JPH09165476A - 多層中空容器 - Google Patents

多層中空容器

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Publication number
JPH09165476A
JPH09165476A JP34806595A JP34806595A JPH09165476A JP H09165476 A JPH09165476 A JP H09165476A JP 34806595 A JP34806595 A JP 34806595A JP 34806595 A JP34806595 A JP 34806595A JP H09165476 A JPH09165476 A JP H09165476A
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JP
Japan
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mfr
density
olefin copolymer
following
ethylene
Prior art date
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Pending
Application number
JP34806595A
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English (en)
Inventor
Hirohisa Ishii
弘久 石井
Kunio Goda
邦雄 郷田
Masataka Sugimoto
昌隆 杉本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JNC Corp
Original Assignee
Chisso Corp
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Filing date
Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 外観、耐衝撃性、剛性及び生産性に極めて優
れた多層中空容器を提供する。 【解決手段】 表皮層が下記オレフィン重合体組成物及
び内層が下記高密度ポリエチレンよりなる多層中空容
器。下記プロピレン−α−オレフィン共重合体９８〜７
０重量％及び下記エチレン−α−オレフィン共重合体３
０〜２重量％よりなるＭＦＲが２〜３０g/10minのオレ
フィン重合体組成物。結晶融点が１２５〜１６０℃、Ｍ
ＦＲが２〜３０g/10min、密度０.８９５〜０.９０５g/c
m3のプロピレン−α−オレフィン共重合体。結晶融点が
１１０〜１２５℃、ＭＦＲが０.５〜３０g/10min、密度
０.８８０〜０.９２５g/cm3のエチレン−α−オレフィ
ン共重合体。ＭＦＲが０.０５〜２g/10min、密度０.９
４５〜０.９６０g/cm3の高密度ポリエチレン重合体。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、多層中空容器に関
する、更に詳しくは、表皮層にオレフィン重合体組成
物、内層に高密度ポリエチレンよりなる外観、耐衝撃
性、剛性及び生産性に極めて優れた多層中空容器に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】高密度ポリエチレンよりなる中空容器は
生産性、耐衝撃性、剛性に優れているが、表面光沢は、
外観好適性を求める市場の要求を未だ充分満たすもので
はなく、その表面光沢の大幅改善がきわめて重要な課題
であった。このような課題の解決策として例えば特開平
４−２８２２４７号公報に記載されているように内層に
高密度ポリエチレン、表皮層に低密度ポリエチレンから
なる層構成にすることによって表面光沢を改善すること
が知られている。また、特公昭５９−２６４６９号公報
では内層用にＭＦＲ０.１〜２g/10minのポリプロピレン
を、外層用にＭＦＲ４〜２０g/10minのポリプロピレン
を用い、成形時にそれぞれ１８０〜２２０℃、２３０〜
２８０℃に溶融させて中空成形を行うことが示されてい
るが
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、多層中空容
器に関する、更に詳しくは、表皮層にオレフィン重合体
組成物、内層に高密度ポリエチレンよりなる外観、耐衝
撃性、剛性及び生産性に極めて優れた多層中空容器を提
供することにある。
【０００４】
【問題点を解決するための手段】本発明者らは外観、耐
衝撃性、剛性及び生産性に極めて優れた多層中空容器を
得るべく種々検討を重ねた結果、下記構成よりなる多層
中空容器を完成した。
【０００５】即ち、本発明は下記構成を有する。 （１）表皮層が下記オレフィン重合体組成物（Ｃ）及び
内層が下記高密度ポリエチレン（Ｄ）よりなる多層中空
容器。 （Ｃ）下記プロピレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）
９８〜７０重量％及び下記エチレン−α−オレフィン共
重合体（Ｂ）３０〜２重量％よりなるＭＦＲ（２３０
℃;21.18N）が２〜３０g/10minのオレフィン重合体組成
物。 （Ａ）結晶融点（Ｔm）が１２５〜１６０℃、ＭＦＲ
（２３０℃;21.18N）が２〜３０g/10min、密度０.８９
５〜０.９０５g/cm3のプロピレン−α−オレフィン共重
合体。 （Ｂ）結晶融点（Ｔm）が１１０〜１２５℃、ＭＦＲ
（１９０℃;21.18N）が０.５〜３０g/10min、密度０.８
８０〜０.９２５g/cm3のエチレン−α−オレフィン共重
合体。 （Ｄ）ＭＦＲ（１９０℃;21.18N）０.０５〜２g/10mi
n、密度０.９４５〜０.９６０g/cm3の高密度ポリエチレ
ン重合体。
【０００６】（２）表皮層が下記オレフィン重合体組成
物（Ｅ）及び内層が下記高密度ポリエチレン（Ｄ）より
なる多層中空容器。 （Ｅ）下記プロピレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）
９７．９５〜６９．２重量％、下記エチレン−α−オレ
フィン共重合体（Ｂ）３０〜２重量％、及び下記結晶核
剤０.０５〜０.８重量％よりなるＭＦＲ（２３０℃;21.
