙基醚等的非離子系抗靜電劑;烷基二甲基胺基乙酸甜菜鹼等的兩性型烷基甜菜鹼、咪唑啉型兩性活性劑等的兩性抗靜電劑。抗靜電劑係可單獨使用、又亦可組合2種類以上的抗靜電劑來使用。若調配抗靜電劑之情形時的調配量,相對於烯烴系樹脂100質量份,較佳為0.01~20質量份,又較佳為3~10質量份。
所謂螢光增白劑,係指吸收太陽光或人工光的紫外線,將此轉換成紫~藍色的可見光線,藉由輻射之螢光作用,從而助長成形體的白色度或偏藍的化合物。作為螢光增白劑係可舉出苯并噁唑系化合物C.I.Fluorescent Brightner184;香豆素系化合物C.I.Fluorescent Brightner52;二胺基芪基(stilbenzyl)碸系化合物C.I.Fluorescent Brightner24、85、71等。若使用螢光增白劑之情形時的調配量,相對於烯烴系樹脂100質量份,較佳為0.00001~0.1質量份,又較佳為0.00005~0.05質量份。
顏料亦可使用市售的顏料,可舉例如Pigment red 1、2、3、9、10、17、22、23、31、38、41、48、49、88、90、97、112、119、122、123、144、149、166、168、169、170、171、177、179、180、184、185、192、200、202、209、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240、254;Pigment orange13、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、65、71;Pigment yellow1、3、12、13、14、16、17、20、24、55、60、73、81、83、86、93、95、97、98、100、109、110、113、114、117、120、125、126、127、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、166、168、175、180、185;Pigment green7、10、36;Pigment blue15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:5、15:6、22、24、29、56、60、61、62、64;Pigment violet1、15、19、23、27、29、30、32、37、40、50等。
作為染料,可舉例如偶氮染料、蒽醌染料、靛類染料、三芳基甲烷染料、呫噸染料、茜素染料、吖啶染料、二苯乙烯染料、噻唑染料、萘酚染料、喹啉染料、硝基染料、吲達胺染料、噁嗪染料、酞青素染料、花青染料等的染料等,該等係可混合複數來使用。
本發明之成形品係係將本發明之烯烴系樹脂組成物予以成形而得者。本發明之烯烴系樹脂組成物係可使用周知的成形方法來成形。例如可使用射出成型法、擠出成形法、吹塑成形法、真空成形法、充氣加工成形法、壓延成形法、搪塑成形法、浸漬成形法、發泡成形法等,從而得到成形品。
作為本發明之聚烯烴系樹脂組成物的用途,在將薄膜材料、纖維材料、木質-纖維質系材料作為基材的層合體等的例如聚烯烴系樹脂組成物的成形加工之中,可較佳使用於需要使聚烯烴系樹脂的結晶化延遲的用途。
[實施例]
[實施例]
以下為舉出實施例來更具體地說明本發明,但本發明並不受到以下之實施例等任何的限制。尚,本發明中進行的評估係依據下述之條件來實施。
表示本發明之化合物(A)及比較化合物2、3的製造例於下。
[製造例1]
<化合物1:鈉-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯的製造>
使香芹酚10.02g(0.067mol)溶解在砒啶40g(0.51mol)中,藉由在氮環境並冰冷卻下來攪拌溶液。接下來少量地加入氧氯化磷5.34g(0.035mol,1.05eq)至溶液中後,使其反應11小時。
<化合物1:鈉-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯的製造>
使香芹酚10.02g(0.067mol)溶解在砒啶40g(0.51mol)中,藉由在氮環境並冰冷卻下來攪拌溶液。接下來少量地加入氧氯化磷5.34g(0.035mol,1.05eq)至溶液中後,使其反應11小時。
接下來,將氫氧化鈉水溶液加入至反應溶液中,並調整成pH9後,使反應溶液升溫,並以80℃進行減壓脫溶媒。脫溶媒後,加入乙酸乙酯並濾取不溶物,將濾液以80℃進行減壓脫溶媒。脫溶媒後加入己烷並濾取,從而得到白色固體。以110℃藉由真空減壓下,使所得到的化合物乾燥4小時,從而得到10.46g目標的化合物1。化合物1的鑑定係藉由測定1
H-NMR及31
P-NMR來進行,從而鑑定為化合物1。
[製造例2]
<化合物2:鋰-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯的製造>
使香芹酚10.01g(0.067mol)溶解在砒啶50g(0.63mol)中,藉由在氮環境並冰冷卻下來攪拌溶液。接下來,少量地加入氧氯化磷5.36g(0.035mol,1.05eq)至溶液中後,使其反應13小時。
