JPH06228430A - ポリケトンポリマー組成物 - Google Patents
ポリケトンポリマー組成物Info
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- JPH06228430A JPH06228430A JP3166928A JP16692891A JPH06228430A JP H06228430 A JPH06228430 A JP H06228430A JP 3166928 A JP3166928 A JP 3166928A JP 16692891 A JP16692891 A JP 16692891A JP H06228430 A JPH06228430 A JP H06228430A
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- C08F210/02—Ethene
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G67/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing oxygen or oxygen and carbon, not provided for in groups C08G2/00 - C08G65/00
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】（１）一酸化炭素と少なくとも１種のエチレン
系不飽和炭化水素との線状交互ポリマーと、（２）高ゴ
ムグラフトコポリマーと、場合によっては（３）α−オ
レフィン部分及びα，β−エチレン系不飽和カルボン酸
部分を含んでいる酸性ポリマーとからなるポリマーブレ
ンドを含んでいる。 【効果】室温及び低温の両方において強度及び衝撃強さ
が向上している。
系不飽和炭化水素との線状交互ポリマーと、（２）高ゴ
ムグラフトコポリマーと、場合によっては（３）α−オ
レフィン部分及びα，β−エチレン系不飽和カルボン酸
部分を含んでいる酸性ポリマーとからなるポリマーブレ
ンドを含んでいる。 【効果】室温及び低温の両方において強度及び衝撃強さ
が向上している。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は改善されたポリケトンポ
リマー組成物、即ち一酸化炭素と少なくとも１種のエチ
レン系不飽和炭化水素との線状交互ポリマーを含んでい
るブレンドに関する。
リマー組成物、即ち一酸化炭素と少なくとも１種のエチ
レン系不飽和炭化水素との線状交互ポリマーを含んでい
るブレンドに関する。
【０００２】
【従来の技術】一酸化炭素とオレフィンとからなる一群
のポリマーが以前から知られている。
のポリマーが以前から知られている。
【０００３】最近になってポリケトン又はポリケトンポ
リマーとして知られるようになった、一酸化炭素と少な
くとも１種のエチレン系不飽和炭化水素とからなる一群
の線状交互ポリマーへの関心が高まっている。米国特許
明細書第４，８８０，９０３号は、一酸化炭素と、エチ
レンと、他のオレフィン系不飽和炭化水素（例えばプロ
ピレン）とからなる線状交互ポリケトンターポリマーを
開示している。ポリケトンポリマーの製造方法は通常、
パラジウム、コバルト又はニッケルの中から選択される
第ＶＩＩＩ族金属の化合物と、非ヒドロハロゲン強酸
（ｓｔｒｏｎｇｎｏｎ−ｈｙｄｒｏｈａｌｏｇｅｎｉｃ
ａｃｉｄ）のアニオンと、リン、ヒ素又はアンチモン
の二座配位子とから生成される触媒組成物の使用を伴
う。米国特許明細書第４，８４３，１４４号は、パラジ
ウム化合物と、ｐＫａが約６未満の非ヒドロハロゲン酸
のアニオンと、リンの二座配位子とからなる好ましい触
媒を使用して実施する一酸化炭素と少なくとも１個のエ
チレン系不飽和炭化水素とのポリマーの製造方法を開示
している。
リマーとして知られるようになった、一酸化炭素と少な
くとも１種のエチレン系不飽和炭化水素とからなる一群
の線状交互ポリマーへの関心が高まっている。米国特許
明細書第４，８８０，９０３号は、一酸化炭素と、エチ
レンと、他のオレフィン系不飽和炭化水素（例えばプロ
ピレン）とからなる線状交互ポリケトンターポリマーを
開示している。ポリケトンポリマーの製造方法は通常、
パラジウム、コバルト又はニッケルの中から選択される
第ＶＩＩＩ族金属の化合物と、非ヒドロハロゲン強酸
（ｓｔｒｏｎｇｎｏｎ−ｈｙｄｒｏｈａｌｏｇｅｎｉｃ
ａｃｉｄ）のアニオンと、リン、ヒ素又はアンチモン
の二座配位子とから生成される触媒組成物の使用を伴
う。米国特許明細書第４，８４３，１４４号は、パラジ
ウム化合物と、ｐＫａが約６未満の非ヒドロハロゲン酸
のアニオンと、リンの二座配位子とからなる好ましい触
媒を使用して実施する一酸化炭素と少なくとも１個のエ
チレン系不飽和炭化水素とのポリマーの製造方法を開示
している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】得られるポリマーは、
よく知られた方法でポリケトンポリマーを処理すること
により製造する、成形品（例えば飲食物用容器）及び自
動車産業用部品の製造において優れた熱可塑性樹脂とし
ての有用性が確立された比較的高分子の材料である。し
かしながら、特定の用途では、ポリケトンポリマーの特
性とは幾分異なる特性を有することが所望されることが
判明した。ポリケトンポリマーの十分に望ましい特性は
保持しつつ、他の特性を改善することが有利であろう。
よく知られた方法でポリケトンポリマーを処理すること
により製造する、成形品（例えば飲食物用容器）及び自
動車産業用部品の製造において優れた熱可塑性樹脂とし
ての有用性が確立された比較的高分子の材料である。し
かしながら、特定の用途では、ポリケトンポリマーの特
性とは幾分異なる特性を有することが所望されることが
判明した。ポリケトンポリマーの十分に望ましい特性は
保持しつつ、他の特性を改善することが有利であろう。
【０００５】
【課題を解決するための手段】後述する如く、特にアイ
ゾッド試験というよりむしろ、ガードナー試験に従って
測定したときの耐衝撃性が改善された組成物を提供する
