JPH11315184A - ビニル芳香族／ケトンポリマ―組成物 - Google Patents
ビニル芳香族／ケトンポリマ―組成物Info
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- JPH11315184A JPH11315184A JP11057798A JP5779899A JPH11315184A JP H11315184 A JPH11315184 A JP H11315184A JP 11057798 A JP11057798 A JP 11057798A JP 5779899 A JP5779899 A JP 5779899A JP H11315184 A JPH11315184 A JP H11315184A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/006—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to block copolymers containing at least one sequence of polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L73/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing oxygen or oxygen and carbon in the main chain, not provided for in groups C08L59/00 - C08L71/00; Compositions of derivatives of such polymers
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】ビニル芳香族ポリマーとケトンポリマーの組合
せからなる性質の改善されたビニル芳香族組成物を提供
する。 【解決手段】ビニル芳香族ポリマーは成形用ポリマー、
好ましくはアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンポ
リマーであり、ケトンポリマーは一酸化炭素と１種類以
上の不飽和化合物のポリマーである。ビニル芳香族樹脂
の量は、ビニル芳香族ポリマーとケトンポリマーの合計
重量を基準にして、５０重量％超から約９９．５重量％
であり、それに対応して、ケトンポリマーは約０．５重
量％から約５０重量％未満である。改善される性質は、
ビニル芳香族ポリマー単独の場合に比べて耐熱性能及び
伸びが向上することである。
せからなる性質の改善されたビニル芳香族組成物を提供
する。 【解決手段】ビニル芳香族ポリマーは成形用ポリマー、
好ましくはアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンポ
リマーであり、ケトンポリマーは一酸化炭素と１種類以
上の不飽和化合物のポリマーである。ビニル芳香族樹脂
の量は、ビニル芳香族ポリマーとケトンポリマーの合計
重量を基準にして、５０重量％超から約９９．５重量％
であり、それに対応して、ケトンポリマーは約０．５重
量％から約５０重量％未満である。改善される性質は、
ビニル芳香族ポリマー単独の場合に比べて耐熱性能及び
伸びが向上することである。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は特定のポリマー組成
物に関するものであり、より具体的にはアクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレン（以下「ＡＢＳ」）のような
ビニル芳香族ポリマーと過半量未満のケトンポリマーの
組成物に関する。
物に関するものであり、より具体的にはアクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレン（以下「ＡＢＳ」）のような
ビニル芳香族ポリマーと過半量未満のケトンポリマーの
組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】幾つか
の用途については、標準グレードのＡＢＳは必要とされ
る耐熱性能又はある種の薬品に対する耐性に欠ける。こ
れらの標準グレードは射出成形のような熱可塑成形可能
なタイプのＡＢＳである。また、周知の高耐熱性グレー
ドのα−メチルスチレン−コアクリロニトリル系ＡＢＳ
も入手可能であるが、これらは残念なことに良好な耐薬
品性に欠ける。
の用途については、標準グレードのＡＢＳは必要とされ
る耐熱性能又はある種の薬品に対する耐性に欠ける。こ
れらの標準グレードは射出成形のような熱可塑成形可能
なタイプのＡＢＳである。また、周知の高耐熱性グレー
ドのα−メチルスチレン−コアクリロニトリル系ＡＢＳ
も入手可能であるが、これらは残念なことに良好な耐薬
品性に欠ける。
【０００３】一酸化炭素と１種類以上のオレフィンから
なる別のグレードのポリマーは優れた耐薬品性を有して
おり、融点２５０℃に至る半結晶性のものとすることが
できる。一酸化炭素とオレフィンのポリマーはかなり前
から知られている。米国特許第２４９５２８６号（Ｂｒ
ｕｂａｋｅｒ）には、こうしたポリマーで一酸化炭素含
有量が比較的低く、ペルオキシ化合物等のラジカル開始
剤の存在下で合成されるものが開示されている。英国特
許第１０８１３０４号には、同様のポリマーで一酸化炭
素含有量がさらに高く、パラジウム化合物のアルキルホ
スフィン錯体触媒の存在下で合成されるものが開示され
ている。米国特許第３６９４４１２号（Ｎｏｚａｋｉ）
では、パラジウム部分のアリールホスフィン錯体とある
種の不活性溶剤の存在下で線状交互重合体を製造するた
め反応を延長している。
なる別のグレードのポリマーは優れた耐薬品性を有して
おり、融点２５０℃に至る半結晶性のものとすることが
できる。一酸化炭素とオレフィンのポリマーはかなり前
から知られている。米国特許第２４９５２８６号（Ｂｒ
ｕｂａｋｅｒ）には、こうしたポリマーで一酸化炭素含
有量が比較的低く、ペルオキシ化合物等のラジカル開始
剤の存在下で合成されるものが開示されている。英国特
許第１０８１３０４号には、同様のポリマーで一酸化炭
素含有量がさらに高く、パラジウム化合物のアルキルホ
スフィン錯体触媒の存在下で合成されるものが開示され
ている。米国特許第３６９４４１２号（Ｎｏｚａｋｉ）
では、パラジウム部分のアリールホスフィン錯体とある
種の不活性溶剤の存在下で線状交互重合体を製造するた
め反応を延長している。
【０００４】最近では、今日ポリケトン又はケトンポリ
マーとして知られる一酸化炭素と１種類以上のエチレン
性不飽和炭化水素の線状交互重合体が多大な関心を集め
るようになっている。米国特許第４８８０９０３号（Ｖ
ａｎＢｒｏｅｋｈｏｖｅｎ他）には、一酸化炭素とエチ
レンとプロピレンのような他のオレフィン系不飽和炭化
水素との線状交互ケトン三元共重合体が開示されてい
る。ポリケトンの製造方法は、通例、パラジウム、コバ
ルト又はニッケルから選択される第VIII族金属の化合物
と非ハロゲン化水素系強酸の陰イオンとリン、ヒ素又は
アンチモンの二座配位子から形成される触媒組成物の使
用を伴う。米国特許第４８４３１４４号（ＶａｎＢｒｏ
ｅｋｈｏｖｅｎ他）には、パラジウム化合物とｐＫａ約
６未満の非ハロゲン化水素系酸の陰イオンとリンの二座
配位子を含んでなる好ましい触媒を使用して、一酸化炭
素と１種類以上のエチレン性不飽和炭化水素のポリマー
を製造する方法が開示されている。米国特許第４８８０
９０３号及び同第４８４３１４４号の開示内容は文献の
援用によって本明細書に取り込まれる。
