JP5012639B2 - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents
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Description
このようなエアバッグカバーとしては、プロピレン系樹脂とエチレン−プロピレン系−非共役ジエン共重合体ゴムとからなるポリオレフィン系の熱可塑性エラストマー組成物からなる射出成形体が多く提案されている。例えば、特許文献1には、プロピレン−エチレンランダム共重合体とエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴムと低密度ポリエチレンとからなる熱可塑性エラストマー組成物からなる射出成形体が提案されている。特許文献2には、プロピレン−エチレン共重合体と、プロピレン−1−ブテンランダム共重合体と、2種類のエチレン−プロピレン−5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体ゴムとからなる熱可塑性エラストマー組成物からなる射出成形体が提案されている。また、特許文献3には、多段重合で製造されたプロピレン系樹脂とエチレン−プロピレン−5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体ゴムとからなる熱可塑性エラストマー組成物からなる射出成形体が提案されている。
かかる状況の下、本発明が解決しようとする課題は、外観に優れるエアバッグカバーが得られるポリオレフィン系の熱可塑性エラストマー組成物を提供することにある。
成分(A):下記成分(イ)および(ロ)を含有し、成分(イ)の含有量が70〜90重量%、成分(ロ)の含有量が30〜10重量%であり(但し、成分(A)を100重量%とする。)、示差走査熱量計により測定される融解温度が155℃以上であるプロピレン系樹脂。
成分(イ):プロピレンに基づく単量体単位の含有量が90〜100重量%(但し、成分(イ)を100重量%とする。)であるプロピレン系重合体
成分(ロ):エチレンに基づく単量体単位の含有量が20〜80重量%(但し、成分(ロ)を100重量%とする。)であるエチレン−α−オレフィン共重合体
成分(B):プロピレンに基づく単量体単位の含有量が70〜97重量%、エチレンに基づく単量体単位の含有量が30〜3重量%であり(但し、プロピレンに基づく単量体単位の含有量とエチレンに基づく単量体単位の含有量との合計を100重量%とする。)、メルトフローレート(230℃,21.18N)が1〜100g/10分であり、示差走査熱量計により測定される融解温度が80℃〜130℃である結晶性プロピレン−エチレン共重合体。
成分(C):エチレンに基づく単量体単位の含有量が35〜75重量%、α−オレフィンに基づく単量体単位の含有量が65〜25重量%であり(但し、エチレンに基づく単量体単位の含有量とα−オレフィンに基づく単量体単位の含有量との合計を100重量%とする。)、ムーニー粘度(ML1+4,125℃)が30〜100であるエチレン−α−オレフィン共重合体ゴム
成分(イ):プロピレンに基づく単量体単位の含有量が90〜100重量%(但し、成分(イ)を100重量%とする。)であるプロピレン系重合体
成分(ロ):エチレンに基づく単量体単位の含有量が20〜80重量%(但し、成分(ロ)を100重量%とする。)であるエチレン−α−オレフィン共重合体
<測定条件>
降温操作:220℃で融解させ、次に、220℃から−90℃まで5℃/分の降温速度で降温した。
昇温操作:降温の操作後、直ちに−90℃から200℃まで5℃/分で昇温する。
成分(D):炭素原子数5以上の脂肪酸、炭素原子数5以上の脂肪酸金属塩、炭素原子数5以上の脂肪酸アミド、および、炭素原子数5以上の脂肪酸エステルからなる化合物群から選ばれる少なくとも1種の化合物
1.メルトフローレート(MFR、単位:g/10分)
JIS K7210に従って、温度230℃、荷重21.18Nの条件で測定した。
ASTM D−1646に従って測定した。
赤外分光法により測定を行った。
熱流速型示差走査熱量計(セイコーインストルメント社製DSC RDC220)により、下記測定条件で示差走査熱量曲線の測定を次の条件で行い、昇温操作での示差走査熱量曲線から融解温度を求めた。
<測定条件>
