JPH04136051A

JPH04136051A - 結晶性ポリプロピレン組成物

Info

Publication number: JPH04136051A
Application number: JP25530790A
Authority: JP
Inventors: Tadao Ishibashi; 忠夫石橋; Kazuhiro Yamada; 和宏山田; Yoichi Nakajima; 洋一中島
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1990-09-27
Filing date: 1990-09-27
Publication date: 1992-05-11
Anticipated expiration: 2014-11-02
Also published as: JP2970773B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、着色防止性に優れた不透明感ないし遮光性を
有する延伸成形品か得られる結晶性ポリプロピレン組成
物に関する。

〔従来の技術〕

一般に、不透明感ないし遮光性を有するプラスチック成
形品は、たとえばフィルムまたは容器として一般包装材
料、合成紙、装飾材料、書写・印刷紙等に、テープ、リ
ボンまたはフィラメントとして梱包材料、繊紙等に広範
囲に用いられている。

従来、プラスチックフィルムや薄肉成形品を不透明化す
る方法としては、酸化チタン等の白色顔料、真珠顔料、
体質顔料等を添加する方法、特公昭６３−２４５３２号
公報、特開昭６３−１１７０４３号公報等に記載されて
いる如く、無機充填剤を大量に添加後、延伸しボイドを
形成させる方法等がある。これらの方法は無機充填剤の
高充填を主体とした改質することであり、酸化チタンや
炭酸カルシウム等の無機充填剤を大量に添加するために
押出時の流動性が大幅に低下したり、スクリーンパック
か目詰りしたり、無機充填剤に起因する吸湿により発泡
したり、樹脂の置換に長時間を要する等、生産時に非常
にトラブルを発生しやすい等の欠点がある。

このため、本出願人はこれら従来技術の欠点を解消し、
不透明で遮光性の優れたポリプロピレン系フィルムまた
は薄肉成形品を容易に製造し得る組成物、すなわち結晶
性ポリプロピレンに特定のシクロペンタジェン系石油樹
脂を特定量配合してなる組成物を特願平１−７４９１９
号および特願平１−７８２９３号として先に提案したが
、フェノール系酸化防止剤を配合して得られた成形品は
、石油ストーブやガスストーブ等の燃焼ガスによって、
黄色またはピンク色に着色し、該成形品の価値を著しく
低下させる欠点かある。さらにこの現象は成形品の保存
に際して、段ボール箱内の接触部または大気中において
も生し、商品価値の低下、延伸成形品の使用用途に制限
を受けるといった欠点がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

すなわち、本発明の目的は、不透明化された延伸成形品
のための、着色防止性のすぐれた結晶性ポリプロピレン
組成物を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、結晶性ポリプロピレンに特定の樹脂およ
びヒドロキシルアミン系酸化防止剤をそれぞれ特定量配
合してなる結晶性ポリプロピレン組成物が、着色防止性
か改善され、かつ、不透明化した延伸成形品を与える組
成物であることを見い出し、本発明を完成した。

本発明は以下の構成を何する。

（１）結晶性ポリプロピレン１００重量部、下記■て示
される樹脂５〜１５０重量部、およびヒドロキシルアミ
ン系酸化防止剤０．０１〜１重量部を配合してなる結晶
性ポリプロピレン組成物。

［１］シクロペンタジエン系重合成分（Ａ）を含む成分
、または該（Ａ）とビニル芳香族炭化水素系重合成分（
Ｂ）を含む成分を重合反応させて得られ、その重量組成
比率（Ｂ）／　（Ａ）か０〜０．５、重量平均分子量（
Ｍｗ）が式、Ｍｗ≧６８０＋２２００Ｘ（ただし、Ｍｗは標準ポリスチレン換算、Ｘは組成比率
［（Ｂ）／　［：（Ａ）＋　（Ｂ）　〕］を表わす）の
値を有する樹脂。

（２）ヒドロキシルアミン系酸化防止剤が、Ｎ、Ｎ−ジ
ラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ、　　ＮＮ，Ｎ−ジラ
ウリルヒドロキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジパルミチルヒト
ロキンルアミン、Ｎ−ノ＜ルミチルＮ−ステアリルヒド
ロキシルアミン、Ｎ、　　ＮジステアリルヒＦロキンル
アミン、Ｎ、Ｎ−ジコフヒドロキシルアミン、Ｎ、Ｎ−
ビス（硬化タロウ）ヒドロキシルアミンもしくはこれら
の２種以上の混合物である前記（１）項記載の結晶性ポ
リプロピレン組成物。

（３）結晶性ポリプロピレン１００重量部に対して、脂
肪酸金属塩０．０１〜１重量部をさらに配合してなる前
記（１）項もしくは前記（２）項記載の結晶性ポリプロ
ピレン組成物。

（４）脂肪酸金属塩が、ステアリン酸リチウム、ステア
リン酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、モンタン酸カル
シウム、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、ス
テアリル乳酸カルシウムもしくはこれらの２種以上の混
合物である前記（３）項記載の結晶性ポリプロピレン組
成物。

（５）結晶性ポリプロピレン１００重量部に対して、フ
ェノール系酸化防止剤０，０１〜１重量部をさらに配合
してなる前記（１）項〜（４）項のいずれか１項記載の
結晶性ポリプロピレン組成物。

（６）フェノール系酸化防止剤が、２．６−ジｔ−ブチ
ル−ｐ−クレゾール、２，２゛　−エチリデン−ビス（
４，６−シーｔ−ブチルフェノール）２−ｔ−ブチル−
６−（３−ｔ−ブチル−２ヒドロキシ−５−メチルヘン
シル）−４−メチルフェニルアクリレート、テトラキス
［メチレン３−（３°　５°　−ジ−ｔ−ブチル−４°
　−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン、１
３．５−１−ジメチル−２，４，６−）リス（３゜５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキンベンジル）ヘンゼン、
トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４ヒドロキシペンシ
ル）イソシアヌレート、ｎオクタデシル−β−（４′　
−ヒドロ°キシ−３゛５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プ
ロピオネート、トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキ
シ−２゜６−シメチルペンシル）イソシアヌレート、３
つ一ビス［１１−ジメチル−２−｛β−−（３ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニ
ルオキシ）エチル］−２，４，８゜１０−テトラオキサ
スピロ［５，５］ウンデカン、２．２−ビス［４〜　［
２−（３，５〜−ジ−ｔブチル−４−ヒドロキシフェニ
ルプロピオニルオキシ）エトキン〕フェニルコプロパン
、ビス［２（３°　−ｔ−ブチル−２°　−ヒドロキシ
−５゜メチルベンジル）−６−ｔ−ブチル−４−メチル
フェニル］テレフタレート、ビス［３，３−ビス（４°
　−ヒドロキシ−３°　−ｔ−ブチルフェニル）プチリ
ックアシソドコエチレングリコールエステルもしくはこ
れらの２種以上の混合物である前記（５）項記載の結晶
性ポリプロピレン組成物。

