CN104169357B - 聚丙烯树脂组合物及成形体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供可制成刚性、耐冲击性和拉伸断裂伸长率良好的成形体的聚丙烯树脂组合物、及由该组合物形成且具有上述特性的成形体。该组合物含有丙烯系材料(A)75～98重量％、和丙烯-乙烯无规共聚物(B)2～25重量％。上述材料(A)是包含聚合材料(A-1)50～100重量％和丙烯均聚物(A-2)0～50重量％的材料，所述聚合材料(A-1)包含通过多级聚合而制造的丙烯均聚物成分(i)与丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)，上述材料(A-1)中的(i)的含量为55～90重量％，(ii)的含量为10～45重量％；上述材料(A-1)的(ii)含有超过40重量％且为80重量％以下的乙烯单元、和20重量％以上且低于60重量％的丙烯单元，上述材料(A)中的(ii)的含量为5～35重量％，上述共聚物(B)含有88～95重量％的丙烯单元、和5～12重量％的乙烯单元，在230℃、负载2.16kgf下测定的MFR为0.5～10g/10分钟。

Description

聚丙烯树脂组合物及成形体
技术领域
本发明涉及聚丙烯树脂组合物及由其形成的成形体，进一步详细而言，涉及可制成耐冲击性与拉伸断裂伸长率的平衡良好的成形体的聚丙烯树脂组合物及由其形成的成形体。
背景技术
聚丙烯树脂组合物由于通常为刚性、耐冲击性等优异的材料，所以被利用于汽车内外装饰部件或电气部件等中。
在专利文献1中，记载了一种聚丙烯树脂组合物，其是以成形加工性、机械强度平衡及涂装性的改良为目的而开发的聚丙烯树脂组合物，其是含有丙烯-乙烯嵌段共聚物、乙烯-α-烯烃共聚物橡胶和无机填料的组合物，上述丙烯-乙烯嵌段共聚物成分由丙烯均聚物部分、丙烯-乙烯无规共聚部分和乙烯均聚物部分形成，上述丙烯-乙烯无规共聚部分的数均分子量为20×104以上，重均分子量为60×104以上。
在专利文献2中，记载了一种聚丙烯树脂组合物，其是以成形品的刚性、耐热性、硬度、成形性及耐冲击性、进而表面光泽的改良为目的而开发的聚丙烯树脂组合物，其包含丙烯聚合物、丙烯-乙烯无规共聚物、乙烯-α-烯烃共聚物和无机填充剂，所述丙烯聚合物熔体流动速率为10～400g/10分钟，以0.1～20重量％的量含有常温正癸烷可溶成分，该常温正癸烷可溶成分的特性粘度为0.2～10dl/g，常温正癸烷不溶成分的五价物全同规整度为0.95以上，所述丙烯-乙烯无规共聚物以50～90摩尔％的量含有由丙烯衍生的单元，特性粘度为1～4dl/g，分子量分布Mw/Mn为1.5～3.5，所述乙烯-α-烯烃共聚物以50摩尔％以上的量含有由乙烯衍生的单元。
在专利文献3中，记载了一种聚丙烯树脂组合物，其是以汽车部件的成形性和刚性、硬度、耐冲击性、及它们的平衡的改良为目的而开发的含有丙烯-乙烯嵌段共聚物60～72重量％、乙烯-辛烯共聚物11～19重量％及滑石17～23重量％的聚丙烯组合物，该丙烯-乙烯嵌段共聚物部分的常温二甲苯不溶成分的由13C-NMR测定的立构规整性指标为98.0摩尔％以上，该不溶成分中乙烯单元含量为2重量％以下，常温二甲苯可溶成分的量为15～26重量％，该可溶成分中的乙烯单元含量为50～85重量％，灰分量为16～23重量％，熔融指数(在230℃、2.16kgf下测定)为25g/10min以上，洛氏硬度为70以上，艾氏冲击强度为450J/m以上。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平5-331347号公报
专利文献2：日本特开平9-40821号公报
专利文献3：日本特开2001-98139号公报
发明内容
发明所要解决的课题
但是，在汽车内外装饰部件等领域中，要求上述的公报等中记载的聚丙烯树脂组合物的成形体的拉伸断裂伸长率的改良。
在所述状况下，本发明的目的在于提供能够制成刚性、耐冲击性和拉伸断裂伸长率良好的成形体的聚丙烯树脂组合物及由其形成的成形体。
用于解决课题的方案
本发明在第1方面为一种聚丙烯树脂组合物，
其含有下述丙烯系材料(A)75～98重量％、和下述丙烯-乙烯无规共聚物(B)2～25重量％(将丙烯系材料(A)与丙烯-乙烯无规共聚物(B)的总计设为100重量％)。
丙烯系材料(A)为包含丙烯系聚合材料(A-1)50～100重量％与丙烯均聚物(A-2)0～50重量％的材料(将丙烯系聚合材料(A-1)与丙烯均聚物(A-2)的总计设为100重量％)，所述丙烯系聚合材料(A-1)包含通过多级聚合而制造的丙烯均聚物成分(i)与丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)，
上述丙烯系聚合材料(A-1)满足下述的必要条件(1)和(2)，丙烯系材料(A)中的丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)的含量为5～35重量％。
必要条件(1)
上述丙烯系聚合材料(A-1)中的丙烯均聚物成分(i)的含量从55～90重量％的范围内选择，丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)的含量从10～45重量％的范围内选择(将丙烯聚合物成分(i)的含量与丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)的含量的总计设为100重量％)。
必要条件(2)
上述丙烯系聚合材料(A-1)的丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)含有
来自乙烯的单体单元超过40重量％且为80重量％以下，
来自丙烯的单体单元20重量％以上且低于60重量％
(将丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)的总重量设为100重量％)。
丙烯-乙烯无规共聚物(B)含有
来自丙烯的单体单元88～95重量％、和
来自乙烯的单体单元5～12重量％(将丙烯-乙烯无规共聚物(B)的总重量设为100重量％)，在温度230℃、负载2.16kgf下测定的熔体流动速率为0.5～10g/10分钟。
本发明在第2方面涉及一种成形体，其由上述聚丙烯树脂组合物形成。
发明效果
根据本发明，能够得到可制成刚性、耐冲击性和拉伸断裂伸长率良好的成形体的聚丙烯树脂组合物、及刚性、耐冲击性和拉伸断裂伸长率良好的成形体。
具体实施方式
本发明为含有丙烯系材料(A)75～98重量％、和丙烯-乙烯无规共聚物(B)2～25重量％的聚丙烯树脂组合物(将丙烯系材料(A)与丙烯-乙烯无规共聚物(B)的总计设为100重量％)。