ことが本発明の目的である。
ゾッド試験というよりむしろ、ガードナー試験に従って
測定したときの耐衝撃性が改善された組成物を提供する
ことが本発明の目的である。
【０００６】ある程度の量の高ゴムグラフトコポリマー
にブレンドすれば、このことが可能であることが判明し
た。
にブレンドすれば、このことが可能であることが判明し
た。
【０００７】本発明は一酸化炭素と少なくとも１種のエ
チレン系不飽和炭化水素とからなる線状交互ポリマー
と、特定の他のポリマー材料とのブレンドを提供する。
特に本発明は、（１）線状交互ポリマーと、（２）高ゴ
ムグラフトコポリマーと、場合によっては（３）酸性ポ
リマーとからなるブレンドを提供する。この酸性ポリマ
ーは、α−オレフィン部分、α，β−エチレン系不飽和
カルボン酸部分、及び任意に第３の非酸性低分子重合性
モノマーを含み、また場合によっては酸性ポリマーのカ
ルボン酸基の一部分が非アルカリ金属で中和されてい
る。本発明のブレンドは、室温でも、低温でも改善され
た靭性及び衝撃強さを示す。
チレン系不飽和炭化水素とからなる線状交互ポリマー
と、特定の他のポリマー材料とのブレンドを提供する。
特に本発明は、（１）線状交互ポリマーと、（２）高ゴ
ムグラフトコポリマーと、場合によっては（３）酸性ポ
リマーとからなるブレンドを提供する。この酸性ポリマ
ーは、α−オレフィン部分、α，β−エチレン系不飽和
カルボン酸部分、及び任意に第３の非酸性低分子重合性
モノマーを含み、また場合によっては酸性ポリマーのカ
ルボン酸基の一部分が非アルカリ金属で中和されてい
る。本発明のブレンドは、室温でも、低温でも改善され
た靭性及び衝撃強さを示す。
【０００８】本発明のブレンドのポリケトンポリマーは
線状交互構造体であり、また不飽和炭化水素１分子毎に
実質的に１分子の一酸化炭素を含んでいる。ポリケトン
ポリマーの前駆体として使用するのに適したエチレン系
不飽和炭化水素は２０個までの、好ましくは１０個まで
の炭素原子を有し、またエテン並びに他のα−オレフィ
ン（例えばプロペン、１−ブテン、イソブテン、１−ヘ
キセン、１−オクテン及び１−ドデセン）のような脂肪
族であるか、又は異なる脂肪族分子上にアリール置換基
を含み、特にエチレン系不飽和の炭素原子上にアリール
置換基を含んでいるアリール脂肪族である。エチレン系
不飽和炭化水素のうちアリール脂肪族炭化水素の例とし
ては、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチ
レン及びｍ−イソプロピルスチレンが挙げられる。好ま
しいポリケトンポリマーは、一酸化炭素とエテンとのコ
ポリマー、又は一酸化炭素と、エテンと、少なくとも３
個の炭素原子を有する第２のエチレン系不飽和炭化水素
（特にプロペンのようなα−オレフィン）とのターポリ
マーである。
線状交互構造体であり、また不飽和炭化水素１分子毎に
実質的に１分子の一酸化炭素を含んでいる。ポリケトン
ポリマーの前駆体として使用するのに適したエチレン系
不飽和炭化水素は２０個までの、好ましくは１０個まで
の炭素原子を有し、またエテン並びに他のα−オレフィ
ン（例えばプロペン、１−ブテン、イソブテン、１−ヘ
キセン、１−オクテン及び１−ドデセン）のような脂肪
族であるか、又は異なる脂肪族分子上にアリール置換基
を含み、特にエチレン系不飽和の炭素原子上にアリール
置換基を含んでいるアリール脂肪族である。エチレン系
不飽和炭化水素のうちアリール脂肪族炭化水素の例とし
ては、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチ
レン及びｍ−イソプロピルスチレンが挙げられる。好ま
しいポリケトンポリマーは、一酸化炭素とエテンとのコ
ポリマー、又は一酸化炭素と、エテンと、少なくとも３
個の炭素原子を有する第２のエチレン系不飽和炭化水素
（特にプロペンのようなα−オレフィン）とのターポリ
マーである。
【０００９】好ましいポリケトンターポリマーを本発明
のブレンドの主要ポリマー成分として使用するときに、
ターポリマー内には、第２の炭化水素部分を含んでいる
各単位に対して、エチレン部分を含んでいる単位が少な
くとも２つある。第２の炭化水素部分を含んでいる単位
が１０〜１００個あるのが好ましい。従って、好ましい
ポリケトンポリマーのポリマー鎖は式：
のブレンドの主要ポリマー成分として使用するときに、
ターポリマー内には、第２の炭化水素部分を含んでいる
各単位に対して、エチレン部分を含んでいる単位が少な
くとも２つある。第２の炭化水素部分を含んでいる単位
が１０〜１００個あるのが好ましい。従って、好ましい
ポリケトンポリマーのポリマー鎖は式：
【００１０】
【化２】 （式中、Ｇはエチレン系不飽和によって重合される、少
なくとも３個の炭素原子を有するエチレン系不飽和炭化
水素から得られる部分であり、ｙ：ｘ比は０．５以下で
ある）で表される。一酸化炭素とエテンとのコポリマー
を本発明のブレンドで使用するときには、第２の炭化水
素は存在せず、コポリマーはｙ＝０のときの上記式によ
り表される。ｙが０以外のとき、即ちターポリマーを使
用するときには、
なくとも３個の炭素原子を有するエチレン系不飽和炭化
水素から得られる部分であり、ｙ：ｘ比は０．５以下で
ある）で表される。一酸化炭素とエテンとのコポリマー
を本発明のブレンドで使用するときには、第２の炭化水
素は存在せず、コポリマーはｙ＝０のときの上記式によ
り表される。ｙが０以外のとき、即ちターポリマーを使
用するときには、
【００１１】
【化３】 で表される単位及び
【００１２】
【化４】 で表される単位がポリマー鎖全体にランダムに認められ
る。好ましいｙ：ｘ比は０．０１〜０．１である。ポリ
マー鎖の末端基即ち“キャップ”はポリマーの製造中に
どんな材料が存在しているか、またポリマーが精製され
るか又はポリマーがどのように精製されるかによって決
まる。末端基の正確な性質はポリマーの特性にそれほど
影響を及ぼすようには思われず、それゆえポリマーが前
述した如きポリマー鎖の式で正しく表される。
る。好ましいｙ：ｘ比は０．０１〜０．１である。ポリ
マー鎖の末端基即ち“キャップ”はポリマーの製造中に
どんな材料が存在しているか、またポリマーが精製され
