WO2019082930A1 - 結晶化遅延剤、これを含有する組成物、オレフィン系樹脂組成物、その成形品、およびオレフィン樹脂の結晶化の遅延方法 - Google Patents

結晶化遅延剤、これを含有する組成物、オレフィン系樹脂組成物、その成形品、およびオレフィン樹脂の結晶化の遅延方法

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WO2019082930A1
WO2019082930A1 PCT/JP2018/039502 JP2018039502W WO2019082930A1 WO 2019082930 A1 WO2019082930 A1 WO 2019082930A1 JP 2018039502 W JP2018039502 W JP 2018039502W WO 2019082930 A1 WO2019082930 A1 WO 2019082930A1
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WO
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atom
group
alkyl group
general formula
carbon atoms
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Application number
PCT/JP2018/039502
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English (en)
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Inventor
仁昭 水嶋
拓也 福田
Original Assignee
株式会社Adeka
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers

Definitions

  • the present invention relates to a crystallization retarder, a composition containing the same, an olefin resin composition, a molded article thereof, and a method for delaying the crystallization of an olefin resin, and more specifically, without impairing the physical properties of the polyolefin resin.
  • the present invention relates to a crystallization retarder capable of suppressing the crystallization of a polyolefin resin, a composition containing the same, an olefin resin composition, a molded article thereof, and a method for delaying the crystallization of an olefin resin.
  • Polyolefin resins have high transparency and excellent physical properties such as rigidity, moldability, solvent resistance, impact strength and the like, and are widely used because they are inexpensive.
  • the addition of a nucleating agent promotes the crystallization action of the polyolefin resin, and can improve the physical properties of a molded article obtained by molding the polyolefin resin composition.
  • Patent Document 1 describes a silicone oil
  • Patent Document 2 describes a non-crystalline olefin resin and a low-crystalline olefin resin.
  • Non-Patent Document 1 describes that zinc hettate is effective in delaying the crystallization of isotactic polypropylene.
  • an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to prevent crystallization of a polyolefin resin without impairing the physical properties of the polyolefin resin, a crystallization retarder, a composition containing the same, an olefin system It is an object of the present invention to provide a resin composition, a molded article thereof, and a method for delaying the crystallization of an olefin resin.
  • the crystallization retarder of the present invention comprises (A) the following general formula (1),
  • R 1 , R 2 , R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or 3 to 6 carbon atoms 20 cycloalkyl groups, aryl groups having 6 to 20 carbon atoms, and R 1 and R 6 may combine to form a methylene bridge
  • R 3 and R 4 each represent a halogen atom, the number of carbon atoms Represents an alkyl group of 1 to 20,
  • the hydrogen atom of the alkyl group may be substituted with a halogen atom, a cycloalkyl group, or a cycloalkyl group having a hetero atom, and part of the carbon chain of the alkyl group is It may be substituted by nitrogen atom, sulfur atom, phosphorus
  • the crystallization retarder of the present invention has the following general formula (2),
  • R 11 , R 12 , R 15 and R 16 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or 3 to 6 carbon atoms
  • R 11 and R 16 may combine to form a methylene bridge
  • R 13 and R 14 each represent a halogen atom or the number of carbon atoms.
  • the hydrogen atom of the alkyl group may be substituted with a halogen atom, a cycloalkyl group, or a cycloalkyl group having a hetero atom, and a part of the carbon chain of the alkyl group is It may be substituted by nitrogen atom, sulfur atom, phosphorus atom, oxygen atom or carbonyl group,
  • At least one of R 11 , R 12 , R 15 and R 16 has a halogen atom, a nitro group, a sterically hindered alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group
  • R 13 may be linked to R 11 or R 12 or R 14 to R 15 or R 16 to form a fused ring with a benzene ring
  • M 2 represents an alkali metal.
  • the compounds represented by) are preferred.
  • the crystallization retarder of the present invention has the following general formula (3),
  • R 21 , R 22 , R 25 and R 26 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or 3 to 6 carbon atoms
  • R 21 and R 26 may combine to form a methylene bridge
  • R 23 and R 24 each represent a halogen atom, the number of carbon atoms Represents an alkyl group of 1 to 20,
  • the hydrogen atom of the alkyl group may be substituted with a halogen atom, a cycloalkyl group, or a cycloalkyl group having a hetero atom, and a part of the carbon chain of the alkyl group is It may be substituted by nitrogen atom, sulfur atom, phosphorus atom, oxygen atom or carbonyl group,
  • R 23 may be linked to R 21 or R 22 or R
  • composition of the present invention is characterized by containing the crystallization retarder of the present invention.
  • the composition of the present invention the following general formula (4), (In the general formula (4), R 7 represents a group introduced from an aliphatic organic acid having 10 to 30 carbon atoms, and M 4 represents an alkali metal atom.) It is preferable to contain B).
  • the ratio (A) / (B) of the compound represented by (A) general formula (1) to the fatty acid metal salt represented by (B) general formula (4) The mass ratio (A) / (B) is preferably 9/1 to 1/9.
  • composition of the present invention is such that the compound represented by (A) the general formula (1) is 0.001 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the olefin resin according to the present invention. It is characterized by containing a thing.
  • the molded article of the present invention is characterized by using the polyolefin resin composition of the present invention.
  • the method for delaying the crystallization of the olefin resin of the present invention comprises (A) the following general formula (1),
  • R 1 , R 2 , R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or 3 to 6 carbon atoms 20 cycloalkyl groups, aryl groups having 6 to 20 carbon atoms, and R 1 and R 6 may combine to form a methylene bridge
  • R 3 and R 4 each represent a halogen atom, the number of carbon atoms Represents an alkyl group of 1 to 20,
  • the hydrogen atom of the alkyl group may be substituted with a halogen atom, a cycloalkyl group, or a cycloalkyl group having a hetero atom, and part of the carbon chain of the alkyl group is It may be substituted by nitrogen atom
  • a crystallization retarder capable of suppressing the crystallization of a polyolefin resin without impairing the physical properties of the polyolefin resin, a composition containing the same, an olefin resin composition, a molded article thereof, And a method of delaying the crystallization of the olefin resin can be provided.
  • the crystallization retarder of the present invention comprises (A) the following general formula (1), (Hereinafter, also referred to as “compound (A)”), and in the present invention, “crystallization retardation agent” is a compound of polyolefin resin so that the crystallization temperature of the polyolefin resin is Represents a material that decreases or has a long half-crystallization time.
  • R 1 , R 2 , R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, the number of carbon atoms R 3 may represent a cycloalkyl group, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, R 1 and R 6 may combine to form a methylene bridge, and R 3 and R 4 each represent a halogen atom, carbon It represents an alkyl group having 1 to 20 atoms.
  • the hydrogen atom of the alkyl group may be substituted with a halogen atom, a cycloalkyl group, or a cycloalkyl group having a hetero atom, and a part of the carbon chain of the alkyl group May be substituted with a nitrogen atom, a sulfur atom, a phosphorus atom, an oxygen atom, or a carbonyl group.
  • R 1 , R 2 , R 5 and R 6 has a halogen atom, a nitro group, a sterically hindered alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, and R 3 is R 1 or R 2 or R 4 may be linked to R 5 or R 6 to form a fused ring with a benzene ring.
  • a represents 1 or 2
  • M 1 represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom, a transition metal atom, a base metal atom, a polyvalent metal inorganic group, an ammonium group, a sulfonium group, or Represents a lanthanoid.
  • “steric hindrance” refers to a structure to which an electrophile or atomic group can not approach the benzene ring of the compound represented by the general formula (1)
  • Examples of the “sterically hindered alkyl group” include substituents such as isopropyl, tert-butyl and trifluoromethyl.
  • halogen atom represented by R 1 to R 6 in the general formula (1) examples include fluorine, chlorine, bromine and iodine, but chlorine is particularly preferable in the crystallization retarder of the present invention.
  • the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms represented by R 1 to R 6 in the general formula (1) is, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, isobutyl, amyl Tert-amyl, hexyl, heptyl, octyl, isooctyl, tert-octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, isononyl, decyl, undecyl and the like.
  • Some or all of the hydrogen atoms of these alkyl groups may be substituted by halogen atoms.
  • the cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms represented by R 1 , R 2 , R 5 and R 6 in the general formula (1) is, for example, cyclopropyl, cycloheptyl, cyclohexyl, 1-methylcyclohexyl, 2-methylcyclohexyl, 3-methylcyclohexyl, 4-methylcyclohexyl, cyclopentyl, cyclooctyl, 2,4-dimethylcyclohexyl and the like.
  • the aryl group having 6 to 20 carbon atoms represented by R 1 , R 2 , R 5 and R 6 in the general formula (1) is, for example, phenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthryl, fluorenyl, indenyl, 2- Methylphenyl, 3-methylphenyl, 4-methylphenyl, 4-vinylphenyl, 3-iso-propylphenyl, 4-isopropylphenyl, 4-butylphenyl, 4-iso-butylphenyl, 4-tert-butylphenyl, 4 -Hexylphenyl, 4-cyclohexylphenyl, 4-octylphenyl, 4- (2-ethylhexyl) phenyl, 4-stearylphenyl, 2,3-dimethylphenyl, 2,4-dimethylphenyl, 2,5-dimethylphenyl, 2 , 6-dimethylphenyl, 3,4-
  • a fused ring with a benzene ring formed by linking R 3 in the general formula (1) to R 1 or R 2 , or R 4 to R 5 or R 6 is, for example, naphthalene, Anthracene, phenanthrene, 2,3-dihydro-1H-indene, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene, 9,10-dihydroanthracene, bicyclo [4.1.0] hepta-1,3,5-triene, Bicyclo [4.2.0] octa-1,3,5-triene, 2,3-dihydro-1H-indene, naphthalene, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene, 6,7,8,9-tetrahydro And -5H-benzo [7] annulene, 5,6,7,8,9,10-hexahydrobenzo [8] annulene and the like.
  • a part of hydrogen atoms in the fused ring may be substitute
  • Examples of the alkali metal atom represented by M 1 in the general formula (1) include lithium, sodium, potassium and rubidium.
  • lithium, sodium and potassium can be preferably used.
  • the alkaline earth metal atom represented by M 1 in the general formula (1) includes calcium, strontium, barium or radium.
  • calcium and barium can be preferably used.
  • the transition metal atom represented by M 1 in the general formula (1) is scandium, titanium, vanadium, chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, yttrium, zirconium, niobium, molybdenum, technetium, ruthenium, rhodium, Examples include palladium, silver, hafnium, tantalum, tungsten, rhenium, osmium, iridium, platinum and gold.
  • copper and zirconium are preferred because the effects of the invention are remarkable.
  • the base metal atom represented by M 1 in the general formula (1) is iron, copper, aluminum, lead, zinc, tin, tungsten, indium, molybdenum, chromium, germanium, tantalum, magnesium, cobalt, cadmium, titanium, zirconium And vanadium, gallium, antimony, manganese, nickel, beryllium, hafnium, niobium, bismuth, rhenium and thallium.
  • copper, aluminum, zinc and magnesium are preferably used because they can be produced inexpensively.
  • the polyvalent metal inorganic group represented by M 1 in the general formula (1) represents an oxide or a carbonate of a divalent to tetravalent metal.
  • Specific examples of the polyvalent metal include calcium, magnesium, manganese, copper, zinc, aluminum, chromium, gallium, silicon, zirconium and the like. In the present invention, zirconium is preferably used.
  • ammonium group represented by M 1 in the general formula (1) examples include trialkylammonium such as ammonium, trimethylammonium, triethylammonium, tripropylammonium, tributylammonium and the like; N, N-dimethylanilinium, N, N, N-dialkylaniliniums such as N-diethylanilinium and N, N-2,4,6-pentamethylanilinium; and dialkylammoniums such as di (isopropyl) ammonium and dicyclohexylammonium.
  • trialkylammonium such as ammonium, trimethylammonium, triethylammonium, tripropylammonium, tributylammonium and the like
  • N, N-dimethylanilinium, N, N, N-dialkylaniliniums such as N-diethylanilinium and N, N-2,4,6-pentamethylanilinium
  • Examples of the sulfonium group represented by M 1 in the general formula (1) include triphenylsulfonium, (4-tert-butylphenyl) diphenylsulfonium, bis (4-tert-butylphenyl) phenylsulfonium, tris (4) -Tert-butylphenyl) sulfonium, (3-tert-butylphenyl) diphenylsulfonium, bis (3-tert-butylphenyl) phenylsulfonium, tris (3-tert-butylphenyl) sulfonium, (3,4-ditert- Butylphenyl) diphenylsulfonium, bis (3,4-ditert-butylphenyl) phenylsulfonium, tris (3,4-ditert-butylphenyl) sulfonium, (4-tert-butoxyphenyl) dipheny
  • triphenylsulfonium (4-tert-butylphenyl) diphenylsulfonium, (4-tert-butoxyphenyl) diphenylsulfonium, tris (4-tert-butylphenyl) sulfonium, (4-tert-butoxycarbonylmethyloxyphenyl) ) Diphenylsulfonium, (4-methylphenyl) diphenylsulfonium, (4-ethylphenyl) diphenylsulfonium, (4-cyclohexylphenyl) diphenylsulfonium, (4-n-hexylphenyl) diphenylsulfonium, (4-n-octyl) phenyl Diphenylsulfonium, (4-methoxyphenyl) diphenylsulfonium, (4-ethoxyphenyl) diphenylsulfonium, (4-tert-but
  • the lanthanoid represented by M 1 in the general formula (1) is an element selected from lanthanum, cerium, praseodymium, neodymium, promethium, samarium, europium, gadolinium, terbium, dysprosium, holmium, erbium, thulium, ytterbium or lutetium Represents
  • M 1 in the general formula (1) is a hydrogen atom, an alkali metal such as lithium, sodium or potassium, an alkaline earth metal such as calcium, strontium or barium, magnesium, zirconium oxide, Alternatively, those selected from basic aluminum are preferred.
  • the hetero atom of the cycloalkyl group having a hetero atom which substitutes the alkyl group of R 1 to R 6 in the general formula (1) represents a nitrogen atom, a sulfur atom or an oxygen atom.
  • Examples of the cycloalkyl group having a hetero atom include tetrahydrothiophene, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, piperidine and the like.
  • crystallization retarder of the present invention is not limited to these compounds.
  • the compound (A) is represented by the general formula (2), The compounds represented by are preferred.
  • each of R 11 , R 12 , R 15 and R 16 independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, the number of carbon atoms And R 11 and R 16 may combine to form a methylene bridge, and R 13 and R 14 each represent a halogen atom, carbon, or a cycloalkyl group having 3 to 20 cycloalkyl groups and an aryl group having 6 to 20 carbon atoms. It represents an alkyl group having 1 to 20 atoms.
  • the hydrogen atom of the alkyl group may be substituted with a halogen atom, a cycloalkyl group, or a cycloalkyl group having a hetero atom, and part of the carbon chain of the alkyl group May be substituted with a nitrogen atom, a sulfur atom, a phosphorus atom, an oxygen atom, or a carbonyl group.
