CN116406402A - 由再生聚烯烃获得的聚烯烃组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及聚烯烃组合物、特别是聚丙烯组合物，其含有：(a)45至90％的丙烯聚合物，其任选地含有至多7％wt的乙烯并具有0.5至5g/10’的熔体流动速率(ISO 1133 230℃/2.16kg)；(b)10至55％的多组分再循环组合物，其含有按重量计至少70％的丙烯聚合物，该丙烯聚合物含有按重量计1至7％的乙烯和按重量计5至30的苯乙烯系嵌段共聚物(SBC)。根据本发明的聚烯烃组合物可应用于挤出、热成型和吹塑应用，特别是用于制造瓶子。
Description
技术领域
本发明涉及可有利地用于生产吹塑制品的包含再循环聚丙烯的组合物。
背景技术
聚烯烃，特别是聚丙烯，在许多应用中越来越多地被大量消费，包括食品和其他商品的包装、纤维、汽车零部件和各种各样的制成品。然而，聚烯烃的所述大量使用引起了关于在第一次使用后产生的废料的环境影响的关注。
事实上，大量的废塑料材料目前来自城市塑料废物的不同回收，主要由柔性包装(流延膜、吹塑膜和BOPP膜)、刚性包装、吹塑瓶和注塑容器构成。通常，通过与诸如PVC、PET或PS的其他聚合物分离的步骤，获得两种主要的聚烯烃级分，即聚乙烯(特别是HDPE、LDPE、LLDPE)和聚丙烯(均聚物、无规共聚物、多相共聚物)。
然而，再循环材料的多组分性质通常导致聚烯烃制剂的低机械和光学性能，其中部分原始聚合物被再循环聚合物代替。
在减轻机械性能劣化的努力中，在本领域中已经提出使用增容剂成分。例如，US5,030,662公开了通过自由基或离子机理在热和剪切条件下与聚合物基质反应的类型的增容剂的用途。根据该文献的增容剂的实施例是具有极性单体如马来酸酐或乙酸乙烯酯的烯烃共聚物。
WO2007/071494公开了弯曲模量等于或低于600MPa的多相聚烯烃组合物作为用于再循环聚烯烃组合物的增容剂的用途。在两种情况下，增容剂的效果是改善机械性能，而光学性能没有测试。事实上，改善包括大量再循环材料的聚烯烃组合物的光学性质是一项苛刻的任务，因为化学上彼此不同的组分的多样性使得难以在令人满意的程度上实现某些光学性质如透明度。
因此，强烈阻碍了在需要一定透明度的应用，即半透明应用中使用回收材料。
现在已经出乎意料地发现，某些特定的再循环材料配方虽然是基于多种化学上不同的组分，但当与原始聚合物混合时，产生结合了良好机械性能和适合于半透明应用的透明度水平的聚烯烃组合物。
发明内容
因此，本发明的目的是一种聚丙烯组合物，其包含(重量百分比)或基本上由以下组成：
(a)45至90％、优选50至85％、更优选55-80％的丙烯聚合物，其任选地包含至多7％wt的乙烯并具有0.5至5g/10’的熔体流动速率(ISO 1133 230℃/2.16kg)；
(b)10至55％、优选15至50更优选20至45％的再循环组合物，其含有：
(b1)按重量计至少70％、优选75至90％的含有按重量计1至7％乙烯的丙烯聚合物；
(b2)按重量计5至30、优选7至25％的苯乙烯系嵌段共聚物(SBC)，和任选地，
(b3)按重量计1至5％、优选2至4％的含有至多30％wt的C3-C10α-烯烃的乙烯均聚物或共聚物。
具体实施方式
本文所用的术语“共聚物”是指在链中具有两种不同重复单元的聚合物和具有多于两种不同重复单元的聚合物，如三元共聚物。“环境温度”和“室温”是指25℃的温度。
如本文结合聚合物或聚合物组合物使用的术语“基本上由…组成”是指除了强制性的那些组分之外，其他组分也可以存在于聚合物或聚合物组合物中，条件是聚合物或组合物的基本特征不受它们的存在的实质影响。根据本发明，当以常规量存在于聚合物或聚合物组合物中时不实质上影响其特性的组分的实施例是催化剂残余物、抗静电剂、熔融稳定剂、光稳定剂、抗氧化剂、抗酸剂。
术语“结晶聚丙烯”在本申请中是指全同立构五单元组(mmmm)的量高于70摩尔％的丙烯聚合物，全同立构五单元组(mmmm)的量通过13C-MNR对在25℃下不溶于二甲苯的级分进行测量；“弹性体”聚合物是指在环境温度下在二甲苯中的溶解度高于50wt％的聚合物。