本发明的聚丙烯树脂组合物中含有的丙烯系材料(A)的含量为98～75重量％，丙烯-乙烯无规共聚物(B)的含量为2～25重量％。从产品的刚性、冲击强度和拉伸断裂伸长率的观点出发，优选丙烯系材料(A)的含量为95～75重量％，丙烯-乙烯无规共聚物(B)的含量为5～25重量％。更优选丙烯系材料(A)的含量为95～80重量％，丙烯-乙烯无规共聚物(B)的含量为5～20重量％。进一步优选丙烯系材料(A)的含量为95～85重量％，丙烯-乙烯无规共聚物(B)的含量为5～25重量％。其中，将丙烯系材料(A)与丙烯-乙烯无规共聚物(B)的总计设为100重量％。
本发明中使用的丙烯系材料(A)为
包含通过多级聚合而制造的丙烯系聚合材料(A-1)50～100重量％与丙烯均聚物(A-2)0～50重量％的材料(将丙烯系聚合材料(A-1)与丙烯均聚物(A-2)的总计设为100重量％)。丙烯均聚物(A-2)的含量优选为0～40重量％，更优选为0～30重量％。
本发明中使用的丙烯系聚合材料(A-1)包含通过多级聚合而制造的丙烯均聚物成分(i)与丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)。
从产品的成形性或耐冲击性的观点出发，本发明中使用的丙烯系聚合材料(A-1)的熔体流动速率(在温度230℃、负载2.16kgf下测定)优选为10～150g/10分钟，更优选为15～80g/10分钟。另外，用语“熔体流动速率”在以下简记为MFR。
从使产品的刚性、硬度、成形性、韧性、耐冲击性变得良好的观点出发，本发明中使用的丙烯系聚合材料(A-1)中的丙烯均聚物成分(i)的含量从55～90重量％的范围内选择，丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)的含量从10～45重量％的范围内选择(将丙烯均聚物成分(i)的含量与丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)的含量的总计设为100重量％)。优选丙烯均聚物成分(i)的含量从60～90重量％的范围内选择，丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)的含量从10～40重量％的范围内选择，更优选丙烯均聚物成分(i)的含量从70～85重量％的范围内选择，丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)的含量从15～30重量％的范围内选择。
上述丙烯均聚物成分(i)为含有99摩尔％以上来自丙烯的单体单元的丙烯聚合物成分(其中，将该丙烯聚合物成分含有的全部单体单元的总计设为100摩尔％)，也可以含有1摩尔％以下选自由来自乙烯的单体单元及来自碳原子数为4以上的α-烯烃的单体单元组成的组中的至少1种单体单元。作为丙烯均聚物成分(i)，可列举出丙烯均聚物或选自由乙烯和碳原子数为4以上的α-烯烃组成的组中的至少1种烯烃与丙烯的共聚物。
作为上述丙烯均聚物成分(i)，从产品的刚性、耐热性或硬度的观点出发，优选为来自丙烯的单体单元的含量为100摩尔％的丙烯均聚物成分，更优选为全同立构五单元组比率为0.97以上的丙烯均聚物成分，进一步优选为全同立构五单元组比率为0.98以上的丙烯均聚物成分。
从组合物的熔融时的流动性和成形体的韧性的观点出发，上述丙烯均聚物成分(i)的特性粘度([η]P)优选为0.7～1.3dl/g，更优选为0.85～1.1dl/g。
作为上述丙烯均聚物成分(i)的通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的分子量分布，优选为3以上且7以下，更优选为3～5。其中，所谓分子量分布是重均分子量(Mw)相对于数均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)。
上述丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)含有来自丙烯的单体单元和来自乙烯的单体单元，来自乙烯的单体单元的含量为超过40重量％且低于80重量％，来自丙烯的单体单元的含量为20重量％以上且低于60重量％(其中，将丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)的总重量设为100重量％)。从使产品的刚性和耐冲击性拉伸断裂伸长率变得良好的观点出发，来自乙烯的单体单元的含量优选为45重量％以上且70重量％以下，来自丙烯的单体单元的含量为30重量％以上且55重量％以下。
从使产品的刚性、耐冲击性和拉伸断裂伸长率变得良好的观点出发，上述丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)的特性粘度([η]EP)优选为2.0dl/g以上且8.0dl/g以下，更优选为2.5dl/g以上且6.0dl/g以下。
本发明中使用的丙烯均聚物(A-2)优选为全同立构五单元组比率为0.97以上的均聚物，更优选为全同立构五单元组比率为0.98以上的均聚物。
本发明中使用的丙烯均聚物(A-2)的在温度230℃、负载2.16kgf下测定的MFR通常为1～500g/10分钟，优选为10～350g/10分钟。
上述丙烯均聚物(A-2)为含有99摩尔％以上来自丙烯的单体单元的丙烯聚合物(其中，将该丙烯聚合物含有的全部单体单元的总计设为100摩尔％)，也可以含有1摩尔％以下选自由来自乙烯的单体单元及来自碳原子数为4以上的α-烯烃的单体单元组成的组中的至少1种单体单元。作为丙烯均聚物(A-2)，可列举出丙烯均聚物或选自由乙烯和碳原子数为4以上的α-烯烃组成的组中的至少1种烯烃与丙烯的共聚物。
作为上述丙烯均聚物(A-2)，从产品的刚性、耐热性或硬度的观点出发，优选为来自丙烯的单体单元的含量为100摩尔％的丙烯均聚成分，更优选为全同立构五单元组比率为0.97以上的丙烯均聚物，进一步优选为全同立构五单元组比率为0.98以上的丙烯均聚物。
从组合物的熔融时的流动性和成形体的韧性的观点出发，上述丙烯均聚物(A-2)的特性粘度([η]P*)优选为0.7～1.3dl/g，更优选为0.85～1.1dl/g。
作为上述丙烯均聚物(A-2)的通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的分子量分布，优选为3以上且7以下，更优选为3～5。其中，所谓分子量分布是重均分子量(Mw)相对于数均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)。
本发明中使用的丙烯-乙烯无规共聚物(B)含有来自丙烯的单体单元88～95重量％、和来自乙烯的单体单元5～12重量％(将丙烯-乙烯无规共聚物(B)的总重量设为100重量％)。从产品的刚性、冲击强度和拉伸断裂伸长率的观点出发，优选来自丙烯的单体单元的含量为90～94重量％、来自乙烯的单体单元的含量为6～10重量％。