マーとして知られる一酸化炭素と１種類以上のエチレン
性不飽和炭化水素の線状交互重合体が多大な関心を集め
るようになっている。米国特許第４８８０９０３号（Ｖ
ａｎＢｒｏｅｋｈｏｖｅｎ他）には、一酸化炭素とエチ
レンとプロピレンのような他のオレフィン系不飽和炭化
水素との線状交互ケトン三元共重合体が開示されてい
る。ポリケトンの製造方法は、通例、パラジウム、コバ
ルト又はニッケルから選択される第VIII族金属の化合物
と非ハロゲン化水素系強酸の陰イオンとリン、ヒ素又は
アンチモンの二座配位子から形成される触媒組成物の使
用を伴う。米国特許第４８４３１４４号（ＶａｎＢｒｏ
ｅｋｈｏｖｅｎ他）には、パラジウム化合物とｐＫａ約
６未満の非ハロゲン化水素系酸の陰イオンとリンの二座
配位子を含んでなる好ましい触媒を使用して、一酸化炭
素と１種類以上のエチレン性不飽和炭化水素のポリマー
を製造する方法が開示されている。米国特許第４８８０
９０３号及び同第４８４３１４４号の開示内容は文献の
援用によって本明細書に取り込まれる。
【０００５】得られるポリマーは比較的高分子量の材料
であり、食品・飲料用の容器、自動車産業用の部品等の
造形品の製造における高級熱可塑性プラスチックとして
確固たる用途を有しており、これらの製品はケトンポリ
マーを周知の方法に従って加工処理することで製造され
る。かかる種類のポリマーはポリケトンと呼ばれる。ポ
リケトンは概して半結晶性で、ポリケトンのオレフィン
モノマー比に依存して約１７０〜約２５０℃の範囲に融
点をもつ。溶融状態では、ポリケトンはからみ合った屈
曲性線状鎖に典型的な流動学的挙動を示す。従って、こ
れらのポリケトンは、慣用熱可塑性プラスチック用に開
発された広範な加工処理法及び装置での使用に適してい
る。
であり、食品・飲料用の容器、自動車産業用の部品等の
造形品の製造における高級熱可塑性プラスチックとして
確固たる用途を有しており、これらの製品はケトンポリ
マーを周知の方法に従って加工処理することで製造され
る。かかる種類のポリマーはポリケトンと呼ばれる。ポ
リケトンは概して半結晶性で、ポリケトンのオレフィン
モノマー比に依存して約１７０〜約２５０℃の範囲に融
点をもつ。溶融状態では、ポリケトンはからみ合った屈
曲性線状鎖に典型的な流動学的挙動を示す。従って、こ
れらのポリケトンは、慣用熱可塑性プラスチック用に開
発された広範な加工処理法及び装置での使用に適してい
る。
【０００６】先行技術文献の米国特許第５３６９１８０
号は、アクリロニトリル含有量４５〜８０ｗｔ％のビニ
ル芳香族モノマー（スチレン、１−メチルスチレン）と
アクリロニトリルモノマーの共重合体とポリケトンとの
相溶性ブレンドについて言及している。欧州特許第５３
０８９４号には、アクリロニトリル含有量４５〜８０ｗ
ｔ％のスチレン−アクリロニトリルとポリケトンとのブ
レンドが開示されている。
号は、アクリロニトリル含有量４５〜８０ｗｔ％のビニ
ル芳香族モノマー（スチレン、１−メチルスチレン）と
アクリロニトリルモノマーの共重合体とポリケトンとの
相溶性ブレンドについて言及している。欧州特許第５３
０８９４号には、アクリロニトリル含有量４５〜８０ｗ
ｔ％のスチレン−アクリロニトリルとポリケトンとのブ
レンドが開示されている。
【０００７】米国特許第４９００７８９号には、ブタジ
エン含有量約３５ｗｔ％未満のＡＢＳ０．５〜５０ｗｔ
％とポリケトンとの組成物が開示されている。米国特許
第４９５６４１２号は、アクリロニトリル含有量４０ｗ
ｔ％未満のスチレン−アクリロニトリル０．５〜３５ｗ
ｔ％とポリケトンとの非相溶性ブレンドについて言及し
ている。
エン含有量約３５ｗｔ％未満のＡＢＳ０．５〜５０ｗｔ
％とポリケトンとの組成物が開示されている。米国特許
第４９５６４１２号は、アクリロニトリル含有量４０ｗ
ｔ％未満のスチレン−アクリロニトリル０．５〜３５ｗ
ｔ％とポリケトンとの非相溶性ブレンドについて言及し
ている。
【０００８】米国特許第５１６２４３２号は、高ゴムグ
ラフト共重合体１５〜３０ｗｔ％とポリケトンの組成物
について言及している。欧州特許第４５１９１８号に
は、ビニルニトリル又はビニルニトリルとビニルと任意
成分としてのアクリル又はこれらの混合物の剛性グラフ
ト共重合体５０ｗｔ％未満が５０％超の予備形成ゴム状
幹にグラフトした高ゴムグラフト共重合体とポリケトン
の組成物が開示されている。
ラフト共重合体１５〜３０ｗｔ％とポリケトンの組成物
について言及している。欧州特許第４５１９１８号に
は、ビニルニトリル又はビニルニトリルとビニルと任意
成分としてのアクリル又はこれらの混合物の剛性グラフ
ト共重合体５０ｗｔ％未満が５０％超の予備形成ゴム状
幹にグラフトした高ゴムグラフト共重合体とポリケトン
の組成物が開示されている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、成形用ビニル
芳香族ポリマーとケトンポリマーの混合物を含んでな
り、ケトンポリマーが過半量未満で存在する新規組成物
に関する。今回、ビニル芳香族成形用グレードポリマー
に少量のケトンポリマーを加えると、ＡＢＳ単独の場合
に比べて耐薬品性、伸び及び耐熱性能が格段に向上する
という予想外の知見が得られた。ＡＢＳと組み合わせて
使用するケトンポリマーの量は、そのＡＢＳ／ケトンポ
リマーの組合せの性質がＡＢＳ単独のものに比べて向上
する量である。好ましくは、本発明で用いるケトンポリ
マーの量は、ＡＢＳとケトンポリマーの合計重量を基準
にして約０．５重量％から５０重量％未満である。ＡＢ
Ｓとケトンポリマーのブレンドは、該組成物を溶融加工
性ブレンドへとブレンディング及び加熱することによっ
て調製することができる。組成物は次いで、シート、フ
ィルム、プレート及び造形品への押出成形、射出成形、
圧縮成形、真空成形、押出ブロー成形等のプロセスによ
って有用な製品へと加工することができる。本発明で用
いるケトンポリマーは交互重合体でもランダム重合体で
もよいが、好ましくは交互重合体である。本発明で用い
るビニル芳香族ポリマーは成形用グレードであって、剛
性ＡＢＳと呼ばれることもある。
芳香族ポリマーとケトンポリマーの混合物を含んでな
り、ケトンポリマーが過半量未満で存在する新規組成物
に関する。今回、ビニル芳香族成形用グレードポリマー
に少量のケトンポリマーを加えると、ＡＢＳ単独の場合
に比べて耐薬品性、伸び及び耐熱性能が格段に向上する
という予想外の知見が得られた。ＡＢＳと組み合わせて
使用するケトンポリマーの量は、そのＡＢＳ／ケトンポ
リマーの組合せの性質がＡＢＳ単独のものに比べて向上
する量である。好ましくは、本発明で用いるケトンポリ
マーの量は、ＡＢＳとケトンポリマーの合計重量を基準
にして約０．５重量％から５０重量％未満である。ＡＢ
Ｓとケトンポリマーのブレンドは、該組成物を溶融加工
性ブレンドへとブレンディング及び加熱することによっ
て調製することができる。組成物は次いで、シート、フ
ィルム、プレート及び造形品への押出成形、射出成形、
圧縮成形、真空成形、押出ブロー成形等のプロセスによ
って有用な製品へと加工することができる。本発明で用
いるケトンポリマーは交互重合体でもランダム重合体で
もよいが、好ましくは交互重合体である。本発明で用い
るビニル芳香族ポリマーは成形用グレードであって、剛
性ＡＢＳと呼ばれることもある。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明は、ビニル芳香族ポリマー
とケトンポリマーの組合せをビニル芳香族ポリマー単独
の性質よりも性質を向上させるのに十分な量で含んでな
る。好ましくは、本発明の組成物は、ビニル芳香族ポリ
マーとケトンポリマーの合計重量を基準にして約０．５
