JPH04126757A - 変性ａｂｓ樹脂とポリアミド樹脂から成る樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関す
るものであり、更に詳しくはα、β−不飽和カルボン酸
無水物で変性されたＡＢＳ樹脂とポリアミド樹脂、及び
必要に応じて添加される不飽和カルボン酸無水物で変性
された水添ブロック共重合体から成る、層状剥離現象が
なく耐衝撃性に優れたポリアミド樹脂組成物に関するも
のである。

〔従来の技術〕

ポリアミド樹脂は、成形性、耐熱性、機械的強度、耐薬
品性、耐摩耗性等に優れることから、機械部品、電気・
電子部品及び自動車部品等に広く使われているが、耐衝
撃性が低いこと、吸水による寸法変化や引張強度の低下
の問題がある。

一方、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合
樹脂（ＡＢＳ樹脂）は、自動車部品、事務機器部品等に
よく使われており、耐衝撃性及び寸法安定性は優れてい
るが、耐薬品性に劣るうえ、ゴム成分の多い高衝撃グレ
ードは、強度が低く成形性が悪いという問題点がある。

ポリアミドとＡＢＳ樹脂のそれぞれの長所を生かしなが
ら、それらの欠点を改良するために、ポリアミドとＡＢ
Ｓ樹脂をブレンドすることが提案されている（特公昭３
８−２３，７４６号公報）が、ポリアミドとＡＢＳ樹脂
の相溶性が悪く、成形品が層状剥離して衝撃強度が低い
組成物しか得られない。ポリアミドとＡＢＳ樹脂の相溶
性を向上させるために、ポリアミドと反応するか又は親
和性を有するカルボン酸、カルボン酸無水物、アミド基
等の官能基を共重合によりＡＢＳ樹脂に導入することも
行われており、特開昭５４−１１，５４９号、特開昭５
８−３２，６５６号、特開昭５８−９３，７４５号等が
これに該当する。しかし、官能基の導入による溶融流動
性の低下や耐衝撃性の改良がなお十分でないという問題
点があった。

また、ＡＢＳ樹脂に官能基として、α、β−不飽和カル
ボン酸を導入して相溶性を増したうえ、アクリロニトリ
ル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）とポリアミドとをブ
レンドした、三元樹脂組成物も提案されている（特開昭
６３−２０２．６４６号）が、この系も耐衝撃性が十分
でないという問題があった。そこで本発明者らは特願平
１−２２３，７３５号において、変性ＡＢＳ樹脂、ポリ
アミド及び変性水添ブロック共重合体から成る組成物を
提案したが、このものは基礎物性は優れているものの、
切削加工時に層状剥離現象がみられることがわかり、切
削加工や、薄物成形加工品への素材樹脂として不十分で
あることがわかった。

一方、特開平１−２９４，７５６号には、ＡＢＳ樹脂を
α、β−不飽和カルボン酸無水物（以下ＣＡＨと記す）
で変性し、この変性ＡＢＳ樹脂とポリアミドから成る樹
脂組成物が提案されている。この例は押出機中でＡＢＳ
を変性するという興味ある技術動向を示唆するものであ
るが、変性ＡＢＳの製造の詳細については記載がなく、
また、その結果層状剥離現象については完全に解決され
ていないうえ、衝撃強度もなお十分ではない。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明が解決しようとする課題は、ＡＢＳ樹脂とポリア
ミドから成る樹脂組成物を得るに際し、特殊重合法によ
るＡＢＳ樹脂を用いることなく、しかも従来よりも高い
耐衝撃性を有し、更に切削加工や薄物成形時に層状剥離
現象が起こらず、自動車や電動工具用素材として有用な
樹脂素材を提供することである。

