JPH10168254A - 射出延伸ブロー成形用ポリプロピレン組成物およびその成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】透明性、光沢等の外観や衝撃特性に優れた成形
品を射出延伸ブロー成形によって高速度で成形できるポ
リプロピレン組成物およびその成形体を提供する。 【解決手段】(A)エチレンから導かれる単位を2.5〜6モ
ル％の量で含有し、メルトフローレートが5〜50g/10分
である、ポリプロピレン;75〜94重量％と、(B)密度が0.
905〜0.919g/cm³であり、結晶化度が30%以上である、直
鎖状低密度ポリエチレン;5〜15重量％と、(C)結晶化度
が30%未満であるエチレン・1-ブテン共重合体;1〜10重
量％とからなるポリプロピレン組成物であって、当該組
成物のメルトフローレートが5〜50g/10分であることを
特徴とする射出延伸ブロー成形用ポリプロピレン組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、二軸延伸ボトルなどの成
形材料として使用する射出延伸ブロー成形用ポリプロピ
レン組成物に関し、さらに詳しくは、特にコールドパリ
ソン方式の射出延伸ブロー成形に好適に使用できるポリ
プロピレン組成物に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】射出成形によりパリソンを成形
し、得られたパリソンを二軸延伸ブロー成形してボトル
などを成形する射出延伸ブロー成形方法は、ダイレクト
ブロー成形方法よりも透明性や光沢等の外観に優れた成
形品が得られやすいという特長があるのでＰＥＴボトル
の成形方法として利用されている。しかしながら、ポリ
プロピレンを射出延伸ブロー成形に用いる例は余り知ら
れていない。これは、ＰＥＴは非晶状態で成形し、アニ
ーリングで結晶化させるのに対して、ポリプロピレンは
本来が結晶性の高分子のために射出延伸ブロー成形しに
くいからである。

【０００３】ポリプロピレンを射出延伸ブロー成形に適
用した例としては、ポリプロピレンをホットパリソン方
式で射出延伸ブロー成形する方法がある。このホットパ
リソン方式では、パリソン成形後、まだ熱のある内に二
軸延伸ブロー工程に移動させるため、ポリプロピレンに
は高いメルトテンションが要求される。このため、メル
トフローレート（ＭＦＲ：ASTM D1238,230℃荷重2.16k
g））が高くとも２ｇ／10分、多くは１ｇ／10分以下で
あるような低流動性ポリプロピレンが主に用いられる。
しかしながら、ホットパリソン方式は、装置上の制約や
原料ポリプロピレンの流動性が小さいため、成形速度や
生産速度に限界があり、生産性の面で多くの問題点があ
る。

【０００４】これに対し、パリソンを成形した後、別工
程で二軸延伸ブローするコールドパリソン方式は、一端
冷却されたパリソンを別工程で二軸延伸ブロー成形する
ため、ポリプロピレンのメルトテンションを高くする必
要がなく、ＭＦＲの大きい高流動性のポリプロピレンを
使用することができる。このため、コールドパリソン方
式は、ホットパリソン方式よりも、成形速度を早くする
ことができ、生産性を高めることができる。

【０００５】ダイレクトブロー成形用として、高流動性
のポリプロピレン組成物は知られている。たとえば、Ｍ
ＦＲの大きいポリプロピレン組成物に高圧法ポリエチレ
ンを配合してメルトテンションやドーローダウン性を改
良した組成物があるが、このポリプロピレン組成物では
得られる成形品が白化するため、透明性を目的とする射
出延伸ブロー成形には適用できない。高圧法ポリエチレ
ンの代わりに直鎖状低密度ポリエチレンを配合して流動
性を高めた場合でも、衝撃特性が不足し、製品の落下強
度が低下してしまう。

【０００６】このため、高流動性であるとともに、透明
性、機械的強度に優れた成形体を提供することができる
ような射出延伸ブロー成形用ポリプロピレン組成物の出
現が望まれている。

【０００７】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、透明性、光沢等の外観や衝撃
特性に優れた成形品を射出延伸ブロー成形によって高速
度で成形できるポリプロピレン組成物およびその成形体
を提供することを目的としている。

