CN113874431A - 树脂组合物及其成形品 - Google Patents
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Abstract
提供:树脂成分的结晶性被抑制的树脂组合物及其成形品。树脂组合物包含聚烯烃系树脂和成核剂,成核剂为在比聚烯烃系树脂的熔点高150℃的温度下熔解的成核剂、或在比聚烯烃系树脂的熔点高150℃的温度下溶解于聚烯烃系树脂的成核剂;并且,相对于聚烯烃系树脂100质量份添加0.2质量份的成核剂时,该成核剂使聚烯烃系树脂的结晶温度提高7℃以上,相对于聚烯烃系树脂100质量份,前述成核剂的含量为0.005质量份以上且小于0.1质量份。
Description
技术领域
本发明涉及树脂组合物及其成形品,详细而言,涉及树脂成分的结晶性被抑制的树脂组合物及其成形品。
背景技术
对包含聚烯烃系树脂、聚酰胺树脂等结晶性树脂的树脂材料进行加工从而制造合成纤维或薄膜时,或将这样的树脂材料层叠于由木质/纤维质材料等形成的基材从而制造层叠体时,期望树脂成分的结晶性被充分地抑制。
作为树脂成分的结晶性被抑制的树脂组合物,例如专利文献1提出了包含硅油的树脂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平9-176407号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而,专利文献1记载的树脂组合物中,为了抑制树脂成分的结晶性而包含大量的硅油,其结果,由该树脂组合物得到的成形品的物性有时不充分。
因此,本发明的目的在于,提供树脂成分的结晶性被抑制的树脂组合物及其成形品。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述课题,进行了深入研究,结果发现:通过以特定的比例包含具备特定性质的成核剂的聚烯烃系树脂组合物可以解决上述课题,从而完成了本发明。
即,本发明的树脂组合物的特征在于,包含聚烯烃系树脂和成核剂,
前述成核剂为在比前述聚烯烃系树脂的熔点高150℃的温度下熔解的成核剂、或在比前述聚烯烃系树脂的熔点高150℃的温度下溶解于前述聚烯烃系树脂的成核剂;并且
相对于前述聚烯烃系树脂100质量份添加0.2质量份的前述成核剂时,该成核剂使前述聚烯烃系树脂的结晶温度提高7℃以上,
相对于前述聚烯烃系树脂100质量份,前述成核剂的含量为0.005质量份以上且小于0.1质量份。
本发明的树脂组合物中,前述成核剂的熔点优选为150~300℃。另外,本发明的树脂组合物中,前述成核剂优选包含下述通式(1)所示的三嗪化合物。
此处,通式(1)中,Ar1、Ar2及Ar3分别独立地表示具有取代基的苯基或未取代的苯基。
进而,本发明的树脂组合物中,前述成核剂还优选包含下述通式(2)所示的缩醛化合物。
此处,通式(2)中,R1表示氢原子或碳原子数1~4的烷基,R2、R3、R4及R5分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、碳原子数1~4的烷基或碳原子数1~4的烷氧基,或者R2及R3或R4及R5彼此连接来表示碳原子数3~6的亚烷基或碳原子数1~4的亚烷基二氧基,X表示单键、-CH(OH)-基或-CH(OH)CH(OH)-基。
需要说明的是,本发明的树脂组合物中,聚烯烃系树脂的“熔点”通过基于差示扫描量热计的测定来确定,是在氮气气氛下以10℃/分钟的速度将聚烯烃系树脂由室温升温时观测到的吸热峰顶的温度。另外,成核剂的“熔点”通过基于差示扫描量热计的测定同样地来确定,是在氮气气氛下以10℃/分钟的速度将成核剂由室温升温时观测到的吸热峰顶的温度。
另外,本发明的树脂组合物中,聚烯烃系树脂的结晶温度是指利用差示扫描量热计并依据JIS K 7121测定的结晶温度。
本发明的成形品的特征在于,是对本发明的树脂组合物进行成形而得到的。
发明的效果
通过本发明,可以提供树脂成分的结晶性被抑制的树脂组合物及其成形品。
附图说明
图1为将实施例12的树脂组合物的动态粘弹性测定中得到的复数粘度η*相对于测定温度进行做图而得的图表。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行详细说明。
<树脂组合物>
本发明的树脂组合物包含聚烯烃系树脂和成核剂。本发明的组合物中,成核剂在比聚烯烃系树脂的熔点高150℃的温度下熔解,或在比聚烯烃系树脂的熔点高150℃的温度下溶解于聚烯烃系树脂;并且,相对于聚烯烃系树脂100质量份,添加0.2质量份的成核剂时,会使聚烯烃系树脂的结晶温度提高7℃以上。另外,本发明的树脂组合物中,相对于聚烯烃系树脂100质量份,成核剂的含量为0.005质量份以上且小于0.1质量份。通过设为所述构成,本发明的树脂组合物可以抑制树脂成分的结晶性。认为其理由如下。
在聚烯烃系树脂中添加以往的添加量(例如,相对于树脂100质量份为0.2质量份)的本发明的树脂组合物的成核剂,并对得到树脂组合物进行加热增塑化时,成核剂会熔解或溶解于聚烯烃系树脂,并在树脂基质中扩散。将这样得到的树脂熔融液冷却时,树脂基质中的成核剂会进行自组装而成为微晶。并且,该微晶成为晶核,从而促进聚烯烃系树脂的结晶化。
另一方面,对本发明的树脂组合物同样地进行加热增塑化后并冷却时,树脂基质中的成核剂浓度充分地低,因此成核剂在树脂基质中无法进行自组装。另外,成核剂分子与树脂分子强烈地相互作用,由此树脂分子的晶畴扩大被抑制。根据以上的结果,推测本发明的树脂组合物可以抑制聚烯烃系树脂的结晶化。以下,对本发明的树脂组合物的各成分进行详细说明。
<聚烯烃系树脂>
本发明的树脂组合物的聚烯烃系树脂不论分子量、聚合度、密度、软化点、溶剂中的不溶性物质的比例、立构规整性的程度、催化剂残渣的有无、作为原料的单体的种类、配混比率、聚合催化剂的种类(例如齐格勒催化剂、茂金属催化剂等)等怎样,均可使用。需要说明的是,本发明的树脂组合物中,聚烯烃系树脂是指聚烯烃的比例为树脂成分中70质量%以上者,优选为80质量%以上,更优选为90质量%以上,特别优选为100质量%。
作为聚烯烃系树脂,可举出例如聚乙烯、低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、均聚丙烯、无规共聚物聚丙烯、嵌段共聚物聚丙烯、抗冲共聚物聚丙烯、高抗冲共聚物聚丙烯、全同立构聚丙烯、间同立构聚丙烯、半等规聚丙烯、马来酸酐改性聚丙烯、聚丁烯、环烯烃聚合物、立体嵌段聚丙烯、聚-3-甲基-1-丁烯、聚-3-甲基-1-戊烯、聚-4-甲基-1-戊烯等α-烯烃聚合物、乙烯/丙烯嵌段或无规共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等α-烯烃共聚物等,也可以为弹性体。本发明的树脂组合物中,这些可以混合使用2种以上,也可形成嵌段共聚物并以嵌段聚合物型使用,树脂也可以进行了合金化。另外,也可以为这些聚烯烃系树脂的氯化物。