18N）が２〜３０g/10minのオレフィン重合体組成物。 （Ａ）結晶融点（Ｔm）が１２５〜１６０℃、ＭＦＲ
（２３０℃;21.18N）が２〜３０g/10min、密度０.８９
５〜０.９０５g/cm3のプロピレン−α−オレフィン共重
合体。 （Ｂ）結晶融点（Ｔm）が１１０〜１２５℃、ＭＦＲ
（１９０℃;21.18N）が０.５〜３０g/10min、密度０.８
８０〜０.９２５g/cm3のエチレン−α−オレフィン共重
合体。 （結晶核剤）ジベンジリデンソルビトール、その誘導
体、安息香酸ナトリウム、４-三級ブチル安息香酸アル
ミニウム、ナトリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フ
ォスフェート、環状燐酸エステル金属塩、環状燐酸エス
テル塩基性多価金属塩、及び／又は有機カルボン酸アル
カリ金属塩。 （Ｄ）ＭＦＲ（１９０℃;21.18N）０.０５〜２g/10mi
n、密度０.９４５〜０.９６０g/cm3の高密度ポリエチレ
ン重合体。
【０００７】（３）表皮層の肉厚が少なくも１０μm、
乃至製品肉厚の２０％以下からなる前記１項又は前記２
項記載の多層中空容器。
【０００８】以下詳細に説明する。本発明に用いるプロ
ピレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）は、プロピレン
にα−オレフィンを共重合させたプロピレン−α−オレ
フィン共重合体であって、結晶融点（Ｔm）は得られる
多層中空容器の表面光沢、耐衝撃性に優れ、表面硬度が
高く、成形工程及び取り扱い工程で傷が付き難く生産性
が優れる理由により１２５〜１６０℃、好ましくは１３
０〜１５０℃の範囲にあり、ＭＦＲ（２３０℃;21.18
N）は得られる多層中空容器の表面光沢が優れる及び生
産性の理由により２〜３０g/10min、好ましくは３〜２
０g/10min、より好ましくは４〜１５g/10minである。
【０００９】該α−オレフィンとしてはエチレン、ブテ
ン−１、ペンテン−１等が例示でき、得られる多層中空
容器の光沢性、耐衝撃性の点でエチレン及びブテン−１
が好ましい。該プロピレン−α−オレフィン共重合体
（Ａ）の製造は、主成分のプロピレンとコモノマー成分
のエチレン及び／又は炭素数４〜８のα−オレフィンを
公知公用の重合方法で例えばチーグラー・ナッタ系触媒
又は公知公用の還元型ないし担持型等の高活性触媒を用
いて比較的高い水素濃度、比較的低い温度条件でスラリ
ー重合又は気相重合にてエチレン成分含有量０．５〜５
重量％及び又は炭素数４〜８のα−オレフィン成分含有
量が０〜５重量％のプロピレン−α−オレフィン共重合
体を重合することによって得られる２元系又は多元系の
ランダム共重合体を製造することが例示できる。
【００１０】ここでの結晶融点（Ｔm）とは走査型差動
熱量計を用いて窒素雰囲気中で１０ｍｇの試料を２０℃
／ｍｉｎの速度で昇温させて得られる結晶の融解に伴う
吸熱カーブのピーク温度を示す。
【００１１】本発明に用いるエチレン−α−オレフィン
共重合体（Ｂ）とはエチレンにα−オレフィンを共重合
させたエチレン−α−オレフィン共重合体であって、プ
ロピレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）との相溶性、
得られるオレフィン重合体組成物（Ｃ）と高密度ポリエ
チレン（Ｄ）との密着性が優れ、耐衝撃性、表面光沢が
優れる多層中空容器が得られる理由より結晶融点（Ｔ
m）が１１０〜１２５℃、プロピレン−α−オレフィン
共重合体（Ａ）との相溶性、得られるオレフィン重合体
組成物（Ｃ）と高密度ポリエチレン（Ｄ）との密着性が
優れ、耐衝撃性、表面光沢が優れる多層中空容器が得ら
れる理由より密度が０.８８〜０.９２５g/cm3、中でも
０．８９〜０．９２g/cm3が好ましい、より好ましくは
０.９０〜０.９１５g/cm3、耐衝撃性、表面光沢が優れ
る多層中空容器が得られる理由よりＭＦＲ（１９０℃;2
1.18N）が０．５〜３０g/10min、好ましくは１〜２０g/
10min、より好ましくは２〜１０g/10minである。
【００１２】該エチレン−α−オレフィン共重合体
（Ｂ）の製造方法は、エチレンを主成分とし、２〜１５
モル％の１ーブテン、ヘキセン−1などのαーオレフィ
ンを公知公用の気相法、高温溶液法、スラリー法及び高
圧イオン重合法などによりチーグラー・ナッタ触媒等の
