JPS6114261A - 成形性を改良した樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （１）　　発明の背景 本発明は、成形性の改良された熱可塑性樹脂組成物に関
するものである。

熱可塑性樹脂は、その融点あるいはガラス転移点以上に
温度を上げることによって、粘度が著しく低下し、容易
に成形出来るところにその特長がある。熱硬化性樹脂に
較べて、多くのがっ巾広い用途を獲得しているのは、こ
の賦形性、成形性が良好である面に負うところが大であ
る。

しかし、近年この熱可塑性樹脂の成形性の改良を更に必
要とする市場ニーズが極めて多く、成形−性の改良は、
該業界の重要課題となっている。

ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、
ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン、スチレン
−アクリロニトリル−ブタジェン共重合体などのスチレ
ン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂に代表さ
れる汎用樹脂は、その性能もさることながら、成形性が
良好で賦形が容易であることが、今日のように大量にか
つ巾広い用途を獲得した理由の一つである。このように
成形性が比較的良好である汎用プラスチックスの分野に
おいても、近年のニーズの多様化は、更に一層の成形性
の改良を要求しつつある。例えば、成形品の大型化、薄
肉化あるいは形状の複雑化は時代の要求であり、いづれ
も樹脂の流動性の向上（成形性の向上）を必要とする。

また、ポリアミド、ポリオキシメチレン、ポリエステル
（ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタ
レートなど）、ポリカーボネート、ボリアリレート、ポ
リスルホン、ポリエーテルスルホン、ボリフ゛エニレン
サルファイト、ポリエーテルエーテルケトンなどは、そ
の強度、耐熱性から、金属に代る素材として巾広く用い
られるようになりつつあり、エンジニアリングプラスチ
ックスとして、機械部品、自動車部品、電気、電子機器
部品にその用途が広がっている。

これ等のエンジニアリングプラスチックスは高強度、高
耐熱性である反面、溶融温度が高く、また溶融粘度も高
いので、成形加工に際して高い成形温度と圧力を要する
場合が多く、成形加工性改良の要求は、汎用プラスチッ
クスの場合に較べてより強いものがある。

これ等、熱可す性樹脂の成形性を改善するためには、一
般的にポリマーの分子間凝集力を低下させる方法が用い
られ、 （１）、ポリマーの極性を小さくする為、極性の小さな
モノマーを共重合するなどの変性を行なう。

（２）、ポリマーに分岐を作り、内部可塑化な促進する
。

（３）、ポリマーの重合度を低下させる。

（４）、低分子ポリエチレン、ＥｖＡなどの高流動性ポ
リマーを添加する。

（５）、可塑剤を添加する。

などの手法が一般的である。

しかし、これ等の手法には、まだまだ改良を必要とする
問題点も多く、大きな技術課題となっている。例えば、
手法（１）（２）では、共重合などの変性によってその
樹脂本来の特性（例えば耐熱性）などが損なわれる場合
が多い。手法（３）（４）では、ポリマーの機械的強度
を減する場合が多く、手法（５）では、ポリマーの耐熱
性の犠牲の上に成形性（流動性）が改良されている。

本発明者等は、このような機械的強度の低下や耐熱性の
低下を抑制しつつ、成形加工性を改善する添加剤につい
て、鋭意検討を加えた結果、流動性改良剤としてトリア
ジン化合物、ウレア化合物、イミド化合物が良好である
ことを見出して、本発明を完成させたものである、 （１１）　　発明の概要 本発明は、熱可塑性樹脂にトリアジン化合物、ウレア化
合物、イミド化合物を混合することにより、熱可塑性樹
脂の成形性を改良し、大型成形品、薄肉成形品の成形を
可能にすると共に、耐熱性に優れ、表面光沢のよい熱可
塑性樹脂組成物を提供するものである。