从产品的光泽、冲击强度和拉伸断裂伸长率的观点出发，本发明中使用的丙烯-乙烯无规共聚物(B)的在温度230℃、负载2.16kgf下测定的MFR为0.5～10g/10分钟。
从产品的刚性、冲击强度和拉伸断裂伸长率的观点出发，上述丙烯-乙烯无规共聚物(B)的密度优选为0.87～0.88g/cm3。
为了进一步改良产品的机械物性的平衡，本发明的聚丙烯树脂组合物还可以含有1种以上的乙烯-α-烯烃共聚物橡胶。从产品的冲击强度和刚性的观点出发，上述乙烯-α-烯烃共聚物橡胶的含量相对于丙烯系材料(A)与丙烯-乙烯无规共聚物(B)的总计100重量份，优选为1～30重量份，更优选为3～25重量份，进一步优选为5～22重量份。本发明中使用的上述乙烯-α-烯烃共聚物橡胶含有来自碳原子数为4～12的α-烯烃的单体单元和来自乙烯的单体单元，密度为0.85～0.89g/cm3，在温度230℃、负载2.16kgf下测定的MFR为0.1～20g/10分钟。作为碳原子数为4～12的α-烯烃，例如可列举出1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、癸烯等，优选为1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。
从提高产品的低温冲击强度这样的观点出发，上述乙烯-α-烯烃共聚物橡胶中含有的来自α-烯烃的单体单元的含量通常为20～50重量％，优选为24～50重量％(其中，将该乙烯-α-烯烃共聚物橡胶的总重量设为100重量％)。
作为上述乙烯-α-烯烃共聚物橡胶，例如可列举出乙烯-1-丁烯无规共聚物橡胶、乙烯-1-己烯无规共聚物橡胶、乙烯-1-辛烯无规共聚物橡胶等，优选为乙烯-1-辛烯无规共聚物橡胶或乙烯-1-丁烯无规共聚物橡胶。
为了提高产品的刚性，本发明的聚丙烯树脂组合物还可以含有1种以上的无机填充剂。从产品的冲击强度和刚性的观点出发，所述的无机填充剂的含量相对于丙烯系材料(A)与丙烯-乙烯无规共聚物(B)的总计100重量份，优选为1～30重量份，更优选为3～25重量份，进一步优选为5～22重量份。
作为本发明中使用的无机填充剂，例如可列举出碳酸钙、硫酸钡、云母、结晶性硅酸钙、滑石、硫酸镁纤维等，优选为滑石或硫酸镁纤维。更优选为滑石。
作为用作无机填充剂的滑石，优选为将含水硅酸镁粉碎而成的滑石。含水硅酸镁的分子的晶体结构为叶蜡石型三层结构，滑石为该结构堆积而成的物质。作为滑石，更优选为将含水硅酸镁的结晶微粉碎至单元层程度而成的平板状的滑石。
在上述无机填充剂为粒子状的情况下，该无机填充材料的平均粒径优选为3μm以下。这里所谓滑石的平均粒径是指由使用离心沉降式粒度分布测定装置使其悬浮到水或醇即分散介质中而测定的筛下法的积分分布曲线求出的50％当量粒径D50。
上述无机填充剂也可以不处理而直接使用，或者为了提高与丙烯系材料(A)的表面粘接着性、相对于丙烯系材料(A)的分散性，也可以用公知的各种表面活性剂对表面进行处理后使用。作为表面活性剂，例如可列举出硅烷偶联剂、钛偶联剂、高级脂肪酸、高级脂肪酸酯、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸盐类等。
作为无机填充剂使用的硫酸镁纤维的平均纤维长度优选为5～50μm，更优选为10～30μm。此外，硫酸镁纤维的平均纤维直径优选为0.3～2μm，更优选为0.5～1μm。
本发明的聚丙烯树脂组合物根据需要还可以含有各种添加剂。作为添加剂，例如可列举出抗氧化剂、紫外线吸收剂、润滑剂、颜料、抗静电剂、铜抑制剂、阻燃剂、中和剂、发泡剂、增塑剂、成核剂、气泡防止剂、交联剂等。为了提高耐热性、耐候性、耐氧化稳定性，优选添加含有抗氧化剂或紫外线吸收剂。
作为本发明的聚丙烯树脂组合物的制造方法，可列举出将构成该组合物的成分进行熔融混炼的方法，例如可列举出使用单轴挤出机、双轴挤出机、班伯里混炼机、热辊等混炼机来实施的方法等。混炼的温度通常为170～250℃，混炼的时间通常为1～20分钟。此外，各成分的混合可以同时进行，也可以依次进行。
丙烯系材料(A)为包含丙烯系聚合材料(A-1)50～100重量％与丙烯均聚物(A-2)0～50重量％的材料(将丙烯系聚合材料(A-1)与丙烯均聚物(A-2)的总计设为100重量％)，所述丙烯系聚合材料(A-1)包含丙烯均聚物成分(i)与丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)。作为本发明的丙烯系材料(A)的制造方法，可列举出将构成该材料的成分进行熔融混炼的方法，例如可列举出使用单轴挤出机、双轴挤出机、班伯里混炼机、热辊等混炼机的方法等。混炼的温度通常为170～250℃，时间通常为1～20分钟。此外，各成分的混合可以同时进行，也可以依次进行。
作为本发明中使用的丙烯系聚合材料(A-1)的制造方法，可列举出通过采用使用公知的催化剂的公知的聚合方法的多级聚合来制造的方法。作为公知的催化剂，例如可列举出与含有镁、钛、卤素及电子给予体的固体催化剂成分(a)、有机铝化合物(b)、及电子给予体成分(c)接触而得到的催化剂。该催化剂的制造方法例如可列举出日本特开平1-319508号公报、日本特开平7-216017号公报、日本特开平10-212319号公报等中记载的方法。
作为本发明中使用的丙烯系聚合材料(A-1)的聚合方法，例如可列举出至少由2阶段的聚合工序组成，且在第1工序中制造丙烯均聚物成分(i)后，在第2工序中制造来自乙烯的单体单元的含量超过40重量％且为80重量％以下的丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)的方法等。
作为聚合方法，例如可列举出本体聚合法、溶液聚合法、淤浆聚合法、气相聚合法等。这些聚合方法可以以间歇式、连续式中的任一种实施，此外，也可以将这些聚合方法任意地组合。从在工业上且经济上有利这样的观点出发，优选为连续式的气相聚合法、连续式的本体聚合-气相聚合法。
作为丙烯系聚合材料(A-1)的更具体的制造方法，例如可列举出在至少2槽的聚合槽串联配置的聚合装置中，在包含固体催化剂成分(a)、有机铝化合物(b)及电子给予体成分(c)的催化剂的存在下，在第1槽的聚合槽中制造丙烯均聚物成分(i)后，将第1槽中得到的丙烯均聚物成分(i)和伴随其的催化剂转移至第2槽的聚合槽中，在该丙烯均聚物成分(i)和伴随其的催化剂的存在下，在第2槽的聚合槽中制造丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)的方法。
上述的聚合方法中的固体催化剂成分(a)、有机铝化合物(b)及电子给予体成分(c)的使用量、或将各催化剂成分向聚合槽中供给的方法可以根据公知的催化剂的使用方法适当决定。
