CN115698164A - 添加剂组合物、包含其的树脂组合物、其制造方法和成形品 - Google Patents

添加剂组合物、包含其的树脂组合物、其制造方法和成形品 Download PDF

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Abstract

提供一种能够对成形品赋予优异力学特性的添加剂组合物、包含其的树脂组合物、其制造方法和成形品。包含(A)成核剂、(B)含有羟基的脂肪酸锂盐和(C)水滑石类,(A)成核剂包含有机含氧酸金属盐,(B)含有羟基的脂肪酸锂盐的含量相对于(A)成核剂100质量份为25~400质量份,(C)水滑石类的含量相对于(A)成核剂100质量份为25~400质量份。

Description

添加剂组合物、包含其的树脂组合物、其制造方法和成形品
技术领域
本发明涉及添加剂组合物、包含其的树脂组合物、其制造方法和成形品,详细而言,涉及能够对成形品赋予优异力学特性的添加剂组合物、包含其的树脂组合物、其制造方法和成形品。
背景技术
聚烯烃系树脂在各种热塑性通用树脂之中,从物性、成形加工性、价格等观点出发,作为应用领域最广的塑料材料之一被用于广泛的用途。
对于由聚烯烃系树脂形成的成形品,有时要求优异的力学特性。作为对由聚烯烃系树脂形成的成形品赋予力学特性的方法之一,已知有向聚烯烃系树脂中添加成核剂的方法。作为添加到聚烯烃系树脂中的成核剂,例如专利文献1中提出了包含芳香族磷酸酯金属盐的成核剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开昭63-69853号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而,由添加了专利文献1所述的成核剂的聚烯烃系树脂形成的成形品在力学特性方面尚有进一步改善的余地。因而,期望对由聚烯烃系树脂形成的成形品赋予更优异的力学特性。
因而,本发明的目的在于,提供能够对成形品赋予优异力学特性的添加剂组合物、包含其的树脂组合物、其制造方法和成形品。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究,结果意外地发现:通过以特定的含有比率包含特定的成核剂、具有特定结构的脂肪酸金属盐和水滑石类的添加剂组合物,能够解决上述课题,从而完成了本发明。
即,本发明的添加剂组合物的特征在于,其包含(A)成核剂、(B)含有羟基的脂肪酸锂盐和(C)水滑石类,前述(A)成核剂包含有机含氧酸金属盐,前述(B)含有羟基的脂肪酸锂盐的含量相对于前述(A)成核剂100质量份为25~400质量份,前述(C)水滑石类的含量相对于前述(A)成核剂100质量份为25~400质量份。
本发明的添加剂组合物中,前述有机含氧酸金属盐优选包含芳香族磷酸酯金属盐、芳香族羧酸金属盐或脂环式二羧酸金属盐。另外,本发明的添加剂组合物中,前述(B)含有羟基的脂肪酸锂盐优选包含选自由羟基硬脂酸锂和羟基油酸锂组成的组中的至少一种。进而,本发明的添加剂组合物中,前述(C)水滑石类优选包含下述通式(2)或下述通式(3)所示的化合物。
Mgy1Zny2Al2(OH)2(y1+y2)+4(CO3)·pH2O (2)
(通式(2)中,y1和y2表示满足0≤y2/y1<10、2≤y1+y2≤20的数,p表示0或正数。)
[Li1/3Al2/3(OH)2]·[Aq- 1/3q·pH2O] (3)
(通式(3)中,Aq-表示q价的阴离子,p表示0或正数。)
另外,本发明的树脂组合物的特征在于,其包含聚烯烃系树脂、(A)成核剂、(B)含有羟基的脂肪酸锂盐和(C)水滑石类,前述(A)成核剂包含有机含氧酸金属盐,前述(B)含有羟基的脂肪酸锂盐的含量相对于前述(A)成核剂100质量份为25~400质量份,前述(C)水滑石类的含量相对于前述(A)成核剂100质量份为25~400质量份,前述(A)成核剂的含量相对于前述聚烯烃系树脂100质量份为0.001~10质量份。
本发明的树脂组合物中,前述聚烯烃系树脂优选为聚丙烯系树脂,更优选构成前述聚丙烯系树脂的单体单元的90质量%以上为丙烯单元。
进而,本发明的树脂组合物的制造方法的特征在于,其包括:向聚烯烃系树脂中配混上述添加剂组合物的工序。
另外,本发明的成形品的特征在于,其是将上述树脂组合物进行成形而得到的。
发明的效果
根据本发明,可提供能够对成形品赋予优异力学特性的添加剂组合物、包含其的树脂组合物、其制造方法和成形品。
具体实施方式
以下,针对本发明的实施方式进行详细说明。首先,针对本实施方式所述的添加剂组合物进行说明。
<添加剂组合物>
本实施方式的添加剂组合物包含(A)成核剂、(B)含有羟基的脂肪酸锂盐和(C)水滑石类。并且,(A)成核剂包含有机含氧酸金属盐。进而,(B)含有羟基的脂肪酸锂盐的含量相对于(A)成核剂100质量份为25~400质量份,(C)水滑石类的含量相对于(A)成核剂100质量份为25~400质量份。
根据本实施方式的添加剂组合物,能够对成形品赋予优异的力学特性。