作为聚烯烃系树脂的弹性体,可举出使用聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃作为硬链段、使用乙烯-丙烯橡胶等橡胶作为软链段并通过将它们混合而得到的弹性体、或通过动态交联得到的弹性体。
作为硬链段,可举出例如选自聚丙烯均聚物、聚丙烯嵌段共聚物、聚丙烯无规共聚物等中的至少1种。
作为软链段,可举出乙烯-丙烯共聚物(EPM)、乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙酸乙烯酯均聚物等。这些可以混合使用2种以上。
<成核剂>
本发明的树脂组合物的成核剂是在比聚烯烃系树脂的熔点高150℃的温度下熔解的成核剂、或在比聚烯烃系树脂的熔点高150℃的温度下溶解于聚烯烃系树脂的成核剂。成核剂在比聚烯烃系树脂的熔点高150℃的温度下熔解时,在树脂组合物的成形加工时,成核剂会熔解成为液体状态,并在增塑化的聚烯烃系树脂的熔融液中扩散。成核剂在比聚烯烃系树脂的熔点高150℃的温度下溶解于聚烯烃系树脂时,在树脂组合物的成形加工时,成核剂会溶解在增塑化的聚烯烃系树脂的熔融液中,并在熔融液中扩散。
本发明的树脂组合物中包含的成核剂优选为在比聚烯烃系树脂的熔点高120℃的温度下熔解、或在比聚烯烃系树脂的熔点高120℃的温度下溶解于聚烯烃系树脂的成核剂,进一步优选为在比聚烯烃系树脂的熔点高100℃的温度下熔解、或在比聚烯烃系树脂的熔点高100℃的温度下溶解于聚烯烃系树脂的成核剂,特别优选为在比聚烯烃系树脂的熔点高70℃的温度下熔解、或在比聚烯烃系树脂的熔点高70℃的温度下溶解于聚烯烃系树脂的成核剂。
另外,本发明的树脂组合物中包含的成核剂的熔点优选为150~300℃。成核剂的熔点为150℃以上时,树脂成分的结晶性被更有效地抑制。另外,成核剂的熔点为300℃以下时,可以充分地降低树脂组合物的成形加工温度,可以抑制成形品的着色、物性降低。成核剂的熔点更优选为280℃以下,进一步优选为250℃以下,特别优选为230℃以下。另外,成核剂的熔点更优选为180℃以上,进一步优选为200℃以上。
进而,如上所述,对于本发明的树脂组合物的成核剂而言,相对于聚烯烃系树脂100质量份添加0.2质量份的成核剂时,使聚烯烃系树脂的结晶温度提高7℃以上。相对于聚烯烃系树脂100质量份添加0.2质量份的成核剂时聚烯烃系树脂的结晶温度的提高度小于7℃的成核剂的分子不能说是与树脂分子的相互作用足够强,不能有效地抑制树脂分子的晶畴扩大。因此,相对于聚烯烃系树脂100质量份添加0.2质量份成核剂时聚烯烃系树脂的结晶温度的提高度小于7℃的成核剂无法充分抑制聚烯烃系树脂的结晶化。即,成核剂为相对于聚烯烃系树脂100质量份添加0.2质量份成核剂时聚烯烃系树脂的结晶温度的提高度小于7℃的成核剂的情况下,树脂组合物无法充分地抑制树脂成分的结晶性。本发明的树脂组合物的成核剂优选相对于聚烯烃系树脂100质量份添加0.2质量份成核剂时使聚烯烃系树脂的结晶温度提高9℃以上,进一步优选提高11℃以上。
作为本发明的树脂组合物的成核剂中包含的化合物,可举出例如下述通式(1)所示的三嗪化合物、下述通式(2)所示的缩醛化合物、亚甲基双苯酰胺、三酰胺苯等酰胺化合物等。这些可以单独包含在树脂组合物中,也可组合2种以上而包含在树脂组合物中。这些之中,特别优选下述通式(1)所示的三嗪化合物、下述通式(2)所示的缩醛化合物。即,成核剂特别优选包含下述通式(1)所示的三嗪化合物,还特别优选包含下述通式(2)所示的缩醛化合物。
通式(1)中,Ar1、Ar2及Ar3分别独立地表示具有取代基的苯基或未取代的苯基。
另外,通式(2)中,R1表示氢原子或碳原子数1~4的烷基。R2、R3、R4及R5分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、碳原子数1~4的烷基或碳原子数1~4的烷氧基,或者R2及R3或R4及R5彼此连接来表示碳原子数3~6的亚烷基或碳原子数1~4的亚烷基二氧基。X表示单键、-CH(OH)-基或-CH(OH)CH(OH)-基。
作为通式(1)的Ar1、Ar2及Ar3具有的取代基,可举出卤素原子、羟基、羧基、任选具有取代基的氨基、氨基羰基(也称作氨基甲酰基)、硝基、氰基、硫醇基、磺基、磺酰胺基、甲酰基、任选具有取代基的碳原子数1~20的烷基、任选具有取代基的碳原子数6~20的芳基、任选具有取代基的碳原子数7~20的芳烷基、任选具有取代基的碳原子数1~20的烷氧基、任选具有取代基的碳原子数6~20的芳氧基、任选具有取代基的碳原子数1~20的烷硫基、任选具有取代基的碳原子数6~20的芳硫基、任选具有取代基的碳原子数2~20的酰基、任选具有取代基的碳原子数2~20的酰氧基、任选具有取代基的碳原子数2~20的烷氧基羰基、任选具有取代基的碳原子数7~20的芳氧基羰基、任选具有取代基的碳原子数2~20的烷基氨基羰基、任选具有取代基的碳原子数7~20的芳基氨基羰基、任选具有取代基的碳原子数3~20的二烷基氨基羰基、任选具有取代基的碳原子数13~20的二芳基氨基羰基、任选具有取代基的碳原子数8~20的烷基芳基氨基羰基、任选具有取代基的碳原子数2~20的烷基羰基氨基、任选具有取代基的碳原子数7~20的芳基羰基氨基、任选具有取代基的碳原子数2~20的杂环基等。另外,羧基、磺基也可形成盐。优选为任选具有取代基的碳原子数1~20的烷基、任选具有取代基的碳原子数6~20的芳基、氨基羰基、羧基、卤素原子、氰基、任选具有取代基的碳原子数2~20的烷基氨基羰基、任选具有取代基的碳原子数2~20的烷氧基羰基、任选具有取代基的碳原子数2~20的酰基、任选具有取代基的碳原子数2~20的酰氧基、任选具有取代基的碳原子数7~20的芳烷基,更优选为任选具有取代基的碳原子数1~20的烷基、任选具有取代基的碳原子数6~20的芳基、氨基羰基。
另外,作为Ar1、Ar2及Ar3具有的取代基所具有的取代基,可举出烷基、烷氧基、烷硫基、烯基、芳烷基、芳基、芳氧基、芳硫基、杂环基、卤素原子、酰基、酰氧基、取代氨基、磺酰胺基、磺酰基、羧基、氰基、磺基、羟基、硝基、巯基、酰亚胺基、氨基甲酰基、磺酰胺基等,这些基团可以进一步进行取代。另外,羧基及磺基也可形成盐。
作为Ar1、Ar2及Ar3具有的烷基,可举出例如甲基、乙基、丙基、异丙基、环丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、环戊基、己基、2-己基、3-己基、环己基、双环己基、1-甲基环己基、庚基、2-庚基、3-庚基、异庚基、叔庚基、正辛基、异辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基等。