上述的聚合方法中的聚合温度通常为0～300℃，优选为20～180℃。聚合压力通常为常压～10MPa，优选为0.2～5MPa。此外，作为分子量调节剂，例如也可以使用氢。
在本发明中使用的丙烯系聚合材料(A-1)的制造中，在实施本聚合前，也可以通过公知的方法进行预聚合。作为公知的预聚合的方法，例如可列举出在固体催化剂成分(a)、有机铝化合物(b)及电子给予体成分(c)的存在下，供给少量的丙烯并使用溶剂在淤浆状态下实施的方法。
本发明中使用的丙烯系聚合材料(A-1)除了通过上述的制造方法得到的聚合物以外，也可以是在通过上述的制造方法得到的聚合材料中配合过氧化物进行熔融混炼并进行分解处理而得到的聚合材料。
作为过氧化物，通常使用有机系过氧化物，可列举出过氧化烷基类、过氧化二酰基类、过氧化酯类及过氧化碳酸酯类等。
作为过氧化烷基类，例如可列举出二枯基过氧化物、二叔丁基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、2，5-二甲基-2，5-双(叔丁基过氧化)己烷、2，5-二甲基-2，5-双(叔丁基过氧化)-3-己炔、1，3-双(叔丁基过氧化异丙基)苯、3，6，9-三乙基-3，6，9-三甲基-1，4，7-三过氧化壬烷等。
作为过氧化二酰基类，例如可列举出过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化癸酰等。
作为过氧化酯类，例如可列举出1，1，3，3-四甲基丁基过氧化新癸酸酯、α-枯基过氧化新癸酸酯、叔丁基过氧化新癸酸酯、叔丁基过氧化新庚酸酯、叔丁基过氧化新戊酸酯、叔己基过氧化新戊酸酯、1，1，3，3-四甲基丁基过氧化-2-乙基己酸酯、叔戊基过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基-过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化异丁酸酯、二叔丁基过氧化六氢对苯二甲酸酯、叔戊基过氧化3，5，5-三甲基己酸酯、叔丁基过氧化3，5，5-三甲基己酸酯、叔丁基过氧化乙酸酯、叔丁基过氧化苯甲酸酯、二丁基过氧化三甲基己二酸酯等。
作为过氧化碳酸酯类，例如可列举出二-3-甲氧基丁基过氧化二碳酸酯、二(2-乙基己基)过氧化二碳酸酯、二异丙基过氧化碳酸酯、叔丁基过氧化异丙基碳酸酯、二(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、二鲸蜡基过氧化二碳酸酯、二肉豆蔻基过氧化二碳酸酯等。
作为本发明中使用的丙烯均聚物(A-2)的制造方法，可列举出使用公知的催化剂，通过公知的聚合方法来制造的方法。作为公知的催化剂，可列举出上述的丙烯系聚合材料(A-1)的制造中使用的催化剂。作为聚合方法，例如可列举出本体聚合法、溶液聚合法、淤浆聚合法、气相聚合法等。
作为本发明中使用的丙烯-乙烯无规共聚物(B)的制造方法，可列举出通过使用公知的催化剂和公知的聚合方法，使丙烯与乙烯共聚来制造的方法。
作为公知的催化剂，例如可列举出包含钒化合物与有机铝化合物的催化剂、齐格勒-纳塔催化剂或茂金属催化剂等，作为公知的聚合方法，可列举出溶液聚合法、淤浆聚合法、高压离子聚合法或气相聚合法等。具体的丙烯-乙烯无规共聚物(B)的制造方法例如记载于WO1999/029749等中。
作为上述乙烯-α-烯烃共聚物橡胶的制造方法，可列举出与上述丙烯-乙烯无规共聚物(B)的制造方法相同的方法。
作为本发明的成形体，可列举出注射成形体、压缩成形体、挤出成形体等，优选为注射成形体。上述注射成形体为将本发明的聚丙烯树脂组合物通过注射成形方法进行注射成形而得到的注射成形体。
作为本发明的注射成形体的用途，优选为汽车用构件，例如可列举出门饰板、柱、仪表板、保险杠等。
实施例
〔物性的测定方法〕
将实施例及比较例中使用的聚合物、组合物、成形体的物性的测定方法示于以下。
(1)丙烯系聚合材料(A-1)中的丙烯均聚物成分(i)与丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)的含有比例(重量％)：
在丙烯系聚合材料(A-1)中，丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)的相对于丙烯系聚合材料(A-1)的重量比率X通过测定丙烯均聚物成分(i)和丙烯系聚合材料(A-1)的各自的结晶熔化热量，由下式通过计算求出。
X＝1-(ΔHf)T/(ΔHf)P
(ΔHf)T：丙烯系聚合材料(A-1)的熔化热量(cal/g)
(ΔHf)P：丙烯均聚物成分(i)分的熔化热量(cal/g)
丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)的乙烯含量可以通过红外线吸收光谱法以重量％测定丙烯系聚合材料(A-1)的乙烯含量，由下式通过计算求出。
(C2’)EP＝(C2’)T/X
(C2’)T：丙烯系聚合材料(A-1)的乙烯含量(重量％)
(C2’)EP：丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)的乙烯含量(重量％)
(3)密度(单位：g/cm3)
聚合材料的密度按照ASTMD792中规定的方法进行测定。
(4)MFR(单位：g/10分钟)
聚合材料的MFR按照ASTMD1238中规定的方法进行测定。只要没有特别说明，MFR在温度230℃下、负载2.16kgf下进行测定。
(5)特性粘度([η]、单位：dl/g)
使用乌氏粘度计，在135℃四氢化萘中，对浓度为0.1g/dl、0.2g/dl及0.5g/dl的3点测定还原粘度，通过“高分子溶液、高分子实验学11”(1982年共立出版株式会社刊)第491页中记载的方法、即将还原粘度相对于浓度绘图并将浓度外推至零的方法求出特性粘度。
丙烯系聚合材料(A-1)、丙烯均聚物成分(i)、及丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)的各自的特性粘度([η]Total、[η]P、[η]EP)的测定及算出如以下那样进行。
由前段的聚合工序中得到的丙烯均聚物成分(i)的特性粘度([η]P)、包含后段的聚合工序中得到的丙烯均聚物成分(i)与丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)的丙烯系聚合材料(A-1)的特性粘度([η]Total)、丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)相对于丙烯系聚合材料(A-1)的含有比例，由下述式进行计算求出后段的工序中聚合的丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)的特性粘度[η]EP。
[η]EP＝{[η]Total-[η]P×(1-X)}/X