（課題を解決するための手段〕 本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意研究した結果、
本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、 （ａ）　　ゴム含有率が２０重量％以上５０重量％以下
であり、式（１）で定義されるグラフト率が、６０％以
上１１０％以下であるＡＢＳ樹脂（Ａ）１００重量部に
対し、α、β−不飽和カルボン酸無水物０．１〜５重量
部と、有機過酸化物０．０１〜０．５重量部を混合し、
この混合物を溶融混練して得た、変性ＡＢＳ樹脂（Ｂ）
　２０〜８０重量部と、 ら）アミン末端基を０．０１０〜０．１００ｍｍｏｌ／
ｇ含有し９６％硫酸中１８＃Ｊ！濃度の溶液の相対粘度
（ηｒｅｌ）が、２５°Ｃで２．０〜７．０を有するポ
リアミド樹脂、８０〜２０重量部 から成る樹脂組成物１００重量部に対し、（Ｃ）　　４
，０００〜６０，０００の数平均分子量を持つビニル芳
香族化合物重合体ブロックと、２０，０００〜１５０．
０００の数平均分子量を持ち、不飽和度が５％を越えな
いオレフィン化合物重合体ブロックから成り、ビニル芳
香族化合物重合体の含有量が１０〜４０重量％である水
添ブロック共重合体に、不飽和カルボン酸又はその無水
物を０．１〜５重量％グラフト重合させることにより得
られる変性ブロック共重合体 ０〜２０重量部 を添加して成る、層状剥離現象がなく、耐衝撃性に優れ
た変性ＡＢＳ樹脂とポリアミド樹脂から成る樹脂組成物
を提供するものである。

以下に本発明の樹脂組成物を構成する成分について詳し
く説明する。

〈（ａ）変性ＡＢＳ樹脂（Ｂ）〉 本発明において用いられる変性ＡＢＳ樹脂（Ｂ）とは、
次のような樹脂を意味する。即ち、ジエン系ゴム２０〜
５０重量部の存在下、芳香族ビニル系単量体５０〜８９
重量％、シアン化ビニル系単量体１１〜５０重量％及び
これらと共重合可能な他のビニル系単量体０〜３０重量
％から成る単量体混合物５０〜８０重量部を共重合して
得られるグラフト共重合体（以下ＡＢＳ樹脂（Ａ）と記
す）の、式（１）で定義されるグラフト率 が６０％以上１１０％以下であるＡＢＳ樹脂（＾）１０
０重量部に対し、α１　β−不飽和カルボン酸無水物（
以下ＣＡＢと記す）０．１〜５重量部と有機過酸化物０
．０１〜０．５重量部を、粉末状でトライブレンドし、
この混合物を単軸又は二軸の溶融混練押出機に供給して
、温度１８０〜２４０°Ｃで０．２〜５分間溶融混練し
て得られるＣＡ）Ｉ変性ＡＢＳ樹脂をいう。

ここでいうジエン系ゴムとしては、ポリブタジェン、ス
チレンーブダジエン共重合ゴム、ブタジェン−アクリロ
ニトリル共重合ゴム等が挙げられる。

芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレンなどが例示され、これら
の併用も可能である。

シアン化ビニル系単量体としては、アクリロニトリル、
メタクリレートリル等が挙げられる。

芳香族ビニル系単量体及びシアン化ビニル系単量体と共
重合可能なビニル系単量体としては、メチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート等が例
示される。

本発明の樹脂組成物の特徴である高度の耐衝撃性、成形
性及び引張強度のバランスを達成するためにはＡＢＳ樹
脂中の各成分の割合を上記の範囲に限定することが重要
である。ジエン系ゴム量が５０重量部を超えると、耐衝
撃性と成形性のバランスが低下し、またゴム量が２０重
量部未満では、ポリアミド樹脂と混合した組成物中のゴ
ム量が減少するため、耐衝撃性が低下する。

より好ましいジエン系ゴム量は２０〜４０重１部の範囲
である。

また、単量体混合物中の芳香族ビニル系単量体が８９重
量％を超えると耐衝撃性が低下する傾向にあり、一方、
シアン化ビニル系単量体が５０重量％を超えると共重合
体の組成が不均一になりやすく、そのため樹脂が着色し
やすい。