作为Ar1、Ar2及Ar3具有的烷氧基,可举出例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、叔戊氧基、己氧基、环己氧基、庚氧基、异庚氧基、叔庚氧基、正辛氧基、异辛氧基、叔辛氧基、2-乙基己氧基、壬氧基、癸氧基等。
作为Ar1、Ar2及Ar3具有的烷硫基,可举出例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、异丁硫基、戊硫基、异戊硫基、叔戊硫基、己硫基、环己硫基、庚硫基、异庚硫基、叔庚硫基、正辛硫基、异辛硫基、叔辛硫基、2-乙基己硫基等。
作为Ar1、Ar2及Ar3具有的芳烷基,可举出例如苄基、苯乙基、二苯甲基、三苯甲基、苯乙烯基、肉桂基等。
作为Ar1、Ar2及Ar3具有的芳基,可举出例如苯基、萘基等。
作为Ar1、Ar2及Ar3具有的芳氧基,可举出例如苯氧基、萘氧基等。
作为Ar1、Ar2及Ar3具有的芳硫基,可举出例如苯硫基、萘硫基等。
作为Ar1、Ar2及Ar3具有的杂环基,可举出例如吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、哌啶基、吡喃基、吡唑基、三嗪基(triazyl)、吡咯基、喹啉基、异喹啉基、咪唑基、苯并咪唑基、三唑基(triazolyl)、呋喃基(furyl)、呋喃基(furanyl)、苯并呋喃基、噻吩基、苯硫基、苯并苯硫基(benzothiophenyl)、噻二唑基、噻唑基、苯并噻唑基、噁唑基、苯并噁唑基、异噻唑基、异噁唑基、异吲哚基、2-吡咯烷酮-1-基、2-哌啶酮-1-基、2,4-二氧咪唑烷-3-基(2,4-dioxyimidazolidin-3-yl)、2,4-二氧噁唑烷-3-基等。
作为Ar1、Ar2及Ar3具有的卤素原子,可举出例如氟、氯、溴、碘等。
作为Ar1、Ar2及Ar3具有的酰基,可举出例如乙酰基、2-氯乙酰基、丙酰基、辛酰基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、苯基羰基(苯甲酰基)、苯二甲酰基、4-三氟甲基苯甲酰基、特戊酰基、水杨酰基、草酰基、硬脂酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、正十八烷氧基羰基、氨基甲酰基等。
作为Ar1、Ar2及Ar3具有的酰氧基,可举出例如乙酰氧基、苯甲酰氧基等。
作为Ar1、Ar2及Ar3具有的烷基氨基羰基,可举出甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、叔丁基氨基羰基、异丁基氨基羰基、环己基氨基羰基、二甲基氨基羰基、N-甲基-N-乙基氨基羰基、二乙基氨基羰基等。
作为Ar1、Ar2及Ar3具有的任选具有取代基的氨基,可举出例如氨基、乙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、丁基氨基、环戊基氨基、2-乙基己基氨基、十二烷基氨基、苯胺基、氯苯基氨基、甲苯胺基、甲氧苯胺基(anisidino)、N-甲基-苯胺基、二苯氨基、萘基氨基、2-吡啶基氨基、甲氧基羰基氨基、苯氧基羰基氨基、乙酰基氨基、苯甲酰基氨基、甲酰基氨基、特戊酰基氨基、月桂酰基氨基、氨基甲酰基氨基、N,N-二甲基氨基羰基氨基、N,N-二乙基氨基羰基氨基、吗啉代羰基氨基、甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷氧基羰基氨基、N-甲基-甲氧基羰基氨基、苯氧基羰基氨基、氨磺酰氨基(sulfamoylamino)、N,N-二甲基氨基磺酰基氨基、甲基磺酰基氨基、丁基磺酰基氨基、苯基磺酰基氨基等。
作为通式(1)所示的三嗪化合物的具体例,可举出例如下述的化合物No.1~No.59等。这些之中,特别优选化合物No.49、化合物No.50、化合物No.58或化合物No.59的三嗪化合物。
作为通式(1)所示的三嗪化合物的制造方法,可举出例如在有机溶剂中、以三聚氰氯为原料,在1当量的碱(三乙胺、氢氧化钠等)的存在下、依次与分别对应于1当量的Ar1、Ar2、Ar3的酚化合物反应的方法等。
如上所述,通式(2)中,R1表示氢原子或碳原子数1~4的烷基。R2、R3、R4及R5分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、碳原子数1~4的烷基或碳原子数1~4的烷氧基,或者R2及R3或R4及R5彼此连接来表示碳原子数3~6的亚烷基或碳原子数1~4的亚烷基二氧基。X表示单键、-CH(OH)-基或-CH(OH)CH(OH)-基。
作为碳原子数1~4的烷基,可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基。
作为碳原子数1~4的烷氧基,可举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基。
作为碳原子数3~6的亚烷基,可举出例如亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基等。
作为碳原子数1~4的亚烷基二氧基,可举出例如亚甲基二氧基、亚乙基二氧基、亚丙基二氧基、亚丁基二氧基等。
作为卤素原子,可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
通式(2)所示的缩醛化合物中,优选R1、R2、R3、R4及R5分别独立地为氢原子或碳原子数1~4的烷基,且X为-CH(OH)-基。
作为通式(2)所示的缩醛化合物的具体例,可举出例如下述的化合物No.60~No.63等。这些之中,特别优选化合物No.60、化合物No.61或化合物No.62所示的缩醛化合物。
化合物No.60
化合物No.61
化合物No.62
化合物No.63
作为通式(2)所示的缩醛化合物的制造方法,可举出例如在酸催化剂的存在下、使山梨糖醇等醛醇(alditol)化合物与芳基醛进行脱水缩合的方法等。
如上所述,本发明的树脂组合物中,相对于聚烯烃系树脂100质量份,成核剂的含量为0.005质量份以上且小于0.1质量份。成核剂的含量小于0.005质量时,无法充分地抑制树脂成分的结晶性。另外,成核剂的含量为0.1质量份以上时,树脂成分的结晶性会得到促进。成核剂的含量更优选为0.01质量份以上,进一步优选为0.02质量份以上。另外,成核剂的含量优选为0.08质量份以下,更优选为0.07质量份以下,进一步优选为0.05质量份以下,特别优选为0.03质量份以下。