配位化合物触媒の存在下に共重合させて得る方法が例示
できる。
【００１３】本発明に用いるオレフィン重合体組成物
（Ｃ）はプロピレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）９
８〜７０重量％及び得られる多層中空容器の表面光沢が
優れる、表面硬度が高く成形行程、取り扱い行程での傷
が付きにくく生産性に優れる、高密度ポリエチレン
（Ｄ）との密着性に優れ耐衝撃性が優れる理由によりエ
チレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）３０〜２重量
％、好ましくは２５〜５重量％、より好ましくは２０〜
１０重量％よりなるＭＦＲ（２３０℃;21.18N）が２〜
３０g/10min、好ましくは２〜３０g/10minのオレフィン
重合体組成物である。
【００１４】本発明に用いる結晶核剤とはジベンジリデ
ンソルビトール、その誘導体、安息香酸ナトリウム、４
-三級ブチル安息香酸アルミニウム、ナトリウム-ビス
（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、環状燐酸エス
テル金属塩、環状燐酸エステル塩基性多価金属塩、及び
／又は有機カルボン酸アルカリ金属塩である。
【００１５】該ジベンジリデンソルビトール及びその誘
導体としては１・３,２・４-ジベンジリデンソルビトー
ル、１・３-ベンジリデン-２・４-ｐ-メチルベンジリデン
ソルビトール、１・３-ベンジリデン-２・４-ｐ-エチルベ
ンジリデンソルビトール、１・３-ｐ-メチルベンジリデ
ン-２・４ベンジリデンソルビトール、１・３-ｐ-エチル
ベンジリデン-２・４-ベンジリデンソルビトール、１・３
-ｐ-メチルベンジリデン-２・４-ｐ-エチルベンジリデン
ソルビトール、１・３-ｐ-エチルベンジリデン-２・４-ｐ
-メチルベンジリデンソルビトール、１・３,２-４-ジ
（ｐ-メチルベンジリデン）ソルビトール、１・３,２-４
-ジ（ｐ-エチルベンジリデン）ソルビトール、１・３,２
-４-ジ（ｐ-ｎ-プロピルベンジリデン）ソルビトール、
１・３,２-４-ジ（ｐ-ｉ-プロピルベンジリデン）ソルビ
トール、１・３,２-４-ジ（ｐ-ｎ-ブチルベンジリデン）
ソルビトール、１・３,２-４-ジ（ｐ-ｓ-ブチルベンジリ
デン）ソルビトール、１・３,２-４-ジ（ｐ-ｔ-ブチルベ
ンジリデン）ソルビトール、１・３,２-４-ジ（２'-４'-
ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１・３,２-４-ジ
（ｐ-メトキシベンジリデン）ソルビトール、１・３,２-
４-ジ（ｐ-エトキシベンジリデン）ソルビトール、１・
３-ベンジリデン-２・４-ｐ-クロルベンジリデンソルビ
トール、１・３-ｐ-クロルベンジリデン-２・４-ｐ-メチ
ルベンジリデンソルビトール、１・３-ｐ-クロルベンジ
リデン-２・４-ｐ-エチルベンジリデンソルビトール、１
・３-ｐ-メチルベンジリデン-２・４-ｐ-クロルベンジリ
デンソルビトール、１・３-ｐ-エチルベンジリデン-２・
４-ｐ-クロルベンジリデンソルビトール、及び１・３,２
-４-ジ（ｐ-クロルベンジリデン）ソルビトール、１・
３,２・４-ジ（２,４-ジメチルベンジリデン）ソルビト
ール、１・３,２・４-ジ（３,４-ジメチルベンジリデン）
ソルビトール、１・３-（２,４-ジメチル）ベンジリデン
-２・４-ベンジリデンソルビトール、１・３-ベンジリデ
ン-２・４-（２,４-ジメチル）ベンジリデンソルビトー
ル等を例示でき、その中でも好ましいのは１・３,２・４ー
ジベンジリデンソルビトール、１・３,２・４ージ（ｐーエ
チルベンジリデン）ソルビトール、１・３ーｐークロルベ
ンジリデンー２ー４ーｐーメチルベンジリデンソルビトー
ル、１・３,２-４ージ（ｐークロルベンジリデン）ソルビ
トールである。
【００１６】該環状燐酸エステル金属塩又は環状燐酸エ
ステル塩基性多価金属塩としてはナトリウム-2,2'-メチ
レン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェー
ト、カルシウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチル
フェニル）フォスフェート、マグネシウム-2,2'-メチレ
ン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、
