CN116323796A - 由再生聚烯烃获得的聚烯烃组合物 - Google Patents

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Abstract

本公开涉及聚烯烃组合物，特别是聚丙烯组合物，其含有可用于注塑制品中的(a)再生聚丙烯、(b)再生聚乙烯、(c)聚烯烃弹性体(POE)和(d)特定聚丙烯多相组合物。根据本公开的聚烯烃组合物可应用于汽车领域和如手提箱和容器等家庭用品。

Description

由再生聚烯烃获得的聚烯烃组合物
技术领域
本公开涉及聚烯烃组合物，特别是聚丙烯组合物，其含有可用于注塑制品中的再生聚丙烯。根据本公开的聚烯烃组合物可应用于汽车领域和如手提箱和容器等家庭用品。
背景技术
在WO2006/067023中描述了用于这种用途的聚烯烃组合物，特别是手提箱，其由以下物质制成：
50至77％，优选地50至小于70％的结晶丙烯聚合物，其全同立构五单元组(mmmm)的量高于97.5摩尔％，通过13C-MNR对在25℃下不溶于二甲苯的级分进行测量，并且多分散指数在4至10，优选地5至10，更优选地5.5至10的范围内；
13至28％，优选地高于15至28％的乙烯和丙烯的弹性体共聚物，该共聚物具有在30至70％，优选地35至60％范围内的衍生自乙烯的重复单元的量，并且在环境温度下部分可溶于二甲苯，在环境温度下可溶于二甲苯的聚合物级分具有在2至4dl/g范围内的特性粘度值；以及
10至22％，优选地10至20％的聚乙烯，其具有在1至3dl/g范围内的特性粘度值并任选地含有至多小于10％的量的衍生自丙烯的重复单元。
上述组合物具有良好的刚度、抗冲击性和抗应力致白性。
一般而言，聚烯烃组合物尽管在性能方面受到赞赏，但在可持续性方面引起关注，特别是参考其生产基于使用不可再生资源的事实。
因此，缓解这一问题的常见尝试是在多组分聚烯烃组合物中使用可变量的再生聚烯烃，如聚丙烯或聚乙烯。
再生聚烯烃衍生自消费后废物(PCW)材料流，这些材料经过各种步骤与其它聚合物(如PVC、PET或PS)分离。
在聚烯烃再生中，特别是当处理来自消费后废物(PCW)的材料流时，关键问题之一是难以定量地将聚丙烯(PP)与聚乙烯(PE)分离，反之亦然。因此，尽管称为再生PE(rPE)或再生PP(rPP)，但已发现来自PCW来源的市售产品为PP和PE的混合物，次要组分达到至多<50wt％。
这一事实与再生材料中可能不完全适合于假定使用它们的应用的添加剂和次要组分的存在相关，导致这种再生PP/PE共混物在再成型期间可能遭受机械、光学和美学性能恶化以及主要聚合物相之间的兼容性较差的后果。结果是，使用r-PP或r-PE的制品的可靠性被认为较低，这是因为它们所衍生的组合物的性能较低。
因此，在需要高性能水平的应用中使用再生材料是非常不鼓励的，并仅限于低成本和要求不高的应用。
现已出乎意料地发现，基于再生聚丙烯的某些特定制剂可用于制备具有优异的机械和美学性能组合的注塑制品。
发明内容
因此，本公开的目的是一种聚丙烯组合物，其包含(重量百分比)：
(a)52至80％，优选地55至75％，更优选地58至70％的再生聚丙烯(r-PP)；
(b)8至30wt％的再生聚乙烯；
(c)4至20％，优选地5至18％，更优选地6至15％的聚烯烃弹性体(POE)；
(d)3至12％，优选地4至10％，更优选地5至8％的组合物，其包含
i)20％至90％的结晶聚丙烯组分，其含有25％至75％的熔体流动速率MFRI为0.5至10g/10分钟的级分Al，以及75％至25％的熔体流动速率MFRII使得MFRII/MFRI之比为30至2000的级分A2；并且其中级分Al和A2独立地选自由丙烯均聚物、含有至多8％乙烯的丙烯无规共聚物和含有至多8％至少一种C4-C10α-烯烃的丙烯无规共聚物组成的组；以及
ii)10％至80％的乙烯和至少一种C3-C10α-烯烃的共聚物组分，该共聚物含有10至70％的乙烯和任选地少量的二烯，所述共聚物在室温下可溶于二甲苯，并且具有4至9dl/g的特性粘度[η]；
整个组合物的熔体流动速率(ISO 1133230℃/2.16kg)值在8.0g/10’至30.0g/10’，优选地10.0至25.0g/10’，更优选地12.0至20.0g/10’的范围内；(a)、(b)、(c)和(d)的百分比是指相对于聚丙烯组合物的总重量。
