JP2009263470A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】外観に優れるエアバッグカバーが得られるポリオレフィン系の熱可塑性エラストマー組成物を提供すること。
【解決手段】プロピレン系樹脂とエチレン−α−オレフィン共重合体ゴムとを含有し、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される１３０℃での結晶化時間が２５０〜１０００秒であり、好ましくは、スウェル比が１．１２〜１．８であり、温度２００℃およびせん断速度１２１６sec^-1での溶融粘度が５０〜２００Ｐａ・ｓである熱可塑性エラストマー組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、熱可塑性エラストマー組成物に関するものである。

自動車用エアバッグシステムのエアバッグカバーには、運転席用、助手席用等の各用途に適した剛性を有すること、ティアライン部（エアバッグ展開時にエアバッグカバーを開裂させるために設けられたエアバッグカバーの薄肉部）以外でエアバッグカバーが開裂しないように高い引張破断伸びを有すること、寒冷地での使用にも耐えるように高い低温衝撃強度を有すること、自動車の内装部品にふさわしい外観を有することなどが求められている。
このようなエアバッグカバーとしては、プロピレン系樹脂とエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴムとからなるポリオレフィン系の熱可塑性エラストマー組成物からなる射出成形体が多く提案されている。例えば、特許文献１には、プロピレン−エチレンランダム共重合体とエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴムと低密度ポリエチレンとからなる熱可塑性エラストマー組成物からなる射出成形体が提案されている。特許文献２には、プロピレン−エチレン共重合体と、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体と、２種類のエチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴムとからなる熱可塑性エラストマー組成物からなる射出成形体が提案されている。また、特許文献３には、多段重合で製造されたプロピレン系樹脂とエチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴムとからなる熱可塑性エラストマー組成物からなる射出成形体が提案されている。

特開平８−２７３３１号公報 特開２０００−７２９３７号公報 特開２００８−４５０３７号公報

しかしながら、上記のポリオレフィン系の熱可塑性エラストマー組成物からなる射出成形体は、ティアライン部に艶むらが発生することがあり、外観において十分満足の行くものではなかった。
かかる状況の下、本発明が解決しようとする課題は、外観に優れるエアバッグカバーが得られるポリオレフィン系の熱可塑性エラストマー組成物を提供することにある。

本発明は、プロピレン系樹脂とエチレン−α−オレフィン共重合体ゴムとを含有し、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される１３０℃での結晶化時間が２５０〜１０００秒である熱可塑性エラストマー組成物にかかるものである。

本発明により、外観に優れるエアバッグカバーが得られるポリオレフィン系の熱可塑性エラストマー組成物を提供することができる。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、プロピレン系樹脂とエチレン−α−オレフィン共重合体ゴムとを含有するものである。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物の示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される１３０℃での結晶化時間は、２５０〜１０００秒であり、成形体の外観および射出成形時における成形体の離型性の観点から、好ましくは２８０〜９００秒であり、より好ましくは３００〜８００秒である。

１３０℃での結晶化時間は、本願では、溶融した熱可塑性エラストマー組成物を１３０℃で保持した際に、熱可塑性エラストマー組成物の結晶化までに要する時間であり、該時間は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により、下記測定条件で発熱曲線を測定し、発熱曲線のピークが観測されるまでの１３０℃での保持時間を求める。
＜測定条件＞
熱可塑性エラストマー組成物を２２０℃で５分間保持して融解させ、次に急速に１３０℃まで降温し、１３０℃で保持する。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物のスウェル比は、１．１２〜１．８であり、射出成形体の外観の観点から、好ましくは１．１３〜１．７であり、より好ましく１．１４〜１．６である。

スウェル比は、キャピラリー式レオメーターを用いて、溶融した熱可塑性エラストマー組成物をオリフィスから押出した際のオリフィス径に対する熱可塑性エラストマー組成物のストランド径の膨張度合いであり、該スウェル比は、温度２００℃，せん断速度１２１６sec^-1の条件で、直径１ｍｍおよび長さ４０ｍｍのオリフィスから熱可塑性エラストマー組成物を押出し、得られたストランドの直径をオリフィスの直径で除することにより求めることができる。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物の温度２００℃およびせん断速度１２１６sec^-1での溶融粘度は、５０〜２００Ｐａ・ｓであり、射出成形体の外観および低温衝撃強度の観点から、好ましくは７０〜１８０Ｐａ・ｓであり、より好ましくは８０〜１６０Ｐａ・ｓである。該溶融粘度は、キャピラリー式レオメーターを用いて測定することができる。