重量％から５０重量％未満のケトンポリマーを含んでな
る。具体的には、本発明の組成物は約０．５〜約４９．
５重量％のケトンポリマー、さらに具体的には約０．５
〜約４０重量％のケトンポリマーを含んでなる。組成物
の残余はビニル芳香族樹脂で５０重量％超から約９９．
５重量％の範囲とすることができ、具体的には約５０．
５重量％〜約９９．５重量％、さらに具体的には約６０
重量％〜約９９．５重量％のビニル芳香族ポリマーであ
る。
とケトンポリマーの組合せをビニル芳香族ポリマー単独
の性質よりも性質を向上させるのに十分な量で含んでな
る。好ましくは、本発明の組成物は、ビニル芳香族ポリ
マーとケトンポリマーの合計重量を基準にして約０．５
重量％から５０重量％未満のケトンポリマーを含んでな
る。具体的には、本発明の組成物は約０．５〜約４９．
５重量％のケトンポリマー、さらに具体的には約０．５
〜約４０重量％のケトンポリマーを含んでなる。組成物
の残余はビニル芳香族樹脂で５０重量％超から約９９．
５重量％の範囲とすることができ、具体的には約５０．
５重量％〜約９９．５重量％、さらに具体的には約６０
重量％〜約９９．５重量％のビニル芳香族ポリマーであ
る。
【００１１】本発明のビニル芳香族ポリマー（樹脂とも
いう）は（ａ）ゴム改質モノビニリデン芳香族グラフト
共重合体と（ｂ）グラフトしていない剛性共重合体とを
含んでなり、概して、１種類以上のゴム状高分子幹の存
在下でのモノビニリデン芳香族モノマーと１種類以上の
コモノマーとの混合物のグラフト重合によって製造され
る。ゴムの存在量に応じて、ゴム改質モノビニリデン芳
香族グラフト共重合体と一緒に、グラフトしていない剛
性（共）重合体の分離マトリックス又は連続剛性相が同
時に得られることがある。樹脂は、剛性モノビニリデン
芳香族共重合体を１種類以上のゴム改質モノビニリデン
芳香族グラフト共重合体とブレンドすることによっても
製造し得る。通例、ゴム改質樹脂はゴム改質グラフト共
重合体を該樹脂の総重量を基準にして５〜５０重量％、
好ましくは１０〜４５重量％、さらに好ましくは１５〜
４５重量％、最も好ましくは１５〜４０重量％のレベル
で含んでなり、ゴム改質樹脂はグラフトしていない剛性
共重合体を該樹脂の総重量を基準にして５０〜９５重量
％、好ましくは５５〜９０重量％、さらに好ましくは５
５〜８５重量％のレベルで含んでなる。
いう）は（ａ）ゴム改質モノビニリデン芳香族グラフト
共重合体と（ｂ）グラフトしていない剛性共重合体とを
含んでなり、概して、１種類以上のゴム状高分子幹の存
在下でのモノビニリデン芳香族モノマーと１種類以上の
コモノマーとの混合物のグラフト重合によって製造され
る。ゴムの存在量に応じて、ゴム改質モノビニリデン芳
香族グラフト共重合体と一緒に、グラフトしていない剛
性（共）重合体の分離マトリックス又は連続剛性相が同
時に得られることがある。樹脂は、剛性モノビニリデン
芳香族共重合体を１種類以上のゴム改質モノビニリデン
芳香族グラフト共重合体とブレンドすることによっても
製造し得る。通例、ゴム改質樹脂はゴム改質グラフト共
重合体を該樹脂の総重量を基準にして５〜５０重量％、
好ましくは１０〜４５重量％、さらに好ましくは１５〜
４５重量％、最も好ましくは１５〜４０重量％のレベル
で含んでなり、ゴム改質樹脂はグラフトしていない剛性
共重合体を該樹脂の総重量を基準にして５０〜９５重量
％、好ましくは５５〜９０重量％、さらに好ましくは５
５〜８５重量％のレベルで含んでなる。
【００１２】使用し得るモノビニリデン芳香族モノマー
には、スチレン、α−メチルスチレン、ハロスチレン、
すなわち、ジブロモスチレン、核環上にモノ−又はジ−
アルキル、アルコキシ又はヒドロキシ置換基を有するモ
ノビニリデン芳香族モノマー、すなわち、ビニルトルエ
ン、ビニルキシレン、ブチルスチレン、ｐ−ヒドロキシ
スチレン又はメトキシスチレン、或いはこれらの混合物
がある。利用されるモノビニリデン芳香族モノマーは次
式で包括的に表される。
には、スチレン、α−メチルスチレン、ハロスチレン、
すなわち、ジブロモスチレン、核環上にモノ−又はジ−
アルキル、アルコキシ又はヒドロキシ置換基を有するモ
ノビニリデン芳香族モノマー、すなわち、ビニルトルエ
ン、ビニルキシレン、ブチルスチレン、ｐ−ヒドロキシ
スチレン又はメトキシスチレン、或いはこれらの混合物
がある。利用されるモノビニリデン芳香族モノマーは次
式で包括的に表される。
【００１３】
【化１】
【００１４】式中、Ｘは水素、炭素原子数１〜５のアル
キル基、シクロアルキル、アリール、アルカリール、ア
ラルキル、アルコキシ、アリールオキシ及びハロゲンか
らなる群から選択される。Ｒは水素、炭素原子数１〜５
のアルキル基並びに臭素及び塩素等のハロゲンからなる
群から選択される。置換ビニル芳香族化合物の例にはス
チレン、４−メチルスチレン、３，５−ジエチルスチレ
ン、４−ｎ−プロピルスチレン、α−メチルスチレン、
α−メチルビニルトルエン、α−クロロスチレン、α−
ブロモスチレン、ジクロロスチレン、ジブロモスチレ
ン、テトラクロロスチレン、及びそれらの混合物等があ
る。使用される好ましいモノビニリデン芳香族モノマー
はスチレン及び／又はα−メチルスチレンである。
キル基、シクロアルキル、アリール、アルカリール、ア
ラルキル、アルコキシ、アリールオキシ及びハロゲンか
らなる群から選択される。Ｒは水素、炭素原子数１〜５
のアルキル基並びに臭素及び塩素等のハロゲンからなる
群から選択される。置換ビニル芳香族化合物の例にはス
チレン、４−メチルスチレン、３，５−ジエチルスチレ
ン、４−ｎ−プロピルスチレン、α−メチルスチレン、
α−メチルビニルトルエン、α−クロロスチレン、α−
ブロモスチレン、ジクロロスチレン、ジブロモスチレ
ン、テトラクロロスチレン、及びそれらの混合物等があ
る。使用される好ましいモノビニリデン芳香族モノマー
はスチレン及び／又はα−メチルスチレンである。
【００１５】モノビニリデン芳香族モノマーと共に使用
し得るコモノマーには、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル又はアリール置換アクリ
レート、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル又はアリール又はハロアリ
ール置換メタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、アクリルアミド、Ｎ−置換アクリルアミド
又はメタクリルアミド、無水マレイン酸、マレイミド、
Ｎ−アルキル又はアリール又はハロアリール置換マレイ
ミド、グリシジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシア
ルキル（メタ）アクリレート或いはこれらの混合物があ
る。アクリロニトリル、置換アクリロニトリル、又はア
クリル酸エステルは次式で包括的に表される。
し得るコモノマーには、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル又はアリール置換アクリ
レート、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル又はアリール又はハロアリ
ール置換メタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、アクリルアミド、Ｎ−置換アクリルアミド
又はメタクリルアミド、無水マレイン酸、マレイミド、
Ｎ−アルキル又はアリール又はハロアリール置換マレイ
ミド、グリシジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシア
ルキル（メタ）アクリレート或いはこれらの混合物があ
る。アクリロニトリル、置換アクリロニトリル、又はア
クリル酸エステルは次式で包括的に表される。
【００１６】
【化２】
【００１７】式中、Ｒは上記で定義した通りであり、Ｙ
はシアノ基及びカルボアルコキシ基（該カルボアルコキ
シ基のアルコキシ基の炭素原子数は１〜約１２である）
からなる群から選択される。かかるモノマーの例には、
アクリロニトリル、エタクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、α−クロロアクリロニトリル、α−ブロモアク
リロニトリル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸イソプロピル及びこれらの混合物
がある。好ましいモノマーはアクリロニトリルであり、
好ましいアクリル酸エステルはアクリル酸エチル及びメ
タクリル酸メチルである。アクリル酸エステルを用いる
場合にはアクリル酸エステルをスチレン又はアクリロニ
トリルと組み合わせて使用することも好ましい。
はシアノ基及びカルボアルコキシ基（該カルボアルコキ
シ基のアルコキシ基の炭素原子数は１〜約１２である）
からなる群から選択される。かかるモノマーの例には、
アクリロニトリル、エタクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、α−クロロアクリロニトリル、α−ブロモアク
リロニトリル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸イソプロピル及びこれらの混合物
がある。好ましいモノマーはアクリロニトリルであり、
好ましいアクリル酸エステルはアクリル酸エチル及びメ
タクリル酸メチルである。アクリル酸エステルを用いる
場合にはアクリル酸エステルをスチレン又はアクリロニ
トリルと組み合わせて使用することも好ましい。
【００１８】ゴム改質グラフト共重合体は好ましくは
ゴム幹と該ゴム幹にグラフトした剛性高分子枝部を含
んでなる。かかるグラフト共重合体において、ゴム幹は
グラフト共重合体組成物の総重量を基準にして好ましく
は５〜５０重量％、さらに好ましくは１０〜４５重量
％、最も好ましくは１５〜４０重量％のレベルで存在
し、剛性枝はグラフト共重合体の総重量を基準にして好
ましくは５０〜９５重量％、さらに好ましくは５５〜９
０重量％、最も好ましくは６０〜８５重量％のレベルで
存在する。
ゴム幹と該ゴム幹にグラフトした剛性高分子枝部を含
んでなる。かかるグラフト共重合体において、ゴム幹は
グラフト共重合体組成物の総重量を基準にして好ましく
は５〜５０重量％、さらに好ましくは１０〜４５重量
％、最も好ましくは１５〜４０重量％のレベルで存在
し、剛性枝はグラフト共重合体の総重量を基準にして好
ましくは５０〜９５重量％、さらに好ましくは５５〜９
０重量％、最も好ましくは６０〜８５重量％のレベルで
存在する。
【００１９】塊重合の場合、ゴムレベルはゴム改質樹脂
の総重量を基準にして４〜４０重量％である。乳化重合
法高ゴムグラフト（ＨＲＧ:high rubber graftの略）共
重合体（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラ
フト共重合体等）とグラフトしていない剛性共重合体
（スチレン−アクリロニトリル共重合体等）のブレンド
では、ゴム配合量はゴム改質樹脂の総重量を基準にして
通例１０〜４０重量％である。
の総重量を基準にして４〜４０重量％である。乳化重合
法高ゴムグラフト（ＨＲＧ:high rubber graftの略）共
重合体（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラ
フト共重合体等）とグラフトしていない剛性共重合体
（スチレン−アクリロニトリル共重合体等）のブレンド
では、ゴム配合量はゴム改質樹脂の総重量を基準にして
通例１０〜４０重量％である。
【００２０】幹用のゴム高分子の例には、共役ジエン、
ジエンとスチレン又はアクリロニトリル又はメタクリロ
ニトリル又はＣ1 〜Ｃ8 アルキルアクリレートとの共重
合体で共役ジエンを５０重量％以上（好ましくは６５重
量％以上）含むもの、ポリイソプレン或いはこれらの混
合物；オレフィンゴム、例えばエチレン−プロピレン共
重合体（ＥＰＲ）又はエチレン−プロピレン−非共役ジ
エン共重合体（ＥＰＤＭ）等；シリコーンゴム；或いは
Ｃ1 〜Ｃ8 アルキルアクリレートの単独重合体又はブタ
ジエン及び／又はスチレンとの共重合体がある。アクリ
ルポリマーは、５％以下の１種類又はそれ以上の多官能
性架橋剤、例えば、アルキレンジオールジ（メタ）アク
リレート、アルキレントリオールトリ（メタ）アクリレ
ート、ポリエステルジ（メタ）アクリレート、ジビニル
ベンゼン、トリビニルベンゼン、ブタジエン、イソプレ
ン、及び任意にはグラフト可能なモノマー、例えばトリ
アリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ア
リル（メタ）アクリレート、ジアリルマレエート、ジア
リルフマレート、ジアリルアジペート、クエン酸トリア
リルエステル又はこれらの混合物を含んでいてもよい。
ジエンとスチレン又はアクリロニトリル又はメタクリロ
ニトリル又はＣ1 〜Ｃ8 アルキルアクリレートとの共重
合体で共役ジエンを５０重量％以上（好ましくは６５重
量％以上）含むもの、ポリイソプレン或いはこれらの混
合物；オレフィンゴム、例えばエチレン−プロピレン共
重合体（ＥＰＲ）又はエチレン−プロピレン−非共役ジ
エン共重合体（ＥＰＤＭ）等；シリコーンゴム；或いは
Ｃ1 〜Ｃ8 アルキルアクリレートの単独重合体又はブタ
ジエン及び／又はスチレンとの共重合体がある。アクリ
ルポリマーは、５％以下の１種類又はそれ以上の多官能
性架橋剤、例えば、アルキレンジオールジ（メタ）アク
リレート、アルキレントリオールトリ（メタ）アクリレ
ート、ポリエステルジ（メタ）アクリレート、ジビニル
ベンゼン、トリビニルベンゼン、ブタジエン、イソプレ
ン、及び任意にはグラフト可能なモノマー、例えばトリ
アリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ア
リル（メタ）アクリレート、ジアリルマレエート、ジア
リルフマレート、ジアリルアジペート、クエン酸トリア
リルエステル又はこれらの混合物を含んでいてもよい。
【００２１】ジエンゴムは好ましくはポリブタジエン、
ポリイソプレン並びにブタジエンと３５重量％以下のＣ
1 〜Ｃ8 アルキルアクリレートとの共重合体で水性ラジ
カル乳化重合で製造されるものである。アクリレートゴ
ムはＣ1 〜Ｃ8 アルキルアクリレート（特にＣ1 〜Ｃ6
アルキルアクリレート）から実質的になり、任意には１
５重量％以下のコモノマー（例えばスチレン、メチルメ
タクリレート、ブタジエン、ビニルメチルエーテル又は
アクリロニトリル等）及び任意成分としての５重量％以
下の多官能性架橋コモノマー（例えばジビニルベンゼ
ン、グリコール−ビス−アクリレート、ビスアクリルア
ミド、リン酸トリアリルエステル、クエン酸トリアリル
エステル、アクリル酸もしくはメタクリル酸のアリルエ
ステル、トリアリルシアヌレート又はトリアリルイソシ
アヌレート等）との混合物との架橋粒状乳化共重合体と
し得る。同じく好適なものは、ジエンゴムとアルキルア
クリレートゴムの混合物並びにいわゆるコア／シェル構
造を有するゴム（例えばジエンゴムのコアとアクリレー
トのシース又はその逆）である。
ポリイソプレン並びにブタジエンと３５重量％以下のＣ
1 〜Ｃ8 アルキルアクリレートとの共重合体で水性ラジ
カル乳化重合で製造されるものである。アクリレートゴ