（７）結晶性ポリプロピレン１００重量部に対して、無
機充填剤０．５〜２００重量部をさらに配合してなる前
記（１）項〜（６）項のいずれか１項記載の結晶性ポリ
プロピレン組成物。

（８）無機充填剤が、炭酸カルシウム、タルク、マイカ
、クレー　ウオラストナイト、ウォラストナイト、カオ
リン、ベントナイト、パーライト、ケイソウ土、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、二酸化ケイ素、二
酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、炭酸マグネ
シウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、ケイ酸力ルンウム、
ケイ酸アルミニウムもしくはこれらの２種以上の混合物
である前記（７）項記載の結晶性ポリプロピレン組成物
。

本発明で用いられる結晶性ポリプロピレンは、プロピレ
ンの単独重合体、プロピレンを主成分とする他のα−オ
レフィンとの共重合体、またはそれらの混合物である。

本発明に配合する樹脂は、シクロペンタジェン系重合成
分（Ａ）を含む成分、または該（Ａ）とビニル芳香族炭
化水素系重合成分（Ｂ）を含む成分を重合反応させて得
られ、その重量組成比率（Ｂ）／　（Ａ）か０〜０．５
、重量平均分子量（Ｍｗ）が、式％式％（ただし、ＭＷは標準ポリスチレン換算、Ｘは組成比率
［（Ｂ）／　［（Ａ）＋　（Ｂ）〕］を表わすす）の値
を有する樹脂である。

この重量平均分子量（Ｍｗ）か上記式を満たすことによ
って、結晶性ポリプロピレンとの相溶性に優れ、安定し
た加工かでき、かつ、白色度、不透明感の優れた延伸成
形品が得られるので好ましい。

なお、重量平均分子量（ＭＷ　）は、通常のケルパーミ
ュエーションクロマトクラフィ−（Ｇ　Ｐ　Ｃ）で測定
される標準ポリスチレン換算値で表示する。

すなわち、本発明では東ソー■製ＨＬＣ−８０２型（カ
ラム：　ＧＨ８Ｐ＋Ｇ４００Ｈ８＋Ｇ３０００Ｈ８＋Ｇ
２０００Ｈ８Ｘ２）を用いて、以下の分析条件で測定し
た。

溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）カラム恒温槽温度：４０℃ ＴＨＦ流量：　１．　２ｍｌ／ｍ　ｉ　ｎ試料濃度：０
．００５ｇ樹脂／１ｃｃＴＨＦ検出器：示差屈折計シクロペンタジェン系重合成分（Ａ）を含有する成分と
しては、例えば、石油ナフサ等を熱分解してエチレンを
製造する際の副生留分からシクロペンタジェン系重合成
分を好ましくは５０重量％以上含む留分（以下、ＣＰＤ
留分と称する。）を挙げることかできる。このＣＰＤ留
分は、シクロペンタジェン系重合成分以外の大部分は重
合に不活性な飽和炭化水素であるが、この他に少量のシ
クロペンタジェン系重合成分に共重合可能なイソプレン
、ペンタジェン、ブタジェン等の脂肪族ジオレフィン等
が含まれる。また、ブテン、ペンテン等の脂肪族オレフ
ィン、さらにはシクロペンタジェン系重合成分を含めた
これらの混合物か熱で二重化したところの環状オレフィ
ン、ジオレフィンを含む場合がある。本発明においては
、これらの濃度がより低いほうか好ましく、重量換算で
シクロペンタジェン系単量体の１／１０以下が望ましい
。

ビニル芳香族炭化水素系重合成分（Ｂ）を含有する成分
としては、具体的にはスチレン、ビニルトルエン類、α
−およびβ−メチルスチレン、インデン、アルキル置換
インデン類あるいはこれらの混合物か挙げられる。また
、ＣＰＤ留分と同様に石油ナフサを熱分解してエチレン
を製造する際に副生ずるＣ９留分と称される留分は上記
ビニル芳香族炭化水−素糸１合成分が主成分であり、工
業的に利用するには有利な原料である。

本発明の組成物に配合する樹脂は、ａ）シクロペンタジ
ェン系重合成分（Ａ）を含有する成分を重合したもの、
ｂ）該重合成分（Ａ）を含有する成分とビニル芳香族炭
化水素系重合成分（Ｂ）を含有する成分とを（Ａ）を５
０％以上とする共重合反応したもの、Ｃ）これらの重合
で得られたものを水素化することにより得られるもの、
またはｄ）これら二種以上の混合物である。

その重合条件は、ベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−
へ午サンもしくはケロシン等の溶剤の存在下または不存
在下に２２０〜３２０℃、好ましくは２４０〜３００℃
の温度範囲で、窒素ガス等の不活性ガスの雰囲気下、０
．１〜１０時間、好ましくは０．２〜６時間、液相に保
持し得る以上の圧力下で行なう。

また、重合は、−段でも良いが、二段以上の繰返して行
っても良く、また重量平均分子量を調節するために、こ
の反応系へラジカル開始剤等の添加を行っても良い。こ
のような一連の重合反応は、バッチ式、半ハツチ式また
は連続式のいずれの方法で行なうこともできる。

このように重合反応を行った後、引続いて重合系の圧力
を低下させ、未反応成分および溶剤等の不活性成分を除
去して、所望の樹脂を得ることかできる。この重合反応
は、第１段目の重合を溶剤の存在下、数時間２００〜２
８０℃で加熱し、反応終了後、未反応原料、溶剤を除去
し、減圧下で数時間２００〜２８０℃に保持し第２段目
の重合を行わせるが、または各段階を２回以上繰返す多
段重合方式が望ましく、本発明の必要とする樹脂が収率
良く得られる。

こうして得られた樹脂を、さらに従来公知の方法に従っ
て水素化することにより得られる樹脂も本発明の組成物
に使用できる。その水素化は、上記重合で得られた樹脂
をシクロヘキサン等による樹脂溶液または溶融状態にし
て、例えば、ニッケル、パラジウム、コバルト等の金属
、または金属酸化物等の水素化触媒を用い、好ましくは
１５０〜３００℃の温度、１０〜１５０ｋｇ／ｃシの水
素圧の条件下で行う。

