KR20220161346A - 핵제, 수지 조성물, 수지 조성물의 제조 방법 및 성형품 - Google Patents

핵제, 수지 조성물, 수지 조성물의 제조 방법 및 성형품 Download PDF

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KR20220161346A
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유지 마쓰모토
나오토 우에다
쇼고 마사이
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가부시키가이샤 아데카
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Abstract

성형품에 대하여, 우수한 역학적 특성을 부여할 수 있는 핵제, 수지 조성물, 수지 조성물의 제조 방법 및 성형품을 제공한다.
(A) 하기 일반식(1)
Figure pct00028

(식 중, R1∼R5는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 알킬기를 나타내고, n은 1 또는 2를 나타내고, n이 1인 경우, M1은 알칼리 금속 또는 디하이드록시알루미늄을 나타내고, n이 2인 경우, M1은 알칼리토류 금속, 아연 또는 하이드록시알루미늄을 나타낸다.)으로 표시되는 구조를 가지는 방향족 인산 에스테르 금속염과,
(B) 하기 일반식(2)
Figure pct00029

(식 중, M2는 알칼리 금속, 알칼리토류 금속, 하이드록시알루미늄 또는 디하이드록시알루미늄을 나타내고, a는 1 또는 2를 나타내고, x는 1 또는 2를 나타내고, ax=2를 만족한다. Z는 식(3) 또는 식(4)으로 표시되는 구조를 가지는 기를 나타낸다.)
Figure pct00030

Figure pct00031

으로 표시되는 구조를 가지는 카르복시산 금속염을 포함하는 핵제이다.