本発明に用いられるプロピレン系樹脂は、プロピレンに基づく単量体単位（プロピレン単位）を主構造単位とする重合体である。プロピレン系樹脂は、プロピレン単位に加え、他の単量体に基づく単量体単位を有していてもよい。該他の単量体としては、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα−オレフィンをあげることができる。該α−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−へプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ヘキセン、２，２，４−トリメチル−１−ペンテンなどがあげられる。好ましくは、エチレンおよび炭素原子数４〜１０のα−オレフィンであり、より好ましくは、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンである。これらは１種以上用いられる。

プロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−１−オクテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体を例示することができる。好ましくは、プロピレン単独重合体、エチレンおよび炭素原子数４〜１０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種の単量体とプロピレンとの共重合体である。これらの重合体は、単独で用いられてもよく、２種以上組み合せて用いられてもよい。

プロピレン系樹脂のプロピレン単位の含有量は、プロピレン系樹脂を１００重量％として、成形体の低温衝撃強度、耐熱性および剛性の観点から、好ましくは７０〜１００重量％であり、より好ましくは７５〜９５重量％である。また、プロピレン単位の含有量を少なくすると、結晶化時間が長くなる。プロピレン単位の含有量は、赤外分光法により求めることができる。

プロピレン系樹脂のメルトフローレート（２３０℃，２１．１８Ｎ）は、成形体の外観および引張破断伸びの観点から、好ましくは１０〜３００ｇ／１０分であり、より好ましくは２０〜２００ｇ／１０分である。また、メルトフローレートを小さくすると溶融粘度が大きくなる。メルトフローレートを大きくするとスウェル比が小さくなる。該メルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に従って、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定される。

プロピレン系樹脂としては、下記の成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを含有する樹脂が好ましい。
成分（Ａ）：下記成分（イ）および（ロ）を含有し、示差走査熱量計により測定される融解温度が１５５℃以上であるプロピレン系重合体。
成分（イ）：プロピレン単位の含有量が９０〜１００重量％（但し、成分（イ）を１００重量％とする。）であるプロピレン系重合体
成分（ロ）：エチレンに基づく単量体単位（エチレン単位）の含有量が２０〜８０重量％（但し、成分（ロ）を１００重量％とする。）であるエチレン−α−オレフィン共重合体
成分（Ｂ）：プロピレン単位の含有量が７０〜９７重量％、エチレン単位の含有量が３０〜３重量％であり（但し、プロピレン単位の含有量とエチレン単位の含有量との合計を１００重量％とする。）、メルトフローレート（２３０℃，２１．１８Ｎ）１〜１００ｇ／１０分であり、示差走査熱量計により測定される融解温度が８０℃〜１３０℃である結晶性プロピレン−エチレン共重合体。

成分（イ）のプロピレン系重合体は、プロピレン単位に加え、他の単量体に基づく単量体単位を有していてもよい。該他の単量体としては、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα−オレフィンをあげることができる。該α−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−へプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ヘキセン、２，２，４−トリメチル−１−ペンテンなどがあげられる。好ましくは、エチレンおよび炭素原子数４〜１０のα−オレフィンであり、より好ましくは、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンである。これらは１種以上用いられる。

成分（イ）のプロピレン単位の含有量は、成分（イ）を１００重量％として、成形体の耐熱性および剛性の観点から、好ましくは９０〜１００重量％であり、より好ましくは９５〜１００重量％であり、さらに好ましくは９８〜１００重量％である。また、プロピレン単位の含有量を多くすると、結晶化時間が短くなる。プロピレン単位の含有量は、赤外分光法により求めることができる。

成分（イ）のプロピレン系重合体としては、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−１−オクテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体を例示することができる。好ましくは、プロピレン単独重合体、エチレンおよび炭素原子数４〜１０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種の単量体とプロピレンとの共重合体である。

成分（ロ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、エチレン単位とα−オレフィン単位とを有する共重合体である。該α−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、２−メチルプロピレン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンおよび１−オクテンを例示することができる。好ましくは、炭素原子数３〜１０のα−オレフィンであり、より好ましくは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンである。これらは１種以上用いられる。

成分（ロ）のエチレン単位の含有量は、成分（ロ）を１００重量％として、２０重量％以上であり、成形体の低温衝撃強度の観点から、好ましくは２２重量％以上であり、より好ましくは２５重量％以上である。また、エチレン単位の含有量は、８０重量％以下であり、成形体の低温衝撃強度の観点から、好ましくは６０重量％以下であり、より好ましくは５０重量％以下である。成分（ロ）のα−オレフィン単位の含有量は、成分（ロ）を１００重量％として、成形体の低温衝撃強度の観点から、好ましくは８０重量％以下であり、より好ましくは７８重量％以下であり、更に好ましくは７５重量％以下である。また、α−オレフィン単位の含有量は、成形体の低温衝撃強度の観点から、好ましくは２０重量％以上であり、より好ましくは４０重量％以上であり、更に好ましくは５０重量％以上である。また、エチレン単位の含有量を多くすると、スウェル比が小さくなる。エチレン単位およびα−オレフィン単位の含有量は、赤外分光法により求めることができる。