重合成分の重量組成比率は（Ｂ）／　（Ａ）−０〜０．５の範囲である。単量体の
重量組成比率（Ｂ）／　（Ａ）か０．５を越えると本発
明の目的とする範囲の樹脂の収率が著るしく低下し、本
発明の目的とする効果も低下するので好ましくない。

本発明の組成物に配合する樹脂の配合割合は、結晶性ポ
リプロピレン１００重量部に対して５〜１５０重量部、
好ましくは１０〜１００重量部である。５重量部未満の
配合では不透明化の改善効果が充分に発揮されず、また
１５０重量部を越えると剛性および強度が極端に低下す
るので好ましくない。

本発明で用いられるヒドロキシルアミン系酸化防止剤と
してはＮ、Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ、Ｎ
−ジシクロへキシルヒドロキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジ−
ｎ−オクチルヒドロキシルアミン、Ｎ、Ｎ〜ビス（２−
エチルヘキシル）ヒドロキシルアミン、ＮＮ−ジノニル
ヒドロキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジラウリルヒドロキシル
アミン、Ｎ、Ｎ−Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミ
ン、Ｎ、Ｎ−ジミリスチルヒドロキシルアミン、ＮＮ−
ジステアリルヒドロキシルアミン、ＮＮジオレイルヒト
ロキンルアミン、Ｎ、Ｎ−ジココヒドロキシルアミン、
Ｎ、Ｎ−ジタロウヒドロキンルアミン、Ｎ、Ｎ−ビス（
硬化タロウ）ヒドロキシルアミン、Ｎ、Ｎ−シソイヒド
ロキシルアミンおよびＮ、Ｎ−ビス（硬化ソイ）ヒドロ
キシルアミンなどを例示でき、特にＮ、Ｎ−ジラウリル
ヒドロキシルアミン、Ｎ、Ｎ〜Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒド
ロキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジミリスチルヒドロキシルア
ミン、Ｎ−パルミチルーＮ−ステアリルヒドロキシルア
ミン、Ｎ、Ｎ−ジステアリルヒドロキシルアミンおよｆ
ｆＮ、Ｎ−ビス（硬化タロウ）ヒドロキシルアミンが好
ましい。これらのヒドロキシルアミン系酸化防止剤の単
独使用はもちろんのこと、２種以上のヒドロキシルアミ
ン系酸化防止剤を併用することもてきる。該ヒドロキシ
ルアミン系酸化防止剤の配合割合は、結晶性ポリプロピ
レン１００重量部に対して０．０１〜１重量部、好まし
くは０．０５〜０．５重量部である。

０．０１重量部未満の配合では着色防止性の改善効果か
発揮されず、また１重量部を越えても構わないが、それ
以上の着色防止性の改善効果か期待できず実際的でない
ばかりでなくまた不経済である。

本発明の組成物にあっては、脂肪酸金属塩を併用するこ
とによって、耐熱酸化劣化性および着色防止性を改善す
ることかできる。脂肪酸金属塩としては酢酸、２−エチ
ルへキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベ
ヘン酸、エルカ酸、モンタン酸、１２−ヒドロキシステ
アリン酸、リシノール酸およびステアリル乳酸などの脂
肪酸のリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネ
シウム塩、カルシウム塩、ストロンチウム塩、バリウム
塩、亜鉛塩、鉛塩およびアルミニウム塩などを例示でき
る。これらの脂肪酸金属塩の単独使用はもちろんのこと
、２種以上の脂肪酸金属塩を併用することもてきる。該
脂肪酸金属塩の配合割合は、結晶性ポリプロピレン１０
０重量部に対して０．０１〜１重量部、好ましくは０．
０５〜屹　５重量部である。