Description

핵제, 수지 조성물, 수지 조성물의 제조 방법 및 성형품
본 발명은, 핵제, 수지 조성물, 수지 조성물의 제조 방법(이하, 간단히 「제조 방법」으로도 칭함) 및 성형품에 관한 것이며, 상세하게는, 성형품에 우수한 역학적 특성을 부여할 수 있는 핵제, 수지 조성물, 수지 조성물의 제조 방법 및 성형품에 관한 것이다.
폴리올레핀계 수지는, 각종 열가소성 범용 수지 중에서도, 물성이나 성형가공성, 가격 등의 점에서 가장 응용 분야가 넓은 플라스틱 재료의 하나로서, 폭 넓은 용도에 사용되고 있다.
폴리올레핀계 수지로 이루어지는 성형품에는, 우수한 강성(剛性)이 요구되는 경우가 있다. 폴리올레핀계 수지로 이루어지는 성형품에 대하여 우수한 강성을 부여하는 방법의 하나로서, 폴리올레핀계 수지에 핵제를 첨가하는 방법이 알려져 있다. 폴리올레핀계 수지에 첨가하는 핵제로서, 예를 들면, 하기 특허문헌 1에서는, 방향족 인산 에스테르 금속염을 포함하는 핵제가 제안되어 있다.
일본공개특허 소58-1736호 공보
그러나, 상기 특허문헌 1에 기재된 핵제는, 성형품에 대하여 충분한 역학적 특성을 부여하는 관점에 있어서, 더 한층의 개선의 여지를 가지고 있었다.
이에, 본 발명의 목적은, 성형품에 대하여 우수한 역학적 특성을 부여할 수 있는 핵제, 수지 조성물, 수지 조성물의 제조 방법 및 성형품을 제공하는 것이다.
본 발명자들은 예의(銳意) 검토한 결과, 특정 방향족 인산 에스테르 금속염과 특정 카르복시산 금속염을 포함하는 핵제에 의하면, 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명의 핵제는, (A) 하기 일반식(1)
Figure pct00001
(상기 일반식(1) 중, R1∼R5는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소 원자수 1∼6의 알킬기를 나타내고, n은 1 또는 2를 나타내고, n이 1인 경우, M1은 알칼리 금속 또는 디하이드록시알루미늄을 나타내고, n이 2인 경우, M1은 알칼리토류 금속, 아연 또는 하이드록시알루미늄을 나타낸다.)
으로 표시되는 구조를 가지는 방향족 인산 에스테르 금속염과,
(B) 하기 일반식(2)
Figure pct00002
(상기 일반식(2) 중, M2는 알칼리 금속, 알칼리토류 금속, 하이드록시알루미늄 또는 디하이드록시알루미늄을 나타내고, a는 1 또는 2를 나타내고, x는 1 또는 2를 나타내고, ax=2를 만족한다. Z는 하기 일반식(3) 또는 일반식(4)으로 표시되는 구조를 가지는 기를 나타낸다.)
Figure pct00003
Figure pct00004
(상기 일반식(3) 및 일반식(4) 중, Y는 직접 결합 또는 탄소 원자수 1∼4의 알킬렌기를 나타내고, R6∼R15는 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자 또는 탄소 원자수 1∼6의 알킬기를 나타내고, *는 카르보닐 탄소와 결합하는 위치를 나타낸다.)
으로 표시되는 구조를 가지는 카르복시산 금속염
을 포함하는 것을 특징으로 하는 것이다.
상기 일반식(2) 중의 M2는, 나트륨인 것이 바람직하다.
또한, 상기 (A) 방향족 인산 에스테르 금속염의 함유량과, 상기 (B) 카르복시산 금속염의 함유량의 질량비 (A)/(B)는, 1/99∼50/50인 것이 바람직하다.
또한, 상기 (A) 방향족 인산 에스테르 금속염의 함유량과, 상기 (B) 카르복시산 금속염의 함유량의 질량비 (A)/(B)는, 50/50∼99/1인 것도 바람직하고, 50/50∼80/20인 것이 보다 바람직하다.
본 발명의 수지 조성물은, 폴리올레핀계 수지와,
(A) 하기 일반식(1)
Figure pct00005
(상기 일반식(1) 중, R1∼R5는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소 원자수 1∼6의 알킬기를 나타내고, n은 1 또는 2를 나타내고, n이 1인 경우, M1은 알칼리 금속 또는 디하이드록시알루미늄을 나타내고, n이 2인 경우, M1은 알칼리토류 금속, 아연 또는 하이드록시알루미늄을 나타낸다.)
으로 표시되는 구조를 가지는 방향족 인산 에스테르 금속염과,
(B) 하기 일반식(2)
Figure pct00006
(상기 일반식(2) 중, M2는 알칼리 금속, 알칼리토류 금속, 하이드록시알루미늄 또는 디하이드록시알루미늄을 나타내고, a는 1 또는 2를 나타내고, x는 1 또는 2를 나타내고, ax=2를 만족한다. Z는 하기 일반식(3) 또는 일반식(4)으로 표시되는 구조를 가지는 기를 나타낸다.)
Figure pct00007
Figure pct00008
(상기 일반식(3) 및 일반식(4) 중, Y는 직접 결합 또는 탄소 원자수 1∼4의 알킬렌기를 나타내고, R6∼R15는 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자 또는 탄소 원자수 1∼6의 알킬기를 나타내고, *는 카르보닐 탄소와 결합하는 위치를 나타낸다.)
으로 표시되는 구조를 가지는 카르복시산 금속염
을 포함하고,
상기 폴리올레핀계 수지 100질량부에 대한, 상기 (A) 방향족 인산 에스테르 금속염 및 상기 (B) 카르복시산 금속염의 합계 함유량이, 0.001∼10 질량부인 것을 특징으로 하는 것이다.
상기 폴리올레핀계 수지는, 폴리프로필렌계 수지인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 수지 조성물의 제조 방법은, 상기한 핵제를 폴리올레핀계 수지에 배합하는 배합 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 것이다.
또한, 본 발명의 성형품은, 상기한 수지 조성물을 성형하여 얻어지는 것을 특징으로 하는 것이다.
본 발명에 의하면, 성형품에 대하여 우수한 역학적 특성을 부여할 수 있는 핵제, 수지 조성물, 수지 조성물의 제조 방법 및 성형품을 제공할 수 있다.
이하, 본 발명의 실시형태에 대하여 상세하게 설명한다. 먼저, 본 발명의 핵제의 실시형태에 대하여 설명한다.
<핵제>
본 실시형태에 따른 핵제는, (A) 하기 일반식(1)으로 표시되는 구조를 가지는 방향족 인산 에스테르 금속염과, (B) 하기 일반식(2)으로 표시되는 구조를 가지는 카르복시산 금속염을 포함한다.
Figure pct00009
Figure pct00010
여기서, 일반식(1) 중, R1∼R5는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소 원자수 1∼6의 알킬기를 나타내고, n은 1 또는 2를 나타내고, n이 1인 경우, M1은 알칼리 금속 또는 디하이드록시알루미늄을 나타내고, n이 2인 경우, M1은 알칼리토류 금속, 아연 또는 하이드록시알루미늄을 나타낸다. 또한, 일반식(2) 중, M2는 알칼리 금속, 알칼리토류 금속, 하이드록시알루미늄 또는 디하이드록시알루미늄을 나타내고, a는 1 또는 2를 나타내고, x는 1 또는 2를 나타내고, ax=2를 만족한다. Z는 하기 일반식(3) 또는 일반식(4)으로 표시되는 구조를 가지는 기를 나타낸다.
Figure pct00011
Figure pct00012
여기서, 일반식(3) 및 일반식(4) 중, Y는 직접 결합 또는 탄소 원자수 1∼4의 알킬렌기를 나타내고, R6∼R15는 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자 또는 탄소 원자수 1∼6의 알킬기를 나타내고, *는 카르보닐 탄소와 결합하는 위치를 나타낸다.
본 실시형태에 따른 핵제에 의하면, 성형품에 대하여, 우수한 역학적 특성을 부여할 수 있다.
(A) 방향족 인산 에스테르 금속염은, 상기 일반식(1)으로 표시되는 구조를 가진다. 일반식(1)에 있어서, M1의 구체예로서는, 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 바륨, 하이드록시알루미늄, 디하이드록시알루미늄, 아연 등을 들 수 있다. 성형품에 대하여, 보다 우수한 역학적 특성을 부여하는 관점에서, M1은 리튬, 나트륨, 하이드록시알루미늄, 또는 디하이드록시알루미늄인 것이 바람직하고, 나트륨인 것이 특히 바람직하다. 또한, 일반식(1) 중의 n은 1인 것이 바람직하다.
일반식(1) 중, R1∼R5로 표시되는 탄소 원자수 1∼6의 알킬기로서는, 예를 들면, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, 시클로프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 이소부틸기, 시클로부틸기, n-아밀기, tert-아밀기, 시클로펜틸기, n-헥실기, 시클로헥실기 등이 있다. 성형품에 대하여, 보다 우수한 역학적 특성을 부여하는 관점에서, R1∼R4는 tert-부틸기인 것이 특히 바람직하다. 또한, 성형품에 대하여, 더욱 우수한 역학적 특성을 부여하는 관점에서, R5는 수소 원자 또는 메틸기인 것이 바람직하고, 수소 원자인 것이 특히 바람직하다.
(A) 방향족 인산 에스테르 금속염의 구체예로서는, 하기의 것을 들 수 있다. 이들은 2종이 단독으로 포함되어 있어도 되고, 2종 이상이 조합하여 포함되어 있어도 된다. 다만, (A) 방향족 인산 에스테르 금속염은, 이들로 한정되는 것은 아니다.
Figure pct00013
(B) 카르복시산 금속염은, 상기 일반식(2)으로 표시되는 구조를 가진다.
일반식(2)에 있어서, M2의 구체예로서는, 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 바륨, 하이드록시알루미늄, 디하이드록시알루미늄 등을 들 수 있다. 성형품에 대하여, 보다 우수한 역학적 특성을 부여하는 관점에서, M2는 나트륨, 칼슘, 하이드록시알루미늄 또는 디하이드록시알루미늄인 것이 바람직하고, 나트륨 또는 하이드록시알루미늄인 것이 바람직하고, 나트륨인 것이 특히 바람직하다. 또한, 일반식(2) 중, x가 1이며, a가 2인 것이 바람직하다.
일반식(2) 중의 Z는, 일반식(4)으로 표시되는 구조를 가지는 기인 것이 바람직하다. 이 경우에, 성형품에 대하여, 더욱 우수한 역학적 특성을 부여할 수 있다.
일반식(3) 및 일반식(4) 중의 Y로 표시되는 탄소 원자수 1∼4의 알킬렌기로서는, 예를 들면, 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기, 이소부틸렌기 등이 있다. 성형품에 대하여, 보다 우수한 역학적 특성을 부여하는 관점에서, Y는 직접 결합 또는 메틸렌기인 것이 바람직하고, 직접 결합인 것이 더욱 바람직하다.
일반식(3) 및 일반식(4) 중의 R6∼R15로 표시되는 할로겐 원자로서는, 불소, 염소, 브롬, 요오드를 예로 들 수 있다. 이들 중에서도, 성형품에 대하여, 보다 우수한 역학적 특성을 부여하는 관점에서, 염소가 특히 바람직하다.