[η]Total：经由后段聚合工序最终得到的聚合材料的特性粘度(dl/g)
[η]P：在前段聚合工序后从聚合槽中抽出的聚合物成分的特性粘度(dl/g)
X：丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)相对于丙烯系聚合材料(A-1)的含有比例
(6)全同立构五单元组比率
全同立构五单元组比率是聚丙烯分子链中含有的以五单元计的全同立构链相对于聚丙烯分子链整体的含有比例，换而言之，是位于来自丙烯的单体单元5个连续地间位键合而成的链的中心的来自丙烯的单体单元相对于聚丙烯分子链整体的含有比例。全同立构五单元组比率的测定按照由A.Zambelli等在Macromolecules，6,925(1973)中记载的使用13C-NMR的测定方法来进行，所测定的NMR吸收峰的归属基于Macromolecules，8,687(1975)进行。具体而言，作为位于5个连续地间位键合而成的链的中心的来自丙烯的单体单元的峰的面积相对于13C-NMR光谱的甲基碳区域的全部吸收峰的面积的比例测定全同立构五单元组比率。通过该方法，测定英国NATIONALPHYSICALLABORATORY的NPL标准物质CRMNo.M19-14PolypropylenePP/MWD/2的全同立构五单元组比率，结果为0.944。
(7)拉伸断裂伸长率(UE)(单位：％)
拉伸断裂伸长率按照ASTMD638中规定的方法来测定。具体而言，使用通过下述的注射成形体的制造方法制作的厚度为3.2mm的试验片，拉伸速度为50mm/分钟或10mm/分钟，测定拉伸断裂伸长率。
(8)弯曲弹性模量(FM)(单位：MPa)
弯曲弹性模量按照ASTMD790中规定的方法来测定。具体而言，使用通过下述的注射成形体的制造方法制作的厚度为6.4mm、跨距长度为100mm的试验片，在负载速度为2.5mm/分钟、测定温度为23℃下测定弯曲弹性模量。
(9)艾氏冲击强度(Izod)(单位：kJ/m2)
艾氏冲击强度按照ASTMD256中规定的方法来测定。具体而言，使用通过下述的注射成形体的制造方法制作的厚度为6.4mm、在成形后经缺口加工的带缺口的试验片，在23℃及-30℃下测定艾氏冲击强度。
〔注射成形体的制造方法〕
上述(7)～(9)的物性评价用的注射成形体即试验片使用住友重机械工业制SE130DU型注射成形机，在成形温度220℃、模具冷却温度50℃、注射时间15秒、冷却时间20秒下进行注射成形而得到。
〔材料〕
将实施例及比较例中使用的材料示于以下。
[丙烯系聚合材料(A-1)]
(1)BCPP-1
<BCPP-1的物性>
丙烯均聚物成分(i)的含量：80.4重量％
丙烯均聚物成分(i)中的来自丙烯的单体单元的含量：100摩尔％
丙烯均聚物成分(i)的特性粘度([η]P)：0.95dl/g
丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)的含量：19.6重量％
丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)中含有的来自乙烯的单体单元的含量：50.0重量％
丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)中含有的来自丙烯的单体单元的含量：50.0重量％
丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)的特性粘度([η]EP)：5.5dl/g
丙烯系聚合材料(A-1)的MFR：23.6g/10分钟
<BCPP-1的制造方法>
将经充分脱水及脱气的庚烷、三乙基铝(以下，简记为TEA。)和叔丁基正丙基二甲氧基硅烷(以下，简记为tBnPDMS。)按照TEA的浓度达到0.0034mmol/L、且每1molTEA的tBnPDMS的量达到0.15mol的方式投入聚合槽中，开始升温。在升温至75℃的时刻，停止升温并将聚合槽内维持在75℃，将日本特开平10-212319号公报(还作为US6187883B1被发行)的实施例中记载的固体催化剂成分I按照TEA含量与催化剂成分中含有的Ti含量的摩尔比达到[TEA]/Ti＝0.14(mol/mol)的方式投入聚合槽中，接着，按照聚合槽内的氢浓度达到13.0体积％的方式投入氢，接着，边将丙烯连续地供给到聚合槽中，边按照每1g固体催化剂成分I的质量的丙烯聚合物成分的生成量达到3700g的方式进行约2小时聚合，得到丙烯均聚物成分(i)。该丙烯聚合物成分(i)的特性粘度[η]P为0.95dl/g。
接着，进行脱气，之后，进行3次丙烯置换，将氢从体系内除去后，边将聚合槽内的温度保持在50℃、将压力保持在3.0MPa，边按照将乙烯浓度保持在75体积％、将丙烯浓度保持在25体积％的方式，连续地供给乙烯及丙烯进行聚合，制造丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)。将丙烯系聚合材料(A-1)的生成量设为100重量％，在丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)的生成量达到约17重量％的时刻结束聚合。回收所得到的丙烯系聚合材料(A-1)。每1g固体催化剂成分I的质量的丙烯系聚合材料(A-1)的生成量为4530g，丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)的来自乙烯的单体单元的含量为49重量％，丙烯系聚合材料(A-1)的特性粘度[η]Total为1.85dl/g，丙烯系聚合材料(A-1)的收量为约800kg。
(2)BCPP-2
<BCPP-2的物性>
丙烯均聚物成分(i)的含量：66.8重量％
丙烯均聚物成分(i)中的来自丙烯的单体单元的含量：100摩尔％
丙烯均聚物成分(i)的特性粘度([η]P)：0.87dl/g
丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)的含量：33.2重量％
丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)中含有的来自乙烯的单体单元的含量：51.2重量％
丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)中含有的来自丙烯的单体单元的含量：48.8重量％
丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)的特性粘度([η]EP)：3.0dl/g
丙烯系聚合材料(A-1)的MFR：19.8g/10分钟
<BCPP-2的制造方法>
除了调整氢浓度、聚合温度、乙烯/丙烯浓度以外，通过与上述BCPP-1同样的方法来实施。
(3)BCPP-3