  • R 11 , R 12 , R 15 and R 16 has a halogen atom, a nitro group, a sterically hindered alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, and R 13 is R 11 or R 12 and / or R 14 may be linked to R 15 or R 16 to form a fused ring with a benzene ring.
  • M 2 represents an alkali metal.
  • the halogen atoms represented by R 11 to R 16 represent the same as R 1 to R 6 .
  • the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms represented by R 11 to R 16 represents the same as R 1 to R 6 .
  • the cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms represented by R 11 , R 12 , R 15 and R 16 represents the same as R 1 , R 2 , R 5 and R 6 .
  • the aryl group having 6 to 20 carbon atoms represented by R 11 , R 12 , R 15 and R 16 represents the same as R 1 , R 2 , R 5 and R 6 .
  • a fused ring with a benzene ring formed by linking R 13 with R 11 or R 12 or with R 14 with R 15 or R 16 is R 3 is 1 or R 2 or R 4 represents the same as a fused ring of R 5 or R 6 and a benzene ring formed by linking.
  • the alkali metal represented by M 2 is the same as the alkali metal of M 1 .
  • the compound (A) is represented by the general formula (3), The compounds represented by are also preferred.
  • R 21 , R 22 , R 25 and R 26 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, the number of carbon atoms And R 21 and R 26 may combine to form a methylene bridge, and R 23 and R 24 each represent a halogen atom, carbon, or a cycloalkyl group having 3 to 20 cycloalkyl groups and an aryl group having 6 to 20 carbon atoms. It represents an alkyl group having 1 to 20 atoms.
  • the hydrogen atom of the alkyl group may be substituted with a halogen atom, a cycloalkyl group, or a cycloalkyl group having a hetero atom, and a part of the carbon chain of the alkyl group May be substituted with a nitrogen atom, a sulfur atom, a phosphorus atom, an oxygen atom, or a carbonyl group.
  • R 23 may be linked to R 21 or R 22 or R 24 to R 25 or R 26 to form a fused ring with a benzene ring.
  • M 3 represents an alkaline earth metal atom, a transition metal atom, a base metal atom, a polyvalent metal inorganic group, an ammonium group, a sulfonium group, or a lanthanoid.
  • the halogen atoms represented by R 21 to R 26 represent the same as R 1 to R 6 .
  • the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms represented by R 21 to R 26 represents the same as R 1 to R 6 .
  • the cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms represented by R 21 , R 22 , R 25 and R 26 represents the same as R 1 , R 2 , R 5 and R 6 .
  • the aryl group having 6 to 20 carbon atoms represented by R 21 , R 22 , R 25 and R 26 represents the same as R 1 , R 2 , R 5 and R 6 .
  • a fused ring with a benzene ring formed by linking R 23 with R 21 or R 22 or with R 24 with R 25 or R 26 is R 3 is 1 or R 2 or R 4 represents the same as a fused ring of R 5 or R 6 and a benzene ring formed by linking.
  • an alkaline earth metal atom represented by M 3 a transition metal atom, base metal atom, a polyvalent metal inorganic group, an ammonium group, a sulfonium group, or a lanthanoid, the same meaning as M 1 .
  • the composition of the present invention is characterized by containing the crystallization retarder of the present invention.
  • the crystallization retarder is not limited by the particle state or particle state of the particle size distribution, but it is known that the dispersibility in the resin is improved if the particle size is fine.
  • the volume average particle diameter is preferably 100 ⁇ m or less, more preferably 30 ⁇ m or less, and still more preferably 20 ⁇ m or less.
  • the volume average particle size represents a numerical value that makes the volume average 50% by a laser diffraction / scattering type particle size distribution system (Microtrac MT 3000 II, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
  • (B) the following general formula (4), It is preferable to contain fatty-acid metal salt (B) (Hereinafter, it is also called “(B) component”) represented by these.
  • R 7 represents a group introduced from an aliphatic organic acid having 10 to 30 carbon atoms
  • M 4 represents an alkali metal atom.
  • the component (B) will be described.
  • the group introduced from an aliphatic organic acid having 10 to 30 carbon atoms which is represented by R 7 , is an alkyl group having 10 to 30 carbon atoms, an alkenyl group, or two or more groups.
  • a hydrocarbon group having a saturated bond introduced therein may be mentioned, and the alkyl group and the alkenyl group may have a branch, and the hydrogen atom of the hydrocarbon group may be substituted by a hydroxyl group.
  • capric acid 2-ethylhexanoic acid, undecylic acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, 12-hydroxystearic acid, nonadecylic acid, arachidic acid, Saturated fatty acids such as heicosyl acid, behenic acid, tricosylic acid, lignoceric acid, cerotic acid, montanic acid, and melisic acid, 4-decenoic acid, 4-dodecenoic acid, palmitoleic acid, ⁇ -linolenic acid, linoleic acid, ⁇ -linolenic acid And linear unsaturated fatty acids such as stearidonic acid, petroselinic acid, oleic acid, elaidic acid, bacicic acid, eicosapentaenoic acid, docosapentaenoic acid, doco
  • the component (B) is preferably a fatty acid metal salt having 10 to 21 carbon atoms, and more preferably a fatty acid metal salt having 12 to 18 carbon atoms.
  • metal salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, 12-hydroxystearic acid, oleic acid and linoleic acid are more preferable because the effects of the present invention become remarkable.
  • the alkali metal atom represented by M 4 in the general formula (4) includes sodium, potassium and lithium.
  • sodium is more preferable because the effects of the present invention become remarkable.
  • the ratio of (A) / (B) is larger than that of 9/1, the combined effect with the (B) component may not appear, and the component (B) is more than 1/9. If the ratio is high, the thermal stability of a molded article formed by adding the composition to the resin may be reduced, or the effects of the present invention may not be obtained.
  • composition of the present invention preferably contains at least 10% by mass of the compound (A), and more preferably 30% by mass or more. Moreover, the composition of this invention may contain the additive which may be mix
  • the olefin resin composition of the present invention is obtained by blending 0.001 to 20 parts by mass of the component (A) with respect to 100 parts by mass of the olefin resin, and preferably 0.03 to 5 parts by mass.
  • the range of 0.05 to 3 parts by mass is more preferable. If the amount is less than 0.001 parts by mass, the effects of the present invention may not be obtained. On the other hand, if it exceeds 20 parts by mass, the effect of addition may not be obtained, which is uneconomical.
  • Resins usable in the olefin resin composition of the present invention include, for example, low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (L-LDPE), high density polyethylene (HDPE), isotactic polypropylene, syndiotactic polypropylene Polymers such as tick polypropylene, hemiisotactic polypropylene, cycloolefin polymer, stereoblock polypropylene, poly-3-methyl-1-butene, poly-3-methyl-1-pentene, poly-4-methyl-1-pentene Olefin polymer, ethylene / propylene block or random copolymer, impact copolymer polypropylene, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-bu Le acrylate copolymer, ethylene - vinyl acetate copolymer, ethylene - alpha-olefin copolymer such
  • olefin resin composition of the present invention may be blended and used, or a block copolymer may be formed to be used as a block polymer type, and the resin is alloyed. It is also good. Moreover, chlorinated compounds of these polyolefin resins may be used.
  • Examples of the hard segment include at least one selected from polypropylene homopolymers, polypropylene block copolymers, polypropylene random copolymers, and the like.
  • soft segment examples include ethylene-propylene copolymer (EPM), ethylene-propylene-diene copolymer (EPDM), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), vinyl acetate homopolymer and the like. You may blend and use these 2 or more types.
  • the above olefin resin production methods include Ziegler catalysts, Ziegler-Natta catalysts, metallocene catalysts and other various polymerization catalysts including cocatalysts, catalyst carriers, chain transfer agents, and also gas phase polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization,
  • various polymerization methods such as bulk polymerization, physical properties suitable for molding processing of packaging materials or resins that provide physical properties suitable for packaging materials such as temperature, pressure, concentration, flow rate, and various polymerization conditions such as removal of catalyst residue.
  • the resin from which the resin is obtained is appropriately selected and manufactured.
  • Number average molecular weight of olefin resin weight average molecular weight, molecular weight distribution, melt flow rate, melting point, melting peak temperature, stereoregularity such as isotactic, syndiotactic, presence or absence of branching, specific gravity, to various solvents
  • the ratio of dissolved components, Haze, gloss, impact strength, flexural modulus, Olsen stiffness, other characteristics, and whether each characteristic value satisfies a specific equation can be appropriately selected according to the desired characteristics. .
  • the preferable density of the olefin resin is 0.890 to 0.970 g / cm 3 , more preferably 0.900 to 0.940 g / cm 3 .
  • the average molecular weight those having a weight average molecular weight in the range of 10,000 to 7,000,000 are preferable.
  • the method of blending the compound (A), or the compounds (A) and (B) components of the composition of the present invention into the olefin resin is not particularly limited, and known blending techniques of resin additives can be used. .
  • a method of dry blending each component with an olefin resin powder or pellet, a method of adding in advance to a polymerization system when producing an olefin resin by polymerization, a method of adding during polymerization, a method of adding after polymerization Any of them can be used.
  • a masterbatch containing any of the components at high concentration is prepared and added to an olefin resin, and a part or all of each component is processed into a pellet and added to an olefin resin
  • the method is mentioned.
  • any of the components can be impregnated into a filler, or granules can be blended into a thermoplastic resin.
  • each component may be blended in advance and then added to the olefin resin, or may be added separately.
  • a mixture of the composition of the present invention and a binder such as a phenolic antioxidant, a polymer compound, a petroleum resin and the like and other additives optionally contained as needed is heated It can be prepared by mixing in the presence of the binder in the molten state.
  • the processing conditions and processing equipment are not limited at all, and general processing methods and processing equipment around the periphery can be used. Examples of suitable production methods include the disk pelleter method and the extrusion method.
  • the olefin resin composition of the present invention is an optional known fat additive, for example, a phenol type antioxidant, a phosphorus type antioxidant, a thioether type antioxidant, an ultraviolet ray absorption, as long as the effects of the invention are not significantly impaired.
  • Agents, hindered amine compounds, nucleating agents, flame retardants, fillers, hydrotalcites, antistatic agents, optical brighteners, pigments, dyes, etc. may be contained.
  • Phenolic antioxidants are, for example, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2-tert-butyl-4,6-dimethylphenol, styrenated phenol, 2,2'-methylenebis (4- Ethyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-thiobis- (6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-thiodiethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl) -4-hydroxyphenyl) propionate], 2-methyl-4,6-bis (octylsulfanylmethyl) phenol, 2,2'-isobutylidenebis (4,6-dimethylphenol), isooctyl-3- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, N, N'-hexane-1,6-diylbis [3- 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)
  • the phosphorus-based antioxidants include, for example, triphenyl phosphite, diisooctyl phosphite, heptakis (dipropylene glycol) triphosphite, triisodecyl phosphite, diphenyl isooctyl phosphite, diisooctyl phenyl phosphite, diphenyl tri Decyl phosphite, triisooctyl phosphite, trilauryl phosphite, diphenyl phosphite, tris (dipropylene glycol) phosphite, diisodecyl pentaerythritol diphosphite, dioleyl hydrogen phosphite, trilauryl trithiophosphite, bis ( Tridecyl) phosphite, tris (isodecyl) pho
  • Thioether-based antioxidants are, for example, tetrakis [methylene-3- (laurylthio) propionate] methane, bis (methyl-4- [3-n-alkyl (C12 / C14) thiopropionyloxy] 5-tert-butylphenyl) Sulfide, ditridecyl-3,3'-thiodipropionate, dilauryl-3,3'-thiodipropionate, dimyristyl-3,3'-thiodipropionate, distearyl-3,3'-thiodipropionate , Lauryl / stearylthiodipropionate, 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-m-cresol), 2,2'-thiobis (6-tert-butyl-p-cresol), distearyl-disulfide Can be mentioned.
  • the blending amount of the thioether antioxidant is preferably 0.001 to 10 parts by mass
  • UV absorbers include, for example, 2-hydroxybenzophenones such as 2,4-dihydroxybenzophenone and 5,5'-methylenebis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone); 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) Benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-) Hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-dicumylphenyl) benzotriazole, 2,2'-methylenebis (4-tert-octyl) -6-benzotriazolylphenol), 2- (2-hydroxy-3) Polyethylene glycol ester of tert-butyl-5-carboxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3- (2-acryloyl
  • the hindered amine compounds are, for example, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl stearate, 2,2,6,6-tetra Methyl-4-piperidylbenzoate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3, 4-butane tetracarboxylate, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butane tetracarboxylate, bis (2,2,6,6-tetra Methyl-4-piperidyl), di (tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -Di (tridec
  • the nucleating agent is, for example, sodium-2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate, lithium-2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate, Aluminum hydroxybis [2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate], sodium benzoate, aluminum salt of 4-tert-butylbenzoic acid, sodium adipate and disodium bicyclo [2.2 .1]
  • Metal carboxylates such as heptane-2,3-dicarboxylate, dibenzylidenesorbitol, bis (methylbenzylidene) sorbitol, bis (3,4-dimethylbenzylidene) sorbitol, bis (p-ethylbenzylidene) sorbitol, And bis (dimethyl ben Polyol derivatives such as (di) idene
  • flame retardants include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, cresyl-2,6-dixylenyl phosphate, resorcinol bis (diphenyl phosphate), (1-methyl ethylidene)- 4,1-phenylenetetraphenyldiphosphate, 1,3-phenylenetetrakis (2,6-dimethylphenyl) phosphate, manufactured by ADEKA Co., Ltd., trade name Adekastab FP-500, manufactured by ADEKA Corp., trade name Adekastab FP-600, Inc.
  • Aromatic phosphoric acid esters such as Adekastab FP-800 manufactured by ADEKA, phosphonic acid esters such as divinyl phenylphosphonic acid, diallyl phenylphosphonic acid, phenylphosphonic acid (1-butenyl), etc.
  • Phosphinic acid esters such as phenyl phenylphosphinate, methyl diphenylphosphinate, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide derivatives, bis (2-allylphenoxy) phosphazene, dicresyl phosphazene etc.
  • Phosphorus flame retardants such as phosphazene compounds, melamine phosphates, melamine pyrophosphates, melamine polyphosphates, melam polyphosphates, ammonium polyphosphates, piperazine phosphates, piperazine pyrophosphates, piperazine polyphosphates, phosphorus-containing vinyl benzyl compounds and red phosphorus
  • Metal hydroxides such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide, brominated bisphenol A epoxy resin, brominated phenol novolac epoxy resin, hexabromobenzene, pentabromotoluene, ethylene bis Tabromophenyl), ethylenebistetrabromophthalimide, 1,2-dibromo-4- (1,2-dibromoethyl) cyclohexane, tetrabromocyclooctane, hexabromocyclododecane, bis (tribromophenoxy) e
  • flame retardants are preferably used in combination with anti-drip agents such as fluorocarbon resins and the like, and flame retardant aids such as polyhydric alcohols and hydrotalcites.
  • the blending amount in the case of blending the flame retardant is preferably 1 to 100 parts by mass, and more preferably 10 to 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the olefin resin.