形成聚丙烯组合物的组分的特征并不是彼此不可分割地连接在一起的。这意味着，对某一特征的某种程度的偏好不一定涉及对相同或不同组分的其余特征的相同程度的偏好。相反，在本发明中意图是，任何组分(a)至(b3)和组分(a)至(b3)的任何优选范围的特征可以与组分(a)至(b3)的一个或多个特征的任何优选范围以及与本发明中描述的任何可能的附加组分及其特征组合。
优选为原生树脂的组分(a)可以是丙烯均聚物、含有至多7％、优选0.2-6％乙烯的丙烯无规共聚物，或者除了乙烯之外还含有按重量计至多4％、也按重量计至多6％、优选1-5％的C4-Cl0α-烯烃的丙烯无规三元共聚物。示例性的C4-Cl0α-烯烃包括1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-l-戊烯和1-辛烯，其中1-丁烯是特别优选的。
通常，组分(a)的在室温下不溶于二甲苯的聚合物级分的含量按重量计不小于80％，更优选地不小于85％，最优选地不小于90％。对于丙烯均聚物，在室温下不溶于二甲苯的聚合物的含量按重量计不小于90％，更优选不小于95％，最优选不小于97％。
组分(a)的熔体流动速率(ISO 1133 230℃/2.16kg)优选为0.5至3g/10’，优选为1至3g/10’。
组分(a)的熔融温度优选为135至165℃。当组分(a)为均聚物时，通过DSC测定的熔融温度优选为155至165℃，而对于共聚物，其优选为135至155℃。
组分(a)可以通过在催化剂存在下聚合丙烯，任选地在与乙烯和C4-Cl0α-烯烃的混合物中聚合丙烯来制备，催化剂包含以下物质之间的反应产物：
i)包含Ti、Mg、Cl和至少一种内给电子体化合物的固体催化剂组分；
ii)烷基铝化合物，和
iii)具有以下通式的外电子给体化合物：
(R7)a(R8)bSi(OR9)c，其中a和b为0至2的整数，c为1至4的整数，且总和(a+b+c)为4；R7、R8、和R9是任选含有杂原子的具有1-18个碳原子的烷基、环烷基或芳基。
内给体优选选自单或二羧酸有机酸的酯，例如苯甲酸酯、丙二酸酯、邻苯二甲酸酯和某些琥珀酸酯。内给体的实施例描述于US 4522930A、EP 045977A2和国际专利申请WO00/63261和WO 01/57099中。特别适合的是邻苯二甲酸酯和琥珀酸酯。邻苯二甲酸烷基酯是优选的，例如邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二苯酯以及邻苯二甲酸苄基丁基酯。
固体组分(i)的颗粒具有基本上球形的形态和5与150μm之间、优选20至100μm且更优选30至90μm的平均直径。作为具有基本上球形形态的颗粒，是指其中较大轴和较小轴之间的比率等于或低于1.5、优选低于1.3的那些颗粒。
Mg的量可以优选地在8至30％的范围内，更优选地在10至25wt.％的范围内。
Ti的量可以在0.5至7％的范围内，更优选在0.7至5wt.％的范围内。
根据一种方法，固体催化剂组分(i)可通过使式Ti(OR)q-yXy的钛化合物与衍生自式MgCl2·pROH的加合物的氯化镁反应来制备，其中q为钛的化合价且y为1至q之间的数)，优选TiCl4，其中p为0.1至6之间的数，优选为2至3.5，并且R为具有1-18个碳原子的烃基。该加合物可以通过将醇和氯化镁混合，在搅拌条件下在加合物的熔融温度(100-130℃)下操作来适当地制备。然后，将加合物与加合物不混溶的惰性烃混合，从而产生乳液，乳液被快速猝灭，导致加合物以球形颗粒的形式固化。根据该程序制备的球形加合物的实施例描述于USP 4,399,054和USP 4,469,648中。如此获得的加合物可以直接与Ti化合物反应，或者它可以预先进行热控制脱醇(80-130℃)，以获得其中醇的摩尔数通常低于3，优选0.1至2.5之间的加合物。与Ti化合物的反应可以通过将加合物(脱醇的或原样的)悬浮在冷TiCl4中进行；将混合物加热至80-130℃并在该温度下保持0.5-2小时。用TiCl4处理可以进行一次或多次。电子给体化合物可以在用TiCl4处理期间以所需比例加入。