일반식(3) 및 일반식(4) 중의 R6∼R15로 표시되는 탄소 원자수 1∼6의 알킬기로서는, 예를 들면, 직쇄형 또는 분지형의 알킬기, 혹은, 탄소 원자수 3∼6의 시클로알킬기 등이 있다. 탄소 원자수 1∼6의 알킬기의 구체예로서는, 예를 들면, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, 시클로프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 이소부틸기, 시클로부틸기, n-아밀기, tert-아밀기, 시클로펜틸기, n-헥실기, 시클로헥실기 등이 있다.
일반식(3) 및 일반식(4) 중의 R6∼R15로서는, 성형품에 대하여, 보다 우수한 역학적 특성을 부여하는 관점에서, 수소 원자 또는 할로겐 원자가 바람직하고, 수소 원자가 특히 바람직하다.
(B) 카르복시산 금속염의 구체예로서는, 하기의 것을 들 수 있다. 이들은 1종이 단독으로 포함되어 있어도 되고, 2종 이상이 조합하여 포함되어 있어도 된다. 다만, (B) 카르복시산 금속염은, 이들로 한정되는 것은 아니다.
Figure pct00014
(B) 카르복시산 금속염은, 예를 들면, 아스파라긴산과, 벤조산 클로라이드, 시클로헥산 카르복시산클로라이드 등의 카르복시산 클로라이드를, 수산화 나트륨 등의 염기의 존재 하에서 반응시키는 방법 등에 의해, 제조할 수 있다.
본 실시형태에 따른 핵제에 있어서는, (A) 방향족 인산 에스테르 금속염의 함유량과, (B) 카르복시산 금속염의 함유량의 질량비 (A)/(B)가, 예를 들면, 1/99∼99/1이면 된다. 또한, 질량비 (A)/(B)는 1/99∼50/50인 것이 바람직하다. 이 경우에, 성형품에 대하여, 우수한 내충격성을 부여할 수 있다. 우수한 내충격성을 구비하고 또한, 충분한 강성도 구비하는 성형품을 얻는 관점에서, (A)/(B)는 1/99∼20/80인 것이 보다 바람직하고, 4/96∼20/80인 것이 더욱 바람직하고, 4/96∼16/84인 것이 더 한층 바람직하다.
또한, 본 실시형태에 따른 핵제에 있어서는, 질량비 (A)/(B)가 50/50∼99/1인 것도 바람직하다. 이 경우에, 성형품에 대하여, 보다 우수한 강성을 부여할 수 있다. 성형품에 대하여, 보다 우수한 강성을 부여하는 관점에서, (A)/(B)는 50/50∼96/4인 것이 보다 바람직하고, 50/50∼84/16인 것이 더욱 바람직하고, 50/50∼80/20인 것이 더 한층 바람직하고, 60/40∼80/20인 것이 그 중에서도 특히 바람직하다.
본 실시형태에 따른 핵제에는, (C) 지방산 금속염이 더욱 포함되어 있어도 된다. 이 경우에, (A) 방향족 인산 에스테르 금속염 및 (B) 카르복시산 금속염의 분산성이 향상하고, 성형품에 대하여, 보다 우수한 역학적 특성을 부여할 수 있다.
(C) 지방산 금속염으로서는, 예를 들면, 직쇄 또는 분지형의 지방산 잔기를 포함하는 탄소 원자수 12∼20의 지방산의 금속염 등이 있다. 지방산 금속염을 구성하는 금속 이온으로서는, 예를 들면, 나트륨 이온, 칼륨 이온, 리튬 이온, 디하이드록시알루미늄 이온, 칼슘 이온, 아연 이온, 바륨 이온, 마그네슘 이온, 하이드록시알루미늄 이온 등이 있고, 이들 중에서도 나트륨 이온, 칼륨 이온, 리튬 이온, 칼슘 이온이 특히 바람직하다.
(C) 지방산 금속염의 구체예로서는, 라우르산 나트륨, 미리스트산 나트륨, 팔미트산 나트륨, 스테아르산 나트륨, 올레산 나트륨, 리놀레산 나트륨, 리놀렌산 나트륨, 아라키드산 나트륨, 12-하이드록시스테아르산 나트륨, 라우르산 칼륨, 미리스트산 칼륨, 팔미트산 칼륨, 스테아르산 칼륨, 올레산 칼륨, 리놀레산 칼륨, 리놀렌산 칼륨, 아라키드산 칼륨, 12-하이드록시스테아르산 칼륨, 라우르산 리튬, 미리스트산 리튬, 팔미트산 리튬, 스테아르산 리튬, 올레산 리튬, 리놀레산 리튬, 리놀렌산 리튬, 아라키드산 리튬, 12-하이드록시스테아르산 리튬, 라우르산 칼슘, 미리스트산 칼슘, 팔미트산 칼슘, 스테아르산 칼슘, 올레산 칼슘, 리놀레산 칼슘, 리놀렌산 칼슘, 아라키드산 칼슘, 12-하이드록시스테아르산 칼슘 등을 들 수 있고, 이들 중에서도 미리스트산 나트륨, 스테아르산 나트륨, 12-하이드록시스테아르산 나트륨, 미리스트산 리튬, 스테아르산 리튬, 12-하이드록시스테아르산 리튬, 미리스트산 칼슘, 스테아르산 칼슘, 12-하이드록시스테아르산 칼슘이 바람직하고, 미리스트산 리튬, 스테아르산 리튬, 12-하이드록시스테아르산 리튬, 미리스트산 칼슘, 스테아르산 칼슘, 12-하이드록시스테아르산 칼슘이 보다 바람직하고, 미리스트산 리튬, 스테아르산 리튬, 12-하이드록시스테아르산 리튬이 더욱 바람직하다.
본 실시형태에 따른 핵제에 (C) 지방산 금속염이 포함되는 경우, (C) 지방산 금속염의 함유량은, 예를 들면, (A) 방향족 인산 에스테르 금속염의 함유량 및 (B) 카르복시산 금속염의 함유량의 합계 100질량부에 대하여, 10∼150 질량부이면 되고, 30∼120 질량부인 것이 바람직하고, 50∼100 질량부인 것이 보다 바람직하다.
본 실시형태에 따른 핵제에는, 필요에 따라, (A) 방향족 인산 에스테르 금속염 및 (B) 카르복시산 금속염과는 상이한 화합물로서, 폴리올레핀계 수지의 결정화를 촉진하는 기능을 구비하는 것, 페놀계 산화방지제, 인계 산화방지제, 유황계 산화방지제, 그 외의 산화방지제, 힌더드아민 화합물, 자외선흡수제, 난연제, 난연조제, 윤활제, 충전제, 하이드로탈사이트류, 대전방지제, 형광증백제, 안료 및 염료 등의 각종 첨가제가 더욱 포함되어 있어도 된다.
(A) 방향족 인산 에스테르 금속염 및 (B) 카르복시산 금속염과는 상이한 화합물로서, 폴리올레핀계 수지의 결정화를 촉진하는 기능을 구비하는 것으로서는, 예를 들면, 벤조산 나트륨, 4-tert-부틸벤조산 알루미늄염, 아디프산 나트륨, 2나트륨비시클로[2.2.1]헵탄-2,3-디카르복실레이트, 칼슘시클로헥산-1,2-디카르복실레이트 등의 카르복시산 금속염, 디벤질리덴소르비톨, 비스(메틸벤질리덴)소르비톨, 비스(3,4-디메틸벤질리덴)소르비톨, 비스(p-에틸벤질리덴)소르비톨, 비스(디메틸벤질리덴)소르비톨, 1,2,3-트리디옥시-4,6:5,7-o-비스(4-프로필벤질리덴)노니톨 등의 폴리올 유도체, N,N',N"-트리스[2-메틸시클로헥실]-1,2,3-프로판트리카르복시아미드, N,N',N"-트리시클로헥실-1,3,5-벤젠트리카르복시아미드, N,N'-디시클로헥실나프탈렌디카르복시아미드, 1,3,5-트리(디메틸이소프로포일아미노)벤젠 등의 아미드 화합물 등이 있다.
페놀계 산화방지제로서는, 예를 들면, 2,6-디-tert-부틸-4-에틸 페놀, 2-tert-부틸-4,6-디메틸페놀, 스티렌화 페놀, 2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-tert-부틸 페놀), 2,2'-티오비스-(6-tert-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오디에틸렌비스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 2-메틸-4,6-비스(옥틸술파닐메틸)페놀, 2,2'-이소부틸레덴비스(4,6-디메틸페놀), 이소옥틸-3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, N,N'-헥산-1,6-디일비스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온아미드], 2,2'-옥사미드-비스[에틸-3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 2-에틸헥실-3-(3',5'-디-tert-부틸-4'-하이드록시페닐)프로피오네이트, 2,2'-에틸렌비스(4,6-디-tert-부틸 페놀), 3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤젠프로판산 및 C13-15 알킬의 에스테르, 2,5-디-tert-아밀하이드로퀴논, 힌더드페놀의 중합물(ADEKA POLYMER ADDITIVES EUROPE SAS사에서 제조한 상품명 「AO.OH.98」), 2,2'-메틸렌비스[6-(1-메틸시클로헥실)-p-크레졸], 2-tert-부틸-6-(3-tert-부틸-2-하이드록시5-메틸벤질)-4-메틸페닐아크릴레이트, 2-[1-(2-하이드록시-3,5-디-tert-펜틸페닐)에틸]-4,6-디-tert-펜틸페닐아크릴레이트, 6-[3-(3-tert-부틸-4-하이드록시-5-메틸)프로폭시]-2,4,8,10-테트라-tert-부틸벤즈[d,f][1,3,2]-디옥사포스포빈, 헥사메틸렌비스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 비스[모노에틸(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)포스포네이트]칼슘염, 5,7-비스( 1,1-디메틸에틸)-3-하이드록시-2(3H)-벤조퓨라논과 o-크실렌의 반응 생성물, 2,6-디-tert-부틸-4-(4,6-비스(옥틸티오)-1,3,5-트리아진-2-일아미노)페놀, DL-a-토코페놀(비타민 E), 2,6-비스(α-메틸벤질)-4-메틸페놀, 비스[3,3-비스-(4'-하이드록시-3'-tert-부틸-페닐)부탄산]글리콜에스테르, 2,6-디-tert-부틸-p-크레졸, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 스테아릴(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 디스테아릴(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)포스포네이트, 트리데실-3,5-tert-부틸-4-하이드록시벤질티오아세테이트, 티오디에틸렌비스[(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 4,4'-티오비스(6-tert-부틸-m-크레졸), 2-옥틸티오-4,6-디(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페녹시)-s-트리아진, 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 비스[3,3-비스(4-하이드록시-3-tert-부틸페닐)부티릭 애시드]글리콜에스테르, 4,4'-부틸리덴비스(2,6-디-tert-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴비스(6-tert-부틸-3-메틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-tert-부틸페놀), 1,1,3-트리스(2-메틸-4-하이드록시-5-tert-부틸페닐)부탄, 비스[2-tert-부틸-4-메틸-6-(2-하이드록시-3-tert-부틸-5-메틸벤질)페닐]테레프탈레이트, 1,3,5-트리스(2,6-디메틸-3-하이드록시-4-tert-부틸벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,3,5-트리스[(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시에틸]이소시아누레이트, 테트라키스[메틸렌-3-(3',5'-tert-부틸-4'-하이드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 2-tert-부틸-4-메틸-6-(2-아크릴로일옥시-3-tert-부틸-5-메틸벤질)페놀, 3,9-비스[2-(3-tert-부틸-4-하이드록시-5-메틸하이드록시신나모일옥시)-1,1-디메틸에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸, 트리에틸렌글리콜비스[β-(3-tert-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트], 스테아릴-3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산 아미드, 팔미틸-3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산 아미드, 미리스틸-3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산 아미드, 라우릴-3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산 아미드 등의 3-(3,5-디알킬-4-하이드록시페닐)프로피온산 유도체 등이 있다.
