TW201920411A - 透明化劑組成物、使用其之烯烴系樹脂組成物，及其成形品 - Google Patents

透明化劑組成物、使用其之烯烴系樹脂組成物，及其成形品 Download PDF

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Abstract

提供無刺激性、有害性、臭氣等之問題，可發揮優異的透明性的透明化劑組成物、使用其之烯烴系樹脂組成物、及其成形品。 　　相對於(A)一般式(1)(一般式(1)中，R1 、R2 及R3 各自獨立，為氫原子、碳原子數1~4的烷基、碳原子數1~4的烷氧基、碳原子數1~4的烷氧基羰基、或鹵素原子，s、t及u各自獨立，為1~5的整數)所表示之透明化劑100質量份，含有30~100質量份的(B)分散助劑之透明化劑組成物，(B)分散助劑以Fedors法算出的SP值為11.0以上，且熔點為200℃以下。

Description

透明化劑組成物、使用其之烯烴系樹脂組成物，及其成形品
本發明係關於透明化劑組成物、使用其之烯烴系樹脂組成物、及其成形品，詳細係關於無刺激性、有害性、臭氣等之問題，藉由使二亞苄基山梨醣醇化合物的熔點大幅降低而可發揮優異的透明性的透明化劑組成物、使用其之烯烴系樹脂組成物、及其成形品。
藉由使芳香族醛與山梨醣醇在酸觸媒存在下，與縮醛縮合而得到的二亞苄基山梨醣醇化合物，利用來作為改善烯烴系樹脂的透明性之透明化劑。如此之二亞苄基山梨醣醇化合物方面，已知例如1,3:2,4：-雙(O-亞苄基)山梨醣醇、1,3:2,4-雙(p-氯亞苄基)山梨醣醇、1,3:2,4-雙(p-甲基亞苄基)山梨醣醇、1,3:2,4-雙(3,4-二甲基亞苄基山梨醣醇)等。
此等二亞苄基山梨醣醇化合物作為透明化劑的作用機制，認為因伴隨烯烴系樹脂組成物的成形之加熱，二亞苄基山梨醣醇化合物的結晶構造經過一旦崩壞過程(膠體-溶膠轉變)，在烯烴系樹脂中二亞苄基山梨醣醇化合物溶解後，冷卻步驟中，烯烴系樹脂中再形成新的二亞苄基山梨醣醇化合物的網絡構造(從溶膠再轉變為膠體)，藉由其作為核劑，可表現透明化效果。
為了使用如此之透明化劑改善烯烴系樹脂的透明化，成形步驟中，二亞苄基山梨醣醇化合物必須加熱至溶解溫度以上。然而，1,3:2,4-雙(p-甲基亞苄基)山梨醣醇、1,3:2,4-雙(3,4-二甲基亞苄基山梨醣醇)具有270~275℃高的熔點，在高溫進行加工，則二亞苄基山梨醣醇化合物有產生熱分解、產生臭氣強的苯甲醛之問題。由保護作業環境或節能觀點，追求在低溫(200℃以下)進行加工。
為了使用二亞苄基山梨醣醇化合物進行低溫加工，進行降低二亞苄基山梨醣醇化合物的熔點之檢討。例如在專利文獻1，提案於熔點275~280℃之1,3-O-3,4-二甲基亞苄基-2,4-O-亞苄基山梨醣醇及/或1,3-O-亞苄基-2,4-O-3,4-二甲基亞苄基山梨醣醇，混合有熔點215~220℃之雙(O-3,4-二甲基亞苄基山梨醣醇)的組成物。
在專利文獻2，提案於二亞苄基山梨醣醇化合物混合脂肪族羧酸醯胺及/或芳香族羧酸醯胺混和、或將二亞苄基山梨醣醇化合物的表面以脂肪族羧酸醯胺及/或芳香族羧酸醯胺被覆之組成物。
在專利文獻3，提案於二亞苄基山梨醣醇化合物分散有硫酸酯鹽及脂肪族者羧酸的組成物。在專利文獻4，提案使用膠體-溶膠轉變溫度為180℃以下的透明化劑。 先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：特開平7-278362號公報 　　專利文獻2：專利3343754號 　　專利文獻3：專利3358659號 　　專利文獻4：特開2010-254882號公報
發明所欲解決之課題
然而，專利文獻1~3記載之方法對1,3:2,4-雙(p-甲基亞苄基)山梨醣醇、1,3:2,4-雙(3,4-二甲基亞苄基山梨醣醇)而言不足，尋求進一步改進。尤其脂肪族羧酸或陰離子系界面活性劑的使用在刺激性、有害性、臭氣點上有問題。又，專利文獻4記載之透明化劑組成物雖提案Milliken&Company公司製商品名「Millad NX8000」，但仍不足，而尋求進一步改進。
因此，本發明之目的為提供無刺激性、有害性、臭氣等之問題，可發揮優異的透明性的透明化劑組成物、使用其之烯烴系樹脂組成物、及其成形品。 用以解決課題之手段
本發明者等為解決上述課題努力檢討之結果，發現藉由使用對二亞苄基山梨醣醇化合物混合有特定分散助劑的透明化劑組成物，可解決上述課題，完成本發明。
即本發明之透明化劑組成物為 　　相對於(A)一般式(1)(一般式(1)中，R1 、R2 及R3 各自獨立，為氫原子、碳原子數1~4的烷基、碳原子數1~4的烷氧基、碳原子數1~4的烷氧基羰基、或鹵素原子，s、t及u各自獨立，為1~5的整數)所表示之透明化劑100質量份，含有30~100質量份的(B)分散助劑之透明化劑組成物，且特徵為(B)分散助劑以Fedors法算出的SP值為11.0以上，且熔點為200℃以下者。
本發明之透明化劑組成物中，(A)成分以1,3:2,4-雙(3,4-二甲基亞苄基山梨醣醇)為佳。又，本發明之透明化劑組成物中，(B)成分以含有由tert-丁基水楊酸苯酯、菸鹼醯胺、3-苯氧基-1,2-丙烷二醇所構成群組中選出的至少1種化合物為佳。
本發明之烯烴系樹脂組成物，特徵為相對烯烴系樹脂100質量份，以(A)成分成為0.001~10質量份之方式含有本發明之透明化劑組成物。