烷基-Al化合物(ii)优选选自三烷基铝化合物，如三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝。还可以使用烷基铝卤化物、烷基铝氢化物或烷基铝倍半氯化物，如AlEt2Cl和Al2Et3Cl3，可能以与上述三烷基铝混合物的形式。Al/Ti比高于1且可以优选在50与2000之间的范围。
特别优选的是硅化合物，其中a是1，b是1，c是2，R7和R8中的至少一个选自具有3-10个碳原子，任选地包含杂原子的支链烷基、环烷基或芳基基团，并且R9是C1-C10烷基基团，特别是甲基。这种优选的硅化合物的示例选自甲基环己基二甲氧基硅烷(C-给体)、二苯基二甲氧基硅烷、甲基-叔丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷(D-给体)、二异丙基二甲氧基硅烷、(2-乙基哌啶基)叔丁基二甲氧基硅烷、(2-乙基哌啶基)叔己基二甲氧基硅烷、(3,3,3-三氟-正丙基)(2-乙基哌啶基)二甲氧基硅烷、甲基(3,3,3-三氟-正丙基)二甲氧基硅烷及其组合。此外，还优选硅化合物，其中a为0，c为3，R8为支链烷基或环烷基，任选含有杂原子，R9为甲基。这种硅化合物的示例是环己基三甲氧基硅烷、叔丁基三甲氧基硅烷和叔己基三甲氧基硅烷。
外电子给体化合物(iii)的用量使得有机铝化合物和所述外电子给体化合物(iii)之间的摩尔比为0.1至200、优选1至100更优选3至50。
聚合过程可以在气相中进行，在一个或多个流化床或机械搅拌床反应器中操作，使用惰性烃溶剂作为稀释剂的浆料聚合，或使用液体单体(例如丙烯)作为反应介质的本体聚合。
组分(b)可以来源于消费后废物(PostCW)或来自消费前废物(Pre-CW)。优选地，它来源于Pre-CW。消费前塑料被认为是从制造过程转移的塑料废物，其不被再利用，例如再加工、再研磨或报废，并且不在产生它的相同过程中再结合。
组分(b1)优选为含有1至6％、优选2至5％的乙烯的丙烯无规共聚物。它可得自例如用于包装的消费前无规PP材料。
组分(b2)优选选自由SBS和SEBS橡胶组成的组，它们是(部分)氢化的苯乙烯-(乙烯-丁二烯)-苯乙烯系嵌段共聚物。这些聚合物是三嵌段共聚物，在具有内部聚丁二烯、聚异戊二烯或氢化聚丁二烯或聚异戊二烯嵌段的聚合物链的两端具有苯乙烯。
SEBS共聚物是可商购的，例如以Kraton和Tuftec的商品名，例如Kraton SEBSG1657MS。组分(b2)也优选衍生自消费前来源。
优选地，组分(b3)以按重量计1-5％、优选按重量计2-4％的量存在。其优选为按重量计至多30％、优选至多20％、更优选至多15％的C3-C10α烯烃的乙烯聚合物。优选地，α烯烃选自丁烯-1、己烯-1和辛烯-1。
乙烯聚合物优选选自消费前来源的LDPE、LLDPE、VLDPE和聚烯烃弹性体(POE)。
整个组分(b)的熔体流动速率(ISO 1133 230℃/2.16kg)通常可以在0.5至30g/10’的范围内，优选1至25g/10’，更优选2至20g/10’。
根据本发明的组分(b)优选具有低于500MPa、优选低于400Mpa的拉伸模量。
形成本发明的组分(b)的组合物优选具有在23℃下50-100kJ/m2、更优选在55-80kJ/m2之间的夏比(Charpy)冲击强度。-30℃下的夏比冲击强度优选为5至20kJ/m2，更优选为6至15kJ/m2。
本公开的组分(b)可以表现出等于或高于400％、更优选在500-600％的范围内的断裂伸长率。
组分(b)的熔融温度为140至160℃，优选145至155℃。
整个聚丙烯组合物的最终熔体流动速率(ISO 1133 230℃/2.16kg)为0.1至5g/10’，优选0.5至3g/10’。
