CN104945729B - 热塑性弹性体组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种热塑性弹性体组合物，可以由所述热塑性弹性体组合物生产具有适于免漆应用的外观的气囊盖，具体地，热塑性弹性体组合物通过在交联剂的存在下动态热处理以下各项而获得：以重量计25％至以重量计50％的指定的多相聚合材料(A)，以重量计15％至以重量计40％的指定的丙烯‑乙烯共聚物(B)，以重量计15％至以重量计35％的指定的乙烯‑α‑烯烃共聚物(C)，和以重量计15％至以重量计35％的指定的乙烯‑α‑烯烃共聚物(D)获得，条件是上述(A)、(B)、(C)和(D)的总量被看作是以重量计100％。

Description

热塑性弹性体组合物
技术领域
本发明涉及热塑性弹性体组合物。
背景技术
用于车辆的气囊装置安装在方向盘中、乘客坐椅前面的仪表板中、司机座椅和乘客座椅膝盖下、在侧柱中等。需要气囊装置的气囊盖具有硬挺度以适于各个应用，比如用于司机座椅和乘客座椅，高的抗张强度或抗撕裂强度从而使得气囊盖不在撕裂线(即，形成以使气囊盖在气囊膨胀时断裂的薄壁件)之外的部分断裂，和良好的耐低温冲击性从而经受在寒冷气候中使用。
作为这种气囊盖，已经提出由包含丙烯树脂和乙烯-α-烯烃共聚物弹性体的聚烯烃系热塑性弹性体组合物制成的注射成型制品。例如，US2012/0259057A1公开了由包含通过多级聚合制备的丙烯聚合材料、乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物弹性体和矿物油系软化剂的弹性体树脂组合物制成的气囊盖。JP-A-2013-35888公开了由包含通过多级聚合制备的丙烯聚合材料、乙烯-α-烯烃共聚物和丙烯-乙烯共聚物的弹性体树脂组合物制成的气囊盖。
近年来，安装在可见部位比如方向盘的气囊盖在用于免漆的研究中并且需要其耐低温冲击性好和外观好。此外，还需要良好的脱模以在注射成型时缩短制模周期。然而，上述热塑性弹性体组合物在由其制成的气囊盖的撕裂线部分的外观不好，还达不到可以免漆的程度，并且在脱模性方面也是不够的。
发明概述
鉴于上述问题，本发明提供一种热塑性弹性体组合物，可以由所述热塑性弹性体组合物制备具有适于免漆应用的外观和良好脱模性的气囊盖。
本发明涉及一种通过如下过程获得的热塑性弹性体组合物：在交联剂的存在下，动态热处理以重量计25％至以重量计50％的下文定义的多相聚合材料(A)，以重量计15％至以重量计40％的下文定义的丙烯-乙烯共聚物(B)，以重量计15％至以重量计35％的乙烯-α-烯烃共聚物(C)，所述乙烯-α-烯烃共聚物(C)具有不低于0.850g/cm3但低于0.860g/cm3的密度和在190℃在21.18N的负荷下测量的0.7g/10min至10g/min的熔体流动速率的，和以重量计15％至以重量计35％的乙烯-α-烯烃共聚物(D)，所述乙烯-α-烯烃共聚物(D)具有不低于0.850g/cm3但低于0.865g/cm3的密度和在190℃在21.18N的负荷下测量的不小于0.01g/10min但小于0.7g/min的熔体流动速率，条件是(A)，(B)，(C)和(D)的总量被看作是以重量计100％；其中
所述多相聚合材料(A)是通过多级聚合获得的聚合材料并且由以重量计70％至以重量计90％的丙烯均聚物(I)和以重量计10％至以重量计30％的共聚物(II)构成，所述共聚物(II)通过将选自由丙烯和具有4个以上碳原子的α-烯烃组成的组中的至少任一种单体与乙烯聚合而获得，条件是整个多相聚合材料(A)的重量被看作是以重量计100％，其中衍生自乙烯的单体单元含量为以重量计22％至以重量计80％，其中共聚物(II)的重量被看作是以重量计100％。
所述丙烯-乙烯共聚物(B)是具有以重量计80％至以重量计98％的衍生自丙烯的单体单元含量和以重量计2％至以重量计20％的衍生自乙烯的单体单元含量的丙烯-乙烯共聚物，条件是整个丙烯-乙烯共聚物(B)的重量被看作是以重量计100％，并且
所述热塑性弹性体组合物具有在230℃在21.18N的负荷下测量的1g/10min至100g/min的熔体流动速率。
根据本发明，可以提供一种热塑性弹性体组合物，由所述热塑性弹性体组合物可以制备具有适于免漆应用的外观和良好脱模性的气囊盖。
附图说明
图1是描述在实施例中用于外观评价的模制品的示意图。
具体实施方式
[热塑性弹性体组合物]
根据本发明的热塑性弹性体组合物(在下文也被称为树脂组合物)通过在交联剂的存在下动态热处理包含指定的多相聚合材料(A)，指定的丙烯-乙烯共聚物(B)，指定的乙烯-α-烯烃共聚物(C)，和指定的乙烯-α-烯烃共聚物(D)的组合物而获得的热塑性弹性体组合物。下文将分别描述所述组分。