降温操作:220℃で融解させ、次に、220℃から−90℃まで5℃/分の降温速度で降温した。
昇温操作:降温の操作後、直ちに−90℃から200℃まで5℃/分で昇温した。
熱流速型示差走査熱量計(セイコーインストルメント社製DSC RDC220)により、下記測定条件で示差走査熱量曲線を測定し、得られた示差走査熱量曲線とベースラインとにより囲まれる部分の面積から、結晶化熱量を求めた。
<測定条件>
降温操作:220℃で融解させ、次に、220℃から−90℃まで5℃/分の降温速度で降温した。
カーボン核磁気共鳴(13C−NMR)法によって、次の測定条件により、重合体の13C−NMRスペクトルを測定し、15ppm付近のシグナルを観察した。
<測定条件>
装置:Bruker社製 ARX600
測定溶媒:1,2−ジクロロベンゼン/1,2−ジクロロベンゼン−d4の混合溶媒
(80/20)
試料濃度:300mg/3ml溶媒
測定温度:135℃
測定モード:プロトンデカップリング法
パルス幅:45度
パルス繰り返し時間:4秒
積算回数:3000回
測定基準:テトラメチルシラン
ウベローデ型粘度計を用い、テトラリンを溶媒として135℃で測定した。
平板状の射出成形体から切り出した厚さ2mmの試験片を用いて、JIS K7171に従い、スパン間30mm、曲げ速度1mm/分の条件下で測定した。
平板状の射出成形体から打ち抜いた3号ダンベル形状(JIS K6251)の試験片を用い、JIS K6251に従い、試験速度200mm/分の条件で測定した。
平板状の射出成形体から切り出した厚さ2mmの試験片を用いて、JIS K7110に従い、温度−40℃で測定した。破壊した場合を「B」、破壊しなかった場合を「NB」と表示した。
箱状の射出成形体の外観を目視観察し、フローマークの発生状態およびティアライン部の艶むらの状態を、それぞれ、次のように評価した。
「○」:良好 「×」:不良 「△」:良好と不良の間
1.プロピレン系樹脂
A−1:プロピレン単独重合/プロピレン−エチレン共重合の多段重合樹脂
(MFR=56g/10分、成分(イ)の含有量=87重量%、成分(ロ)の含有量=13重量%、成分(イ)のプロピレン単位含有量=100重量%、成分(ロ)のエチレン単位含有量=40重量%、融解温度=163.5℃、[ηcxs]/[ηcxis]=4.4、トレオ形−CHCH3−CHCH3−の2つのメチル炭素に由来するシグナル未検出。)
A−2:プロピレン−エチレン共重合体
(MFR=28g/10分、成分(イ)の含有量=100重量%、成分(ロ)の含有量=0重量%、成分(イ)のプロピレン単位含有量=96重量%、融解温度=141.5℃、トレオ形−CHCH3−CHCH3−の2つのメチル炭素に由来するシグナル未検出。)
A−3:プロピレン単独重合体
(MFR=120g/10分、成分(イ)の含有量=100重量%、成分(ロ)の含有量=0重量%、成分(イ)のプロピレン単位含有量=100重量%、融解温度=165.1℃、トレオ形−CHCH3−CHCH3−の2つのメチル炭素に由来するシグナル未検出。)
B−1:ダウケミカル社製 商品名 Versify DP4000
(MFR=25g/10分、エチレン単位の含有量=5.3重量%、融解温度=114.5℃、結晶化熱量(ΔH)=70mJ/mg、トレオ形−CHCH3−CHCH3−の2つのメチル炭素に由来するシグナル検出(高磁場側ピークのピーク面積/低磁場側ピークのピーク面積=0.99)。)
B−2:ダウケミカル社製 商品名 Versify DE4301
(MFR=25g/10分、エチレン単位の含有量=12.1重量%、融解温度=99℃、結晶化熱量(ΔH)=31mJ/mg、トレオ形−CHCH3−CHCH3−の2つのメチル炭素に由来するシグナル検出(高磁場側ピークのピーク面積/低磁場側ピークのピーク面積=0.87)。)
C−1:エチレン−プロピレン−5−エチリデン−2−ノルボネン共重合体ゴム
(ムーニー粘度(ML1+4,125℃)=64、エチレン単位含有量/プロピレン単位含有量=70重量%/30重量%)
[熱可塑性エラストマー組成物]
プロピレン系樹脂A−1を100重量部と、結晶性プロピレン−エチレン共重合体B−1を28重量部と、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムC−1を150重量部と、エルカ酸アミド(日本精化製 商品名ニュートロンS)を0.05重量部と、酸化防止剤(住友化学株式会社製 商品名スミライザーGA80を0.1重量部とチバスペシャリティ株式会社製 商品名イルガフォス168を0.05重量部。)を0.15重量部と、黒色顔料(住化カラー株式会社製 商品名SPEC824)を1.0重量部とを配合し、バンバリーミキサーにより溶融混練して、熱可塑性エラストマー組成物を得た。