ムはＣ1 〜Ｃ8 アルキルアクリレート（特にＣ1 〜Ｃ6
アルキルアクリレート）から実質的になり、任意には１
５重量％以下のコモノマー（例えばスチレン、メチルメ
タクリレート、ブタジエン、ビニルメチルエーテル又は
アクリロニトリル等）及び任意成分としての５重量％以
下の多官能性架橋コモノマー（例えばジビニルベンゼ
ン、グリコール−ビス−アクリレート、ビスアクリルア
ミド、リン酸トリアリルエステル、クエン酸トリアリル
エステル、アクリル酸もしくはメタクリル酸のアリルエ
ステル、トリアリルシアヌレート又はトリアリルイソシ
アヌレート等）との混合物との架橋粒状乳化共重合体と
し得る。同じく好適なものは、ジエンゴムとアルキルア
クリレートゴムの混合物並びにいわゆるコア／シェル構
造を有するゴム（例えばジエンゴムのコアとアクリレー
トのシース又はその逆）である。
【００２２】グラフト重合体のゴム幹の製造に通常使用
される具体的な共役ジエンモノマーは次式で包括的に表
わされる。
される具体的な共役ジエンモノマーは次式で包括的に表
わされる。
【００２３】
【化３】
【００２４】式中、Ｘは、水素、炭素原子数１〜５のア
ルキル基、塩素又は臭素からなる群から選択される。使
用し得るジエンの例には、ブタジエン、イソプレン、
１，３−ヘプタジエン、メチル−１，３−ペンタジエ
ン、２，３−ジメチルブタジエン、２−エチル−１，３
−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、２，４−ヘキ
サジエン、クロロ又はブロモ置換ブタジエン（例えば、
ジクロロブタジエン、ブロモブタジエン、ジブロモブタ
ジエン）並びにこれらの混合物等がある。好ましい共役
ジエンは１，３−ブタジエンである。
ルキル基、塩素又は臭素からなる群から選択される。使
用し得るジエンの例には、ブタジエン、イソプレン、
１，３−ヘプタジエン、メチル−１，３−ペンタジエ
ン、２，３−ジメチルブタジエン、２−エチル−１，３
−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、２，４−ヘキ
サジエン、クロロ又はブロモ置換ブタジエン（例えば、
ジクロロブタジエン、ブロモブタジエン、ジブロモブタ
ジエン）並びにこれらの混合物等がある。好ましい共役
ジエンは１，３−ブタジエンである。
【００２５】上述の幹高分子は、好ましくは、共役ジエ
ンポリマー（ポリブタジエンやポリイソプレン等）又は
共重合体（ブタジエン−スチレン共重合体やブタジエン
−アクリロニトリル共重合体等）である。ゴム幹高分子
部分は約０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を示すもの
でなければならない。モノビニリデン芳香族グラフトポ
リマー製造のため上記ゴム状ポリマーの１種類又はそれ
以上の混合物、或いは本明細書に記載したゴム改質モノ
ビニリデン芳香族グラフトポリマーの１種類又はそれ以
上の混合物も使用できる。さらに、該ゴムはブロック共
重合体でもランダム共重合体でもよい。本発明で使用さ
れるゴムの粒度は、単純な光透過法又はＣＨＤＦ（キャ
ピラリー・ハイドロダイナミック・クロマトグラフィ
ー）法で測定して、重量平均粒径が、グラフトモノマー
吸蔵物も含んだ塊状重合ゴム幹について０．０５〜１０
ミクロン、好ましくは０．６〜１．５ミクロンであると
表現し得る。ゴム幹は、好ましくは粒状の適度に架橋し
たジエン又はアルキルアクリレートゴムであり、好まし
くは７０％を超えるゲル含量を有する。
ンポリマー（ポリブタジエンやポリイソプレン等）又は
共重合体（ブタジエン−スチレン共重合体やブタジエン
−アクリロニトリル共重合体等）である。ゴム幹高分子
部分は約０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を示すもの
でなければならない。モノビニリデン芳香族グラフトポ
リマー製造のため上記ゴム状ポリマーの１種類又はそれ
以上の混合物、或いは本明細書に記載したゴム改質モノ
ビニリデン芳香族グラフトポリマーの１種類又はそれ以
上の混合物も使用できる。さらに、該ゴムはブロック共
重合体でもランダム共重合体でもよい。本発明で使用さ
れるゴムの粒度は、単純な光透過法又はＣＨＤＦ（キャ
ピラリー・ハイドロダイナミック・クロマトグラフィ
ー）法で測定して、重量平均粒径が、グラフトモノマー
吸蔵物も含んだ塊状重合ゴム幹について０．０５〜１０
ミクロン、好ましくは０．６〜１．５ミクロンであると
表現し得る。ゴム幹は、好ましくは粒状の適度に架橋し
たジエン又はアルキルアクリレートゴムであり、好まし
くは７０％を超えるゲル含量を有する。
【００２６】好ましいグラフト枝には、スチレンとアク
リロニトリルの共重合体、α−メチルスチレンとアクリ
ロニトリルの共重合体、並びにメチルメタクリレートポ
リマー又はメチルメタクリレートと５０重量％以下のＣ
1 〜Ｃ6 アルキルアクリレート又はアクリロニトリル又
はスチレンとの共重合体がある。モノビニリデン芳香族
グラフト共重合体の具体例には、特に限定されないが、
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、
アクリロニトリル−スチレン−アクリル酸ブチル（ＡＳ
Ａ）、メチルメタクリレート−アクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレン（ＭＡＢＳ）、アクリロニトリル−エ
チレン−プロピレン−非共役ジエン−スチレン（ＡＥ
Ｓ）がある。
リロニトリルの共重合体、α−メチルスチレンとアクリ
ロニトリルの共重合体、並びにメチルメタクリレートポ
リマー又はメチルメタクリレートと５０重量％以下のＣ
1 〜Ｃ6 アルキルアクリレート又はアクリロニトリル又
はスチレンとの共重合体がある。モノビニリデン芳香族
グラフト共重合体の具体例には、特に限定されないが、
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、
アクリロニトリル−スチレン−アクリル酸ブチル（ＡＳ
Ａ）、メチルメタクリレート−アクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレン（ＭＡＢＳ）、アクリロニトリル−エ
チレン−プロピレン−非共役ジエン−スチレン（ＡＥ
Ｓ）がある。
【００２７】グラフトしていない剛性重合体（通例ゴム
を含まない）は、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレンのような環の置換されたスチレン、アク
リル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、Ｎ−置換マ
レイミド、酢酸ビニル又はこれらの混合物の樹脂状熱可
塑性ポリマーである。スチレン／アクリロニトリル共重
合体、α−メチルスチレン／アクリロニトリル共重合体
及びエチルメタクリレート／アクリロニトリル共重合体
が好ましい。
を含まない）は、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレンのような環の置換されたスチレン、アク
リル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、Ｎ−置換マ
レイミド、酢酸ビニル又はこれらの混合物の樹脂状熱可
塑性ポリマーである。スチレン／アクリロニトリル共重
合体、α−メチルスチレン／アクリロニトリル共重合体
及びエチルメタクリレート／アクリロニトリル共重合体
が好ましい。
【００２８】グラフトしていない剛性共重合体は公知で
あり、ラジカル重合、特に乳化重合、懸濁重合、溶液重