<多相聚合材料(A)>
所述多相聚合材料(A)(在下文也被称为组分(A))是通过多级聚合获得的混合物，由丙烯均聚物(I)和共聚物(II)构成(所述共聚物(II)通过将选自由丙烯和具有4个以上碳原子的α-烯烃组成的组中的至少任一种单体与乙烯聚合获得)，并且具有这样的结构：其中共聚物(II)分散在丙烯均聚物(I)的基体中。至于组分(A)中丙烯均聚物(I)和共聚物(II)的含量，鉴于获得的模制品的耐低温冲击性和外观考虑，相对于以重量计100％的整个组分(A)的重量，丙烯均聚物(I)的含量为以重量计70％至以重量计90％，并且共聚物(II)的含量为以重量计10％至以重量计30％。优选地，丙烯均聚物(I)的含量为以重量计75％至以重量计90％并且共聚物(II)的含量为以重量计10％至以重量计25％。
共聚物(II)中具有4个以上碳原子的α-烯烃的实例包括具有4至20个碳原子，优选4至10个碳原子的α-烯烃。这种α-烯烃的具体实例包括1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-庚烯，1-辛烯，1-壬烯，1-癸烯，1-十一烯，1-十二烯，1-十三烯，1-十四烯，1-十五烯，1-十六烯，1-十七烯，1-十八烯，1-十九烯，1-二十烯，3-甲基-1-丁烯，3-甲基-1-戊烯，4-甲基-1-戊烯，2-乙基-1-己烯，和2，2，4-三甲基-1-戊烯。这些当中，1-丁烯，1-己烯，或1-辛烯的使用是优选的。这些可以单独或组合使用。
鉴于获得的模制品的耐低温冲击性，相对于以重量计100％的共聚物(II)，共聚物(II)中衍生自乙烯的单体单元的含量优选以重量计22％至以重量计80％，更优选以重量计25％至以重量计70％，甚至更优选以重量计27％至以重量计60％。衍生自乙烯的单体单元含量可以通过红外光谱确定。
共聚物(II)的具体实例包括丙烯-乙烯共聚物，乙烯-1-丁烯共聚物，乙烯-1-己烯共聚物，乙烯-1-辛烯共聚物，丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物，丙烯-乙烯-1-己烯共聚物，和丙烯-乙烯-1-辛烯共聚物；优选使用丙烯-乙烯共聚物或丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物。这些可以是无规共聚物或嵌段共聚物。
考虑到所要获得的模制品的外观和断裂抗张伸长率，在230℃在21.18N的负荷下根据JIS K7210测量的组分(A)的熔体流动速率优选10g/10分钟至300g/10分钟，更优选20g/10分钟至100g/10分钟。
考虑到所获得的模制品的外观和耐低温冲击性，组分(A)在20℃溶于二甲苯的组分的特性粘度[ηcxs](在四氢化萘中在135℃测量)优选为1.5dl/g至7dl/g。在20℃不溶于二甲苯中的组分的比例([ηcxs]相对特性粘度[ηcxis]的[ηcxs]/[ηcxis])(在四氢化萘中在135℃测量)优选为从1.5至9。作为特性粘度，根据在“Kobunshi Yoeki(PolymerSolution)，Kobunshi Jikkengaku(Polymer Experiment Study)第11卷”第491页(由Kyoritsu Shuppan有限公司，1982发表)公开的计算方法，使用通过乌氏粘度计在135℃测量在四氢化萘中的比浓粘度并随后通过外推法计算值而获得所使用的值。
这里，在20℃溶于二甲苯的组分的含量(CXS部分)和在20℃不溶于二甲苯的组分含量(CXIS部分)可以通过下文描述的方法测定。在完全将约5g的组分(A)溶解于500ml的沸腾的二甲苯中之后，将二甲苯溶液缓慢冷却至室温，在20℃调节4小时以上，并随后沉淀并通过过滤分离该溶液。沉淀以CXIS部分获得，并且CXS部分可以通过从溶液中去除溶剂收集溶解在溶液中的聚合物而获得。
可以使用聚合催化剂通过多级聚合制备组分(A)。具体地，优选使用这样的方法，其中以在前的聚合步骤制备丙烯均聚物(I)，而共聚物(II)在在后的聚合步骤中通过将选自由丙烯和具有4个以上碳原子的α-烯烃组成的组中的至少一种单体与乙烯聚合而制备。
聚合催化剂的实例包括齐格勒型催化剂体系，齐格勒-纳塔型催化剂体系，由烷基铝氧烷和元素周期表的第4族的过渡金属化合物(所述化合物具有环戊二烯基环)构成的催化剂体系，和由有机铝化合物、元素周期表第4族的过渡金属的化合物、具有环戊二烯基环的化合物和能够与过渡金属的化合物反应而形成离子络合物的化合物构成的催化剂体系。