本实施方式的添加剂组合物对成形品赋予优异的力学特性的理由尚不明确,但本发明人等推测如下。即,本发明人等推测:由于(A)成核剂中包含的有机含氧酸金属盐、(B)含有羟基的脂肪酸锂盐和(C)水滑石类通过静电相互作用和氢键而形成某种缔合体,该缔合体作为聚烯烃系树脂的成核成分发挥作用,从而本实施方式的添加剂组合物有可能能够对成形品赋予优异的力学特性。
(A)成核剂包含有机含氧酸金属盐。此处,有机含氧酸金属盐是指由作为有机含氧酸的共轭碱的阴离子与金属阳离子形成的盐。并且,有机含氧酸是指具有至少1个包含键合有羟基和氧代基的原子的取代基的有机酸。作为有机含氧酸的具体例,可列举出例如脂肪族磷酸、脂环式磷酸、芳香族磷酸、脂肪族磷酸酯、脂环式磷酸酯、芳香族磷酸酯、脂肪族羧酸、脂环式羧酸、芳香族羧酸、脂肪族磺酸、脂环式磺酸、芳香族磺酸、松香酸等。另外,作为构成有机含氧酸金属盐的金属阳离子,可列举出例如碱金属离子、碱土金属离子、铝离子、羟基铝离子、二羟基铝离子、锌离子等。此处,有机含氧酸金属盐可以单独包含1种,也可以组合包含2种以上。
作为芳香族磷酸酯金属盐,可列举出例如下述通式(1)所示的化合物等。芳香族磷酸酯金属盐可以单独包含1种,也可以组合包含2种以上。
Figure BDA0003968715770000041
通式(1)中,R1~R5各自独立地表示氢原子或碳原子数1~6的烷基;n表示1或2;n为1时,M表示碱金属或二羟基铝;n为2时,M表示碱土金属、锌或羟基铝。
作为R1~R5所示的碳原子数1~6的烷基,可列举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、环丁基、正戊基、叔戊基、环戊基、正己基、环己基等。从对成形品赋予更优异的刚性和更优异的耐冲击性的观点出发,R1~R4特别优选为叔丁基。另外,从对成形品赋予更优异的刚性和更优异的耐冲击性的观点出发,R5优选为氢原子或甲基,特别优选为氢原子。
从对成形品赋予更优异的刚性和更优异的耐冲击性的观点出发,M优选为钠、锂、羟基铝或二羟基铝,更优选为钠或二羟基铝,特别优选为钠。
作为通式(1)所示的芳香族磷酸酯金属盐的具体例,可列举出以下的例子。其中,通式(1)所示的芳香族磷酸酯金属盐不限定于以下的物质。
Figure BDA0003968715770000051
这些之中,从对成形品赋予更优异的刚性和更优异的耐冲击性的观点出发,优选为2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯钠、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯锂、双[2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯]羟基铝或2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯二羟基铝,更优选为2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯钠或双[2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯]羟基铝,特别优选为2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯钠。
作为芳香族羧酸金属盐,可列举出例如苯甲酸钠、三(4-叔丁基苯甲酸)铝、双(4-叔丁基苯甲酸)羟基铝、(4-叔丁基苯甲酸)二羟基铝等。这些之中,从对成形品赋予更优异的刚性和耐冲击性的观点出发,优选为苯甲酸钠或双(4-叔丁基苯甲酸)羟基铝。芳香族羧酸金属盐可以单独包含1种,也可以组合包含2种以上。
作为脂环式二羧酸金属盐,可列举出例如2,3-降冰片烷二羧酸二钠、2,5-降冰片烷二羧酸二钠、2,6-降冰片烷二羧酸二钠、1,2-环己烷二羧酸钙、1,3-环己烷二羧酸钙、1,4-环己烷二羧酸二钠等。这些之中,从对成形品赋予更优异的刚性和耐冲击性的观点出发,优选为2,3-降冰片烷二羧酸二钠或1,2-环己烷二羧酸钙。脂环式二羧酸金属盐可以单独包含1种,也可以组合包含2种以上。
作为松香酸金属盐,可列举出例如包括松香酸、长叶松酸和异海松酸在内的松香酸的钠盐、钙盐、镁盐等。
本实施方式的添加剂组合物中,(A)成核剂所包含的有机含氧酸金属盐优选包含芳香族磷酸酯金属盐。该情况下,能够对成形品赋予特别优异的刚性和耐冲击性。
另外,(A)成核剂所包含的有机含氧酸金属盐还优选包含芳香族羧酸金属盐。该情况下,能够对成形品赋予特别优异的耐冲击性。
进而,(A)成核剂所包含的有机含氧酸金属盐还优选包含脂环式二羧酸金属盐。该情况下,能够对成形品赋予特别优异的刚性。