具体实施方式
本文所用的术语“共聚物”是指在链中具有两种不同重复单元的聚合物和具有多于两种不同重复单元的聚合物，如三元共聚物。“环境温度”和“室温”是指25℃的温度。
术语“结晶聚丙烯”在本申请中是指全同立构五单元组(mmmm)的量高于70摩尔％的丙烯聚合物，全同立构五单元组(mmmm)的量通过13C-MNR对在25℃下不溶于二甲苯的级分进行测量；“弹性体”聚合物是指在环境温度下在二甲苯中的溶解度高于50wt％的聚合物。
形成聚丙烯组合物的组分的特征并不是彼此不可分割地连接在一起的。这意味着，对某一特征的某种程度的偏好不一定涉及对相同或不同组分的其余特征的相同程度的偏好。相反，在本公开中意图是，任何组分(a)至(d)和组分(a)至(d)的任何优选范围的特征可以与组分(a)至(d)的一个或多个特征的任何优选范围以及与本公开中描述的任何可能的附加组分及其特征组合。
r-PP组分(a)包含工业后或消费后来源的塑料废物。优选地，其来源于消费后废物(PCW)PP包装废物，例如洗涤剂和洗发剂瓶、乳制品罐和肉盘等。PP原材料废料可以由废料管理公司预分类。一种合适的PP来源可以例如是根据DSD324(05-2012)和DSD324-1标准(02-2016)收集的废料。光学分选也可用于除去不需要的聚合物，但进料中的聚苯乙烯或聚乙烯(PE)污染仍会在一定程度上发生，这防止将其用作组合物的唯一聚合物组分。
PP有三种不同的产品系列，即PP均聚物(PPh)、PP无规共聚物(PPr)和PP抗冲共聚物(或多相PP共聚物，PPc)。
该废料可以例如表征为源自以下来源(a)挤出片材和薄膜材料，主要是PP均聚物(PPh)和PP无规共聚物(PPr)，实际上不含橡胶(例如像双轴取向聚丙烯(BOPP))；和(b)注塑材料，其为PP均聚物(PPh)、PP无规共聚物(PPr)和抗冲共聚物(PPc)的混合物，含有约15wt％的橡胶。
再生PP组分(a)可以含有约一半的包装材料(BOPP)和一半的含橡胶的注塑材料。这种注塑材料可以含有橡胶，例如C2-C3橡胶、热塑性弹性体(TPE)、乙烯丙烯二烯单体(EPDM)或乙烯丙烯橡胶(EPR)。
在聚合物组合物中用作组分(a)的再生PP本身的所得混合物可以例如具有1.5至12wt％的橡胶含量(来自含橡胶的注塑材料的橡胶；其中wt％是相对于再生PP的混合物的总量)。聚合物组合物的再生PP(a)优选地由25至75wt％BOPP和25至75wt％含橡胶的注塑材料组成；其中wt％是相对于再生PP的总量。
再生PP在聚丙烯组合物中的存在量优选地为55至75％，更优选地58至70％；其中wt％是相对于聚丙烯组合物的总重量。
虽然再生PP的熔体流动速率(ISO 1133230℃/2.16kg)并不重要，但它通常可以在5至150g/10’的范围内，优选地8至120g/10’的范围内，更优选地40至100g/10’的范围内。
聚合物组分(b)包含再生PE(rPE)，其又包含从各种来源收集的PE废物，例如PE瓶、具有5升或更大体积并根据环境规范清洁的PE容器或PE挤出管。再生PE优选地包含至少90wt％，更优选地至少92wt％，最优选地至少95wt％的再生高密度聚乙烯(HDPE)。
再生PE罐含有多种污染物，这些污染物通过多个步骤去除，包括清洁步骤、洗涤步骤和分类步骤。PE再生物可以优选地包含0至6wt％，更优选地1至5wt％，最优选地3至4.5wt％的聚丙烯和至多1wt％的聚苯乙烯污染物，其中wt％是相对于再生PE的总量。
再生PE优选地具有在大约0.94至0.97g/cm3范围内的密度。
再生PE的MFR(2.16kg，190℃)可以优选地在0.1至5g/10’的范围内，更优选地在0.1至0.5g/10’的范围内，其适用于吹塑材料。在特定的实施例中，再生PE可以优选地具有0.4至0.9，更优选地0.45至0.85的MFR 2.16kg，230℃(g/10分钟)。
再生PE优选地以10至25wt％，优选地15至23wt％存在于聚合物组合物内，其中wt％相对于聚丙烯组合物的总重量。