<化合物2:鋰-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯的製造>
使香芹酚10.01g(0.067mol)溶解在砒啶50g(0.63mol)中,藉由在氮環境並冰冷卻下來攪拌溶液。接下來,少量地加入氧氯化磷5.36g(0.035mol,1.05eq)至溶液中後,使其反應13小時。
接下來,將氫氧化鋰水溶液加入至反應溶液中,並調整成pH9後,使反應溶液升溫,並以80℃進行減壓脫溶媒。脫溶媒後,用乙酸乙酯/水系進行2次分液操作後,取出乙酸乙酯層,並以80℃進行減壓脫溶媒。脫溶媒後加入己烷並濾取從而得到白色固體。以110℃藉由真空減壓下,使所得到的化合物乾燥4小時,從而得到8.56g目標的化合物2。化合物2的鑑定係藉由測定1
H-NMR及31
P-NMR來進行,從而鑑定為化合物2。
[製造例3]
<化合物3:鉀-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯的製造>
使香芹酚12.01g(0.080mol)溶解在砒啶50g(0.63mol)中,藉由在氮環境並冰冷卻下來攪拌溶液。接下來,少量地加入氧氯化磷6.43g(0.053mol,1.05eq)至溶液中後,使其反應9小時。
<化合物3:鉀-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯的製造>
使香芹酚12.01g(0.080mol)溶解在砒啶50g(0.63mol)中,藉由在氮環境並冰冷卻下來攪拌溶液。接下來,少量地加入氧氯化磷6.43g(0.053mol,1.05eq)至溶液中後,使其反應9小時。
接下來,將氫氧化鉀水溶液加入至反應溶液中,並調整成pH9後,使反應溶液升溫,並以80℃進行減壓脫溶媒。脫溶媒後,加入丙酮並濾取不溶物,將濾液以80℃進行減壓脫溶媒。脫溶媒後加入己烷並濾取,從而得到白色固體。以110℃藉由真空減壓下,使所得到的化合物乾燥4小時,從而得到14.17g目標的化合物3。化合物3的鑑定係藉由測定1
H-NMR及31
P-NMR來進行,從而鑑定為化合物3。
[製造例4]
<化合物4:鈉-雙(2-異丙基-5-甲基苯基)磷酸酯的製造>
使百里酚10.00g(0.067mol)溶解至砒啶40g(0.51mol)中,藉由在氮環境並冰冷卻下來攪拌溶液。接下來,少量地加入氧氯化磷5.37g(0.035mol,1.05eq)至溶液中後,使其反應5小時。
<化合物4:鈉-雙(2-異丙基-5-甲基苯基)磷酸酯的製造>
使百里酚10.00g(0.067mol)溶解至砒啶40g(0.51mol)中,藉由在氮環境並冰冷卻下來攪拌溶液。接下來,少量地加入氧氯化磷5.37g(0.035mol,1.05eq)至溶液中後,使其反應5小時。
接下來,將氫氧化鈉水溶液加入至反應溶液中,並調整成pH9後,使反應溶液升溫,並以80℃進行減壓脫溶媒脫溶媒後,加入丙酮並濾取不溶物,並以80℃進行減壓脫溶媒。脫溶媒後,加入乙酸乙酯並濾取不溶物,並以80℃進行減壓脫溶媒,從而得到白色固體。以110℃藉由真空減壓下,使所得到的化合物乾燥4小時,從而得到11.60g目標的化合物4。化合物4的鑑定係藉由測定1
H-NMR及31
P-NMR來進行。從而鑑定為化合物4。
[製造例5]
<化合物5:鈉-雙(4-氯-2-異丙基-5-甲基苯基)磷酸酯的製造>
使6-氯百里酚10.00g(0.054mol)溶解至砒啶40g(0.51 mol)中,藉由在氮環境並冰冷卻下來攪拌溶液。接下來,少量地加入氧氯化磷4.38g(0.028mol,1.05eq)至溶液中後,使其反應17小時。
<化合物5:鈉-雙(4-氯-2-異丙基-5-甲基苯基)磷酸酯的製造>
使6-氯百里酚10.00g(0.054mol)溶解至砒啶40g(0.51 mol)中,藉由在氮環境並冰冷卻下來攪拌溶液。接下來,少量地加入氧氯化磷4.38g(0.028mol,1.05eq)至溶液中後,使其反應17小時。
接下來,將氫氧化鈉水溶液加入至反應溶液中,並調整成pH9後,使反應溶液升溫,並以80℃進行減壓脫溶媒。脫溶媒後,加入乙酸乙酯並濾取不溶物,將濾液以80℃進行減壓脫溶媒,從而得到淡黄色固體。以110℃藉由真空減壓下,使所得到的化合物乾燥4小時,從而得到11.17g目標的化合物5。化合物5的鑑定係藉由測定1
H-NMR及31
P-NMR來進行,從而鑑定為化合物5。
[製造例6]
<化合物6:鈉-雙(2-環己基-5-甲基苯基)磷酸酯的製造>
使2-環己基-5-甲酚10.00g(0.053mol)溶解在砒啶35g (0.44mol)中,藉由在氮環境並冰冷卻下來攪拌溶液。接下來,少量地加入氧氯化磷4.23g(0.028mol,1.05eq)至溶液中後,使其反應18小時。
<化合物6:鈉-雙(2-環己基-5-甲基苯基)磷酸酯的製造>
使2-環己基-5-甲酚10.00g(0.053mol)溶解在砒啶35g (0.44mol)中,藉由在氮環境並冰冷卻下來攪拌溶液。接下來,少量地加入氧氯化磷4.23g(0.028mol,1.05eq)至溶液中後,使其反應18小時。