本实施方式的添加剂组合物中,(A)成核剂可以进一步包含除上述有机含氧酸金属盐之外的化合物,其具备促进聚烯烃系树脂的结晶化的功能。作为这种化合物,可列举出例如二亚苄基山梨糖醇、双(甲基亚苄基)山梨糖醇、双(3,4-二甲基亚苄基)山梨糖醇、双(对乙基亚苄基)山梨糖醇、双(二甲基亚苄基)山梨糖醇、1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-o-双(4-丙基亚苄基)壬醇等多元醇衍生物;N,N’,N”-三[2-甲基环己基]-1,2,3-丙烷三甲酰胺、N,N’,N”-三环己基-1,3,5-苯三甲酰胺、N,N’-二环己基萘二甲酰胺、1,3,5-三(二甲基异丙基氨基)苯等酰胺化合物等。有机含氧酸金属盐相对于(A)成核剂的总量的含有率只要为80~100质量%即可,优选为90~100质量%,优选为99~100质量%,特别优选为100质量%。
作为(B)含有羟基的脂肪酸锂盐,可列举出例如包含1~3个氢原子被羟基取代的直链或支链状的脂肪酸残基的碳原子数为12~30的脂肪酸的锂盐,具体而言,可列举出羟基月桂酸、羟基肉豆蔻酸、羟基棕榈酸、羟基硬脂酸、羟基花生酸、羟基山嵛酸、羟基褐煤酸、羟基油酸、羟基亚油酸、羟基亚麻酸、二羟基月桂酸、二羟基肉豆蔻酸、二羟基棕榈酸、二羟基硬脂酸、二羟基花生酸、二羟基山嵛酸、二羟基褐煤酸、二羟基油酸、二羟基亚油酸、二羟基亚麻酸、三羟基月桂酸、三羟基肉豆蔻酸、三羟基棕榈酸、三羟基硬脂酸、三羟基花生酸、三羟基山嵛酸、三羟基褐煤酸、三羟基油酸、三羟基亚油酸、三羟基亚麻酸等脂肪酸的锂盐。它们可以单独包含1种,也可以组合包含2种以上。这些之中,从能够对成形品赋予更优异的刚性和耐冲击性的观点出发,优选为羟基硬脂酸锂或羟基油酸锂,进而从容易获得的观点出发,更优选为12-羟基硬脂酸锂或12-羟基油酸锂(蓖麻油酸锂),特别优选为12-羟基硬脂酸锂。
如上所述,(B)含有羟基的脂肪酸锂盐的含量相对于(A)成核剂100质量份为25~400质量份。从对成形品赋予更优异的刚性和耐冲击性的观点出发,(B)含有羟基的脂肪酸锂盐的含量相对于(A)成核剂100质量份优选为33质量份以上,更优选为50质量份以上。另外,从相同的观点出发,(B)含有羟基的脂肪酸锂盐的含量相对于(A)成核剂100质量份优选为200质量份以下,更优选为100质量份以下。
(C)水滑石类只要是包含镁、铝、羟基、碳酸基和任选的结晶水的复合盐化合物即可,可以是天然物,也可以是合成物。另外,水滑石类可以是至少一部分镁或铝被碱金属、锌等其它金属取代而得到的物质,也可以是至少一部分羟基、碳酸基被其它阴离子基团取代而得到的物质。从对成形品赋予更优异的刚性和耐冲击性的观点出发,本实施方式的添加剂组合物所包含的水滑石类优选包含下述通式(2)或下述通式(3)所示的化合物。
Mgy1Zny2Al2(OH)2(y1+y2)+4(CO3)·pH2O (2)
[Li1/3Al2/3(OH)2]·[Aq- 1/3q·pH2O] (3)
此处,通式(2)中,y1和y2表示满足0≤y2/y1<10、2≤y1+y2≤20的数,p表示0或正数。另外,通式(3)中,Aq-表示q价的阴离子,p表示0或正数。从对成形品赋予更优异的刚性和耐冲击性的观点出发,水滑石类更优选为通式(2)所示的化合物,进一步优选用通式(2)表示且y2=0的化合物。水滑石类可以是对结晶水进行脱水而得到的物质,也可以是利用硬脂酸等高级脂肪酸、油酸碱金属盐等高级脂肪酸金属盐、十二烷基苯磺酸碱金属盐等有机磺酸金属盐、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸酯或蜡等覆盖而得到的物质。水滑石类可以为天然物,另外也可以为合成品。
作为制造水滑石类的方法,可列举出日本特公昭46-2280号公报、日本特公昭50-30039号公报、日本特公昭51-29129号公报、日本特公平3-36839号公报、日本特开昭61-174270号公报、日本特开平5-179052号公报等中记载的公知方法。另外,水滑石类的晶体结构、颗粒形状和颗粒尺寸没有特别限定。另外,水滑石类可以单独包含1种,也可以组合包含2种以上。
如上所述,(C)水滑石类的含量相对于(A)成核剂100质量份为25~400质量份。从对成形品赋予更优异的刚性的观点出发,(C)水滑石类的含量相对于(A)成核剂100质量份优选为50质量份以上,更优选为100质量份以上。另外,从同样的观点出发,(C)水滑石类的含量相对于(A)成核剂100质量份优选为200质量份以下,更优选为150质量份以下。
相对于(B)含有羟基的脂肪酸锂盐100质量份而言的(C)水滑石类的含量没有特别限定,例如为10~1000质量份即可。从对成形品赋予更优异的刚性和耐冲击性的观点出发,(C)水滑石类的含量相对于(B)含有羟基的脂肪酸锂盐100质量份优选为20~500质量份,更优选为25~400质量份。
本实施方式的添加剂组合物中,根据需要可以进一步包含酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、其它抗氧化剂、受阻胺化合物、紫外线吸收剂、除含有羟基的脂肪酸锂盐之外的脂肪酸金属盐、阻燃剂、阻燃助剂、润滑剂、填充剂、抗静电剂、荧光增白剂、颜料和染料等各种添加剂。