本發明之成形品特徵為使用本發明之烯烴系樹脂組成物而構成。 發明之效果
根據本發明，可提供無刺激性、有害性、臭氣等之問題，可發揮優異的透明性的透明化劑組成物、使用其之烯烴系樹脂組成物、及其成形品。若為本發明之烯烴系樹脂，即使在低溫成形時，二亞苄基山梨醣醇化合物可發揮作為透明化劑的效果，故不產生臭氣或色調之問題，可提供透明性優異之成形品。 實施發明之最佳形態
以下將本發明之實施之形態詳細說明。 　　首先說明本發明之(A)一般式(1)所表示之透明化劑。本發明之透明化劑為一般式(1)所表示之二亞苄基山梨醣醇化合物。在此，一般式(1)中，R1 、R2 及R3 各自獨立，為氫原子、碳原子數1~4的烷基、碳原子數1~4的烷氧基、碳原子數1~4的烷氧基羰基、或鹵素原子，s、t及u各自獨立，為1~5的整數。
一般式(1)中，R1 、R2 及R3 所表示之碳原子數1~4的烷基，可舉例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、sec-丁基、tert-丁基等。
一般式(1)中，R1 、R2 及R3 所表示之碳原子數1~4的烷氧基，可舉例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基等。
一般式(1)中，R1 、R2 及R3 所表示之碳原子數1~4的烷氧基羰基，可舉例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、異丙氧基羰基等。
一般式(1)中，R1 、R2 及R3 所表示之鹵素原子，可舉例如氟原子、氯原子、溴原子等。
一般式(1)中，s、t及u各個獨立表示1~5的整數，但s及t較佳為1，2或3，u更佳為1。
(A)一般式(1)所表示之透明化劑的具體例，可舉例如下述化合物。但，本發明之二亞苄基山梨醣醇化合物不限於此等之化合物。
DBS：1,3:2,4-bis(O-benzylidene)sorbitol熔點218℃
MDBS：1,3:2,4-bis(p-methylbenzylidene)sorbitol熔點255-262℃
1,3-O-benzylidene-2,4-O-3,4-dimethylbenzylidenesorbitol
D4MoBS：1,3:2,4-bis(p-methoxybenzylidene)sorbitol
D4ClBS：1,3:2,4-bis(p-chlorobenzylidene)sorbitol
EDBS：1,3:2,4-bis(p-ethylbenzylidene)sorbitol
DMDBS：1,3:2,4-bis(3,4-dimethylbenzylidene)sorbitol
DOPMN：1,2,3-toridesoxy-4,6:5,7-bis-O-[(4-propylphenyl) methylene]nonitol
本發明之透明化劑組成物中之(B)分散助劑為以Fedors法算出的SP值為11.0以上且熔點為200℃以下的化合物。更佳為sp值為11.5~13.8。作為(B)分散助劑，藉由使用符合上述要件之化合物，可改善(A)一般式(1)所表示之二亞苄基山梨醣醇化合物對烯烴系樹脂之相溶性。藉由此，可賦予對烯烴系樹脂優異的透明化效果。
本發明之透明化劑組成物中，sp值係以Fedors之方法算出。具體上SP值係由化合物的各原子或原子團在25℃中之蒸發能量Δe(cal)與形成化合物之各原子或原子團在25℃中之莫耳容積ΔV(cm3 )，用下述式算出。 　　sp值=(ΣΔe/ΣΔv)1/2 又，化合物為混合物時，算出個別成分的sp值，將此等之sp值各自乘以各構成成分的莫耳分率算出。
本發明之透明化劑組成物，(B)分散助劑的熔點為200℃以下，但更佳為145℃以下。若為熔點200℃以下的分散助劑，烯烴系樹脂的加工時充分熔融，可良好地獲得本發明之效果。
本發明之透明化劑組成物相對(A)一般式(1)所表示之透明化劑100質量份，(B)分散助劑為30~100質量份，(A)一般式(1)所表示之透明化劑以含有至少50質量%以上為佳、60質量%以上更佳。又，本發明之透明化劑組成物，可具有(A)一般式(1)所表示之透明化劑以外的透明化劑或核劑，亦可含有烯烴系樹脂所使用的添加劑。(A)一般式(1)所表示之透明化劑以外的透明化劑或核劑或添加劑方面，可舉例如後述烯烴系樹脂組成物中可摻和的樹脂添加劑。
接著，說明本發明之烯烴系樹脂組成物。本發明之烯烴系樹脂組成物，為相對烯烴系樹脂100質量份，以含有0.001~10質量份(A)一般式(1)所表示之透明化劑之方式，含有透明化劑組成物者，以0.005~5質量份為佳、0.01~0.5質量份之範圍更佳。比0.001質量份少，則有透明化劑的添加效果變得不足之情形，比10質量份多則有透明化劑組成物的成分從成形品溢出之情形。
本發明之烯烴系樹脂組成物使用的烯烴樹脂，可舉例如低密度聚乙烯(LDPE)、直鏈狀低密度聚乙烯(L-LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、等規聚丙烯、間規聚丙烯、半等規聚丙烯、環烯烴聚合物、立體嵌段聚丙烯、聚-3-甲基-1-丁烯、聚-3-甲基-1-戊烯、聚-4-甲基-1-戊烯等之α-烯烴聚合物、乙烯/丙烯嵌段或隨機共聚物、耐衝擊共聚物聚丙烯、乙烯-甲基甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-乙基丙烯酸酯共聚物、乙烯-丁基丙烯酸酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯基醇樹脂(EVOH)等之α-烯烴共聚物等，亦可為彈性體。本發明中，可混合此等2種以上使用，可形成嵌段共聚物以嵌段聚合物型式使用，樹脂亦可合金化。又，亦可為此等之烯烴系樹脂的氯化物。