인계 산화방지제로서는, 예를 들면, 트리페닐포스파이트, 디이소옥틸포스파이트, 헵타키스(디프로필렌글리콜트리포스파이트, 트리이소데실포스파이트, 디페닐이소옥틸포스파이트, 디이소옥틸페닐포스파이트, 디페닐트리데실포스파이트, 트리이소옥틸포스파이트, 트리라우릴포스파이트, 디페닐포스파이트, 트리스(디프로필렌글리콜)포스파이트, 디올레일하이드로겐포스파이트, 트리라우릴트리티오포스파이트, 비스(트리데실)포스파이트, 트리스(이소데실)포스파이트, 트리스(트리데실)포스파이트, 디페닐데실포스파이트, 디노닐페닐비스(노닐페닐)포스파이트, 폴리(디프로필렌글리콜)페닐포스파이트, 테트라페닐디프로필렌글리콜디포스파이트, 트리스노닐페닐포스파이트, 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 트리스(2,4-디-tert-부틸-5-메틸페닐)포스파이트, 트리스[2-tert-부틸-4-(3-tert-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐티오)-5-메틸페닐]포스파이트, 트리(데실)포스파이트, 옥틸디페닐포스파이트, 디(데실)모노페닐포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨과 스테아르산 칼슘염의 혼합물, 알킬(C10)비스페놀 A 포스파이트, 테트라페닐-테트라(트리데실)펜타에리트리톨테트라포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸-6-메틸페닐)에틸포스파이트, 테트라(트리데실)이소프로필리덴디페놀디포스파이트, 테트라(트리데실)-4,4'-n-부틸리덴비스(2-tert-부틸-5-메틸페놀)디포스파이트, 헥사(트리데실)-1,1,3-트리스(2-메틸-4-하이드록시-5-tert-부틸페닐)부탄트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-tert-부틸페닐)비페닐렌디포스포나이트, 9,10-디하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드, (1-메틸-1-프로페닐-3-일리덴)트리스(1,1-디메틸에틸)-5-메틸-4,1-페닐렌)헥사트리데실포스파이트, 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-tert-부틸페닐)-2-에틸헥실포스파이트, 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-tert-부틸페닐)-옥타데실포스파이트, 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-tert-부틸페닐)플루오로포스파이트, 4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-tert-부틸페닐디트리데실)포스파이트, 트리스(2-[(2,4,8,10-테트라키스-tert-부틸디벤조[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀-6-일)옥시]에틸)아민, 3,9-비스(4-노닐페녹시)-2,4,8,10-테트라옥사-3,9-디포스페스스피로[5,5]운데칸, 2,4,6-트리-tert-부틸페닐-2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올포스파이트, 폴리4,4'-이소프로필리덴디페놀 C12-15 알코올포스파이트, 비스(디이소데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(트리데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(옥타데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(노닐페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,4,6-트리-tert-부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,4-디쿠밀페닐)펜타에리트리톨디포스파이트 등이 있다.
유황계 산화방지제로서는, 예를 들면, 테트라키스[메틸렌-3-(라우릴티오)프로피오네이트]메탄, 비스(메틸-4-[3-n-알킬(C12/C14)티오프로피오닐옥시]5-tert-부틸페닐)설파이드, 디트리데실-3,3'-티오디프로피오네이트, 디라우릴-3,3'-티오디프로피오네이트, 디미리스틸-3,3'-티오디프로피오네이트, 디스테아릴-3,3'-티오디프로피오네이트, 라우릴/스테아릴티오디프로피오네이트, 4,4'-티오비스(6-tert-부틸-m-크레졸), 2,2'-티오비스(6-tert-부틸-p-크레졸), 디스테아릴-디설파이드가 있다.
그 외의 산화방지제로서는, N-벤질-α-페닐니트론, N-에틸-α-메틸니트론, N-옥틸-α-헵틸니트론, N-라우릴-α-운데실니트론, N-테트라데실-α-트리데실니트론, N-헥사데실-α-펜타데실니트론, N-옥틸-α-헵타데실니트론, N-헥사데실-α-헵타데실니트론, N-옥타데실-α-펜타데실니트론, N-헵타데실-α-헵타데실니트론, N-옥타데실-α-헵타데실니트론 등의 니트론 화합물, 3-아릴벤조퓨란-2(3H)-온, 3-(알콕시페닐)벤조퓨란-2-온, 3-(아실옥시페닐)벤조퓨란-2(3H)-온, 5,7-디-tert-부틸-3-(3,4-디메틸페닐)-벤조퓨란-2(3H)-온, 5,7-디-tert-부틸-3-(4-하이드록시페닐)-벤조퓨란-2(3H)-온, 5,7-디-tert-부틸-3-{4-(2-하이드록시에톡시)페닐}-벤조퓨란-2(3H)-온, 6-(2-(4-(5,7-디-tert-2-옥소-2,3-디하이드로벤조퓨란-3-일)페녹시)에톡시)-6-옥소헥실-6-((6-하이드록시헥사노일)옥시)헥사노에이트, 5-디-tert-부틸-3-(4-((15-하이드록시-3,6,9,13-테트라옥사펜타데실)옥시)페닐)벤조퓨란-2(3H)온 등의 벤조퓨란 화합물 등을 예로 들 수 있다.
힌더드아민 화합물로서는, 예를 들면, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜스테아레이트, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜스테아레이트, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜벤조에이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 테트라키스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)·디(트리데실)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-디(트리데실)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 비스(1,2,2,4,4-펜타메틸-4-피페리딜)-2-부틸-2-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)말로네이트, 1-(2-하이드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀/숙신산 디에틸 중축합물, 1,6-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아미노)헥산/2,4-디클로로-6-모르폴리노-s-트리아진 중축합合물, 1,6-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아미노)헥산/2,4-디클로로-6-tert-옥틸아미노-s-트리아진 중축합물, 1,5,8,12-테트라키스[2,4-비스(N-부틸-N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일]-1,5,8,12-테트라아자도데칸, 1,5,8,12-테트라키스[2,4-비스(N-부틸-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일]-1,5,8-12-테트라아자도데칸, 1,6,11-트리스[2,4-비스(N-부틸-N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)아미노-s-트리아진-6-일아미노]운데칸, 1,6,11-트리스[2,4-비스(N-부틸-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)아미노-s-트리아진-6-일아미노]운데칸, 3,9-비스[ 1,1-디메틸-2-{트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜옥시카르보닐)부틸카르보닐옥시}에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸, 3,9-비스[1,1-디메틸-2-{트리스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜옥시카르보닐)부틸카르보닐옥시}에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸, 비스(1-운데실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)카보네이트, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜헥사데카노에이트, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜옥타데카노에이트 등이 있다.