るか又はポリマーがどのように精製されるかによって決
まる。末端基の正確な性質はポリマーの特性にそれほど
影響を及ぼすようには思われず、それゆえポリマーが前
述した如きポリマー鎖の式で正しく表される。
【００１３】ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定し
たときの数平均分子量が１０００〜２００，０００、特
に２０，０００〜９０，０００のポリケトンポリマーが
特に有利である。ポリマーの物理的特性はいくぶんか
は、分子量によって、ポリマーがコポリマーであるか又
はターポリマーであるかによって、またターポリマーの
場合には存在する第２の炭化水素部分の性質によって決
まる。ポリマーの通常の融点は１７５℃〜３００℃であ
り、更に一般的には２１０℃〜２７０℃である。標準細
管粘度測定装置を使用してｍ−クレゾールで６０℃にて
測定したポリマーの極限粘度数（ＬＶＮ）は０．５ｄｌ
／ｇ〜１０ｄｌ／ｇ、更に頻繁には０．８ｄｌ／ｇ〜４
ｄｌ／ｇである。
たときの数平均分子量が１０００〜２００，０００、特
に２０，０００〜９０，０００のポリケトンポリマーが
特に有利である。ポリマーの物理的特性はいくぶんか
は、分子量によって、ポリマーがコポリマーであるか又
はターポリマーであるかによって、またターポリマーの
場合には存在する第２の炭化水素部分の性質によって決
まる。ポリマーの通常の融点は１７５℃〜３００℃であ
り、更に一般的には２１０℃〜２７０℃である。標準細
管粘度測定装置を使用してｍ−クレゾールで６０℃にて
測定したポリマーの極限粘度数（ＬＶＮ）は０．５ｄｌ
／ｇ〜１０ｄｌ／ｇ、更に頻繁には０．８ｄｌ／ｇ〜４
ｄｌ／ｇである。
【００１４】ポリケトンポリマーの好ましい製造方法は
米国特許明細書第４，８４３，１４４号に開示されてい
る。パラジウム化合物と、（１８℃の水中で測定した）
ｐＫａが６未満、好ましくは２未満の非ヒドロハロゲン
酸のアニオンと、リンの二座配位子とから適切に生成さ
れた触媒組成物の存在下で、一酸化炭素と炭化水素モノ
マーとを重合条件下で接触させる。
米国特許明細書第４，８４３，１４４号に開示されてい
る。パラジウム化合物と、（１８℃の水中で測定した）
ｐＫａが６未満、好ましくは２未満の非ヒドロハロゲン
酸のアニオンと、リンの二座配位子とから適切に生成さ
れた触媒組成物の存在下で、一酸化炭素と炭化水素モノ
マーとを重合条件下で接触させる。
【００１５】本発明の組成物の第２の成分は高ゴムグラ
フトコポリマー、即ちゴム基質（幹ポリマー）上の（硬
質）グラフトコポリマー（枝ポリマー）である。これら
の高ゴムグラフトコポリマーは、ビニルニトリルモノマ
ー、ビニルモノマー及び場合によってアクリルモノマー
と組合わせたビニルニトリルモノマー、並びにこれらの
混合物からなる群の中から選択される（５０重量％未満
の）（重合時に）硬質のモノマーを、１，３−ジエンポ
リマー及びその（ゴム）コポリマーの中から選択される
（少なくとも５０重量％の）（予備成形された）ゴム基
質の存在下でグラフト重合することにより得られる従来
のグラフトコポリマーである。
フトコポリマー、即ちゴム基質（幹ポリマー）上の（硬
質）グラフトコポリマー（枝ポリマー）である。これら
の高ゴムグラフトコポリマーは、ビニルニトリルモノマ
ー、ビニルモノマー及び場合によってアクリルモノマー
と組合わせたビニルニトリルモノマー、並びにこれらの
混合物からなる群の中から選択される（５０重量％未満
の）（重合時に）硬質のモノマーを、１，３−ジエンポ
リマー及びその（ゴム）コポリマーの中から選択される
（少なくとも５０重量％の）（予備成形された）ゴム基
質の存在下でグラフト重合することにより得られる従来
のグラフトコポリマーである。
【００１６】特に硬質グラフトコポリマーは、ビニルニ
トリルモノマー（例えばアクリロニトリル）、ビニル芳
香族モノマー（例えばスチレン）及び場合によってアク
リルモノマー（例えばメチルメタクリレート）と組合わ
せたビニルニトリルモノマー又はこれらの混合物であ
る。特に好ましいコポリマーは、スチレンと、アクリロ
ニトリルと、場合によってはメチルメタクリレートとの
コポリマーである。硬質グラフトコポリマーは好適には
高ゴムグラフトコポリマーの１０重量％〜５０重量％を
構成している。
トリルモノマー（例えばアクリロニトリル）、ビニル芳
香族モノマー（例えばスチレン）及び場合によってアク
リルモノマー（例えばメチルメタクリレート）と組合わ
せたビニルニトリルモノマー又はこれらの混合物であ
る。特に好ましいコポリマーは、スチレンと、アクリロ
ニトリルと、場合によってはメチルメタクリレートとの
コポリマーである。硬質グラフトコポリマーは好適には
高ゴムグラフトコポリマーの１０重量％〜５０重量％を
構成している。
【００１７】特にゴム基質は、１，３−ジエンポリマー
（例えばポリブタジエン若しくはポリイソプレン）、又
はビニルモノマー、ビニリデンモノマー（例えばスチレ
ン）、ビニルニトリルモノマー（例えばアクリロニトリ
ル）及びアクリル酸エステルモノマー（例えばｎ−ブチ
ルアクリレート）からなる群の中から選択される５０重
量％未満の硬質共重合性モノマーと、１，３−ジエンと
のコポリマーである。ゴム基質は好適には高ゴムグラフ
トコポリマーの５０重量％〜９０重量％を構成してい
る。
（例えばポリブタジエン若しくはポリイソプレン）、又
はビニルモノマー、ビニリデンモノマー（例えばスチレ
ン）、ビニルニトリルモノマー（例えばアクリロニトリ
ル）及びアクリル酸エステルモノマー（例えばｎ−ブチ
ルアクリレート）からなる群の中から選択される５０重
量％未満の硬質共重合性モノマーと、１，３−ジエンと
のコポリマーである。ゴム基質は好適には高ゴムグラフ
トコポリマーの５０重量％〜９０重量％を構成してい
る。
【００１８】高ゴムグラフトコポリマーの製造では従来
と同様に、ゴム基質及びグラフトコポリマー相のいずれ
か一方が、又はその両方が、一方又は両方の重合成分を
架橋させるために、更に通常１０重量％未満と少量の共
重合性二官能価又は三官能価モノマーを含み得る。
と同様に、ゴム基質及びグラフトコポリマー相のいずれ
か一方が、又はその両方が、一方又は両方の重合成分を