接下來,將氫氧化鈉水溶液加入至反應溶液中,並調整成pH9後,使反應溶液升溫,並以80℃進行減壓脫溶媒。脫溶媒後,加入冷水並濾取,從而得到白色固體。以110℃藉由真空減壓下,使所得到的化合物乾燥4小時,從而得到10.20g目標的化合物6。化合物6的鑑定係藉由測定1
H-NMR及31
P-NMR來進行,從而鑑定為化合物6。
[製造例7]
<化合物7:鈣-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯的製造>
使鈉-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯6.00g(0.016mol)溶解至純水50g(2.78mol)中。接下來,使氯化鈣0.87g (0.008mol)溶解至純水30g(1.67mol)中,當加入至反應溶液時,立即形成沉澱。以室溫下攪拌6小時,濾取此者並水洗後,從而得到白色固體。以110℃藉由真空減壓下,使所得到的化合物乾燥4小時,從而得到5.36g目標的化合物7。化合物7的鑑定係藉由測定1 H-NMR及31 P-NMR來進行,從而鑑定為化合物7。
<化合物7:鈣-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯的製造>
使鈉-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯6.00g(0.016mol)溶解至純水50g(2.78mol)中。接下來,使氯化鈣0.87g (0.008mol)溶解至純水30g(1.67mol)中,當加入至反應溶液時,立即形成沉澱。以室溫下攪拌6小時,濾取此者並水洗後,從而得到白色固體。以110℃藉由真空減壓下,使所得到的化合物乾燥4小時,從而得到5.36g目標的化合物7。化合物7的鑑定係藉由測定1 H-NMR及31 P-NMR來進行,從而鑑定為化合物7。
[製造例8]
<化合物8:鎂-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯的製造>
使鈉-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯8.00g(0.021mol)溶解至純水30g(1.67mol)中。接下來,使硫酸鎂1.25g (0.010mol)溶解至純水30g(1.67mol)中,當加入至反應溶液時,立即形成沉澱。以室溫下攪拌6小時,濾取此者並水洗後,從而得到白色固體。以110℃藉由真空減壓下,使所得到的化合物乾燥4小時,從而得到6.30g目標的化合物8。化合物8的鑑定係藉由測定1 H-NMR及31 P-NMR來進行,從而鑑定為化合物8。
<化合物8:鎂-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯的製造>
使鈉-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯8.00g(0.021mol)溶解至純水30g(1.67mol)中。接下來,使硫酸鎂1.25g (0.010mol)溶解至純水30g(1.67mol)中,當加入至反應溶液時,立即形成沉澱。以室溫下攪拌6小時,濾取此者並水洗後,從而得到白色固體。以110℃藉由真空減壓下,使所得到的化合物乾燥4小時,從而得到6.30g目標的化合物8。化合物8的鑑定係藉由測定1 H-NMR及31 P-NMR來進行,從而鑑定為化合物8。
[製造例9]
<化合物9:鋁羥基-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯的製造>
使鈉-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯8.00g(0.021mol)溶解至純水30g(1.67mol)中。接下來,使碳酸氫鈉0.56g (0.010mol)溶解至純水10g(0.56mol)中,並加入至反應溶液中。接下來,使氯化鋁六水合物2.51g(0.010mol)溶解至純水30g(1.67mol)中,當加入至反應溶液時,立即形成沉澱。以室溫下攪拌6小時,濾取此者並水洗後,從而得到白色固體。以90℃藉由真空減壓下,使所得到的化合物乾燥4小時,從而得到7.12g目標的化合物9。化合物9的鑑定係藉由測定1 H-NMR及31 P-NMR來進行,從而鑑定為化合物9。
<化合物9:鋁羥基-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯的製造>
使鈉-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯8.00g(0.021mol)溶解至純水30g(1.67mol)中。接下來,使碳酸氫鈉0.56g (0.010mol)溶解至純水10g(0.56mol)中,並加入至反應溶液中。接下來,使氯化鋁六水合物2.51g(0.010mol)溶解至純水30g(1.67mol)中,當加入至反應溶液時,立即形成沉澱。以室溫下攪拌6小時,濾取此者並水洗後,從而得到白色固體。以90℃藉由真空減壓下,使所得到的化合物乾燥4小時,從而得到7.12g目標的化合物9。化合物9的鑑定係藉由測定1 H-NMR及31 P-NMR來進行,從而鑑定為化合物9。