本発明の組成物にあっては、フェノール系酸化防止剤を
併用することによって、耐熱酸化劣化性を改善すること
ができる。フェノール系酸化防止剤としては２，６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２−ｔ−ブチル−４，
６−シメチルフエノール、２．６−ジ−ｔ−ブチル−４
−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ｎ
−ブチルフェノール、２．６−シーｉ−ブチル−４−ｎ
ブチルフェノール、２，６−ジ−シクロベンチルー４−
メチルフェノール、２−　（α−メチルシクロヘキシル
）−４，６−シメチルフエノール、２６−ジ−オクタデ
シル−４−メチルフェノール、２，４．６−１−シーシ
クロヘキシルフェノール、２．６−ジ−ｔ−ブチル−４
−メトキシメチルフェノール、ｎ−オクタデシル−β−
（４゜ヒドロキシ−３“　　５°　−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）プロピオネート、２．６−ジ−ｔ−ブチル４−
メトキンフェノール、２５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキ
ノン、２，５−ジ−ｔ−アミルハイドロキノン、２，２
゛　−チオ−ビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール）、２．２’　　−チオビス（４−オクチルフェノ
ール）、２，２゜チオ−ビス（６−ｔ−ブチル−３−メ
チルフェノール）、４．４−チオ−ビス（６−ｔ−ブチ
ル２−メチルフェノール）、４．４°　−チオ−ビス（
６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４゜４°−
チオ−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２
．２　−メチレン−ビス（６−ｔブチル−４−メチルフ
ェノール）、２．２’　　−メチレン−ビス（６−ｔ−
ブチル−４−エチルフェノール）、２，２°　−メチレ
ン−ビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシ
ル）−フェノール１２．２’　　−メチレン−ビス（４
−メチル６−シクロヘキジルフエノール）、２．２’メ
チレン−ビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、
２．２’　　−メチレン−ビス［６−（αメチルペンシ
ル）−４−ノニルフェノール］、２．２°　−メチレン
−ビス［６−（α、α−ジメチルベンジル）−４−ノニ
ルフェノール］　２゜２゛−メチレン−ビス（４，６−
ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２°　−エチリデン
−ビス（４６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２°
　−エチリデン−ビス（６−ｔ−ブチル−４−１−ブチ
ルフェノール）、４．４°　−メチレン−ビス（２゜６
−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４°　−メチレン
−ビス（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４
，４°　−ブチリデン−ビス（６−ｔブチル−２−メチ
ルフェノール）、４，４゜ブチリデン−ビス（６−ｔ−
ブチル−３−メチルフェノール）　、４．４’　　−ブ
チリデン−ビス（２゜６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）
、４，４°　−ブチリデン−ビス（３，６−ジ−ｔ−ブ
チルフェノール）、１．１−ビス（５−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ブタン、２゜６
−ジ（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベ
ンジル）−４−メチルフェノール、カルシウム−ビス−
［０−エチル−（３，５−ジ−ｔブチル−４−ヒドロキ
ンベンジル）フオスフオネートコ、２−ｔ−ブチル−６
−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベン
ジル）−４メチルフエニルアクリレート、２−ｔ−ブチ
ル６−［３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５メチル（
α−メチルベンジル）コ　−４−メチルフェニルアクリ
レート、２４−ジ−ｔ−ブチル６−　　［３，５−ジ−
ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ（α−メチルベンジル）Ｊ
フェニルアクリレート、トコフェロール、２．６−ジフ
ェニル−４−オクタデシロキシフェノール、２．４　（
ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキン−３５−シ
ーｔブチルアニリノ）−１，３５１リアジン、２．４．
６−トリス（２°　−ヒドロキシ−４オクトキシフエニ
ル）−１，３，５−トリアジン、２．４．６−）リス［
３−（３°　　５′　−ジ〜ｔブチル−４°　−ヒドロ
キシフェニル）エチル］１．３．５−　トリアジン、２
．．４．６１リス（３，５°　−ジ−ｔ−ブチル−４°
　−ヒドロキシベンジルチオ）−１，３，５−１−リア
ジン、１゜３５−トリス（３５°　−シーｔ−ブチル４
°　−ヒドロキシヘンシルアセチル）へキサヒドロ−１
，３５−トリアジン、］、１．３−１−リス（５−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ブタ
ン、トリエチレングリコールビス”［３−（３−ｔ−ブ
チル−５−メチル−４ヒドロキシフエニル）プロピオネ
ート］、１６−ヘキサンシオールービス［３−（３，５
−シｔ−ブチル〜４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］Ｎ、Ｎ’　　−ビス［３−（３，５−シーｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］　−へ
キサメチレンジアミン、３，５−ジｔ−ブチルー４−ヒ
ドロキシベンジルフオスフオネートージエチルエステル
、２２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−シルｔ
−ブチル４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］　
　ビス［３，３−ビス（４゛　−ヒドロキン−３”　−
ｔブチルフェニル）プチリックアシッドコエチレングリ
コールエステル、ビス［３，３−ビス（４゛ヒドロキシ
−３′　−メチル−５′　−１−ブチルフェニル）プチ
リックアシッドコエチレングリコールエステル、ビス［
３，３−ビス（４゛　−ヒドロキシ−３゛、５°　−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］エチレン
グリコールエステル、ビス［３，３−ビス（４゛　−ヒ
ドロキシ−３゜ｔ〜ブチルフェニル）ブチリックアシッ
ド］２．２−ビス（ヒドロキシエトキシフェニル）プロ
パンエステル、ビス［３，３−ビス（４°　−ヒドロキ
シ−３°　−メチル−５”　−ｔ−ブチルフェニル）ブ
チリックアシッド］−２，２・ビス（ヒドロキシエトキ
シフェニル）プロパンエステル、ビス［３，３−ビス（
４゛　−ヒドロキシ−３５°−ジ−ｔ−ブチルフェニル
）ブチリックアシッド］−２，２−ビス（ヒドロキシエ
トキシフェニル）プロパンエステル、ビス［２−（３’
−ｔブチル−２”　−ヒドロキシ−５“　−メチルベン
ジル）−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフ
タレート、３．９−ビス（３，５−ジ−型ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）−２，４゜８．１０−テトラオキ
サスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス［１，１
−ジメチル−２（３，５−ジ−ｔ〜ブチル−４−ヒドロ
キンフェニル）エチル］−２．４，８．１０−テトラオ
キサスピロ［５，５］　ウンデカン、３．９−ビス［１
，１−ジメチル−２−｛β−−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ
）エチル］−２，４，８，１０テトラオキサスピロ［５
，５］　ウンデカン、３゜９〜ビス［１，１−ジメチル
−２−｛β−−（３５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオニルオキシ）エチル］−２．４，
８．１０−テトラオキサスピロ［５，５］　ウンデカン
、３．９−ビスＥ１，１−ジメチル−２−１β（３，５
−ジフェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル
オキシ）エチル］−２．４，８．１０−テトラオキサス
ピロ［５，５］　ウンデカン、３．９−ビス［１，１−
ジメチル−２−｛β−（３，５−ジシクロへキシル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル］
−２，４゜８．１０−テトラオキサスピロ［５，５］　
ウンデカン、１．３．５−トリメチル−２，４，６−ト
リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン、トリス（３５−ンーｔブチルー４−ヒド
ロキシベンジル）イソシアヌレート、トリス（４−ｔ−
ブチル−３−ヒドロキシ２．６〜ジメチルベンジル）イ
ソシアヌレート、トリス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチ
ル〕イソシアヌレート、２，２−ビス［４−［２（３−
メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロ
ピオニルオキシ）エトキシ〕フェニル］プロパン、２，
２−ビス［４−［２−（３゜５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニルプロピオニルオキシ）エトキシ〕フ
ェニル］プロパン、テトラキス［メチレン−３−（３°
　−メチル５’−ｔ−ブチル−４゛　−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネートコメタンおよびテトラキスしメチ
レン−３−（３’　、５°　−ジ−ｔ−ブチル−４゛ヒ
ドロキシフエニル）プロピオネートコメタンなどを例示
できる。これらフェノール系酸化防止剤の単独使用はも
ちろんのこと、２種以上のフェノール系酸化防止剤を併
用することもできる。該フェノール系酸化防止剤の配合
割合は、結晶性ポリプロピレン１００重量部に対して０
．０１〜１重量部、好ましくは０．０５〜０．５重量部
である。