架橋させるために、更に通常１０重量％未満と少量の共
重合性二官能価又は三官能価モノマーを含み得る。
【００１９】モノマー又はモノマー混合物に適用すると
きには、硬質という用語の使用は幾分不適切である。本
発明での硬質モノマーという用語は、重合した時に剛
性、可塑性又は非ゴム性のホモポリマー、例えばガラス
転移温度が２０℃を越えるホモポリマーを提供する重合
性モノマーを意味している。
きには、硬質という用語の使用は幾分不適切である。本
発明での硬質モノマーという用語は、重合した時に剛
性、可塑性又は非ゴム性のホモポリマー、例えばガラス
転移温度が２０℃を越えるホモポリマーを提供する重合
性モノマーを意味している。
【００２０】ゴム基質又はゴムコポリマーという用語
は、従来と同様にゴム状若しくは弾性のあるポリマー、
例えばガラス転移温度が２０℃未満、好ましくは０℃未
満のポリマーを意味している。しばしばゴム系改質剤と
称されているが、高ゴムグラフトコポリマーの大半は実
際にはゴム弾性がなく、更に改質及び加硫を行わなけれ
ば有効なゴム弾性を示さない。従ってこれらの材料は熱
可塑性エラストマーとはみなされない。
は、従来と同様にゴム状若しくは弾性のあるポリマー、
例えばガラス転移温度が２０℃未満、好ましくは０℃未
満のポリマーを意味している。しばしばゴム系改質剤と
称されているが、高ゴムグラフトコポリマーの大半は実
際にはゴム弾性がなく、更に改質及び加硫を行わなけれ
ば有効なゴム弾性を示さない。従ってこれらの材料は熱
可塑性エラストマーとはみなされない。
【００２１】高ゴムグラフトコポリマーを、従来の多様
なグラフト重合法、例えば乳化重合法、懸濁重合法、序
列重合法、塊状重合法及び溶液重合法のどれかで製造し
てもよい。これらの方法は重合技術ではよく知られてい
る。
なグラフト重合法、例えば乳化重合法、懸濁重合法、序
列重合法、塊状重合法及び溶液重合法のどれかで製造し
てもよい。これらの方法は重合技術ではよく知られてい
る。
【００２２】本発明を実行するのに有効な高ゴムグラフ
トコポリマーとしては例えば、一般には５０重量％を越
えるゴム基質を含んでいるポリブタジエン又はスチレン
−ブタジエンゴム上でのスチレンとアクリロニトリルと
のグラフトコポリマーとして説明され得る一般に高ゴム
アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）樹脂と
称されるコポリマーが挙げられる。また、ポリブタジエ
ン上又はスチレン−ブタジエンゴム上でのメチルメタク
リレート−スチレン−アクリロニトリルグラフトコポリ
マー（ＭＡＢＳ樹脂）等のような同様の高ゴムグラフト
コポリマーが含まれる。これらの樹脂は広く知られ、ま
た市販されている。
トコポリマーとしては例えば、一般には５０重量％を越
えるゴム基質を含んでいるポリブタジエン又はスチレン
−ブタジエンゴム上でのスチレンとアクリロニトリルと
のグラフトコポリマーとして説明され得る一般に高ゴム
アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）樹脂と
称されるコポリマーが挙げられる。また、ポリブタジエ
ン上又はスチレン−ブタジエンゴム上でのメチルメタク
リレート−スチレン−アクリロニトリルグラフトコポリ
マー（ＭＡＢＳ樹脂）等のような同様の高ゴムグラフト
コポリマーが含まれる。これらの樹脂は広く知られ、ま
た市販されている。
【００２３】本発明のブレンドで使用すべき高ゴムグラ
フトコポリマーの正確な割合は重要ではない。ブレンド
全体に対し０．５重量％〜４５重量％の強化ブレンド成
分を含んでいる組成物が好ましく、１５重量％〜３０重
量％が更に好ましく、２０重量％〜２５重量％が最も好
ましい。
フトコポリマーの正確な割合は重要ではない。ブレンド
全体に対し０．５重量％〜４５重量％の強化ブレンド成
分を含んでいる組成物が好ましく、１５重量％〜３０重
量％が更に好ましく、２０重量％〜２５重量％が最も好
ましい。
【００２４】本明細書の一部を構成している米国特許明
細書第４，６５９，７６６号に記載されている型の高ゴ
ムグラフトコポリマーが本発明で特に有効である。多量
のゴムを含んでいるジエンゴム基質上での、スチレン
と、アクリロニトリルと、場合によってメチルメタクリ
レートとのグラフトコポリマーが市販されており、本発
明に有効である。
細書第４，６５９，７６６号に記載されている型の高ゴ
ムグラフトコポリマーが本発明で特に有効である。多量
のゴムを含んでいるジエンゴム基質上での、スチレン
と、アクリロニトリルと、場合によってメチルメタクリ
レートとのグラフトコポリマーが市販されており、本発
明に有効である。
【００２５】存在するとしても、少量の成分として存在
している本発明のブレンドの任意の第３のポリマー成分
は、α−オレフィン部分及びα，β−エチレン系不飽和
カルボン酸部分を含んでいる酸性ポリマーであり、任意
に第３のモノマーと重合され、また任意にカルボン酸基
の一部分が非アルカリ金属で中和されている。この任意
のブレンド成分のα−オレフィンモノマーは、１０個ま
での炭素原子を有するα−オレフィン（例えばエテン、
プロペン、１−ブテン、イソブテン、１−オクテン及び
１−デセン）である。好ましいα−オレフィンは４個ま
での炭素原子を有する直鎖α−オレフィンであり、エテ
ンが最も好ましい。この任意のブレンド成分のα−オレ
フィンモノマーは、組成物全体に対して少なくとも６５
モル％存在し、少なくとも８０モル％存在するのが好ま
しい。
している本発明のブレンドの任意の第３のポリマー成分
は、α−オレフィン部分及びα，β−エチレン系不飽和
カルボン酸部分を含んでいる酸性ポリマーであり、任意
に第３のモノマーと重合され、また任意にカルボン酸基
の一部分が非アルカリ金属で中和されている。この任意
のブレンド成分のα−オレフィンモノマーは、１０個ま
での炭素原子を有するα−オレフィン（例えばエテン、
プロペン、１−ブテン、イソブテン、１−オクテン及び
１−デセン）である。好ましいα−オレフィンは４個ま
での炭素原子を有する直鎖α−オレフィンであり、エテ
ンが最も好ましい。この任意のブレンド成分のα−オレ
フィンモノマーは、組成物全体に対して少なくとも６５