[製造例10]
<化合物10:鋅-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯的製造>
使鈉-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯6.00g(0.016mol)溶解至純水30g(1.67mol)中。接下來,使氯化鋅1.07g (0.010mol)溶解至純水30g(1.67mol)中,當加入至反應溶液時,立即形成沉澱。以室溫下攪拌6小時,濾取此者並水洗後,從而得到白色固體。以110℃藉由真空減壓下,使所得到的化合物乾燥4小時,從而得到5.23g目標的化合物10。化合物10的鑑定係藉由測定1 H-NMR及31 P-NMR來進行,從而鑑定為化合物10。
<化合物10:鋅-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯的製造>
使鈉-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯6.00g(0.016mol)溶解至純水30g(1.67mol)中。接下來,使氯化鋅1.07g (0.010mol)溶解至純水30g(1.67mol)中,當加入至反應溶液時,立即形成沉澱。以室溫下攪拌6小時,濾取此者並水洗後,從而得到白色固體。以110℃藉由真空減壓下,使所得到的化合物乾燥4小時,從而得到5.23g目標的化合物10。化合物10的鑑定係藉由測定1 H-NMR及31 P-NMR來進行,從而鑑定為化合物10。
[製造例11]
<化合物11:氧鋯-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯的製造>
使鈉-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯6.00g(0.016mol)溶解至純水30g(1.67mol)中。接下來,使乙酸氧鋯(zirconium oxyacetate)1.76g(0.008mol)溶解至純水30g (1.67mol)中,當加入至反應溶液時,立即形成沉澱。以室溫下攪拌6小時,濾取此者並水洗後,從而得到白色固體。以110℃藉由真空減壓下,使所得到的化合物乾燥4小時,從而得到5.83g目標的化合物11。化合物11的鑑定係藉由測定1 H-NMR及31 P-NMR來進行,從而鑑定為化合物11。
<化合物11:氧鋯-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯的製造>
使鈉-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯6.00g(0.016mol)溶解至純水30g(1.67mol)中。接下來,使乙酸氧鋯(zirconium oxyacetate)1.76g(0.008mol)溶解至純水30g (1.67mol)中,當加入至反應溶液時,立即形成沉澱。以室溫下攪拌6小時,濾取此者並水洗後,從而得到白色固體。以110℃藉由真空減壓下,使所得到的化合物乾燥4小時,從而得到5.83g目標的化合物11。化合物11的鑑定係藉由測定1 H-NMR及31 P-NMR來進行,從而鑑定為化合物11。
[製造例12]
<化合物12:銅-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯的製造>
使鈉-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯6.00g(0.016mol)溶解至純水30g(1.67mol)中。接下來,使氯化銅(II)1.05g (0.008mol)溶解至純水30g(1.67mol)中,當加入至反應溶液時,立即形成沉澱。以室溫下攪拌2小時,濾取此者並水洗後,從而得到淺藍色固體。以110℃藉由真空減壓下,使所得到的化合物乾燥4小時,從而得到5.86g目標的化合物12。化合物12的鑑定係藉由測定1 H-NMR及31 P-NMR來進行,從而鑑定為化合物12。
<化合物12:銅-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯的製造>
使鈉-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯6.00g(0.016mol)溶解至純水30g(1.67mol)中。接下來,使氯化銅(II)1.05g (0.008mol)溶解至純水30g(1.67mol)中,當加入至反應溶液時,立即形成沉澱。以室溫下攪拌2小時,濾取此者並水洗後,從而得到淺藍色固體。以110℃藉由真空減壓下,使所得到的化合物乾燥4小時,從而得到5.86g目標的化合物12。化合物12的鑑定係藉由測定1 H-NMR及31 P-NMR來進行,從而鑑定為化合物12。