【０００８】

【発明の概要】本発明に係る射出延伸ブロー成形用ポリ
プロピレン組成物は、（Ａ）エチレンから導かれる単位
を２.５〜６モル％の量で含有し、ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８に準拠して２３０℃、２.１６kg荷重下に測定される
メルトフローレート（ＭＦＲ）が５〜５０ｇ／10分であ
る、ポリプロピレン；７５〜９４重量％と、（Ｂ）密度
が０.９０５〜０.９１９ｇ／cm³ であり、結晶化度が３
０％以上である、直鎖状低密度ポリエチレン；５〜１５
重量％と、（Ｃ）結晶化度が３０％未満であるエチレン
・1-ブテン共重合体；１〜１０重量％とからなるポリプ
ロピレン組成物であって、当該組成物のＡＳＴＭ Ｄ１
２３８に準拠して２３０℃、２.１６kg荷重下に測定さ
れるメルトフローレート（ＭＦＲ）が５〜５０ｇ／10分
であることを特徴としている。

【０００９】前記射出延伸ブロー成形用ポリプロピレン
組成物は、組成物１００重量部に対して、（Ｄ）有機核
剤を０.０１〜１.０重量部含有していることが好まし
い。また、前記射出延伸ブロー成形用ポリプロピレン組
成物は、組成物１００重量部に対して、（Ｅ）ポリマー
核剤を０.０００１〜０.０５重量部含有していることを
特徴としている。

【００１０】さらに、前記射出延伸ブロー成形用ポリプ
ロピレン組成物を射出成形し、その射出成形体をＡＳＴ
Ｍ Ｄ ６３８に準拠して１２０℃雰囲気下で引張試験
した場合に、(1)変形量１０mmにおける応力（Ｆ₁₀）
が、１.５〜５.０kgであり、(2)変形量２０mmにおける
応力（Ｆ₂₀）と、変形量１０mmにおける応力（Ｆ₁₀）と
の比（Ｆ₂₀／Ｆ₁₀）が０.８〜１.２であることが好まし
い。

【００１１】さらにまた、前記射出延伸ブロー成形用ポ
リプロピレン組成物は、コールドパリソンブロー成形用
の組成物であることを特徴としている。本発明に係る射
出延伸ブロー成形体は、前記射出延伸ブロー成形用ポリ
プロピレン組成物を射出成形して得られたパリソンの二
軸延伸ブロー成形体であることを特徴としている。

【００１２】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る射出延伸ブロ
ー成形用ポリプロピレン組成物およびその成形体につい
て具体的に説明する。

【００１３】なお本明細書において「重合」という語
は、単独重合のみならず、共重合を包含した意で用いら
れることがあり、また「重合体」という語は、単独重合
体のみならず、共重合体を包含した意で用いられること
がある。

【００１４】本発明に係る射出延伸ブロー成形用ポリプ
ロピレン組成物は、（Ａ）ポリプロピレンと、（Ｂ）直
鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ-ＬＤＰＥ）と、（Ｃ）エ
チレン・1-ブテン共重合体を含む樹脂成分とからなる。

【００１５】（Ａ）ポリプロピレン 本発明では、ポリプロピレン（Ａ）として、エチレンか
ら導かれる単位を２.５〜６モル％、好ましくは３〜５
モル％の量で含有するプロピレン・エチレン共重合体が
用いられる。

【００１６】このポリプロピレン（Ａ）のメルトフロー
レート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じて、２３
０℃、２.１６kg荷重下で測定）は５〜５０ｇ／10分、
好ましくは１０〜３０ｇ／10分である。

【００１７】本発明では、エチレンから導かれる単位を
上記のような量で含有するプロピレン・エチレン共重合
体が広く用いられ、この共重合体はプロピレンとエチレ
ンとのランダム共重合体が好ましい。

【００１８】またこのポリプロピレン（Ａ）は、本発明
の目的を損なわない範囲であれば、他の共重合モノマ
ー、例えば炭素数４以上のα-オレフィンから導かれる
単位を少量含有していてもよい。

【００１９】上記のようなポリプロピレン（Ａ）は、示
差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定される融点Ｔｍ
（一旦融解・固化した後の吸熱曲線における最大ピーク
位置の温度）が１００℃以上好ましくは１２５〜１７０
℃であることが望ましい。