组分(c)包含聚烯烃弹性体(POE)，其是乙烯-α-烯烃共聚物。POE的实例是C2-C4共聚物、C2-C6共聚物和C2-C8共聚物。
POE可以优选地为C2-C6共聚物或C2-C8共聚物，具有70至80wt％乙烯，更优选地73至78wt％，最优选地74至77wt％乙烯；其中wt％乙烯是相对于POE。
本公开中使用的POE优选地包含通过使用基于单活性中心过渡金属化合物的催化剂获得的乙烯(C2)辛烯(C8)弹性体。
POE的密度优选地在0.85至0.89g/cm3之间，更优选地在0.855至0.885g/cm3之间，最优选地在0.86至0.875g/cm3之间。
POE优选地具有0.3至1，更优选地0.4至0.7，最优选地0.45至0.6的MFR(190℃，2.16kg)。
POE是可商购的。POE的实例是由陶氏化学公司(Dow Chemical Company)商业化的Infuse 9107、Infuse9077和Engage XLT8677。
相对于聚丙烯组合物的总重量，POE以4至20％，优选地5至18％，更优选地5至8％存在。
组合物的组分(d)含有至少两种组分：结晶聚丙烯组分和共聚物组分。结晶聚丙烯组分(i)以母料组合物总重量的20至90％，优选地30至80％，最优选地50至80％范围内的量存在。相反地，共聚物组分(ii)以母料组合物总重量的80至10％，优选地70至20％，最优选地50至20％的量存在，其中各组分的百分比量之和等于100％。
形成结晶聚丙烯组分(i)的级分A1和A2可以各自是丙烯均聚物、含有至多8％，优选地0.2至5％乙烯的丙烯无规共聚物，或含有至多8％，优选地1至8％至少一种符合式CH2＝CHR的C4-Cl0α烯烃的丙烯无规共聚物，其中R是直链或支链烷基C1-C8基团或芳基，如苯基。示例性的C4-Cl0α-烯烃包括1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯，其中1-丁烯是特别优选的。
级分A1和A2在它们的平均分子量方面彼此不同，如通过它们的熔体流动速率所描述的。级分A1具有相对较高的分子量(0.5至10g/10分钟的低熔体流动速率MFRI)，而级分A2具有相对较低的分子量(高熔体流动速率)。这种关系由比率MFRII/MFRI定义，其可以在30至2000，优选地40至2000，更优选地50至1000，还更优选地60至500的范围内。
通常，级分A1和A2在室温下不溶于二甲苯的聚合物的含量不小于80重量％，更优选地不小于85重量％，最优选地不小于90重量％。对于丙烯均聚物，基于单一级分的重量，在室温下不溶于二甲苯的聚合物的含量不小于90重量％，更优选地不小于95重量％，和最优选地不小于97重量％。
组分(ii)是含有10至70％乙烯、至少一种具有式CH2＝CHR的C3-C10α-烯烃和任选地少量二烯的共聚物组分，其中R是直链或支链Cl-C8烷基或芳基，如苯基。共聚物组分的乙烯含量优选地为15至60％，最优选地15至50％。
示例性的C3-C10α-烯烃包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯，其中丙烯和1-丁烯是特别优选的。合适的二烯包括丁二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯和亚乙基-降冰片烯-1。当存在时，相对于共聚物组分(ii)的重量，二烯的量通常为0.5至10重量％。
共聚物组分(ii)在室温下可溶于二甲苯，并且在135℃下在四氢化萘中具有4至9，优选地5至8，最优选地5.5至7dl/g的特性粘度[n]。
整个组分(d)的熔体流动速率可以在0.1至40g/10分钟，更优选地0.3至15g/10分钟，并且更优选地0.5至10g/10’的范围内。
组分(d)可以通过将组分(i)和(ii)机械共混或通过如例如US6,586,531B2(其相关部分通过引用并入)中所述的顺序聚合步骤获得来制备。
任选地，无机填料作为另外的组分(e)存在。合适的填料可以选自由滑石、玻璃纤维、CaCO3、粘土、炭黑和云母组成的组。其中优选滑石。滑石例如可以是未改性的并且优选地不具有表面涂层或表面处理。滑石可以增加聚合物组合物和生产的制品的刚度和强度。优选地，它具有非常小的颗粒尺寸，平均尺寸低于5μm。