[製造例13]
<化合物13:鈷-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯的製造>
使鈉-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯6.00g(0.016mol)溶解至純水30g(1.67mol)中。接下來,使乙酸鈷1.95g (0.008mol)溶解至純水30g(1.67mol)中,當加入至反應溶液時,立即形成沉澱。以室溫下攪拌2小時,濾取此者並水洗後,從而得到淡紫色固體。以110℃藉由真空減壓下,使所得到的化合物乾燥4小時,從而得到5.61g目標的化合物13。化合物13的鑑定係藉由測定1 H-NMR及31 P-NMR來進行,從而鑑定為化合物13。
<化合物13:鈷-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯的製造>
使鈉-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯6.00g(0.016mol)溶解至純水30g(1.67mol)中。接下來,使乙酸鈷1.95g (0.008mol)溶解至純水30g(1.67mol)中,當加入至反應溶液時,立即形成沉澱。以室溫下攪拌2小時,濾取此者並水洗後,從而得到淡紫色固體。以110℃藉由真空減壓下,使所得到的化合物乾燥4小時,從而得到5.61g目標的化合物13。化合物13的鑑定係藉由測定1 H-NMR及31 P-NMR來進行,從而鑑定為化合物13。
[製造例14]
<化合物14:鑭羥基-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯的製造>
使鈉-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯6.00g(0.016mol)溶解至純水30g(1.67mol)中。接下來,使碳酸氫鈉0.42g (0.008mol)溶解至純水10g(0.56mol)中,並加入至反應溶液中。接下來,使氯化鑭7水合物2.90g(0.008mol)溶解至純水30g(1.67mol)中,當加入至反應溶液時,立即形成沉澱。以室溫下攪拌2小時,濾取此者並水洗後,從而得到白色固體。以110℃藉由真空減壓下,使所得到的化合物乾燥4小時,從而得到6.76g目標的化合物14化合物14的鑑定係藉由測定1 H-NMR及31 P-NMR來進行,從而鑑定為化合物14。
<化合物14:鑭羥基-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯的製造>
使鈉-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯6.00g(0.016mol)溶解至純水30g(1.67mol)中。接下來,使碳酸氫鈉0.42g (0.008mol)溶解至純水10g(0.56mol)中,並加入至反應溶液中。接下來,使氯化鑭7水合物2.90g(0.008mol)溶解至純水30g(1.67mol)中,當加入至反應溶液時,立即形成沉澱。以室溫下攪拌2小時,濾取此者並水洗後,從而得到白色固體。以110℃藉由真空減壓下,使所得到的化合物乾燥4小時,從而得到6.76g目標的化合物14化合物14的鑑定係藉由測定1 H-NMR及31 P-NMR來進行,從而鑑定為化合物14。
[製造例15]
<化合物15:釹羥基-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯的製造>
使鈉-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯6.00g(0.016mol)溶解至純水30g(1.67mol)中。接下來,使碳酸氫鈉0.42g (0.008mol)溶解至純水10g(0.56mol)中,並加入至反應溶液中。接下來,使氯化釹六水合物2.80g(0.008mol)溶解至純水30g(1.67mol)中,當加入至反應溶液時,立即形成沉澱。以室溫下攪拌2小時,濾取此者並水洗後,從而得到淡淺藍色固體。以110℃藉由真空減壓下,使所得到的化合物乾燥4小時,從而得到6.80g目標的化合物15。化合物15的鑑定係藉由測定1 H-NMR及31 P-NMR來進行,從而鑑定為化合物15。
<化合物15:釹羥基-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯的製造>
使鈉-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯6.00g(0.016mol)溶解至純水30g(1.67mol)中。接下來,使碳酸氫鈉0.42g (0.008mol)溶解至純水10g(0.56mol)中,並加入至反應溶液中。接下來,使氯化釹六水合物2.80g(0.008mol)溶解至純水30g(1.67mol)中,當加入至反應溶液時,立即形成沉澱。以室溫下攪拌2小時,濾取此者並水洗後,從而得到淡淺藍色固體。以110℃藉由真空減壓下,使所得到的化合物乾燥4小時,從而得到6.80g目標的化合物15。化合物15的鑑定係藉由測定1 H-NMR及31 P-NMR來進行,從而鑑定為化合物15。