本发明的树脂组合物中,除上述的聚烯烃系树脂及成核剂外,还可以包含酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、脂肪酸金属盐、紫外线吸收剂、受阻胺化合物、阻燃剂、阻燃助剂、润滑剂、填充剂、水滑石类、抗静电剂、荧光增白剂、颜料及染料等添加剂。这些添加剂可以包含单独1种,也可组合包含2种以上。
作为酚系抗氧化剂,可举出例如2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、苯乙烯化苯酚、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-硫代双-(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2’-硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2-甲基-4,6-双(辛硫基甲基)苯酚、2,2’-异亚丁基双(4,6-二甲基苯酚)、异辛基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、N,N’-己烷-1,6-二基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺]、2,2’-草酰胺-双[乙基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2-乙基己基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯、2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、3,5-二叔丁基-4-羟基-苯基丙酸及C13-15烷基的酯、2,5-二叔戊基对苯二酚、受阻酚的聚合物(ADEKA POLYMERADDITIVES EUROPE SAS公司制商品名“AO.OH.98”)、2,2’-亚甲基双[6-(1-甲基环己基)-对甲酚]、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯、6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基苯[d,f][1,3,2]-二氧磷杂七环(dioxaphosphepin)、六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)磷酸单乙酯]钙盐、5,7-双(1,1-二甲基乙基)-3-羟基-2(3H)-苯并呋喃酮与邻二甲苯的反应生成物、2,6-二叔丁基-4-(4,6-双(辛硫基)-1,3,5-三嗪-2-基氨基)苯酚、DL-a-生育酚(维生素E)、2,6-双(α-甲基苄基)-4-甲基苯酚、双[3,3-双-(4’-羟基-3’-叔丁基-苯基)丁酸]二醇酯、2,6-二叔丁基-对甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、二硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)磷酸酯、十三烷基-3,5-叔丁基-4-羟基苄基硫代乙酸酯、硫代二亚乙基双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、4,4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2-辛硫基-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-均三嗪、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、双[3,3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]二醇酯、4,4’-亚丁基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,3,5-三[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、四[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、3,9-双[2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基氢化肉桂酰氧基)-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧螺[5.5]十一烷、三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、硬脂基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酰胺、棕榈基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酰胺、肉豆蔻基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酰胺、月桂基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酰胺等3-(3,5-二烷基-4-羟基苯基)丙酸衍生物等。这些可以单独包含1种,也可组合包含2种以上。酚系抗氧化剂的含量没有特别限定,例如,可以相对于聚烯烃系树脂100质量份为0.001~5质量份。
作为磷系抗氧化剂,可举出例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二异辛基酯、三亚磷酸七(二丙二醇)酯、亚磷酸三异癸基酯、亚磷酸二苯基异辛基酯、亚磷酸二异辛基苯基酯、亚磷酸二苯基十三烷基酯、亚磷酸三异辛基酯、亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸二苯基酯、亚磷酸三(二丙二醇)酯、二油基氢化亚磷酸酯、三硫代亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸双(十三烷基)酯、亚磷酸三(异癸基)酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、亚磷酸二苯基癸基酯、亚磷酸二壬基苯基双(壬基苯基)酯、亚磷酸聚(二丙二醇)苯基酯、二亚磷酸四苯基二丙二醇酯、亚磷酸三壬基苯基酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