ジンク-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル）フォスフェート、アルミニウム-2,2'-メチレン-ビ
ス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、カル
シウム-2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェ
ニル）フォスフェート、カルシウム-2,2'-エチリデン-
ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ア
ルミニウムヒドロオキシ-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-
t-ブチルフェニル）フォスフェート、チタンジヒドロオ
キシ-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）
フォスフェート、チンジヒドロオキシ-2,2'-メチレン-
ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ジ
ルコニウムオキシ-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチ
ルフェニル）フォスフェート、アルミニウムヒドロオキ
シ-2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニ
ル）フォスフェートおよびアルミニウムヒドロオキシ-
2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フ
ォスフェートなどを例示でき、特にカルシウム-2,2'-メ
チレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェー
ト、アルミニウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチ
ルフェニル）フォスフェート、アルミニウムヒドロオキ
シ-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フ
ォスフェート等が好ましく、より好ましくはアルミニウ
ムヒドロオキシ-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチル
フェニル）フォスフェート及びステアリン酸リチウムが
６：４で混合された組成物である。
【００１７】有機カルボン酸アルカリ金属塩としては酢
酸、プロピオン酸、アクリル酸、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の脂
肪族モノカルボン酸；マロン酸、コハク酸、アジピン
酸、クエン酸等の脂肪族多価カルボン酸；脂環式カルボ
ン酸；芳香族カルボン酸等とのリチウム、カリウム、ナ
トリウム等のアルカリ金属塩が例示できる。
【００１８】本発明に用いる本発明に用いるオレフィン
重合体組成物（Ｅ）はプロピレン−α−オレフィン共重
合体（Ａ）９７．９５〜６９．２重量％、得られる多層
中空容器の表面光沢が優れる、表面硬度が高く成形行
程、取り扱い行程での傷が付きにくく生産性に優れる、
高密度ポリエチレン（Ｄ）との密着性に優れ耐衝撃性が
優れる理由によりエチレン−α−オレフィン共重合体
（Ｂ）３０〜２重量％、好ましくは２５〜５重量％、よ
り好ましくは２０〜１０重量％、及び得られる多層中空
容器の表面光沢が優れる、表面硬度が高く成形行程、取
り扱い行程での傷が付きにくく生産性に優れる理由によ
り結晶核剤が０.０５〜０.８重量％、好ましくは０.１
〜０.８重量％、更に好ましくは０.１５〜０.４重量％
よりなるＭＦＲ（２３０℃;21.18N）が２〜３０g/10mi
n、好ましくは５〜１５g/10minのオレフィン重合体組成
物である。
【００１９】本発明に用いる高密度ポリエチレン（Ｄ）
はエチレンを主成分とし、生産性、耐ドローダウン性、
耐ストレスクラックの理由よりＭＦＲ（１９０℃;21.18
N）が０.０５〜２.０g/10min、好ましくは０.２〜０.６
g/10minであり、耐ストレスクラック、オレフィン重合
体組成物（Ｃ）又は（Ｅ）との密着性、生産性、薄肉で
剛性の高い多層中空容器が得られる理由より密度は０.