作為烯烴系樹脂的彈性體，可舉例如作為硬鏈段使用聚丙烯或聚乙烯等之聚烯烴，作為軟鏈段使用乙烯-丙烯橡膠等之橡膠，再將此等混合而得到的彈性體、或者藉由動態交聯而得到的彈性體。
作為硬鏈段，可舉例如由聚丙烯同聚物、聚丙烯嵌段共聚物、聚丙烯隨機共聚物等所選出的至少1種。
作為軟鏈段，可舉例如乙烯-丙烯共聚物(EPM)、乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙酸乙烯酯同聚物等。此等可2種以上混合使用。
上述烯烴系樹脂之製造方法係在包含齊格勒觸媒、齊格勒-納塔觸媒、二茂金屬觸媒其他各種聚合觸媒、助觸媒、觸媒的載體、鏈轉移劑，又，在氣相聚合、溶液聚合、乳化聚合、塊狀聚合等之各種聚合方法中，適宜選擇溫度、壓力、濃度、流速或觸媒殘渣的除去等之各種聚合條件等而得到適合目的製品的物性的樹脂或得到適合目的製品的成形加工之物性的樹脂來製造。烯烴系樹脂的數平均分子量、重量平均分子量、分子量分布、熔融流率(MFR)、熔點、熔解波峰溫度、等規、間規等之立體規則性、分枝有無或程度、比重、對各種溶劑之溶解成分的比率、Haze、光澤度、衝撃強度、彎曲彈性率、奧爾森剛性、其他特性及各特性值滿足特定式與否等可依期望的特性適宜選擇。
本發明之透明化劑組成物、或烯烴系樹脂組成物中，在不顯著損害本發明之效果範圍，可任意含有習知樹脂添加劑(例如酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑、紫外線吸收劑、受阻胺化合物、與上述(A)一般式(1)所表示之透明化劑相異的核劑、難燃劑、難燃助劑、滑劑、充填劑、菱水鎂鋁石類、防靜電劑、顏料、螢光增白劑、染料等)。
酚系抗氧化劑方面，例如2,6-二-tert-丁基-4-乙基酚、2-tert-丁基-4,6-二甲基酚、苯乙烯化酚、2,2’-亞甲基雙(4-乙基-6-tert-丁基酚)、2,2’-硫代雙-(6-tert-丁基-4-甲基酚)、2,2’-硫代二乙烯雙[3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2-甲基-4,6-雙(辛基巰基甲基)酚、2,2’-異亞丁基雙(4,6-二甲基酚)、異辛基-3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、N,N’-己烷-1,6-二基雙[3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙醯胺、2,2’-草醯胺-雙[乙基-3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2-乙基己基-3-(3’,5’-二-tert-丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯、2,2’-乙烯雙(4,6-二-tert-丁基酚)、3,5-二-tert-丁基-4-羥基-苯丙烷酸及C13-15烷基的酯、2,5-二-tert-戊基氫醌、受阻酚之聚合物(ADEKA POLYMER ADDITIVES EUROPE SAS公司製商品名「AO.OH.98」)、2,2’-亞甲基雙[6-(1-甲基環己基)-p-甲酚]、2-tert-丁基-6-(3-tert-丁基-2-羥基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羥基-3,5-二-tert-戊基苯基)乙基]-4,6-二-tert-戊基苯基丙烯酸酯、6-[3-(3-tert-丁基-4-羥基-5-甲基)丙氧基]-2,4,8,10-四-tert-丁基苯並[d,f][1,3,2]-二氧雜磷雜庚環、六亞甲基雙[3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、雙[單乙基(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苄基)磷酸酯]鈣鹽、5,7-雙(1,1-二甲基乙基)-3-羥基-2(3H)-苯並呋喃酮與o-二甲苯之反應生成物、2,6-二-tert-丁基-4-(4,6-雙(辛基硫代)-1,3,5-三嗪-2-基胺基)酚、DL-a-生育酚(維生素E)、2,6-雙(α-甲基苄基)-4-甲基酚、雙[3,3-雙-(4’-羥基-3’-tert-丁基-苯基)丁烷酸]甘醇酯、2,6-二-tert-丁基-p-甲酚、2,6-二苯基-4-十八基氧酚、硬脂醯基(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、二硬脂醯基(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苄基)磷酸酯、十三基-3,5-tert-丁基-4-羥基苄基硫代乙酸酯、硫代二乙烯雙[(