<BCPP-3的物性>
包含丙烯均聚物成分(i)与丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)的丙烯系聚合材料(A-1)中的BCPP-3具有以下的结构。
丙烯均聚物成分(i)的含量：70.3重量％
丙烯均聚物成分(i)中的来自丙烯的单体单元的含量：100摩尔％
丙烯均聚物成分(i)的特性粘度([η]P)：0.88dl/g
丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)的含量：29.7重量％
丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)中含有的来自乙烯的单体单元的含量：33.8重量％
丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)中含有的来自丙烯的单体单元的含量：66.2重量％
丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)的特性粘度([η]EP)：3.3dl/g
丙烯系聚合材料(A-1)的MFR：26.6g/10分钟
<BCPP-3的制造方法>
除了调整氢浓度、聚合温度、乙烯/丙烯浓度以外，通过与上述BCPP-1同样的方法来实施。
(4)BCPP-4
<BCPP-4的物性>
包含丙烯均聚物成分(i)与丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)的丙烯系聚合材料(A-1)中的BCPP-4具有以下的结构。
丙烯均聚物成分(i)的含量：68.2重量％
丙烯均聚物成分(i)中的来自丙烯的单体单元的含量：100摩尔％
丙烯均聚物成分(i)的特性粘度([η]P)：0.88dl/g
丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)的含量：31.8重量％
丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)中含有的来自乙烯的单体单元的含量：48.3重量％
丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)中含有的来自丙烯的单体单元的含量：51.7重量％
丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)的特性粘度([η]EP)：2.7dl/g
丙烯系聚合材料(A-1)的MFR：26.3g/10分钟
<BCPP-4的制造方法>
除了调整氢浓度、聚合温度、乙烯/丙烯浓度以外，通过与上述BCPP-1同样的方法来实施。
[丙烯均聚物(A-2)]
(1)HPP-1
丙烯均聚物(A-2)中的来自丙烯的单体单元的含量：100摩尔％
丙烯均聚物(A-2)的特性粘度([η]P*)：0.92dl/g
MFR(在230℃、2.16kgf负载下测定)：120g/10分钟
(2)HPP-2
丙烯均聚物(A-2)中的来自丙烯的单体单元的含量：100摩尔％
丙烯均聚物(A-2)的特性粘度([η]P*)：1.35dl/g
MFR(在230℃、2.16kgf负载下测定)：20g/10分钟
[丙烯-乙烯无规共聚物(B)]
作为丙烯-乙烯无规共聚物(B)，使用具有表1中所示的来自丙烯的单体单元的含量、来自乙烯的单体单元的含量、密度及MFR的值的丙烯-乙烯无规共聚物(PER-1～7)。
[乙烯-辛烯-1共聚物]
使用具有表1中所示的来自乙烯的单体单元的含量、来自1-辛烯的单体单元的含量、密度及MFR的值的乙烯-1-辛烯共聚物(EOR-1～2)。
[无机填充剂]
作为无机填充剂，使用平均粒径为2.7μm的滑石。
实施例-1
相对于100重量份的BCPP-1，添加0.05重量份作为稳定剂的硬脂酸钙(日本油脂制)、0.05重量份3，9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷(SumilizerGA80、住友化学制)、0.05重量份双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(Songnox626、Songwan制)后，用挤出机进行造粒，得到BCPP-1的颗粒。
将所得到的BCPP-1的颗粒的配合比例设为95重量％，将作为丙烯-乙烯无规共聚物(B)的PER-1的配合比例设为5重量％，均匀地预混合后，将所得到的混合物投入到双轴混炼挤出机(东洋精机制2D25S)中后，在挤出量2.5kg/hr、汽缸温度200℃、螺杆转速80rpm下进行混炼挤出，制造聚丙烯树脂组合物。将评价结果示于表2中。
实施例-2
使用PER-2代替PER-1，除此以外，与实施例-1同样地实施。将评价结果示于表2中。
实施例-3
使用PER-3代替PER-1，除此以外，与实施例-1同样地实施。将评价结果示于表2中。
实施例-4
使用PER-4代替PER-1，除此以外，与实施例-1同样地实施。将评价结果示于表2中。
比较例-1
使用PER-5代替PER-1，除此以外，与实施例-1同样地实施。将评价结果示于表2中。
比较例-2
使用PER-6代替PER-1，除此以外，与实施例-1同样地实施。将评价结果示于表2中。
比较例-3
使用PER-7代替PER-1，除此以外，与实施例-1同样地实施。将评价结果示于表2中。
比较例-4
使用EOR-1代替PER-1，除此以外，与实施例-1同样地实施。将评价结果示于表2中。
比较例-5
将BCPP-1的颗粒的配合比例设为100重量％，不使用PER-1，除此以外，与实施例-1同样地实施。将评价结果示于表2中。
比较例-6
将BCPP-1的颗粒的配合比例设为98.5重量％，将PER-1的配合比例设为1.5重量％，除此以外，与实施例-1同样地实施。将评价结果示于表2中。
实施例-5
相对于100重量份的BCPP-2，添加0.05重量份作为稳定剂的硬脂酸钙(日本油脂制)、0.05重量份3，9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷(SumilizerGA80、住友化学制)、0.05重量份双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(Songnox626、Songwan制)后，用挤出机进行造粒，得到BCPP-2的颗粒。
将所得到的BCPP-2的颗粒的配合比例设为49重量％，将作为丙烯-乙烯无规共聚物(B)的PER-1的配合比例设为5重量％，将作为丙烯均聚物(A-2)的HPP-1的配合比例设为46重量％，均匀地预混合后，将所得到的混合物投入双轴混炼挤出机(东洋精机制2D25S)中后，在挤出量2.5kg/hr、汽缸温度200℃、螺杆转速80rpm下进行混炼挤出，制造聚丙烯树脂组合物。将评价结果示于表3中。