熱可塑性エラストマー組成物を、射出成形機(東芝機械社製 商品名EC160NII)により、シリンダー温度220℃、金型温度50℃の条件で、大きさが縦90mm、横150mm、厚み2mmの平板状の成形体に成形した。また、シリンダー温度220℃、金型温度35℃の条件で、5mm幅のティアライン部を有する箱状の成形体に成形した。得られた成形体の評価結果を表1に示す。
結晶性プロピレン−エチレン共重合体B−1を56重量部とした以外は、実施例1と同様に行った。得られた成形体の評価結果を表1に示す。
結晶性プロピレン−エチレン共重合体B−1に替えて結晶性プロピレン−エチレン共重合体B−2を28重量部とした以外は、実施例1と同様に行った。得られた成形体の評価結果を表1に示す。
結晶性プロピレン−エチレン共重合体B−1を使用しなかった以外は、実施例1と同様に行った。得られた成形体の評価結果を表1に示す。
プロピレン系樹脂A−1に替えてプロピレン系樹脂A−2を100重量部とし、結晶性プロピレン−エチレン共重合体B−1を使用しなかった以外は、実施例1と同様に行った。得られた成形体の評価結果を表1に示す。
プロピレン系樹脂A−1に替えてプロピレン系樹脂A−2を100重量部とした以外は、実施例1と同様に行った。得られた成形体の評価結果を表1に示す。
プロピレン系樹脂A−1に替えてプロピレン系樹脂A−3を100重量部とした以外は、実施例1と同様に行った。得られた成形体の評価結果を表1に示す。
Claims (3)
- 下記成分(A)、(B)および(C)を含有し、成分(A)100重量部あたり、成分(B)の含有量が10〜100重量部であり、成分(C)の含有量が50〜200重量部である熱可塑性エラストマー組成物。
成分(A):下記成分(イ)および(ロ)を含有し、成分(イ)の含有量が70〜90重量%、成分(ロ)の含有量が30〜10重量%であり(但し、成分(A)を100重量%とする。)、示差走査熱量計により測定される融解温度が155℃以上であるプロピレン系樹脂。
成分(イ):プロピレンに基づく単量体単位の含有量が90〜100重量%(但し、成分(イ)を100重量%とする。)であるプロピレン系重合体
成分(ロ):エチレンに基づく単量体単位の含有量が20〜80重量%(但し、成分(ロ)を100重量%とする。)であるエチレン−α−オレフィン共重合体
成分(B):プロピレンに基づく単量体単位の含有量が70〜97重量%、エチレンに基づく単量体単位の含有量が30〜3重量%であり(但し、プロピレンに基づく単量体単位の含有量とエチレンに基づく単量体単位の含有量との合計を100重量%とする。)、メルトフローレート(230℃,21.18N)が1〜100g/10分であり、示差走査熱量計により測定される融解温度が80℃〜130℃である結晶性プロピレン−エチレン共重合体。
成分(C):エチレンに基づく単量体単位の含有量が35〜75重量%、α−オレフィンに基づく単量体単位の含有量が65〜25重量%であり(但し、エチレンに基づく単量体単位の含有量とα−オレフィンに基づく単量体単位の含有量との合計を100重量%とする。)、ムーニー粘度(ML1+4,125℃)が30〜100であるエチレン−α−オレフィン共重合体ゴム。 - 成分(A)がトレオ形の−CHCH3−CHCH3−構造を有さないプロピレン系樹脂であり、成分(B)がトレオ形の−CHCH3−CHCH3−構造を有する結晶性プロピレン−エチレン共重合体である請求項1に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
- 成分(A)が下記要件(1)を充足する請求項1または2に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
要件(1):20℃のキシレンに可溶の成分の固有粘度(135℃、テトラリン)[ηcxs]と20℃のキシレンに不溶の成分の固有粘度(135℃、テトラリン)[ηcxis]との比([ηcxs]/[ηcxis])が1.6〜8。
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