（ＩＩ）　　発明の詳細な説明 （１）熱可塑性樹脂 本発明はポリフェニレンエーテルを除く多くノ熱可塑性
樹脂に適用が可能である。

ポリエチレン、ポリプロピレンに代表されるポリオレフ
ィン、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン、及
びスチレン系の共重合体（ＡＢＳ樹脂など）、ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリメタクリル酸エステ
ル、ポリアクリル酸誘導体、ポリアクリロニトリル、ナ
イロン−６、ナイロン−６，６などのポリアミド、ポリ
エチレンテレフタレート、ボηブチレンテレフタレート
などのポリエステル、ポリカーボネート、ポリノルボル
ネン樹脂、ポリフェニレンエーテル、ボリアリレート、
ポリスルホン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエー
テルサルホン、ポリフルオロエチレンなどの熱可塑性樹
脂、及びこれ等の変性重合体、例えば、塩素化されたポ
リエチレン、スチレンクラフトしたポリカーボネート等
を包含する。

また、これ等熱可塑性樹脂同志のブレンド物（ポリマー
アロイ）にも、もちろん適用が可能であって、例えば、
ポリフェニレンエーテルとポリスチレンアロイ、ポリカ
ーボネートとポリスチレンアロイ、ポリカーボネートと
ポリエステルアロイ、ＡＢＳ樹脂と塩化ビニルポリマー
のアロイ、ポリカーボネートと塩化ビニルポリマーのア
ロイポリカーボネートとＡＢＳ樹脂のアロイ等がその一
例として挙けられる。

（２）流動性改良剤 本発明で用いられる流動性改良剤としては、次の一般式
で表わされる、トリアジン化合物、ウレア化合物、イミ
ド化合物が用いられる。

０）トリアジン化合物 本発明で使用されるトリアジン化合物は、次の式で表わ
される。

Ｒ”ｌＲ”ｌＲ’：直鎖状若しくは側鎖を有する飽和若
しくは不飽和の鎖状炭化水素残 基、脂環式炭化水素残基または芳 香族炭化水素残基、あるいは、こ れ等の誘導体残基。炭素数は１〜 ｌＯである。

（Ｒ”、Ｒ’、Ｒ”は、同一でも、異なってもよい） Ｒ’、Ｒ”、Ｒ”としては、例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル
基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、シク
ロペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、シクロヘ
キシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、フェニ
ル基、ナフチル基等が挙げられる。

Ｒ１，Ｒ＊およびＲ８け、１つ又はそれ以上の置換基を
有することができ、置換基をしては例えば次のものを使
用することができる。

Ｅ’　　　　（Ｒ’　：　Ｃ１〜Ｃｌ１１の炭化水素残
基）−Ｘ　　　　　（Ｘ：ｃｌ、、Ｂｒ％Ｆ等の７１０
ゲン）−ＯＲ’　　　　（Ｒ’：Ｈ又けＣ１〜Ｃｔｏの
炭化水素基）−ＮＲ’Ｒ″（Ｒ’、　Ｒ’：　Ｈ又はＣ
１〜ＣＩＯの炭化水素基）ＯＣＯＲ”　　（Ｒ”　：　
Ｃ１〜Ｃｔｏの炭化水素基）−ＣＯＯＲ”　　（ｒ：ａ
又１ｄ　Ｃ１−Ｃｔｐの炭化水素基）ＣＯＲ１０（Ｒ”
　：　Ｃ１〜Ｃ１ｏの炭化水素残基）ＢＣｈＲ”　　（
Ｒ１１：　ＯＨ又はＣｔ　〜ＣＩＯの炭化水素基）Ｎｏ
１１ −　Ｎｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　ｐ。

ＣＮ ←）ウレア化合物 本発明で使用されるウレア化合物は、次の式で表わされ
る。

Ｒ”、Ｒ”：直鎖状若しくは側鎖を有する飽和若しく竺
不飽和の畔状炭化水素残基、 脂環式炭化水素残基または芳香族炭 化水素残基、あるいけ、これ等の誘 導体残基。炭素数は１〜１０である。

Ｂ＊ｉ　Ｂ２４：　Ｈ若しくは直鎖状若しくけ側鎖を有
する飽和若しくは不飽和の鎖状炭化 水素残基、脂環式炭化水素残基また け芳香族炭化水素残基、あるいは、 これ等の誘導体であって炭素数１〜 ｌＯの残基。