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、4,4’-硫代雙(6-tert-丁基-m-甲酚)、2-辛基硫代-4,6-二(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯氧基)-s-三嗪、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-tert-丁基酚)、雙[3,3-雙(4-羥基-3-tert-丁基苯基)丁酸]甘醇酯、4,4’-亞丁基雙(2,6-二-tert-丁基酚)、4,4’-亞丁基雙(6-tert-丁基-3-甲基酚)、2,2’-亞乙基雙(4,6-二-tert-丁基酚)、1,1,3-參(2-甲基-4-羥基-5-tert-丁基苯基)丁烷、雙[2-tert-丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-tert-丁基-5-甲基苄基)苯基]對苯二甲酸酯、1,3,5-參(2,6-二甲基-3-羥基-4-tert-丁基苄基)異氰脲酸酯、1,3,5-參(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苄基)異氰脲酸酯、1,3,5-參(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,3,5-參[(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙醯基氧基乙基]異氰脲酸酯、肆[亞甲基-3-(3’,5’-二-tert-丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、2-tert-丁基-4-甲基-6-(2-丙烯醯基氧基-3-tert-丁基-5-甲基苄基)酚、3,9-雙[2-(3-tert-丁基-4-羥基-5-甲基氫桂皮醯基氧基)-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、三乙二醇雙[β-(3-tert-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]、硬脂醯基-3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸醯胺、棕櫚基-3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸醯胺、肉豆蔻基-3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸醯胺、月桂基-3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸醯胺等之3-(3,5-二烷基-4-羥基苯基)丙酸衍生物等。此等可1種單獨使用或2種以上併用。搭配酚系抗氧化劑時的搭配量，相對烯烴系樹脂100質量份，以0.001~5質量份為佳、更佳為0.03~3質量份。
磷系抗氧化劑方面，例如三苯基亞磷酸酯、二異辛基亞磷酸酯、柒(二丙二醇)三亞磷酸酯、三異癸基亞磷酸酯、二苯基異辛基亞磷酸酯、二異辛基苯基亞磷酸酯、二苯基十三基亞磷酸酯、三異辛基亞磷酸酯、三月桂基亞磷酸酯、二苯基亞磷酸酯、參(二丙二醇)亞磷酸酯、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、二油烯基氫亞磷酸酯、三月桂基三硫代亞磷酸酯、雙(十三基)亞磷酸酯、參(異癸基)亞磷酸酯、參(十三基)亞磷酸酯、二苯基癸基亞磷酸酯、二壬基苯基雙(壬基苯基)亞磷酸酯、聚(二丙二醇)苯基亞磷酸酯、四苯基二丙基甘醇二亞磷酸酯、參壬基苯基亞磷酸酯、參(2,4-二-tert-丁基苯基)亞磷酸酯、參(2,4-二-tert-丁基-5-甲基苯基)亞磷酸酯、參[2-tert-丁基-4-(3-tert-丁基-4-羥基-5-甲基苯基硫代)-5-甲基苯基]亞磷酸酯、三(癸基)亞磷酸酯、辛基二苯基亞磷酸酯、二(癸基)單苯基亞磷酸酯、二硬脂醯基季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂醯基季戊四醇與硬脂酸鈣鹽之混合物、烷基(C10)雙酚A亞磷酸酯、二(十三基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-tert-丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二-tert-丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三-tert-丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、四苯基-四(十三基)季戊四醇四亞磷酸酯、雙(2,4-二-tert-丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯、四(十三基)異亞丙基二酚二亞磷酸酯、四(十三基)-4,4’-n-亞丁基雙(2-tert-丁基-5-甲基酚)二亞磷酸酯、六(十三基)-1,1,3-參(2-甲基-4-羥基-5-tert-丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯、肆(2,4-二-tert-丁基苯基)伸聯苯基二膦酸酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、(1-甲基-1-丙烯基-3-叉)參(1,1-二甲基乙基)-5-甲基-4,1-伸苯基)六(十三基)亞磷酸酯、2,2’-亞甲基雙(4,6-二-tert-丁基苯基)-2-乙基己基亞磷酸酯、2,2’-亞甲基雙(4,6-二-tert-丁基苯基)-十八基亞磷酸酯、2,2’-亞乙基雙(4,6-二-tert-丁基苯基)氟亞磷酸酯、4,4’-亞丁基雙(3-甲基-6-tert-丁基苯基二(十三烷基))亞磷酸酯、參(2-[(2,4,8,10-肆-tert-丁基二苯並[d,f][1,3,2]二噁磷雜庚英-6-基)氧基]乙基)胺、3,9-雙(4-壬基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5,5]十一烷、2,4,6-三-tert-丁基苯基-2-丁基-2-乙基-1,3-丙烷二醇亞磷酸酯、聚4,4’-異亞丙基二酚C12-15醇亞磷酸酯等。此等可1種單獨使用或2種以上併用。搭配磷系抗氧化劑時的搭配量，相對烯烴系樹脂100質量份，以0.001~10質量份為佳、更佳為0.01~0.5質量份。
硫醚系抗氧化劑方面，例如肆[亞甲基-3-(月桂基硫代)丙酸酯]甲烷、雙(甲基-4-[3-n-烷基(C12/C14)硫代丙醯基氧基]5-tert-丁基苯基)硫化物、二(十三烷基)-3,3’-硫代二丙酸酯、二月桂基-3,3’-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3,3’-硫代二丙酸酯、二硬脂醯基-3,3’-硫代二丙酸酯、月桂基/硬脂醯基硫代二丙酸酯、4,4’-硫代雙(6-tert-丁基-m-甲酚)、2,2’-硫代雙(6-tert-丁基-p-甲酚)、二硬脂醯基-二硫化物。此等可1種單獨使用或2種以上併用。搭配硫醚系抗氧化劑時的搭配量，相對烯烴系樹脂100質量份，以0.001~10質量份為佳、更佳為0.01~0.5質量份。
紫外線吸收劑方面，例如2,4-二羥基二苯甲酮、5,5’-亞甲基雙(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮)等之2-羥基二苯甲酮類；2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯並三唑、2-(2-羥基-5-tert-辛基苯基)苯並三唑、2-(2-羥基-3,5-二-tert-丁基苯基)-5-氯苯並三唑、2-(2-羥基-3-tert-丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯並三唑、2-(2-羥基-3,5-二異丙苯基苯基)苯並三唑、2,2’-亞甲基雙(4-tert-辛基-6-苯並三唑基酚)、2-(2-羥基-3-tert-丁基-5-羧基苯基)苯並三唑之聚乙二醇酯、2-[2-羥基-3-(2-丙烯醯基氧基乙基)-5-甲基苯基]苯並三唑、2-[2-羥基-3-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)-5-tert-丁基苯基]苯並三唑、2-[2-羥基-3-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)-5-tert-辛基苯基]苯並三唑、2-[2-羥基-3-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)-5-tert-丁基苯基]-5-氯苯並三唑、2-[2-羥基-5-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基]苯並三唑、2-[2-羥基-3-tert-丁基-5-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基]苯並三唑、2-[2-羥基-3-tert-戊基-5-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基]苯並三唑、2-[2-羥基-3-tert-丁基-5-(3-甲基丙烯醯氧基丙基)苯基]-5-氯苯並三唑、2-[2-羥基-4-(2-甲基丙烯醯氧基甲基)苯基]苯並三唑、2-[2-羥基-4-(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基丙基)苯基]苯並三唑、2-[2-羥基-4-(3-甲基丙烯醯氧基丙基)苯基]苯並三唑等之2-(2-羥基苯基)苯並三唑類；苯基水楊酸、間苯二酚單苯甲酸酯、2,4-二-tert-丁基苯基-3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯甲酸酯、辛基(3,5-二-tert-丁基-4-羥基)苯甲酸酯、十二基(3,5-二-tert-丁基-4-羥基)苯甲酸酯、十四基(3,5-二-tert-丁基-4-羥基)苯甲酸酯、十六基(3,5-二-tert-丁基-4-羥基)苯甲酸酯、十八基(3,5-二-tert-丁基-4-羥基)苯甲酸酯、二十二基(3,5-二-tert-丁基-4-羥基)苯甲酸酯等之苯甲酸酯類；2-乙基-2’-乙氧基草醯替苯胺、2-乙氧基-4’-十二基草醯替苯胺等之取代草醯替苯胺類；乙基-α-氰-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰-3-甲基-3-(p-甲氧基苯基)丙烯酸酯等之氰基丙烯酸酯類；各種金屬鹽、或金屬螯合物，尤其，鎳、鉻之鹽、或螯合物類等。此等可1種單獨使用或2種以上併用。搭配紫外線吸收劑時的搭配量，相對烯烴系樹脂100質量份，以0.001~10質量份為佳、更佳為0.01~0.5質量份。