成分（ロ）のエチレン−α−オレフィン共重合体としては、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−プロピレン−１−オクテン共重合体を例示することができる。好ましくは、炭素原子数３〜１０のα−オレフィンとエチレンとの共重合体である。

成形体の外観および低温衝撃強度の観点から、好ましくは、成分（Ａ）における成分（イ）の含有量は７０〜９０重量％、成分（ロ）の含有量は３０〜１０重量％であり、より好ましくは、成分（イ）の含有量は７２〜８８重量％、成分（ロ）の含有量は２８〜１２重量％であり、更に好ましくは、成分（イ）の含有量は７５〜８５重量％、成分（ロ）の含有量は２５〜１５重量％である。但し、成分（Ａ）を１００重量％とする。また、成分（イ）の含有量を多くする（成分（ロ）の含有量を少なくする）と、スウェル比が小さくなる。

成分（Ａ）としては、トレオ形の−ＣＨＣＨ₃−ＣＨＣＨ₃−構造を有さないプロピレン系樹脂であることが好ましい。該トレオ形の−ＣＨＣＨ₃−ＣＨＣＨ₃−構造は、プロピレンの重合において、プロピレンが１，２結合している重合体鎖末端へ、重合体鎖末端のメチル基と次に重合するプロピレンのメチル基とが重合体主鎖に沿って反対の立体配置となるように、プロピレンが２，１結合することによって形成されると考えられている。

該トレオ形の−ＣＨＣＨ₃−ＣＨＣＨ₃−構造は、カーボン核磁気共鳴（¹³Ｃ−ＮＭＲ）法によって測定された¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルに現れるトレオ形−ＣＨＣＨ₃−ＣＨＣＨ₃−の２つのメチル炭素に由来するシグナルによって、観察することができる。該２つのメチル炭素に由来するシグナルは、学術文献「Macromolecules」，(米国)，American Chemical Society，1994年，第27巻，p.7538−7543、「Macromolecules」，(米国)，American Chemical Society，1999年，第32巻，p.8383−8290に記載されているとおり、１５ｐｐｍ付近に２本観測される。該２本のシグナルの強度比は、高磁場側ピークのピーク面積／低磁場側ピークのピーク面積として、通常、０．５〜１．５である。

成分（Ａ）は、成形体の外観の観点から、２０℃のキシレンに可溶の成分の固有粘度（１３５℃、テトラリン）［ηcxs］と２０℃のキシレンに不溶の成分の固有粘度（１３５℃、テトラリン）［ηcxis］との比（［ηcxs］／［ηcxis］）が１．６〜８であるものが好ましく、該［ηcxs］／［ηcxis］が１．８〜７であるものがより好ましい。また、［ηcxs］／［ηcxis］が大きくすると、スウェル比が大きくなる。固有粘度は、ウベローデ型粘度計を用いて、１３５℃のテトラリン中で還元粘度を測定し、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法に従って外挿法によって求められる。ここで、２０℃のキシレン可溶部（ＣＸＳ部）と、２０℃のキシレン不溶部（ＣＸＩＳ部）とは、次の方法により得ることができる。成分（Ａ）約５ｇを沸騰キシレン５００ｍｌに完全に溶解した後、キシレン溶液を室温まで徐冷し、２０℃で４時間以上状態調整し、析出物と溶液とをロ別する。溶液から溶媒を除去して、溶液中に溶解している重合体を回収することにより、ＣＸＳ部を得ることができる。

成分（Ａ）の融解温度は、射出成形時における成形体の離型性の観点から、好ましくは１５５℃以上であり、より好ましくは１６０℃以上ある。また、該融解温度は、通常１７５℃以下である。融解温度は、示差走査熱量計により測定される昇温時の示差走査熱量曲線において、ピーク温度が最も大きい吸熱ピークのピーク温度である。示差走査熱量計による示差走査熱量曲線の測定は、次の条件で行い、昇温操作での示差走査熱量曲線から融解温度を求める。
＜測定条件＞
降温操作：２２０℃で融解させ、次に、２２０℃から−９０℃まで５℃／分の降温速度で降温する。
昇温操作：降温の操作後、直ちに−９０℃から２００℃まで５℃／分で昇温する。