基-5-甲基苯基)酯、亚磷酸三〔2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基〕酯、亚磷酸三(癸基)酯、亚磷酸辛基二苯基酯、亚磷酸二(癸基)单苯基酯、二硬脂基季戊四醇与硬脂酸钙盐的混合物、烷基(C10)双酚A亚磷酸酯、四亚磷酸四苯基-四(十三烷基)季戊四醇酯、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯、四(十三烷基)异亚丙基双酚二亚磷酸酯、二亚磷酸四(十三烷基)-4,4’-正亚丁基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)酯、三亚磷酸六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷酯、二亚磷酸四(2,4-二叔丁基苯基)联苯酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、亚磷酸(1-甲基-1-丙烯基-3-亚基)三(1,1-二甲基乙基)-5-甲基-4,1-亚苯基)六(十三烷基)酯、亚磷酸2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)-2-乙基己基酯、亚磷酸2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)-十八烷基酯、亚磷酸2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯基)氟酯、亚磷酸4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯基双十三烷基)酯、三(2-〔(2,4,8,10-四-叔丁基二苯并〔d,f〕〔1,3,2〕二氧磷杂庚英(dioxaphosphepin)-6-基)氧基〕乙基)胺、3,9-双(4-壬基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷螺[5,5]十一烷、亚磷酸2,4,6-三叔丁基苯基-2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇酯、聚4,4’-异亚丙基双酚C12-15醇亚磷酸酯、二亚磷酸双(二异癸基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(十三烷基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(十八烷基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(壬基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇酯等。这些可以单独包含1种,也可组合包含2种以上。磷系抗氧化剂的含量没有特别限定,例如,可以相对于聚烯烃系树脂100质量份为0.001~10质量份。
作为硫系抗氧化剂,可举出例如四[亚甲基-3-(月桂基硫代)丙酸酯]甲烷、双(甲基-4-[3-正烷基(C12/C14)硫代丙酰氧基]5-叔丁基苯基)硫化物、双十三烷基-3,3’-硫代二丙酸酯、二月桂基-3,3’-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3,3’-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3,3’-硫代二丙酸酯、月桂基/硬脂基硫代二丙酸酯、4,4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2’-硫代双(6-叔丁基-对甲酚)、二硬脂基-二硫化物等。这些可以单独包含1种,也可组合包含2种以上。硫系抗氧化剂的含量没有特别限定,例如,可以相对于聚烯烃系树脂100质量份为0.001~10质量份。
作为脂肪酸金属盐,可举出例如下述通式(3)所示的化合物等。这些可以单独包含1种,也可组合包含2种以上。
通式(3)中,R6表示从直链或支链状的碳原子数12~20的脂肪酸中将COOH去除而成的基团,脂肪酸也可被羟基取代。M表示1~3价的金属原子,金属原子也可具有羟基。n表示1~3的整数。脂肪酸金属盐中,特别优选月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸的金属盐。另外,作为1~3价的金属原子,可举出例如钠、钾、锂、钙、锌、钡、镁、羟基铝等,特别优选钠、锂、钾、钙、锌。脂肪酸金属盐的含量没有特别限定,例如,可以相对于聚烯烃系树脂100质量份为0.001~10质量份。
作为紫外线吸收剂,可举出例如2,4-二羟基二苯甲酮、5,5’-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羟基二苯甲酮类;2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二枯基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双(4-叔辛基-6-苯并三唑苯酚)、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-羧基苯基)苯并三唑的聚乙二醇酯、2-〔2-羟基-3-(2-丙烯酰氧基乙基)-5-甲基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔丁基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔辛基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔丁基苯基〕-5-氯苯并三唑、2-〔2-羟基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-叔丁基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-叔戊基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-叔丁基-5-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基〕-5-氯苯并三唑、2-〔2-羟基-4-(2-甲基丙烯酰氧基甲基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-4-