【００２０】本発明では、種々の方法により製造された
ポリプロピレンを用いることができるが、高立体規則性
ポリプロピレン製造用触媒により製造されたポリプロピ
レンを用いることが望ましい。このような高立体規則性
ポリプロピレン製造用触媒としては、たとえばチタン、
マグネシウム、ハロゲンおよび必要に応じて電子供与体
を含有する固体状チタン触媒成分と、有機アルミニウム
化合物とさらに必要に応じて電子供与体とから形成され
る固体状チタン触媒、あるいは架橋型メタロセン化合物
と有機アルミニウムオキシ化合物とを触媒成分とするメ
タロセン系触媒などが挙げられる。このような触媒、た
とえば固体状チタン触媒を用いるポリプロピレンの製造
方法は、特開昭５０−１０８３８５号、特開昭５０−１
２６５９０号、特開昭５１−２０２９７号、特開昭５１
−２８１８９号、特開昭５２−１５１６９１号などの公
報に、詳細に記載されている。本発明においてもこれら
に記載されている技術を利用することができる。

【００２１】（Ｂ）直鎖状低密度ポリエチレン 本発明では、密度が０.９０５〜０.９１９ｇ／cm³ 好ま
しくは０.９１０〜０.９１７ｇ／cm³ である直鎖状低密
度ポリエチレン（Ｌ-ＬＤＰＥ）が用いられる。

【００２２】直鎖状低密度ポリエチレンのＸ線回折法に
よって測定される結晶化度は３０％以上好ましくは４５
〜５０％である。直鎖状低密度ポリエチレンは融点（Ｔ
ｍ）を有していることが好ましく、ＤＳＣ測定による融
点（Ｔｍ）が１００〜１３０℃好ましくは１０５〜１２
５℃であることが望ましい。

【００２３】本発明では、密度および結晶化度が上記の
ような範囲内であること以外は特に限定されず、直鎖状
低密度ポリエチレン（Ｂ）として公知の方法により製造
されたＬ-ＬＤＰＥを広く用いることができる。

【００２４】直鎖状低密度ポリエチレンは、エチレンと
少量のα−オレフィンとのランダム共重合体であるが、
通常このα−オレフィンから導かれる単位を１〜５モル
％好ましくは２〜４モル％の量で含有している。

【００２５】エチレンと共重合されるα−オレフィンと
しては、たとえばプロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、
1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、3-メ
チル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペ
ンテン、4-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ヘキセンな
どが挙げられる。

【００２６】これらのうちでも、4-メチル-1-ペンテ
ン、1-ブテン、1-ヘキセンなどが好ましい。これらは２
種以上共重合されていてもよい。またこの直鎖状低密度
ポリエチレンは、本発明の特性を損なわない範囲であれ
ば、他の共重合モノマー、例えばα-オレフィン、から
導かれる単位を少量含有していてもよい。

【００２７】上記のような直鎖状低密度ポリエチレン
は、一般的に公知の中・低圧法プロセスにより、触媒と
してチタン系触媒、バナジウム系触媒あるいはメタロセ
ン系触媒などを用いて製造することができる。

【００２８】本発明では、直鎖状低密度ポリエチレン
（Ｂ）として上記のうちでも、エチレン・4-メチル-1-
ペンテン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、エチ
レン・1-ヘキセン共重合体が特に好ましく用いられる。

【００２９】（Ｃ）エチレン・1-ブテン共重合体 本発明では、Ｘ線回折法により測定される結晶化度が３
０％未満好ましくは２０％以下さらに好ましくは１５％
以下であるエチレン・1-ブテン共重合体（ＥＢＲ）が用
いられる。エチレン・1-ブテン共重合体は、非晶性ない
し低結晶性であることが望ましく、非晶性のエラストマ
ー状体であることが望ましい。

【００３０】本発明で用いられるエチレン・1-ブテン共
重合体は、1-ブテンから導かれる単位を５〜２５モル
％、好ましくは７〜２２モル％の量で含有していること
が望ましい。

【００３１】このエチレン・1-ブテン共重合体は、ＤＳ
Ｃで測定されるガラス転移温度Ｔｇが、−５５℃以下好
ましくは−６０℃以下であるか、あるいはＤＳＣにより
主ピークとして測定される融点が、９０℃以下好ましく
は８０℃以下特に好ましくは７０℃以下であることが望
ましい。