成分（Ａ）のメルトフローレート（２３０℃，２１．１８Ｎ）は、成形体の外観および引張破断伸びの観点から、好ましくは１０〜３００ｇ／１０分であり、より好ましくは２０〜２００ｇ／１０分である。また、メルトフローレートを小さくすると溶融粘度が大きくなる。メルトフローレートを大きくするとスウェル比が小さくなる。該メルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に従って、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定される。

成分（Ａ）のプロピレン系樹脂の製造方法としては、公知のオレフィン重合用触媒を用いた公知の重合方法が用いられる。例えば、チーグラー・ナッタ系触媒を用いた多段重合法をあげることができる。該多段重合法には、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等を用いることができ、これらを２種以上組み合わせてもよい。また、市販の該当品を用いることも可能である。

成分（Ｂ）は、プロピレン単位とエチレン単位とを有する結晶性プロピレン−エチレン共重合体である。成分（Ｂ）のプロピレン単位の含有量は７０〜９７重量％、エチレン単位の含有量が３０〜３重量％であり、好ましくは、プロピレン単位の含有量は８５〜９７重量％、エチレン単位の含有量が１５〜３重量％である。但し、プロピレン単位の含有量とエチレン単位の含有量との合計を１００重量％とする。プロピレン単位の含有量およびエチレン単位の含有量は、赤外分光法により求めることができる。

成分（Ｂ）のプロピレン−エチレン共重合体は結晶性であり、結晶化熱量が２０ｍＪ／ｍｇ以上であることが好ましい。結晶化熱量は、熱流速型示差走査熱量計により測定される発熱ピークの面積から求めることができる。具体的には、共重合体を５℃／分の降温速度で２２０℃から−９０℃まで降温することによって得られる示差走査熱量曲線を測定し、得られた示差走査熱量曲線とベースラインとにより囲まれる部分の面積から、結晶化熱量を求めることができる。

成分（Ｂ）としては、トレオ形の−ＣＨＣＨ₃−ＣＨＣＨ₃−構造を有する結晶性プロピレン−エチレン共重合体あることが好ましい。該トレオ形の−ＣＨＣＨ₃−ＣＨＣＨ₃−構造は、上述の通りで、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルに現れるトレオ形−ＣＨＣＨ₃−ＣＨＣＨ₃−の２つのメチル炭素に由来するシグナルによって、観察することができる。

成分（Ｂ）のメルトフローレート（２３０℃，２１．１８Ｎ）は、成形体の外観および引張破断伸びの観点から、好ましくは１〜１００ｇ／１０分であり、より好ましくは１０〜８０ｇ／１０分であり、更に好ましくは１５〜５０ｇ／１０分である。また、メルトフローレートを小さくすると溶融粘度が大きくなる。メルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に従って、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定される。

成分（Ｂ）の結晶性プロピレン−エチレン共重合体の製造方法としては、例えば、特表２００５−５０８４１６号公報に記載のヘテロアリールリガンド触媒などの非メタロセン系錯体触媒を用いた、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等があげられる。また、市販の該当品を用いることも可能である。

成分（Ａ）１００重量部あたり、成分（Ｂ）の含有量は、成形体の外観および低温衝撃強度、引張破断伸び、剛性の観点から、好ましくは１０〜１００重量部であり、より好ましくは１５〜９０重量部であり、更に好ましくは２０〜８０重量部である。また、成分（Ｂ）の含有量を少なくすると結晶化時間が短くなる。

本発明に用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体ゴムは、エチレンに基づく単量体単位（エチレン単位）とα−オレフィンに基づく単量体単位（α−オレフィン単位）とを有する共重合体ゴムである。該α−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、２−メチルプロピレン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンおよび１−オクテンを例示することができる。好ましくは、炭素原子数３〜１０のα−オレフィンであり、より好ましくは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンである。これらは１種以上用いられる。

エチレン−α−オレフィン共重合ゴムは、エチレン単位およびα−オレフィン単位に加え、非共役ジエンに基づく単量体単位（非共役ジエン単位）などの他の単量体単位を有していてもよい。該非共役ジエンとしては、１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエンのような鎖状非共役ジエン；シクロへキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラヒドロインデン、５−ビニルノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネンのような環状非共役ジエンなどがあげられる。好ましくは、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエンである。