[製造例16]
<化合物16:羥基-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯的製造>
使鈉-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯3.00g(0.008mol)溶解至純水30g(1.67mol)中。接下來,使鹽酸0.29g(0.008 mol)加入至反應溶液中,以室溫下攪拌2小時後,並以80℃進行減壓脫溶媒。加入乙酸乙酯並濾取不溶物,並將濾液以80℃進行減壓脫溶媒,從而得到2.80g目標的化合物16。化合物16的鑑定係藉由測定1 H-NMR及31 P-NMR來進行,從而鑑定為化合物16。
<化合物16:羥基-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯的製造>
使鈉-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯3.00g(0.008mol)溶解至純水30g(1.67mol)中。接下來,使鹽酸0.29g(0.008 mol)加入至反應溶液中,以室溫下攪拌2小時後,並以80℃進行減壓脫溶媒。加入乙酸乙酯並濾取不溶物,並將濾液以80℃進行減壓脫溶媒,從而得到2.80g目標的化合物16。化合物16的鑑定係藉由測定1 H-NMR及31 P-NMR來進行,從而鑑定為化合物16。
[製造例17]
<化合物17:銨-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯的製造>
使羥基-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯3.00g(0.008 mol)溶解至純水30g(1.67mol)中。接下來,將25%氨水0.42g(0.024mol)加入至反應溶液中,以室溫使其攪拌2小時後,餾除溶媒從而得到白色固體。以110℃藉由真空減壓下,使所得到的化合物乾燥4小時,從而得到3.05g目標的化合物17。化合物17的鑑定係藉由測定1 H-NMR及31 P-NMR來進行,從而鑑定為化合物17。
<化合物17:銨-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯的製造>
使羥基-雙(5-異丙基-2-甲基苯基)磷酸酯3.00g(0.008 mol)溶解至純水30g(1.67mol)中。接下來,將25%氨水0.42g(0.024mol)加入至反應溶液中,以室溫使其攪拌2小時後,餾除溶媒從而得到白色固體。以110℃藉由真空減壓下,使所得到的化合物乾燥4小時,從而得到3.05g目標的化合物17。化合物17的鑑定係藉由測定1 H-NMR及31 P-NMR來進行,從而鑑定為化合物17。
[比較製造例1]
<比較化合物2:鈉-雙(2,3-二甲基苯基)磷酸酯的製造>
使2,3-二甲酚10.00g(0.082mol)溶解至砒啶50g(0.63 mol)中,並藉由在氮環境並冰冷卻下來攪拌溶液。接下來,少量地加入氧氯化磷6.58g(0.043mol,1.05eq)至溶液中後,使其反應14小時。
<比較化合物2:鈉-雙(2,3-二甲基苯基)磷酸酯的製造>
使2,3-二甲酚10.00g(0.082mol)溶解至砒啶50g(0.63 mol)中,並藉由在氮環境並冰冷卻下來攪拌溶液。接下來,少量地加入氧氯化磷6.58g(0.043mol,1.05eq)至溶液中後,使其反應14小時。
接下來,將氫氧化鈉水溶液加入至反應溶液中,並調整成pH9後,使反應溶液升溫,並以80℃進行減壓脫溶媒。脫溶媒後,加入乙酸乙酯/丙酮/少量的乙醇並濾取不溶物,將濾液以80℃進行減壓脫溶媒。加入脫溶媒後丙酮並濾取,從而得到白色固體。以110℃藉由真空減壓下,使所得到的化合物乾燥4小時從而得到7.43g目標的比較化合物2。比較化合物2的鑑定係藉由測定1
H-NMR及31
P-NMR來進行,從而鑑定為比較化合物2。
[比較製造例2]
<比較化合物3:鈉-雙(2,5-二甲基苯基)磷酸酯的製造>
使2,5-二甲酚10.00g(0.082mol)溶解至砒啶50g(0.63 mol)中,藉由在氮環境並冰冷卻下來攪拌溶液。接下來,少量地加入氧氯化磷6.59g(0.043mol,1.05eq)至溶液中後,使其反應13小時。
<比較化合物3:鈉-雙(2,5-二甲基苯基)磷酸酯的製造>
使2,5-二甲酚10.00g(0.082mol)溶解至砒啶50g(0.63 mol)中,藉由在氮環境並冰冷卻下來攪拌溶液。接下來,少量地加入氧氯化磷6.59g(0.043mol,1.05eq)至溶液中後,使其反應13小時。
接下來,將氫氧化鈉水溶液加入至反應溶液中,並調整成pH9後,使反應溶液升溫,並以80℃進行減壓脫溶媒。脫溶媒後,加入乙酸乙酯並濾取不溶物,將濾液以80℃進行減壓脫溶媒從而得到白色固體。以110℃藉由真空減壓下,使所得到的化合物乾燥4小時,從而得到13.25g目標的比較化合物3。比較化合物3的鑑定係藉由測定1