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-4-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基〕苯并三唑等2-(2-羟基苯基)苯并三唑类;水杨酸苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2-乙基-2’-乙氧基草酰替苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草酰替苯胺等取代草酰替苯胺类;乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯类;2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己氧基苯酚、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、三辛基-2,2’,2”-((1,3,5-三嗪-2,4,6-三基)三(3-羟基苯-4-,1-二基)三丙酸酯)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己酰基氧基)乙氧基]苯酚、2,4,6-三(2-羟基-4-己氧基-3-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、1,12-双[2-[4-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-3-羟基苯氧基]乙基]十二烷二酸酯等三嗪类;各种金属盐、或金属螯合物,特别是镍、铬的盐、或螯合物类等。这些可以单独包含1种,也可组合包含2种以上。紫外线吸收剂的含量没有特别限定,例如,可以相对于聚烯烃系树脂100质量份为0.01~10质量份。
作为受阻胺化合物,可举出例如2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)/二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,4,4-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-吗啉代-均三嗪缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-均三嗪缩聚物、1,5,8,12-四〔2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,5,8,12-四〔2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕-1,5,8-12-四氮杂十二烷、1,6,11-三〔2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕氨基十一烷、1,6,11-三〔2,4-双(正丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕氨基十一烷、双{4-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基)哌啶基}癸烷二酸酯、双{4-(2,2,6,6-四甲基-1-十一烷氧基)哌啶基}碳酸酯等。这些可以单独包含1种,也可组合包含2种以上。受阻胺化合物的含量没有特别限定,例如,可以相对于聚烯烃系树脂100质量份为0.001~10质量份。
作为阻燃剂,可举出例如磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸甲苯基二苯基酯、磷酸甲苯基-2,6-二(二甲苯基)酯、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、(1-甲基亚乙基)-4,1-亚苯基四苯基二磷酸酯、1,3-亚苯基四(2,6-二甲基苯基)磷酸酯、株式会社ADEKA制商品名“ADK STAB FP-500”、“ADK STAB FP-600”、“ADK STAB FP-800”的芳香族磷酸酯、苯基膦酸二乙烯基酯、苯基膦酸二烯丙基酯、苯基膦酸(1-丁烯基)酯等膦酸酯、二苯基次膦酸苯酯、二苯基次膦酸甲酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物衍生物等次膦酸酯、双(2-烯丙基苯氧基)磷腈、二甲苯基磷腈等磷腈化合物、磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸蜜白胺(melam polyphosphate)、聚磷酸铵、磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪、聚磷酸哌嗪、含磷的乙烯基苄基化合物及红磷等磷系阻燃剂、氢氧化镁、氢氧化铝等金属氢氧化物、溴化双酚A型环氧树脂、溴化苯酚酚醛清漆型环氧树脂、六溴苯、五溴甲苯、亚乙基双(五溴苯)、亚乙基双四溴邻苯二甲酰亚胺、1,2-二溴-4-(1,2-二溴乙基)环己烷、四溴环辛烷、六溴环十二烷、双(三溴苯氧基)乙烷、溴化聚苯醚、溴化聚苯乙烯及2,4,6-三(三溴苯氧基)-1,3,5-三嗪、三溴苯基马来酰亚胺、三溴苯基丙烯酸酯、三溴苯基甲基丙烯酸酯、四溴双酚A型二甲基丙烯酸酯、五溴苄基丙烯酸酯、溴化苯乙烯等溴系阻燃剂等。这些可以单独包含1种,也可组合包含2种以上。这些阻燃剂优选与氟树脂等防滴剂(dripinhibitor)、多元醇、水滑石等阻燃助剂并用。阻燃剂的含量没有特别限定,例如,可以相对于聚烯烃系树脂100质量份为1~100质量份,阻燃助剂的含量也没有特别限定,例如,可以相对于阻燃剂100质量份为0.1~10质量份。
作为润滑剂,可举出例如油酸酰胺、芥酸酰胺等不饱和脂肪酸酰胺;山萮酸酰胺、硬脂酸酰胺等饱和脂肪酸酰胺、硬脂酸丁酯、硬脂基醇、硬脂酸单甘油酯、山梨糖醇酐单棕榈酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、甘露醇、硬脂酸、氢化蓖麻油、硬脂酸酰胺、油酸酰胺、亚乙基双硬脂酸酰胺等。这些可以单独包含1种,也可组合包含2种以上。润滑剂的含量没有特别限定,例如,可以相对于聚烯烃系树脂100质量份为0.01~2质量份。
填充剂大致分为有机填充剂和无机填充剂。作为有机填充剂,可举出淀粉、纤维素、木粉、豆腐渣、稻壳、麦麸等天然来源的聚合物、它们的改性品等。另外,作为无机填充剂,可举出滑石、碳酸钙、碳酸锌、硅灰石、二氧化硅、云母、氧化铝、氧化镁、硅酸钙、铝酸钠、铝酸钙、硅铝酸钠、硅酸镁、玻璃空心球(glass balloon)、炭黑、氧化锌、三氧化二锑、沸石、金属纤维、金属晶须、陶瓷晶须、钛酸钾、氮化硼、石墨、碳纤维等。这些可以单独包含1种,也可组合包含2种以上。填充剂的含量没有特别限定,例如,可以相对于聚烯烃系树脂100质量份为0.1~500质量份即可。