モル％存在し、少なくとも８０モル％存在するのが好ま
しい。
【００２６】エチレン系不飽和カルボン酸モノマーは、
１０個までの炭素原子を有するα，β−エチレン系不飽
和カルボン酸であり、アクリル酸、２−ヘキセン酸及び
２−オクテン酸で表される。好ましいα，β−エチレン
系不飽和カルボン酸は４個までの炭素原子を有する。こ
れらの酸はアクリル酸、メタクリル酸及びクロトン酸で
あり、これらのうちアクリル酸及びメタクリル酸が特に
好ましい。任意の第３のポリマーブレンド成分の不飽和
酸モノマーは、ブレンド成分全体に対して１重量％〜３
５重量％の量存在するが、５モル％〜２０モル％の量が
好ましい。
１０個までの炭素原子を有するα，β−エチレン系不飽
和カルボン酸であり、アクリル酸、２−ヘキセン酸及び
２−オクテン酸で表される。好ましいα，β−エチレン
系不飽和カルボン酸は４個までの炭素原子を有する。こ
れらの酸はアクリル酸、メタクリル酸及びクロトン酸で
あり、これらのうちアクリル酸及びメタクリル酸が特に
好ましい。任意の第３のポリマーブレンド成分の不飽和
酸モノマーは、ブレンド成分全体に対して１重量％〜３
５重量％の量存在するが、５モル％〜２０モル％の量が
好ましい。
【００２７】任意の酸性ポリマーブレンド成分はα−オ
レフィンと不飽和カルボン酸とのコポリマーが好適であ
り、一般にはこのようなコポリマーが好ましい。しかし
ながら時折、第３のモノマーとして、８個までの炭素原
子を有する非酸性低分子重合性モノマーを任意に含むこ
とが有用である。このような任意のモノマーは、他のα
−オレフィン（例えばプロペン若しくはスチレン）、不
飽和エステル（例えばビニルアセテート、メチルアクリ
レート若しくはエチルメタクリレート）（主要α−オレ
フィンモノマーがエテンの場合）、不飽和ハロ炭化水素
（例えばフッ化ビニル若しくは塩化ビニル）又は不飽和
ニトリル（例えばアクリロニトリル）であり得る。第３
のモノマーは、任意のブレンド成分ポリマー全体に対し
て約５モル％までの量で十分であり、約３モル％までの
量が好ましい。
レフィンと不飽和カルボン酸とのコポリマーが好適であ
り、一般にはこのようなコポリマーが好ましい。しかし
ながら時折、第３のモノマーとして、８個までの炭素原
子を有する非酸性低分子重合性モノマーを任意に含むこ
とが有用である。このような任意のモノマーは、他のα
−オレフィン（例えばプロペン若しくはスチレン）、不
飽和エステル（例えばビニルアセテート、メチルアクリ
レート若しくはエチルメタクリレート）（主要α−オレ
フィンモノマーがエテンの場合）、不飽和ハロ炭化水素
（例えばフッ化ビニル若しくは塩化ビニル）又は不飽和
ニトリル（例えばアクリロニトリル）であり得る。第３
のモノマーは、任意のブレンド成分ポリマー全体に対し
て約５モル％までの量で十分であり、約３モル％までの
量が好ましい。
【００２８】任意の第３のブレンド成分のポリマーがコ
ポリマーであるか、ターポリマーであるかにかかわりな
く、第３のポリマーブレンド成分の任意の実施態様で
は、カルボン酸基の一部分を非アルカリ金属で中和す
る。部分的に中和した場合、この任意のブレンド成分
は、形態はポリマーであると同時にイオン性を示し、従
来は金属イオノマーと称されていた。任意のポリマーブ
レンド成分の部分的に中和した具体例では、任意の第３
のモノマーを含む又は含まないα−オレフィン／不飽和
カルボン酸ポリマーを、ポリマー中に存在するカルボン
酸基の１０％〜９０％を、好ましくは２０％〜８０％を
中和するのに十分なイオン化する亜鉛、アルミニウム又
はマグネシウムの化合物のソースと反応させる。特に、
好ましい金属である亜鉛でこのように中和すると、ポリ
マー全体に金属が均一に分散される。中和で使用するイ
オン化する金属化合物は、錯化又は非錯化非アルカリ金
属イオン（例えば亜鉛、アルミニウム又はマグネシウム
イオン）のソースである。この金属イオンは、金属塩
（例えば酢酸亜鉛、塩化亜鉛若しくは蟻酸亜鉛のような
非錯化金属イオン塩、又は少なくとも一方が容易にイオ
ン化し、他方が容易にイオン化しない２つの型の基に金
属が結合している錯化金属イオン塩）として知られてい
る型の化合物に備わっているものである。このような錯
化金属イオン塩の例としては、１種の弱酸（例えばオレ
イン酸又はステアリン酸）及び１種以上のイオン化する
酸（例えば酢酸又は蟻酸）との混合亜鉛塩である。一般
に錯化非アルカリ金属イオンで中和するのが好ましい。
ポリマーであるか、ターポリマーであるかにかかわりな
く、第３のポリマーブレンド成分の任意の実施態様で
は、カルボン酸基の一部分を非アルカリ金属で中和す
る。部分的に中和した場合、この任意のブレンド成分
は、形態はポリマーであると同時にイオン性を示し、従
来は金属イオノマーと称されていた。任意のポリマーブ
レンド成分の部分的に中和した具体例では、任意の第３
のモノマーを含む又は含まないα−オレフィン／不飽和
カルボン酸ポリマーを、ポリマー中に存在するカルボン
酸基の１０％〜９０％を、好ましくは２０％〜８０％を
中和するのに十分なイオン化する亜鉛、アルミニウム又
はマグネシウムの化合物のソースと反応させる。特に、
好ましい金属である亜鉛でこのように中和すると、ポリ
マー全体に金属が均一に分散される。中和で使用するイ
オン化する金属化合物は、錯化又は非錯化非アルカリ金
属イオン（例えば亜鉛、アルミニウム又はマグネシウム
イオン）のソースである。この金属イオンは、金属塩
（例えば酢酸亜鉛、塩化亜鉛若しくは蟻酸亜鉛のような
非錯化金属イオン塩、又は少なくとも一方が容易にイオ
ン化し、他方が容易にイオン化しない２つの型の基に金
属が結合している錯化金属イオン塩）として知られてい
る型の化合物に備わっているものである。このような錯
化金属イオン塩の例としては、１種の弱酸（例えばオレ
イン酸又はステアリン酸）及び１種以上のイオン化する
酸（例えば酢酸又は蟻酸）との混合亜鉛塩である。一般
に錯化非アルカリ金属イオンで中和するのが好ましい。
【００２９】任意のポリマーブレンド成分として使用す
る任意に部分的に中和したポリマーは一般に従来からあ
り、多くが市販されている。エテンとメタクリル酸との
コポリマー及びエテンとアクリル酸とのコポリマーが市