作为酚系抗氧化剂,可列举出例如2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、苯乙烯化苯酚、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2’-硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2-甲基-4,6-双(辛硫基甲基)苯酚、2,2’-异丁叉基双(4,6-二甲基苯酚)、异辛基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、N,N’-己烷-1,6-二基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺]、2,2’-草酰胺-双[乙基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2-乙基己基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯、2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸和C13-15烷基的酯、2,5-二叔戊基氢醌、受阻酚的聚合物(ADEKA POLYMERADDITIVES EUROPE SAS公司制、商品名“AO.OH.98”)、2,2’-亚甲基双[6-(1-甲基环己基)对甲酚]、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯、6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基)丙氧基]-2,4,8,10-四-叔丁基苯并[d,f][1,3,2]-二氧杂磷、六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、双[单乙基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯]钙盐、5,7-双(1,1-二甲基乙基)-3-羟基-2(3H)-苯并呋喃酮与邻二甲苯的反应产物、2,6-二叔丁基-4-(4,6-双(辛基硫代)-1,3,5-三嗪-2-基氨基)苯酚、DL-a-生育酚(维生素E)、2,6-双(α-甲基苄基)-4-甲基苯酚、双[3,3-双-(4’-羟基-3’-叔丁基-苯基)丁酸]二醇酯、2,6-二叔丁基对甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、二硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯、十三烷基-3,5-叔丁基-4-羟基苄基硫代乙酸酯、硫代二亚乙基双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、4,4’-硫代双(6-叔丁基间甲酚)、2-辛基硫代-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)均三嗪、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、双[3,3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]二醇酯、4,4’-丁叉基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、2,2’-乙叉基双(4,6-二叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,3,5-三[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、四[亚甲基-3-(3’,5’-叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、3,9-双[2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基氢肉桂酰氧基)-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、硬脂基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酰胺、棕榈基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酰胺、肉豆蔻基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酰胺、月桂基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酰胺等3-(3,5-二烷基-4-羟基苯基)丙酸衍生物等。