（Ｒ”ｌ　Ｒ”＋　’Ｒ’ｌ　Ｒ１４け、同一でも、異
なってもよい） Ｒ”＋　ＩＲ”としては、例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基
、ｔ−ブチル基、ベン♀ル基、イソペンチル基、シクロ
ペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、シクロヘキ
シル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、フェニル
基。

ｆｅ　Ｒ”としては、例えばＨ１メチル基、エチル基、
プロピル基、インプロピル基、ブチル基、イソブチル基
、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、シクロ
ペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、ジ−クロヘ
キシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、フェニ
ル基等が挙けられる。

ＨＩ３．　Ｒ”Ｉ　Ｒ″およびｆは、１つ又はそれ以上
の置換基を有することができ、置換基としては例えば次
のものを使用することができ゛る。

Ｒ１５（Ｒ”　：　Ｃｔ−Ｃｔｏの炭化水素基）−Ｘ　
　　　　（Ｘ：Ｃ１、計、Ｆ等のハロゲン）−ＯＲ”　
　　（Ｒ”　：Ｈ又けＣ１〜Ｃ１ｏの炭化水素基）−Ｎ
ｆｔ”ｆ　　（Ｒ”　：　Ｈ又はＣ１〜ＣＩＯの炭化水
素基）−０ＣＯＲ２１１（Ｒ”　：　Ｃｓ〜Ｃｗの炭化
水素基）−ＣＯＯＲ”　　（Ｒ”　：Ｈ又はＣ１〜ｃｔ
ｏの炭化水素基）−ＣＯＲ“　　（Ｒ″：Ｃ１−Ｃ饅の
炭化水素基）−ＳＯｇＲ’　　（Ｒ”　：　ＯＲ又けＣ
１〜Ｃ１ｏの炭化水素基）−Ｎ０２ ＮＯ ＣＮ （→　イミド化合物 本発明で使用されるイミド化合物は、次の式で表わされ
る。

Ｒ１′１＝炭素数１〜１０の直鎖状若しくは側鎖を有す
る飽和若しくは不飽和の鎖状炭化水素残基、脂環式炭化
水素残基または芳香−原炭化水素残基、あるいは、これ
等の誘導体残基。

Ｒ”：Ｈ若しくは、炭素数１〜１０の直鎖状若しくけ側
鎖を有する飽和若しくは不飽和の鎖状炭化水素残基、脂
環式炭化水素残基または芳香族炭化水素残基、あるいは
、これ等の誘導体残基。

Ｒｓｌ　としては、例えばメチレン基、エチレン基、エ
テニレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメ
チレン基、インブチレン基、シクロペンチル基、シクロ
ヘキシレン基、フェニレン基、ナフタレン基。

ｉ“としては、例えばＨ１メチル基、エチル基、プロピ
ル基、インプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−
ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、シクロペンチ
ル基、ヘキシル基、インヘキシル基、シクロヘキシル基
、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、フェニル基、ナ
フチル基等が挙けられる。

Ｒ８１およびＲ１＋１は、１つ又はそれ以上の置換基を
有することができ、置換基としては例えば次のものを使
用することができる。

−Ｒ”　　　　（Ｒ”　：　Ｃ１〜ＣＩＯの炭化水素残
基）へ、。

−Ｘ　　　　　（Ｘ　　：Ｃ１，，１３ｒ、　Ｆ等のハ
ロゲン）−ＯＲ”　　　（Ｒ”　：　Ｈ又ｕ　Ｃｔ　〜
Ｃｔｏの炭化水素基）−ＮＲｓＩｓＲ”　　（Ｒ”：Ｈ
又ｔｆＣｔ〜Ｃｔｏ（７）炭化水素基）−ＯＣＯＲ”　
　（Ｒ”　　：ｃｉ〜Ｃ１゜の炭化水素基）−〇〇〇Ｒ
”　　（Ｒ”　　：Ｈ又はＣ１〜ＣｔＯの炭化水素基）
−ＣＯＲ”　　　（Ｒ”　　：　Ｃ１〜ＣＩＯ（Ｄ炭化
水素基）　　　　　　　　　”−８ＯｇＲ”　　（Ｒ”
　：ＯＨ又ｔｉＣｔ〜Ｃ１ｏ（７）炭化水素基）Ｏ２ ＮＯ ＣＮ 流動性改良剤の添加量は、熱可塑性樹脂１００重量部に
対し、０．１〜３０重量部、好ましくは０．３〜２０重
量部、特に好ましくは０．５〜１０重量部である。これ
等は単独で用いても、２種以上を併用しても良い。