エチレン−α−オレフィン共重合ゴムのエチレン単位の含有量は、３５重量％以上であり、成形体の低温衝撃強度の観点から、好ましくは４５重量％以上であり、より好ましくは５５重量％以上である。また、エチレン単位の含有量は、剛性の観点から、７５重量％以下であり、好ましくは７３重量％以下であり、より好ましくは７０重量％以下である。エチレン−α−オレフィン共重合ゴムのα−オレフィン単位の含有量は、６５重量％以下であり、成形体の低温衝撃強度の観点から、好ましくは５５重量％以下であり、より好ましくは４５重量％以下である。また、α−オレフィン単位の含有量は、２５重量％以上であり、剛性の観点から、好ましくは２７重量％以上であり、より好ましくは３０重量％以上である。また、エチレン単位の含有量を多くすると、結晶化時間が短くなる。但し、エチレン単位の含有量とα−オレフィン単位の含有量との合計を１００重量％とする。エチレン単位の含有量およびα−オレフィン単位の含有量は、赤外分光法により求めることができる。

エチレン−α−オレフィン共重合ゴムの非共役ジエン単位の含有量は、成分（Ｃ）を１００重量％として、通常０〜１０重量％であり、好ましくは０〜５重量％である。非共役ジエン単位の含有量は、赤外分光法により求めることができる。

エチレン−α−オレフィン共重合ゴムとしては、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−１−ブテン共重合体ゴム、エチレン−１−ヘキセン共重合体ゴム、エチレン−１−オクテン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−１−ヘキセン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−１−オクテン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−１，４−ヘキサジエン共重合体ゴム、および、エチレン−プロピレン−５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体ゴムを例示することができる。これらは１種で用いられてもよく、２種以上組み合わせ用いられてもよい。中でも、エチレン単位とプロピレン単位との合計を１００重量％として、エチレン単位の含有量が５５〜７０重量％、プロピレン単位の含有量が４５〜３０重量％であり、当該重合体を１００重量％として、５−エチリデン−２−ノルボルネン単位の含有量が０〜１０重量％であるエチレン−プロピレン共重合体またはエチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体が好ましい。

エチレン−α−オレフィン共重合ゴムの１２５℃で測定されるムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄１２５℃）は、成形体の外観および低温衝撃強度、引張破断伸びの観点から、好ましくは３０〜１００であり、より好ましくは３５〜８０である。また、ムーニー粘度を小さくするとスウェル比が小さくなる。該ムーニー粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ−１６４６に従い測定される。

エチレン−α−オレフィン共重合ゴムの製造方法としては、公知のオレフィン重合用触媒を用いた公知の重合方法が用いられる。例えば、チーグラー・ナッタ系触媒、メタロセン系錯体や非メタロセン系錯体などの錯体系触媒を用いた、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等があげられる。また、市販の該当品を用いることも可能である。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物において、エチレン−α−オレフィン共重合ゴムの含有量は、成形体の外観および低温衝撃強度、引張破断伸び、剛性の観点から、プロピレン系樹脂１００重量部あたり、好ましくは２５〜１８０重量部であり、より好ましくは４０〜１６０重量部であり、更に好ましくは６０〜１２５重量部である。また、エチレン−α−オレフィン共重合ゴムの含有量を多くすると結晶化時間が長くなる。エチレン−α−オレフィン共重合ゴムの含有量を少なくするとスウェル比が小さくなる。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、必要に応じて、本発明の目的を損なわない範囲で、無機フィラー（タルク、炭酸カルシウム、焼成カオリン等）、有機フィラー（繊維、木粉、セルロースパウダー等）、滑剤（シリコーンオイル、シリコーンガム等）、酸化防止剤（フェノール系、イオウ系、燐系、ラクトン系、ビタミン系等）、耐候安定剤、紫外線吸収剤（ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、アニリド系、ベンゾフェノン系等）、熱安定剤、光安定剤（ヒンダードアミン系、ベンゾエート系等）、顔料、造核剤、吸着剤（金属酸化物（酸化亜鉛、酸化マグネシウム等）、金属塩化物（塩化鉄、塩化カルシウム等）、ハイドロタルサイト、アルミン酸塩等）等を含有してもよい。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、射出成形時における成形体の離型性および成形体の表面触感の観点から、下記成分（Ｘ）を含有することが好ましい。
成分（Ｘ）：炭素原子数５以上の脂肪酸、炭素原子数５以上の脂肪酸金属塩、炭素原子数５以上の脂肪酸アミド、および、炭素原子数５以上の脂肪酸エステルからなる化合物群から選ばれる少なくとも１種の化合物

成分（Ｘ）の炭素原子数５以上の脂肪酸としては、ラウリル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リシノール酸を例示することができる。

成分（Ｘ）の炭素原子数５以上の脂肪酸金属塩としては、上記脂肪酸と、Ｌｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｋ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｂａ、Ｐｂなどの金属との塩を、具体的には、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛などを例示することができる。

成分（Ｘ）の炭素原子数５以上の脂肪酸アミドとしては、ラウリル酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ステアリルジエタノールアミドを例示することができる。なかでも、エルカ酸アミドが好ましい。