ＡＢＳ樹脂の製造方法としては、公知の乳化重合、懸濁
重合、溶液重合等が挙げられるが、特にゴムラテックス
を用いる乳化重合法が好ましい。

本発明の目的を達成するためには、ＡＢＳ樹脂（Ａ）の
グラフト率は６０％以上１１０％以下である必要がある
。グラフト率が６０％未満では、ゴムにグラフトしてい
ないフリーのＡＳポリマーが多くなり、このフリーのＡ
Ｓポリマーはポリアミド樹脂との相溶性が十分でないの
で、得られた変性ＡＢＳ樹脂（Ｂ）とポリアミド樹脂と
の最終組成物の物性が十分でなく、且つ、その組成物の
層状剥離現象も十分改良されない。一方、グラフト率が
１１０％を越える場合は逆に、変性ＡＢＳ樹脂（Ｂ）そ
のものの物性が低いため、最終組成物に層状剥離現象は
見られないものの、物性は低く、本発明の目的は達成さ
れない。

グラフト率の高いＡＢＳ樹脂を製造するには、例えば乳
化重合の段階でモノマーとゴムの接触時間を長くしたり
、使用するゴムの分子量を下げ、あるいは、ゴム中のゲ
ル含有率を下げることにより達成できる。

ＡＢＳ樹脂（Ａ）と混合、反応させるＣＡＨＯ量が、Ａ
ＢＳ樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．１重量部未満
ではポリアミドとのブレンド時における相溶性に乏しい
ため最終組成物の耐衝撃性が低（なり、また、ＣＡＨが
５重量部を超えると、最終組成物の成形性が低下するた
め好ましくない。

次に、ＡＢＳ樹脂（Ａ）とＣＡＨを溶融混練、押出機に
供給して、温度１８０〜２４０°Ｃで０．２〜５分間加
熱、溶融混練することによりＣＡＨ変性ＡＢＳ樹脂（変
性Ａ　Ｂ、Ｓ樹脂（Ｂ））を得ることができる。この時
用いられる有機過酸化物としては、グラフト反応を円滑
に進めるために半減期が１０時間である温度が１００°
Ｃ以上であるものならどのようなものでも使用し得るが
、特に、２，５−ジメチル−２，５−ジターシャリ−ブ
チルパーオキシ−ヘキシン−３（商品名：パーヘキシン
ー２．５Ｂ、日本油脂■製）及びその希釈安定化物（商
品名：バーヘキシンー２．５　Ｂ−４０、同）を用いる
のがより好ましい。この有機過酸化物の使用量は、０．
０１〜０．５重量部が望ましい。０．０１重量部未満で
はＣＡＨの変性量（グラフト量）が低く、そのために最
終組成物の物性が低く、層状剥離現象が著しい、また、
０．５重量部を越えて用いても原料の分解が進むだけで
、ＣＡＨ変性量や最終組成物の物性が向上しない。有機
過酸化物の使用量は０．０５〜０．２重量部がより好ま
しい量である。

この変性ＡＢＳ樹脂（Ｂ）を得る時に用いる溶融混練装
置としては、ブラベンダープラストグラフ、バンバリー
ミキサ−、ロール等の混合機を用いることもできるが、
製造のコスト面から考えて混練押出機を用いることが好
ましい。

〈（ｂ）ポリアミド樹脂〉 本発明に用いられるポリアミド樹脂は、その種類に何等
制限はないが、例えばポリε−カプロラクタム（ポリア
ミド６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド
６６）、ポリアミド４６、ポリアミド１２等が例示され
、その単独使用又は併用が可能である。但し、かかるポ
リアミド樹脂は、アミノ末端基の量が０．０１０ｓ＋ｍ
ｏｌ／ｇ〜０．１００ｍｍｏｌ／ｇであることが必要で
ある。この量は、’　Ｈ−ＮＭＲや滴定法によって定量
できるが、末端アミノ基含有率が０．０１０ａ＋ｍｏｌ
／ｇ未満では前項で述べた変性ＡＢＳ樹脂との反応性に
乏しく、従って相溶性の良い組成物を与えないため最終
組成物の物性が低い。一方、末端アミノ基含有量が０．
１００１００ｌ１１／ｇを越えると、最終組成ノ成形性
（溶融流動性）や熱分解性が悪い。