９４５〜０.９６０g/cm3、好ましくは０.９４７〜０.９
５６g/cm3の高密度ポリエチレンである。
【００２０】更に該高密度ポリエチレン（Ｄ）の分子量
分布は成形時におけるパリソンの均一溶融性、耐メルト
フラクチャー、耐鮫肌及び耐ダイマークの理由より好ま
しくは６〜２５、より好ましくは１０〜１６の範囲であ
る。該高密度ポリエチレン（Ｄ）の製造方法としては、
エチレンを主成分とし３重量％以下のプロピレン、１−
ブテン、ヘキセン−１などの炭素数３〜１０のα−オレ
フィンをチーグラー・ナッタ法またはフィリップス法等
の中低圧法で製造する方法が例示できる。
【００２１】本発明に用いるオレフィン重合体組成物
（Ｃ）、（Ｅ）及高密度ポリエチレン重合体（Ｄ）を得
る方法としては、上述した各成分を公知公用の混合機、
例えばヘンシェルミキサー、スーパーミキサーなどの高
速攪拌機付混合機、リボンブレンダー、タンブラー等を
用いて製造することが例示できる。また、溶融混練を必
要する場合には通常の単軸押出機又は二軸押出機などを
用い、混練温度２００〜３００℃、好ましくは２３０〜
２７０℃でペレット状にすることが例示できる。
【００２２】該オレフィン重合体組成物（Ｃ）、（Ｅ）
及該高密度ポリエチレン重合体（Ｄ）に対して、酸化防
止剤、耐候剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤、オ
レフィン系エラストマー類、スチレン系エラストマー
類、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン結晶性ラン
ダムコポリマー、及び金属石鹸等を本発明の目的を損な
わない範囲で配合することができる。本発明の多層中空
容器の表皮層の厚みは、表皮層厚み調整の容易性、生産
性、表面光沢の理由より、少なくも１０μm、乃至製品
肉厚の２０％以下であることが好ましい。
【００２３】本発明の多層中空容器は、上述の表皮層お
よび内層の他に、中間層として再生材等の熱可塑性樹脂
を本発明の目的を損なわない範囲で用いることができ
る。該多層中空容器を得る方法としては、ダイレクトブ
ロー成形方法があげられる。このダイレクトブロー成形
方法として、押出機複数個備えた多層中空成形機を用い
て表皮層用押出機に該オレフィン重合体組成物（Ｃ）又
は（Ｅ）を、内層用押出機には高密度ポリエチレン
（Ｄ）を供給し積層パリソンを溶融押し出し、５０℃以
下に保ったブロー成形用金型に同パリソンを装置してそ
の内部へ、ノズルから加圧空気（０.４９〜０.９８ＭＰ
a）を吹き込んで形状が固定されるまで空気圧を印加す
る成形方法を例示できる。
【００２４】
【実施例】実施例で用いた評価方法を下記に示す。 （１）結晶融点（Ｔm）は、走査型差動熱量計（略称：
ＤＳＣ）を用いて窒素雰囲気下で１０mgの試料を昇温速
度２０℃/分で室温（２３℃）より測定し、結晶の融解
に伴なう吸熱カーブのピーク温度（単位 ：℃）で表わ
す。 （２）２３０℃ＭＦＲ（略号 ＭＦＲ−）： ＪＩＳ
Ｋ７２１０（１９７６）の試験条件１４（２３０℃，
２１.１７Ｎ）に基づいて測定した。 （単位：g/10mi
n） （３）１９０℃ＭＦＲ（略号 ＭＦＲ−）： ＪＩＳ
Ｋ７２１０（１９７６）の試験条件１４（１９０℃，
２１.１７Ｎ）に基づいて測定した。 （単位：g/10m
in）
【００２５】（４）密度は：ＪＩＳ Ｋ７１１２（１９
８０）の試験条件のＤ法（密度勾配管法）に基づいて測
定した。（単位：g/cm3） （５）光沢度：ＪＩＳ Ｋ７１０５（１９８１）の試験
条件（６０度鏡面光沢度）に基づいて測定した。 （単