还可以使用通过在之前提到的催化剂体系的存在下初步聚合乙烯或α-烯烃而制备的初步聚合的催化剂。这些催化剂体系的实例包括在JP-A-61-218606，JP-A-61-287904，JP-A-5-194685，JP-A-7-216017，JP-A-9-316147，JP-A-10-212319，和JP-A-2004-182981中公开的催化剂体系。
聚合方法的实例包括本体聚合，溶液聚合，淤浆聚合，或气相聚合。本体聚合是使用液态烯烃在聚合温度进行聚合的方法，溶液聚合或淤浆聚合是在惰性烃溶剂，比如丙烷、丁烷、异丁烷、戊烷、己烷、庚烷和辛烷中进行聚合的方法，而气相聚合是其中使用气态单体作为介质并且使气态单体在所述介质中聚合的方法。这种聚合方法可以在间歇体系中或在连续体系中并且可以任意组合。从工业和经济的角度而言，优选通过连续气相聚合方法或通过本体气相聚合方法的制备方法，其中连续使用本体聚合方法和气相聚合方法。
聚合步骤中的条件(例如，聚合温度、聚合压力、单体浓度、催化剂的投入量和聚合时间)可以适当确定。
在组分(A)中，通过13C-NMR测量的丙烯均聚物(I)的全同立构五元组分数优选为0.95或更大，更优选为0.98或更大。
全同立构五元组分数是位于全同立构序列的中心的丙烯单体单元在丙烯聚合物分子链内五元组的单元中的分数，换句话说，位于五个丙烯单体单元连续中间键合的序列(在下文中由mmmm表示)内的丙烯单体单元的分数。测量全同立构五元组分数的方法是由A.Zambelli，等人在Macromolecules 6，925(1973)中公开的方法，即，用13C-NMR测量的方法。
具体地，分配给mmmm的NMR峰面积相对甲基碳区域内的吸收峰面积的比例(二者均使用13C-NMR谱测量)是全同立构五元组分数。
鉴于在注射成型时的模制品的脱模性，组分(A)的熔融温度优选为155℃或更高，更优选160℃或更高。所述熔融温度通常是175℃或更低。所述熔融温度是吸热峰的峰值温度，该峰值温度是在升温操作过程中用差示扫描量热仪测量的差示扫描量热曲线中最高的。差示扫描量热曲线的测量用差示扫描量热仪在以下条件下进行，并且从升温操作过程中产生的差示扫描量热曲线确定熔融温度。
<测量条件>
降温操作：组分(A)在220℃熔融之后，温度以5℃/min的降温速率从220℃下降到-90℃。
升温操作：紧接着降温操作，温度以5℃/min的升温速率从-90℃上升到200℃。
鉴于树脂组合物的流动性和要获得的模制品的强度，要进行热处理的组分(A)的量为以重量计25％至以重量计50％(组分(A)、组分(B)、组分(C)和组分(D)的总量被看作是以重量计100％)。组分(A)的量优选为以重量计27％至以重量计45％，更优选为以重量计30％至以重量计40％。
<丙烯-乙烯共聚物(B)>
丙烯-乙烯共聚物(B)(在下文也被称为组分(B))具有以重量计80％至以重量计98％的衍生自丙烯的单体单元含量和以重量计2％至以重量计20％的衍生自乙烯的单体单元的含量(衍生自丙烯的单体单元和衍生自乙烯的单体单元的总量被看作是以重量计100％)。优选地，衍生自丙烯的单体单元含量是以重量计90％至以重量计98％，并且衍生自乙烯的单体单元含量是以重量计2％至以重量计10％。如果衍生自丙烯的单体单元含量过小，则要获得的模制品的外观变得不足。
衍生自乙烯的单体单元含量和衍生自丙烯的单体单元含量可以通过红外光谱确定。
鉴于要获得的模制品外观和断裂拉伸伸长率考虑，在230℃、在21.18N的负荷下根据JIS K7210测量的组分(B)的熔体流动速率是1g/10分钟至100g/10分钟，优选为10g/10分钟至100g/10分钟。
组分(B)具有基于丙烯的单体单元并另外具有基于其它单体的单元。这种其它单体的实例包括乙烯和具有4至20个碳原子的α-烯烃。α-烯烃的实例包括1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-庚烯，1-辛烯，1-壬烯，1-癸烯，1-十一烯，1-十二烯，1-十三烯，1-十四烯，1-十五烯，1-十六烯，1-十七烯，1-十八烯，1-十九烯，1-二十烯，3-甲基-1-丁烯，3-甲基-1-戊烯，4-甲基-1-戊烯，2-乙基-1-己烯，和2，2，4-三甲基-1-戊烯。优选的乙烯和具有4至10个碳原子的α-烯烃，并且更优选的是乙烯，1-丁烯，1-己烯，和1-辛烯。这些可以分别或组合使用。
使用聚合催化剂进行聚合来获得组分(B)。聚合催化剂的实例包括比如用于制备组分(A)的那些催化剂。聚合方法的实例包括淤浆聚合方法，溶液聚合方法，本体聚合方法，和气相聚合方法，并且这些可以组合使用。还可以使用可商业获得的产品。
基于要获得的模制品的耐低温冲击性考虑，要进行热处理的组分(B)的量是以重量计15％至以重量计40％(组分(A)、组分(B)、组分(C)和组分(D)的总量被看作是以重量计100％)。组分(B)的量优选为以重量计15％至以重量计35％，并且更优选以重量计16％至以重量计30％。