販されている。部分的に中和したポリマーも市販されて
いる。任意の第３の成分の量はポリマーブレンド全体に
対して１０重量％までが適している。任意のブレンド成
分の量は５重量％までが好ましい。
る任意に部分的に中和したポリマーは一般に従来からあ
り、多くが市販されている。エテンとメタクリル酸との
コポリマー及びエテンとアクリル酸とのコポリマーが市
販されている。部分的に中和したポリマーも市販されて
いる。任意の第３の成分の量はポリマーブレンド全体に
対して１０重量％までが適している。任意のブレンド成
分の量は５重量％までが好ましい。
【００３０】本発明のブレンドは、ポリマーの加工性又
は得られたブレンドの特性を改善するための従来の添加
剤（例えば酸化防止剤、安定剤、充填剤、耐火材料、離
型剤、着色剤及び他の材料）も含み得る。ポリケトンと
改質剤とのブレンド前か、ブレンド時か、又はブレンド
後に従来の方法によりこのような添加剤を加える。
は得られたブレンドの特性を改善するための従来の添加
剤（例えば酸化防止剤、安定剤、充填剤、耐火材料、離
型剤、着色剤及び他の材料）も含み得る。ポリケトンと
改質剤とのブレンド前か、ブレンド時か、又はブレンド
後に従来の方法によりこのような添加剤を加える。
【００３１】ブレンド又はブレンド成分が過度の崩壊を
生じずに均一のブレンドが製造される限り、本発明のブ
レンドの製造方法は重要ではない。変形例では、ブレン
ドのポリマー成分を同時回転二軸スクリュー押出機内で
押出しして、ブレンドを製造する。他の変形例では、高
い剪断応力を示す混合装置内でポリマー成分を配合す
る。従来の方法、例えば押出し成形及び射出成形により
ブレンドを処理して、シート、フィルム、プレート及び
造形品を製造する。このような適用の例としては、自動
車で使用される内装部品及び外装部品の製造が挙げられ
る。
生じずに均一のブレンドが製造される限り、本発明のブ
レンドの製造方法は重要ではない。変形例では、ブレン
ドのポリマー成分を同時回転二軸スクリュー押出機内で
押出しして、ブレンドを製造する。他の変形例では、高
い剪断応力を示す混合装置内でポリマー成分を配合す
る。従来の方法、例えば押出し成形及び射出成形により
ブレンドを処理して、シート、フィルム、プレート及び
造形品を製造する。このような適用の例としては、自動
車で使用される内装部品及び外装部品の製造が挙げられ
る。
【００３２】本発明のブレンドは所望の機械特性のため
に、また高ゴムグラフトコポリマーとポリケトンポリマ
ーマトリックスとの強い相互作用のために、適合性があ
ると分類される。いかなる特定理論に拘束されることは
望まないが、硬質グラフトコポリマーのニトリル基とポ
リケトンポリマーのケトン基との物理的相互作用のため
に、この親和力が生じると推測される。この親和力は予
想外であり、恐らく両方のブレンド成分の強い二極性か
ら生じている。高ゴムグラフトコポリマーとポリケトン
ポリマーとの湿潤性及び付着性は、本発明のブレンド内
で生じる物理的相互作用を示している。このブレンド
は、ポリケトンポリマー単独で使用するのと比べて室温
及び低温での靭性及び衝撃強さが改善され、また過度の
強度損失が生じないことを特に特徴とする。
に、また高ゴムグラフトコポリマーとポリケトンポリマ
ーマトリックスとの強い相互作用のために、適合性があ
ると分類される。いかなる特定理論に拘束されることは
望まないが、硬質グラフトコポリマーのニトリル基とポ
リケトンポリマーのケトン基との物理的相互作用のため
に、この親和力が生じると推測される。この親和力は予
想外であり、恐らく両方のブレンド成分の強い二極性か
ら生じている。高ゴムグラフトコポリマーとポリケトン
ポリマーとの湿潤性及び付着性は、本発明のブレンド内
で生じる物理的相互作用を示している。このブレンド
は、ポリケトンポリマー単独で使用するのと比べて室温
及び低温での靭性及び衝撃強さが改善され、また過度の
強度損失が生じないことを特に特徴とする。
【００３３】
【実施例】非制限的な以下の実施例により本発明を更に
説明する。
説明する。
【００３４】実施例１ 一酸化炭素と、エチレンと、プロペンとからなる線状交
互ターポリマーを、酢酸パラジウム、トリフルオロ酢酸
及び１，３−ビス［ビス（２−メトキシフェニル）−ホ
スフィノ］プロパンから生成した触媒組成物の存在下で
製造した。２つのポリケトンポリマーは融点が２２０℃
〜２２３℃であり、ｍ−クレゾールで６０℃にて測定し
たＬＶＮが１．７〜１．８ｄｌ／ｇであった。一方のポ
リケトンポリマーは融点が２２４℃であり、ｍ−クレゾ
ールで６０℃にて測定したときのＬＶＮが１．３７ｄｌ
／ｇであった。ポリケトンポリマーは全て、エテンとメ
タクリル酸からなる市販のコポリマーを１重量％含んで
いた。
互ターポリマーを、酢酸パラジウム、トリフルオロ酢酸
及び１，３−ビス［ビス（２−メトキシフェニル）−ホ
スフィノ］プロパンから生成した触媒組成物の存在下で
製造した。２つのポリケトンポリマーは融点が２２０℃
〜２２３℃であり、ｍ−クレゾールで６０℃にて測定し
たＬＶＮが１．７〜１．８ｄｌ／ｇであった。一方のポ
リケトンポリマーは融点が２２４℃であり、ｍ−クレゾ
ールで６０℃にて測定したときのＬＶＮが１．３７ｄｌ
／ｇであった。ポリケトンポリマーは全て、エテンとメ
タクリル酸からなる市販のコポリマーを１重量％含んで
いた。
【００３５】実施例２ 実施例１のポリケトンターポリマーと、３つの異なる等
級の市販の高ゴムグラフトコポリマー改質剤とのブレン
ドを製造した。製造したブレンドを表１に示す。１００
ｒｐｍで作動する４２ｍｍの二軸スクリュー逆転かみ合
い押出機上でブレンドを配合した。配合後に、ブレンド
の試験片を２５トンの成形機上に射出成形した。成形し
た試験片を試験で使用するまで乾燥剤上で貯蔵した。
“成形時に乾燥していた（ｄｒｙ ａｓ ｍｏｕｌｄｅ
ｄ）”試験片上で機械的試験を実施した。
級の市販の高ゴムグラフトコポリマー改質剤とのブレン
ドを製造した。製造したブレンドを表１に示す。１００
ｒｐｍで作動する４２ｍｍの二軸スクリュー逆転かみ合
い押出機上でブレンドを配合した。配合後に、ブレンド
の試験片を２５トンの成形機上に射出成形した。成形し