本発明の組成物にあっては、無機充填剤を併用すること
によって、得られる延伸成形品の不透明性、筆記性、印
刷性等を改善することかできる。

無機充填剤としては炭酸カルシウム、タルク、マイカ、
クレー　ウオラストナイト、ゼオライト、カオリン、ハ
イドロタルサイト、ベントナイト、パーライト、ケイソ
ウ土、シラスバルーン、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化亜鉛、
酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、炭酸マグネシウ
ム、炭酸バリウム、硫化亜鉛、硫酸マグネシウム、硫酸
カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸カルシウムおよびケ
イ酸アルミニウムなどが挙げられる。また、表面処理剤
（たとえば高級脂肪酸、金属石鹸、高級脂肪酸エステ−
ＪＬ、、高級アルコール−高級脂肪酸モノアミド、高級
脂肪酸ビスアミド、高級脂肪酸リン酸金属塩、シラン系
カップリング剤、チタネート系カップリング剤、ボロン
系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤、ジ
ルコアルミネート系カップリング剤など）で表面処理さ
れた前記無機充填剤などの結晶性ポリプロピレンの延伸
加工による多孔化に用いる無機充填剤を例示できる。特
に平均粒径が１０μ以下の炭酸カルシウム、タルク、ク
レー、二酸化ケイ素、二酸化チタン、ケイ酸カルシウム
およびけい酸アルミニウムが好ましい。これらの無機充
填剤の単独使用はもちろんのこと、２種以上の無機充填
剤を併用することもできる。該無機充填剤の配合割合は
、結晶性ポリプロピレン１００重量部に対して０．５〜
２００重量部、好ましくは１〜１５０重量部である。　
本発明の組成物にあっては、通常結晶性ポリプロピレン
に添加される各種の添加剤たとえばチオエーテル系酸化
防止剤、光安定剤、重金属不活性化剤、透明化剤、造核
剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤
、無滴剤、難燃剤、難燃助剤、抗菌剤、顔料、過酸化物
の如きラジカル発生剤、ハロゲン捕捉剤または有機充填
剤（たとえば木粉、パルプ、故紙、合成繊維、天然繊維
、熱硬化性樹脂、メラミン・　（イソ）シアヌル酸付加
物など）ζ各種熱可塑性樹脂を本発明の目的を損なわな
い範囲で併用することができる。

本発明の組成物の調製は、結晶性ポリプロピレン、樹脂
、ヒドロキシルアミン系酸化防止剤、および通常結晶性
ポリプロピレンに添加される前述の各種添加剤をそれぞ
れ所定量を通常の混合装置たとえばヘンシェルミキサー
（商品名）スーパーミキサー　リボノブレンダーなどを
用いて混合することによって容易に行なうことができる
。また、ペレット状の組成物として後述の各種成形に用
いるのか特に好ましく、通常の単軸押出機、２軸押比機
、ブラベンダー、バンバリーミキサ−またはロールなど
で、結晶性ポリプロピレンの結晶融点以上の温度で、好
ましくは１７０℃〜３００℃で溶融混線ペレタイズする
ことによりペレット状の組成物を得ることかできる。

また、結晶性ポリプロピレンまたは他の樹脂に対し本発
明の組成物に係る樹脂およびヒドロキシルアミン系酸化
防止剤をそれぞれ単独にもしくは併用して多量に配合し
てマスターバッチ化したのち、該マスターバッチを結晶
性ポリプロピレンに配合し、混合組成物として用いる方
法も有用である。得られた組成物は押出成形法、共押出
成形法、ブロー成形法、射出成形法などの各種成形法で
目的とするフィルム、リボンおよび容器などの成形品に
することができるが、該成形品を１軸ないし２軸延伸す
ることによって本発明の目的とする不透明感および遮光
性等がより向上し好ましい。

（実施例）以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。

なお、実施例および比較例で用いた特性の評価方法は下
記の方法で行った。

１）重量平均分子量：東ソー■製ＨＬＣ−８０２型（カ
ラム：　ＧＨ８Ｐ＋Ｇ４００Ｈ８＋Ｇ３０００Ｈ８＋Ｇ
２０００Ｈ８Ｘ２）を用いて、前述の条件で測定した標
準ポリスチレン換算値をいう。

２）ヨウ素価：　Ｊ　Ｉ　Ｓ　　Ｋ　　００７０−１９
６６による。試料１００ｇ中の不飽和結合に付加される
ヨウ素のグラム数をいう。

３）全光線透過率：ＪＩＳ　　Ｋ　　６７１４による。

（単位；％）４）着色防止剤： ■熱着色；１００℃のオーブンにフィルムを４日間放置
後のフィルムの白色度の変化を評価した。

■ガス着色；対流式石油ストーブの先端面から真上１メ
ートルに段ボール箱の底面がくるような下向きの段ボー
ル箱内にフィルムをつるし、この位置で６時間放置後の
フィルムの白色度の変化を評価した。

なお、後述の表に記載した着色防止性の評価結果は、以
下の表示による。

○：はとんど着色しない。

Ｘ：明らかな着色５）ＭＦＲ（メルトフローレート）：ＪＩＳ　　Ｋ７２
１０−１９７６の表１の条件１４　（２３０℃、２．１
６ｋｇｆ）による。（単位；　ｇ　／　１０分）６）Ｍ
ｌ（メルトインデックス）；ＪＩＳＫ７２１０−１９７
６の表１の条件４　（１９０℃、２．１６ｋｇｆ）によ
る。（単位；ｇ／１０分）実施例、比較例に使用した樹
脂は下記のとおりである。

シクロペンタジェン系石油樹脂（Ｐと略する）：石油ナ
フサのスチームクラッキングより得られたジシクロペン
タジェン７５．３重量％を含み、少量の脂肪族オレフィ
ン、ジオレフィンおよびこれらとシクロペンタジェンと
の共二量体を含み、残りの大部分が飽和炭化水素からな
るＣＰＤ留分６００ｇを、公知の方法でキシレン中で窒
素雰囲気下、２６０℃、３時間で、第１段目の熱重合を
行った。反応終了後、未反応原料、溶剤を常圧下、２０
０℃で系外に留出させたのち、５　Ｑ　Ｔｏｒｒの減圧
下、２２０℃で２時間保持し、第２段目の重合を行った
。その後、室温まで冷却固化してＰを得た。

シクロペンタジェン系石油樹脂の水素化物（Ｈ−Ｐと称
する。）：上記Ｐをシクロヘキサンに溶解させて５０重量％の溶液
とし、ニッケル系触媒を樹脂重量当たり５重量％加え、
オートクレーブにより２５０℃、７０）ｃｇ／ｃｄ（Ｇ
）の水素圧下で５時間水素化した。