【００３２】またこのエチレン・1-ブテン共重合体は、
エチレンと1-ブテンとのランダム共重合体であることが
望ましく、エチレン・1-ブテン連鎖分布のランダム性を
示すパラメータ（Ｂ値）が１.０〜１.４であって、ラン
ダム分布性に優れていることが望ましい。なおＢ値は、
ランダム分布性指標であり、共重合体中の全ダイアド連
鎖に対するエチレン・1-ブテン交互連鎖のモル分率Ｐ_BE
を、エチレン含量（モル分率）Ｐ_Eと1-ブテン含量（モ
ル分率）Ｐ_Bとの積の２倍で割ったものである。

【００３３】Ｂ＝Ｐ_BE／〔２（Ｐ_E・Ｐ_B ）〕 このようなＰ_E 、Ｐ_B およびＰ_BE値は、具体的には¹³Ｃ
−ＮＭＲ（ヘキサクロロブタジエン溶媒）により、Ｇ．
Ｊ．Ray （Macromolecules, 10,773(1977)）、Ｊ．Ｃ．
Randall （Macromolecules, 15,353(1982)）、Ｊ．Poly
mer Science ，Polymer Physics Ed.,11,275(1973)）、
Ｋ．Kimura（Polymer,25,441(1984)）らの報告に基づい
て求めることができる。

【００３４】なおこのＢ値は、エチレン・1-ブテンラン
ダム共重合体が完全交互共重合体であると２となり、完
全ブロック共重合体であると０となる。エチレン・1-ブ
テン共重合体は、本発明の目的を損なわない範囲であれ
ば他のモノマー、例えばα-オレフィン、から導かれる
単位を含有していてもよい。

【００３５】上記のようなエチレン・1-ブテン共重合体
は、公知の方法により製造することができるが、バナジ
ウム系触媒またはメタロセン系触媒を用いて製造するこ
とが好ましい。

【００３６】（Ｄ）有機核剤 本発明に係る射出延伸ブロー成形用ポリプロピレン組成
物は、有機核剤（Ｄ）を含有していることが好ましい。
この有機核剤（Ｄ）として公知の分子量１０００以下の
有機化合物が広く用いられる。

【００３７】このような有機核剤（Ｄ）としては、たと
えばジベンジリデンソルビトール類が挙げられる。特に
モノ-p-メチルジベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-
ジベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-メチルベ
ンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-エチルベン
ジリデン）ソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-
2,4-p-メチルベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ
（p-クロルベンジリデン）ソルビトールなどが好ましく
用いられる。

【００３８】有機核剤（Ｄ）としては、安息香酸アルミ
ニウム塩、p-t-ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピ
ン酸ナトリウム、チオフェネカルボン酸ナトリウム、ピ
ローレカルボン酸ナトリウムなどの芳香族あるいは脂肪
族カルボン酸の金属塩類、各種フォスフェート塩を用い
ることもできる。

【００３９】本発明では、上記のような有機核剤（Ｄ）
のうちでも、ジベンジリデンソルビトール類が好まし
く、特にモノ-p-メチルジベンジリデンソルビトール、
1,3,2,4-ジベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-
メチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-エ
チルベンジリデン）ソルビトールなどが好ましく用いら
れる。このような有機核剤（Ｄ）を２種以上用いること
もできる。

【００４０】また有機核剤（Ｄ）として、ロジン系の有
機核剤を用いることができる。ロジン系の有機核剤とし
ては、たとえばロジン酸の金属塩があり、ロジン酸の金
属塩とは、ロジン酸と金属化合物との反応生成物をい
う。ロジン酸としては、ガムロジン、トール油ロジン、
ウッドロジンなどの天然ロジン；不均化ロジン、水素化
ロジン、脱水素化ロジン、重合ロジン、α, β-エチレ
ン性不飽和カルボン酸変性ロジンなどの各種変性ロジ
ン；前記天然ロジンの精製物、変性ロジンの精製物など
を例示できる。これらの中では、天然ロジン、変性ロジ
ン、天然ロジンの精製物および変性ロジンの精製物から
なる群より選ばれる少なくとも一種のロジン酸であるこ
とが好ましい。

【００４１】前記ロジン酸と反応して金属塩を形成する
金属化合物としては、ナトリウム、カリウム、マグネシ
ウムなどの金属元素を有し、かつ前記ロジン酸と造塩す
る化合物が挙げられる。具体的には、前記金属の塩化
物、硝酸塩、酢酸塩、硫酸塩、炭酸塩、酸化物、水酸化
物などが挙げられる。