  • the filler is, for example, talc, mica, calcium carbonate, calcium oxide, calcium hydroxide, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, magnesium oxide, magnesium sulfate, aluminum hydroxide, barium sulfate, glass powder, glass fiber, clay, dolomite, Mica, silica, alumina, potassium titanate whiskers, wallastonite, fibrous magnesium oxysulfate, etc. can be mentioned, and the particle diameter (fiber diameter, fiber length and aspect ratio in fibrous form) can be selected appropriately and used it can. Moreover, the filler can use what was surface-treated as needed.
  • the blending amount in the case of blending the filler is preferably 0.01 to 80 parts by mass, and more preferably 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the olefin resin.
  • the hydrotalcites are complex salt compounds consisting of magnesium, aluminum, hydroxyl group, carbonate group and any crystal water known as natural products or synthetic compounds, and some of magnesium or aluminum are alkali metal, zinc and others. What substituted by metal, and what substituted the hydroxyl group and the carbonic acid group by the other anion group is mentioned, For example, the metal of the hydrotalcite represented by following General formula (5) is substituted by the alkali metal Are listed. Further, as the Al—Li-based hydrotalcites, compounds represented by the following general formula (6) can also be used.
  • x1 and x2 each have the following formula, 0 ⁇ x2 / x1 ⁇ 10, 2 ⁇ x1 + x2 ⁇ 20 Represents a number satisfying the condition represented by and p represents 0 or a positive number.
  • a q- represents a q-valent anion
  • p represents 0 or a positive number
  • the carbonate anion in these hydrotalcites may be partially substituted by another anion.
  • the hydrotalcites may be those obtained by dehydrating water of crystallization, and higher fatty acids such as stearic acid, higher fatty acid metal salts such as alkali metal oleate, and organic sulfonic acid metals such as alkali metal dodecylbenzene sulfonate It may be coated with a salt, a higher fatty acid amide, a higher fatty acid ester or a wax.
  • the hydrotalcites may be natural products or may be synthetic products. As a method of synthesizing them, JP-B-46-2280, JP-B-50-30039, JP-B-51-29129, JP-B-3-36839, JP-A-61-174270, JP-A-Hei. Examples thereof include known methods described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-179052. Further, the hydrotalcites can be used without being limited to the crystal structure, crystal particles and the like.
  • the blending amount of the hydrotalcite is preferably 0.001 to 5 parts by mass, and more preferably 0.05 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the olefin resin.
  • a lubricant is added for the purpose of imparting lubricity to the surface of the molded body to enhance the scratch resistance.
  • unsaturated fatty acid amides such as oleic acid amide and erucic acid amide
  • saturated fatty acid amides such as behenic acid amide and stearic acid amide, butyl stearate, stearyl alcohol, monoglyceride stearate, sorbitan monopalmitate tartrate, Sorbitan monostearate, mannitol, stearic acid, hydrogenated castor oil, stearic acid amide, oleic acid amide, ethylenebisstearic acid amide and the like can be mentioned.
  • the blending amount in the case of blending the lubricant is preferably 0.01 to 2 parts by mass, and more preferably 0.03 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the olefin resin.
  • Antistatic agents include, for example, cationic antistatic agents such as fatty acid quaternary ammonium ion salts and polyamine quaternary salts; higher alcohol phosphate ester salts, higher alcohol EO adducts, polyethylene glycol fatty acid esters, anionic type alkyl sulfones
  • Anionic antistatic agents such as acid salts, higher alcohol sulfuric acid ester salts, higher alcohol ethylene oxide adduct sulfuric acid ester salts, higher alcohol ethylene oxide adduct phosphoric acid ester salts; polyhydric alcohol fatty acid esters, polyglycol phosphoric acid esters, polyoxyethylene
  • Nonionic antistatic agents such as alkyl allyl ethers
  • amphoteric antistatic agents such as amphoteric alkylbetaines such as alkyldimethylaminoacetic acid betaines, and imidazoline type amphoteric surfactants.
  • the antistatic agent may be used alone, or two or more types of antistatic agents may be used in combination.
  • the blending amount of the antistatic agent is preferably 0.01 to 20 parts by mass, and more preferably 3 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the olefin resin.
  • the fluorescent whitening agent is a compound that absorbs the ultraviolet rays of sunlight or artificial light, converts the light into a violet to blue visible light and emits the visible light, thereby promoting the whiteness and bluishness of the molded product.
  • a brightening agent benzoxazole compounds C.I. I. Fluorescent Brightner 184; Coumarin compound C.I. I. Fluorescent Brightner 52; diaminostil benzyl sulfone compound C.I. I. Fluorescent Brightner 24, 85, 71 etc. are mentioned.
  • the blending amount in the case of using the fluorescent whitening agent is preferably 0.00001 to 0.1 part by mass, and more preferably 0.00005 to 0.05 part by mass with respect to 100 parts by mass of the olefin resin.
  • pigments commercially available pigments can also be used.
  • dyes examples include azo dyes, anthraquinone dyes, indigoid dyes, triarylmethane dyes, xanthene dyes, alizarin dyes, acridine dyes, stilbene dyes, thiazole dyes, naphthol dyes, quinoline dyes, nitro dyes, indamine dyes, oxazine dyes, Dyes, such as a phthalocyanine dye and a cyanine dye, etc. are mentioned, You may mix and use these plurality.
  • the molded article of the present invention is formed by molding the olefin resin composition of the present invention.
  • the olefin resin composition of the present invention can be molded using a known molding method.
  • molded articles can be obtained using an injection molding method, an extrusion molding method, a blow molding method, a vacuum molding method, an inflation molding method, a calendar molding method, a slush molding method, a dip molding method, a foam molding method, etc. .
  • the polyolefin resin composition of the present invention may be used for film materials, fiber materials, laminates having a wood / fiber material as a base, for example, polyolefin resin in the molding process of polyolefin resin compositions. Applications requiring delayed crystallization can preferably be used.
  • Example 1 to 24 Comparative Examples 1 to 4
  • a phenolic antioxidant tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5 ′) is used as an olefin resin per 100 parts by mass of homopolypropylene (melt flow rate 8 g / 10 min; 2.16 kg ⁇ 230 ° C. according to ISO standard 1133).
  • ⁇ Crystallization temperature> A small amount of the pellet was cut out, and the crystallization temperature was measured using a differential scanning calorimeter (manufactured by Diamond Parkiermer). In the measurement, the temperature is raised from a room temperature to 230 ° C. at a rate of 50 ° C./min, held for 10 minutes, and cooled to 50 ° C. at a rate of ⁇ 10 ° C./min.
  • the crystallization temperature was defined as
  • ⁇ Semi-crystallization time> A small amount of the above pellet is cut and heated to 300 ° C. at a rate of 50 ° C./min with a differential scanning calorimeter (Diamond; Perkin Elmer), held for 10 minutes and then to 125 ° C. at a rate of ⁇ 200 ° C./min After cooling and reaching 125 ° C., the temperature is maintained for 30 minutes, and the time when the heat quantity of the endothermic enthalpy required for crystallization is halved is determined as the semi-crystallization time.
  • ⁇ Flexural modulus (MPa)> Using the above pellets, using an injection molding machine (EC100-2A; made by Toshiba Machine Co., Ltd.), injection molding is performed under the conditions of a mold temperature of 50 ° C and a resin temperature of 200 ° C to create test pieces of dimensions 80mm ⁇ 10mm ⁇ 4mm. After standing for 48 hours or more with a thermostat at 23 ° C., the flexural modulus (MPa) was measured according to ISO 178 using a bending tester “AG-IS” manufactured by Shimadzu Corporation.
  • ⁇ Shrinkage Anisotropy> A resin temperature of 200 ° C., a mold temperature of 50 ° C., a mold shape of 60 mm (MD direction) ⁇ 60 mm (TD direction) ⁇ 2 mm (thickness) using the above pellets by an injection molding machine (EC100-2A; manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) The injection molding was carried out on the conditions of 2.), and the test piece was produced. The test piece was allowed to stand in a thermostat at 23 ° C. and 50% humidity for 48 hours, and then the dimension in the MD direction (MD1) of the test piece and the dimension in the TD direction (TD1) were measured. The shrinkage of the test piece, ⁇ MD (%), ⁇ TD (%) were determined according to the following equation.
  • the shrinkage ratio anisotropy was calculated by substituting the obtained ⁇ MD and ⁇ TD into the following equation.
  • the molded article of the olefin resin composition containing the crystallization retarder of the present invention exhibited a remarkable crystallization delay effect.