<乙烯-α-烯烃共聚物(C)>
乙烯-α-烯烃共聚物(C)(在下文也被称为组分(C))是具有不低于0.850g/cm3但低于0.860g/cm3的密度以及在190℃在21.18N的负荷下测量的0.7g/10分钟至10g/10分钟的熔体流动速率的共聚物。
优选地，所述密度是0.855g/cm3至0.858g/cm3。当密度过高时，所述耐低温冲击性趋于恶化。
基于要获得的模制品的脱模性考虑，所述熔体流动速率优选为5.0g/10min或更少，更优选为3.0g/10分钟或更少，并且更优选为2.0g/10min或更少。鉴于树脂组合物流动性考虑，所述熔体流动速率优选为0.80g/10分钟或更大，并且更优选为0.90g/10分钟或更大。所述熔体流动速率是根据JIS K7210测量的值。
要用于组分(C)的α-烯烃的实例包括具有4至8个碳原子的α-烯烃。具体实例包括1-丁烯，2-甲基丙烯，1-戊烯，3-甲基-1-丁烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯，和1-辛烯。优选的是在末端碳原子上具有碳碳双键和具有4至8个碳原子的α-烯烃，比如1-丁烯，1-己烯，和1-辛烯。至于组分(C)的α-烯烃，仅一种类型的α-烯烃可以与乙烯共聚或备选地将两种或更多种类型的α-烯烃可以与乙烯共聚物。
鉴于获得的模制品的耐低温冲击性考虑，组分(C)的衍生自乙烯的单体单元含量相对于以重量计100％的整个组分(C)重量，优选为以重量计50％至以重量计80％，更优选以重量计55％至以重量计75％。
衍生自乙烯的单体单元含量可以通过红外光谱确定。
组分(C)的具体实例包括乙烯-1-丁烯共聚物弹性体，乙烯-1-己烯共聚物弹性体，乙烯-1-辛烯共聚物弹性体，乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物弹性体，乙烯-丙烯-1-己烯共聚物弹性体，和乙烯-丙烯-1-辛烯共聚物弹性体。尤其是，优选使用乙烯-1-辛烯共聚物弹性体。
组分(C)可以使用用于烯烃聚合的催化剂来制备。例如，齐格勒-纳塔型催化剂和络合型催化剂比如茂金属络合物和非-茂金属络合物可以用作用于烯烃聚合的催化剂。聚合方法的实例包括淤浆聚合方法、溶液聚合方法、本体聚合方法和气相聚合方法。还可以使用可商业获得的产品。
可商业获得的产品的实例包括由Dow化学公司生产的Engage(注册商标)系列。
基于树脂组合物的流动性和要获得的模制品的耐低温冲击性考虑，要进行热处理的组分(C)的量为以重量计15％至以重量计35％(组分(A)、组分(B)、组分(C)和组分(D)的总量被看作是以重量计100％)。组分(C)的量优选为以重量计15％至以重量计33％，并且更优选以重量计18％至以重量计30％。
<乙烯-α-烯烃共聚物(D)>
乙烯-α-烯烃共聚物(D)(在下文也被称为组分(D))是具有不低于0.850g/cm3但低于0.865g/cm3的密度和在190℃在21.18N负荷下测量的不低于0.01g/10分钟但低于0.7g/10分钟的熔体流动速率的共聚物。
所述密度优选为0.855g/cm3至0.862g/cm3，并且更优选为0.857g/cm3至0.861g/cm3。当密度过高时，所述耐低温冲击性趋于恶化。
鉴于要获得的模制品的脱模性和流动性考虑，熔体流动速率优选为0.03g/10分钟至0.6g/10分钟，更优选为0.05g/10分钟至0.5g/10分钟。所述熔体流动速率是在230℃的温度和在21.18N的负荷下根据JIS K7210测量的值。
要用于组分(D)的α-烯烃的实例包括与用于组分(C)的那些实例相同的α-烯烃。
鉴于要获得的模制品的耐低温冲击性考虑，组分(D)的衍生自乙烯的单体单元含量相对于以重量计100％的整个组分(D)重量，为以重量计40％至以重量计80％，优选为以重量计50％至以重量计70％。
衍生自乙烯的单体单元含量可以通过红外光谱确定。
组分(D)的具体实例包括乙烯-1-丁烯共聚物弹性体，乙烯-1-己烯共聚物弹性体，乙烯-1-辛烯共聚物弹性体，乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物弹性体，乙烯-丙烯-1-己烯共聚物弹性体，和乙烯-丙烯-1-辛烯共聚物弹性体。尤其是，优选使用乙烯-1-丁烯共聚物弹性体。
组分(D)可以使用用于聚合的催化剂生产。例如，齐格勒-纳塔型催化剂和络合型催化剂比如茂金属络合物和非-茂金属络合物可以用作用于烯烃聚合的催化剂。聚合方法的实例包括淤浆聚合方法、溶液聚合方法、本体聚合方法和气相聚合方法。还可以使用可商业获得的产品。