作为磷系抗氧化剂,可列举出例如三苯基亚磷酸酯、二异辛基亚磷酸酯、七(二丙二醇)三亚磷酸酯、三异癸基亚磷酸酯、二苯基异辛基亚磷酸酯、二异辛基苯基亚磷酸酯、二苯基十三烷基亚磷酸酯、三异辛基亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、二苯基亚磷酸酯、三(二丙二醇)亚磷酸酯、二油烯基氢亚磷酸酯、三月桂基三硫代亚磷酸酯、双(十三烷基)亚磷酸酯、三(异癸基)亚磷酸酯、三(十三烷基)亚磷酸酯、二苯基癸基亚磷酸酯、二壬基苯基双(壬基苯基)亚磷酸酯、聚(二丙二醇)苯基亚磷酸酯、四苯基二丙二醇二亚磷酸酯、三壬基苯基亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基-5-甲基苯基)亚磷酸酯、三〔2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基硫代)-5-甲基苯基〕亚磷酸酯、三癸基亚磷酸酯、辛基二苯基亚磷酸酯、二癸基单苯基亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇与硬脂酸钙盐的混合物、烷基(C10)双酚A亚磷酸酯、四苯基-四(十三烷基)季戊四醇四亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、四(十三烷基)异丙叉基二苯酚二亚磷酸酯、四(十三烷基)-4,4’-正丁叉基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)亚联苯基二亚膦酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、(1-甲基-1-丙烯基-3-亚基)三(1,1-二甲基乙基)-5-甲基-4,1-亚苯基)六(十三烷基)亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)-2-乙基己基亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)-十八烷基亚磷酸酯、2,2’-乙叉基双(4,6-二叔丁基苯基)氟亚磷酸酯、4,4’-丁叉基双(3-甲基-6-叔丁基苯基二(十三烷基))亚磷酸酯、三(2-〔(2,4,8,10-四叔丁基二苯并〔d,f〕〔1,3,2〕二氧杂磷杂环庚烷-6-基)氧基〕乙基)胺、3,9-双(4-壬基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5,5]十一烷、2,4,6-三叔丁基苯基-2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇亚磷酸酯、聚4,4’-异丙叉基二苯酚C12-15醇亚磷酸酯、双(二异癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(十八烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯等。
作为硫系抗氧化剂,可列举出例如四[亚甲基-3-(月桂基硫代)丙酸酯]甲烷、双(甲基-4-[3-正烷基(C12/C14)硫代丙酰氧基]5-叔丁基苯基)硫化物、二(十三烷基)-3,3’-硫代二丙酸酯、二月桂基-3,3’-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3,3’-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3,3’-硫代二丙酸酯、月桂基/硬脂基硫代二丙酸酯、4,4’-硫代双(6-叔丁基间甲酚)、2,2’-硫代双(6-叔丁基对甲酚)、二硬脂基-二硫醚。
作为其它的抗氧化剂,可列举出N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-辛基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮等硝酮化合物;3-芳基苯并呋喃-2(3H)-酮、3-(烷氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(酰氧基苯基)苯并呋喃-2(3H)-酮、5,7-二叔丁基-3-(3,4-二甲基苯基)-苯并呋喃-2(3H)-酮、5,7-二叔丁基-3-(4-羟基苯基)-苯并呋喃-2(3H)-酮、5,7-二叔丁基-3-{4-(2-羟基乙氧基)苯基}-苯并呋喃-2(3H)-酮、6-(2-(4-(5,7-二叔-2-氧-2,3-二氢苯并呋喃-3-基)苯氧基)乙氧基)-6-氧己基-6-((6-羟基己酰基)氧基)己酸酯、5-二叔丁基-3-(4-((15-羟基-3,6,9,13-四氧杂十五烷基)氧基)苯基)苯并呋喃-2(3H)酮等苯并呋喃化合物等。