填料可以全部或部分来源于存在于组合物的再生组分中的填料和/或在聚丙烯组合物的制备中作为新鲜填料添加。
通常，基于聚丙烯组合物的总重量，组分(e)优选地以2至4wt％范围内的量存在。
作为任选的组分(f)，可以使用SEBS橡胶。
SEBS橡胶是(部分)氢化的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物。它们属于苯乙烯类嵌段共聚物(SBC)家族。这些聚合物是三嵌段共聚物，在具有内部聚丁二烯、聚异戊二烯或氢化聚丁二烯或聚异戊二烯嵌段的聚合物链的两端具有苯乙烯。
SEBS共聚物是可商购的，例如以Kraton和Tuftec的商品名，例如Kraton SEBSG1657MS。
如果使用，基于聚丙烯组合物的总重量，SEBS以0.1至4wt％，优选地0.2至3wt％存在。
聚丙烯组合物可以进一步包含0.05至10wt％，优选地0.1至8wt％的添加剂。
添加剂可以包含聚乙烯(例如原生HDPE或再生HDPE)、马来酸酐接枝PE(PEMA)、马来酸酐接枝PP(PPMA)、稳定剂、过氧化物、氧化钙(CaO)或着色剂和剥离剂。
PE的实例是高密度PE(HDPE)、低密度PE(LDPE)和线性低密度PE(LLDPE)。
可以添加具有极性基团的PP相容酸，例如PPMA。
PEMA、PE或PPMA可以例如以0.1至2wt％，优选地0.2至1wt％，更优选地0.4至0.8wt％添加到聚合物组合物中。
可以添加稳定剂，例如像TosafME 833848的母料，其为约70wt％LDPE与酚类稳定剂(Irganox B225)和Irgafos的共混物。通常，这种母料以0.2至1.5wt％，优选地0.3至1.2wt％的量添加。
可以添加有机化合物或母料形式的过氧化物。过氧化物改善了材料的流动并可用于实现所需的熔体流动。
过氧化物可以例如选自由Zebraflow T028、Zebraflow T0214或Zebraflow T0318组成的组，它们是过氧化物与聚烯烃的母料。过氧化物的具体量由本领域技术人员根据单个组分的熔体流动速率、它们各自的量和最终所需的熔体流动速率来确定。例如，过氧化物可以占整个添加剂包的2至10wt％。
可以添加CaO以抑制HCl的释放。还可以将CaO作为母料与例如LDPE一起添加。可以例如以0至2wt％的范围添加CaO。
黑色着色剂可以例如以母料共混物的形式以0.1至5wt％，优选地1至2wt％添加到聚合物组合物中。
剥离剂是用于在组合物的加工过程中除去挥发物的化合物。BYK4200是市售产品之一。
基于聚丙烯组合物的总量，整包添加剂的量在0.5至7％wt，优选地1至6％wt的范围内。
在本公开的优选实施例中，聚丙烯组合物由以下组分组成(重量百分比)：
(a)52至80％，优选地55至75％，更优选地58至70％的再生聚丙烯(r-PP)；
(b)8至30wt％的再生聚乙烯；
(c)4至20％，优选地5至18％，更优选地6至15％的聚烯烃弹性体(POE)；
(d)3至12％，优选地4至10％，更优选地5至8％的组合物，其包含
i)20％至90％的结晶聚丙烯组分，其含有25％至75％的熔体流动速率MFRI为0.5至10g/10分钟的级分Al，以及75％至25％的熔体流动速率MFRII使得MFRII/MFRI之比为30至2000的级分A2；并且其中级分Al和A2独立地选自由丙烯均聚物、含有至多8％乙烯的丙烯无规共聚物和含有至多8％至少一种C4-C10α-烯烃的丙烯无规共聚物组成的组；以及
ii)10％至80％的乙烯和至少一种C3-C10α-烯烃的共聚物组分，该共聚物含有10至70％的乙烯和任选地少量的二烯，所述共聚物在室温下可溶于二甲苯，并且具有4至9dl/g的特性粘度[η]；
－0.05至10wt％，优选地0.1至8wt％的添加剂，
整个组合物的熔体流动速率(ISO 1133230℃/2.16kg)值在8.0g/10’至30g/10’，优选地10至25g/10’，更优选地12至20g/10’的范围内；(a)、(b)、(c)、(d)和添加剂的百分比是指相对于聚丙烯组合物的总重量。
根据本公开的聚合物组合物优选地具有800至1400Mpa，优选地810至1300MPa范围内的挠曲模量。