成分（Ｘ）の炭素原子数５以上の脂肪酸エステルとしては、脂肪族アルコール（ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、１２ヒドロキシステアリルアルコールなど）、芳香族アルコール（ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、フタリルアルコールなど）、多価アルコール（グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ソルビタン、ソルビトール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパンなど）などのアルコールと、上記脂肪酸とのエステルを、具体的には、グリセリンモノオレート、グリセリンジオレート、ポリエチレングリコールモノステアレート、クエン酸ジステアレートを例示することができる。

成分（Ｘ）を含有する場合、成分（Ｘ）の含有量は、プロピレン系樹脂およびオレフィン系共重合体ゴムの合計量１００重量部あたり、好ましくは０．０１〜１．５重量部であり、より好ましくは０．０５〜１重量部である。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、プロピレン系樹脂とオレフィン系共重合体ゴムと、必要に応じて他の成分とを、公知の方法、例えば、二軸押出機、バンバリーミキサーなどにより溶融混練することにより得ることができる。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、公知の成形法、例えば、射出成形法、圧縮成形法等により、種々の形状の成形体に成形される。成形法としては、好ましくは射出成形法である。

射出成形において、射出時の熱可塑性エラストマー組成物の温度は、成形体の外観の観点から、好ましくは１７０℃〜２６０℃であり、より好ましくは１９０℃〜２４０℃である。

射出成形において、金型温度は、成形体の外観および離型性の観点から、好ましくは３０℃〜７５℃であり、より好ましくは４０℃〜６５℃である。

射出成形において、金型への溶融熱可塑性エラストマー組成物の充填速度（保圧切り替え前）は、成形体の外観の観点から、好ましくは１０〜３００ｇ／秒であり、より好ましくは３０〜２００ｇ／秒である。

射出成形において、金型に溶融熱可塑性エラストマー組成物を射出充填した後の保圧における圧力および時間は、成形体の外観の観点から、保圧中に金型内充填される溶融熱可塑性エラストマー組成物の量が少ないものであることが好ましく、成形体の重量を１００重量％として、保圧中に金型内充填される溶融熱可塑性エラストマー組成物の量が１０重量％以下となる圧力および時間であることがより好ましく、７重量％以下となる圧力および時間であることが更に好ましい。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物を成形してなる成形体は、自動車内装材として好適に用いられ、特にエアバッグカバーに用いられる。エアバッグカバーとしては、運転席用エアバッグカバー、助手席用エアバッグカバー、サイドエアバッグカバー、ニーエアバッグカバー、カーテンエアバッグカバーがあげられる。

以下、実施例および比較例によって本発明を説明する。

［Ｉ．測定・評価］
１．メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ Ｋ７２１０に従って、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定した。

２．ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄）
ＡＳＴＭ Ｄ−１６４６に従って測定した。

３．エチレン単位、プロピレン単位の含有量（単位：重量％）
赤外分光法により測定を行った。

４．融解温度（単位：℃）
熱流速型示差走査熱量計（セイコーインストルメント社製ＤＳＣ ＲＤＣ２２０）により、下記測定条件で示差走査熱量曲線の測定を次の条件で行い、昇温操作での示差走査熱量曲線から融解温度を求めた。
＜測定条件＞
降温操作：２２０℃で融解させ、次に、２２０℃から−９０℃まで５℃／分の降温速度で降温した。
昇温操作：降温の操作後、直ちに−９０℃から２００℃まで５℃／分で昇温した。

５．結晶化熱量（ΔＨ、単位：ｍＪ／ｍｇ）
熱流速型示差走査熱量計（セイコーインストルメント社製ＤＳＣ ＲＤＣ２２０）により、下記測定条件で示差走査熱量曲線を測定し、得られら示差走査熱量曲線とベースラインとにより囲まれる部分の面積から、結晶化熱量を求めた。
＜測定条件＞
降温操作：２２０℃で融解させ、次に、２２０℃から−９０℃まで５℃／分の降温速度で降温した。

６．トレオ形の−ＣＨＣＨ₃−ＣＨＣＨ₃−構造
カーボン核磁気共鳴（¹³Ｃ−ＮＭＲ）法によって、次の測定条件により、重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを測定し、１５ｐｐｍ付近のシグナルを観察した。
＜測定条件＞
装置：Ｂｒｕｋｅｒ社製 ＡＲＸ６００
測定溶媒：1，２−ジクロロベンゼン／1，２−ジクロロベンゼン−ｄ４の混合溶媒
（７５／２５）
試料濃度：２００ｍｇ／３ｍｌ溶媒
測定温度：１３５℃
測定モード：プロトンデカップリング法
パルス幅：４５度
パルス繰り返し時間：４秒
積算回数：３０００回
測定基準：テトラメチルシラン