【００４２】本発明では、ロジン系の有機核剤が好適で
あり、特にデヒドロアビエチン酸、デヒドロアビエチン
酸誘導体、ジヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン
酸誘導体、ジヒドロピマル酸、ジヒドロピマル酸誘導体
から選ばれる少なくとも１種のロジン酸の金属塩である
ことが好ましい。

【００４３】ポリプロピレン組成物が上記のような有機
核剤を含有していると、結晶粒子の微細化が図れるとと
もに結晶化速度が向上し、高速成形が可能になる。（Ｅ）ポリマー核剤 本発明に係るポリプロピレン組成物は、核剤として上記
の有機核剤（Ｄ）とともに、ポリマー核剤（Ｅ）を含ん
でいることが好ましい。

【００４４】本発明で用いられるポリマー核剤（Ｅ）
は、融点（Ｔｍ）が２５０℃以上のポリマーであればよ
く、たとえば分岐状オレフィン類から導かれるポリマー
核剤が挙げられる。具体的には3-メチル-1-ブテン、3,3
-ジメチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、3-エチル-
1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ヘキセ
ン、4-メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘキセン、
4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセン、3-エ
チル-1-ヘキセン、3,5,5-トリメチル-1-ヘキセン、ビニ
ルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサンなどの単独重
合体または共重合体が挙げられる。

【００４５】これらのうち、特に、特にポリ3-メチル-1
-ブテン、ポリビニルシクロヘキサンなどが好ましく用
いられる。ポリプロピレン組成物を形成する際には、こ
のようなポリマー核剤（Ｅ）は、該核剤（Ｅ）を高濃度
に含むポリマー混合物（マスターバッチ）を形成してか
ら用いてもよく、たとえばマスターバッチとしてポリマ
ー核剤（Ｅ）を予備重合体として含むポリマーを用いて
もよい。またポリマー核剤（Ｅ）と、他のポリマーとの
混練物であってもよい。ポリマー核剤（Ｅ）とともにマ
スターバッチを形成するポリマー（希釈剤）は上記成分
たとえばポリプロピレン（Ａ）などであってもよく、ポ
リプロピレン（Ａ）、直鎖状低密度ポリエチレン
（Ｂ）、エチレン・1-ブテン共重合体（Ｃ）以外のポリ
マーであってもよい。このポリマー（希釈剤）は、結晶
性ポリオレフィン特に結晶性ホモポリプロピレンである
ことが好ましい。

【００４６】本発明では、ポリマー核剤（Ｅ）と有機核
剤（Ｄ）を２種以上併用して用いることもできる。射出延伸ブロー成形用ポリプロピレン組成物 本発明に係る射出延伸ブロー成形用ポリプロピレン組成
物は、上記のような（Ａ）ポリプロピレンを７５〜９４
重量％好ましくは８５〜９４重量％の量で、（Ｂ）直鎖
状低密度ポリエチレン（Ｌ-ＬＤＰＥ）を５〜１５重量
％好ましくは６〜１３重量％の量で、（Ｃ）エチレン・
1-ブテン共重合体（ＥＢＲ）を１〜１０重量％好ましく
は１〜５重量％の量で含有し、この組成物のメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じて、２
３０℃、２.１６kg荷重下で測定）は５〜５０ｇ／10
分、好ましくは１０〜３０ｇ／10分である。

【００４７】上記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合
計１００重量部に対して、（Ｄ）有機核剤を０.０１〜
１.０重量部好ましくは０．１〜０．５重量部の量で含
有していることが好ましい。

【００４８】また上記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）
の合計１００重量部に対して、（Ｅ）ポリマー核剤を
０.０００１〜０.０５重量部好ましくは０．０００２〜
０．００５重量部の量で含有していることが好ましい。

【００４９】上記のように本発明に係る射出延伸ブロー
成形用ポリプロピレン組成物は、特定のメルトフローレ
ートを有しているので、パリソン成形時にフローマーク
が生じることはなく、外観が良好な成形品が得られ、し
かも成形品の強度低下をきたすこともない。