聚合物组合物在23℃下优选地具有50至100kJ/m2，更优选地40至80kJ/m2之间的夏比冲击强度(Charpy impact strength)。在-20℃下的夏比冲击强度在5至20kJ/m2的范围内，更优选地在6至15kJ/m2之间。
本公开的组合物可以表现出等于或高于15Mpa的屈服拉伸强度、等于或高于10％的屈服伸长率和等于或高于10MPa的断裂拉伸强度。
本公开的组合物可以根据常规技术通过机械共混组分(a)至(d)和任选的其它组分和添加剂来获得。
制备聚合物组合物的方法可以使用同向旋转双螺杆串联挤出机，向其中添加组分(a至d)和任选的其它组分和添加剂。
可以在串联挤出机的回收挤出机(第一挤出机)和配混挤出机(第二挤出机)中添加添加剂。
聚丙烯聚合物组合物可以以颗粒或薄片形式存在以用于制造制品。
本公开的聚丙烯聚合物组合物再生PP适用于制造长期使用的产品，例如盒子、托盘、手提箱或消费品。
由聚合物组合物制成的制品优选地通过注塑或吹塑形成。
给出以下实例是为了说明而非限制本公开。
实例
表征
25℃下的二甲苯可溶(XS)级分
将2.5g聚合物和250ml二甲苯引入配备有冰箱和磁力搅拌器的玻璃烧瓶中。在30分钟内将温度升高至溶剂的沸点。然后将所得澄清溶液保持回流并搅拌30分钟。然后将封闭的烧瓶在冰水浴中保持30分钟，然后在25℃的恒温水浴中保持30分钟。将所得固体在快速滤纸上过滤。将100ml滤液倒入预先称重的铝容器中，将其在氮气流下在加热板上加热以通过蒸发除去溶剂。然后将容器在真空下保持在80℃的烘箱中，直至达到恒重。然后计算室温下可溶于二甲苯的聚合物的重量百分比。
二甲苯可溶级分的含量表示为原始2.5克的百分比，然后通过差值(补充至100％)表示为二甲苯不溶百分比(％)；
组分B)和C)的XS已通过使用下式计算：
XStot＝WaXSA+WbXSB+WcXSC
其中Wa、Wb和Wc分别是组分A、B和C的相对量，并且(A+B+C＝1)。
熔体流动速率(MFR)
除非另有指明，否则根据ISO 1133在230℃和2.16kg的负荷下测量。
特性粘度(IV)
将样品在135℃下溶解在四氢化萘中，并且然后将其倒入毛细管粘度计中。粘度计管(乌氏(Ubbelohde)型)由圆柱形玻璃夹套包围；这种设置允许用循环恒温液体进行温度控制。弯月面的向下通过由光电设备定时。
弯月面在上部灯前面的通过启动具有石英晶体振荡器的计数器。当弯月面通过下部灯时停止计数器，并记录流出时间：这通过哈金斯公式(Huggins'equation)转化为特性粘度值(哈金斯(Huggins,M.L.)，《美国化学会志(J.Am.Chem.Soc.)》，1942，64，2716)，条件是在相同的实验条件(相同的粘度计和相同的温度)下纯溶剂的流动时间是已知的。使用一种单聚合物溶液来确定[η]。
多分散指数：
通过使用RHEOMETRICS(USA)销售的RMS-800型平行板流变仪在200℃的温度下测定，在从0.1弧度/秒增加至100弧度/秒的振荡频率下操作。根据交叉模量，可以通过以下公式推导出P.I.：
P.I.＝105/Gc
其中Gc是交叉模量，其定义为G’＝G”时的值(以Pa表示)，其中G’是储能模量，G”是损耗模量。
乙烯(C2)含量
丙烯/乙烯共聚物的13C NMR
13C NMR光谱在配备有冷冻探针的BrukerAV-600光谱仪上获取，该光谱仪在120℃下以傅立叶变换模式在160.91MHz下操作。
Sββ碳(命名法根据“通过13C NMR测量乙烯-丙烯橡胶中的单体序列分布。3.反应概率模式的使用(Monomer Sequence Distribution in Ethylene-Propylene RubberMeasured by 13C NMR.3.Use of Reaction Probability Mode)”C.J.Carman,R.A.Harrington和C.E.Wilkes,《大分子(Macromolecules)》1977,10,536)的峰在29.9ppm下用作内部参考。在120℃下将样品以8％wt/v浓度溶解于1,1,2,2-四氯乙烷-d2中。用90°脉冲获取每个光谱，以各脉冲之间15秒的延迟和CPD来除去1H-13C偶联。使用9000Hz的谱窗将512个瞬态存储在32K数据点中。