反応液を系外に取り出し、触媒をろ過後、常圧続いて減
圧にてシクロヘキサンを留出させ、固形のＨ−Ｐを得た
。

シクロペンタジェン−ビニル芳香族炭化水素系共重合石
油樹脂（ＰＯ２と略する。）：Ｐの製造方法で用いたＣ
ＰＤ留分５００ｇと、石油ナフサのスチームクラッキン
グより得られるスチレン、ａ、β−メチルスチレン、Ｏ
ｒ　ｍ＋　　１）−ビニルトルエン、インデン類のビニ
ル芳香族単量体を合計で２４．８重量％含み、残余が不
活性な芳香族炭化水素であるＣ９留分５００ｇとを窒素
雰囲気下、２７０℃で３時間共重合させ、第１段目の熱
重合を行った。反応終了後、原料中の不活性成分や未反
応留分を２４０℃で系外に留出させたのち、さらに５０
　Ｔｏｒｒの減圧下、２５０℃で３時間保持し、第２段
目の熱重合を行い、室温まで冷却固化してＰ　−Ｃ９を
得た。

シクロペンタジェン−ビニル芳香族炭化水素系共重合石
油樹脂の水素化物１　（Ｈ−ＰＣ，−１と称する。）：ＰＣ７の製造方法て用いたＣＰＤ留分６００ｇとＣ７留
分４００ｇとを、第１段目の熱重合を２６０℃で３時間
、さらに第２段目の重合を２５０℃で２時間行った以外
は、ＰＣ９の製造方法とほぼ同様な方法で重合したのち
、引きつづきＨ−Ｐの製造方法とほぼ同様な方法でニッ
ケル系触媒５重量％を用い、２２０℃で６時間水素化反
応を行い、固形のＨ−ＰＣ９−１を得た。

シクロペンタジェン−ビニル芳香族炭化水素系共重合石
油樹脂の水素化物２　（Ｈ−ＰＣ，−２と称する。）：Ｈ−ＰＣＱ−１の製造方法て用いたＣＰＤ留分５００ｇ
とＣ９留分４００ｇとを、第２段目の重合を２５０℃で
３時間、水素化時間を４時間とした以外はＨ−ＰＣ９−
１の製造方法とはは同様な方法で、固形のＨ−ＰＣ９−
２を得た。

シクロペンタジェン−ビニル芳香族炭化水素系共重合石
油樹脂の水素化物３　（Ｈ−ＰＣ０−３と称する。）：Ｈ−ＰＣ９−１の製造方法て用いたＣＰＤ留分５００ｇ
とＣ９留分４００ｇとを、第２段目の重合を２６０℃で
２時間とした以外はＨ−ＰＣ９１の製造方法とほぼ同様
な方法で、固形のＨ−ＰＣ９−３を得た。

シクロペンタジェンルビニル芳香族炭化水素系共重合石
油樹脂の水素化物４　（Ｈ−ＰＣ９−４と称する。）：第２段目の重合を２４０℃で２時間とした以外はＨ−Ｐ
Ｃ９−１の製造方法とほぼ同様な方法で、固形のＨ−Ｐ
Ｃ９−４を得た。

シクロペンタジェン−ビニル芳香族炭化水素系共重合石
油樹脂の水素化物５　（Ｈ−ＰＣ９−５と称する。）：Ｈ−ＰＣ９−１の製造方法で用いたＣＰＤ留分５００ｇ
とＣ，留分４００ｇとを用いた以外はＨ−ＰＣ９−１の
製造方法とほぼ同様な方法で、固形のＨ−Ｐ　ｃ、−５
を得た。

実施例および比較例に使用するヒドロキシルアミン系酸
化防止剤、脂肪酸金属塩、フェノール系酸化防止剤、お
よび無機充填剤の第１表〜第４表に示す略称記号と名称
を下記に示す。

ヒドロキシルアミン系酸化防止剤の略称記号と名称はつ
ぎのとおりである。

ＨＡ−１：ｌ’Ｊ、Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミンＨＡ−２：Ｎ、Ｎ−Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルア
ミンＨＡ−３＋Ｎ、Ｎ−ジミリスチルヒドロキシルアミンＨＡ−４二Ｎ−パルミチル−Ｎ−ステアリルヒドロキシ
ルアミンＨＡ−５：Ｎ、Ｎ−システアリルヒドロキンルアミンＨＡ−６：Ｎ、Ｎ−ビス（硬化タロウ）ヒドロキシルア
ミン脂肪酸金属塩の略称記号と名称は下記のとおりである。

ＭＳ−トステアリン酸リチウムＭＳ−２ニステアリン酸ナトリウムＭＳ−３ニステアリン酸マグネシウムＭＳ−４ニステアリン酸力ルシウムＭＳ−５ニステアリン酸亜鉛ＭＳ−６：モンタン酸カルシウム゛ＭＳ−７：１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウムＭＳ−ｇ：ステアリル乳酸カルシウムフェノール系酸化防止剤の略称記号と名称は下記のとお
りである。

ＡＯ−１＋　２．６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールＡＯ−２：２，２’　　−エチリデン−ビス（４，６シ
ーｔ−ブチルフェノール）ＡＯ−３：２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２
−ヒドロキシ−５−メチルヘンシル）−４−メチルフェニルアクリレートＡＯ−４＋テトラキス［メチレン−３−（３゜５゛　−
ジ−ｔ−ブチル−４°　−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネートコメタンＡＯ−５：　１，３．５−　トリメチル−２，４，６ト
リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンＡＯ−６：トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４ヒドロ
キシベンジル）イソシアヌレトＡＯ−７二〇−オクタデシル−β−（４°　−ヒドロキ
シ−３゛　　５°　−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピ
オネートＡｏ−ｇニドリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−
２６−シミチルベンジル）イソシアヌレートＡＯ−９：　３．９−ビス［１，１−ジメチル−２｛β
−−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）エチル］−２，４，８゜１０−テトラオ
キサスピロ［５，５］ウンデカンＡＯ−１０：　２，２−ビス［４−（２−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニルオ
キシ）エトキシ〕フェニル］プロパンＡ　Ｏ−１１：ビス［２−（３°　−ｔ−ブチル−２゜
ヒドロキシ−５°　−メチルベンジル）６−ｔ−ブチル
−４−メチルフェニル〕テレフタレートＡＯ−１２：ビス［３，３−ビス（４“　−ヒドロキシ
−３゛　−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］
エチレングリコールエステル無機充填剤としてはつぎのちのを使用した。