水滑石类为作为天然物、合成物已知的包含镁、铝、羟基、碳酸基及任意的结晶水的复合盐化合物,可举出镁或铝的一部分被碱金属、锌等其他金属取代而成者,羟基、碳酸基被其他阴离子基团取代而成者等,具体而言,可举出例如将下述通式(4)所示的水滑石的金属置换为碱金属而成者等。另外,作为Al-Li系的水滑石类,也可使用下述通式(5)所示的化合物。
Mgy1Zny2Al2(OH)2(y1+y2)+4(CO3)pH2O (4)
此处,通式(4)中,y1及y2分别表示满足下述式所示的条件的数,p表示0或正数。
0≤y2/y1<10,2≤y1+y2≤20
[Li1/3Al2/3(OH)2]·[Aq- 1/3qpH2O] (5)
此处,通式(5)中,Aq-表示q价的阴离子,p表示0或正数。另外,上述水滑石类中的碳酸阴离子也可一部分被其他阴离子取代。
水滑石类也可对结晶水进行脱水而得,也可被硬脂酸等高级脂肪酸、油酸碱金属盐等高级脂肪酸金属盐、十二烷基苯磺酸碱金属盐等有机磺酸金属盐、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸酯或蜡等覆盖。
水滑石类可以为天然物,也可以为合成品。作为这些化合物的合成方法,可举出日本特公昭46-2280号公报、日本特公昭50-30039号公报、日本特公昭51-29129号公报、日本特公平3-36839号公报、日本特开昭61-174270号公报、日本特开平5-179052号公报等记载的公知的方法。另外,可以不限制其晶体结构、晶体颗粒等地使用这些水滑石类。水滑石类的含量没有特别限定,例如,可以相对于聚烯烃系树脂100质量份为0.001~5质量份。
作为抗静电剂,可举出例如基于非离子性、阴离子性、阳离子性或两性的表面活性剂等的低分子型抗静电剂、基于高分子化合物的高分子型抗静电剂等。作为非离子性表面活性剂,可举出高级醇环氧乙烷加成物、脂肪酸环氧乙烷加成物、高级烷基胺环氧乙烷加成物、聚丙二醇环氧乙烷加成物等聚乙二醇型非离子表面活性剂;聚环氧乙烷、甘油的脂肪酸酯、季戊四醇的脂肪酸酯、山梨糖醇或山梨糖醇酐的脂肪酸酯、多元醇的烷基醚、烷醇胺的脂肪族酰胺等多元醇型非离子表面活性剂等,作为阴离子性表面活性剂,可举出例如高级脂肪酸的碱金属盐等羧酸盐;高级醇硫酸酯盐、高级烷基醚硫酸酯盐等硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、链烷烃磺酸盐等磺酸盐;高级醇磷酸酯盐等磷酸酯盐等;作为阳离子性表面活性剂,可举出烷基三甲基铵盐等季铵盐等。作为两性表面活性剂,可举出高级烷基氨基丙酸盐等氨基酸型两性表面活性剂、高级烷基二甲基甜菜碱、高级烷基二羟基乙基甜菜碱等甜菜碱型两性表面活性剂等。这些可以单独包含1种,也可组合包含2种以上。低分子型抗静电剂的含量没有特别限定,例如,可以相对于聚烯烃系树脂100质量份为0.1~10质量份。
作为高分子型抗静电剂,可举出例如离聚物、以聚乙二醇为亲水部的嵌段聚合物等。作为离聚物,可举出例如日本特开2010-132927号公报记载的离聚物等。作为以聚乙二醇为亲水部的聚合物,可举出例如日本特开平7-10989号公报记载的聚醚酯酰胺、美国专利第6552131号公报记载的聚烯烃与聚乙二醇形成的聚合物、日本特开2016-023254号公报记载的聚酯与聚乙二醇形成的聚合物等。这些可以单独包含1种,也可组合包含2种以上。高分子型抗静电剂的含量没有特别限定,例如,可以相对于聚烯烃系树脂100质量份为3~60质量份。
作为荧光增白剂,可举出例如苯并噁唑系化合物C.I.FluorescentBrightner184;香豆素系化合物C.I.Fluorescent Brightner52;二氨基芪二磺酸系化合物C.I.Fluorescent Brightner24、85、71等。这些可以单独包含1种,也可组合包含2种以上。荧光增白剂的含量没有特别限定,例如,可以相对于聚烯烃系树脂100质量份为0.00001~0.1质量份。
作为颜料,可以使用例如Pigment red 1、2、3、9、10、17、22、23、31、38、41、48、49、88、90、97、112、119、122、123、144、149、166、168、169、170、171、177、179、180、184、185、192、200、202、209、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240、254;Pigment Orange 13、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、65、71;Pigment Yellow 1、3、12、13、14、16、17、20、24、55、60、73、81、83、86、93、95、97、98、100、109、110、113、114、117、120、125、126、127、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、166、168、175、180、185;Pigment Green 7、10、36;Pigment Blue 15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:5、15:6、22、24、29、56、60、61、62、64;Pigment Violet1、15、19、23、27、29、30、32、37、40、50等市售的颜料。这些可以单独包含1种,也可组合包含2种以上。颜料的含量没有特别限定,例如,可以相对于聚烯烃系树脂100质量份为0.0005~3质量份。
作为染料,可举出例如偶氮染料、蒽醌染料、靛蓝染料、三芳基甲烷染料、呫吨染料、茜素染料、吖啶染料、芪类(stilbene)染料、噻唑染料、萘酚染料、喹啉染料、硝基染料、吲达胺染料、噁嗪染料、酞菁染料、花青染料等。这些可以单独包含1种,也可组合包含2种以上。染料的含量没有特别限定,例如,可以相对于聚烯烃系树脂100质量份为0.0005~3质量份。
制造本发明的树脂组合物的方法没有特别限定,可举出例如将聚烯烃系树脂粉末或粒料、成核剂和根据需要的其他添加剂干混的方法,在干混后进行熔融混炼的方法等。成核剂及其他添加剂可以同时添加于聚烯烃系树脂,也可分别添加。另外,成核剂及其他添加剂也可以以母料的形式添加于聚烯烃系树脂。
<成形品>
接着,对本发明的成形品进行说明。
本发明的成形品为对本发明的树脂组合物进行成形而得到的成形品。