７．固有粘度（［ηcxs］，［ηcxis］、単位：ｄｌ／ｇ）
ウベローデ型粘度計を用い、テトラリンを溶媒として１３５℃で測定した。

８．結晶化時間
示差走査熱量計（Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ社製Ｄｉａｍｏｎｄ ＤＳＣ）により、下記測定条件で発熱曲線を測定し、発熱曲線のピークが観測されるまでの１３０℃での保持時間を求めた。
＜測定条件＞
２２０℃で５分間保持して試料（約８ｍｇ）を融解させ、次に急速に１３０℃まで降温し、１３０℃で保持した。

９．スウェル比
キャピラリーレオメーター（（株）東洋精機製作所製 キャピログラフ１Ｃ）を用い、温度２００℃，せん断速度１２１６sec^-1の条件で、直径１ｍｍおよび長さ４０ｍｍのオリフィスから溶融した熱可塑性エラストマー組成物を押出し、得られたストランドを採取した。該ストランドの直径をオリフィスの直径で除して、スウェル比を算出した。

１０．溶融粘度
キャピラリーレオメーター（（株）東洋精機製作所製 キャピログラフ１Ｃ）を用い、温度２００℃，せん断速度１２１６sec^-1の条件で、直径１ｍｍおよび長さ４０ｍｍのオリフィスから溶融した熱可塑性エラストマー組成物を押出し、熱可塑性エラストマー組成物の溶融粘度を測定した。

１１．曲げ弾性率（単位：ＭＰａ）
平板状の射出成形体から切り出した厚さ２ｍｍの試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１７１に従い、スパン間３０ｍｍ、曲げ速度１ｍｍ／分の条件下で測定した。

１２．引張破断伸び（単位：％）
平板状の射出成形体から打ち抜いた３号ダンベル形状（ＪＩＳ Ｋ６２５１）の試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ６２５１に従い、試験速度２００ｍｍ／分の条件で測定した。

１３．低温衝撃強度
平板状の射出成形体から切り出した厚さ２ｍｍの試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１１０に従い、温度−４０℃で測定した。破壊した場合を「Ｂ」、破壊しなかった場合を「ＮＢ」と表示した。

１４．射出成形体の外観
箱状の射出成形体の外観を目視観察し、フローマークの発生状態およびティアライン部の艶むらの状態を、それぞれ、次のように評価した。
「○」：良好 「×」：不良 「△」：良好と不良の間

［II．試料］
１．プロピレン系樹脂
ＰＰ−１：プロピレン単独重合／プロピレン−エチレン共重合の多段重合樹脂
（ＭＦＲ＝５６ｇ／１０分、成分（イ）の含有量＝８７重量％、成分（ロ）の含有量＝１３重量％、成分（イ）のプロピレン単位含有量＝１００重量％、成分（ロ）のエチレン単位含有量＝４０重量％、融解温度＝１６３．５℃、［ηcxs］／［ηcxis］＝４．４、トレオ形−ＣＨＣＨ₃−ＣＨＣＨ₃−の２つのメチル炭素に由来するシグナル未検出。）
ＰＰ−２：プロピレン−エチレン共重合体
（ＭＦＲ＝２８ｇ／１０分、成分（イ）の含有量＝１００重量％、成分（ロ）の含有量＝０重量％、成分（イ）のプロピレン単位含有量＝９６重量％、融解温度＝１４１．５℃、トレオ形−ＣＨＣＨ₃−ＣＨＣＨ₃−の２つのメチル炭素に由来するシグナル未検出。）
ＰＰ−３：プロピレン単独重合体
（ＭＦＲ＝１２０ｇ／１０分、成分（イ）の含有量＝１００重量％、成分（ロ）の含有量＝０重量％、成分（イ）のプロピレン単位含有量＝１００重量％、融解温度＝１６５．１℃、トレオ形−ＣＨＣＨ₃−ＣＨＣＨ₃−の２つのメチル炭素に由来するシグナル未検出。）
ＰＰ−４：フィリップススミカポリプロピレンカンパニー社製 マーレックスＡＧＮ６５０（ＭＦＲ＝６９ｇ／１０分）
ＰＰ−５：ダウケミカル社製 商品名 Ｖｅｒｓｉｆｙ ＤＰ４０００
（ＭＦＲ＝２５ｇ／１０分、エチレン単位の含有量＝５．３重量％、融解温度＝１１４．５℃、結晶化熱量（ΔＨ）＝７０ｍＪ／ｍｇ、トレオ形−ＣＨＣＨ₃−ＣＨＣＨ₃−の２つのメチル炭素に由来するシグナル検出（高磁場側ピークのピーク面積／低磁場側ピークのピーク面積＝０．９９）。）
ＰＰ−６：ダウケミカル社製 商品名 Ｖｅｒｓｉｆｙ ＤＥ４３０１
（ＭＦＲ＝２５ｇ／１０分、エチレン単位の含有量＝１２．１重量％、融解温度＝９９℃、結晶化熱量（ΔＨ）＝３１ｍＪ／ｍｇ、トレオ形−ＣＨＣＨ₃−ＣＨＣＨ₃−の２つのメチル炭素に由来するシグナル検出（高磁場側ピークのピーク面積／低磁場側ピークのピーク面積＝０．８７）。）