受阻胺化合物方面，例如2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、肆(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)・二(十三基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-二(十三基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,4,4-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苄基)丙二酸酯、1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙基縮聚物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-嗎啉代-s-三嗪縮聚物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-tert-辛基胺基-s-三嗪縮聚物、1,5,8,12-肆[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮雜十二烷、1,5,8,12-肆[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基]-1,5,8-12-四氮雜十二烷、1,6,11-參[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基]胺基十一烷、1,6,11-參[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基]胺基十一烷、雙{4-(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基)哌啶基}癸烷二酮酯、雙{4-(2,2,6,6-四甲基-1-十一基氧基)哌啶基)碳酸酯等。此等可1種單獨使用或2種以上併用。搭配受阻胺化合物時的搭配量，相對烯烴系樹脂100質量份，以0.001~10質量份為佳、更佳為0.01~0.5質量份。
與上述(A)一般式(1)所表示之透明化劑相異的核劑方面，例如安息香酸鈉、4-tert-丁基安息香酸鋁鹽、己二酸鈉及2鈉雙環[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸酯等之羧酸金屬鹽、N,N’,N”-參[2-甲基環己基]-1,2,3-丙烷三羧醯胺、N,N’,N”-三環己基-1,3,5-苯三羧醯胺、N,N’-二環己基萘二羧醯胺、1,3,5-三(二甲基異丙基胺基)苯等之醯胺化合物等。此等可1種單獨使用或2種以上併用。搭配與(A)一般式(1)所表示之透明化劑相異的核劑時的搭配量，相對烯烴系樹脂100質量份，與(A)一般式(1)所表示之透明化劑的合計量以0.001~10質量份為佳、更佳為0.005~5質量份之範圍內。
難燃劑方面，例如三苯基磷酸鹽、三甲苯酚基磷酸鹽、磷酸三二甲苯酯(trixylenyl phosphate)、甲苯酚基二苯基磷酸鹽、甲苯酚基-2,6-二二甲苯基磷酸鹽、間苯二酚雙(二苯基磷酸鹽)、(1-甲基亞乙基)-4,1-伸苯基四苯基二磷酸鹽、1,3-伸苯基肆(2,6-二甲基苯基)磷酸鹽、股份公司ADEKA製商品名「ADK STAB FP-500」、「ADK STAB FP-600」、「ADK STAB FP-800」之芳香族磷酸酯、苯基膦酸二乙烯基酯、苯基膦酸二烯丙基酯、苯基膦酸(1-丁烯)等之膦酸酯、二苯基次膦酸(Phosphinic acid)苯基酯、二苯基次膦酸(Phosphinic acid)甲基酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-膦菲-10-氧化物衍生物等之次膦酸(Phosphinic acid)酯、雙(2-烯丙基苯氧基)偶磷氮、二甲苯酚基偶磷氮等之偶磷氮化合物、磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸蜜白胺、聚磷酸銨、磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪、聚磷酸哌嗪、含磷乙烯基苄基化合物及紅磷等之磷系難燃劑、氫氧化鎂、氫氧化鋁等之金屬氫氧化物、溴化雙酚A型環氧樹脂、溴化酚酚醛清漆型環氧樹脂、六溴苯、五溴甲苯、乙烯雙(五溴苯基)、乙烯雙四溴鄰苯二甲醯亞胺、1,2-二溴-4-(1,2-二溴乙基)環己烷、四溴環辛烷、六溴環十二烷、雙(三溴苯氧基)乙烷、溴化聚苯醚、溴化聚苯乙烯及2,4,6-參(三溴苯氧基)-1,3,5-三嗪、三溴苯基馬來醯亞胺、三溴苯基丙烯酸酯、三溴苯基甲基丙烯酸酯、四溴雙酚A型二甲基丙烯酸酯、五溴苄基丙烯酸酯、及、溴化苯乙烯等之溴系難燃劑等。此等可1種單獨使用或2種以上併用。此等難燃劑以與氟樹脂等之防滴劑或多元醇、菱水鎂鋁石等之難燃助劑併用為佳。搭配難燃劑時的搭配量，相對烯烴系樹脂100質量份，以1~100質量份為佳、更佳為10~70質量份。