合又は塊状重合によって製造し得る。これらは好ましく
は２００００〜２０００００の数平均分子量及び２０〜
１１０ｍｌ／ｇの極限粘度数η（２５℃のジメチルホル
ムアミド中で測定）を有する。モノビニリデン芳香族樹
脂のグラフト剛性枝の数平均分子量は２００００〜３５
００００の範囲に設定される。モノビニリデン芳香族モ
ノマーと第二モノマー及び任意成分としての第三モノマ
ーとの比は９０／１０〜５０／５０とすることができ、
好ましくは８０／２０〜６０／４０である。第一モノマ
ー及び第二モノマーのいずれか又は双方の０〜５０％を
適宜第三モノマーで置き換えてもよい。
あり、ラジカル重合、特に乳化重合、懸濁重合、溶液重
合又は塊状重合によって製造し得る。これらは好ましく
は２００００〜２０００００の数平均分子量及び２０〜
１１０ｍｌ／ｇの極限粘度数η（２５℃のジメチルホル
ムアミド中で測定）を有する。モノビニリデン芳香族樹
脂のグラフト剛性枝の数平均分子量は２００００〜３５
００００の範囲に設定される。モノビニリデン芳香族モ
ノマーと第二モノマー及び任意成分としての第三モノマ
ーとの比は９０／１０〜５０／５０とすることができ、
好ましくは８０／２０〜６０／４０である。第一モノマ
ー及び第二モノマーのいずれか又は双方の０〜５０％を
適宜第三モノマーで置き換えてもよい。
【００２９】これらゴム改質モノビニリデン芳香族グラ
フトポリマーは、塊状重合、乳化重合、懸濁重合、溶液
重合或いは塊−懸濁重合、乳化−塊重合、塊−溶液重合
のようなコンバインドプロセス或いはその他当技術分野
で周知の技術で重合し得る。さらに、これらのゴム改質
モノビニリデン芳香族グラフト共重合体は連続法、半回
分法、回分法のいずれでも製造し得る。
フトポリマーは、塊状重合、乳化重合、懸濁重合、溶液
重合或いは塊−懸濁重合、乳化−塊重合、塊−溶液重合
のようなコンバインドプロセス或いはその他当技術分野
で周知の技術で重合し得る。さらに、これらのゴム改質
モノビニリデン芳香族グラフト共重合体は連続法、半回
分法、回分法のいずれでも製造し得る。
【００３０】本発明のケトンポリマー（以下「ポリケト
ン」という）は好ましくは不飽和炭化水素各１分子につ
き実質的に１分子の一酸化炭素を含む交互構造を含んで
なる。ケトンポリマーの前駆体として使用するのに好適
な不飽和化合物は炭素原子数２０以下、好ましくは炭素
原子数１０以下の炭化水素であり、エチレン、その他プ
ロピレン、１−ブテン、イソブチレン、１−オクテン及
び１−ドデセンを始めとするオレフィンのような脂肪族
であるか、或いはアリール脂肪族、環式脂肪族又は他の
官能基をもつオレフィン系化合物、例えばアリール置換
基又はアクリロ−基、酢酸基等を含む不飽和化合物等で
ある。これら後者の部類に属する不飽和化合物の具体例
は、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン又はｍ−イソプロピルスチレン、アクリロニトリル、
メチルメタクリレート等である。好ましいケトンポリマ
ーは一酸化炭素とエチレンの共重合体或いは一酸化炭素
とエチレンと炭素原子数３以上の第二のエチレン性不飽
和炭化水素（特にプロピレンのようなα−オレフィン）
の三元共重合体である。
ン」という）は好ましくは不飽和炭化水素各１分子につ
き実質的に１分子の一酸化炭素を含む交互構造を含んで
なる。ケトンポリマーの前駆体として使用するのに好適
な不飽和化合物は炭素原子数２０以下、好ましくは炭素
原子数１０以下の炭化水素であり、エチレン、その他プ
ロピレン、１−ブテン、イソブチレン、１−オクテン及
び１−ドデセンを始めとするオレフィンのような脂肪族
であるか、或いはアリール脂肪族、環式脂肪族又は他の
官能基をもつオレフィン系化合物、例えばアリール置換
基又はアクリロ−基、酢酸基等を含む不飽和化合物等で
ある。これら後者の部類に属する不飽和化合物の具体例
は、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン又はｍ−イソプロピルスチレン、アクリロニトリル、
メチルメタクリレート等である。好ましいケトンポリマ
ーは一酸化炭素とエチレンの共重合体或いは一酸化炭素
とエチレンと炭素原子数３以上の第二のエチレン性不飽
和炭化水素（特にプロピレンのようなα−オレフィン）
の三元共重合体である。
【００３１】特に興味深いのは、ゲルパーミエーション
クロマトグラフィーで測定した数平均分子量が約１００
０〜約２０００００のポリケトン、特に数平均分子量約
２００００〜約９００００のものである。ポリマーの物
理的性質はある程度分子量及びそのポリマーが共重合体
であるか三元共重合体であるかに依存し、三元共重合体
の場合には存在する第二不飽和化合物の性状及び割合に
も依存する。ポリマーの典型的な融点は約１７５℃〜約
２８０℃であり、さらに典型的には約１８０℃〜約２６
０℃である。このポリマーは標準的毛細管粘度測定装置
にて６０℃のｍ−クレゾール中で測定して約０．３ｄｌ
／ｇ〜約１０ｄｌ／ｇ、さらに多くの場合約０．５ｄｌ
／ｇ〜約２ｄｌ／ｇの極限粘度数（ＬＶＮ）を有する。
クロマトグラフィーで測定した数平均分子量が約１００
０〜約２０００００のポリケトン、特に数平均分子量約
２００００〜約９００００のものである。ポリマーの物
理的性質はある程度分子量及びそのポリマーが共重合体
であるか三元共重合体であるかに依存し、三元共重合体
の場合には存在する第二不飽和化合物の性状及び割合に
も依存する。ポリマーの典型的な融点は約１７５℃〜約
２８０℃であり、さらに典型的には約１８０℃〜約２６
０℃である。このポリマーは標準的毛細管粘度測定装置
にて６０℃のｍ−クレゾール中で測定して約０．３ｄｌ
／ｇ〜約１０ｄｌ／ｇ、さらに多くの場合約０．５ｄｌ
／ｇ〜約２ｄｌ／ｇの極限粘度数（ＬＶＮ）を有する。
【００３２】ポリケトンの製造方法は米国特許第４８４
３１４４号（ＶａｎＢｒｏｅｋｈｏｖｅｎ他）に例示さ
れており、その開示内容は文献の援用によって本明細書
に取り込まれる。本発明の組成物は、その他の添加剤、
例えば酸化防止剤、染料、充填剤又は補強剤、難燃剤、
離型剤、着色剤、ポリマー、耐衝撃性改良剤、他の安定
剤、その他ポリマーの加工性又はブレンドの性質を向上
させるために設計された材料を含んでいてもよい。組成
物に加えることのできる具体的な他の添加剤には、特に
限定されないが、三酸化アルミニウム、アルミニウム水
酸化物、アルミン酸亜鉛、ヒドロキシアパタイト、亜ク
ロム酸第二銅、メルカプトベンズイミダゾール、芳香族
アミン（単環又は二環アミン）、アルミニウムフェノキ
シド、トリアセチルアセトネート、ステアリン酸アルミ
ニウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、トリアルキルホスファイ
ト、酸性ポリマーの亜鉛塩、ヒドロキシアパタイト、炭
酸化ヒドロキシアパタイト、ヒドロキシアパタイトとア
ルミン酸亜鉛の混合物、ヒドロキシアパタイトと水酸化
アルミニウムの混合物、酸化マグネシウムと二酸化チタ
ンの混合物、ヒドロキシアパタイトとのトリアルコキシ
ド化合物、フェノール系化合物、デシルアルコール、及
び２−エチル−１−ヘキサノールがある。かかる添加剤
は、ビニル芳香族樹脂とポリケトンのブレンディングの
前、同時又は後に加えられる。これらの添加剤の存在は
所定の用途について本発明の成分の最適レベルに影響し
得る。
３１４４号（ＶａｎＢｒｏｅｋｈｏｖｅｎ他）に例示さ
れており、その開示内容は文献の援用によって本明細書
に取り込まれる。本発明の組成物は、その他の添加剤、
例えば酸化防止剤、染料、充填剤又は補強剤、難燃剤、
離型剤、着色剤、ポリマー、耐衝撃性改良剤、他の安定