实施例-6及比较例7～9
除了表2中记载的配合比例以外，通过与实施例-5同样的方法来制造聚丙烯树脂组合物。将评价结果示于表3中。
实施例-7
相对于100重量份的BCPP-2，添加0.05重量份作为稳定剂的硬脂酸钙(日本油脂制)、0.05重量份3，9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷(SumilizerGA80、住友化学制)、0.05重量份双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(Songnox626、Songwan制)后，用挤出机进行造粒，得到BCPP-2的颗粒。
将所得到的BCPP-2的颗粒的配合比例设为48重量％，将作为丙烯均聚物(A-2)的HPP-1的配合比例设为22重量％，将作为丙烯-乙烯无规共聚物(B)的PER-1的配合比例设为5重量％，将作为乙烯-α-烯烃的EOR-1的配合比例设为4重量％及将EOR-2设为6重量％，将滑石设为15重量％，均匀地预混合后，将所得到的混合物投入双轴混炼挤出机(日本制钢所制TEX44αII)中后，在挤出量70kg/hr、汽缸温度200℃、螺杆转速300rpm下进行混炼挤出，制造聚丙烯树脂组合物。将评价结果示于表4中。
实施例-8及比较例10～11
除了表2中记载的配合比例以外，通过与实施例-7同样的方法来制造聚丙烯树脂组合物。将评价结果示于表3中。
实施例-7
相对于100重量份的BCPP-2，添加0.05重量份作为稳定剂的硬脂酸钙(日本油脂制)、0.05重量份3，9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷(SumilizerGA80、住友化学制)、0.05重量份双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(Songnox626、Songwan制)后，用挤出机进行造粒，得到BCPP-2的颗粒。
将所得到的BCPP-2的颗粒的配合比例设为48重量％，将作为丙烯均聚物(A-2)的HPP-1的配合比例设为22重量％，将作为丙烯-乙烯无规共聚物(B)的PER-1的配合比例设为5重量％，将作为乙烯-α-烯烃的EOR-1的配合比例设为4重量％及将EOR-2设为6重量％，将滑石设为15重量％，均匀地预混合后，将所得到的混合物投入到双轴混炼挤出机(日本制钢所制TEX44αII)中后，在挤出量70kg/hr、汽缸温度200℃、螺杆转速300rpm下进行混炼挤出，制造聚丙烯树脂组合物。将评价结果示于表4中。
实施例-8及比较例10～11
除了表2中记载的配合比例以外，通过与实施例-7同样的方法来制造聚丙烯树脂组合物。将评价结果示于表3中。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
产业上的可利用性
通过本发明，能够得到可制成刚性、耐冲击性和拉伸断裂伸长率良好的成形体的聚丙烯树脂组合物、及刚性、耐冲击性和拉伸断裂伸长率良好的成形体。

Claims (3)

1.一种聚丙烯树脂组合物，其含有下述丙烯系材料(A)75～98重量％、和下述丙烯-乙烯无规共聚物(B)2～25重量％，其中，将丙烯系材料(A)与丙烯-乙烯无规共聚物(B)的总计设为100重量％，
丙烯系材料(A)是
包含丙烯系聚合材料(A-1)50～100重量％与丙烯均聚物(A-2)0～50重量％的材料，其中，将丙烯系聚合材料(A-1)与丙烯均聚物(A-2)的总计设为100重量％，所述丙烯系聚合材料(A-1)包含通过多级聚合而制造的丙烯均聚物成分(i)与丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)，
所述丙烯系聚合材料(A-1)满足下述的必要条件(1)和(2)，丙烯系材料(A)中的丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)的含量为5～35重量％，
必要条件(1)
所述丙烯系聚合材料(A-1)中的丙烯均聚物成分(i)的含量从55～90重量％的范围内选择，丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)的含量从10～45重量％的范围内选择，其中，将丙烯聚合物成分(i)的含量与丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)的含量的总计设为100重量％，
必要条件(2)
所述丙烯系聚合材料(A-1)的丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)含有：
来自乙烯的单体单元超过40重量％且为80重量％以下、和
来自丙烯的单体单元20重量％以上且低于60重量％，
其中，将丙烯-乙烯无规共聚物成分(ii)的总重量设为100重量％，
丙烯-乙烯无规共聚物(B)含有：
来自丙烯的单体单元88～95重量％、和
来自乙烯的单体单元5～12重量％，
其中，将丙烯-乙烯无规共聚物(B)的总重量设为100重量％，在230℃、负载2.16kgf下测定的熔体流动速率为2g/10分钟以上且低于10g/10分钟。
2.根据权利要求1所述的聚丙烯系树脂组合物，其中，丙烯-乙烯无规共聚物(B)的密度为0.87～0.88g/cm3。
3.一种成形体，其由权利要求1或2所述的聚丙烯树脂组合物形成。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101646437B1 (ko) * 2015-01-23 2016-08-05 한화토탈 주식회사 저광택 및 플로우마크 외관 불량이 억제된 폴리프로필렌 수지 조성물
KR102002242B1 (ko) * 2015-05-29 2019-07-19 보레알리스 아게 프로필렌 공중합체 조성물
WO2017213126A1 (ja) * 2016-06-07 2017-12-14 住友化学株式会社 プロピレン系樹脂組成物及びその射出成形体
WO2018031731A1 (en) 2016-08-12 2018-02-15 Dow Global Technologies Llc Compositions comprising carbon fibers and at least one thermoplastic polyolefin elastomer
KR102187560B1 (ko) * 2017-03-10 2020-12-07 현대자동차주식회사 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이의 성형품