た試験片を試験で使用するまで乾燥剤上で貯蔵した。
“成形時に乾燥していた（ｄｒｙ ａｓ ｍｏｕｌｄｅ
ｄ）”試験片上で機械的試験を実施した。
【００３６】試料の耐衝撃性及び引張特性を表１に示
す。
す。
【００３７】
【表１】 ガードナー試験の値４．６１ｍ．ｋｇは試験装置の上方
エネルギー限界を示している。落錘型衝撃試験、例えば
ガードナー衝撃試験が多くの工学的用途にとって最も適
している。この調査は、ポリケトンポリマーのノッチ付
きアイゾッド耐衝撃性を実質的に改善し得るかなりの数
の材料が識別されたが、これらの材料の大半でガードナ
ー衝撃値が低減していることを示していた。従って、少
なくともポリケトンをベースとする材料にとってガード
ナー試験が衝撃変化の測定にとってより分析的であると
みなされ得る。ガードナー試験で２番目に考慮する点は
試験片の破壊され方である。本発明の改質した化合物は
この試験では所望し得る高い延性破壊を示している。
エネルギー限界を示している。落錘型衝撃試験、例えば
ガードナー衝撃試験が多くの工学的用途にとって最も適
している。この調査は、ポリケトンポリマーのノッチ付
きアイゾッド耐衝撃性を実質的に改善し得るかなりの数
の材料が識別されたが、これらの材料の大半でガードナ
ー衝撃値が低減していることを示していた。従って、少
なくともポリケトンをベースとする材料にとってガード
ナー試験が衝撃変化の測定にとってより分析的であると
みなされ得る。ガードナー試験で２番目に考慮する点は
試験片の破壊され方である。本発明の改質した化合物は
この試験では所望し得る高い延性破壊を示している。
【００３８】本発明の改質剤は主に、ポリケトンポリマ
ーより弾性率がかなり小さいエラストマーである。従っ
て、ブレンドして、靭性材料を製造するには必ず、剛性
と強度に関して妥協が必要となる。
ーより弾性率がかなり小さいエラストマーである。従っ
て、ブレンドして、靭性材料を製造するには必ず、剛性
と強度に関して妥協が必要となる。
【００３９】引張降伏応力も、表１に示す如くゴムの改
質により低下する傾向にある。同様に表１に示す極限引
張伸びはブレンドしても比較的低下しなかった。
質により低下する傾向にある。同様に表１に示す極限引
張伸びはブレンドしても比較的低下しなかった。
【００４０】３等級の改質剤を調査した。衝撃性を改質
するための上質改質剤のコード番号は３３８であり、こ
の改質剤では、アイゾッド衝撃性及びガードナー衝撃性
が最大限改善された。これは最も柔軟で、最もゴムに富
んだ改質剤である。コード番号３１０の汎用改質剤も効
果的であった。（ＰＶＣ組成物中の）“透明”改質剤、
コード番号３３６はポリケトンポリマーブレンドには最
も効果がなかった。
するための上質改質剤のコード番号は３３８であり、こ
の改質剤では、アイゾッド衝撃性及びガードナー衝撃性
が最大限改善された。これは最も柔軟で、最もゴムに富
んだ改質剤である。コード番号３１０の汎用改質剤も効
果的であった。（ＰＶＣ組成物中の）“透明”改質剤、
コード番号３３６はポリケトンポリマーブレンドには最
も効果がなかった。
【００４１】実施例３ 実施例１のポリケトンターポリマーと、改質剤３３８と
のブレンドを製造した。製造したブレンドを表２に示
す。１００ｒｐｍで作動する４２ｍｍの逆転かみ合い二
軸スクリュー押出機上でブレンドを配合した。ブレンド
後に、ブレンドの試験片を２５トンの成形機上に射出成
形した。成形した試験片を検査で使用するまで乾燥剤上
で貯蔵した。“成形時に乾燥していた”試験片上で機械
的試験を実施した。
のブレンドを製造した。製造したブレンドを表２に示
す。１００ｒｐｍで作動する４２ｍｍの逆転かみ合い二
軸スクリュー押出機上でブレンドを配合した。ブレンド
後に、ブレンドの試験片を２５トンの成形機上に射出成
形した。成形した試験片を検査で使用するまで乾燥剤上
で貯蔵した。“成形時に乾燥していた”試験片上で機械
的試験を実施した。
【００４２】
【表２】 試料の耐衝撃性及び引張特性を表２に示す。データは、
改質剤３３８がポリケトンポリマーにとって有効な強化
剤であることを示している。改質剤を１５％使用する
と、室温でのノッチ付きアイゾッド値が急激に上昇した
が、低温では、調査した組成物の範囲を通じて、改質剤
の量が増すと共に約５ｍ．ｋｇ／ｍから２７ｍ．ｋｇ／
ｍまで徐々に上昇した。改質剤３３８を１５重量％以上
室温で使用すると、１００ｍ．ｋｇ／ｍを越えるアイゾ
ッド値が得られた。低温（−３０℃）では、ガードナー
衝撃値は、少量の改質剤では低下し、それから改質剤の
量を増やすと共にかなり上昇した。−３０℃での４．６
１ｍ．ｋｇを越えるガードナー衝撃値は特に有意義であ
る。１５重量％以上の改質剤３３８を含んでいる組成物
は、純粋なポリケトンより衝撃エネルギーが高かった。
柔軟なエラストマー改質剤を加えると、引張弾性率及び
降伏応力は共に好ましく低下した。改質すると引張降伏
応力は低下したが、破断点引張伸びはそれほど変化しな
かった。
改質剤３３８がポリケトンポリマーにとって有効な強化
剤であることを示している。改質剤を１５％使用する
と、室温でのノッチ付きアイゾッド値が急激に上昇した
が、低温では、調査した組成物の範囲を通じて、改質剤
の量が増すと共に約５ｍ．ｋｇ／ｍから２７ｍ．ｋｇ／
ｍまで徐々に上昇した。改質剤３３８を１５重量％以上
室温で使用すると、１００ｍ．ｋｇ／ｍを越えるアイゾ
ッド値が得られた。低温（−３０℃）では、ガードナー
衝撃値は、少量の改質剤では低下し、それから改質剤の
量を増やすと共にかなり上昇した。−３０℃での４．６
１ｍ．ｋｇを越えるガードナー衝撃値は特に有意義であ
る。１５重量％以上の改質剤３３８を含んでいる組成物
は、純粋なポリケトンより衝撃エネルギーが高かった。
柔軟なエラストマー改質剤を加えると、引張弾性率及び
降伏応力は共に好ましく低下した。改質すると引張降伏
応力は低下したが、破断点引張伸びはそれほど変化しな
かった。
【００４３】実施例４ ＬＶＮの低い実施例１のポリケトンポリマーと、改質剤
３３８とのブレンドを製造した。製造したブレンドを表
３に示す。１００ｒｐｍで作動する４２ｍｍの逆転かみ
合い二軸スクリュー押出機上でブレンドを配合した。ブ
レンド後に、ブレンドの試験片を２５トンの成形機上に