２．エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム
ＥＰＤＭ−１：エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボネン共重合体ゴム
（ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄，１２５℃）＝６４、エチレン単位含有量／プロピレン単位含有量＝７０重量％／３０重量％）

実施例１
［熱可塑性エラストマー組成物］
プロピレン系樹脂ＰＰ−１を１００重量部と、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムＥＰＤＭ−１を１５０重量部と、エルカ酸アミド（日本精化製 商品名ニュートロンＳ）を０．０５重量部と、酸化防止剤（住友化学株式会社製 商品名スミライザーＧＡ８０を０．１重量部とチバスペシャリティ株式会社製 商品名イルガフォス１６８を０．０５重量部。）を０．１５重量部と、黒色顔料（住化カラー株式会社製 商品名ＳＰＥＣ８２４）を１．０重量部とを配合し、バンバリーミキサーにより溶融混練して、熱可塑性エラストマー組成物を得た。熱可塑性エラストマー組成物の物性測定結果を表１に示す。

［物性評価用射出成形体］
熱可塑性エラストマー組成物を、射出成形機（東芝機械社製 商品名ＥＣ１６０ＮII１００−ＥＮ）により、シリンダー温度２２０℃、金型温度５０℃の条件で、大きさが縦９０ｍｍ、横１５０ｍｍ、厚み２ｍｍの平板状の成形体に成形した。また、シリンダー温度２２０℃、金型温度３５℃の条件で、５ｍｍ幅のティアライン部を有する箱状の成形体に成形した。得られた成形体の評価結果を表１に示す。

実施例２
プロピレン系樹脂として、ＰＰ−１を１００重量部とＰＰ−５を２８重量部用いた以外は、実施例１と同様に行った。得られた熱可塑性エラストマー組成物の物性測定結果および得られた成形体の評価結果を表１に示す。

実施例３
プロピレン系樹脂として、ＰＰ−１を１００重量部とＰＰ−６を２８重量部用いた以外は、実施例１と同様に行った。得られた熱可塑性エラストマー組成物の物性測定結果および得られた成形体の評価結果を表１に示す。

実施例４
プロピレン系樹脂として、ＰＰ−１を１００重量部とＰＰ−５を５６重量部用いた以外は、実施例１と同様に行った。得られた熱可塑性エラストマー組成物の物性測定結果および得られた成形体の評価結果を表１に示す。

比較例１
プロピレン系樹脂として、ＰＰ−２を１００重量部用いた以外は、実施例１と同様に行った。得られた熱可塑性エラストマー組成物の物性測定結果および得られた成形体の評価結果を表１に示す。

比較例２
プロピレン系樹脂として、ＰＰ−２を１００重量部とＰＰ−５を２８重量部用いた以外は、実施例１と同様に行った。得られた熱可塑性エラストマー組成物の物性測定結果および得られた成形体の評価結果を表１に示す。

比較例３
プロピレン系樹脂として、ＰＰ−３を１００重量部とＰＰ−５を２８重量部用いた以外は、実施例１と同様に行った。得られた熱可塑性エラストマー組成物の物性測定結果および得られた成形体の評価結果を表１に示す。

比較例４
プロピレン系樹脂として、ＰＰ−４を１００重量部とＰＰ−５を２８重量部用いた以外は、実施例１と同様に行った。得られた熱可塑性エラストマー組成物の物性測定結果および得られた成形体の評価結果を表１に示す。

Claims (3)

1. プロピレン系樹脂とエチレン−α−オレフィン共重合体ゴムとを含有し、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される１３０℃での結晶化時間が２５０〜１０００秒である熱可塑性エラストマー組成物。
2. スウェル比が１．１２〜１．８である請求項１記載の熱可塑性エラストマー組成物。
3. 温度２００℃およびせん断速度１２１６sec^-1での溶融粘度が５０〜２００Ｐａ・ｓである請求項１または請求項２記載の熱可塑性エラストマー組成物。