更に、このポリアミドの重合度は９６％硫酸中Ｉｇ／ｄ
１濃度の溶液の相対粘度（ηｒｅｌ）が２５°Ｃで２．
０〜７．０であることが必要である。ηｒｅｌが２．０
未満では、最終組成物の物性、特に耐衝撃性が低く、逆
に７．０を越えると最終組成物の溶融粘度が高すぎて成
形が容易でない。

＜（Ｃ）変性ブロック共重合体〉 本発明で必要に応じて用いられる不飽和カルボン酸又は
その無水物をグラフト重合させることにより変性された
ブロック共重合体とは、ビニル芳香族化合物重合体ブロ
ックＳとオレフィン化合物重合体ブロックＢとからなる
共重合体であり、不飽和度が５％を越えない水添ブロッ
ク共重合体に溶融混合機中でα、β−不飽和カルボン酸
化合物又はその無水物をグラフト反応させて得られる変
性ブロック共重合体である。

かかる変性ブロック共重合体を構成する各ブロックの好
ましい数平均分子量は、ビニル芳香族化合物重合体ブロ
ックＳが４．０００〜６０，０００であり、不飽和度が
５％を越えないオレフィン化合物重合体ブロックＢが２
０，０００〜１５０．０００である。

ビニル芳香族共重合体ブロックＳの数平均分子量が４．
０００未満では最終組成物の耐熱性が低下し、６０．０
００を越える場合、衝撃改良効果に乏しい。オレフィン
化合物重合体ブロックＢの数平均分子量が２０，０００
未満では衝撃改良効果が低く、１５０．０００を越える
場合、最終組成物の耐熱性が下がる。また、変性ブロッ
ク共重合体中のビニル芳香族化合物重合体含有量は１０
〜４０重量％であるが、ビニル芳香族化合物重合体の含
有量がこの範囲以外では変性ブロック共重合体を本発明
の組成物中に添加してその物性を改良する効果がないう
え、層状剥離現象を悪化させる。

また、グラフト重合に用いるα、β−不飽和カルボン酸
化合物又はその無水物の量は、ブロック共重合体１００
重量部に対し、０．１〜５Ｍ量部が望ましい。α、β−
不飽和カルボン酸化合物又はその無水物の量が０．１重
量部未満ではα。

β−不飽和カルボン酸化合物又はその無水物による変性
の効果がなく、また、５重量部を越えると、最終組成物
の層状剥離が加速される。このような条件を満たす変性
ブロック共重合体は市販されており、例えばシェル化学
■のクレイトンＦＧ−１９０１Ｘや旭化成■のタフテン
クＭ　１９４３又はＭ　１９１３が該当する。

本発明の樹脂組成物は主として上記の（ａ）変性ＡＢＳ
樹脂、（ｂ）ポリアミド樹脂及び必要に応じて用いられ
る（Ｃ）変性ブロック共重合体から成る樹脂組成物であ
る。これら三成分の配合割合は、（ａ）　　変性ＡＢＳ
樹脂　　　　　　　２０〜８０重量部ら）ポリアミド樹
脂　　　　　　８０〜２０重量部と、更に必要に応じて
上記樹脂組成物１００重量部に対し、 （Ｃ）　　変性水添ブロンク共重合体　０〜２０重量部
である。