聚丙烯组合物可以进一步包含0.05至10wt％、优选地0.1至8wt％的添加剂。
添加剂可以包含稳定剂、过氧化物、氧化钙(氧化钙)或着色剂、成核剂、澄清剂和剥离剂。
可以添加稳定剂，例如像Tosaf ME 833848的母料，其为约70wt％LDPE与酚类稳定剂(Irganox B225)和Irgafos的共混物。通常，这种母料以0.2至1.5wt％，优选地0.3至1.2wt％的量添加。
可以添加有机化合物或母料形式的过氧化物。过氧化物改善了材料的流动并可用于实现所需的熔体流动。
过氧化物可以例如选自由Zebraflow T028、Zebraflow T0214或Zebraflow T0318组成的组，它们是过氧化物与聚烯烃的母料。过氧化物的具体量由本领域技术人员根据单个组分的熔体流动速率、它们各自的量和最终所需的熔体流动速率来确定。例如，过氧化物可以占整个添加剂包的2至10wt％。
可以添加CaO以抑制HCl的释放。还可以将CaO作为母料与例如LDPE一起添加。可以例如以0至2wt％的范围添加CaO。
黑色着色剂可以例如以母料共混物的形式以0.1至5wt％，优选地1至2wt％添加到聚合物组合物中。
剥离剂是用于在组合物的加工过程中除去挥发物的化合物。BYK 4200是市售产品之一。
基于聚丙烯组合物的总量，整包添加剂的量在0.5至7％wt，优选地1至6％wt的范围内。
在本发明的优选实施例中，聚丙烯组合物由以下组分组成(重量百分比)：
(a)45至90％、优选50至85％，更优选55-80％的丙烯聚合物，其任选地包含至多7％wt的乙烯并具有0.5至5g/10’的熔体流动速率(ISO 1133 230℃/2.16kg)；
(b)10至55％、优选15至50、更优选20至45％的再循环组合物，其含有：
(b1)按重量计至少70％、优选75至90％的含有按重量计1至7％乙烯的丙烯聚合物；
(b2)按重量计5至30、优选7至25％的苯乙烯系嵌段共聚物(SBC)，和
(b3)按重量计1至5％、优选2至4％的含有至多30％wt的C3-C10α-烯烃的乙烯均聚物或共聚物；所述聚丙烯组合物进一步由-0.05-10wt％、优选0.1-8wt％的添加剂组成。
根据本发明的聚合物组合物优选地具有800-1400Mpa、优选地870-1200MPa范围内的挠曲模量。
聚合物组合物优选具有23℃下50-100kJ/m2、更优选在60-90kJ/m2之间的夏比冲击强度。0℃下的夏比冲击强度范围为5至20kJ/m2，更优选为6至15kJ/m2。
本发明的组合物可以表现出等于或高于15MPa的屈服应力，等于或高于500％、更优选高于550％、甚至更优选等于或高于580％的断裂伸长率。
就光学性质而言，本发明的组合物显示出低于30％、优选低于25％、更优选低于20％的雾度水平。
本发明的组合物可以根据常规技术通过机械共混组分(a)-(b)和任选的其他组分和添加剂来获得。
制备聚合物组合物的方法可以使用同向旋转双螺杆串联挤出机，向其中添加组分(a-b)和任选的其他组分和添加剂。
可以在串联挤出机的回收挤出机(第一挤出机)和配混挤出机(第二挤出机)中添加添加剂。
聚丙烯聚合物组合物可以以颗粒或薄片形式存在以用于制造制品。
本发明的聚丙烯聚合物组合物可用于需要光学/机械平衡的各种应用中。因此，它们适用于制造挤出和/或热成型制品，特别适用于制造吹塑制品，特别是瓶子。
给出以下实施例是为了说明而非限制本发明。
实施例
表征
25℃下的二甲苯可溶(XS)级分
将2.5g聚合物和250ml二甲苯引入配备有冰箱和磁力搅拌器的玻璃烧瓶中。在30分钟内将温度升高至溶剂的沸点。然后将所得澄清溶液保持回流并搅拌30分钟。然后将封闭的烧瓶在冰水浴中保持30分钟，然后在25℃的恒温水浴中保持30分钟。将所得固体在快速滤纸上过滤。将100ml滤液倒入预先称重的铝容器中，将其在氮气流下在加热板上加热以通过蒸发除去溶剂。然后将容器在真空下保持在80℃的烘箱中，直至达到恒重。然后计算室温下可溶于二甲苯的聚合物的重量百分比。