  • Example 1 when sodium-bis ⁇ 5-isopropyl-2-methylphenyl ⁇ phosphate is blended, the flexural modulus is also significantly improved, and a molded article having a small shrinkage anisotropy of the molded article can be obtained. It was confirmed.
  • the crystallization retarder of the present invention can impart an excellent crystallization delay effect to the polyolefin resin without impairing the inherent physical properties of the resin. Moreover, it has been confirmed that molded articles molded using the composition of the present invention have a small shrinkage anisotropy.

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Abstract

物性を損なわずに、ポリオレフィン系樹脂の結晶化を抑制することができる結晶化遅延剤、これを含有する組成物、オレフィン系樹脂組成物、その成形品およびオレフィン系樹脂の結晶化の遅延方法を提供する。　（Ａ）下記一般式（１）、で表される化合物であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６は、水素原子等を表し、Ｒ１とＲ６がメチレンブリッジを形成していてもよく、Ｒ３およびＲ４は、ハロゲン原子等を表し、Ｒ１～Ｒ６のアルキル基は、水素原子がハロゲン原子等で置換されていてもよく、アルキル基の炭素鎖の一部が、窒素原子等で置換されていてもよく、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６のうち少なくとも一つは、ハロゲン原子等を有し、Ｒ３が、Ｒ２またはＲ１と、もしくは、Ｒ４が、Ｒ５またはＲ６と、連結してベンゼン環との縮合環を形成してもよく、Ｍ１は、水素原子等を表す。

Description

結晶化遅延剤、これを含有する組成物、オレフィン系樹脂組成物、その成形品、およびオレフィン樹脂の結晶化の遅延方法
　本発明は、結晶化遅延剤、これを含有する組成物、オレフィン系樹脂組成物、その成形品、およびオレフィン系樹脂の結晶化の遅延方法に関し、詳しくは、ポリオレフィン系樹脂の物性を損なわずに、ポリオレフィン系樹脂の結晶化を抑制することができる結晶化遅延剤、これを含有する組成物、オレフィン系樹脂組成物、その成形品、およびオレフィン系樹脂の結晶化の遅延方法に関する。
　ポリオレフィン系樹脂は、透明性が高く、剛性、成型加工性、耐溶剤性、衝撃強度等の物理的特性に優れるに加えて、安価であることから広範な用途に用いられている。ポリオレフィン系樹脂は、核剤を添加することで結晶化作用が促進され、ポリオレフィン系樹脂組成物を成形して得られる成形品の物性を改良することができる。
　一方、繊維材料、フィルム材料、あるいは木質・繊維質系材料を基材とする積層体を製造する場合、ポリオレフィン系樹脂の結晶化を抑制することが必要である。ポリオレフィン系樹脂の結晶化を抑制する方法としては、重合触媒、オレフィン重合における副生成物、熱分解物、等の不純物を除去して均一な樹脂にしたり、オリゴマー等の低分子化合物をブレンドして非晶部分を増加させたりすることで、ポリオレフィン系樹脂の結晶性を低下させることが知られている。
　例えば、ポリオレフィン系樹脂の結晶化遅延剤として、特許文献１には、シリコーンオイルが、特許文献２には、非晶性オレフィン樹脂、低結晶性オレフィン樹脂が記載されている。また、非特許文献１には、ヘット酸亜鉛がアイソタクチックポリプロピレンの結晶化遅延に効果があることが記載されている。
特開平９－１７６４０７号公報 国際公開第２０１６／１０４７８９号
　しかしながら、シリコーンオイルや、非晶性オレフィン樹脂、低結晶性オレフィン樹脂を配合すると、ベース樹脂の物性を損なうという問題を有していた。また、ヘット酸亜鉛による結晶化遅延効果は不十分であり、更なる改善が求められていた。
　そこで本発明の目的は、上記問題点を解決し、ポリオレフィン系樹脂の物性を損なわずに、ポリオレフィン系樹脂の結晶化を抑制することができる結晶化遅延剤、これを含有する組成物、オレフィン系樹脂組成物、その成形品、およびオレフィン系樹脂の結晶化の遅延方法を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の構造を有するリン酸エステル化合物によって上記課題を解消できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明の結晶化遅延剤は、（Ａ）下記一般式（１）、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数３～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のアリール基を表し、Ｒ１とＲ６が連結してメチレンブリッジを形成していてもよく、Ｒ３およびＲ４は、ハロゲン原子、炭素原子数１～２０のアルキル基を表し、
　Ｒ１～Ｒ６におけるアルキル基は、アルキル基の水素原子が、ハロゲン原子、シクロアルキル基、異項原子を有するシクロアルキル基で置換されていてもよく、アルキル基の炭素鎖の一部が、窒素原子、硫黄原子、リン原子、酸素原子、カルボニル基で置換されていてもよく、
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６のうち少なくとも一つは、ハロゲン原子、ニトロ基、立体障害を有するアルキル基、シクロアルキル基、アリール基を有し、
　Ｒ３が、Ｒ１またはＲ２と、もしくは、Ｒ４が、Ｒ５またはＲ６と、連結してベンゼン環との縮合環を形成してもよく、
　ａは、１または２を表し、Ｍ１は、水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、遷移金属原子、卑金属原子、多価金属無機基、アンモニウム基、スルホニウム基、または、ランタノイドを表す。）で表されることを特徴とするものである。
　本発明の結晶化遅延剤は、下記一般式（２）、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
（一般式（２）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１５およびＲ１６は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数３～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のアリール基を表し、Ｒ１１とＲ１６が連結してメチレンブリッジを形成していてもよく、Ｒ１３およびＲ１４は、ハロゲン原子、炭素原子数１～２０のアルキル基を表し、
　Ｒ１１～Ｒ１６におけるアルキル基は、アルキル基の水素原子が、ハロゲン原子、シクロアルキル基、異項原子を有するシクロアルキル基で置換されていてもよく、アルキル基の炭素鎖の一部が、窒素原子、硫黄原子、リン原子、酸素原子、カルボニル基で置換されていてもよく、
　Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１５およびＲ１６のうち少なくとも一つは、ハロゲン原子、ニトロ基、立体障害を有するアルキル基、シクロアルキル基、アリール基を有し、
　Ｒ１３が、Ｒ１１またはＲ１２と、もしくは、Ｒ１４が、Ｒ１５またはＲ１６と、連結してベンゼン環との縮合環を形成してもよく、
　Ｍ２は、アルカリ金属を表す。）で表される化合物が、好ましい。
　本発明の結晶化遅延剤は、下記一般式（３）、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
（一般式（３）中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２５およびＲ２６は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数３～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のアリール基を表し、Ｒ２１とＲ２６が連結してメチレンブリッジを形成していてもよく、Ｒ２３およびＲ２４は、ハロゲン原子、炭素原子数１～２０のアルキル基を表し、
　Ｒ２１～Ｒ２６におけるアルキル基は、アルキル基の水素原子が、ハロゲン原子、シクロアルキル基、異項原子を有するシクロアルキル基で置換されていてもよく、アルキル基の炭素鎖の一部が、窒素原子、硫黄原子、リン原子、酸素原子、カルボニル基で置換されていてもよく、
　Ｒ２３が、Ｒ２１またはＲ２２と、もしくは、Ｒ２４が、Ｒ２５またはＲ２６と、連結してベンゼン環との縮合環を形成してもよく、
　Ｍ３は、アルカリ土類金属原子、遷移金属原子、卑金属原子、多価金属無機基、アンモニウム基、スルホニウム基、または、ランタノイドを表す。）で表される化合物も、好ましい。
　本発明の組成物は、本発明の結晶化遅延剤を含有することを特徴とするものである。
　本発明の組成物においては、さらに、下記一般式（４）、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
（一般式（４）中、Ｒ７は、炭素原子数１０～３０の脂肪族有機酸から導入される基を表し、Ｍ４は、アルカリ金属原子を表す。）で表される脂肪酸金属塩（Ｂ）を含有することが好ましい。また、本発明の組成物においては、（Ａ）一般式（１）で表される化合物と（Ｂ）一般式（４）で表される脂肪酸金属塩との比率（Ａ）／（Ｂ）が、質量比で、（Ａ）／（Ｂ）＝９／１～１／９であることが好ましい。
　本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、オレフィン系樹脂１００質量部に対して、（Ａ）一般式（１）で表される化合物が、０．００１～２０質量部となるように本発明の組成物を含有することを特徴とするものである。
　本発明の成形品は、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を用いてなることを特徴とするものである。
　本発明のオレフィン系樹脂の結晶化の遅延方法は、（Ａ）下記一般式（１）、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数３～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のアリール基を表し、Ｒ１とＲ６が連結してメチレンブリッジを形成していてもよく、Ｒ３およびＲ４は、ハロゲン原子、炭素原子数１～２０のアルキル基を表し、
　Ｒ１～Ｒ６におけるアルキル基は、アルキル基の水素原子が、ハロゲン原子、シクロアルキル基、異項原子を有するシクロアルキル基で置換されていてもよく、アルキル基の炭素鎖の一部が、窒素原子、硫黄原子、リン原子、酸素原子、カルボニル基で置換されていてもよく、
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６のうち少なくとも一つは、ハロゲン原子、ニトロ基、立体障害を有するアルキル基、シクロアルキル基、アリール基を有し、
　Ｒ３が、Ｒ１またはＲ２と、もしくは、Ｒ４が、Ｒ５またはＲ６と、連結してベンゼン環との縮合環を形成してもよく、
　ａは、１または２を表し、Ｍ１は、水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、遷移金属原子、卑金属原子、多価金属無機基、アンモニウム基、スルホニウム基、または、ランタノイドを表す。）で表される化合物を用いることを特徴とするものである。
　本発明によれば、ポリオレフィン系樹脂の物性を損なわずに、ポリオレフィン系樹脂の結晶化を抑制することができる結晶化遅延剤、これを含有する組成物、オレフィン系樹脂組成物、その成形品、およびオレフィン系樹脂の結晶化の遅延方法を提供することができる。
　以下、本発明の実施形について詳細に説明する。
　本発明の結晶化遅延剤は、（Ａ）下記一般式（１）、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
で表される化合物であり（以下、「化合物（Ａ）」とも称す）、本発明において、「結晶化遅延剤」とは、ポリオレフィン系樹脂に配合することにより、ポリオレフィン系樹脂の結晶化温度が低下する物質または半結晶化時間が長くなる物質を表す。
　ここで、一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数３～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のアリール基を表し、Ｒ１とＲ６が連結してメチレンブリッジを形成していてもよく、Ｒ３およびＲ４は、ハロゲン原子、炭素原子数１～２０のアルキル基を表す。また、Ｒ１～Ｒ６におけるアルキル基は、アルキル基の水素原子が、ハロゲン原子、シクロアルキル基、異項原子を有するシクロアルキル基で置換されていてもよく、アルキル基の炭素鎖の一部が、窒素原子、硫黄原子、リン原子、酸素原子、カルボニル基で置換されていてもよい。さらに、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６のうち少なくとも一つは、ハロゲン原子、ニトロ基、立体障害を有するアルキル基、シクロアルキル基、アリール基を有し、Ｒ３が、Ｒ１またはＲ２と、もしくは、Ｒ４が、Ｒ５またはＲ６と、連結してベンゼン環との縮合環を形成してもよい。さらにまた、ａは、１または２を表し、Ｍ１は、水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、遷移金属原子、卑金属原子、多価金属無機基、アンモニウム基、スルホニウム基、または、ランタノイドを表す。
　ここで、本発明の結晶化遅延剤においては、「立体障害」とは、一般式（１）で表される化合物のベンゼン環に、求電子剤や原子団が近づくことができない構造を表し、「立体障害を有するアルキル基」としては、例えば、イソプロピル、ｔｅｒｔ－ブチル、トリフルオロメチル等の置換基が挙げられる。
　一般式（１）中の、Ｒ１～Ｒ６で表されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられるが、本発明の結晶化遅延剤においては、塩素が特に好ましい。
　一般式（１）中のＲ１～Ｒ６で表される炭素原子数１～２０のアルキル基は、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、イソブチル、アミル、ｔｅｒｔ－アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、ｔｅｒｔ－オクチル、２－エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル、ウンデシル等が挙げられる。これら、アルキル基の一部または全部の水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
　一般式（１）中の、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６で表される炭素原子数３～２０のシクロアルキル基は、例えば、シクロプロピル、シクロヘプチル、シクロヘキシル、１－メチルシクロヘキシル、２－メチルシクロヘキシル、３－メチルシクロヘキシル、４－メチルシクロヘキシル、シクロペンチル、シクロオクチル、２，４－ジメチルシクロヘキシル等が挙げられる。
　一般式（１）中の、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６で表される炭素原子数６～２０のアリール基は、例えば、フェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントリル、フルオレニル、インデニル、２－メチルフェニル、３－メチルフェニル、４－メチルフェニル、４－ビニルフェニル、３－ｉｓｏ－プロピルフェニル、４－イソプロピルフェニル、４－ブチルフェニル、４－ｉｓｏ－ブチルフェニル、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル、４－ヘキシルフェニル、４－シクロヘキシルフェニル、４－オクチルフェニル、４－（２－エチルヘキシル）フェニル、４－ステアリルフェニル、２，３－ジメチルフェニル、２，４－ジメチルフェニル、２，５－ジメチルフェニル、２，６－ジメチルフェニル、３，４－ジメチルフェニル、３，５－ジメチルフェニル、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミルフェニル、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル、２，４－ジクミルフェニル、４－シクロヘキシルフェニル、（１，１’－ビフェニル）－４－イル、２，４，５－トリメチルフェニル、フェロセニル等が挙げられる。
　一般式（１）中のＲ３が、Ｒ１またはＲ２と、もしくは、Ｒ４が、Ｒ５またはＲ６と、連結して形成されるベンゼン環との縮合環とは、例えば、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン、９，１０－ジヒドロアントラセン、ビシクロ［４．１．０］ヘプタ－１，３，５－トリエン、ビシクロ［４．２．０］オクタ－１，３，５－トリエン、２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデン、ナフタレン、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン、６，７，８，９－テトラヒドロ－５Ｈ－ベンゾ［７］アヌレン、５，６，７，８，９，１０－ヘキサヒドロベンゾ［８］アヌレン等が挙げられる。また縮合環の一部の水素原子は、アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
　一般式（１）中のＭ１で表されるアルカリ金属原子は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウムが挙げられる。本発明の結晶化遅延剤においては、リチウム、ナトリウム、カリウムが好ましく用いることができる。
　一般式（１）中のＭ１で表されるアルカリ土類金属原子は、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、または、ラジウムが挙げられる。本発明の結晶化遅延剤においては、カルシウム、バリウムが好ましく用いることができる。
　一般式（１）中のＭ１で表される遷移金属原子は、スカンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、イットリウム、ジルコニウム、ニオブ、モリブテン、テクネチウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、ハフニウム、タンタル、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金、金が挙げられる。本発明の結晶化遅延剤においては、銅、ジルコニウムが、発明効果が顕著であるので好ましい。
　一般式（１）中のＭ１で表される卑金属原子は、鉄、銅、アルミニウム、鉛、亜鉛、すず、タングステン、インジウム、モリブデン、クロム、ゲルマニウム、タンタル、マグネシウム、コバルト、カドミウム、チタン、ジルコニウム、バナジウム、ガリウム、アンチモン、マンガン、ニッケル、ベリリウム、ハフニウム、ニオブ、ビスマス、レニウム、タリウムが挙げられる。本発明の結晶化遅延剤においては、銅、アルミニウム、亜鉛、マグネシウムが、安価で製造できるので好ましく用いられる。
　一般式（１）中のＭ１で表される多価金属無機基とは、２価～４価の金属の酸化物または炭酸塩を表す。多価金属の具体例としては、カルシウム、マグネシウム、マンガン、銅、亜鉛、アルミニウム、クロム、ガリウム、ケイ素、ジルコニウム等が挙げられる。本発明においては、ジルコニウムが好ましく用いられる。
　一般式（１）中のＭ１で表されるアンモニウム基としては、例えば、アンモニウム、トリメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、トリプロピルアンモニウム、トリブチルアンモニウム等のトリアルキルアンモニウム；Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリニウム、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリニウム、Ｎ，Ｎ－２，４，６－ペンタメチルアニリニウム等のＮ，Ｎ－ジアルキルアニリニウム；ジ（イソプロピル）アンモニウム、ジシクロヘキシルアンモニウム等のジアルキルアンモニウム等が挙げられる。