（３）添加剤等 熱可す性樹脂は一般に、その使用目的によって、各種の
添加剤が用いられる。ガラス繊維、無機フィラー等の強
化剤、安定剤、可塑剤、難熱剤、離型剤１５着色剤など
、多くの例を挙げることができる。

本発明は、熱可塑性樹脂単体のみならず、上記各種の添
加剤との複合された系にも応用できる。

（４）混合方法 本発明組成物を得る為の混合方法としては、熱可塑性樹
脂に流動性改良剤を、良く混合し得るならどのような方
法でもとり得るが、通常よく用いられる。溶融混合法、
例えば、プラベンダープラストミル、単軸押出機、多軸
押出機、バンバリーミキサ−等が好適である。

（Ｖ）　　実施例 以下実施例にて、本発明を具体的に説明する。

〔実施例−１〕 ＡＢＳ樹脂（宇部興産社製、サイコラックＬＭ１１０１
）１６０重量部と、次式構造式で示され乙 トリー〇−トリルイソシアヌレート（融点；１６８℃）
５重量部をブラベンダーを用いて２６０ｔ：で、５分間
溶融混練した。

混線終了後、成形加工性（流動性）を表わすメルトイン
デックス（２５ｏ℃、ｓＫｇ荷重）を測定すると共に、
所定のテストピースをプレスにて作製し、熱変形温度を
測定した（　１８．６　Ｋｙ／ｃｌ荷重）。

結果を表−１に示す。

〔比較例−１〕 ）　り　−０−）リルイソシアヌレートヲ用いない以外
は、実施例−１と同様にして得られた結果を表−１に示
す。

表′−１ 〔実施例−２〕 ポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学社製ニーピロン、
Ｓ−３０００）１００重量部と、次式構造で示される。

Ｎ、Ｎ’−ジシクロへキシルウレア（ヤマト科学社製、
融点測定器ＭＰ−１型で測定した融点：２３２℃）２重
量部を、ブラベンダーを用いて２６０℃で、６分間溶融
混練した。

混線終了後、成形加工性（流動性）を表わすメルトイン
デックス（２５０℃、５ＫＩ！荷重）を測定すると共に
、所定のテストピースをプレスにて作製し、熱変形温度
を測定した（　１．８．６　Ｋｇ／−荷重）。結果を表
−２に示す。

〔比較例−２〕 Ｎ、Ｎ’−ジシクロへキシルウレアを用いない以外は、
実施例−２と同様にして得られた結果を表−２に示す６
１・ 表−２ 〔実施例−３〕 ポリカーボネート樹脂に代えてポリカーボネートと変性
ポリスチレンから成るポリマーアロイ（Ａ　ＲＣＯＣｈ
ｅｍｉｃａ１社製、ＡＲＬＯＹ　　１１ｏｏ　）１００
重量部を用い流動性改良肘として、次式で示される。

トリフェニルシアヌレート（ヤマト科学社製、融点測定
器ＭＰ−１型で測定した融点：２３２℃）を２重量部を
用いる以外は、実施例−２と同様にして得られた結果を
表−３に示す。

〔比較例−３〕 トリフェニルシアヌレートを用いない以外は実施例−３
と同様にして得られた結果を、表−３に示す。

表−３ 〔実施例−４〕 ボリアリレート樹脂（ユニチカ社製、Ｕポリマー、Ｕ−
１００）１００重量部と、次式構造式で示される。

フタルイミド（ヤマト科学社製、融点測定器ＭＰ−１型
で測定した融点；２３８℃）５重量部を、ブラベンダー
を用いて３２０℃で、５分間溶融混練した。

混線終了後、成形加工性（流動性）を表わすメルトイン
デックス（２９０，℃、’２０Ｋｔ荷重）を測定すると
共に、所定のテストピースをプレスにて作製し、熱変形
温度を測定した（　１８．６　ｈ／ｃｄ荷重）。結果を
表−４に示す。