射出成形した。成形した試験片を試験で使用するまで乾
燥剤上で貯蔵した。“成形時に乾燥していた”試験片上
で機械的試験を実施した。
３３８とのブレンドを製造した。製造したブレンドを表
３に示す。１００ｒｐｍで作動する４２ｍｍの逆転かみ
合い二軸スクリュー押出機上でブレンドを配合した。ブ
レンド後に、ブレンドの試験片を２５トンの成形機上に
射出成形した。成形した試験片を試験で使用するまで乾
燥剤上で貯蔵した。“成形時に乾燥していた”試験片上
で機械的試験を実施した。
【００４４】
【表３】 試料の耐衝撃性及び引張特性を表３に示す。データは、
改質剤３３８がＬＶＮの低いポリケトンポリマーにとっ
ても効果的な強化剤であることを示している。改質した
ブレンドは、室温及び低温でのノッチ付きアイゾッド衝
撃強さと、ガードナー衝撃強さとが大幅に改善されてい
る。２０重量％の改質剤を含んでいるＬＶＮの小さいポ
リケトンポリマーのノッチ付きアイゾッド値及びガード
ナー値は、１０重量％〜１５重量％の改質剤を含んでい
る実施例３の通常のポリケトンポリマーの値に匹敵し、
ＬＶＮの低い純粋なポリマーの値よりかなり良くなって
いる。特に、低温でのガードナー衝撃強さは、ゴムの強
化によりほぼ５倍改善された。改質されたＬＶＮの低い
ポリケトンポリマーを使用すると、用途によっては経済
的に魅力があることがわかる。
改質剤３３８がＬＶＮの低いポリケトンポリマーにとっ
ても効果的な強化剤であることを示している。改質した
ブレンドは、室温及び低温でのノッチ付きアイゾッド衝
撃強さと、ガードナー衝撃強さとが大幅に改善されてい
る。２０重量％の改質剤を含んでいるＬＶＮの小さいポ
リケトンポリマーのノッチ付きアイゾッド値及びガード
ナー値は、１０重量％〜１５重量％の改質剤を含んでい
る実施例３の通常のポリケトンポリマーの値に匹敵し、
ＬＶＮの低い純粋なポリマーの値よりかなり良くなって
いる。特に、低温でのガードナー衝撃強さは、ゴムの強
化によりほぼ５倍改善された。改質されたＬＶＮの低い
ポリケトンポリマーを使用すると、用途によっては経済
的に魅力があることがわかる。
Claims (11)
- 【請求項１】 （１）一酸化炭素と少なくとも１種のエ
チレン系不飽和炭化水素とからなる線状交互ポリマー
と、（２）高ゴムグラフトコポリマーと、場合によって
は（３）α−オレフィン部分、α，β−エチレン系不飽
和カルボン酸部分、及び任意に第３の非酸性低分子重合
性モノマー部分を含み、場合によってはカルボン酸基の
一部分が非アルカリ金属で中和されている酸性ポリマー
とからなるブレンドを含んでいることを特徴とするポリ
ケトンポリマー組成物。 - 【請求項２】 （１）一酸化炭素と少なくとも１種のエ
チレン系不飽和炭化水素とからなる多量の線状交互ポリ
マーと、（２）（ａ）少量の高ゴムグラフトコポリマ
ー、並びに場合によって（ｂ）α−オレフィン部分、
α，β−エチレン系不飽和カルボン酸部分、及び任意に
第３の非酸性低分子重合性モノマー部分を含み、場合に
よってカルボン酸基の一部分が非アルカリ金属で中和さ
れている少量の酸性ポリマーとからなるブレンドを含ん
でいることを特徴とする請求項１に記載の組成物。 - 【請求項３】 線状交互ポリマーが以下の式： 【化１】 （式中、Ｇはエチレン系不飽和によって重合される、少
なくとも３個の炭素原子を有するエチレン系不飽和炭化
水素から得られる部分であり、ｙ：ｘ比は０．５以下で
ある）で表されることを特徴とする請求項２に記載の組
成物。 - 【請求項４】 高ゴムグラフトコポリマーがゴム基質上
の硬質グラフトコポリマーからなっており、ゴム基質は
１，３−ジェンポリマー及びそのコポリマーからなる群
の中から選択され、硬質グラフトコポリマーはビニルニ
トリルモノマー、ビニルモノマー及び場合によってアク
リルモノマーと組合わせたビニルニトリルモノマー並び
にこれらの混合物からなる群の中から選択したモノマー
をグラフト重合することにより得られることを特徴とす
る請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項５】 ゴム基質が、ポリブタジエン、ポリイソ
プレン、並びにビニルモノマー、ビニリデンモノマー、
ビニルニトリルモノマー及びアクリル酸エステルモノマ
ーからなる群の中から選択される５０重量％未満の硬質
共重合性モノマーと１，３−ジエンとのコポリマーの中
から選択される少なくとも１種の１，３−ジエンポリマ
ーを含んでいることを特徴とする請求項４に記載の組成
物。 - 【請求項６】 硬質グラフトコポリマーが、スチレン
と、アクリロニトリルと、場合によってはメチルメタク
リレートとのコポリマーであることを特徴とする請求項
４又は５に記載の組成物。 - 【請求項７】 ゴム基質が高ゴムグラフトコポリマーの
少なくとも５０重量％を構成し、硬質グラフト相が高ゴ
ムグラフトコポリマーの５０重量％未満を構成すること
を特徴とする請求項４から６のいずれか一項に記載の組
成物。 - 【請求項８】 ゴム基質が高ゴムグラフトコポリマーの
５０重量％〜９０重量％を構成し、硬質グラフト相が高
ゴムグラフトコポリマーの１０重量％〜５０重量％を構
成していることを特徴とする請求項７に記載の組成物。 - 【請求項９】 高ゴムグラフトコポリマーが組成物全体
の１５重量％〜３０重量％を構成することを特徴とする
請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項１０】 酸性ポリマーが、エテンとアクリル酸
又はエテンとメタクリル酸との中和されていないコポリ
マーであり、また酸性ポリマーがブレンド全体の１０重
量％までの量存在していることを特徴とする請求項１か
ら９のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項１１】 酸性ポリマーが、亜鉛、アルミニウム
又はマグネシウムで中和したカルボン酸基を１０％〜９
０％含み、また酸性ポリマーがブレンド全体の１０重量
％までの量存在していることを特徴とする請求項１から
９のいずれか一項に記載の組成物。
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