　一般式（１）中のＭ１で表されるスルホニウム基としては、例えば、トリフェニルスルホニウム、（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ジフェニルスルホニウム、ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）フェニルスルホニウム、トリス（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）スルホニウム、（３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ジフェニルスルホニウム、ビス（３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）フェニルスルホニウム、トリス（３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）スルホニウム、（３，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ジフェニルスルホニウム、ビス（３，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）フェニルスルホニウム、トリス（３，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）スルホニウム、（４－ｔｅｒｔ－ブトキシフェニル）ジフェニルスルホニウム、ビス（４－ｔｅｒｔ－ブトキシフェニル）フェニルスルホニウム、トリス（４－ｔｅｒｔ－ブトキシフェニル）スルホニウム、（３－ｔｅｒｔ－ブトキシフェニル）ジフェニルスルホニウム、ビス（３－ｔｅｒｔ－ブトキシフェニル）フェニルスルホニウム、トリス（３－ｔｅｒｔ－ブトキシフェニル）スルホニウム、（３，４－ジｔｅｒｔ－ブトキシフェニル）ジフェニルスルホニウム、ビス（３，４－ジｔｅｒｔ－ブトキシフェニル）フェニルスルホニウム、トリス（３，４－ジｔｅｒｔ－ブトキシフェニル）スルホニウム、ジフェニル（４－チオフェノキシフェニル）スルホニウム、（４－ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニルメチルオキシフェニル）ジフェニルスルホニウム、トリス（４－ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニルメチルオキシフェニル）ジフェニルスルホニウム、（４－ｔｅｒｔ－ブトキシフェニル）ビス（４－ジメチルアミノフェニル）スルホニウム、トリス（４－ジメチルアミノフェニル）スルホニウム、２－ナフチルジフェニルスルホニウム、ジメチル（２－ナフチル）スルホニウム、（４－ヒドロキシフェニル）ジメチルスルホニウム、（４－メトキシフェニル）ジメチルスルホニウム、トリメチルスルホニウム、（２－オキソシクロヘキシル）シクロヘキシルメチルスルホニウム、トリナフチルスルホニウム、トリベンジルスルホニウム、ジフェニルメチルスルホニウム、ジメチルフェニルスルホニウム、２－オキソ－２－フェニルエチルチアシクロペンタニウム、ジフェニル－２－チエニルスルホニウム、４－ｎ－ブトキシナフチル－１－チアシクロペンタニウム、２－ｎ－ブトキシナフチル－１－チアシクロペンタニウム、４－メトキシナフチル－１－チアシクロペンタニウム、２－メトキシナフチル－１－チアシクロペンタニウム等が挙げられる。より好ましくはトリフェニルスルホニウム、（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ジフェニルスルホニウム、（４－ｔｅｒｔ－ブトキシフェニル）ジフェニルスルホニウム、トリス（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）スルホニウム、（４－ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニルメチルオキシフェニル）ジフェニルスルホニウム、（４－メチルフェニル）ジフェニルスルホニウム、（４－エチルフェニル）ジフェニルスルホニウム、（４－シクロヘキシルフェニル）ジフェニルスルホニウム、（４－ｎ－ヘキシルフェニル）ジフェニルスルホニウム、（４－ｎ－オクチル）フェニルジフェニルスルホニウム、（４－メトキシフェニル）ジフェニルスルホニウム、（４－エトキシフェニル）ジフェニルスルホニウム、（４－ｔｅｒｔ－ブトキシフェニル）ジフェニルスルホニウム、（４－シクロヘキシルオキシフェニル）ジフェニルスルホニウム、（４－トリフルオロメチルフェニル）ジフェニルスルホニウム、（４－トリフルオロメチルオキシフェニル）ジフェニルスルホニウム、（４－ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニルメチルオキシフェニル）ジフェニルスルホニウム等が挙げられる。
　一般式（１）中のＭ１で表されるランタノイドは、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウムまたはルテチウムから選択される元素を表す。
　本発明の結晶化遅延剤において、一般式（１）中のＭ１は、水素原子、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、カルシウム・ストロンチウム・バリウム等のアルカリ土類金属、マグネシウム、酸化ジルコニウム、または、塩基性アルミニウムから選択されるものが好ましい。
　一般式（１）中のＲ１～Ｒ６のアルキル基を置換する異項原子を有するシクロアルキル基の異項原子は、窒素原子、硫黄原子、酸素原子を表す。異項原子を有するシクロアルキル基としては、例えば、テトラヒドロチオフェン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ピペリジン等が挙げられる。
　上記一般式（１）で表される結晶化遅延剤の具体例として、下記の化合物が挙げられる。ただし、本発明の結晶化遅延剤は、これらの化合物に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000023
　本発明の結晶化遅延剤において、化合物（Ａ）は、一般式（２）、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000024
で表される化合物が、好ましい。
　ここで、一般式（２）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１５およびＲ１６は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数３～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のアリール基を表し、Ｒ１１とＲ１６が連結してメチレンブリッジを形成していてもよく、Ｒ１３およびＲ１４は、ハロゲン原子、炭素原子数１～２０のアルキル基を表す。また、Ｒ１１～Ｒ１６におけるアルキル基は、アルキル基の水素原子が、ハロゲン原子、シクロアルキル基、異項原子を有するシクロアルキル基で置換されていてもよく、アルキル基の炭素鎖の一部が、窒素原子、硫黄原子、リン原子、酸素原子、カルボニル基で置換されていてもよい。さらに、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１５およびＲ１６のうち少なくとも一つは、ハロゲン原子、ニトロ基、立体障害を有するアルキル基、シクロアルキル基、アリール基を有し、Ｒ１３が、Ｒ１１またはＲ１２と、もしくは、Ｒ１４が、Ｒ１５またはＲ１６と、連結してベンゼン環との縮合環を形成してもよい。さらにまた、Ｍ２は、アルカリ金属を表す。
　一般式（２）中、Ｒ１１～Ｒ１６で表されるハロゲン原子は、Ｒ１～Ｒ６と同じものを表す。
　一般式（２）中、Ｒ１１～Ｒ１６で表される炭素原子数１～２０のアルキル基は、Ｒ１～Ｒ６と同じものを表す。
　一般式（２）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１５およびＲ１６で表される炭素原子数３～２０のシクロアルキル基は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６と同じものを表す。
　一般式（２）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１５およびＲ１６で表される炭素原子数６～２０のアリール基は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６と同じものを表す。
　一般式（２）中、Ｒ１３が、Ｒ１１またはＲ１２と、もしくは、Ｒ１４が、Ｒ１５またはＲ１６と、連結して形成されるベンゼン環との縮合環は、Ｒ３が、Ｒ１またはＲ２と、もしくは、Ｒ４が、Ｒ５またはＲ６と、連結して形成されるベンゼン環との縮合環と同じものを表す。
　一般式（２）中、Ｍ２で表されるアルカリ金属は、Ｍ１のアルカリ金属と同じものを表す。
　本発明の結晶化遅延剤において、化合物（Ａ）は、一般式（３）、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000025
で表される化合物も、好ましい。
　ここで、一般式（３）中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２５およびＲ２６は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数３～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のアリール基を表し、Ｒ２１とＲ２６が連結してメチレンブリッジを形成していてもよく、Ｒ２３およびＲ２４は、ハロゲン原子、炭素原子数１～２０のアルキル基を表す。また、Ｒ２１～Ｒ２６におけるアルキル基は、アルキル基の水素原子が、ハロゲン原子、シクロアルキル基、異項原子を有するシクロアルキル基で置換されていてもよく、アルキル基の炭素鎖の一部が、窒素原子、硫黄原子、リン原子、酸素原子、カルボニル基で置換されていてもよい。さらに、Ｒ２３が、Ｒ２１またはＲ２２と、もしくは、Ｒ２４が、Ｒ２５またはＲ２６と、連結してベンゼン環との縮合環を形成してもよい。さらにまた、Ｍ３は、アルカリ土類金属原子、遷移金属原子、卑金属原子、多価金属無機基、アンモニウム基、スルホニウム基、または、ランタノイドを表す。
　一般式（３）中、Ｒ２１～Ｒ２６で表されるハロゲン原子は、Ｒ１～Ｒ６と同じものを表す。
　一般式（３）中、Ｒ２１～Ｒ２６で表される炭素原子数１～２０のアルキル基は、Ｒ１～Ｒ６と同じものを表す。
　一般式（３）中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２５およびＲ２６で表される炭素原子数３～２０のシクロアルキル基は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６と同じものを表す。
　一般式（３）中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２５およびＲ２６で表される炭素原子数６～２０のアリール基は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６と同じものを表す。
　一般式（３）中、Ｒ２３が、Ｒ２１またはＲ２２と、もしくは、Ｒ２４が、Ｒ２５またはＲ２６と、連結して形成されるベンゼン環との縮合環は、Ｒ３が、Ｒ１またはＲ２と、もしくは、Ｒ４が、Ｒ５またはＲ６と、連結して形成されるベンゼン環との縮合環と同じものを表す。
　一般式（３）中、Ｍ３で表されるアルカリ土類金属原子、遷移金属原子、卑金属原子、多価金属無機基、アンモニウム基、スルホニウム基、または、ランタノイドは、Ｍ１と同じものを表す。
　次に、本発明の組成物について説明する。
　本発明の組成物は、本発明の結晶化遅延剤を含有することに特徴を有する。本発明の組成物において、結晶化遅延剤は、粒子径や粒度分布の粒子状態によって限定されるものではないが、粒子径が微細であれば樹脂中への分散性が良化することが知られており、体積平均粒子径が１００μｍ以下であることが好ましく、３０μｍ以下がより好ましく、２０μｍ以下がさらに好ましい。なお、体積平均粒子径とは、レーザー回折・散乱式粒度分布系（日機装（株）製　商品名マイクロトラックＭＴ３０００ＩＩ）による体積平均が５０％となる数値を表す。
　本発明の組成物においては、さらに、（Ｂ）下記一般式（４）、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000026
で表される脂肪酸金属塩（Ｂ）（以下、「（Ｂ）成分」とも称す）を含有することが好ましい。ここで、一般式（４）中、Ｒ７は、炭素原子数１０～３０の脂肪族有機酸から導入される基を表し、Ｍ４は、アルカリ金属原子を表す。以下、（Ｂ）成分について説明する。
　一般式（４）中、Ｒ７で表される炭素原子数１０～３０の脂肪族有機酸から導入される基とは、炭素原子数１０～３０のアルキル基、アルケニル基、２つ以上の不飽和結合が導入された炭化水素基が挙げられ、アルキル基、アルケニル基は、分岐を有していてもよく、炭化水素基の水素原子が、水酸基で置換されていてもよい。
　具体的には、カプリン酸、２－エチルヘキサン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルチミン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、ノナデシル酸、アラキジン酸、ヘイコシル酸、ベヘン酸、トリコシル酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸等の飽和脂肪酸、４－デセン酸、４－ドデセン酸、パルミトレイン酸、α－リノレン酸、リノール酸、γ－リノレン酸、ステアリドン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸等の直鎖不飽和脂肪酸等が挙げられる。
　本発明の組成物においては、（Ｂ）成分は、炭素原子数１０～２１である脂肪酸金属塩が好ましく、炭素原子数１２～１８の脂肪酸金属塩がより好ましい。特に、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸の金属塩が、本発明の効果が顕著なものとなるのでより好ましい。
　一般式（４）中のＭ４で表されるアルカリ金属原子は、ナトリウム、カリウム、リチウムが挙げられる。本発明の組成物において、ナトリウムは本発明の効果が顕著なものとなるのでより好ましい。
　本発明の組成物は、化合物（Ａ）および（Ｂ）成分の質量比（Ａ）／（Ｂ）は、（Ａ）／（Ｂ）＝９／１～１／９の範囲であり、８／２～２／８の範囲がより好ましい。（Ａ）／（Ｂ）の比率が、９／１より（Ａ）成分の割合が多いと、（Ｂ）成分との併用効果が表れなくなる場合があり、１／９よりも（Ｂ）成分の割合が多いと、樹脂に組成物を添加して成形した成形品の熱安定性が低下したり、本発明の効果が得られなくなる場合がある。
　本発明の組成物は、化合物（Ａ）を少なくとも１０質量％含むことが好ましく、３０質量％以上であることが、より好ましい。また、本発明の組成物は、後述するオレフィン系樹脂組成物に配合され得る添加剤を含有するものであってもよい。
　次に、本発明のオレフィン系樹脂組成物について説明する。
　本発明のオレフィン系樹脂組成物は、オレフィン系樹脂１００質量部に対し、（Ａ）成分を、０．００１～２０質量部配合してなるものであり、好ましくは、０．０３～５質量部、０．０５～３質量部の範囲がより好ましい。０．００１質量部より少ないと、本発明の効果が得らない場合がある。一方、２０質量部を超えると、添加効果が得られなくなる場合があり、不経済である。
　本発明のオレフィン系樹脂組成物において利用可能な樹脂は、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ－ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、ヘミアイソタクチックポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー、ステレオブロックポリプロピレン、ポリ－３－メチル－１－ブテン、ポリ－３－メチル－１－ペンテン、ポリ－４－メチル－１－ペンテン等のα－オレフィン重合体、エチレン／プロピレンブロックまたはランダム共重合体、インパクトコポリマーポリプロピレン、エチレン－メチルメタクリレート共重合体、エチレン－メチルアクリレート共重合体、エチレン－エチルアクリレート共重合体、エチレン－ブチルアクリレート共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－ビニルアルコール樹脂（ＥＶＯＨ）等のα－オレフィン共重合体等が挙げられ、エラストマーであってもよい。本発明のオレフィン系樹脂組成物においては、これら２種以上をブレンドして使用してもよく、ブロック共重合体を形成してブロックポリマー型として使用してもよく、樹脂がアロイ化されていてもよい。また、これらのポリオレフィン系樹脂の塩素化物であってもよい。
　ポリオレフィン系樹脂のエラストマーとしては、ハードセグメントとしてポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィン、ソフトセグメントとしてエチレン－プロピレンゴム等のゴムを用いて、これらをブレンドすることにより得られるエラストマー、或いは動的架橋により得られるエラストマーが挙げられる。
　ハードセグメントとしては、例えば、ポリプロピレンホモポリマー、ポリプロピレンブロックコポリマー、ポリプロピレンランダムコポリマー等から選ばれる少なくとも１種があげられる。
　ソフトセグメントとしては、エチレンープロピレン共重合体（ＥＰＭ）、エチレン－プロピレン－ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、酢酸ビニルホモポリマー等が挙げられる。これら２種以上をブレンドして使用してもよい。
　上記オレフィン系樹脂の製造方法は、チーグラー触媒、チーグラー・ナッタ触媒、メタロセン触媒その他の各種重合触媒を助触媒、触媒の担体、連鎖移動剤を含め、また、気相重合、溶液重合、乳化重合、塊状重合等の各種重合方法において、温度、圧力、濃度、流速や触媒残渣の除去等の各種重合条件等の包装資材に適した物性の樹脂が得られるものや包装資材の成形加工に適した物性の樹脂が得られるものを適宜選択して製造される。オレフィン系樹脂の数平均分子量、重量平均分子量、分子量分布、メルトフローレート、融点、融解ピーク温度、アイソタクチック、シンジオタクチック等の立体規則性、分岐の有無や程度、比重、各種溶媒への溶解成分の比率、Ｈａｚｅ、グロス、衝撃強度、曲げ弾性率、オルゼン剛性、その他の特性および各特性値が特定の式を満足するか否か等は所望する特性に応じて適宜選択することができる。
　本発明のオレフィン系樹脂組成物において、オレフィン系樹脂の好ましい密度は、０．８９０～０．９７０ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは、０．９００～０．９４０ｇ／ｃｍ３である。平均分子量としては、重量平均分子量が、１０，０００～７，０００，０００の範囲であるものが好ましい。
　本発明の組成物の化合物（Ａ）、または、化合物（Ａ）および（Ｂ）成分をオレフィン系樹脂に配合する方法は、特に限定されず、公知の樹脂添加剤の配合技術を用いることができる。例えば、オレフィン系樹脂粉末もしくはペレットと、各成分をドライブレンドする方法、オレフィン系樹脂を重合で製造する際に、あらかじめ重合系に添加する方法、重合途中で添加する方法、重合後に添加する方法の何れも用いることができる。また、各成分の何れかを高濃度で含有するマスターバッチを作製し、これをオレフィン系樹脂に添加する方法、各成分の一部または全成分をペレット形状に加工してオレフィン系樹脂に添加する方法が挙げられる。さらにまた、各成分の何れかを充填剤に含浸させたり、顆粒にしたものを熱可塑性樹脂に配合したりすることができる。さらにまた、各成分を事前にブレンドしてからオレフィン系樹脂に添加してもよく、別々に添加するものであってもよい。
　ペレット形状に加工する方法としては、本発明の組成物とフェノール系酸化防止剤、高分子化合物、石油樹脂等のバインダーおよび必要に応じて任意で含まれるほかの添加剤を混合した混合物を加熱して、融解状態のバインダーの存在下で混合することによって製造することができる。加工条件、加工機器については何ら限定されることなく、周囲一般の加工方法、加工機器を使用することができる。具合的な製造方法としては、ディスクペレッター法、押出法等が挙げられる。