滑劑以對成形體表面賦予滑性、提高防止劃傷效果之目的添加。滑劑方面，例如油酸醯胺、芥酸醯胺等之不飽和脂肪酸醯胺；二十二酸醯胺、硬脂酸醯胺等之飽和脂肪酸醯胺、丁基硬脂酸酯、硬脂醯基醇、硬脂酸單甘油酯、山梨糖醇酐單棕櫚酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、甘露醇、硬脂酸、硬化蓖麻油、硬脂酸醯胺、油酸醯胺、乙烯雙硬脂酸醯胺等。此等可1種單獨使用或2種以上併用。搭配滑劑時的搭配量，相對烯烴系樹脂100質量份，以0.01~2質量份為佳、更佳為0.03~0.5質量份。
充填劑方面，可舉例如滑石、雲母、碳酸鈣、氧化鈣、氫氧化鈣、碳酸鎂、氫氧化鎂、氧化鎂、硫酸鎂、氫氧化鋁、硫酸鋇、玻璃粉末、玻璃纖維、黏土、白雲石、二氧化矽、氧化鋁、鈦酸鉀晶須、鈣矽石、纖維狀氧硫酸鎂等，可適宜選擇粒子徑(在纖維狀為纖維徑或纖維長及長寬比)使用。此等可1種單獨使用或2種以上併用。又，充填劑可使用因應必要經表面處理者。搭配充填劑時的搭配量，相對烯烴系樹脂100質量份，以1~80質量份為佳、更佳為3~50質量份、再佳為5~40質量份。
菱水鎂鋁石類方面，為作為天然物或合成物已被知悉之鎂、鋁、羥基、碳酸基及任意結晶水所構成的複合鹽化合物，可舉例如鎂或鋁之一部份以鹼金屬或鋅等其他金屬取代者或羥基、碳酸基以其他陰離子基取代者，具體上可舉例如將下述一般式(2)所表示之菱水鎂鋁石的金屬取代為鹼金屬者。又，Al-Li系的菱水鎂鋁石類方面，亦可使用下述一般式(3)所表示之化合物。
在此，一般式(2)中，x1及x2各自為符合以下述式0≦x2/x1＜10，2≦x1+x2≦20所表示之條件的數，p為0或正數。
在此，一般式(3)中，Aq- 為q價陰離子，p為0或正數。又，此等菱水鎂鋁石類中之碳酸陰離子可為一部份被其他陰離子取代者。
菱水鎂鋁石類可為將結晶水脫水者，亦可為被硬脂酸等之高級脂肪酸、油酸鹼金屬鹽等之高級脂肪酸金屬鹽、十二基苯磺酸鹼金屬鹽等之有機磺酸金屬鹽、高級脂肪酸醯胺、高級脂肪酸酯或蠟等被覆者。
菱水鎂鋁石類可為天然物，又亦可為合成品。菱水鎂鋁石類的合成方法方面，可舉例如特公昭46-2280號公報、特公昭50-30039號公報、特公昭51-29129號公報、特公平3-36839號公報、特開昭61-174270號公報、特開平5-179052號公報等所記載的習知方法。又，菱水鎂鋁石類不受限於其結晶構造、結晶粒子等而可使用。此等可1種單獨使用或2種以上併用。搭配菱水鎂鋁石類時的搭配量，相對烯烴系樹脂100質量份，以0.001~5質量份為佳、更佳為0.01~3質量份。
防靜電劑方面，例如脂肪酸第四級銨離子鹽、聚胺四級鹽等之陽離子系防靜電劑；高級醇磷酸酯鹽、高級醇EO加成物、聚乙二醇脂肪酸酯、陰離子型的烷基磺酸鹽、高級醇硫酸酯鹽、高級醇環氧乙烷加成物硫酸酯鹽、高級醇環氧乙烷加成物磷酸酯鹽等之陰離子系防靜電劑；多元醇脂肪酸酯、聚甘醇磷酸酯、聚氧化乙烯烷基烯丙基醚等之非離子系防靜電劑；烷基二甲基胺基乙酸甜菜鹼等之兩性型烷基甜菜鹼、咪唑啉型兩性活性劑等之兩性防靜電劑、聚醚酯聚醯胺等之高分子型防靜電劑。此等可1種單獨使用或2種以上併用。搭配防靜電劑時的搭配量，相對烯烴系樹脂100質量份，以0.03~2質量份為佳、更佳為0.1~0.8質量份。
顏料方面，亦可使用市售之顏料，例如顏料紅1、2、3、9、10、17、22、23、31、38、41、48、49、88、90、97、112、119、122、123、144、149、166、168、169、170、171、177、179、180、184、185、192、200、202、209、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240、254；顏料橘13、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、65、71；顏料黃1、3、12、13、14、16、17、20、24、55、60、73、81、83、86、93、95、97、98、100、109、110、113、114、117、120、125、126、127、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、166、168、175、180、185；顏料綠7、10、36；顏料藍15、15：1、15：2、15：3、15：4、15：5、15：6、22、24、29、56、60、61、62、64；顏料紫1、15、19、23、27、29、30、32、37、40、50等。此等可1種單獨使用或2種以上併用。
螢光增白劑係指吸收太陽光或人工光之紫外線，將其變換成紫~藍色之可見光，進行輻射之螢光作用，藉此促進成形體之白色度或偏藍的化合物。螢光增白劑方面，可舉例如苯並噁唑系化合物C.I.Fluorescent Brightner184；香豆素系化合物C.I.Fluorescent Brightner52；二胺基茋二碸酸系化合物C.I.Fluorescent Brightner24、85、71等。使用螢光增白劑時的搭配量，相對烯烴系樹脂100質量份，以0.00001~0.1質量份為佳、更佳為0.00005~0.05質量份。