EP3710530B1 (en) * 2017-11-13 2021-12-22 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Compositions obtained from recycled polyolefins

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101565528A (zh) * 2008-04-24 2009-10-28 住友化学株式会社 热塑性弹性组合物、成形体的制造方法以及成形体

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0660216B2 (ja) 1988-06-20 1994-08-10 住友化学工業株式会社 オレフィン重合用固体触媒の製造法
JP2746466B2 (ja) * 1990-06-20 1998-05-06 トヨタ自動車株式会社 樹脂組成物
CA2093197A1 (en) 1992-06-04 1993-12-05 Yoshiharu Saito Resin composition having excellent paint coatability
JP3219306B2 (ja) 1992-06-04 2001-10-15 東燃化学株式会社 塗装性に優れたポリオレフィン組成物
JP2950168B2 (ja) 1993-12-08 1999-09-20 住友化学工業株式会社 α−オレフィン重合用触媒ならびにα−オレフィン重合体の製造方法
JP3322066B2 (ja) 1995-03-31 2002-09-09 ジェイエスアール株式会社 射出融着性に優れた熱可塑性エラストマー組成物
JP3570797B2 (ja) 1995-05-24 2004-09-29 三井化学株式会社 プロピレン重合体組成物
JPH093294A (ja) 1995-06-15 1997-01-07 Tonen Chem Corp ポリプロピレン樹脂組成物
JP3832039B2 (ja) 1996-08-23 2006-10-11 住友化学株式会社 α−オレフィン重合用触媒ならびにα−オレフィン重合体の製造方法
US6187883B1 (en) 1996-08-23 2001-02-13 Sumitomo Chemical Company, Limited Solid catalyst component for α-olefin polymerization, catalyst for α-olefin polymerization, and process for producing α-olefin polymer
US6184327B1 (en) 1997-12-10 2001-02-06 Exxon Chemical Patents, Inc. Elastomeric propylene polymers
JP4364975B2 (ja) 1999-09-29 2009-11-18 株式会社プライムポリマー 自動車部品用ポリプロピレン系組成物
JP2001114954A (ja) 1999-10-18 2001-04-24 Sumitomo Chem Co Ltd プロピレン系樹脂組成物、延伸ブロー成形用プロピレン系樹脂組成物、延伸ブロー成形容器および延伸ブロー成形容器の製造方法
US20020119268A1 (en) 2000-12-25 2002-08-29 Shin Gakuji Air bag housing cover
JP2002194098A (ja) * 2000-12-25 2002-07-10 Mitsubishi Chemicals Corp エアバッグ収納用カバー
CN104045912B (zh) 2004-11-25 2017-06-23 三井化学株式会社 丙烯系树脂组合物及其用途
JP2008045037A (ja) * 2006-08-17 2008-02-28 Sumitomo Chemical Co Ltd エアバッグカバー成形体
JP5098360B2 (ja) 2007-02-28 2012-12-12 住友化学株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物およびその成形体
US9156972B2 (en) 2007-12-05 2015-10-13 Dow Global Technologies Llc Polypropylene melt-blown sealant films for retort packaging
US8669329B2 (en) 2008-04-24 2014-03-11 Sumitomo Chemical Company, Limited Thermoplastic elastomer composition, a method for producing a molded body, and a molded body
JP5012639B2 (ja) * 2008-04-24 2012-08-29 住友化学株式会社 熱可塑性エラストマー組成物
JP5025622B2 (ja) 2008-11-20 2012-09-12 日本ポリプロ株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物およびその発泡ブロー成形体
JP5205252B2 (ja) * 2008-12-24 2013-06-05 オカモト株式会社 レトルト食品包装容器用シーラントフィルム
JP5155958B2 (ja) * 2009-07-16 2013-03-06 株式会社プライムポリマー プロピレン系重合体組成物
PL2738216T3 (pl) * 2012-11-29 2015-08-31 Borealis Ag Miękka kompozycja polipropylenowa o niskiej zawartości substancji rozpuszczalnych w n-heksanie

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101565528A (zh) * 2008-04-24 2009-10-28 住友化学株式会社 热塑性弹性组合物、成形体的制造方法以及成形体

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Publication number Publication date
CN104169357A (zh) 2014-11-26
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