　本発明のオレフィン系樹脂組成物は、発明の効果を著しく損なわない範囲で、任意で公知の脂添加剤、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン化合物、核剤、難燃剤、充填剤、ハイドロタルサイト、帯電防止剤、蛍光増白剤、顔料、染料等を含有させてもよい。
　フェノール系酸化防止剤は、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール、２－ｔｅｒｔ－ブチル－４，６－ジメチルフェノール、スチレン化フェノール、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－チオビス－（６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール）、２，２’－チオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２－メチル－４，６－ビス（オクチルスルファニルメチル）フェノール、２，２’－イソブチリデンビス（４，６－ジメチルフェノール）、イソオクチル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’－ヘキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、２，２’－オキサミド－ビス［エチル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２－エチルヘキシル－３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’－エチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－ベンゼンプロパン酸およびＣ１３－１５アルキルのエステル、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミルヒドロキノン、ヒンダードフェノールの重合物（アデカパルマロール社製商品名ＡＯ．ＯＨ．９８）、２，２’－メチレンビス［６－（１－メチルシクロヘキシル）－ｐ－クレゾール］、２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（３－ｔｅｒｔブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニルアクリレート、６－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチル）プロポキシ］－２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチルベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］－ジオキサホスフォビン、ヘキサメチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビス［モノエチル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ホスホネート］カルシウム塩、５，７－ビス（１，１－ジメチルエチル）－３－ヒドロキシ－２（３Ｈ）－ベンゾフラノン、とｏ－キシレンとの反応生成物、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（４，６－ビス（オクチルチオ）－１，３，５－トリアジン－２－イルアミノ）フェノール、ＤＬ－ａ－トコフェノール（ビタミンＥ）、２，６－ビス（α－メチルベンジル）－４－メチルフェノール、ビス［３，３－ビス（４’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル）ブタン酸］グリコールエステル、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、２，６－ジフェニル－４－オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデシル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス［（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）、２－オクチルチオ－４，６－ジ（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェノキシ）－ｓ－トリアジン、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、ビス［３，３－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、４，４’－ブチリデンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－３－メチルフェノール）、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタン、ビス［２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル－６－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルベンジル）フェニル］テレフタレート、１，３，５－トリス（２，６－ジメチル－３－ヒドロキシ－４－ｔｅｒｔ－ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２，４，６－トリメチルベンゼン、１，３，５－トリス［（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル－６－（２－アクリロイルオキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルベンジル）フェノール、３，９－ビス［２－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルヒドロシンナモイルオキシ）－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、トリエチレングリコールビス［β－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート］、ステアリル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド、パルミチル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド、ミリスチル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド、ラウリル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド等の３－（３，５－ジアルキル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸誘導体等が挙げられる。フェノール系酸化防止剤を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．００１～５質量部であることが好ましく、０．０３～３質量部がより好ましい。
　リン系酸化防止剤は、例えば、トリフェニルホスファイト、ジイソオクチルホスファイト、ヘプタキス（ジプロピレングリコール）トリホスファイト、トリイソデシルホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジイソオクチルフェニルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジフェニルホスファイト、トリス（ジプロピレングリコール）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ジオレイルヒドロゲンホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（トリデシル）ホスファイト、トリス（イソデシル）ホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジノニルフェニルビス（ノニルフェニル）ホスファイト、ポリ（ジプロピレングリコール）フェニルホスファイト、テトラフェニルジプロピルグリコールジホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニルチオ）－５－メチルフェニル〕ホスファイト、トリ（デシル）ホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールとステアリン酸カルシウム塩との混合物、アルキル（Ｃ１０）ビスフェノールＡホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラフェニル－テトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）エチルホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）－４，４’－ｎ－ブチリデンビス（２―ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）－１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０－ジハイドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン－１０－オキサイド、（１－メチル－１―プロペニル－３－イリデン）トリス（１，１－ジメチルエチル）－５－メチル－４，１－フェニレン）ヘキサトリデシルホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２－エチルヘキシルホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－オクタデシルホスファイト、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）フルオロホスファイト、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルジトリデシル）ホスファイト、トリス（２－〔（２，４，８，１０－テトラキス－ｔｅｒｔ－ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ〕エチル）アミン、３，９－ビス（４－ノニルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスフェススピロ［５，５］ウンデカン、２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールホスファイト、ポリ４，４’－イソプロピリデンジフェノールＣ１２－１５アルコールホスファイト等が挙げられる。リン系酸化防止剤を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．００１～１０質量部であることが好ましく、０．０１～０．５質量部がより好ましい。
　チオエーテル系酸化防止剤は、例えば、テトラキス［メチレン－３－（ラウリルチオ）プロピオネート］メタン、ビス（メチル－４－［３－ｎ－アルキル（Ｃ１２／Ｃ１４）チオプロピオニルオキシ］５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）スルファイド、ジトリデシル－３，３’－チオジプロピオネート、ジラウリル－３，３’－チオジプロピオネート、ジミリスチル－３，３’－チオジプロピオネート、ジステアリル－３，３’－チオジプロピオネート、ラウリル／ステアリルチオジプロピオネート、４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）、２，２’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール）、ジステアリル－ジサルファイドが挙げられる。チオエーテル系酸化防止剤を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．００１～１０質量部であることが好ましく、０．０１～０．５質量部がより好ましい。
　紫外線吸収剤は、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、５，５’－メチレンビス（２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン）等の２－ヒドロキシベンゾフェノン類；２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス（４－ｔｅｒｔ－オクチル－６－ベンゾトリアゾリルフェノール）、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－アクリロイルオキシエチル）－５－メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル〕－５－クロロベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－５－（２－メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－（２－メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－アミル－５－（２－メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－（３－メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕－５－クロロベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－４－（２－メタクリロイルオキシメチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－４－（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－４－（３－メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール等の２－（２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、オクチル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、ドデシル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、テトラデシル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、ヘキサデシル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、オクタデシル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、ベヘニル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート等のベンゾエート類；２－エチル－２’－エトキシオキザニリド、２－エトキシ－４’－ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル－α－シアノ－β，β－ジフェニルアクリレート、メチル－２－シアノ－３－メチル－３－（ｐ－メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；各種の金属塩、または金属キレート、特にニッケル、クロムの塩、またはキレート類等が挙げられる。紫外線吸収剤を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．００１～１０質量部であることが好ましく、０．０１～０．５質量部がより好ましい。
　ヒンダードアミン化合物は、例えば、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルステアレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）・ジ（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－ジ（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，４，４－ペンタメチル－４－ピペリジル）－２－ブチル－２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）マロネート、１－（２－ヒドロキシエチル）－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジノ－ル／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－モルホリノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－ｔｅｒｔ－オクチルアミノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８，１２－テトラアザドデカン、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８－１２－テトラアザドデカン、１，６，１１－トリス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕アミノウンデカン、１，６，１１－トリス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕アミノウンデカン、ビス｛４－（１－オクチルオキシ－２，２，６，６－テトラメチル）ピペリジル｝デカンジオナート、ビス｛４－（２，２，６，６－テトラメチル－１－ウンデシルオキシ）ピペリジル｝カーボナート、ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ　ＮＯＲ　３７１等が挙げられる。ヒンダードアミン化合物を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．００１～１０質量部であることが好ましく、０．０１～０．５質量部がより好ましい。
　核剤は、例えば、ナトリウム－２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフェート、リチウム－２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフェート、アルミニウムヒドロキシビス［２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフェート］、安息香酸ナトリウム、４－ｔｅｒｔ－ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウムおよび２ナトリウムビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボキシレート等のカルボン酸金属塩、ジベンジリデンソルビトール、ビス（メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（３，４－ジメチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ｐ－エチルベンジリデン）ソルビトール、およびビス（ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，２，３－トリデオキシ－４，６：５，７－ビス－Ｏ－（（４－プロピルフェニル）メチレン）ノニトール等のポリオール誘導体、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリス［２－メチルシクロヘキシル］－１，２，３－プロパントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリシクロヘキシル－１，３，５－ベンゼントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシルナフタレンジカルボキサミド、１，３，５－トリ（ジメチルイソプロポイルアミノ）ベンゼン等のアミド化合物等を挙げることができる。核剤を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．００１～１０質量部であることが好ましく、０．０１～５質量部がより好ましい。