染料方面，可舉例如偶氮染料、蒽醌染料、靛藍染料、三芳基甲烷染料、呫噸染料、茜素染料、吖啶染料、茋染料、噻唑染料、萘酚染料、喹啉染料、硝基染料、吲達胺染料、噁嗪染料、酞菁染料、花青染料等，此等可1種單獨使用或2種以上併用。
成形本發明之烯烴系樹脂組成物時，可使用習知成形方法進行成形。使用例如射出成形法、擠出成形法、吹氣成型法、真空成形法、膨脹成形法、壓延成型法、冷凝模塑法、浸漬成型、發泡成形法等，可得到成形品。
本發明之烯烴系樹脂組成物的用途方面，可舉例如保護殼、儀表板、儀表盤等汽車材料、冰箱、洗衣機、吸塵器等之外殼用途、食器、水桶、入浴用品等之家庭用品、玩具等之雜貨品、儲罐類等之儲存、保存用容器等之成形品或薄膜、纖維等。
實施例
以下，舉實施例將本發明更具體地說明，但本發明不受限於以下的實施例等。
下述表1所示之試驗化合物的熔點及sp值用以下的過程進行測定。關於評估使用的試驗化合物的熔點與sp值，各自記載於表1。
＜熔點＞ 　　使用示差掃描熱量測定機(DSC)，以在氮環境下、10℃/min昇溫時之吸熱波峰溫度作為熔點進行評估。
＜sp值＞ 　　以Fedors法算出。各原子或原子團在25℃中之蒸發能量，使用「R.F.Fedors; Polym.Eng.Sci., 14[2], 147-154 (1974)」所記載的數據，算出sp值。
DMDBS：1,3:2,4-雙(3,4-二甲基亞苄基山梨醣醇) 　　EBSA：N.N’-乙烯雙硬脂酸醯胺 　　BA：二十二酸醯胺 　　SA：硬脂酸醯胺 　　OA：油酸醯胺 　　GMS：硬脂酸單甘油酯 　　PV100：理研維生素股份公司製商品名「POEM PV-100」(硬脂酸甘油酯與棕櫚酸甘油酯之混合物(質量比：1：1)) 　　LA-12：股份公司ADEKA製商品名「ADK Stab LA-12」 　　tBPS：tert-丁基水楊酸苯酯
[實施例1-1~1-3、比較例1-1~1-8] 　　將(A)透明化劑及(B)分散助劑以表2記載之比例進行乾燥混合後，以DSC，測定熔點。此等之結果各自表示於表2。
[實施例2-1~2-3、比較例2-1、2-2] 　　作為烯烴系樹脂，以表3記載之搭配量準備MFR=12g/min的隨機-聚丙烯、抗氧化劑及中和劑，使用亨舍爾混合機進行乾燥混合。混合後，使用擠出機，以樹脂溫度200℃的條件進行造粒，得到顆粒。得到的顆粒以60℃的恆溫器進行8小時乾燥。乾燥後在200℃加壓，作成薄片。得到的薄片上少量乘載表2記載之透明化劑組成物，使用溫度調節偏光顯微鏡(使用靈敏色板、40倍觀察)進行透明性能確認。又，表3中之搭配量的單位為質量份。
透明性能用以下的過程進行評估。以100℃/min的條件，將薄片加熱至200℃，維持200℃ 1min後以10℃/min的速度冷卻至室溫。進行冷卻時，以偏光顯微鏡進行確認，在透明化劑組成物的邊界，確認到烯烴系樹脂的偏光時，評估為有透明性能，未確認到偏光時，評估為無透明性能。關於此等之結果，各自如表3所示。
AO-60：肆[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙炔基氧基甲基]甲烷2112：參(2,4-二-tert-丁基苯基)亞磷酸酯 　　Ca-St：硬脂酸鈣
由實施例2-1~2-3，確認本發明之烯烴系樹脂組成物對烯烴樹脂發揮核劑效果。又，透明化劑調整成為0.16質量份之實施例2-1~2-3的樹脂組成物，各自使用亨舍爾混合機進行乾燥混合，混合後，使用擠出機，以樹脂溫度200℃的條件進行造粒，將得到的顆粒以60℃的恆溫器進行8小時乾燥後，使用射出成形機，以200℃的射出溫度成形為1mm厚的薄片，其即使在200℃的低溫加工透明性亦為良好，亦不產生臭氣。
由以上，本發明之透明化劑組成物可使二亞苄基山梨醣醇化合物的熔點大幅降低。且確認可提供可低溫成形，臭氣被抑制，具有優異的透明性之成形品。

Claims (5)

  1. 一種透明化劑組成物，其係相對(A)一般式(1)(一般式(1)中，R1 、R2 及R3 各自獨立，為氫原子、碳原子數1~4的烷基、碳原子數1~4的烷氧基、碳原子數1~4的烷氧基羰基、或鹵素原子，s、t及u各自獨立，為1~5的整數)所表示之透明化劑100質量份，含有30~100質量份的(B)分散助劑之透明化劑組成物，其特徵係(B)分散助劑以Fedors法算出的SP值為11.0以上，且熔點為200℃以下。
  2. 如請求項1記載之透明化劑組成物，其中，(A)成分為1,3:2,4-雙(3,4-二甲基亞苄基山梨醣醇)。
  3. 如請求項1或2記載之透明化劑組成物，其中，(B)成分含有由tert-丁基水楊酸苯酯、菸鹼醯胺、3-苯氧基-1,2-丙烷二醇所構成群組中選出的至少1種化合物。
  4. 一種烯烴系樹脂組成物，其特徵係相對烯烴系樹脂100質量份，以(A)成分成為0.001~10質量份之方式含有請求項1~3中任一項記載之透明化劑組成物。
  5. 一種成形品，其特徵係使用請求項4記載之烯烴系樹脂組成物而構成。
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