二甲苯可溶级分的含量表示为原始2.5克的百分比，然后通过差值(补充至100％)表示为二甲苯不溶百分比(％)；
组分B)和C)的XS已通过使用下式计算：
XStot＝WaXSA+WbXSB+WcXSC
其中Wa、Wb和Wc分别是组分A、B和C的相对量，并且(A+B+C＝1)。
熔体流动速率(MFR)
除非另有指明，否则根据ISO 1133在230℃和2.16kg的负荷下测量。
特性粘度(IV)
将样品在135℃下溶解在四氢化萘中，并且然后将其倒入毛细管粘度计中。粘度计管(乌氏(Ubbelohde)型)由圆柱形玻璃夹套包围；这种设置允许用循环恒温液体进行温度控制。弯月面的向下通过由光电设备定时。
弯月面在上部灯前面的通过启动具有石英晶体振荡器的计数器。当弯月面通过下部灯时停止计数器，并记录流出时间：这通过哈金斯公式(Huggins’equation)转化为特性粘度值(哈金斯(Huggins,M.L.)，《美国化学会志(J.Am.Chem.Soc.)》，1942，64，2716)，条件是在相同的实验条件(相同的粘度计和相同的温度)下纯溶剂的流动时间是已知的。使用一种单聚合物溶液来确定[η]。
乙烯(C2)含量
丙烯/乙烯共聚物的13C NMR
13C NMR光谱在配备有冷冻探针的Bruker AV-600光谱仪上获取，该光谱仪在120℃下以傅立叶变换模式在160.91MHz下操作。
Sββ碳(命名法根据“通过13C NMR测量乙烯-丙烯橡胶中的单体序列分布。3.反应概率模式的使用(Monomer Sequence Distribution in Ethylene-Propylene RubberMeasured by 13C NMR.3.Use of Reaction Probability Mode)”C.J.Carman,R.A.Harrington和C.E.Wilkes,《大分子(Macromolecules)》1977,10,536)的峰在29.9ppm下用作内部参考。在120℃下将样品以8％wt/v浓度溶解于1,1,2,2-四氯乙烷-d2中。用90°脉冲获取每个光谱，以各脉冲之间15秒的延迟和CPD来除去1H-13C偶联。使用9000Hz的谱窗将512个瞬态存储在32K数据点中。
根据Kakugo(“碳-13NMR确定用δ-三氯化钛-氯化二乙基铝制备的乙烯丙烯共聚物中的单体序列分布(Carbon-13 NMR determination of monomer sequence distributionin ethylene-propylene copolymers prepared withδ-titanium trichloride-diethylaluminum chloride)”M.Kakugo,Y.Naito,K.Mizunuma和T.Miyatake,《大分子》1982,15,1150)使用以下等式进行光谱的指定、三元组分布和组成的评价：
PPP＝100Tββ/S PPE＝100Tβδ/S EPE＝100Tδδ/S
PEP＝100Sββ/S PEE＝100Sβδ/S EEE＝100(0.25Sγδ+0.5Sδδ)/S
S＝Tββ+Tβδ+Tδδ+Sββ+Sβδ+0.25Sγδ+0.5Sδδ
使用以下等式评价乙烯含量的摩尔百分比：
E％mol＝100*[PEP+PEE+EEE]使用以下等式评价乙烯含量的重量百分比：
其中P％mol是丙烯含量的摩尔百分比，而MWE和MWP分别是乙烯和丙烯的分子量。
反应率的乘积r1r2根据Carman(C.J.Carman，R.A.Harrington和C.E.Wilkes,Macromolecules,1977；10,536)计算为：
丙烯序列的立构规整度由PPP mmTββ(28.90至29.65ppm)和全Tββ(29.80至28.37ppm)的比率计算为mm含量。
组分b2的乙烯C2含量已通过测量组分B)上的C2含量来测量，然后通过使用式C2tot＝Xb1C2b1+Xb2C2b2来计算，其中Xb1和Xb2为组合物中组分b1和b2的量。