　難燃剤は、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、クレジル－２，６－ジキシレニルホスフェート、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、（１－メチルエチリデン）－４，１－フェニレンテトラフェニルジホスフェート、１，３－フェニレンテトラキス（２，６－ジメチルフェニル）ホスフェート、株式会社ＡＤＥＫＡ製商品名アデカスタブＦＰ－５００、株式会社ＡＤＥＫＡ製商品名アデカスタブＦＰ－６００、株式会社ＡＤＥＫＡ製商品名アデカスタブＦＰ－８００等の芳香族リン酸エステル、フェニルホスホン酸ジビニル、フェニルホスホン酸ジアリル、フェニルホスホン酸（１－ブテニル）等のホスホン酸エステル、ジフェニルホスフィン酸フェニル、ジフェニルホスフィン酸メチル、９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキシド誘導体等のホスフィン酸エステル、ビス（２－アリルフェノキシ）ホスファゼン、ジクレジルホスファゼン等のホスファゼン化合物、リン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリン酸アンモニウム、リン酸ピペラジン、ピロリン酸ピペラジン、ポリリン酸ピペラジン、リン含有ビニルベンジル化合物および赤リン等のリン系難燃剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、臭素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモトルエン、エチレンビス（ペンタブロモフェニル）、エチレンビステトラブロモフタルイミド、１，２－ジブロモ－４－（１，２－ジブロモエチル）シクロヘキサン、テトラブロモシクロオクタン、ヘキサブロモシクロドデカン、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ポリスチレンおよび２，４，６－トリス（トリブロモフェノキシ）－１，３，５－トリアジン、トリブロモフェニルマレイミド、トリブロモフェニルアクリレート、トリブロモフェニルメタクリレート、テトラブロモビスフェノールＡ型ジメタクリレート、ペンタブロモベンジルアクリレート、および、臭素化スチレン等の臭素系難燃剤等を挙げることができる。これら難燃剤はフッ素樹脂等のドリップ防止剤や多価アルコール、ハイドロタルサイト等の難燃助剤と併用することが好ましい。難燃剤を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂１００質量部に対して、１～１００質量部であることが好ましく、１０～７０質量部がより好ましい。
　充填剤は、例えば、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ガラス粉末、ガラス繊維、クレー、ドロマイト、マイカ、シリカ、アルミナ、チタン酸カリウムウィスカー、ワラステナイト、繊維状マグネシウムオキシサルフェート等を挙げることができ、粒子径（繊維状においては繊維径や繊維長およびアスペクト比）を適宜選択して用いることができる。また、充填剤は、必要に応じて表面処理したものを用いることができる。充填剤を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．０１～８０質量部であることが好ましく、１～５０質量部がより好ましい。
　ハイドロタルサイト類としては、天然物や合成物として知られるマグネシウム、アルミニウム、水酸基、炭酸基および任意の結晶水からなる複合塩化合物であり、マグネシウムまたはアルミニウムの一部をアルカリ金属や亜鉛等他の金属で置換したものや水酸基、炭酸基を他のアニオン基で置換したものが挙げられ、具体的には、例えば、下記一般式（５）で表されるハイドロタルサイトの金属をアルカリ金属に置換したものが挙げられる。また、Ａｌ―Ｌｉ系のハイドロタルサイト類としては、下記一般式（６）で表される化合物も用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000027
　ここで、一般式（５）中、ｘ１およびｘ２はそれぞれ下記式、
０≦ｘ２／ｘ１＜１０，２≦ｘ１＋ｘ２≦２０
で表される条件を満たす数を表し、ｐは０または正の数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000028
　ここで、一般式（６）中、Ａｑ－は、ｑ価のアニオンを表し、ｐは０または正の数を表す。また、これらハイドロタルサイト類における炭酸アニオンは、一部を他のアニオンで置換したものでもよい。
　ハイドロタルサイト類は、結晶水を脱水したものであってもよく、ステアリン酸等の高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属塩等の高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩等の有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワックス等で被覆されたものであってもよい。
　ハイドロタルサイト類は、天然物であってもよく、また合成品であってもよい。これらの合成方法としては、特公昭４６－２２８０号公報、特公昭５０－３００３９号公報、特公昭５１－２９１２９号公報、特公平３－３６８３９号公報、特開昭６１－１７４２７０号公報、特開平５－１７９０５２号公報等に記載されている公知の方法が挙げられる。また、前記ハイドロタルサイト類は、その結晶構造、結晶粒子等に制限されることなく使用することができる。ハイドロタルサイト類を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂１００質量部に対し、０．００１～５質量部であることが好ましく、０．０５～３質量部がより好ましい。
　滑剤は、成形体表面に滑性を付与し傷つき防止効果を高める目的で加えられる。滑剤としては、例えば、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド；ベヘン酸アミド、ステアリン酸アミド等の飽和脂肪酸アミド、ブチルステアレート、ステアリルアルコール、ステアリン酸モノグリセライド、ソルビタンモノパルミチテート、ソルビタンモノステアレート、マンニトール、ステアリン酸、硬化ヒマシ油、ステアリン酸アマイド、オレイン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。滑剤を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．０１～２質量部であることが好ましく、０．０３～０．５質量部がより好ましい。
　帯電防止剤は、例えば、脂肪酸第四級アンモニウムイオン塩、ポリアミン四級塩等のカチオン系帯電防止剤；高級アルコールリン酸エステル塩、高級アルコールＥＯ付加物、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アニオン型のアルキルスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキシド付加物硫酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキシド付加物リン酸エステル塩等のアニオン系帯電防止剤；多価アルコール脂肪酸エステル、ポリグリコールリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル等のノニオン系帯電防止剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の両性型アルキルベタイン、イミダゾリン型両性活性剤等の両性帯電防止剤が挙げられる。帯電防止剤は単独で用いてもよく、また、２種類以上の帯電防止剤を組み合わせて用いてもよい。帯電防止剤を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．０１～２０質量部であることが好ましく、３～１０質量部がより好ましい。
　蛍光増白剤とは、太陽光や人工光の紫外線を吸収し、これを紫～青色の可視光線に変えて輻射する蛍光作用によって、成形体の白色度や青味を助長させる化合物である。蛍光増白剤としては、ベンゾオキサゾール系化合物　Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　Ｂｒｉｇｈｔｎｅｒ１８４；クマリン系化合物　Ｃ．Ｉ．　Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　Ｂｒｉｇｈｔｎｅｒ５２；ジアミノスチルベンジルスルフォン系化合物　Ｃ．Ｉ．　Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　Ｂｒｉｇｈｔｎｅｒ２４、８５、７１等が挙げられる。蛍光増白剤を用いる場合の配合量は、オレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．００００１～０．１質量部であることが好ましく、０．００００５～０．０５質量部がより好ましい。
　顔料は、市販の顔料を用いることもでき、例えば、ピグメントレッド１、２、３、９、１０、１７、２２、２３、３１、３８、４１、４８、４９、８８、９０、９７、１１２、１１９、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７７、１７９、１８０、１８４、１８５、１９２、２００、２０２、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２５４；ピグメントオレンジ１３、３１、３４、３６、３８、４３、４６、４８、４９、５１、５２、５５、５９、６０、６１、６２、６４、６５、７１；ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、５５、６０、７３、８１、８３、８６、９３、９５、９７、９８、１００、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２５、１２６、１２７、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１６６、１６８、１７５、１８０、１８５；ピグメントグリーン７、１０、３６；ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、２２、２４、２９、５６、６０、６１、６２、６４；ピグメントバイオレット１、１５、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、５０等が挙げられる。
　染料としては、例えば、アゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、アリザリン染料、アクリジン染料、スチルベン染料、チアゾール染料、ナフトール染料、キノリン染料、ニトロ染料、インダミン染料、オキサジン染料、フタロシアニン染料、シアニン染料等の染料等が挙げられ、これらは複数を混合して用いてもよい。
　本発明の成形品は、本発明のオレフィン系樹脂組成物を成形してなるものである。本発明のオレフィン系樹脂組成物は、公知の成形方法を用いて成形することができる。例えば、射出成型法、押出成形法、ブロー成形法、真空成形法、インフレーション成形法、カレンダー成形法、スラッシュ成形法、ディップ成形法、発泡成形法等を用いて成形品を得ることが可能である。
　本発明のポリオレフィン系樹脂組成物の用途としては、フィルム材料、繊維材料、木質・繊維質系材料を基材とする積層体等、例えば、ポリオレフィン系樹脂組成物の成形加工において、ポリオレフィン系樹脂の結晶化を遅延させることが必要な用途が好ましく用いることができる。
　以下、実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例等によって何ら制限を受けるものではない。なお、本発明で行った評価は、以下の条件で実施した。
　本発明の化合物（Ａ）および比較化合物２、３の製造例を以下に示す。
［製造例１］
＜化合物１：ナトリウム－ビス（５－イソプロピル－２－メチルフェニル）ホスフェートの製造＞
　カルバクロール１０．０２ｇ（０．０６７ｍｏｌ）を、ピリジン４０ｇ（０．５１ｍｏｌ）に溶解させ、窒素雰囲気化にて溶液を氷冷下、撹拌した。次に、オキシ塩化リン５．３４ｇ（０．０３５ｍｏｌ，１．０５ｅｑ）を溶液に少量ずつ加えた後、１１時間反応させた。
　次に、水酸化ナトリウム水溶液を反応溶液に加え、ｐＨ９に調整した後、反応溶液を昇温し、８０℃で減圧脱溶媒した。脱溶媒後、酢酸エチルを加え不溶物を濾別し、ろ液を８０℃減圧脱溶媒した。脱溶媒後ヘキサンを加え、濾別し白色固体を得た。得られた化合物を、１１０℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の化合物１を、１０．４６ｇ得た。化合物１の同定は、１Ｈ－ＮＭＲおよび３１Ｐ－ＮＭＲを測定することにより行い、化合物１と同定した。
［製造例２］
＜化合物２：リチウム－ビス（５－イソプロピル－２－メチルフェニル）ホスフェートの製造＞
　カルバクロール１０．０１ｇ（０．０６７ｍｏｌ）を、ピリジン５０ｇ（０．６３ｍｏｌ）に溶解させ、窒素雰囲気化にて溶液を氷冷下、撹拌した。次に、オキシ塩化リン５．３６ｇ（０．０３５ｍｏｌ，１．０５ｅｑ）を溶液に少量ずつ加えた後、１３時間反応させた。
　次に、水酸化リチウム水溶液を反応溶液に加え、ｐＨ９に調整した後、反応溶液を昇温し、８０℃で減圧脱溶媒した。脱溶媒後、酢酸エチル／水系で分液操作を２回行った後、酢酸エチル層を取り出し、８０℃減圧脱溶媒した。脱溶媒後ヘキサンを加え、濾別し白色固体を得た。得られた化合物を、１１０℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の化合物２を、８．５６ｇ得た。化合物２の同定は、１Ｈ－ＮＭＲおよび３１Ｐ－ＮＭＲを測定することにより行い、化合物２と同定した。
［製造例３］
＜化合物３：カリウム－ビス（５－イソプロピル－２－メチルフェニル）ホスフェートの製造＞
　カルバクロール１２．０１ｇ（０．０８０ｍｏｌ）を、ピリジン５０ｇ（０．６３ｍｏｌ）に溶解させ、窒素雰囲気化にて溶液を氷冷下、撹拌した。次に、オキシ塩化リン６．４３ｇ（０．０５３ｍｏｌ，１．０５ｅｑ）を溶液に少量ずつ加えた後、９時間反応させた。
　次に、水酸化カリウム水溶液を反応溶液に加え、ｐＨ９に調整した後、反応溶液を昇温し、８０℃で減圧脱溶媒した。脱溶媒後、アセトンを加え不溶物を濾別し、ろ液を８０℃減圧脱溶媒した。脱溶媒後ヘキサンを加え、濾別し白色固体を得た。得られた化合物を、１１０℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の化合物３を、１４．１７ｇ得た。化合物３の同定は、１Ｈ－ＮＭＲおよび３１Ｐ－ＮＭＲを測定することにより行い、化合物３と同定した。
［製造例４］
＜化合物４：ナトリウム－ビス（２－イソプロピル－５－メチルフェニル）ホスフェートの製造＞
　チモール１０．００ｇ（０．０６７ｍｏｌ）を、ピリジン４０ｇ（０．５１ｍｏｌ）に溶解させ、窒素雰囲気化にて溶液を氷冷下、撹拌した。次に、オキシ塩化リン５．３７ｇ（０．０３５ｍｏｌ，１．０５ｅｑ）を溶液に少量ずつ加えた後、５時間反応させた。
　次に、水酸化ナトリウム水溶液を反応溶液に加え、ｐＨ９に調整した後、反応溶液を昇温し、８０℃で減圧脱溶媒した。脱溶媒後、アセトンを加え不溶物を濾別し、８０℃減圧脱溶媒した。脱溶媒後、酢酸エチルを加え不溶物を濾別し、８０℃減圧脱溶媒し、白色固体を得た。得られた化合物を、１１０℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の化合物４を、１１．６０ｇ得た。化合物４の同定は、１Ｈ－ＮＭＲおよび３１Ｐ－ＮＭＲを測定することにより行い、化合物４と同定した。
［製造例５］
＜化合物５：ナトリウム－ビス（４－クロロ－２－イソプロピル－５－メチルフェニル）ホスフェートの製造＞
　６－クロロチモール１０．００ｇ（０．０５４ｍｏｌ）を、ピリジン４０ｇ（０．５１ｍｏｌ）に溶解させ、窒素雰囲気化にて溶液を氷冷下、撹拌した。次に、オキシ塩化リン４．３８ｇ（０．０２８ｍｏｌ，１．０５ｅｑ）を溶液に少量ずつ加えた後、１７時間反応させた。
　次に、水酸化ナトリウム水溶液を反応溶液に加え、ｐＨ９に調整した後、反応溶液を昇温し、８０℃で減圧脱溶媒した。脱溶媒後、酢酸エチルを加え不溶物を濾別し、ろ液を８０℃減圧脱溶媒し、淡黄色固体を得た。得られた化合物を、１１０℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の化合物５を、１１．１７ｇ得た。化合物５の同定は、１Ｈ－ＮＭＲおよび３１Ｐ－ＮＭＲを測定することにより行い、化合物５と同定した。
［製造例６］
＜化合物６：ナトリウム－ビス（２－シクロヘキシル－５－メチルフェニル）ホスフェートの製造＞
　２－シクロヘキシル－５－メチルフェノール１０．００ｇ（０．０５３ｍｏｌ）を、ピリジン３５ｇ（０．４４ｍｏｌ）に溶解させ、窒素雰囲気化にて溶液を氷冷下、撹拌した。次に、オキシ塩化リン４．２３ｇ（０．０２８ｍｏｌ，１．０５ｅｑ）を溶液に少量ずつ加えた後、１８時間反応させた。
　次に、水酸化ナトリウム水溶液を反応溶液に加え、ｐＨ９に調整した後、反応溶液を昇温し、８０℃で減圧脱溶媒した。脱溶媒後、冷水を加え濾別し白色固体を得た。得られた化合物を、１１０℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の化合物６を、１０．２０ｇ得た。化合物６の同定は、１Ｈ－ＮＭＲおよび３１Ｐ－ＮＭＲを測定することにより行い、化合物６と同定した。
［製造例７］
＜化合物７：カルシウム－ビス（５－イソプロピル－２－メチルフェニル）ホスフェートの製造＞
　ナトリウム－ビス（５－イソプロピル－２－メチルフェニル）ホスフェート６．００ｇ（０．０１６ｍｏｌ）を、精製水５０ｇ（２．７８ｍｏｌ）に溶解させた。次に塩化カルシウム０．８７ｇ（０．００８ｍｏｌ）を精製水３０ｇ（１．６７ｍｏｌ）に溶解させ、反応溶液に加えると、直ちに沈殿を形成した。室温で６ｈ攪拌し、これを濾別して水洗後、白色固体を得た。得られた化合物を、１１０℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の化合物７を、５．３６ｇ得た。化合物７の同定は、１Ｈ－ＮＭＲおよび３１Ｐ－ＮＭＲを測定することにより行い、化合物７と同定した。
［製造例８］
＜化合物８：マグネシウム－ビス（５－イソプロピル－２－メチルフェニル）ホスフェートの製造＞
　ナトリウム－ビス（５－イソプロピルー２－メチルフェニル）ホスフェート８．００ｇ（０．０２１ｍｏｌ）を、精製水３０ｇ（１．６７ｍｏｌ）に溶解させた。次に硫酸マグネシウム１．２５ｇ（０．０１０ｍｏｌ）を精製水３０ｇ（１．６７ｍｏｌ）に溶解させ、反応溶液に加えると、直ちに沈殿を形成した。室温で６ｈ攪拌し、これを濾別して水洗後、白色固体を得た。得られた化合物を、１１０℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の化合物８を、６．３０ｇ得た。化合物８の同定は、１Ｈ－ＮＭＲおよび３１Ｐ－ＮＭＲを測定することにより行い、化合物８と同定した。
［製造例９］
＜化合物９：アルミニウムヒドロキシ－ビス（５－イソプロピル－２－メチルフェニル）ホスフェートの製造＞
　ナトリウム－ビス（５－イソプロピル－２－メチルフェニル）ホスフェート８．００ｇ（０．０２１ｍｏｌ）を、精製水３０ｇ（１．６７ｍｏｌ）に溶解させた。次に、炭酸水素ナトリウム０．５６ｇ（０．０１０ｍｏｌ）に精製水１０ｇ（０．５６ｍｏｌ）に溶解させ、反応溶液に加えた。次に塩化アルミニウム６水和物２．５１ｇ（０．０１０ｍｏｌ）を精製水３０ｇ（１．６７ｍｏｌ）に溶解させ、反応溶液に加えると、直ちに沈殿を形成した。室温で６ｈ攪拌し、これを濾別して水洗後、白色固体を得た。得られた化合物を、９０℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の化合物９を、７．１２ｇ得た。化合物９の同定は、１Ｈ－ＮＭＲおよび３１Ｐ－ＮＭＲを測定することにより行い、化合物９と同定した。
［製造例１０］
＜化合物１０：亜鉛－ビス（５－イソプロピル－２－メチルフェニル）ホスフェートの製造＞
　ナトリウム－ビス（５－イソプロピル－２－メチルフェニル）ホスフェート６．００ｇ（０．０１６ｍｏｌ）を、精製水３０ｇ（１．６７ｍｏｌ）に溶解させた。次に塩化亜鉛１．０７ｇ（０．０１０ｍｏｌ）を精製水３０ｇ（１．６７ｍｏｌ）に溶解させ、反応溶液に加えると、直ちに沈殿を形成した。室温で６ｈ攪拌し、これを濾別して水洗後、白色固体を得た。得られた化合物を、１１０℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の化合物１０を、５．２３ｇ得た。化合物１０の同定は、１Ｈ－ＮＭＲおよび３１Ｐ－ＮＭＲを測定することにより行い、化合物１０と同定した。
［製造例１１］