上記組成物中の変性ＡＢＳ樹脂が２０重量部未満では最
終組成物の耐衝撃性や寸法安定性が十分でなく、８０重
量部を越える場合は最終組成物の耐薬品性が乏しい。

一方、ポリアミド樹脂が２０重量部未満では最終組成物
の耐薬品性が十分でなり、８０重量部を超えると成形品
の寸法安定性が悪い。

次に、必要に応じて用いられる水添ブロック共重合体の
全組成物中の添加量は、上記（ａ）　＋　（ｂ）＝１０
０重量部に対し０〜２０重量部である。水添ブロック共
重合体を全く加えない場合、層状剥離現象が観察されず
、成形品の外観も良好であるが、若干耐衝撃性が低い。

一方、２０重量部を越えて加えても耐衝撃性が飽和して
しまうだけでなく、層状剥離が加速される。（Ｃ）成分
のより好ましい使用量は、２〜１５重量部である。

本発明の熱可望性樹脂組成物は、変性ＡＢＳ樹脂、ポリ
アミド樹脂及び必要に応じて変性水添ブロック共重合体
を通常のブレンド方法、例えば押出機、ニーグー、ロー
ル等を利用して溶融、混練すれば良い。

好ましい方法は、ヘンシェルミキサー等を用いて粉末状
原料を混合し、これを押出機を用いて加熱・溶融させて
押出し、ベレット状にカットする方法である。

本発明の最終組成物は、通常使用されている各種の添加
剤、例えば可塑剤、酸化防止剤、安定剤、無機充填剤、
ガラス繊維等の補強剤、顔料染料等を選択して使用して
も良い。

更に、本発明の樹脂組成物に難燃剤を添加することもで
きる。難燃剤としては、リン酸トリフェニル等のリン系
化合物、又はテトラブロモビスフェノール・Ａ等のハロ
ゲン化合物が用いられる。

これら添加剤の充填量は最終樹脂組成物１００重量部当
たり５０重量部以下に抑える必要がある。

これ以上添加すると最終組成物の物性が低下する。

〔発明の効果〕

従来、物性的に不十分であった単純ＡＢＳ樹脂／ポリア
ミド樹脂組成物に対し、本発明はＣＡＨ変性ＡＢＳ樹脂
、ポリアミド樹脂及び耐衝撃性改良剤としての変性水添
ブロック共重合体から成る組成物を捉供し、従来よりも
耐衝撃性や成形性が良く、しかも層状剥離の無い低コス
トのＡＢＳ樹脂／ポリアミド樹脂相溶性アロイを得て、
これを自動車外装材、電動工具の外装等への用途に適用
することが可能になる。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例によって詳しく説明するが、本発
明は、これらの実施例に限定されるものではない。なお
、例中の部及び％は特記しない限り重量基準である。

以下に実施例及び比較例で用いたＡＢＳ樹脂、変性ＡＢ
Ｓ樹脂、ポリアミド樹脂、変性水添ブロック共重合体を
示す。

■グラフト率の異なるＡＢＳ樹脂（Ａ−１〜Ａ−４）の
製造 撹拌装置付きのステンレス製反応器にポリブタジェンラ
テックス（平均粒径０．４μ、ゲル含量７０％）を固形
分換算で、１９６０　ｇと不均化ロジン酸カリウム４５
ｇ及びスチレン（ＳＴ）１０８０　ｇ、アクリロニトリ
ル（ＡＮ）　４２０ｇとターシャリ−ドデシルメルカプ
タン（ＴＤＭ）　Ｌｏｇ。

水酸化カリウム２ｇ、水６０００　ｇを投入し、窒素で
内部の空気を置換したのちジャケットに温水を入れて加
熱した。反応器内温が４０°Ｃに達したところで、水５
００ｇにビロリン酸ソーダ１０ｇ、グルコース１２．５
　ｇ及び硫化第一鉄０．２ｇを溶解した溶液とクメンヒ
ドロパーオキサイド（ＣＨＰ）　５　ｇを加えた。