H-NMR及31
P-NMR來進行,從而鑑定為比較化合物3。
[實施例1~24、比較例1~4]
作為烯烴系樹脂,相對於均質聚丙烯(熔融流動速率8g/10min;依據ISO規格1133 2.16kg×230℃)100質量份,調配酚系抗氧化劑(肆[亞甲基-3-(3’,5’-tert-丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯]甲烷)0.05質量份、磷系抗氧化劑(參(2,4-二-tert-丁基苯基)亞磷酸酯)0.1質量份、硬脂酸鈣0.05質量份、及表1所記載之化合物,利用亨舍爾攪拌機以1000rpm下混合1分鐘後,使用雙軸擠出機,以230℃的擠出溫度下進行造粒。但,比較例1係不添加化合物而進行造粒。經造粒的顆粒以60℃使其乾燥8小時後,依下述之程序來進行結晶化溫度、半結晶化時間、彎曲彈性率及收縮率異向性之評估。關於分別之結果合併紀錄於表1、2中。
作為烯烴系樹脂,相對於均質聚丙烯(熔融流動速率8g/10min;依據ISO規格1133 2.16kg×230℃)100質量份,調配酚系抗氧化劑(肆[亞甲基-3-(3’,5’-tert-丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯]甲烷)0.05質量份、磷系抗氧化劑(參(2,4-二-tert-丁基苯基)亞磷酸酯)0.1質量份、硬脂酸鈣0.05質量份、及表1所記載之化合物,利用亨舍爾攪拌機以1000rpm下混合1分鐘後,使用雙軸擠出機,以230℃的擠出溫度下進行造粒。但,比較例1係不添加化合物而進行造粒。經造粒的顆粒以60℃使其乾燥8小時後,依下述之程序來進行結晶化溫度、半結晶化時間、彎曲彈性率及收縮率異向性之評估。關於分別之結果合併紀錄於表1、2中。
<結晶化溫度>
少量切取上述顆粒,並使用示差掃描熱量測定器(Diamond PerkinElmer公司製)來測定結晶化溫度。測定係以50℃/min的速度從室溫升溫至230℃並保持10分鐘後,再以-10℃/min的速度冷卻至50℃後所得到的圖譜中,將吸熱反應成為峰值頂部(peak top)的溫度作為結晶化溫度。
少量切取上述顆粒,並使用示差掃描熱量測定器(Diamond PerkinElmer公司製)來測定結晶化溫度。測定係以50℃/min的速度從室溫升溫至230℃並保持10分鐘後,再以-10℃/min的速度冷卻至50℃後所得到的圖譜中,將吸熱反應成為峰值頂部(peak top)的溫度作為結晶化溫度。
<半結晶化時間>
少量切取上述顆粒,藉由示差掃描熱量測定機(Diamond;PerkinElmer公司製),以50℃/min的速度下加熱至300℃並保持10分鐘後,以-200℃/min的速度冷卻至125℃,到達125℃後將其溫度保持30分鐘保持,求得結晶化所需要的吸熱焓的熱量達到一半的時間,將此者作為半結晶化時間。
少量切取上述顆粒,藉由示差掃描熱量測定機(Diamond;PerkinElmer公司製),以50℃/min的速度下加熱至300℃並保持10分鐘後,以-200℃/min的速度冷卻至125℃,到達125℃後將其溫度保持30分鐘保持,求得結晶化所需要的吸熱焓的熱量達到一半的時間,將此者作為半結晶化時間。
<彎曲彈性率(MPa)>
使用上述顆粒,藉由射出成型機(EC100-2A;東芝機械(股)製),以模具溫度50℃、樹脂溫度200℃之條件下進行射出成形,從而製作尺寸80mm×10mm×4mm的試片,在23℃的恆溫機中靜置48小時以上後,使用島津製作所(股)製彎曲試驗機「AG-IS」,依據ISO178來測定彎曲彈性率(MPa)。
使用上述顆粒,藉由射出成型機(EC100-2A;東芝機械(股)製),以模具溫度50℃、樹脂溫度200℃之條件下進行射出成形,從而製作尺寸80mm×10mm×4mm的試片,在23℃的恆溫機中靜置48小時以上後,使用島津製作所(股)製彎曲試驗機「AG-IS」,依據ISO178來測定彎曲彈性率(MPa)。
<收縮率異向性>
使用上述顆粒,藉由射出成形機(EC100-2A;東芝機械(股)製),以樹脂溫度200℃、模具溫度50℃、模具形狀60mm(MD方向)×60mm(TD方向)×2mm(厚度)之條件下進行射出成形,從而製作試片。試片係於23℃濕度50%的恆溫器中靜置48小時後,量測試片的MD方向的尺寸(MD1)、TD方向的尺寸(TD1)。依據以下之式求得試片的收縮率、ΔMD(%)、ΔTD(%)。
使用上述顆粒,藉由射出成形機(EC100-2A;東芝機械(股)製),以樹脂溫度200℃、模具溫度50℃、模具形狀60mm(MD方向)×60mm(TD方向)×2mm(厚度)之條件下進行射出成形,從而製作試片。試片係於23℃濕度50%的恆溫器中靜置48小時後,量測試片的MD方向的尺寸(MD1)、TD方向的尺寸(TD1)。依據以下之式求得試片的收縮率、ΔMD(%)、ΔTD(%)。
將所得到的ΔMD與ΔTD帶入下述式,來算出收縮率異向性。