【００５０】なおたとえばポリプロピレン組成物を形成
する樹脂成分のうち、ポリプロピレン（Ａ）に代えてエ
チレン成分含量が２.５モル％未満であるポリプロピレ
ンを用いた場合には、ポリプロピレン組成物の衝撃強度
および透明性が劣ることがあり、あるいはＬ-ＬＤＰＥ
（Ｂ）を含まないポリプロピレン組成物は剛性（ＦＭ）
が劣ることがあり、またＬ-ＬＤＰＥ（Ｂ）に代えて密
度が０.９１９ｇ／cm³を超えるポリエチレンを含むポリ
プロピレン組成物は衝撃強度および透明性が劣ることが
あり、ＥＢＲ（Ｃ）含まないポリプロピレン組成物は、
衝撃強度（ＩＺ、落下強度）および透明性（HAZE）に劣
ることがある。

【００５１】上記のような本発明に係るポリプロピレン
組成物は、本発明の目的を損なわない範囲であれば必要
に応じてさらに他のポリマー類、ゴム成分、他の添加剤
などを含有していてもよい。たとえば他の耐候安定剤、
滑剤、帯電防止剤、無機充填材、ワックスなどを含有し
ていてもよい。

【００５２】本発明に係る射出延伸ブロー成形用ポリプ
ロピレン組成物は、上記の各成分の混練物であって、各
成分から従来公知の樹脂組成物を調製（混練）する方法
によって得ることができる。具体的には、各成分を同時
にまたは逐次的に、たとえばヘンシェルミキサー、Ｖ型
ブレンダーなどに装入して、混合した後、単軸押出機、
多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどで溶融
混練することによって得られる。これらのうちでも、多
軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどの混練性
能に優れた装置を使用すると、各成分がより均質分散さ
れた高品質のポリプロピレン組成物を得ることができ、
好ましい。

【００５３】本発明に係る射出延伸ブロー成形用ポリプ
ロピレン組成物を射出成形し、その射出成形体をＡＳＴ
Ｍ Ｄ ６３８に準拠して１２０℃雰囲気下で引張試験
する場合、(1)変形量１０mmにおける応力（Ｆ₁₀）が１.
５〜５.０kg、好ましくは２．０〜４．０kgであり、(2)
変形量２０mmにおける応力（Ｆ₂₀）と、変形量１０mmに
おける応力（Ｆ₁₀）との比（Ｆ₂₀／Ｆ₁₀）が０.８〜１.
２、好ましく０．９〜１．１であることを好ましい。

【００５４】変形量１０mmにおける応力（Ｆ₁₀）と変形
量２０mmにおける応力（Ｆ₂₀）は以下のようにして測定
される。 射出延伸ブロー成形用ポリプロピレン組成物をＡＳＴ
ＭタイプIV形状の試験片に射出成形する。

【００５５】この試験片をインストロン試験機に設置
し、試験片を１２０℃に保ちながら、５０ｍｍ／秒で引
っ張り、変形量１０mmにおける応力（Ｆ₁₀）と変形量２
０mmにおける応力（Ｆ₂₀）を測定する。

【００５６】このような範囲内の応力（Ｆ₁₀）および応
力比であると、成形体の降伏点が小さくなり、成形体が
少ない力で大きく変形するので、均一に延伸でき、透明
性、光沢等の外観に優れた成形品を得ることができる。

【００５７】以上のような本発明に係る射出延伸ブロー
成形用ポリプロピレン組成物は、コールドパリソンブロ
ー成形用に特に適している。射出延伸ブロー成形体 本発明に係る射出延伸ブロー成形体は、上述したような
本発明に係る射出延伸ブロー成形用ポリプロピレン組成
物からなる。このような射出延伸ブロー成形体は、透明
性、光沢等の外観や衝撃特性に優れている。

【００５８】本発明に係る射出延伸ブロー成形体は、前
記射出延伸ブロー成形用ポリプロピレン組成物を射出成
形して得られたプリフォーム（パリソン）の二軸延伸ブ
ロー成形体であり、前記射出延伸ブロー成形用ポリプロ
ピレン組成物を射出成形してプリフォーム（パリソン）
を成形し、次いで得られたプリフォーム（パリソン）を
二軸延伸ブロー成形することによって作製することがで
きる。