ＣａＣ０１：重質炭酸カルシウム（平均粒径１、８　μ
）実施例１〜８安定化されていないＶＦ　Ｒ２，０ｇ／　１０分ノ粉末
状結晶性プロピレン単独重合体１００重量部に、第１表
に記載した樹脂、ヒドロキシルアミン系酸化防止剤とし
てＮ、Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ、Ｎ−Ｎ
，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジミリ
スチルヒドロキシルアミン、Ｎ−パルミチルーＮ−ステ
アリルヒドロキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジステアリルヒド
ロキシルアミンもしくはＮ、Ｎ−ビス（硬化タロウ）ヒ
ドロキシルアミン、および他の添加剤をそれぞれ第１表
に記載した配合量でヘンシェルミキサー（商品名）に入
れ、３分間攪拌混合したのち、口径４０ｍｍの単軸押出
機で２３０℃にて溶融混線処理してペレット状の組成物
を得た。

得られたベレット状の組成物を口径４０■−の押出機お
よび３０ｃＩＴ１幅のＴダイを用いて２５０℃の樹脂温
度で溶融押出し、４０℃に保った冷却ロールて急冷して
厚さ１關の未延伸シートを得た。次に、このシートを正
方形に切断し、パンタグラフ型２軸延伸機を用いて１５
５℃の温度でタテ・ヨコ同時２方向におのおの５．２倍
延伸し、同温度で１５秒間緊張下で熱処理して厚み約４
０μの２軸延伸フイルムを得た。

得られたフィルムの特性値を第１表に併記した。

比較例１〜５比較例１．２はヒドロキシルアミン系酸化防止剤を使用
せず、また、比較例３は、樹脂配合量が本発明の範囲外
のものである。さらに、比較例４は樹脂の重量平均分子
量が本発明の範囲外のもので、かつヒドロキシルアミン
系酸化防止剤を使用せず、また、比較例５は樹脂の重量
平均分子量が本発明の範囲外のものである。第１表の配
合量に基づき実施例１に準拠して行った。

結果を第１表に示す。

第１表から明らかな如く、本発明の組成物を用いた実施
例１〜８および比較例１〜２のフィルムは、両者とも全
光線透過率が低く、きわめて不透明感、遮光性に優れ、
内部に微細発泡粒を多数形成しているが、実施例１〜８
は着色防止性に優れているのに対して、比較例１〜２は
明らかに着色防止性に劣ることがわかる。また、比較例
３は着色防止性については実施例１〜８と同程度である
ものの、全光線透過率が高く、不透明感、遮光性に劣る
ことがわかる。さらに、比較例４は全光線透過率が高く
、不透明感、遮光性、着色防止性が劣ることがわかる。

また、比較例５は着色防止性に優れているが、全光線透
過率が高く、不透明感、遮光性が劣ることがわかる。

実施例９〜１６安定化されていないＭＦＲ４，０ｇ／１０分の粉末状結
晶性プロピレン単独重合体１００重量部に、第２表に記
載した樹脂、ヒドロキシルアミン系酸化防止剤としてＮ
、Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ、Ｎ−シミリ
スチルヒドロキシルうミン、Ｎ、Ｎ−ジミリスチルヒド
ロキシルアミン、Ｎ−バルミチルーＮ−ステアリルヒド
ロキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジステアリルヒドロキシルア
ミンもしくはＮ、Ｎ−ビス（硬化タロウ）ヒドロキシル
アミン、および他の添加剤をそれぞれ第２表に記載した
配合量でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間
攪拌混合したのち、口径３０ｍｍの２軸押出機で２３０
℃にて溶融混線処理してペレット状の組成物を得た。

得られたペレット状の組成物を口径４０■■の押出機お
よび３０ｃｍ幅のＴダイを用いて２５０℃の樹脂温度で
溶融押出し、４０℃に保った冷却ロールで急冷して厚さ
１ｍ１ｌの未延伸シートを得た。次に、このシートを正
方形に切断し、パンタグラフ型２軸延伸機を用いて１５
５℃の温度でタテ・ヨコ同時２方向におのおの５．２倍
延伸し、同温度で１５秒間緊張下て熱処理して厚み約４
０μの２軸延伸フイルムを得た。

得られたフィルムの特性値を第２表に併記した。

比較例６〜１０比較例６．７はヒドロキシルアミン系酸化防止剤を使用
せず、また、比較例８は樹脂の配合量が本発明の範囲外
のものである。さらに、比較例９は樹脂の重量平均分子
量が本発明の範囲外のもので、かつヒドロキシルアミン
系酸化防止剤を使用せず、また、比較例５は樹脂の重量
平均分子量が本発明の範囲外のものである。

第２表の配合量に基づく以外は実施例９に準拠して行っ
た。

結果を第２表に示す。

第２表からも第１表と同様の効果が確認された。

実施例１７〜２４安定化されていないＭＦＲ３，０ｇ／１０分の粉末状結
晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体（エチレン
含有量２．５重量％）１００重量部、第３表に記載した
樹脂、ヒドロキシルアミン系酸化防止剤としてＮ、Ｎ−
ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ、Ｎ−Ｎ，Ｎ−ジラ
ウリルヒドロキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジミリスチルヒド
ロキシルアミン、Ｎ−パルミチルーＮ−ステアリルヒド
ロキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジステアリルヒドロキシルア
ミンもしくはＮ、Ｎ−ビス（硬化タロウ）ヒドロキシル
アミン、および他の添加剤をそれぞれ第３表に記載した
配合量でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間
攪拌混合したのち、口径４゜鰭の単軸押出機で２３０℃
にて溶融混線処理してペレット状の組成物を得た。

得られたペレット状の組成物を口径４ｏ■■の押出機お
よび３０ｃｍ幅のＴダイを用いて２５０’Ｃの樹脂温度
で溶融押出し、４０’Ｃに保った冷却ロールで急冷して
厚さ１１Ｉ１１の未延伸シートを得た。次に、このシー
トを正方形に切断し、パンタグラフ型２軸延伸機を用い
て１４０℃の温度でタテ・ヨコ同時に２方向におのおの
５．２倍延伸し、同温度で１５秒間緊張下て熱処理して
厚み約４０μの２軸延伸フイルムを得た。

得られたフィルムの特性値を第２表に併記した。

比較例１１〜１５比較例１１．１２はヒドロキシルアミン系酸化防止剤を
使用せず、また、比較例１３は樹脂の配合量が本発明の
範囲外のものである。さらに、比較例１４は樹脂の重量
平均分子量が本発明の範囲外のもので、かつヒドロキシ
ルアミン系酸化防止剤を使用せず、また、比較例１５は
樹脂の重量平均分子量が本発明の範囲外のものである。