由比較例3、4可得知,與本發明之結晶化延遲劑為不同的磷酸酯化合物係無法確認有結晶化延遲效果。由比較例2可得知,雖然調配了周知的氯橋酸鋅0.5質量份來作為結晶化延遲劑,但結晶化延遲效果非能滿足需求者。
相較於該等,藉由實施例1~24而調配本發明之結晶化延遲劑之烯烴系樹脂組成物的成形品,得到了顯著的結晶化延遲效果。特別是藉由實施例1而調配鈉-雙{5-異丙基-2-甲基苯基}磷酸酯之情形時,彎曲彈性率亦為顯著改善,並可確認所得到的成形品為收縮率異向性小的成形品。
依據以上內容可確認得知,本發明之結晶化延遲劑係對於聚烯烴樹脂而言,可不損及樹脂原本的物性,並可賦予優異的結晶化延遲效果。又可確認得知,使用本發明之組成物並成形之成形品,其收縮率異向性為少。
Claims (9)
- 一種結晶化延遲劑,其特徵係以(A)下述一般式(1)表示, (一般式(1)中,R1 、R2 、R5 及R6 各自獨立表示為氫原子、鹵素原子、硝基、碳原子數1~20之烷基、碳原子數3~20之環烷基、碳原子數6~20之芳基,可連結R1 與R6 以形成亞甲基橋接,R3 及R4 表示鹵素原子、碳原子數1~20之烷基, R1 ~R6 中之烷基係烷基的氫原子可被鹵素原子、環烷基、具有雜原子的環烷基所取代,烷基的碳鏈的一部分可被氮原子、硫原子、磷原子、氧原子、羰基所取代, R1 、R2 、R5 及R6 中之至少一個具有鹵素原子、硝基、存在立體阻礙的烷基、環烷基、芳基, 可連結R3 與R1 或R2 以形成與苯環的縮合環、或是可連結R4 與R5 或R6 以形成與苯環的縮合環, a表示1或2,M1 表示氫原子、鹼金屬原子、鹼土類金屬原子、過渡金屬原子、卑金屬原子、多價金屬無機基、銨基、鋶基或鑭系元素)。
- 如請求項1之結晶化延遲劑,其係以下述一般式(2)表示, (一般式(2)中,R11 、R12 、R15 及R16 各自獨立表示為氫原子、鹵素原子、硝基、碳原子數1~20之烷基、碳原子數3~20之環烷基、碳原子數6~20之芳基,可連結R11 與R16 以形成亞甲基橋接,R13 及R14 表示鹵素原子、碳原子數1~20之烷基, R11 ~R16 中之烷基係烷基的氫原子可被鹵素原子、環烷基、具有雜原子的環烷基所取代,烷基的碳鏈的一部分可被氮原子、硫原子、磷原子、氧原子、羰基所取代, R11 、R12 、R15 及R16 中之至少一個具有鹵素原子、硝基、存在立體阻礙的烷基、環烷基、芳基, 可連結R13 與R11 或R12 以形成與苯環的縮合環、或是可連結R14 與R15 或R16 以形成與苯環的縮合環, M2 表示鹼金屬)。
- 如請求項1之結晶化延遲劑,其係以下述一般式(3)表示, (一般式(3)中,R21 、R22 、R25 及R26 各自獨立表示為氫原子、鹵素原子、硝基、碳原子數1~20之烷基、碳原子數3~20之環烷基、碳原子數6~20之芳基,可連結R21 與R26 以形成亞甲基橋接,R23 及R24 表示鹵素原子、碳原子數1~20之烷基, R21 ~R26 中之烷基係烷基的氫原子可被鹵素原子、環烷基、具有雜原子的環烷基所取代,烷基的碳鏈的一部分可被氮原子、硫原子、磷原子、氧原子、羰基所取代, 可連結R23 與R22 或R21 以形成與苯環的縮合環、或是可連結R24 與R25 或R26 以形成與苯環的縮合環, M3 表示鹼土類金屬原子、過渡金屬原子、卑金屬原子、多價金屬無機基、銨基、鋶基或鑭系元素)。
- 一種組成物,其特徵係含有如請求項1~3中任一項之結晶化延遲劑。
- 如請求項4之組成物,其係進一步含有下述一般式(4)表示之脂肪酸金屬鹽(B), (一般式(4)中,R7 表示由碳原子數10~30之脂肪族有機酸導入之基,M4 表示鹼金屬原子)。
- 如請求項5之組成物,其中,(A)一般式(1)表示之化合物與(B)一般式(4)表示之脂肪酸金屬鹽的比率(A)/(B),以質量比計為(A)/(B)=9/1~1/9。
- 一種烯烴系樹脂組成物,其特徵係相對於烯烴系樹脂100質量份,(A)一般式(1)表示之化合物以成為0.001~20質量份之方式,含有如請求項4~6中任一項之組成物。
- 一種成形品,其特徵係使用如請求項7之烯烴系樹脂組成物而成。
- 一種烯烴系樹脂的結晶化的延遲方法,其特徵係使用(A)下述一般式(1)表示之化合物, (一般式(1)中,R1 、R2 、R5 及R6 各自獨立表示為氫原子、鹵素原子、硝基、碳原子數1~20之烷基、碳原子數3~20之環烷基、碳原子數6~20之芳基,可連結R1 與R6 以形成亞甲基橋接,R3 及R4 表示鹵素原子、碳原子數1~20之烷基, R1 ~R6 中之烷基係烷基的氫原子可被鹵素原子、環烷基、具有雜原子的環烷基所取代,烷基的碳鏈的一部分可被氮原子、硫原子、磷原子、氧原子、羰基所取代, R1 、R2 、R5 及R6 中之至少一個具有鹵素原子、硝基、存在立體阻礙的烷基、環烷基、芳基, 可連結R3 與R1 或R2 以形成與苯環的縮合環、或是可連結R4 與R5 或R6 以形成與苯環的縮合環, a表示1或2,M1 表示氫原子、鹼金屬原子、鹼土類金屬原子、過渡金屬原子、卑金屬原子、多價金屬無機基、銨基、鋶基或鑭系元素)。
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