可商业获得的产品的实例包括由Dow化学公司生产的Engage(注册商标)系列和由Mitsui Chemicals，Inc.生产的Tafmer(注册商标)系列。
基于要获得的模制品的脱模性考虑，要进行热处理的组分(D)的量为以重量计15％至以重量计35％(组分(A)、组分(B)、组分(C)，和组分(D)的总量被看作是以重量计100％)。组分(D)的量优选为以重量计15％至以重量计33％，并且更优选为以重量计20％至以重量计30％。
鉴于树脂组合物的流动性和要获得的模制品的耐低温冲击性考虑，要进行热处理的组分(C)和组分(D)的量的总和优选为以重量计33％至以重量计55％，并且更优选为以重量计40％至以重量计50％。
<交联剂>
优选地，优选使用有机过氧化物作为用于本发明的交联剂。这种有机过氧化物的实例包括过氧化酮、过氧化二酰基、氢过氧化物、过氧化二烷基、过氧缩酮、过氧化二碳酸酯和过氧化酯。
过氧化酮的实例包括过氧化环己烷和过氧化甲基环己酮。
过氧化二酰基的实例包括过氧化异丁酰和过氧化苯甲酰。
氢过氧化物的实例包括2，2，4-三甲基戊基-2-氢过氧化物、二异丙基苯并氢过氧化物、和氢过氧化枯烯。
过氧化二烷基的实例包括过氧化二枯基、2，5-二甲基-2，5-二-(叔丁基过氧)己烷、2，5-二甲基-2，5-二-(叔丁基过氧)己炔-3、叔丁基过氧化枯基和过氧化二-叔丁基。
过氧缩酮的实例包括1，1-双(过氧化叔丁基)环己烷和正丁基-4，4-双(叔丁基过氧)戊酸酯。
过氧化二碳酸酯的实例包括过氧化二碳酸二-正丙基酯和过氧化二碳酸二-2-乙氧基乙基酯。
过氧化酯的实例包括过氧化新癸酸枯基酯、过氧化三甲基乙酸叔丁酯、和过氧化苯甲酸叔己酯。
这些可以分别或组合使用。
鉴于要获得的模制品的外观考虑，要进行热处理的交联剂的量相对于以重量计100份的组分(A)、组分(B)、组分(C)和组分(D)的总量，是以重量计0.01份至以重量计1.0份，优选地以重量计0.05份至以重量计0.50份。交联剂的量更优选为以重量计0.08至0.25份。如果交联剂的加入量过小，则树脂组合物的流动性或要获得的模制品的外观可能是不足的，然而如果过大，则要获得的模制品的耐低温冲击性或材料强度可能恶化。
可以与交联剂组合加入交联助剂。交联助剂的实例包括过氧化物交联助剂，比如N，N′-间亚苯基双马来酰亚胺、甲苯二马来酰亚胺、对醌二肟、亚硝基苯、二苯胍、和三羟甲基丙烷；或多官能乙烯基单体，比如二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，和甲基丙烯酸烯丙酯。
树脂组合物可以对组分(A)、组分(B)、组分(C)和组分(D)进行熔融-捏合，然后加入交联剂，并动态进行热处理而获得。至于交联剂的加入，允许提前将组分(A)、组分(B)、组分(C)和组分(D)熔融-捏合，接着冷却并随后另外熔融-捏合，并且然后加入交联剂，或备选地，允许在熔融-捏合组分(A)、组分(B)、组分(C)和组分(D)的过程中加入交联剂。例如，允许在挤出机的上游将组分(A)、组分(B)、组分(C)和组分(D)进料并在进料这些组分进的位置的下游将交联剂进料。此时，可以在挤出机的上游或在将交联剂进料的相同位置将交联助剂进料。
尽管热处理的温度根据要添加的交联剂的类型而不同，优选为各个组分在熔融-捏合之后可以充分交联的温度，并且其通常是约200℃。
从给予脱模性以改善注射成型中产品稳定性的角度考虑，所述树脂组合物还可以含有以下组分(E)。
组分(E)：选自具有5个以上碳原子的脂肪酸、具有5个以上碳原子的脂肪酸的金属盐、具有5个以上碳原子的脂肪酸的酰胺和具有5个以上碳原子的脂肪酸的酯组成的组中的至少一种化合物。
组分(E)中具有5个以上碳原子的脂肪酸的实例包括月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、芥酸、亚油油和蓖麻油酸。
组分(E)中具有5个以上碳原子的脂肪酸的金属盐的实例包括之前提到的脂肪酸与金属比如Li、Na、Mg、Al、K、Ca、Zn、Ba和Pb的盐；具体实例包括硬脂酸锂、硬脂酸钠、硬脂酸钙和硬脂酸锌。
组分(E)中具有5个以上碳原子的脂肪酸的酰胺的实例包括月桂酰胺、棕榈酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、芥酸酰胺、亚甲基双硬酯酰胺、亚乙基双硬酯酰胺、亚乙基双油酰胺和硬脂酰二乙醇酰胺。特别优选芥酸酰胺。
组分(E)中具有5个以上碳原子的脂肪酸的酯的实例包括下文给出的醇与上述脂肪酸的酯。