자외선흡수제로서는, 예를 들면, 2,4-디하이드록시벤조페논, 5,5'-메틸렌비스(2-하이드록시-4-메톡시벤조페논) 등의 2-하이드록시벤조페논류; 2-(2-하이드록시-5-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-5-tert-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-3,5-디-tert-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-3-tert-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-3,5-디쿠밀페닐)벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌비스(4-tert-옥틸-6-벤조트리아졸일페놀), 2-(2-하이드록시-3-tert-부틸-5-카르복시페닐)벤조트리아졸의 폴리에틸렌글리콜에스테르, 2-[2-하이드록시-3-(2-아크릴로일옥시에틸)-5-메틸페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-3-(2-메타크릴로일옥시에틸)-5-tert-부틸페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-3-(2-메타크릴로일옥시에틸)-5-tert-옥틸페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-3-(2-메타크릴로일옥시에틸)-5-tert-부틸페닐]-5-클로로벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-5-(2-메타크릴로일옥시에틸)페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-3-tert-부틸-5-(2-메타크릴로일옥시에틸)페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-3-tert-아밀-5-(2-메타크릴로일옥시에틸)페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-3-tert-부틸-5-(3-메타크릴로일옥시프로필)페닐]-5-클로로벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-4-(2-메타크릴로일옥시메틸)페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-4-(3-메타크릴로일옥시-2-하이드록시프로필)페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-4-(3-메타크릴로일옥시프로필)페닐]벤조트리아졸 등의 2-(2-하이드록시페닐)벤조트리아졸류; 페닐살리실레이트, 레조르시놀모노벤조에이트, 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 옥틸(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시)벤조에이트, 도데실(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시)벤조에이트, 테트라데실(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시)벤조에이트, 헥사데실(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시)벤조에이트, 옥타데실(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시)벤조에이트, 베헤닐(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시)벤조에이트 등의 벤조에이트류; 2-에틸-2'-에톡시옥사닐리드, 2-에톡시-4'-도데실옥사닐리드 등의 치환 옥사닐리드류; 에틸-α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸-2-시아노-3-메틸-3-(p-메톡시페닐)아크릴레이트 등의 시아노아크릴레이트류; 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-헥실옥시페놀, 2-(2-하이드록시-4-옥톡시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 트리옥틸-2,2',2"-((1,3,5-트리아진-2,4,6-트리일)트리스(3-하이드록시벤젠-4-,1-디일)트리프로피오네이트), 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[2-(2-에틸헥사노일옥시)에톡시]페놀, 2,4,6-트리스(2-하이드록시-4-헥실옥시-3-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 1,12-비스[2-[4-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-3-하이드록시페녹시]에틸]도데칸티오에이트 등의 트리아진류; 각종 금속염, 또는 금속 킬레이트, 특히 니켈, 크롬의 염, 또는 킬레이트류 등이 있다.
난연제로서는, 예를 들면, 트리페닐포스페이트, 트리크레실포스페이트, 트리크실레닐포스페이트, 크레실디페닐포스페이트, 크레실-2,6-디크실레닐포스페이트, 레조르시놀비스(디페닐포스페이트), (1-메틸에틸리덴)-4,1-페닐렌테트라페닐디포스페이트, 1,3-페닐렌테트라키스(2,6-디메틸페닐)포스페이트, 가부시키가이샤 ADEKA에서 제조한 상품명 「아데카스타브 FP-500」, 「아데카스타브 FP-600」, 「아데카스타브 FP-800」의 방향족 인산 에스테르, 페닐포스폰산 디비닐, 페닐포스폰산 디알릴, 페닐포스폰산(1-부테닐) 등의 포스폰산 에스테르, 디페닐포스핀산 페닐, 디페닐포스핀산 메틸, 9,10-디하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥시드 유도체 등의 포스핀산 에스테르, 비스(2-알릴페녹시)포스파젠, 디크레실포스파젠 등의 포스파젠 화합물, 인산 멜라민, 피로인산 멜라민, 폴리인산 멜라민, 폴리인산 멜람, 폴리인산 암모늄, 인산 피페라진, 피로인산 피페라진, 폴리인산 피페라진, 인 함유 비닐벤질 화합물 및 적린(赤燐) 등의 인계 난연제, 수산화 마그네슘, 수산화 알루미늄 등의 금속 수산화물, 브롬화 비스페놀 A형 에폭시 수지, 브롬화 페놀노볼락형 에폭시 수지, 헥사브로모벤젠, 펜타브로모톨루엔, 에틸렌비스(펜타브로모페닐), 에틸렌비스테트라브로모프탈이이드, 1,2-디브로모-4-(1,2-디브로모에틸)시클로헥산, 테트라브로모시클로옥탄, 헥사브로모시클로도데칸, 비스(트리브로모페녹시)에탄, 브롬화 폴리페닐렌에테르, 브롬화 폴리스티렌 및 2,4,6-트리스(트리브로모페녹시)-1,3,5-트리아진, 트리브로모페닐말레이미드, 트리브로모페닐아크릴레이트, 트리브로모페닐메타크릴레이트, 테트라브로모비스페놀 A형 디메타크릴레이트, 펜타브로모벤질아크릴레이트, 및 브롬화 스티렌 등의 브롬계 난연제 등이 있다. 이들 난연제는, 불소 수지 등의 드립방지제나 다가 알코올, 하이드로탈사이트 등의 난연조제와 병용하는 것이 바람직하다.
윤활제로서는, 예를 들면, 올레산 아미드, 에루크산 아미드 등의 불포화 지방산 아미드; 베헨산 아미드, 스테아르산 아미드 등의 포화 지방산 아미드, 부틸스테아레이트, 스테아릴알코올, 스테아르산 모노글리세리드, 소르비탄모노팔미테이트, 소르비탄모노스테아레이트, 만니톨, 스테아르산, 경화 피마자유, 스테아르산 아마이드, 올레산 아마이드, 에틸렌비스스테아르산 아마이드 등이 있다.
충전제로서는, 예를 들면, 탈크, 마이카, 탄산 칼슘, 산화 칼슘, 수산화 칼슘, 탄산 마그네슘, 수산화 마그네슘, 산화 마그네슘, 황산 마그네슘, 수산화 알루미늄, 황산 바륨, 유리 분말, 유리 섬유, 클레이, 돌로마이트, 실리카, 알루미나, 티탄산 칼륨 위스커, 규회석, 섬유상(狀) 마그네슘옥시설페이트 등이 있고, 입자 직경(섬유상에 있어서는 섬유 직경이나 섬유 길이 및 아스펙트비)을 적절하게 선택하여 사용할 수 있다. 이들 충전제 중에서도, 강성을 부여하는 효과가 우수하고, 또한 입수가 용이하므로, 탈크가 특히 바람직하게 사용된다. 또한, 충전제는, 필요에 따라 표면 처리한 것을 사용할 수 있다.
하이드로탈사이트류는, 천연물이나 합성물로서 알려진 마그네슘, 알루미늄, 수산기, 탄산기 및 임의의 결정물로 이루어지는 복합 염화합물이며, 마그네슘 또는 알루미늄의 일부를 알칼리 금속이나 아연 등의 다른 금속으로 치환한 것이나, 수산기, 탄산기를 다른 음이온기로 치환한 것을 예로 들 수 있다. 하이드로탈사이트류는, 결정물을 탈수한 것이라도 되고, 스테아르산 등의 고급지방산, 올레산 알칼리 금속염 등의 고급지방산 금속염, 도데실벤젠술폰산 알칼리 금속염 등의 유기 술폰산 금속염, 고급지방산 아미드, 고급지방산 에스테르 또는 왁스 등으로 피복된 것이라도 된다. 하이드로탈사이트류는, 천연물이라도 되고, 또한, 합성품이라도 된다. 하이드로탈사이트류의 합성 방법으로서는, 일본특공 소46-2280호 공보, 일본특공 소50-30039호 공보, 일본특공 소51-29129호 공보, 일본특공 평3-36839호 공보, 일본공개특허 소61-174270호 공보, 일본공개특허 평5-179052호 공보 등에 기재되어 있는 공지의 방법을 예로 들 수 있다. 또한, 하이드로탈사이트류는, 그 결정 구조, 결정 입자 등에 제한받지 않고 사용할 수 있다.
대전방지제로서는, 예를 들면, 비이온, 음이온성, 양이온성 또는 양성(兩性)의 계면활성제 등에 의한 저분자형 대전방지제, 고분자 화합물에 의한 고분자형 대전방지제가 있다. 비이온 계면활성제로서는, 고급알코올 에틸렌옥시드 부가물, 지방산 에틸렌옥시드 부가물, 고급알킬 아민에틸렌옥시드 부가물, 폴리올레핀글리콜에틸렌옥시드 부가물 등의 폴리에틸렌글리콜형 비이온 계면활성제; 폴리에틸렌옥시드, 글리세린의 지방산 에스테르, 펜타에리트리톨의 지방산에 스테르, 소르비트 또는 소르비탄의 지방산 에스테르, 다가 알코올의 알킬에테르, 알칸올아민의 지방족 아미드 등의 다가 알코올형 비이온 계면활성제 등을 예로 들 수 있고, 음이온성 계면활성제로서는, 예를 들면, 고급지방산의 알칼리 금속염 등의 카르복시산염; 고급알코올 황산 에스테르염, 고급알킬에테르황산 에스테르염 등의 황산 에스테르염, 알킬벤젠술폰산염, 알킬술폰산염, 파라핀술폰산염 등의 술폰산염; 고급알코올 인산 에스테르염 등의 인산 에스테르염 등을 예로 들 수 있고, 양이온성 계면활성제로서는, 알킬트리메틸암모늄염등의 제4급 암모늄염 등을 예로 들 수 있다. 양성 계면활성제로서는, 고급알킬아미노프로피온산염 등의 아미노산형 양성 계면활성제, 고급알킬디메틸베타인, 고급알킬디하이드록시에틸베타인 등의 베타인형 양성 계면활성제 등을 예로 들 수 있다. 이들 중에서는, 음이온성 계면활성제가 바람직하고, 특히, 알킬벤젠술폰산염, 알킬술폰산염, 파라핀술폰산염 등의 술폰산염이 바람직하다.
고분자형 대전방지제로서는, 아이오노머나 폴리에틸렌글리콜을 친수부로 하는 블록 폴리머 등을 예로 들 수 있다. 아이오노머로서는 일본공개특허 제2010-132927호 공보에 기재된 아이오노머를 예로 들 수 있다. 폴리에틸렌글리콜을 친수부로 하는 폴리머로서는, 예를 들면, 일본공개특허 평7-10989호 공보에 기재된 폴리에테르에스테르아미드, 미국특허 제6552131호 공보에 기재된 폴리올레핀과 폴리에틸렌글리콜로 이루어지는 폴리머, 일본공개특허 제2016-023254호 공보에 기재된 폴리에스테르와 폴리에틸렌글리콜로 이루어지는 폴리머 등이 있다.