位：％） （６）分子量分布（略号Ｍw／Ｍn）：ゲルパーミッショ
ンクロマトグラフィー法。装置：ＧＰＣ−１５０（ＷＡ
ＴＥＲＳ社製）。 使用カラム＝（商品名）ＰＳＫゲル ＧＭＨーＨＴ（東
ソー社製） ［条件］溶媒＝オルトジクロロベンゼン、サンプル濃度
＝０.５ｍｇ／ｍｌ、測定温度＝１３５℃。
【００２６】（７）生産性：成形温度２１０℃でパリソ
ンを押し出し、金型温度２０℃、製品目付重量４０ｇ、
内容積８００cc、胴部の平均肉厚０.８ｍｍの多層中空
容器を成形したときに変形等がない良好な製品が得られ
る冷却時間を、下記の判断基準で評価した。 ◎＝１１〜１３秒未満、 ○＝１３〜１４秒未満、 △＝１４〜１５秒未満、 ×＝１５秒以上。
【００２７】（８）密着性：容器の平面部から幅１０ｍ
ｍ、長さ８０ｍｍの試片を切り出し（長手方向がパリソ
ンの押し出し方向）、表皮層を一方から４０ｍｍを剥が
し、表皮層及び内層を各々引張試験用チャックに取り付
け剥離強度を測定及び下記評価を行った。試験条件は室
温（２３℃）、引張速度１０ｍｍ／ｍｉｎ（剥離強度は
強弱の振幅現象を起こすため最大値と最小値の１０回平
均をもって判定した）。 ◎＝１５Ｎ／ｃｍ以上、 ○＝１５〜１０Ｎ／ｃｍ、 △＝１０〜６Ｎ／ｃｍ ×＝６Ｎ／ｃｍ以下。
【００２８】（９）外観：目視にてアバタ、シワ、ダイ
マーク及びブロー時に発生する波紋（金型と溶融パリソ
ンとの間のエアーがブロー成形時に逃げる際に発生す
る）を観察及び評価した。評価結果のＧ及びＰは下記の
意味を示す。 Ｇ：アバタ、シワ等の波紋が殆ど認められない； Ｐ：アバタ、シワ等の波紋が明らかに認められる。 （10）耐衝撃性：容器に水を６００ccを入れて密栓し、
５℃の低温室に８時間以上放置した後に、１ｍの高さか
らコンクリート舗装面に落として、破壊状況を観察及び
評価した。評価結果のＡ及びＥは下記の意味を持つ； Ａ：１０回の落下で被検体が全く割れない； Ｂ：１０回の落下で被検体の８０％が割れない； Ｃ：５回の落下で被検体が全く割れず、１０回までには
全てが割れた； Ｄ：５回までの落下で被検体の５０％が割れた； Ｅ：１〜３回の落下で被検体の全てが割れた。
【００２９】下記の実施例及び比較例に於いて用いられ
た重合体の略式表記は下記の通りである： ＰＰ：プロピレン−エチレン共重合体［エチレン成分
４.１重量％、ＭＦＲ８.０g /10min、結晶融点（Ｔ
m）１４０℃］ ＰＰ：プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体
［エチレン成分３.７重量％、１−ブテン成分４.５重量
％、ＭＦＲ １５.４g/10min、結晶融点（Ｔm）１３２
℃］。 ＰＰ：エチレン−プロピレンブロック共重合体［プロ
ピレン単独重合体領域８８重量％とエチレン成分６１重
量％のエチレン−プロピレン共重合体領域１２重量％、
ＭＦＲ７.８g/10min、結晶融点（Ｔm）１６２℃］。 ＰＰ：プロピレン結晶性重合体［プロピレン単独重合
体、ＭＦＲ ５.８g/10min、結晶融点（Ｔm）１６３
℃］。 ＰＰ：プロピレン結晶性重合体［プロピレン単独重合
体領域８７重量％とエチレン成分６０重量％のエラスト
マー領域１３重量％からなるＭＦＲ ０.４g/10min、
結晶融点（Ｔm）１６２℃のエチレンープロピレンブロ
ック共重合体］。
【００３０】ＥＢ：エチレン−１−ブテン共重合体
［ＭＦＲ ５g/10min、密度０.９g/cm3、結晶融点（Ｔ
m）１１５℃］。 ＥＢ：エチレン−１−ブテン共重合体［ＭＦＲ ２
０g/10min、密度０.９２g/cm3、結晶融点（Ｔm）１２３
℃］。 ＥＢ：エチレン−１−ブテン共重合体［ＭＦＲ １g