【００５９】このような成形方法には、コールドパリソ
ンブロー成形、ホットパリソンブロー成形があり、本発
明ではコールドパリソンブロー成形が特に好適である。
コールドパリソンブロー成形は、およそ次のような工程
を採る。

【００６０】(i)射出延伸ブロー成形用ポリプロピレン
組成物を加熱溶融し、圧力をかけて、ノズルから金型内
に注入して、プリフォーム（パリソン）を射出成形す
る。 (ii)パリソンを金型内で冷却固化した後、ブロー成形用
の金型内にプリフォーム（パリソン）を移す。

【００６１】(iii)パリソンを１００〜１３０℃に保
ち、圧縮空気を吹き込んでプリフォーム（パリソン）を
膨らませ、二軸延伸ブローを行う。二軸延伸ブロー成形
時の温度は、通常１００〜１３０℃、好ましくは１１０
〜１２５℃である。また、吸込空気圧力は、１〜１０kg
/cm²、好ましくは２〜８kg/cm²である。

【００６２】なお、上記範囲内であれば、パリソンを逐
次加熱してもよく、また逐次ブローを行ってもよい。二
軸延伸ブロー成形すると、縦方向の延伸が横方向に比べ
て小さくなる場合には、パリソンをあらかじめ機械的に
縦方向に延伸した後、圧縮空気の力により横方向に延伸
してもよい。

【００６３】

【発明の効果】本発明に係る射出延伸ブロー成形用ポリ
プロピレン組成物は、透明性、光沢等の外観に優れると
ともに、衝撃強度等の機械的特性に優れた射出延伸ブロ
ー成形体を提供することができる。しかも、この射出延
伸ブロー成形用ポリプロピレン組成物を用いると、成形
体を引張る際に降伏点が小さくなるので、容易にかつ綺
麗に延伸することができる。

【００６４】このような本発明に係るポリプロピレン組
成物を成形してなる成形体は、透明性、光沢等の外観性
に優れ、各種容器として利用できる。

【００６５】

【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【００６６】以下に実施例および比較例で用いた成分を
示す。 （Ａ）ポリプロピレン

【表１】

【００６７】（Ｂ）Ｌ−ＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエ
チレン） ＰＥ−１：エチレン・4-メチル-1-ペンテン共重合体 密度＝０.９１５ｇ／cm³ ＭＦＲ＝１５ｇ／10分 エチレン単位含量＝９７モル％ 結晶化度＝３５％ ＰＥ−２：エチレン・4-メチル-1-ペンテン共重合体 密度＝０.９２０ｇ／cm³ ＭＦＲ＝２０ｇ／10分 エチレン単位含量＝９７.５モル％ 結晶化度＝４０％ （Ｃ）エチレン・1-ブテン共重合体 ＥＢＲ： 結晶化度＝１９％ エチレン単位含量＝８９モル％ （Ｄ）有機核剤 モノ-p-メチルジベンジリデンソルビトール （Ｅ）ポリマー核剤 ポリ3-メチル-1-ブテンを５００ppm の量で含有するホ
モポリプロピレン

【００６８】

【実施例１】第１表に示すような量の各成分を２２０℃
で溶融混練してポリプロピレン組成物を得た。得られた
ポリプロピレン組成物について下記のように試験した。
下記試験(1)〜(6)の結果を表１に示す。

【００６９】(1) メルトフローレート：ＭＦＲ ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して２３０℃、２.１６kg荷
重下で測定した。 (2) 曲げ初期弾性率：ＦＭ（kg／cm²） ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して測定した。

【００７０】(3) アイゾッド衝撃強度：ＩＺ（kg・cm／
cm） ＡＳＴＭ Ｄ２５６（試験温度２３℃）に準拠して測定
した。 (4) 透明性：ＨＡＺＥ（％） 厚み２ｍｍの射出成形角板を用い、ＡＳＴＭ Ｄ１００
３に準拠して測定した。

【００７１】(5) 成形性 射出成形 樹脂温度２３０℃、金型温度４０℃、１cycle２０秒の
条件で付リフォームを射出成形したときの金型からの離
型性で評価した。

【００７２】 ○ …製品の金型への抱きつきは発生せず、良好な離型
性を示した。 × …製品の金型への抱きつきは発生し、離型性は良く
なかった。 延伸ブロー 作製した射出成形体プリフォームを、金型温度１２０
℃、吸込空気圧力は５kg/cm²の条件で、縦方向２倍、横
方向３．５倍、全体として７倍になるように同時延伸ブ
ローを行い、得れた成形体のボトルから、以下のように
評価した。