根据Kakugo(“碳-13NMR确定用δ-三氯化钛-氯化二乙基铝制备的乙烯丙烯共聚物中的单体序列分布(Carbon-13 NMR determination ofmonomer sequence distributionin ethylene-propylene copolymers prepared withδ-titanium trichloride-diethylaluminum chloride)”M.Kakugo,Y.Naito,K.Mizunuma和T.Miyatake,《大分子》1982,15,1150)使用以下等式进行光谱的指定、三元组分布和组成的评价：
PPP＝100Tββ/S PPE＝100Tβδ/S EPE＝100Tδδ/S
PEP＝100Sββ/S PEE＝100Sβδ/S EEE＝100(0.25Sγδ+0.5Sδδ)/S
S＝Tββ+Tβδ+Tδδ+Sββ+Sβδ+0.25Sγδ+0.5Sδδ
使用以下等式评价乙烯含量的摩尔百分比：
E％mol＝100*[PEP+PEE+EEE]使用以下等式评价乙烯含量的重量百分比：
Figure BDA0004155931620000081
其中P％mol是丙烯含量的摩尔百分比，而MWE和MWP分别是乙烯和丙烯的分子量。
反应率的乘积r1r2根据Carman(C.J.将反应竞聚率r1r2的乘积Wilkes，《大分子》，1977；10，536)计算为：
Figure BDA0004155931620000082
丙烯序列的立构规整度由PPP mmTββ(28.90至29.65ppm)和全Tββ(29.80至28.37ppm)的比率计算为mm含量。
组分b2的乙烯C2含量已通过测量组分B)上的C2含量来测量，然后通过使用式C2tot＝Xb1C2b1+Xb2C2b2来计算，其中Xb1和Xb2为组合物中组分b1和b2的量。
用于机械测试的样品
根据ISO 1873-2:2007获得样品。
根据ISO 179-1eA和ISO 1873-2确定夏比冲击试验。
屈服伸长率：根据ISO 527测量。
断裂伸长率：根据ISO 527测量。
断裂应力：根据ISO 527测量。
根据ISO 527-2的拉伸模量。
熔点和结晶点
通过使用符合ISO 11357-3的DSC仪器以20℃/分钟的扫描速率，在冷却和加热下，在惰性N2流下对重量为5至7mg的样品测量熔点。使用铟进行仪器校准。
实例
挤出产品和注塑制品的生产和评估遵循ISO19069-2:2016、ISO294-1:2017和ISO294-3:2002。
材料
再生PP
再生PE
使用的POE组分(c)为Infuse 9077。
组分(d)是根据US US6,586,531B2的实例4制备的组合物。
使用0.75wt％的TOSAF作为稳定剂。
添加剂包含有常规稳定剂混合物(Irgafos 168/Irganox 1010)、作为过氧化物的ZebraFlow T028和作为剥离剂的BYK4200。
在对比实例1中，使用与实例1相同的组合物，不同之处在于不使用组分(d)。
表1：再生PP的聚合物组成(％wt)
Figure BDA0004155931620000091
Figure BDA0004155931620000101
表2——最终组合物的性质
Figure BDA0004155931620000102
上述数据表明，基于大量再生材料的本公开的组合物提供了优于现有技术的组合物的改善的冲击/刚度平衡。

Claims (15)

1.一种聚丙烯组合物，包含(重量百分比)：
(a)52至80％，优选地55至75％，更优选地58至70％的再生聚丙烯(r-PP)；
(b)8至30wt％的再生聚乙烯；
(c)4至20％，优选地5至18％，更优选地6至15％的聚烯烃弹性体(POE)；
(d)3至12％，优选地4至10％，更优选地5至8％的组合物，其包含
i)20％至90％的结晶聚丙烯组分，其含有25％至75％的熔体流动速率MFRI为0.5至10g/10分钟的级分A1，以及75％至25％的熔体流动速率MFRII使得MFRII/MFRI之比为30至2000的级分A2；并且其中级分A1和A2独立地选自由丙烯均聚物、含有至多8％乙烯的丙烯无规共聚物和含有至多8％至少一种C4-C10α-烯烃的丙烯无规共聚物组成的组；以及