剤、その他ポリマーの加工性又はブレンドの性質を向上
させるために設計された材料を含んでいてもよい。組成
物に加えることのできる具体的な他の添加剤には、特に
限定されないが、三酸化アルミニウム、アルミニウム水
酸化物、アルミン酸亜鉛、ヒドロキシアパタイト、亜ク
ロム酸第二銅、メルカプトベンズイミダゾール、芳香族
アミン（単環又は二環アミン）、アルミニウムフェノキ
シド、トリアセチルアセトネート、ステアリン酸アルミ
ニウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、トリアルキルホスファイ
ト、酸性ポリマーの亜鉛塩、ヒドロキシアパタイト、炭
酸化ヒドロキシアパタイト、ヒドロキシアパタイトとア
ルミン酸亜鉛の混合物、ヒドロキシアパタイトと水酸化
アルミニウムの混合物、酸化マグネシウムと二酸化チタ
ンの混合物、ヒドロキシアパタイトとのトリアルコキシ
ド化合物、フェノール系化合物、デシルアルコール、及
び２−エチル−１−ヘキサノールがある。かかる添加剤
は、ビニル芳香族樹脂とポリケトンのブレンディングの
前、同時又は後に加えられる。これらの添加剤の存在は
所定の用途について本発明の成分の最適レベルに影響し
得る。
【００３３】押出溶融ブレンディングした組成物は、さ
らにシート、フィルム、プレート及び造形品への押出、
射出成形、ブロー成形、真空成形、圧縮成形等の方法で
加工することができる。本発明の組成物は、高温に遭遇
する可能性の高い溶融／結晶化サイクルによる製品の製
造に特に有用である。かかる用途の具体例は、容器及び
フィルムのような剛性及び柔軟包装用途並びに自動車用
内装及び外装部品に有用な製品の製造、繊維、有用な
糸、タイヤコード、織物、並びに各種材料のコーティン
グである。
らにシート、フィルム、プレート及び造形品への押出、
射出成形、ブロー成形、真空成形、圧縮成形等の方法で
加工することができる。本発明の組成物は、高温に遭遇
する可能性の高い溶融／結晶化サイクルによる製品の製
造に特に有用である。かかる用途の具体例は、容器及び
フィルムのような剛性及び柔軟包装用途並びに自動車用
内装及び外装部品に有用な製品の製造、繊維、有用な
糸、タイヤコード、織物、並びに各種材料のコーティン
グである。
【００３４】
【実施例】本発明を以下の実施例でさらに説明する。た
だし、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。パーセントで表示した量は特記しない限り重量％で
ある。実施例で使用した成分及び試験法は以下の通りで
ある。
だし、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。パーセントで表示した量は特記しない限り重量％で
ある。実施例で使用した成分及び試験法は以下の通りで
ある。
【００３５】ＰＫ： 融点（ＴＭ）２２０℃で６０℃の
ｍ−クレゾール中で測定した固有粘度（ＩＶ）が約０．
８５のエチレン／プロピレン／一酸化炭素三元共重合
体。 ＡＢＳ−１： Ａ／Ｂ／Ｓ比が２５／２９／４６のアク
リロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）。 ＡＢＳ−２： Ａ／Ｂ／Ｓ／α−メチルスチレン比が２
６／１４／８．５／５１．５のＡＢＳ。
ｍ−クレゾール中で測定した固有粘度（ＩＶ）が約０．
８５のエチレン／プロピレン／一酸化炭素三元共重合
体。 ＡＢＳ−１： Ａ／Ｂ／Ｓ比が２５／２９／４６のアク
リロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）。 ＡＢＳ−２： Ａ／Ｂ／Ｓ／α−メチルスチレン比が２
６／１４／８．５／５１．５のＡＢＳ。
【００３６】ＳＡＮ： Ｓ／ＡＮ比が７３／２７の塊状
スチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）。 ＡＢＳ−３： Ａ／Ｂ／Ｓ／比が１５／５０／３５のＡ
ＢＳ。 ビカットＢ（１２０℃）： ＩＳＯ−３０６試験法。 ＩＮＩ（ｋＪ／ｍ2）： ＩＳＯ−１８０ノッチ付きア
イゾット衝撃試験法。
スチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）。 ＡＢＳ−３： Ａ／Ｂ／Ｓ／比が１５／５０／３５のＡ
ＢＳ。 ビカットＢ（１２０℃）： ＩＳＯ−３０６試験法。 ＩＮＩ（ｋＪ／ｍ2）： ＩＳＯ−１８０ノッチ付きア
イゾット衝撃試験法。
【００３７】 引張強さ（Ｍｐａ）： ＩＳＯ−５２７試験法。 引張弾性率（Ｍｐａ）： ＩＳＯ−５２７試験法。 破断点伸び： ＩＳＯ−５２７試験法。 耐薬品性試験後の破断点伸び： ＩＳＯ−５２７試験
法。 耐薬品試験： ０．７％の歪を与えるジグに引張試験片
を置いた。試験片の中央部を数滴の酢酸ボルニルで処理
して１時間歪下に置く。
法。 耐薬品試験： ０．７％の歪を与えるジグに引張試験片
を置いた。試験片の中央部を数滴の酢酸ボルニルで処理
して１時間歪下に置く。
【００３８】実施例１ 表１に記載したすべての配合物は成分をドライブレンデ
ィングすることで製造し、次いでＰＲＩＳＭ １６ＴＳ
Ｅ同方向回転押出機で成分をコンパウンディングした。
温度設定はホッパーからダイオリフィスまで約１９０℃
〜約２３０℃の範囲で漸変し、スクリュー速度は約３０
０ｒｐｍであった。減圧は行わなかった。ダイオリフィ
スからの押出物をペレットとし、ペレットを約８５℃で
４時間乾燥した。ホッパーから射出ノズルまで約２１０
℃〜約２３０℃の範囲で温度が漸変しかつ金型温度が約
６０℃の３５トン成形装置を用いて上記コンパウンドを
成形した。
ィングすることで製造し、次いでＰＲＩＳＭ １６ＴＳ
Ｅ同方向回転押出機で成分をコンパウンディングした。
温度設定はホッパーからダイオリフィスまで約１９０℃
〜約２３０℃の範囲で漸変し、スクリュー速度は約３０
０ｒｐｍであった。減圧は行わなかった。ダイオリフィ
スからの押出物をペレットとし、ペレットを約８５℃で
４時間乾燥した。ホッパーから射出ノズルまで約２１０
℃〜約２３０℃の範囲で温度が漸変しかつ金型温度が約
６０℃の３５トン成形装置を用いて上記コンパウンドを
成形した。
【００３９】配合を表１に示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】実施例２ 実施例１の成形試料を様々な性質について試験し、得ら
れた試験結果を表２に示す。
れた試験結果を表２に示す。
【００４２】
【表２】
【００４３】得られた結果は、対照配合物１、５及び６
に比べて、本発明の組成物（すなわち、配合物２、３及
び４）の性質が向上していることをはっきりと示してい
る。過半量未満のポリケトン（ＰＫ）の添加で、ビカッ
トＢ、破断点伸び並びに耐薬品性試験後の破断点伸びの
性質がＡＢＳ単独の場合に比べて向上した。以上の開示
内容に鑑みば本発明の様々な変更は当業者には自明であ
ろうが、それらは本願特許請求の範囲に属するものと理
解されたい。
に比べて、本発明の組成物（すなわち、配合物２、３及
び４）の性質が向上していることをはっきりと示してい
る。過半量未満のポリケトン（ＰＫ）の添加で、ビカッ
トＢ、破断点伸び並びに耐薬品性試験後の破断点伸びの
性質がＡＢＳ単独の場合に比べて向上した。以上の開示
内容に鑑みば本発明の様々な変更は当業者には自明であ
ろうが、それらは本願特許請求の範囲に属するものと理
解されたい。
Claims (12)
- 【請求項１】 （１）（ａ）ゴム改質モノビニリデン芳
香族グラフト共重合体と（ｂ）グラフトしていない剛性
共重合体とを含んでなるビニル芳香族樹脂及び（２）十
分量のケトンポリマーの組合せを含んでなる成形用ビニ
ル芳香族ポリマー組成物であって、当該ビニル芳香族組