第３表の配合量に基づく以外は、実施例１７に準拠して
行った。結果を第３表に示す。

第３表から、第１表と同様の効果が確認された。

実施例２５〜３２安定化されていないＭＦＲ４、Ｏｇ／１０分の粉末状結
晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体（エチレン
含有量８．０重量％）１００重量部、第４表に記載した
樹脂、ヒドロキシルアミン系酸化防止剤としてＮ、Ｎ−
ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ、Ｎ−Ｎ，Ｎ−ジラ
ウリルヒドロキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジミリスチルヒド
ロキシルアミン、Ｎ−パルミチルーＮ−ステアリルヒド
ロキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジステアリルヒドロキシルア
ミンもしくはＮ、Ｎ−ビス（硬化タロウ）ヒドロキシル
アミン、および他の添加剤をそれぞれ第４表に記載した
配合量でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間
攪拌混合したのち、口径４０龍の単軸押出機で２３０℃
にて溶融混線処理してペレット状の組成物を得た。

得られたペレット状の組成物を口径４０ｍｍの押出機お
よび３０ｃｍ幅のＴダイを用いて２５０℃の樹脂温度で
溶融押出し、４０℃に保った冷却ロールで急冷して厚さ
１■ｌの未延伸シートを得た。次に、このシートを正方
形に切断し、パンタグラフ型２軸延伸機を用いて１５５
℃の温度でタテ・ヨコ同時に２方向におのおの５．２倍
延伸し、同温度で１５秒間緊張下て熱処理して厚み約４
０μの２軸延伸フイルムを得た。

得られたフィルムの特性値を第４表に併記した。

比較例１６〜２０比較例１６．１７はヒドロキシルアミン系酸化防止剤を
使用せず、また、比較例１８は樹脂配合量が本発明の範
囲外のものである。さらに、比較例１９は樹脂の重量平
均分子量が本発明の範囲外のもので、かつヒドロキシル
アミン系酸化防止剤を使用せず、また、比較例２０は樹
脂の重量平均分子量が本発明の範囲外のものである。

第４表の配合量に基づく以外は、実施例２５に準拠して
行なった。

結果を第４表に示す。

第４表から明らかな如く、第１表と同様の効果が確認さ
れた。

〔発明の効果〕

本発明の組成物を用いて得られたフィルムおよび薄肉成
形品、特に延伸成形品は、その優れた着色防止性および
不透明感・遮光性ないし独特の風合い等を生かして一般
包装材料、装飾材料、合成紙および書写印刷紙等に用い
られ、またテープ、リボン、モノフィラメント等として
梱包、繊紙等にも有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）結晶性ポリプロピレン１００重量部、下記［１］
で示される樹脂５〜１５０重量部、およびヒドロキシル
アミン系酸化防止剤０．０１〜１重量部を配合してなる
結晶性ポリプロピレン組成物。［１］シクロペンタジエン系重合成分（Ａ）を含む成分
、または該（Ａ）とビニル芳香族炭化水素系重合成分（
Ｂ）とを含む成分を重合反応させて得られ、その重量組
成比率（Ｂ）／（Ａ）が０〜０．５、重量平均分子量（Ｍ＿ｗ）が式、Ｍ＿ｗ≧
６８０＋２２００Ｘ（ただし、Ｍ＿ｗは標準ポリスチレン換算、Ｘは組成比
率［（Ｂ）／〔（Ａ）＋（Ｂ）〕］を表わす）の値を有
する樹脂。
（２）ヒドロキシルアミン系酸化防止剤が、Ｎ，Ｎ−ジ
ラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジミリスチルヒ
ドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジパルミチルヒドロキシル
アミン、Ｎ−パルミチル−Ｎ−ステアリルヒドロキシル
アミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルヒドロキシルアミン、Ｎ
，Ｎ−ジココヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（硬化
タロウ）ヒドロキシルアミンもしくはこれらの２種以上
の混合物である請求項（１）記載の結晶性ポリプロピレ
ン組成物。
（３）結晶性ポリプロピレン１００重量部に対して、脂
肪酸金属塩０．０１〜１重量部をさらに配合してなる請
求項（１）もしくは請求項（２）記載の結晶性ポリプロ
ピレン組成物。
（４）脂肪酸金属塩が、ステアリン酸リチウム、ステア
リン酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、モンタン酸カル
シウム、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、ス
テアリル乳酸カルシウムもしくはこれらの２種以上の混
合物である請求項（３）記載の結晶性ポリプロピレン組
成物。
（５）結晶性ポリプロピレン１００重量部に対して、フ
ェノール系酸化防止剤０．０１〜１重量部をさらに配合
してなる請求項（１）〜（４）のいずれか１項記載の結
晶性ポリプロピレン組成物。
（６）フェノール系酸化防止剤が、２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−ｐ−クレゾール、２，２′−エチリデン−ビス（
４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２−ｔ−ブチル
−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチル
ベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、テトラ
キス［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−
４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン
、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）イソシアヌレート、ｎ−オクタデシル−β−（
４′−ヒドロキシ−３′、５″−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）プロピオネート、トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒ
ドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレー
ト、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−｛β−（３
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
プロピオニルオキシ｝エチル］−２，４，８，１０−テ
トラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、２，２−ビス
［４−〔２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニルプロピオニルオキシ）エトキシ〕フェニル］
プロパン、ビス［２−（３′−ｔ−ブチル−２′−ヒド
ロキシ−５′−メチルベンジル）−６−ｔ−ブチル−４
−メチルフェニル］テレフタレート、ビス［３，３−ビ
ス（４′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチルフェニル）ブ
チリックアシッド］エチレングリコールエステルもしく
はこれらの２種以上の混合物である請求項（５）記載の
結晶性ポリプロピレン組成物。
（７）結晶性ポリプロピレン１００重量部に対して、無
機充填剤０．５〜２００重量部をさらに配合してなる請
求項（１）〜（６）のいずれか１項記載の結晶性ポリプ
ロピレン組成物。
（８）無機充填剤が、炭酸カルシウム、タルク、マイカ
、クレー、ウォラストナイト、ゼオライト、カオリン、
ベントナイト、パーライト、ケイソウ土、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、二酸化ケイ素、二酸化チ
タン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム
、硫化亜鉛、硫酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸
アルミニウムもしくはこれらの２種以上の混合物である
請求項（７）記載の結晶性ポリプロピレン組成物。