〔比較例−４〕 フタルイミドを用いない以外は、実施例−４と同様にし
て得られた結果を表−４に示す。

表−４ 〔実施例−５〕 ポリサルホン樹脂（日量化学、ＵＤＥＬＰｌ　７００）
１００重量部とフタルイミド２重量部をプラベンダーを
用いて３２０℃で、５分間溶融混線した。

混線終了後、成型加工性（流動性）を表わすメルトイン
デックス（２９０℃、２０ｍ！１荷重）を測定すると共
に、所定のテストピースをプレスにて作製し、熱変形温
度を測定した（１８．６１Ｃｐ／−荷重）。結果を表−
５に示した。

〔実施例−６〕 フタルイミドに代えて、０−ベンゾイックスルフィミド
（融点；２２６℃）２重量部を用いる以外は、実施例−
１と同様にして得られた結果を表−２に示す。

〔実施例−７〕 フタルイミドに代えて、ベンゼン−０−ジスル１′。Ｆ
（Ｍａ：１９０Ｃゝ３１１ｔ［−ｆｆｉ“６　　　、以
外は、実施例−１と同様にして得られた結果を表−２に
示す。

〔実施例−８〕 フタルイミドに代えて、Ｎ−フェニルフタルイミド（融
点；２１０℃）２重量部を用いる以外は、実施例−１と
同様にして得られた結果を表−５に示す。

〔比較例−５〕 フタルイミドを用いない以外は、実施例−５と同様にし
て得られた結果を表−５に示す。

表−５ 〔実施例−９〕 ポリエーテルサルホン樹脂（１，Ｃ，Ｉ社製２００ｐ）
１００重量部と、Ｎ、Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）ウレア（
融点＝２１５℃）３重量部とをブラベンダーを用いて３
２０℃で、５分間溶融混練し喪。

混線終了後、成形加工性（流動性）を表わすメルトイン
デックス（２９０℃、２０〜荷重）を測定すると共に、
所定のテストピースをプレスにて作製し、熱変形温度を
測定した（　１８．６　Ｋｇ／ｃｓｌｌ荷重）。結果を
表−６に示す。

〔比較例−６〕 Ｎ、Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）ウレアを用いない以外は、
実施例−９と同様にして得られた結果を表−６に示す。

表−６ 〔実施例−１０〕 実施例−１で用いたＡＢＳ樹脂ｉｏｏ重量部とＮ−フェ
ニルフタルイミド３重量部とを、池貝鉄工社製２軸押出
機（ＰＣＭ４　ｓ　）Ｉｃて、２６０℃にて混練し、ペ
レット化し九。次いで日本製鋼社製射出成形機（Ｎ−１
００）で、シリンダ一温度２５０℃、射出圧７００　ｂ
／ｒＪ、金型温度４５℃にて、高さ５３、横２０３、縦
１０Ｑ１１．厚み２鱈のボックスを成形し、ボックスの
表面を観察した。

Ｎ−フェニルフタふイミドを用いない場合には、”樹脂
の流動性が悪いために、成形品（ボッ表ス）の表面には
流れ模様（スワールマーク）が発生し、良好な表面光沢
が得られなかったのに対し、本実施例では、流れ模様の
発生もなく、良好な表面光沢が得られた。

特許出願人　　三菱油化株式会社 代理人　弁理士　古　川　秀　利 （ほか１名） ！・・

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 熱可塑性樹脂（ただし、ポリフェニレンエーテルを主体
   とする樹脂を除く）と、下記に示される化合物の１種又
   は２種とからなる成形性を改良した樹脂組成物。 （イ）トリアジン化合物 （ロ）ウレア化合物 （ハ）イミド化合物