ii)10％至80％的乙烯和至少一种C3-C10α-烯烃的共聚物组分，所述共聚物含有10至70％的乙烯和任选地少量的二烯，所述共聚物在室温下可溶于二甲苯，并且具有4至9dl/g的特性粘度[η]；
整个组合物的熔体流动速率(ISO1133230℃/2.16kg)值在8.0g/10’至30.0g/10’，优选地10.0至25.0g/10’，更优选地12.0至20.0g/10’的范围内；(a)、(b)、(c)和(d)的百分比是指相对于聚丙烯组合物的总重量。
2.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物，其中：
组分(a)的重量范围为55至75％；
组分(b)的重量范围为10至25％；
组分(c)的重量范围为5至18％；
组分(d)的重量范围为4至10％。
3.根据权利要求1至3中任一项所述的聚丙烯组合物，其具有10至25g/10分钟范围内的熔体流动速率(ISO1133230℃/2.16kg)。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的聚丙烯组合物，其中所述再生聚乙烯(r-PE)组分(b)具有0.94至0.97g/cm3范围内的密度并且以所述聚丙烯组合物的总重量的10至25wt％存在。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的聚丙烯组合物，其中组分(c)是选自C2-C4共聚物、C2-C6共聚物和C2-C8共聚物的乙烯-α-烯烃共聚物，其中乙烯的量在70至80％wt的范围内。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的聚丙烯组合物，其中组分(c)具有0.85至0.89范围内的密度和0.3至1g/10’的熔体流动速率(190℃/2.16KgISO1133-1)。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的聚丙烯组合物，其中在所述组分(d)中含有30至80％的组分(i)，并且其级分A1和A2的MFR使得MFRII/MFRI之比在40至2000的范围内。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的聚丙烯组合物，其中在所述组分(d)中含有20至70％的组分(ii)，所述组分(ii)在室温下的特性粘度[n]为5至8dl/g。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的聚丙烯组合物，其中所述组分(ii)具有15至60重量％范围内的乙烯含量。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的聚丙烯组合物，其中整个组分(d)的熔体流动速率在0.3至15g/10分钟的范围内。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的聚丙烯组合物，其中所述组分(d)以所述总聚丙烯组合物的4至10重量％范围内的量存在。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的聚丙烯组合物，基于所述聚丙烯组合物的总重量，其进一步包含0.1至4％wt的量的SEBS橡胶作为组分(f)。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的聚丙烯组合物，进一步包含添加剂包。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的聚丙烯组合物，其在23℃下的夏比冲击强度在50至100kJ/m2的范围内，屈服拉伸强度等于或高于15MPa，屈服伸长率等于或高于10％，和断裂拉伸强度等于或高于10MPa。
15.一种由根据权利要求1至14所述的组合物制成的注塑制品。
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