用于机械测试的样品
根据ISO 1873-2:2007获得样品。
根据ISO 179-1eA和ISO 1873-2确定夏比冲击试验。
屈服伸长率：根据ISO 527测量。
断裂伸长率：根据ISO 527测量
断裂应力：根据ISO 527测量。
根据ISO 527-2的拉伸模量，
熔点和结晶点
通过使用符合ISO 11357-3的DSC仪器以20℃/分钟的扫描速率，在冷却和加热下，在惰性N2流下对重量为5至7mg的样品测量熔点。使用铟进行仪器校准。
DBTT(韧脆转变温度)
通过配备有以下特征的冲击试验机通过双轴冲击试验进行测量：
固有频率等于或大于15,000Hz的测力传感器
能够以大约16J的标称能量冲击(5.3Kg质量*30cm落下高度)
半球形冲击器1/2”直径
试样支架38mm直径
整合力/时间曲线的能力
DBTT测试描述：
将十(10)个1.55*38mm注塑样品在几个不同的温度下冲击，以便寻找3个温度，在该温度下分别发生20-80％、40-60％、80-20％的脆性/延性失效比率。
由于脆性破坏是指吸收等于或低于2焦耳的总能量的破坏，因此在这3个温度之间跟踪最佳内插曲线。发生50％脆性和50％延性破坏事件的温度旨在代表DBTT。
雾度测定
通过在单螺杆Collin挤出机(螺杆的长度/直径比为1:25)中以7m/min的膜拉伸速度和210-250℃的熔融温度挤出各测试组合物来制备厚度为50μm的一些膜。
使用了50μm膜样本。使用连接至UX-10型雾度测量仪的Gardner光度测量单元或具有带有滤光器“C”的G.E.1209光源的等效仪器测量雾度值。已知雾度的参考样品用于根据ASTM D1003校准仪器。
实施例
挤出产品和注塑制品的生产和评估遵循ISO19069-2:2016、ISO294-1:2017和ISO294-3:2002。
实施例1
在双螺杆挤出机(Werner型挤出机)中引入60％的MFR为0.8g/10’的原生丙烯均聚物和40％的单独制备的MFR为4.3g/10’的回收组合物，回收组合物由80％wt的含有4.5％乙烯的回收无规丙烯乙烯共聚物、15％的回收SEBS和5％的回收LLDPE制成。
将聚合物部分与标准添加剂包(Irgafos 168/Irganox 1010)混合，加入Millad3988澄清剂(1800ppm)，然后在氮气气氛下以250rpm的转速和200-250℃的熔融温度挤出。
对比实施例1
其如实施例1中那样操作，不同之处在于仅使用原生聚丙烯。
对比实施例2
其如实施例1中那样操作，不同之处在于仅使用再循环的组合物(组分b)。
对比实施例3
其如实施例1中那样操作，不同之处在于使用100％的具有1.8的熔体流动速率和4％wt的乙烯含量的原生无规丙烯共聚物。
对比实施例4
其如实施例1中那样操作，不同之处在于将40％的具有0.3的熔体流动速率和4％wt的乙烯含量的原生无规丙烯共聚物与50％的具有16g/10’的MFR的再循环PP和10％bw的WO2007/071494中作为组分(B)公开的增容剂组合物HC1混合。
实施例5
其如实施例1中那样操作，不同之处在于引入80％的具有1.8的熔体流动速率和3％wt的乙烯含量的原生丙烯无规共聚物(组分(a))和20％的(组分b)单独制成并具有4.3g/10’的MFR的再循环组合物(组分b)，再循环组合物由85％wt的含有4.5％的乙烯的再循环无规丙烯乙烯共聚物、8％的再循环SEBS和7％的再循环LLDPE制成。
将聚合物部分与标准添加剂包(Irgafos 168/Irganox 1010)混合，加入Millad3988澄清剂(1800ppm)，然后在氮气气氛下以250rpm的转速和200-250℃的熔融温度挤出。
实施例6
其如实施例1中那样操作，不同之处在于引入70％的组分(a)和30％的组分(b)。
对比实施例7
其如实施例5中那样操作，不同之处在于引入100％的组分(a)。
表1——最终组合物的性质
以上数据表明，本发明的组合物在与100％原生聚合物的那些相同的水平下提供机械和光学性质的平衡，并且优于包括现有技术的再循环材料的制剂。