＜化合物１１：オキシジルコニウム－ビス（５－イソプロピル－２－メチルフェニル）ホスフェートの製造＞
　ナトリウム－ビス（５－イソプロピル－２－メチルフェニル）ホスフェート６．００ｇ（０．０１６ｍｏｌ）を、精製水３０ｇ（１．６７ｍｏｌ）に溶解させた。次にオキシ酢酸ジルコニウム１．７６ｇ（０．００８ｍｏｌ）を精製水３０ｇ（１．６７ｍｏｌ）に溶解させ、反応溶液に加えると、直ちに沈殿を形成した。室温で６ｈ攪拌し、これを濾別して水洗後、白色固体を得た。得られた化合物を、１１０℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の化合物１１を、５．８３ｇ得た。化合物１１の同定は、１Ｈ－ＮＭＲおよび３１Ｐ－ＮＭＲを測定することにより行い、化合物１１と同定した。
［製造例１２］
＜化合物１２：銅－ビス（５－イソプロピル－２－メチルフェニル）ホスフェートの製造＞
　ナトリウム－ビス（５－イソプロピル－２－メチルフェニル）ホスフェート６．００ｇ（０．０１６ｍｏｌ）を、精製水３０ｇ（１．６７ｍｏｌ）に溶解させた。次に塩化銅（ＩＩ）１．０５ｇ（０．００８ｍｏｌ）を精製水３０ｇ（１．６７ｍｏｌ）に溶解させ、反応溶液に加えると、直ちに沈殿を形成した。室温で２ｈ攪拌し、これを濾別して水洗後、水色固体を得た。得られた化合物を、１１０℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の化合物１２を、５．８６ｇ得た。化合物１２の同定は、１Ｈ－ＮＭＲおよび３１Ｐ－ＮＭＲを測定することにより行い、化合物１２と同定した。
［製造例１３］
＜化合物１３：コバルト－ビス（５－イソプロピル－２－メチルフェニル）ホスフェートの製造＞
　ナトリウム－ビス（５－イソプロピル－２－メチルフェニル）ホスフェート６．００ｇ（０．０１６ｍｏｌ）を、精製水３０ｇ（１．６７ｍｏｌ）に溶解させた。次に酢酸コバルト１．９５ｇ（０．００８ｍｏｌ）を精製水３０ｇ（１．６７ｍｏｌ）に溶解させ、反応溶液に加えると、直ちに沈殿を形成した。室温で２ｈ攪拌し、これを濾別して水洗後、淡紫色固体を得た。得られた化合物を、１１０℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の化合物１３を、５．６１ｇ得た。化合物１３の同定は、１Ｈ－ＮＭＲおよび３１Ｐ－ＮＭＲを測定することにより行い、化合物１３と同定した。
［製造例１４］
＜化合物１４：ランタンヒドロキシ－ビス（５－イソプロピル－２－メチルフェニル）ホスフェートの製造＞
　ナトリウム－ビス（５－イソプロピル－２－メチルフェニル）ホスフェート６．００ｇ（０．０１６ｍｏｌ）を、精製水３０ｇ（１．６７ｍｏｌ）に溶解させた。次に、炭酸水素ナトリウム０．４２ｇ（０．００８ｍｏｌ）に精製水１０ｇ（０．５６ｍｏｌ）に溶解させ、反応溶液に加えた。次に塩化ランタン７水和物２．９０ｇ（０．００８ｍｏｌ）を精製水３０ｇ（１．６７ｍｏｌ）に溶解させ、反応溶液に加えると、直ちに沈殿を形成した。室温で２ｈ攪拌し、これを濾別して水洗後、白色固体を得た。得られた化合物を、１１０℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の化合物１４を、６．７６ｇ得た。化合物１４の同定は、１Ｈ－ＮＭＲおよび３１Ｐ－ＮＭＲを測定することにより行い、化合物１４と同定した。
［製造例１５］
＜化合物１５：ネオジムヒドロキシ－ビス（５－イソプロピル－２－メチルフェニル）ホスフェートの製造＞
　ナトリウム－ビス（５－イソプロピル－２－メチルフェニル）ホスフェート６．００ｇ（０．０１６ｍｏｌ）を、精製水３０ｇ（１．６７ｍｏｌ）に溶解させた。次に、炭酸水素ナトリウム０．４２ｇ（０．００８ｍｏｌ）に精製水１０ｇ（０．５６ｍｏｌ）に溶解させ、反応溶液に加えた。次に塩化ネオジム６水和物２．８０ｇ（０．００８ｍｏｌ）を精製水３０ｇ（１．６７ｍｏｌ）に溶解させ、反応溶液に加えると、直ちに沈殿を形成した。室温で２ｈ攪拌し、これを濾別して水洗後、淡水色固体を得た。得られた化合物を、１１０℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の化合物１５を、６．８０ｇ得た。化合物１５の同定は、１Ｈ－ＮＭＲおよび３１Ｐ－ＮＭＲを測定することにより行い、化合物１５と同定した。
［製造例１６］
＜化合物１６：ヒドロキシ－ビス（５－イソプロピル－２－メチルフェニル）ホスフェートの製造＞
　ナトリウム－ビス（５－イソプロピル－２－メチルフェニル）ホスフェート３．００ｇ（０．００８ｍｏｌ）を、精製水３０ｇ（１．６７ｍｏｌ）に溶解させた。次に塩酸０．２９ｇ（０．００８ｍｏｌ）を反応溶液に加え、室温で２ｈ攪拌した後、８０℃減圧脱溶媒した。酢酸エチルを加え不溶物を濾別し、ろ液を８０℃減圧脱溶媒し、目的の化合物１６を、２．８０ｇ得た。化合物１６の同定は、１Ｈ－ＮＭＲおよび３１Ｐ－ＮＭＲを測定することにより行い、化合物１６と同定した。
［製造例１７］
＜化合物１７：アンモニウム－ビス（５－イソプロピル－２－メチルフェニル）ホスフェートの製造＞
　ヒドロキシ－ビス（５－イソプロピル－２－メチルフェニル）ホスフェート３．００ｇ（０．００８ｍｏｌ）を、精製水３０ｇ（１．６７ｍｏｌ）に溶解させた。次に２５％アンモニア水０．４２ｇ（０．０２４ｍｏｌ）を反応溶液に加え、室温で２ｈ攪拌させた後、溶媒を留去し白色固体を得た。得られた化合物を、１１０℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の化合物１７を、３．０５ｇ得た。化合物１７の同定は、１Ｈ－ＮＭＲおよび３１Ｐ－ＮＭＲを測定することにより行い、化合物１７と同定した。
［比較製造例１］
＜比較化合物２：ナトリウム－ビス（２，３－ジメチルフェニル）ホスフェートの製造＞
　２，３－ジメチルフェノール１０．００ｇ（０．０８２ｍｏｌ）を、ピリジン５０ｇ（０．６３ｍｏｌ）に溶解させ、窒素雰囲気化にて溶液を氷冷下、撹拌した。次に、オキシ塩化リン６．５８ｇ（０．０４３ｍｏｌ，１．０５ｅｑ）を溶液に少量ずつ加えた後、１４時間反応させた。
　次に、水酸化ナトリウム水溶液を反応溶液に加え、ｐＨ９に調整した後、反応溶液を昇温し、８０℃で減圧脱溶媒した。脱溶媒後、酢酸エチル／アセトン／少量のエタノールを加え不溶物を濾別し、ろ液を８０℃減圧脱溶媒した。脱溶媒後アセトンを加え、濾別し白色固体を得た。得られた化合物を、１１０℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の比較化合物２を、７．４３ｇ得た。比較化合物２の同定は、１Ｈ－ＮＭＲおよび３１Ｐ－ＮＭＲを測定することにより行い、比較化合物２と同定した。
［比較製造例２］
＜比較化合物３：ナトリウム－ビス（２，５－ジメチルフェニル）ホスフェートの製造＞
　２，５－ジメチルフェノール１０．００ｇ（０．０８２ｍｏｌ）を、ピリジン５０ｇ（０．６３ｍｏｌ）に溶解させ、窒素雰囲気化にて溶液を氷冷下、撹拌した。次に、オキシ塩化リン６．５９ｇ（０．０４３ｍｏｌ，１．０５ｅｑ）を溶液に少量ずつ加えた後、１３時間反応させた。
　次に、水酸化ナトリウム水溶液を反応溶液に加え、ｐＨ９に調整した後、反応溶液を昇温し、８０℃で減圧脱溶媒した。脱溶媒後、酢酸エチルを加え不溶物を濾別し、ろ液を８０℃減圧脱溶媒し白色固体を得た。得られた化合物を、１１０℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の比較化合物３を、１３．２５ｇ得た。比較化合物３の同定は、１Ｈ－ＮＭＲおよび３１Ｐ－ＮＭＲを測定することにより行い、比較化合物３と同定した。
〔実施例１～２４、比較例１～４〕
　オレフィン系樹脂として、ホモポリプロピレン（メルトフローレート　８ｇ／１０ｍｉｎ；ＩＳＯ規格１１３３準拠　２．１６ｋｇ×２３０℃）１００質量部に対し、フェノール系酸化防止剤（テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン）０．０５質量部、リン系酸化防止剤（トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト）０．１質量部、ステアリン酸カルシウム　０．０５質量部、および、表１記載の化合物を配合し、ヘンシェルミキサーで、１０００ｒｐｍで１分間混合後、二軸押出機を用いて、２３０℃の押出温度で造粒した。ただし、比較例１は化合物を添加せずに造粒した。造粒したペレットは、６０℃で８時間乾燥させた後、下記の手順で、結晶化温度、半結晶化時間、曲げ弾性率および収縮率異方性の評価をおこなった。それぞれの結果について表１，２に併記する。
＜結晶化温度＞
　上記ペレットを少量切り取り、示差走査熱量測定器（ダイアモンド・パーキエルマー社製）を用いて結晶化温度を測定した。測定は、室温から５０℃／ｍｉｎの速度で２３０℃まで昇温し、１０分間保持後、－１０℃／ｍｉｎの速度で５０℃まで冷却して得られたチャートにおいて、吸熱反応がピークトップとなる温度を結晶化温度とした。
＜半結晶化時間＞
　上記ペレットを少量切り取り、示差走査熱量測定機（ダイアモンド；パーキンエルマー社製）にて、５０℃／ｍｉｎの速度で３００℃まで加熱し、１０分間保持後－２００℃／ｍｉｎの速度で１２５℃まで冷却し、１２５℃に到達後はその温度を３０分間保持し、結晶化に要する吸熱エンタルピーの熱量が半分となる時間を求め、これを半結晶化時間とした。
＜曲げ弾性率（ＭＰａ）＞
　上記ペレットを用い、射出成型機（ＥＣ１００－２Ａ；東芝機械株式会社製）にて、金型温度５０℃、樹脂温度２００℃の条件で射出成形し、寸法８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験片を作成し、２３℃の恒温機で４８時間以上静置した後、島津製作所株式会社製曲げ試験機「ＡＧ－ＩＳ」を用いて、ＩＳＯ１７８に準拠し、曲げ弾性率（ＭＰａ）を測定した。
＜収縮率異方性＞
　上記ペレットを用い、射出成形機（ＥＣ１００－２Ａ；東芝機械株式会社製）により、樹脂温度２００℃、金型温度５０℃、金型形状６０ｍｍ（ＭＤ方向）×６０ｍｍ（ＴＤ方向）×２ｍｍ（厚み）の条件で射出成形し、試験片を作製した。試験片は、２３℃湿度５０％の恒温器に４８時間静置した後、試験片のＭＤ方向の寸法（ＭＤ１）、ＴＤ方向の寸法（ＴＤ１）を計測した。以下の式に従って、試験片の収縮率、ΔＭＤ（％）、ΔＴＤ（％）を求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000029
　得られたΔＭＤとΔＴＤを、以下の式に代入して収縮率異方性を算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
 化合物１：ナトリウム－ビス（５－イソプロピル－２－メチルフェニル）ホスフェート
化合物２：リチウム－ビス（５－イソプロピル－２－メチルフェニル）ホスフェート
化合物３：カリウム－ビス（５－イソプロピル－２－メチルフェニル）ホスフェート
化合物４：ナトリウム－ビス（２－イソプロピル－５－メチルフェニル）ホスフェート
化合物５：ナトリウム－ビス（４－クロロ－２－イソプロピル－５－メチルフェニル）ホスフェート
化合物６：ナトリウム－ビス（２－シクロヘキシル－５－メチルフェニル）ホスフェート
化合物７：カルシウム－ビス（５－イソプロピル－２－メチルフェニル）ホスフェート
化合物８：マグネシウム－ビス（５－イソプロピル－２－メチルフェニル）ホスフェート
化合物９：アルミニウムヒドロキシ－ビス（５－イソプロピル－２－メチルフェニル）ホスフェート
Ｎａ－Ｓｔ：ステアリン酸ナトリウム
ＬＩＭ：ミリスチン酸リチウム
Ｋ－Ｓｔ：ステアリン酸カリウム
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000032
 化合物１０：亜鉛－ビス（５－イソプロピル－２－メチルフェニル）ホスフェート
化合物１１：オキシジルコニウム－ビス（５－イソプロピル－２－メチルフェニル）ホスフェート
化合物１２：銅－ビス（５－イソプロピル－２－メチルフェニル）ホスフェート
化合物１３：コバルト－ビス（５－イソプロピル－２－メチルフェニル）ホスフェート
化合物１４：ランタンヒドロキシ－ビス（５－イソプロピル－２－メチルフェニル）ホスフェート
化合物１５：ネオジムヒドロキシ－ビス（５－イソプロピル－２－メチルフェニル）ホスフェート
化合物１６：ヒドロキシ－ビス（５－イソプロピル－２－メチルフェニル）ホスフェート
化合物１７：アンモニウム－ビス（５－イソプロピル－２－メチルフェニル）ホスフェート
Ｃｏｎｔｒｏｌ：化合物未配合
比較化合物１：ヘット酸亜鉛
比較化合物２：ナトリウム－ビス（２，３－ジメチルフェニル）ホスフェート
比較化合物３：ナトリウム－ビス（２，５－ジメチルフェニル）ホスフェート
　比較例３，４より、本発明の結晶化遅延剤とは異なるホスフェート化合物は、結晶化遅延効果は確認できなかった。比較例２より、結晶化遅延剤として公知のヘット酸亜鉛を０．５質量部配合しているが、結晶化遅延効果は満足できるものではなかった。
　これらに対し、実施例１～２４より、本発明の結晶化遅延剤を配合したオレフィン系樹脂組成物の成形品は、顕著な結晶化遅延効果が得られた。特に、実施例１より、ナトリウム－ビス｛５－イソプロピル－２－メチルフェニル｝ホスフェートを配合した場合、曲げ弾性率も著しく改善され、成形品の収縮率異方性が小さい成形品が得られることを確認した。
　以上より、本発明の結晶化遅延剤は、ポリオレフィン樹脂に対して、樹脂本来の物性を損なわず、優れた結晶化遅延効果を付与できることを確認できた。また、本発明の組成物を用いて成形した成形品は、収縮率異方性が少ないことが確認できた。
 

Claims (9)

  1. 　（Ａ）下記一般式（１）、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
    （一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数３～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のアリール基を表し、Ｒ１とＲ６が連結してメチレンブリッジを形成していてもよく、Ｒ３およびＲ４は、ハロゲン原子、炭素原子数１～２０のアルキル基を表し、
    　Ｒ１～Ｒ６におけるアルキル基は、アルキル基の水素原子が、ハロゲン原子、シクロアルキル基、異項原子を有するシクロアルキル基で置換されていてもよく、アルキル基の炭素鎖の一部が、窒素原子、硫黄原子、リン原子、酸素原子、カルボニル基で置換されていてもよく、
    　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６のうち少なくとも一つは、ハロゲン原子、ニトロ基、立体障害を有するアルキル基、シクロアルキル基、アリール基を有し、
    　Ｒ３が、Ｒ１またはＲ２と、もしくは、Ｒ４が、Ｒ５またはＲ６と、連結してベンゼン環との縮合環を形成してもよく、
    　ａは、１または２を表し、Ｍ１は、水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、遷移金属原子、卑金属原子、多価金属無機基、アンモニウム基、スルホニウム基、または、ランタノイドを表す。）で表されることを特徴とする結晶化遅延剤。
  2. 　下記一般式（２）、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
    （一般式（２）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１５およびＲ１６は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数３～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のアリール基を表し、Ｒ１１とＲ１６が連結してメチレンブリッジを形成していてもよく、Ｒ１３およびＲ１４は、ハロゲン原子、炭素原子数１～２０のアルキル基を表し、
    　Ｒ１１～Ｒ１６におけるアルキル基は、アルキル基の水素原子が、ハロゲン原子、シクロアルキル基、異項原子を有するシクロアルキル基で置換されていてもよく、アルキル基の炭素鎖の一部が、窒素原子、硫黄原子、リン原子、酸素原子、カルボニル基で置換されていてもよく、
    　Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１５およびＲ１６のうち少なくとも一つは、ハロゲン原子、ニトロ基、立体障害を有するアルキル基、シクロアルキル基、アリール基を有し、
    　Ｒ１３が、Ｒ１１またはＲ１２と、もしくは、Ｒ１４が、Ｒ１５またはＲ１６と、連結してベンゼン環との縮合環を形成してもよく、
    　Ｍ２は、アルカリ金属を表す。）で表される請求項１記載の結晶化遅延剤。
  3. 　下記一般式（３）、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
    （一般式（３）中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２５およびＲ２６は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数３～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のアリール基を表し、Ｒ２１とＲ２６が連結してメチレンブリッジを形成していてもよく、Ｒ２３およびＲ２４は、ハロゲン原子、炭素原子数１～２０のアルキル基を表し、
    　Ｒ２１～Ｒ２６におけるアルキル基は、アルキル基の水素原子が、ハロゲン原子、シクロアルキル基、異項原子を有するシクロアルキル基で置換されていてもよく、アルキル基の炭素鎖の一部が、窒素原子、硫黄原子、リン原子、酸素原子、カルボニル基で置換されていてもよく、
    　Ｒ２３が、Ｒ２２またはＲ２１と、もしくは、Ｒ２４が、Ｒ２５またはＲ２６と、連結してベンゼン環との縮合環を形成してもよく、
    　Ｍ３は、アルカリ土類金属原子、遷移金属原子、卑金属原子、多価金属無機基、アンモニウム基、スルホニウム基、または、ランタノイドを表す。）で表される請求項１記載の結晶化遅延剤。
  4. 　請求項１～３のうちいずれか一項記載の結晶化遅延剤を含有することを特徴とする組成物。
  5. 　さらに、下記一般式（４）、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
    （一般式（４）中、Ｒ７は、炭素原子数１０～３０の脂肪族有機酸から導入される基を表し、Ｍ４は、アルカリ金属原子を表す。）で表される脂肪酸金属塩（Ｂ）を含有する請求項４記載の組成物。
  6. 　（Ａ）一般式（１）で表される化合物と（Ｂ）一般式（４）で表される脂肪酸金属塩との比率（Ａ）／（Ｂ）が、質量比で、（Ａ）／（Ｂ）＝９／１～１／９である請求項５記載の組成物。
  7. 　オレフィン系樹脂１００質量部に対して、（Ａ）一般式（１）で表される化合物が、０．００１～２０質量部となるように請求項４～６のうちいずれか一項記載の組成物を含有することを特徴とするオレフィン系樹脂組成物。
  8. 　請求項７記載のオレフィン系樹脂組成物を用いてなることを特徴とする成形品。
  9. 　（Ａ）下記一般式（１）、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
    （一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数３～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のアリール基を表し、Ｒ１とＲ６が連結してメチレンブリッジを形成していてもよく、Ｒ３およびＲ４は、ハロゲン原子、炭素原子数１～２０のアルキル基を表し、
    　Ｒ１～Ｒ６におけるアルキル基は、アルキル基の水素原子が、ハロゲン原子、シクロアルキル基、異項原子を有するシクロアルキル基で置換されていてもよく、アルキル基の炭素鎖の一部が、窒素原子、硫黄原子、リン原子、酸素原子、カルボニル基で置換されていてもよく、
    　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６のうち少なくとも一つは、ハロゲン原子、ニトロ基、立体障害を有するアルキル基、シクロアルキル基、アリール基を有し、
    　Ｒ３が、Ｒ１またはＲ２と、もしくは、Ｒ４が、Ｒ５またはＲ６と、連結してベンゼン環との縮合環を形成してもよく、
    　ａは、１または２を表し、Ｍ１は、水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、遷移金属原子、卑金属原子、多価金属無機基、アンモニウム基、スルホニウム基、または、ランタノイドを表す。）で表される化合物を用いることを特徴とするオレフィン系樹脂の結晶化の遅延方法。
     
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