/10min、密度０.８９g/cm3、結晶融点（Ｔm）１１３
℃］。
【００３１】 核剤１・３,２・４-ジベンジリデンソルビトール。 核剤アルミニウムヒドロオキシ-2,2'-メチレン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート＋ステア
リン酸リチウム（６：４）。
【００３２】ＰＥ：高密度ポリエチレン［ＭＦＲ
０.３５g/10min、密度０.９５３g/cm3、Ｍw／Ｍn１２.
７、融点１３４℃ ；チーグラー・ナッタ法］。 ＰＥ：高密度ポリエチレン［ＭＦＲ ０.２４g/10mi
n、密度０.９５５g/cm3、Ｍw／Ｍn６.３、融点１３５
℃；フィリップス法 ］。 ＰＥ：高密度ポリエチレン［ＭＦＲ ０.０３g/10mi
n、密度０.９５１g/cm3、Ｍw／Ｍn２１.１、融点１３２
℃；チーグラー・ナッタ法］。 ＰＥ：高密度ポリエチレン［ＭＦＲ ０.３１g/10mi
n、密度０.９６２g/cm3、Ｍw／Ｍn１１.３、融点１３６
℃］。 ＰＥ：高密度ポリエチレン組成物［ＰＥ（９０重量
％）及びＭＦＲ０.８g/10min、密度０.９１９g/cm3、
融点１２３℃のエチレン−１−ブテン共重合体（１０重
量％）；ＭＦＲ ０.３４g/10min、密度０.９５７g/
cm3］
【００３３】（実施例1〜13及び比較例 1〜7）ＰＰ、
ＰＰ、ＰＰ、ＰＰ、ＥＢ、ＥＢ、ＥＢ、核
剤及び／又は核剤を後述の表１に示す重量部並びに
トリス（２,４-ジ-t−ブチルフェニル）フォスファイト
０．０５重量部、テトラキス［メチレン（３,５-ジ-t-
ブチル-４-ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタン
０．０５重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部
を配合しヘンシェルミキサー（商品名）を用いてブレン
ドした後、押出機（２５０℃に設定）中で溶融混練しペ
レット状のオレフィン重合体組成物を得た。このペレッ
ト状のオレフィン重合体組成物を多層成形機［商品名
（５Ｂー５０，４０，４０型プラコー社製）］の表皮層
用押出機に供給し、他方では内層用押出機に表１に示す
高密度ポリエチレン重合体を供給した。外層用押出機及
び内層用押出機の温度を２１０℃に設定して二層溶融パ
リソンを押出し、このパリソンを金型温度２０℃のブロ
ー金型内でブロー成形して多層中空容器（胴部の平均肉
厚が８４０μｍ、内容積が７００ｍｌ）を成形した。こ
の容器の各層厚みは外層が１５０μｍ及び内層が６９０
μｍであった。この多層中空容器の評価結果を表１に示
す。実施例１〜１３で得られた多層中空容器は生産性が
高いく、表皮層と内層の密着性、外観、光沢度、耐衝撃
性など優れた特性を有している。
【００３４】一方、比較例１〜３で得られた多層中空容
器は表皮層と内層の密着性が低く外観的も優れず。特に
比較例２で得られた多層中空容器は光沢度が低く、比較
例３で得られた多層中空容器は耐衝撃性が優れない。比
較例４は内層に超高分子量タイプの高密度ポリエチレン
をもちいたため、モーター負荷が高く可塑化能力が低下
し結果として冷却時間が長くなり、生産性が優れない。
比較例５は内層にエチレン−プロピレンブロック共重合
体を用いたことにより冷却時間が長くなり生産性が優れ
ず本願発明の目的に適合しない。比較例６は表皮層と内
層の密着性が低下し好ましくない。比較例７は表皮層に
多量のエチレン−プロピレン共重合体を用いたことによ
り、光沢度が低下した、このほか表面硬度が低下し耐傷