형광증백제는, 태양광이나 인공광의 자외선을 흡수하고, 이것을 보라색∼청색의 가시광선으로 바꾸어서 복사(輻射)하는 형광 작용에 의해, 성형체의 백색도나 청색미를 조장시키는 화합물이다. 형광증백제로서는, 벤즈옥사졸계 화합물 C.I.Fluorescent Brightener184; 쿠마린계 화합물 C.I.Fluorescent Brightener52; 디아미노스틸벤디술폰산계 화합물 C.I.Fluorescent Brightener24, 85, 71 등을 예로 들 수 있다.
안료로서는, 특별히 한정되지 않으며, 시판하고 있는 안료를 사용할 수도 있다. 안료의 구체예로서는, 예를 들면, 피그먼트 레드 1, 2, 3, 9, 10, 17, 22, 23, 31, 38, 41, 48, 49, 88, 90, 97, 112, 119, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 169, 170, 171, 177, 179, 180, 184, 185, 192, 200, 202, 209, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 240, 254; 피그먼트 오렌지 13, 31, 34, 36, 38, 43, 46, 48, 49, 51, 52, 55, 59, 60, 61, 62, 64, 65, 71; 피그먼트 옐로우 1, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 20, 24, 55, 60, 73, 81, 83, 86, 93, 95, 97, 98, 100, 109, 110, 113, 114, 117, 120, 125, 126, 127, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 152, 153, 154, 166, 168, 175, 180, 185; 피그먼트 그린7, 10, 36; 피그먼트 블루 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 5, 15: 6, 22, 24, 29, 56, 60, 61, 62, 64; 피그먼트 바이올렛 1, 15, 19, 23, 27, 29, 30, 32, 37, 40, 50 등이 있다.
염료로서는, 아조 염료, 안트라퀴논 염료, 인디고이드 염료, 트리아릴메탄 염료, 크산텐 염료, 알리자린 염료, 아크리딘 염료, 스틸벤 염료, 티아졸 염료, 나프톨 염료, 퀴놀린 염료, 니트로 염료, 인다민 염료, 옥사진 염료, 프탈로시아닌 염료, 시아닌 염료 등을 예로 들 수 있다.
본 실시형태에 따른 핵제는, 바인더, 왁스, 용제, 실리카 등의 조립(造粒)조제가 더욱 배합되어, 조립된 원 팩 복합 첨가제라도 된다. 또한, 본 실시형태에 따른 핵제는, 폴리올레핀계 수지를 더욱 포함하는 마스터 배치라도 된다.
마스터 배치에 포함되는 폴리올레핀계 수지로서는, 예를 들면, 저밀도 폴리에틸렌, 직쇄형 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 가교 폴리에틸렌, 초고분자량 폴리에틸렌 등의 폴리에틸렌계 수지, 호모폴리프로필렌, 랜덤 코폴리머 폴리프로필렌, 블록 코폴리머 폴리프로필렌, 임팩트 코폴리머 폴리프로필렌, 하이임팩트 코폴리머 폴리프로필렌, 무수 말레산 변성 폴리프로필렌 등의 폴리프로필렌계 수지, 폴리부텐-1, 시클로올레핀폴리머, 폴리-3-메틸-1-부텐, 폴리-3-메틸-1-펜텐, 폴리-4-메틸-1-펜텐 등의 α-올레핀 중합체, 에틸렌-메틸메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 등의 α-올레핀 공중합체 등이 있다. 이들 폴리올레핀계 수지는, 1종이 단독으로 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다. 또한, 폴리올레핀계 수지는 알로이화되어 있어도 된다. 폴리올레핀계 수지의 분자량, 중합도, 밀도, 연화점, 용매에 대한 불용분의 비율, 입체규칙성의 정도, 촉매 잔사의 유무, 원료가 되는 모노머의 종류나 배합 비율, 중합에 사용되는 촉매의 종류(예를 들면, 지글러 촉매, 메탈로센 촉매 등) 등은 특별히 한정되지 않고, 적절하게 선택된다.
마스터 배치에 포함되는 폴리올레핀계 수지로서는, 폴리프로필렌계 수지가 특히 바람직하다.
핵제가 폴리올레핀계 수지를 포함하는 마스터 배치인 경우, 마스터 배치 중에서의 폴리올레핀계 수지의 함유량은, 예를 들면, 90질량% 이하이면 되고, 80질량% 이하인 것이 바람직하고, 60질량% 이하인 것이 보다 바람직하다. 또한, 마스터 배치 중에서의 폴리올레핀계 수지의 함유량은, 예를 들면, 20질량% 이상이면 된다.
다음으로, 본 발명의 수지 조성물의 실시형태에 대하여 설명한다.
<수지 조성물>
본 실시형태에 따른 수지 조성물은, 폴리올레핀계 수지와, (A) 상기 일반식(1)으로 표시되는 구조를 가지는 방향족 인산 에스테르 금속염과, (B) 상기 일반식(2)으로 표시되는 구조를 가지는 카르복시산 금속염을 포함한다. 그리고, 본 실시형태에 따른 수지 조성물은, 폴리올레핀계 수지 100질량부에 대한, 상기 (A) 방향족 인산 에스테르 금속염 및 상기 (B) 카르복시산 금속염의 합계 함유량이, 0.001∼10 질량부인 것이다.
또한, 본 실시형태에 따른 수지 조성물은, 폴리올레핀계 수지와, 전술한 핵제를 포함하는 것이라도 된다. 이 경우에, 폴리올레핀계 수지 100질량부에 대한 핵제의 함유량이, 0.001∼10 질량부인 것으로 한다.
본 실시형태에 따른 수지 조성물을 성형하여 얻어지는 성형품은, 우수한 역학적 특성을 구비하는 것이 된다.
본 실시형태에 따른 수지 조성물에 포함되는 폴리올레핀계 수지는, 전술한 마스터 배치에 포함되는 폴리올레핀계 수지와 동일한 것이면 된다. 수지 조성물에 포함되는 폴리올레핀계 수지로서는, 이들 중에서도, 폴리프로필렌계 수지가 바람직하다. 이 경우에, 수지 조성물을 성형하여 얻어지는 성형품이, 우수한 역학적 특성을 구비하고 또한, 우수한 내열성을 구비하는 것이 된다.
전술한 바와 같이, 폴리올레핀계 수지 100질량부에 대한 (A) 방향족 인산 에스테르 금속염 및 (B) 카르복시산 금속염의 합계 함유량, 또는, 핵제의 함유량은, 0.001∼10 질량부이다. 폴리올레핀계 수지 100질량부에 대한 (A) 방향족 인산 에스테르 금속염 및 (B) 카르복시산 금속염의 합계 함유량, 또는, 핵제의 함유량이, 0.001질량부 미만인 경우, 수지 조성물을 성형하여 얻어지는 성형품의 역학적 특성이 충분하지 않게 된다. 또한, 폴리올레핀계 수지 100질량부에 대한 (A) 방향족 인산 에스테르 금속염 및 (B) 카르복시산 금속염의 합계 함유량, 또는, 핵제의 함유량이, 10질량부를 초과하는 경우, 성형품의 표면에서 블룸(bloom)이 발생하거나, (A) 방향족 인산 에스테르 금속염, (B) 카르복시산 금속염 또는 핵제가, 성형품으로부터 외부로 이행(移行)하거나 하는 경우가 있다.
수지 조성물을 성형하여 얻어지는 성형품의 역학적 특성을 보다 우수한 것으로 하고, 또한, 성형품으로부터의 블룸의 발생이나, (A) 방향족 인산 에스테르 금속염, (B) 카르복시산 금속염 또는 핵제의 이행을 충분히 억제하는 관점에서, 폴리올레핀계 수지 100질량부에 대한 (A) 방향족 인산 에스테르 금속염 및 (B) 카르복시산 금속염의 합계 함유량, 또는, 핵제의 함유량은, 0.01∼1 질량부인 것이 보다 바람직하고, 0.02∼0.2 질량부인 것이 더욱 바람직하다.
폴리올레핀계 수지 100질량부에 대한 (A) 방향족 인산 에스테르 금속염의 함유량은 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 0.0005∼9.9995 질량부이면 되고, 0.001∼5 질량부인 것이 바람직하고, 0.01∼1 질량부인 것이 보다 바람직하고, 0.02∼0.2 질량부인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 폴리올레핀계 수지 100질량부에 대한 (B) 카르복시산 금속염의 함유량은 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 0.0005∼9.9995 질량부이면 되고, 0.001∼5 질량부인 것이 바람직하고, 0.01∼1 질량부인 것이 보다 바람직하고, 0.02∼0.2 질량부인 것이 더욱 바람직하다.
본 실시형태에 따른 수지 조성물에 있어서는, (A) 방향족 인산 에스테르 금속염의 함유량과, (B) 카르복시산 금속염의 함유량의 질량비 (A)/(B)가, 예를 들면, 1/99∼99/1이면 된다. 또한, 질량비 (A)/(B)는 1/99∼50/50인 것이 바람직하다. 이 경우에, 성형품에 대하여, 우수한 내충격성을 부여할 수 있다. 우수한 내충격성을 구비하고 또한, 충분한 강성도 구비하는 성형품을 얻는 관점에서, (A)/(B)는 1/99∼20/80인 것이 보다 바람직하고, 4/96∼20/80인 것이 더욱 바람직하고, 4/96∼16/84인 것이 더 한층 바람직하다.
또한, 본 실시형태에 따른 수지 조성물에 있어서는, 질량비 (A)/(B)가 50/50∼99/1인 것도 바람직하다. 이 경우에, 성형품에 대하여, 보다 우수한 강성을 부여할 수 있다. 성형품에 대하여, 보다 우수한 강성을 부여하는 관점에서, (A)/(B)는 50/50∼96/4인 것이 보다 바람직하고, 50/50∼84/16인 것이 더욱 바람직하고, 50/50∼80/20인 것이 더 한층 바람직하고, 60/40∼80/20인 것이 그 중에서도 특히 바람직하다.
본 실시형태에 따른 수지 조성물에는, (C) 지방산 금속염이 더욱 포함되어 있어도 된다. 이 경우에, (A) 방향족 인산 에스테르 금속염 및 (B) 카르복시산 금속염의 분산성이 향상하고, 성형품에 대하여, 보다 우수한 역학적 특성을 부여할 수 있다.
(C) 지방산 금속염으로서는, 핵제에 대하여 예로 든 것과 동일한 것을 사용할 수 있다.
본 실시형태에 따른 수지 조성물에 (C) 지방산 금속염이 포함되는 경우, (C) 지방산 금속염의 함유량은, 예를 들면, (A) 방향족 인산 에스테르 금속염의 함유량 및 (B) 카르복시산 금속염의 함유량의 합계 100질량부에 대하여, 10∼150 질량부이면 되고, 30∼120 질량부인 것이 바람직하고, 50∼100 질량부인 것이 더욱 바람직하다.
또한, 본 실시형태에 따른 수지 조성물에 (C) 지방산 금속염이 포함되는 경우, 폴리올레핀계 수지 100질량부에 대한 (C) 지방산 금속염의 함유량은 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 0.001∼10 질량부이면 되고, 0.01∼1 질량부인 것이 보다 바람직하고, 0.02∼0.2 량부인 것이 더욱 바람직하다.