混合物を撹拌しながらジャケットの温水を７０°Ｃに保
ち６０分反応させた（グラフト重合段階）。

続いて、５７１０８０ｇ、　ＡＮ　４２０ｇ、　ＴＤＭ
　Ｌｏｇ、水酸化カリウム２ｇ、不均化ロジン酸カリウ
ム４５ｇ、　ＣＨＰ　５　ｇ、水３５００　ｇからなる
乳化混合物を１．５時間かけて連続的に添加した。重合
添加率は、９８％であった。得られた重合体のゴム含有
率は４０％、ＡＮ／ＳＴ重量比は２８／７２であり、グ
ラフト率は１００％であった。

なお、グラフト率をコントロールするため、ゴムとＡＮ
／ＳＴの仕込量を変えたり、グラフト重合段階を５０分
（Ａ−２）、３０分（Ａ−３）、１５分（Ａ−４）と変
えたりしてグラフト率の異なるＡＢＳ樹脂（Ａ−１〜Ａ
−４）を得た。その内容を表１に示す。

表　　　　１ ■変性ＡＢＳ樹脂 変性ＡＢＳ樹脂Ｂ−１〜Ｂ−４の製造 下記の方法により各種変性ＡＢＳを調製し、以下の実施
例及び比較例に用いた。

表１に示す性状のＡＢＳ樹脂（Ａ−１−Ａ−４）１００
部当たり２部の無水マレイン酸（ＭＡＨ）と０．２部の
２，５−ジメチル−ジターシャリ−ブチル−パーオキシ
ヘキシン−３を混合したのちミキサーで均一化した。こ
の混合物を窒素雰囲気下、ベント付き単軸押出機（Ｌ／
Ｄ＝２２、フルフライト型）に供給してシリンダー温度
（ｗａｘ、）　＝２３０°Ｃ、スクリュー回転数＝　５
ＯｒｐｍでＡＢＳ樹脂のＭＡＲ変性を行った。

得られた樹脂ペレットを減圧乾燥して、変性ＡＢＳ樹脂
（Ｂ−１〜Ｂ−４）を得た。アルカリ滴定によりこの変
性ＡＢＳ樹脂（Ｂ−１〜Ｂ−４）中のＭＡＨ付加率を分
析した結果、表２のようになった。

表　　　　２ ■ポリアミド樹脂（Ｃ−１） 実施例及び比較例で使用したポリアミド樹脂は、ユニチ
カ■製ユニチカナイロン（ポリアミド６　）　Ａ１０３
０ＢＲＬ　（９６％硫酸に１ｇ／ｄ１の濃度で溶解した
溶液の相対粘度ηｒｅｌ−２，６、末端アミノ基濃度０
．０５８麟ｍｏｌ／ｇ）であり、このポリアミド樹脂に
Ｃ−１の記号を付す。

■変性水添ブロック共重合体（Ｄ−１）実施例及び比較
例で使用した変性水添ブロック共重合体は、シェル化学
■製クレイトンＦＧ１９０１Ｘ　（ＳＴ／ゴム比−２８
／７２、ＭＡＨ付加率２％）であり、この樹脂にＤ−１
の記号を付す。

実施例１ 変性ＡＢＳ樹脂（Ｂ−１）を５０部、ポリアミド樹脂（
Ｃ−１）を５０部及び熱安定剤としてイルガノックス１
０７６　（チバ・ガイギー社製）を０．２部それぞれ坪
量し、ヘンシェルミキサーでよく混合した。

この樹脂混合物を大阪精機■製４０ＩＩＩｌｌｌφ単軸
押出機でベレット化した。押出温度は２３０″Ｃである
。

次いでこのペレットを乾燥し日清樹脂工業■製射出成形
機（ＴＳ−１００）を用い物性評価用試験片を作製した
。

成形試験片は、表３に掲げた方法で物性測定を行った。

表　　　　３ 物性評価結果を表４に示す。この系は、ＴＳ、Ｉｓ等の
バランスが優れているうえ、切削加工時の層状剥離現象
が全く認められない。

実施例２．３ 実施例１においてＢ−１の代わりに８−２（実施例２）
、Ｂ−３（実施例３）を用いた以外は実施例１と全く同
様に実施した。その結果を表４に示す。本例の組成物も
性能的に優れていた。