脂肪醇，比如肉豆寇醇、棕榈醇、硬脂醇、山嵛醇和12-羟基硬酯醇；芳族醇，比如苯甲醇、β-苯基乙醇、和酞醇；多元醇，比如丙三醇、双甘油、聚丙三醇、山梨聚糖、山梨糖醇、丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、季戊四醇和三羟甲基丙烷。
具体实例包括单油酸甘油酯、甘油二油酸酯、聚乙二单硬脂酸酯、和二硬脂酸柠檬酯。
鉴于注射成型后的脱模性与模制品的表面外观之间的平衡考虑，要进行热处理的组分(E)的量优选占以重量计每100份的组分(A)、组分(B)、组分(C)和组分(D)的总和中的以重量计0.01份至以重量计1.5份，更优选为以重量计0.05份至以重量计1.0份。
如果需要，所述树脂组合物可以含有无机填料，比如滑石、碳酸钙、和煅烧高岭土，有机填料，比如纤维、木屑和纤维素粉末，润滑剂，比如硅油和硅酮胶，抗氧化剂，风化稳定剂，UV吸收剂，热稳定剂，光稳定剂，色素，成核剂，吸附剂等。
[热塑性弹性体组合物的物理性质和应用]
根据本发明的树脂组合物可以通过在交联剂的存在下动态热处理包含指定量的组分(A)、组分(B)、组分(C)和组分(D)的组合物来制备，并且可以从所述树脂组合物制备外观、耐低温冲击性和强度极好的模制品。
优选地，所述树脂组合物还满足以下物理性质。
在230℃的温度在21.18N的负荷下根据JIS K7210测量的树脂组合物的熔体流动速率通常是0.1g/10分钟至100g/10分钟，并且鉴于树脂组合物的流动性和阻止在制备模制品的过程中出现缩痕或毛刺考虑，熔体流动速率优选为1g/10分钟至50g/10分钟，并且更优选为5g/10分钟至30g/10分钟。
鉴于要获得的模制品的耐低温冲击性考虑，根据JIS K7110对所述树脂组合物测量的IZOD冲击试验结果优选为“在-40℃的测试温度为非破坏性的”并且更优选“在-43℃的测试温度也是非破坏性的”。
鉴于要获得的模制品的强度考虑，在撕裂试验中根据JIS K6252测量的树脂组合物的抗撕裂强度优选为80N/mm或更大，并且更优选82N/mm或更大。
鉴于要获得的模制品的外观和脱模，树脂组合物的结晶时间优选为85秒或更长，更优选87秒或更长。在本发明中，使用从用示差扫描量热仪测量的时间和由于结晶导致的热值之间的关系计算的值作为结晶时间。
通过已知制模方法，优选通过注射成型方法将根据本发明的树脂组合物加工为模制品，比如汽车内部件，比如气囊盖、仪表板、和柱，汽车外部件，比如支架(mouls)、家用电器组件、建筑材料、家具、各式各样的物品等。在注射成型时的制模温度通常是150℃到300℃，优选为180℃到280℃，并且更优选为200℃到250℃。模子的温度通常是0℃至100℃，优选为20℃至90℃，更优选为40℃至80℃，并且甚至更优选50℃至75℃。
实施例
以下参考实施例和比较例更详细描述本发明。
[物理性质的测量]
(1)熔体流动速率(MFR)
在230℃在21.18N的负荷下根据JIS K7210测量熔体流动速率。
(2)特性粘度([ηcxs]，[ηcxis]，单位：dl/g)
用乌氏粘度计在135℃使用四氢化萘作为溶剂测量特性粘度。
(3)乙烯单元和丙烯单元的含量
通过使用红外吸收光谱仪(FT-IR5200，由Jasco制造)的方法确定含量。
(4)熔融温度(单位：℃)
在以下测量条件通过使用热量流动速率示差扫描量热仪(DSC Q100由TAInstruments有限公司制造)测量示差扫描热量曲线，并且从在升温操作中的示差扫描热量曲线确定熔融温度。
<测量条件>
降温操作：在220℃熔融样品之后，将温度以5℃/min的降温速率从220℃降至-90℃。
升温操作：紧接着降温操作，将温度以5℃/min的升温速率从-90℃上升到200℃。
(5)结晶时间(秒)
在氮气氛下使用热量流动速率示差扫描量热仪(由PerkinElmer制造的DiamondDSC)，将样品在220℃保持5分钟，然后冷却至130℃并保持在此温度。测量由于样品结晶导致的热值和该过程中的时间之间的关系，并且达到整个热值的二分之一的热值所用时间被看作是结晶时间(秒)。
作为测量的样品，使用通过在230℃压制下文描述的实施例1，比较例2和比较例9至11的热塑性弹性体组合物5分钟制备的压片。
(7)制备用于物理性质评价的注射成型制品的方法
使用由Toshiba Machine有限公司制造的注射成型仪EC160NII和侧浇口平模(side gate flat mold)，将实施例和比较例的热塑性弹性体组合物在220℃的料桶温度和50℃的成型温度条件下加工为长90mm、宽150mm和厚2mm的注射成型制品。
(8)断裂拉伸强度(TB)，断裂拉伸伸长率(EB)
根据JIS K6251测量(7)中制备的注射成型制品断裂拉伸强度和断裂拉伸伸长率。使用JIS No.3哑铃并且将拉伸速度调整为200mm/min。