成物が耐熱性能及び伸びの改善された性質を有する組成
物。 - 【請求項２】 当該ビニル芳香族組成物が、ビニル芳香
族樹脂とケトンポリマーの合計重量を基準にして、約
０．５重量％から５０重量％未満のケトンポリマーを含
んでなる、請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 前記ケトンポリマーが約０．５〜約４
９．５重量％の量で存在する、請求項２記載の組成物。 - 【請求項４】 前記ケトンポリマーが約０．５〜約４０
重量％の量で存在する、請求項２記載の組成物。 - 【請求項５】 前記ビニル芳香族樹脂が、１種類以上の
ゴム状高分子幹の存在下でのモノビニリデン芳香族モノ
マーと１種類以上のコモノマーとの混合物のグラフト重
合の残留物である、請求項１記載の組成物。 - 【請求項６】 前記ビニル芳香族ポリマーが成形用アク
リロニトリル−ブタジエン−スチレンポリマーである、
請求項５記載の組成物。 - 【請求項７】 前記ケトンポリマーが一酸化炭素と１種
類以上の不飽和化合物の重合体である、請求項２記載の
組成物。 - 【請求項８】 前記不飽和化合物がオレフィンである、
請求項７記載の組成物。 - 【請求項９】 前記ケトンポリマーがエチレンとプロピ
レンと一酸化炭素の三元共重合体であって、２５０℃ま
での融解温度を有する、請求項７記載の組成物。 - 【請求項１０】 前記ビニル芳香族ポリマーが、スチレ
ンとアクリロニトリルの剛性共重合体がゴム状幹にグラ
フトしたものである、請求項５記載の組成物。 - 【請求項１１】 前記ゴム状幹がブタジエンである、請
求項１０記載の組成物。 - 【請求項１２】 前記スチレンがα−メチルスチレンで
ある、請求項１０記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US3611798A | 1998-03-06 | 1998-03-06 | |
| US09/036117 | 1998-03-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11315184A true JPH11315184A (ja) | 1999-11-16 |
Family
ID=21886730
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11057798A Withdrawn JPH11315184A (ja) | 1998-03-06 | 1999-03-05 | ビニル芳香族／ケトンポリマ―組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0940441A1 (ja) |
| JP (1) | JPH11315184A (ja) |
| CN (1) | CN1229101A (ja) |
| SG (1) | SG167648A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20170039863A (ko) * | 2015-10-02 | 2017-04-12 | 삼성전자주식회사 | 고분자 조성물, 고분자 조성물의 제조 방법, 전자기기 및 전자기기의 제조 방법 |
| JP2017521533A (ja) * | 2014-07-18 | 2017-08-03 | ヒョスン コーポレーション | 耐油性に優れたポリケトン樹脂組成物 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3632938B1 (en) * | 2018-10-05 | 2023-05-03 | Trinseo Europe GmbH | Vinylidene substituted aromatic monomer and cyclic (meth)acrylate ester polymers |
| CN109438895B (zh) * | 2018-10-09 | 2021-12-31 | 上海长伟锦磁工程塑料有限公司 | 一种耐候性能优异的无卤阻燃asa/pok合金材料 |
| CN109825027B (zh) * | 2019-02-28 | 2021-11-16 | 威海联桥新材料科技股份有限公司 | 一种abs/pok合金免喷涂材料及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4985497A (en) * | 1988-08-25 | 1991-01-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermoplastic blends containing ethylene terpolymers and the preparation thereof |
| JPH02125253A (ja) * | 1988-11-04 | 1990-05-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US4900789A (en) * | 1988-12-22 | 1990-02-13 | Shell Oil Company | Polymer blend of carbon monoxide/olefin copolymer and conjugated alkadiene |
| US5162432A (en) * | 1990-04-12 | 1992-11-10 | Shell Oil Company | Polyketone polymer blends |
| US5132360A (en) * | 1990-05-29 | 1992-07-21 | Shell Oil Company | Polyketone polymer blends |
| JPH05125253A (ja) * | 1991-08-28 | 1993-05-21 | Hara Yukiji | 耐熱性ａｂｓ樹脂組成物 |
-
1999
- 1999-02-06 CN CN 99100431 patent/CN1229101A/zh active Pending
- 1999-02-19 SG SG9900648-8A patent/SG167648A1/en unknown
- 1999-03-03 EP EP99301617A patent/EP0940441A1/en not_active Withdrawn
- 1999-03-05 JP JP11057798A patent/JPH11315184A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017521533A (ja) * | 2014-07-18 | 2017-08-03 | ヒョスン コーポレーション | 耐油性に優れたポリケトン樹脂組成物 |
| KR20170039863A (ko) * | 2015-10-02 | 2017-04-12 | 삼성전자주식회사 | 고분자 조성물, 고분자 조성물의 제조 방법, 전자기기 및 전자기기의 제조 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1229101A (zh) | 1999-09-22 |
| SG167648A1 (en) | 2011-01-28 |
| EP0940441A1 (en) | 1999-09-08 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
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