実施例４ 実施例１において１３−１５０部の代わりにＢ−１を２
５部とＢ−２を２５部併用した以外は実施例１と全く同
様に実施した。その結果を表４に示す。

比較例１ 比較例１は、実施例１においてＢ−１の代わりに未変性
のＡＢＳ樹脂（Ａ−１）を使用した例である。

その結果を表４に示す。この場合、Ｉｓが極端に低く、
しかも成形品に層状剥離が認められた。

比較例２ 比較例２は、実施例１においてＢ−１の代わりにグラフ
ト率が４０％のＢ−４を使用した例である。

その結果を表４に示す。この場合も、成形品に層状剥離
が見られた。

表　　　　４ 実施例５．６ 実施例１においてＢ−１とＣ−１の配合比率を表５のと
おりに変化させた例である。その他は実施例１と全く同
様に実施した。その結果を表５に示す。

比較例３．４ 実施例１において、Ｂ−１とＣ−１の配合比を表５のと
おりに変化させた例である。表５にその結果を示すが、
比較例３は、ＴＳが低く、溶融流動性が悪い。また、比
較例４は、耐衝撃性が非常に劣っていた。

表　　　　５ 実施例７，８．９ 本例は、実施例１の樹脂組成物に、変性水添ブロック共
重合体（Ｄ−１）をそれぞれ２部（実施例７）、５部（
実施例８）、及び１０部（実施例９）添加し、実施例１
と同様に調製した系の例である。この場合は、更に顕著
なＩｓの向上が認められた。物性の評価結果を表６に示
す。

比較例５ 比較例５は実施例９において、Ｂ−１の代わりにＡ−１
を使用した例である。その結果を表６に示す。この場合
、Ｉｓは高いものの、成形品に層状剥離が見られた。

比較例６ 比較例６は実施例９において、Ｄ−１の添加量を３０部
まで増した例である。その結果を表６に示す。この場合
、ＴＳが極端に低くなり、層状剥離が見られた。

表　　　　６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）ゴム含有率が２０重量％以上５０重量％以下であ
   り、式（１）で定義されるグラフト率 グラフト率＝（ゴムにグラフトしたＡＳポリマー量（ｇ
   ）／ＡＢＳ樹脂中のゴム含有量（ｇ））×１００・・・
   （１）が、６０％以上１１０％以下であるＡＢＳ樹脂（
   Ａ）１００重量部に対し、α，β−不飽和カルボン酸無
   水物０．１〜５重量部と、有機過酸化物０．０１〜０．
   ５重量部を混合し、この混合物を溶融混練して得た、変
   性ＡＢＳ樹脂（Ｂ）２０〜８０重量部と、 （ｂ）アミノ基末端を０．０１０〜０．１００ｍｍｏｌ
   ／ｇ含有し９６％硫酸に１ｇ／ｄｌの濃度で溶解した溶
   液の相対粘度（ηｒｅｌ）が２５℃で２．０〜７．０で
   あるポリアミド樹脂８０〜２０重量部 から成る樹脂組成物１００重量部に対し、 （ｃ）４，０００〜６０，０００の数平均分子量を持つ
   ビニル芳香族化合物重合体ブロックと、２０，０００〜
   １５０，０００の数平均分子量を持ち、不飽和度が５％
   を越えないオレフィン化合物重合体ブロックから成り、
   ビニル芳香族化合物重合体の含有量が１０〜４０重量％
   である水添ブロック共重合体に、不飽和カルボン酸又は
   その無水物を０．１〜５重量％グラフト重合させること
   により得られる変性ブロック共重合体 ０〜２０重量部 を添加して成る、層状剥離現象がなく、耐衝撃性に優れ
   た変性ＡＢＳ樹脂とポリアミド樹脂から成る樹脂組成物
   。