【００７３】 ○ …ボトルが得られた × …延伸不良（パンク）のため、ボトルが得られなか
った (6) 落下強度 ５００cc丸形状のボトル（射出延伸ブロー成形品）に水
を満容量充填し、０℃にて２４時間放置した後、高さ
２.５ｍから１０回繰り返し落下試験を行い、以下のよ
うに評価した。

【００７４】 ○ … 割れなかった。 × … 割れた。

【００７５】

【比較例１〜７】実施例１において、樹脂成分（Ａ）〜
（Ｅ）を表１に示すような各成分に代えた以外は、実施
例１と同様にして組成物を得た。試験(1)〜(6)の結果を
表１に示す。

【００７６】

【表２】

【００７７】

【実施例２】第２表に示すような量の各成分を２２０℃
で溶融混練してポリプロピレン組成物を得た。得られた
ポリプロピレン組成物について下記のように試験した。
下記試験(7)の結果を第３表および図１〜４に示す。

【００７８】(7) 引張試験（Ｓ−Ｓカーブ） ＡＳＴＭ タイプIV スペシメンをインストロン型引張試
験機を用い、所定の温度で引張試験を行った。

【００７９】測定温度：２３、１２０℃

【００８０】

【比較例８〜９】樹脂成分（Ａ）〜（Ｅ）を第２表に示
すような各成分に代えた以外は、実施例２と同様にして
組成物を得た。得られたポリプロピレン組成物について
下記のように試験した。試験(7)の結果を第３表に示
す。

【００８１】

【表３】

【００８２】

【表４】

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23:18） Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 22:00

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）エチレンから導かれる単位を２.５
   〜６モル％の量で含有し、 ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して２３０℃、２.１６kg
   荷重下に測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が５
   〜５０ｇ／10分である、 ポリプロピレン；７５〜９４重量％と、（Ｂ）密度が
   ０.９０５〜０.９１９ｇ／cm³ であり、結晶化度が３０
   ％以上である、直鎖状低密度ポリエチレン；５〜１５重
   量％と、（Ｃ）結晶化度が３０％未満であるエチレン・
   1-ブテン共重合体；１〜１０重量％とからなるポリプロ
   ピレン組成物であって、当該組成物のＡＳＴＭ Ｄ１２
   ３８に準拠して２３０℃、２.１６kg荷重下に測定され
   るメルトフローレート（ＭＦＲ）が５〜５０ｇ／10分で
   あることを特徴とする射出延伸ブロー成形用ポリプロピ
   レン組成物。
2. 【請求項２】前記ポリプロピレン組成物１００重量部に
   対して、（Ｄ）有機核剤を０.０１〜１.０重量部含有し
   ていることを特徴とする請求項１に記載の射出延伸ブロ
   ー成形用ポリプロピレン組成物。
3. 【請求項３】前記ポリプロピレン組成物１００重量部に
   対して、（Ｅ）ポリマー核剤を０.０００１〜０.０５重
   量部含有していることを特徴とする請求項１に記載の射
   出延伸ブロー成形用ポリプロピレン組成物。
4. 【請求項４】前記ポリプロピレン組成物を射出成形し、
   その射出成形体をＡＳＴＭ Ｄ ６３８に準拠して、１
   ２０℃雰囲気下で引張試験した場合に、 (1)変形量１０mmにおける応力（Ｆ₁₀）が、１.５〜５.
   ０kgであり、 (2)変形量２０mmにおける応力（Ｆ₂₀）と、変形量１０m
   mにおける応力（Ｆ₁₀）との比（Ｆ₂₀／Ｆ₁₀）が０.８〜
   １.２であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか
   に記載の射出延伸ブロー成形用ポリプロピレン組成物。
5. 【請求項５】コールドパリソンブロー成形用の組成物で
   あることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の
   射出延伸ブロー成形用ポリプロピレン組成物。
6. 【請求項６】請求項１〜３のいずれかに記載の射出延伸
   ブロー成形用ポリプロピレン組成物を射出成形して得ら
   れたパリソンの二軸延伸ブロー成形体であることを特徴
   とする射出延伸ブロー成形体。