(9)抗撕裂强度(TS)
根据JIS K6252测量(7)中制备的注射成型制品的抗撕裂强度。
使用无凹口角形样品并且调整拉伸速度至500mm/min。
(10)耐低温冲击性(IZOD)
根据JIS K7110测量(7)中生产的注射成型制品的耐冲击性。测量温度是-40℃和-43℃。
NB＝未断裂
B＝断裂。
(11)成型外观
[用于外观评价的注射成型制品]
在230℃的料桶温度和70℃的成型温度所代表的条件下，用注射成型机(由Toshiba Machine有限公司制造；商品名：EC160NII100-EN)，将实施例和比较例的热塑性弹性体组合物成型为0.5mm厚的盒状模制品，各自具有撕裂线部分(参见图1)。
视觉观察到各自产生的模制品的撕裂线部分表面的光泽不均并以以下标准判断。
○：未注意到光泽不均或几乎无光泽不均。
×：观察到明显的光泽不均。
(12)脱模
用于外观评价的注射成型制品]
在220℃的料桶温度和50℃的成型温度所代表的条件下，用注射成型机(由Toshiba Machine有限公司制造；商品名：EC160NII100-EN)将实施例和比较例的热塑性弹性体组合物成型为0.5mm厚盒状模制品，各自具有撕裂线部分(参见图1)。评价在使所获得的模制品的撕裂线部分脱模方面从模子脱模的容易度和模制品表面薄的部分的变形。
○：非常容易使撕裂线部分脱模并且几乎未观察到变形。
×：难以使撕裂线部分脱模并且观察到明显变形。
[原材料]
(1)多相聚合材料(A)
作为是组分(A)的多相聚合材料，使用聚合材料(由住友化学有限公司(SumitomoChemical Co.Ltd)生产的NOBLEN AZ564)，其由丙烯均聚物(I)和乙烯-丙烯共聚物(II)构成。
(MFR＝28.5g/10分钟；熔融温度＝164.6℃；[ηcxs]＝2.4dl/g；[ηcxs]/[ηcxis]＝2.1；丙烯均聚物(I)的含量＝以重量计87％；共聚物(II)的含量＝以重量计13％；共聚物(II)衍生自乙烯的单体单元含量＝以重量计46％；共聚物(II)中衍生自丙烯的单体单元含量＝以重量计52％)
(2)丙烯-乙烯共聚物(B)
作为是组分(B)的丙烯-乙烯共聚物，使用由住友化学有限公司生产的NOBLENZ144CE4。
(MFR＝27g/10分钟；熔融温度＝141℃；衍生自丙烯的单体含量＝以重量计96％；衍生自乙烯的单体含量＝以重量计4％)
(3)乙烯-α-烯烃共聚物(C)
以下的用作作为组分(C)的乙烯-α-烯烃共聚物。
(C-1)乙烯-1-丁烯共聚物
由Dow化学公司生产的Engage 8842(MFR＝0.2g/10分钟；密度＝0.857g/cm3)
(C-2)乙烯-1-辛烯共聚物
由Dow化学公司生产的Engage 8100(MFR＝1.0g/10分钟；密度＝0.870g/cm3)
(C-3)乙烯-1-丁烯共聚物
由Mitsui化学公司生产的Tafmer 1050S(MFR＝1.0g/10分钟；密度＝0.862g/cm3)
(4)乙烯-α-烯烃共聚物(D)
(D-1)乙烯-1-辛烯共聚物
由Dow化学公司生产的Engage 7487(MFR＝1.0g/10分钟；密度＝0.860g/cm3)
(D-2)乙烯-1-辛烯共聚物
由Dow化学公司生产的Engage 8180(MFR＝0.5g/10分钟；密度＝0.863g/cm3)
(D-3)乙烯-1-丁烯共聚物
由Dow化学公司生产的Engage 7387(MFR＝0.2g/10分钟；密度＝0.870g/cm3)
(D-4)乙烯-1-辛烯共聚物
由Dow化学公司生产的Engage 8200(MFR＝5.0g/10分钟；密度＝0.870g/cm3)
(5)交联剂
作为交联剂，使用2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烯(有机过氧化物)，用石蜡油稀释至10％的浓度。
(6)其它组分
组分(E)：Erucamide(由Nippon精细化学有限公司(Nippon Fine ChemicalCo.Ltd.)生产的NEUTRON S)
抗氧化剂1：由住友化学有限公司生产的SUMILIZER GA80
抗氧化剂2：由日本BASF生产的IRGAFOS 168
光稳定剂1：由住友化学有限公司生产的SUMISORB 300
光稳定剂2：由日本BASF生产的TINUVIN 622SF
光稳定剂3：由日本BASF生产的TINUVIN 123
防腐剂：水滑石(由Kyowa化学工业有限公司生产的DHT-4A)
无机填料：碳酸钙(由Shiraishi Calcium Kaisha，Ltd.生产的Vigot 10)