作为本发明的成形品,可举出在制造时要求树脂成分的结晶性被充分抑制的成形品。作为这样的成形品,进一步具体而言,可举出例如将合成纤维、薄膜、树脂层叠在由木质/纤维质材料等形成的基材上而成的层叠体等。
作为制造本发明的成形品的方法,没有特别限定,可举出例如注射成形法、挤出成形法、吹塑成形(blow molding)法、旋转成形法、真空成形法、吹胀成形(blow molding)法、压延成形法、沥铸成形(Slash Molding)法、浸渍成形法、发泡成形法等成形方法。作为成形方法,其中特别优选挤出成形法、压延成形法。
实施例
以下,使用实施例对本发明进行进一步详细地说明,但本发明并不限定于这些。
(实验例1~6及参照例1)
<相对于聚烯烃系树脂100质量份添加0.2质量份成核剂时的结晶温度的确认>
确认相对于聚烯烃系树脂100质量份添加0.2质量份下述的成核剂1~6时的聚烯烃系树脂的结晶温度。按表1示出的比例配混下述的聚烯烃系树脂、成核剂、抗氧化剂及脂肪酸金属盐,使用亨舍尔混合机混合后,使用双螺杆挤出机(日本制钢所制TEX-28V),以230℃的挤出温度熔融混炼并进行造粒,由此得到实验例1~6及参照例1的树脂组合物粒料。表1中各成分的配混量的单位为质量份。对于得到的树脂组合物粒料,按下述的步骤,测定结晶温度。
聚烯烃系树脂:料筒温度230℃、载荷2.16kg下的熔体流动速率7.7g/10分钟的均聚丙烯、熔点160℃
成核剂1:化合物No.59的三嗪化合物、熔点202.7℃
成核剂2:化合物No.58的三嗪化合物、熔点189.3℃
成核剂3:化合物No.50的三嗪化合物、熔点217.7℃
成核剂4:化合物No.60的缩醛化合物、熔点274.8℃
成核剂5:化合物No.61的缩醛化合物、熔点244.7℃
成核剂6:2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸锂、熔点400℃以上(未观测到吸热峰)
抗氧化剂1:四[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷
抗氧化剂2:亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯
脂肪酸金属盐:硬脂酸钙
需要说明的是,成核剂的“熔点”为在氮气气氛下、使用差示扫描量热计(PerkinElmer公司制Diamond),以10℃/分钟将成核剂从50℃升温至400℃时观测到的吸热峰的温度(℃)。
<结晶温度>
将得到的树脂组合物粒料破碎为较小并将其5mg填充于铝盘,利用差示扫描量热计(PerkinElmer公司制Diamond)测定结晶温度。以10℃/分钟的速度从50℃升温至230℃,保持5分钟后,以10℃/分钟冷却至50℃时,求出在冷却过程中观测到的发热峰的温度(℃)作为结晶温度。将结果示于表1。
[表1]
根据表1示出的结果,实验例1~6的树脂组合物的结晶温度比参照例1的树脂组合物的结晶温度高7℃以上。因此,成核剂1~6为相对于聚烯烃系树脂100质量份添加0.2质量份时使聚烯烃系树脂的结晶温度提高7℃以上的成核剂。
(实施例1~10、比较例1~7)
<树脂组合物的制备及特性评价>
按表2~4示出的比例配混聚烯烃系树脂、成核剂、抗氧化剂及脂肪酸金属盐,使用亨舍尔混合机混合后,使用双螺杆挤出机(日本制钢所制TEX-28V),以230℃的挤出温度熔融混炼并进行造粒,由此得到实施例1~10、比较例1~7的树脂组合物粒料。表2~4中各成分的配混量的单位为质量份。另外,对于得到的树脂组合物粒料,以与实验例1同样的步骤测定结晶温度。将结果示于表2~4。
[表2]
[表3]
[表4]
(实施例11~12、比较例8)
按表5示出的比例配混聚烯烃系树脂、成核剂、抗氧化剂及脂肪酸金属盐,使用亨舍尔混合机混合后,使用双螺杆挤出机(东洋精机制作所制Labo plastomill Micro),以230℃的挤出温度熔融混炼并进行造粒,由此得到实施例11~12、比较例8的树脂组合物粒料。表5中各成分的配混量的单位为质量份。使用50t冲压机,以230℃、10MPa、5分钟的条件将得到的树脂组合物粒料熔融压缩,从而得到一边的长度为10cm、厚度为1.0mm的正方形片。从得到的片上切出直径25mm的圆盘状的试验片,对该试片按以下的步骤测定流场结晶温度。
首先,将上述的试验片设置在具备直径25mm的平行板的旋转式流变仪(TAINSTRUMENTS公司制DHR2)上,在氮气气氛下、以200℃加热3分钟后,将间隙设定为0.9mm,将剩余的树脂去除。然后,将装置设定为应变量1%、角速度1rad/s、开始温度200℃、冷却温度5℃/分钟的条件,进行动态粘弹性测定。然后,将通过测定得到的复数粘度的值η*(Pa·s)相对于测定温度(℃)进行做图。对于实施例12的树脂组合物,将η*(Pa·s)相对于测定温度(℃)进行做图而得的图表示于图1。此处,图1中纵轴为常用对数标度。如图1所示,图表的切线的斜率在树脂成分进行结晶的温度前后大幅变化。于切线的斜率即将大幅变化前的点及刚变化后的点引切线,以这2条切线的交点所对应的温度作为流场结晶温度TC(℃),并作为流场中的树脂成分的结晶性的指标。对于实施例11及比较例8的树脂组合物,也制作同样的图表并确定流场结晶温度TC。将结果示于表5。
[表5]
根据表2~4示出的结果,与比较例7的树脂组合物相比,实施例1~10的树脂组合物的结晶温度低,树脂成分的结晶性得到抑制。另一方面,与比较例7的树脂组合物相比,比较例1~6的树脂组合物的结晶温度高,不认为树脂成分的结晶性得以抑制。另外,根据表5示出的结果,与比较例8的树脂组合物相比,实施例11及12的树脂组合物的流场结晶温度TC低,树脂成分的结晶性得到抑制。
根据以上,可以确认本发明的树脂组合物中树脂成分的结晶性得到抑制。
Claims (5)
1.一种树脂组合物,其特征在于,包含聚烯烃系树脂和成核剂,
所述成核剂为在比所述聚烯烃系树脂的熔点高150℃的温度下熔解的成核剂、或在比所述聚烯烃系树脂的熔点高150℃的温度下溶解于所述聚烯烃系树脂的成核剂,并且
相对于所述聚烯烃系树脂100质量份添加0.2质量份的所述成核剂时,该成核剂使所述聚烯烃系树脂的结晶温度提高7℃以上,
相对于所述聚烯烃系树脂100质量份,所述成核剂的含量为0.005质量份以上且小于0.1质量份。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中,所述成核剂的熔点为150~300℃。
5.一种成形品,其特征在于,是对权利要求1~4中任一项所述的树脂组合物进行成形而得到的。
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