Claims (15)
1.一种聚丙烯组合物，其包含或基本由以下组成(重量百分比)：
(a)45至90％、优选50至85％、更优选55-80％的原生丙烯聚合物，其任选地含有至多7％wt的乙烯并具有0.5至5g/10’的熔体流动速率(ISO 1133 230℃/2.16kg)；
(b)10至55％、优选15至50％、更优选20至45％的再循环组合物，其含有：
(b1)按重量计至少70％、优选75至90％的含有按重量计1至7％乙烯的丙烯聚合物；
(b2)按重量计5至30、优选7至25％的苯乙烯系嵌段共聚物(SBC)，和任选地，
(b3)按重量计1至5％、优选2至4％的含有至多30％wt的C3-C10α-烯烃的乙烯均聚物或共聚物。
2.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物，其中：
组分(a)按重量计范围为50至85％；
组分(b)按重量计范围为15至50％；
3.根据权利要求1-2中任一项所述的聚丙烯组合物，其中组分(a)是含有0.2至6％乙烯的丙烯无规共聚物。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的聚丙烯组合物，其中组分(a)具有不小于80％、更优选不小于85％的根据说明书中报道的方法测量的在25℃下不溶于二甲苯的聚合物级分的含量。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的聚丙烯组合物，其中组分(a)具有0.5至3g/10’、优选1至3g/10’的范围内的熔体流动速率(ISO 1133230℃/2.16kg)。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的聚丙烯组合物，其中组分(b)来源于消费前废物(Pre-CW)。
7.根据权利要求1-5中任一项所述的聚丙烯组合物，其中组分(b1)优选为含有1至6％、优选2至5％的乙烯的丙烯无规共聚物。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的聚丙烯组合物，其中组分(b2)选自由SBS和SEBS橡胶组成的组。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的聚丙烯组合物，其中组成组分(b3)是含有按重量计至多30％、优选至多20％、更优选至多15％的C3-C10α烯烃的乙烯聚合物。
10.根据权利要求1-8中任一项所述的聚丙烯组合物，其中整个组分(b)的熔体流动速率(ISO 1133 230℃/2.16kg)为0.5至30g/10’、优选1至25g/10’、更优选2至20g/10’。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的聚丙烯组合物，其中所述组分(b)具有根据ISO527-2测量的低于500MPa、优选低于400Mpa的拉伸模量。
12.根据权利要求1-11中任一项所述的聚丙烯组合物，其中所述整个聚丙烯组合物的熔体流动速率(ISO 1133 230℃/2.16kg)为0.1至5g/10’、优选0.5至3g/10’。
13.根据权利要求1-12中任一项所述的聚丙烯组合物，其具有范围为800-1400MPa的拉伸模量，根据ISO 179-1eA和ISO 1873-2测量的范围为50-100kJ/m2的23℃下夏比(Charpy)冲击强度，根据ISO 1527-2测量的等于或高于15MPa的屈服应力，根据ISO 1527-2测量的等于或高于550％的断裂伸长率，和根据说明书中报道的方法测量的低于30％的雾度。
14.由根据权利要求1-13中任一项所述的组合物获得的挤出和/或热成型制品。
15.由权利要求1-13中任一项所述的组合物获得的吹塑制品。
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