交联助剂：三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(由Seiko化学有限公司生产的Hi-CrossMS50)
[实施例1]
使用以重量计35％的组分(A)，以重量计20％的组分(B)，以重量计20％的(C-1)作为组分(C)，和以重量计25％的(D-1)作为组分(D)(组分(A)、组分(B)、组分(C)和组分(D)的总和是以重量计100％)。
向以重量计总共100份的组分(A)、组分(B)、组分(C)和组分(D)中，加入以重量计0.05份的组分(E)，以重量计0.2份的抗氧化剂1，以重量计0.1份的抗氧化剂2，以重量计0.2份的光稳定剂1，以重量计0.1份的光稳定剂2，以重量计0.1份的光稳定剂3，以重量计0.2份的防腐剂，以重量计0.6份的无机填料，和以重量计0.5份的交联助剂，接着用在200℃的料桶温度用双螺杆挤出机熔融-挤出。之后，以重量计2份的量加入交联剂(对应于加入的以重量计0.2份的有机过氧化物)，接着熔融-挤出，从而获得树脂组合物。产生的树脂组合物的物理性质测量显示于表1中。
[实施例2至4和比较例1至8]
除了使用表1和2中显示的材料之外，以与实施例1中相同的方式制备热塑性弹性体。产生的模制品的评价结果显示在表1和2中。
[表1]
[表2]
[比较例9至11]
除了使用表3中显示的材料之外，以与实施例1中相同的方式制备热塑性弹性体。产生的模制品的评价结果显示在表3中。
[表3]

Claims (6)

1.一种热塑性弹性体组合物，所述热塑性弹性体组合物通过在交联剂的存在下动态热处理以下各项而获得：以重量计25％至以重量计50％的下文定义的多相聚合材料(A)，以重量计15％至以重量计40％的下文定义的丙烯-乙烯共聚物(B)，以重量计15％至以重量计35％的乙烯-α-烯烃共聚物(C)，所述乙烯-α-烯烃共聚物(C)具有不低于0.850g/cm3但低于0.860g/cm3的密度和在190℃在21.18N的负荷下测量的0.7g/10min到10g/10min的熔体流动速率，和以重量计15％至以重量计35％的乙烯-α-烯烃共聚物(D)，所述乙烯-α-烯烃共聚物(D)具有不低于0.850g/cm3但低于0.865g/cm3的密度和在190℃在21.18N的负荷下测量的不小于0.01g/10min但小于0.7g/10min的熔体流动速率，条件是(A)、(B)、(C)和(D)的总量被看作是以重量计100％；其中
所述多相聚合材料(A)是通过多级聚合获得的聚合材料并且由以重量计70％至以重量计90％的丙烯均聚物(I)和以重量计10％至以重量计30％的共聚物(II)组成，所述共聚物(II)通过将选自由丙烯和具有4个以上碳原子的α-烯烃组成的组中的至少任一种单体与乙烯聚合而获得的，条件是整个多相聚合材料(A)的重量被看作是以重量计100％，其中衍生自乙烯的单体单元含量是以重量计22％至以重量计80％，其中共聚物(II)的重量被看作是以重量计100％，
所述丙烯-乙烯共聚物(B)是具有以重量计80％至以重量计98％的衍生自丙烯的单体单元含量和以重量计2％至以重量计20％的衍生自乙烯的单体单元含量的丙烯-乙烯共聚物，条件是整个丙烯-乙烯共聚物(B)的重量被看作是以重量计100％，并且
所述热塑性弹性体组合物具有在230℃在21.18N的负荷下测量的1g/10min至100g/10min的熔体流动速率，并且
交联剂的量相对于以重量计100份的组分(A)、组分(B)、组分(C)和组分(D)的总量，是以重量计0.01份至以重量计1.0份。
2.根据权利要求1所述的热塑性弹性体组合物，其中所述丙烯-乙烯共聚物(B)是无规共聚物。
3.根据权利要求1或2所述的热塑性弹性体组合物，其中所述热塑性弹性体组合物的结晶时间是85秒以上，其中所述结晶时间是通过如下测定的：在氮气氛下使用热量流动速率示差扫描量热仪，将样品在220℃保持5分钟，然后冷却至130℃并保持在此温度，测量由于样品结晶导致的热值和该过程中的时间之间的关系，并且达到整个热值的二分之一的热值所用时间被看作是结晶时间。
4.根据权利要求1或2所述的热塑性弹性体组合物，其中进行热处理的乙烯-α-烯烃共聚物(C)和乙烯-α-烯烃共聚物(D)的总量是以重量计33％至以重量计55％。
5.根据权利要求1或2所述的热塑性弹性体组合物，其中在所述乙烯-α-烯烃共聚物(C)中构成所述乙烯-α-烯烃共聚物的α-烯烃的碳原子数是6至12。
6.根据权利要求1或2所述的热塑性弹性体组合物，其中在所述乙烯-α-烯烃共聚物(D)中构成所述乙烯-α-烯烃共聚物的α-烯烃的碳原子数是4。
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