본 실시형태에 따른 수지 조성물은, 충전제를 더욱 포함하는 것이 바람직하다. 이 경우에, 수지 조성물을 성형하여 얻어지는 성형품의 강성이 보다 우수한 것으로 된다. 충전제로서는, 핵제에 포함되어 있어도 되는 충전제로서 예로 든 것과 동일한 것을 예로 들 수 있다. 이들 충전제 중에서도, 더욱 우수한 강성을 구비하는 성형품을 얻는 관점에서, 탈크가 특히 바람직하다. 수지 조성물에 포함되는 충전제의 함유량은, 폴리올레핀계 수지 100질량부에 대하여, 예를 들면, 0.01∼80 질량부이면 되고, 1∼50 질량부인 것이 바람직하다.
본 실시형태에 따른 수지 조성물에는, 필요에 따라, (A) 방향족 인산 에스테르 금속염 및 (B) 카르복시산 금속염과는 상이한 화합물로서, 폴리올레핀계 수지의 결정화를 촉진하는 기능을 구비하는 것, 페놀계 산화방지제, 인계 산화방지제, 유황계 산화방지제, 그 외의 산화방지제, 힌더드아민 화합물, 자외선흡수제, 난연제, 난연조제, 윤활제, 충전제, 하이드로탈사이트류, 대전방지제, 형광증백제, 안료 및 염료 등의 각종 첨가제가 더욱 포함되어 있어도 된다. 이들 각종 첨가제로서는, 핵제에 포함되어 있어도 되는 각종 첨가제로서 예로 든 것과 동일한 것을 예로 들 수 있다.
다음으로, 본 발명의 수지 조성물의 제조 방법의 실시형태에 대하여 설명한다.
<수지 조성물의 제조 방법>
본 실시형태에 따른 수지 조성물의 제조 방법은, 전술한 핵제를 폴리올레핀계 수지에 배합하는 배합 공정을 포함하는 것이다.
본 실시형태에 따른 제조 방법으로 제조된 수지 조성물을 성형하여 얻어지는 성형품은, 우수한 역학적 특성을 구비하는 것이 된다.
(준비 공정)
본 실시형태에 따른 제조 방법에 있어서는, 먼저, 전술한 폴리올레핀계 수지와, 전술한 핵제를 준비한다.
(배합 공정)
다음으로, 핵제를, 폴리올레핀계 수지에 배합한다. 배합의 방법으로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 폴리올레핀계 수지, 핵제, 및 필요에 따라 전술한 각종 첨가제를 첨가한 후, 헨켈믹서, 밀 롤, 밴버리믹서, 슈퍼믹서 등의 혼합 장치를 사용해서 혼합하는 방법 등이 있다. 여기서, 핵제 및 전술한 각종 첨가제 중 적어도 하나의 성분이, 폴리올레핀계 수지 모노머 또는 올리고머의 중합 전 또는 중합 중에 첨가되고, 얻어진 중합체에 나머지 성분이 첨가되어도 된다.
또한, 본 실시형태에 따른 수지 조성물의 제조 방법은, 폴리올레핀계 수지에 대하여, (A) 방향족 인산 에스테르 금속염, (B) 카르복시산 금속염, 및 필요에 따라 각종 첨가제를, 적절하게 순서대로 배합하는 것이라도 된다. 이 경우의 준비 공정 및 배합 공정은, 상기 (준비 공정) 및 (배합 공정)의 기재에 준하여, 동일하게 행할 수 있다.
이상과 같이 하여, 수지 조성물이 제조된다. 수지 조성물의 제조 방법은, 전술한 방법에 의해 얻어진 혼합물을, 또한 단축압출기나 2축압출기 등의 용융 혼련 장치를 사용해서 용융 혼련하는 용융 혼련 공정을 포함하는 방법이라도 된다. 여기서, 용융 혼련의 온도는, 예를 들면, 160∼260 ℃이면 된다. 또한, 수지 조성물의 제조 방법은, 용융 혼련에 의해 얻어진 혼련물을 조립하는 조립 공정을 포함하는 방법이라도 된다. 여기서, 조립의 방법으로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 페레타이저 등의 조립 장치를 사용하는 방법 등이 있다. 조립해서 얻어지는 수지 조성물의 형상은 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 펠릿상이면 된다.
다음으로, 본 발명의 성형품의 실시형태에 대하여 설명한다.
<성형품>
본 실시형태에 따른 성형품은, 상기한 수지 조성물을 성형하여 얻어지는 것이다. 이 성형품은, 우수한 역학적 특성을 구비하는 것이 된다.
본 실시형태에 따른 성형품으로서는, 예를 들면, 사출 성형품, 섬유, 플랫 얀(flat yarn), 2축 연신 필름, 1축 연신 필름, 무연신 필름, 시트, 써모포밍 성형품, 압출 블로우 성형품, 사출 블로우 성형품, 사출 연신 블로우 성형품, 이형 압출 성형품, 회전 성형품 등이 있고, 보다 구체적으로는, 자동차 외장부품, 자동차 내장부품, 하우징, 용기, 배관 등을 예로 들 수 있다. 자동차 외장부품으로서는, 예를 들면, 범퍼, 라이에이터 그릴, 프론트 그릴, 프론트 패널, 펜더, 필러(pillar), 필러 커버, 도어미러 스테이 커버, 글래스 런 채널, 도어 미러 하우징, 램프 하우징, 휠 커버, 스포일러, 에어 스포일러, 웨더 스트림, 윈도우 몰딩, 벨트 몰딩, 선루프, 프론트엔드 모듈, 도어 모듈, 백 도어 모듈, 외판(外板) 등이 있고, 자동차 내장품으로서는, 예를 들면, 인스트루먼트 패널, 도어 트림 패널, 필러 트림, 도어 트림, 필러 가니쉬(garnish), 패키지 트레이, 리어 트레이, 콘솔 박스, 공기 조절 덕트 등을 예로 들 수 있고, 하우징으로서는, 예를 들면, 가전용 하우징, 아케이드 게임기용 하우징, 가정용 게임기용 하우징, 휴대폰형 게임기용 하우징, 카메라용 하우징, 휴대전화기용 하우징, 스마트폰용 하우징, 전자기기용 하우징, 2차전지용 하우징, 안전브레이커용 하우징 등이 있고, 용기로서는, 예를 들면, 식기, 부식물 용기, 냉동식품 용기, 전자렌지 내열용기, 냉동 보존 용기, 레토르트 용기, 컵, 빙과 컵 등의 식품용 용기, 음료 보틀, 수액 보틀, 의료용 중공(中空) 보틀 등의 보틀 용기, 비이커, 메스실린더 등의 이화학시험용 용기, 약품 용기, 의료용 용기, 세제 용기, 화장품 용기, 향수 용기, 토너 용기 등이 있고, 배관으로서는, 예를 들면, 수도 파이프, 가스 파이프, 인프라용 파이프, 공장 유틸리티용 파이프, 차량용 연료공급 파이프, 차량용 에어 인테이크 파이프 등의 각종 파이프, 화장품·향수 스프레이 사용 튜브, 의료용 튜브, 수액 튜브 등의 각종 튜브, 수도 호스, 차량용 에어덕트 호스 등의 각종 호스 등이 있다.
본 실시형태에 따른 성형품의 성형 방법으로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 사출 성형법, 압출 성형법, 블로우 성형법, 회전 성형, 진공 성형법, 인플레이션 성형법, 캘린더 성형법, 슬러시 성형법, 딥성형법, 써모포밍 성형법 등이 있다.
실시예
이하, 실시예를 들어, 본 발명을 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예 등에 의해 전혀도 제한받지 않는다.
본 실시예에 있어서 사용한 폴리올레핀계 수지, (A) 방향족 인산 에스테르 금속염, (B) 카르복시산 금속염, 및 (C) 지방산 금속염은, 하기와 같다.
<폴리올레핀계 수지>
(PO-1) 호모폴리프로필렌(실린더 온도 230℃, 하중 2.16kg에서의 멜트플로레이트: 8g/10min)
<(A) 방향족 인산 에스테르 금속염>
(A-1) 나트륨2,2'-메틸렌비스(4,6-디-tert-부틸페닐)포스페이트
(A-2) 하이드록시알루미늄비스[2,2'-메틸렌비스(4,6-디-tert-부틸페닐)포스페이트]
(A-3) 리튬2,2'-메틸렌비스(4,6-디-tert-부틸페닐)포스페이트
<(B) 카르복시산 금속염>
(B-1) N-벤조일-L-아스파라긴산 디나트륨
(B-2) N-시클로헥실카르보닐-L-아스파라긴산 디나트륨
(B-3) N-(4-메틸벤조일)-L-아스파라긴산 디나트륨
(B-4) N-(2,4,6-트리메틸벤조일)-L-아스파라긴산 알루미늄 수산화물
<(C) 지방산 금속염>
(C-1) 스테아르산 칼슘
(C-2) 미리스트산 리튬
<수지 조성물의 조제>
폴리올레핀계 수지 100질량부에 대하여, (A) 방향족 인산 에스테르 금속염, (B) 카르복시산 금속염, 및 (C) 지방산 금속염을, 하기 표 1∼5에 기재된 배합량으로, 또한 페놀계 산화방지제(테트라키스[메틸렌-3-(3',5'-tert-부틸-4'-하이드록시페닐)프로피오네이트]메탄)를 0.05질량부, 인계 산화방지제(트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트)를 0.1질량부 배합한 후, 헨켈믹서(미쓰이광산(三井鑛山)사 제조, FM200)를 사용하여, 회전 속도 1000rpm으로 1분간 혼합했다. 얻어진 혼합물을, 2축 압출기(니혼세코쇼(日本製鋼所)사 제조, TEX-28V)을 사용하여, 수지 온도 220℃, 150rpm의 스크루 속도의 가공 조건으로 용융 혼련한 후, 조립하여, 실시예 1∼20 및 비교예 1∼2의 펠릿을 얻었다. 얻어진 펠릿은, 80℃에서 8시간 건조시킨 후, 특성 평가에 사용했다. 그리고, 하기 표 1∼5에 있어서, 배합량의 단위는 질량부이다.
<특성 평가>
실시예 1∼20 및 비교예 1∼2의 펠릿을 성형하여 얻어진 성형품의 역학적 특성을, 하기에 따라, 굴곡 탄성율 및 충격 강도를 측정함으로써 평가했다.
(굴곡 탄성율)
실시예 1∼20 및 비교예 1∼2의 펠릿을 80℃에서 8시간 건조 후, 사출성형기(도시바기계(東芝機械)사 제조, EC-220)를 사용하여, 수지 온도 230℃, 금형 온도 40℃의 조건에서 사출 성형하여, 80mm×10mm×4mm의 굽힘 시험편을 제작했다. 이 시험편을 온도 23℃, 습도 50%의 항온항습조 내에 48시간 정치(靜置)한 후, 항온항습조로부터 시험편을 꺼내고, 굽힘 시험기(시마즈제작소(島津製作所) 제조, AG-IS)를 사용하여, ISO178에 준거하여 시험편의 굴곡 탄성율(MPa)을 측정했다. 그 결과를, 하기 표 1∼5에 나타낸다.
(충격 강도)
실시예 1∼20 및 비교예 1∼2의 펠릿을 80℃에서 8시간 건조 후, 사출성형기(장치; 닛세이(日精)수지공업사 제조, 가로형 사출성형기 NEX80)에 의해, 수지 온도 230℃, 금형 온도 40℃의 가공 조건에서 성형하고, 중앙부에 V자형 노치를 가지는 80mm×10mm×4mm의 샤피충격강도측정용 시험편을 제작했다. 이 시험편을 온도 23℃, 습도 60%의 항온항습조 내에 7일간 정치한 후, 항온항습조로부터 시험편을 꺼내고, ISO179-1에 준거하여 시험편의 샤피충격강도(kJ/m2)를 측정했다. 그 결과를, 하기 표 1∼5에, 「충격강도(kJ/m2)」로서 나타낸다.
[표 1]
Figure pct00015
[표 2]
Figure pct00016
[표 3]
Figure pct00017
[표 4]
Figure pct00018
[표 5]
Figure pct00019
상기한 표 1∼5에 나타낸 결과로부터, 특정 구조를 가지는 (A) 방향족 인산 에스테르 금속염 및 (B) 카르복시산 금속염을 포함하는 핵제를 사용한 실시예 1∼20의 펠릿을 성형하여 얻어진 성형품은, (A) 방향족 인산 에스테르 금속염을 포함하고 (B) 카르복시산 금속염을 포함하지 않는 비교예 2의 펠릿을 성형하여 얻어진 성형품과 비교하여, 우수한 강성을 구비하거나, 또는, 동등의 강성을 구비하고 또한, 우수한 내충격성도 구비하는 것이었다.
이상으로부터, 특정 구조를 가지는 (A) 방향족 인산 에스테르 금속염 및 (B) 카르복시산 금속염을 포함하는 핵제를 사용함으로써, 성형품에 우수한 역학적 특성을 부여할 수 있는 것이 확인되었다.