性が低下するという欠点も見られ好ましくない。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【発明の効果】本発明の多層中空容器は、外観、耐衝撃
性、剛性及び生産性が極めて優れるという効果を発揮す
る。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23/14 Ｂ６５Ｄ 1/00 Ｂ

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 表皮層が下記オレフィン重合体組成物
    （Ｃ）及び内層が下記高密度ポリエチレン（Ｄ）よりな
    る多層中空容器。 （Ｃ）下記プロピレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）
    ９８〜７０重量％及び下記エチレン−α−オレフィン共
    重合体（Ｂ）３０〜２重量％よりなるメルトフローレー
    ト〔以下、ＭＦＲと略称する。〕（２３０℃;21.18N）
    が２〜３０g/10minのオレフィン重合体組成物。 （Ａ）結晶融点（Ｔm）が１２５〜１６０℃、ＭＦＲ
    （２３０℃;21.18N）が２〜３０g/10min、密度０.８９
    ５〜０.９０５g/cm3のプロピレン−α−オレフィン共重
    合体。 （Ｂ）結晶融点（Ｔm）が１１０〜１２５℃、ＭＦＲ
    （１９０℃;21.18N）が０.５〜３０g/10min、密度０.８
    ８０〜０.９２５g/cm3のエチレン−α−オレフィン共重
    合体。 （Ｄ）ＭＦＲ（１９０℃;21.18N）０.０５〜２g/10mi
    n、密度０.９４５〜０.９６０g/cm3の高密度ポリエチレ
    ン重合体。
  2. 【請求項２】 表皮層が下記オレフィン重合体組成物
    （Ｅ）及び内層が下記高密度ポリエチレン（Ｄ）よりな
    る多層中空容器。 （Ｅ）下記プロピレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）
    ９７．９５〜６９．２重量％、下記エチレン−α−オレ
    フィン共重合体（Ｂ）３０〜２重量％、及び下記結晶核
    剤０.０５〜０.８重量％よりなるＭＦＲ（２３０℃;21.
    18N）が２〜３０g/10minのオレフィン重合体組成物。 （Ａ）結晶融点（Ｔm）が１２５〜１６０℃、ＭＦＲ
    （２３０℃;21.18N）が２〜３０g/10min、密度０.８９
    ５〜０.９０５g/cm3のプロピレン−α−オレフィン共重
    合体。 （Ｂ）結晶融点（Ｔm）が１１０〜１２５℃、ＭＦＲ
    （１９０℃;21.18N）が０.５〜３０g/10min、密度０.８
    ８０〜０.９２５g/cm3のエチレン−α−オレフィン共重
    合体。 （結晶核剤）ジベンジリデンソルビトール、ジベンジリ
    デンソルビトール誘導体、安息香酸ナトリウム、４-三
    級ブチル安息香酸アルミニウム、ナトリウム-ビス（4-t
    -ブチルフェニル）フォスフェート、環状燐酸エステル
    金属塩、環状燐酸エステル塩基性多価金属塩、及び／又
    は有機カルボン酸アルカリ金属塩。 （Ｄ）ＭＦＲ（１９０℃;21.18N）０.０５〜２g/10mi
    n、密度０.９４５〜０.９６０g/cm3の高密度ポリエチレ
    ン重合体。
  3. 【請求項３】 表皮層の肉厚が少なくも１０μm、乃
    至製品肉厚の２０％以下からなる請求項１又は請求項２
    記載の多層中空容器。
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