Claims (9)

  1. (A) 하기 일반식(1)
    Figure pct00020

    (상기 일반식(1) 중, R1∼R5는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소 원자수 1∼6의 알킬기를 나타내고, n은 1 또는 2를 나타내고, n이 1인 경우, M1은 알칼리 금속 또는 디하이드록시알루미늄을 나타내고, n이 2인 경우, M1은 알칼리토류 금속, 아연 또는 하이드록시알루미늄을 나타냄)
    으로 표시되는 구조를 가지는 방향족 인산 에스테르 금속염과,
    (B) 하기 일반식(2)
    Figure pct00021

    (상기 일반식(2) 중, M2는 알칼리 금속, 알칼리토류 금속, 하이드록시알루미늄 또는 디하이드록시알루미늄을 나타내고, a는 1 또는 2를 나타내고, x는 1 또는 2를 나타내고, ax=2를 만족한다. Z는 하기 일반식(3) 또는 일반식(4)으로 표시되는 구조를 가지는 기를 나타냄)
    Figure pct00022

    Figure pct00023

    (상기 일반식(3) 및 일반식(4) 중, Y는 직접 결합 또는 탄소 원자수 1∼4의 알킬렌기를 나타내고, R6∼R15는 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자 또는 탄소 원자수 1∼6의 알킬기를 나타내고, *는 카르보닐 탄소와 결합하는 위치를 나타냄)
    으로 표시되는 구조를 가지는 카르복시산 금속염
    을 포함하는, 핵제(核劑).
  2. 제1항에 있어서,
    상기 일반식(2) 중의 M2가 나트륨인, 핵제.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 (A) 방향족 인산 에스테르 금속염의 함유량과, 상기 (B) 카르복시산 금속염의 함유량의 질량비 (A)/(B)가, 1/99∼50/50인, 핵제.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 (A) 방향족 인산 에스테르 금속염의 함유량과, 상기 (B) 카르복시산 금속염의 함유량의 질량비 (A)/(B)가, 50/50∼99/1인, 핵제.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 (A) 방향족 인산 에스테르 금속염의 함유량과, 상기 (B) 카르복시산 금속염의 함유량의 질량비 (A)/(B)가, 50/50∼80/20인, 핵제.
  6. 폴리올레핀계 수지와,
    (A) 하기 일반식(1)
    Figure pct00024

    (상기 일반식(1) 중, R1∼R5는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소 원자수 1∼6의 알킬기를 나타내고, n은 1 또는 2를 나타내고, n이 1인 경우, M1은 알칼리 금속 또는 디하이드록시알루미늄을 나타내고, n이 2인 경우, M1은 알칼리토류 금속, 아연 또는 하이드록시알루미늄을 나타냄)
    으로 표시되는 구조를 가지는 방향족 인산 에스테르 금속염과,
    (B) 하기 일반식(2)
    Figure pct00025

    (상기 일반식(2) 중, M2는 알칼리 금속, 알칼리토류 금속, 하이드록시알루미늄 또는 디하이드록시알루미늄을 나타내고, a는 1 또는 2를 나타내고, x는 1 또는 2를 나타내고, ax=2를 만족한다. Z는 하기 일반식(3) 또는 일반식(4)으로 표시되는 구조를 가지는 기를 나타냄)
    Figure pct00026

    Figure pct00027

    (상기 일반식(3) 및 일반식(4) 중, Y는 직접 결합 또는 탄소 원자수 1∼4의 알킬렌기를 나타내고, R6∼R15는 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자 또는 탄소 원자수 1∼6의 알킬기를 나타내고, *는 카르보닐 탄소와 결합하는 위치를 나타냄)
    으로 표시되는 구조를 가지는 카르복시산 금속염
    을 포함하고,
    상기 폴리올레핀계 수지 100질량부에 대한, 상기 (A) 방향족 인산 에스테르 금속염 및 상기 (B) 카르복시산 금속염의 합계 함유량이, 0.001∼10 질량부인,
    수지 조성물.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 폴리올레핀계 수지가 폴리프로필렌계 수지인, 수지 조성물.
  8. 제1항에 기재된 핵제를 폴리올레핀계 수지에 배합하는 배합 공정을 포함하는, 수지 조성물의 제조 방법.
  9. 제6항에 기재된 수지 조성물을 성형하여 얻어지는, 성형품.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20230079921A (ko) * 2021-11-29 2023-06-07 롯데케미칼 주식회사 열안정성 및 강성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이를 포함하는 용기
CN114524974B (zh) * 2021-12-30 2024-04-09 弘元(上海)高分子材料有限公司 透明聚丙烯用成核剂组合物及其应用和聚丙烯组合物

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS581736A (ja) 1981-06-25 1983-01-07 Adeka Argus Chem Co Ltd ポリオレフイン系樹脂組成物

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1533334B1 (en) 1999-02-10 2012-01-18 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Block polymer and antistatic agent comprising the same
JP4674839B2 (ja) * 2001-05-17 2011-04-20 株式会社Ａｄｅｋａ 結晶性高分子組成物
JP4338132B2 (ja) * 2003-10-16 2009-10-07 株式会社Ａｄｅｋａ 結晶核剤組成物及びこれを含有してなる結晶性高分子組成物
CN101889032B (zh) 2007-12-07 2012-10-24 三井-杜邦聚合化学株式会社 离聚物、含有该离聚物的树脂组合物、由该组合物形成的未拉伸膜、片材或成型体、以及具有该未拉伸膜层的层合体
JP6377437B2 (ja) 2014-07-22 2018-08-22 株式会社Adeka 帯電防止剤、帯電防止剤組成物、帯電防止性樹脂組成物および成形体
JP7084729B2 (ja) * 2018-01-23 2022-06-15 株式会社Adeka 核剤組成物、これを含有するオレフィン系樹脂組成物およびその成形品
JP2020015862A (ja) * 2018-07-27 2020-01-30 株式会社Adeka ポリオレフィン用核剤、これを含有するポリオレフィン用核剤組成物、ポリオレフィン系樹脂組成物、およびその成形品
CN113072758A (zh) * 2018-12-27 2021-07-06 株式会社Adeka 聚烯烃系树脂用成核剂、聚烯烃系树脂用成核剂组合物、母料和聚烯烃系树脂组合物

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS581736A (ja) 1981-06-25 1983-01-07 Adeka Argus Chem Co Ltd ポリオレフイン系樹脂組成物

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