作为受阻胺化合物,可列举出例如2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,4,4-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基/琥珀酸二乙酯缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-吗啉基-均三嗪缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-均三嗪缩聚物、1,5,8,12-四〔2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,5,8,12-四〔2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕-1,5,8-12-四氮杂十二烷、1,6,11-三[2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基氨基]十一烷、1,6,11-三[2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基氨基]十一烷、3,9-双〔1,1-二甲基-2-{三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氧基羰基)丁基羰基氧基}乙基〕-2,4,8,10-四氧杂螺〔5.5〕十一烷、3,9-双〔1,1-二甲基-2-{三(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)丁基羰基氧基}乙基〕-2,4,8,10-四氧杂螺〔5.5〕十一烷、双(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十六烷酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十八烷酸酯等。
作为紫外线吸收剂,可列举出例如2,4-二羟基二苯甲酮、5,5’-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羟基二苯甲酮类;2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二枯基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双(4-叔辛基-6-苯并三唑苯酚)、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-羧基苯基)苯并三唑的聚乙二醇酯、2-〔2-羟基-3-(2-丙烯酰氧基乙基)-5-甲基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔丁基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔辛基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔丁基苯基〕-5-氯苯并三唑、2-〔2-羟基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-叔丁基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-叔戊基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-叔丁基-5-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基〕-5-氯苯并三唑、2-〔2-羟基-4-(2-甲基丙烯酰氧基甲基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-4-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-4-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基〕苯并三唑等的2-(2-羟基苯基)苯并三唑类;水杨酸苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、辛基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、十二烷基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、十四烷基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、十六烷基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、十八烷基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、山嵛基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯等苯甲酸酯类;2-乙基-2’-乙氧基草酰替苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草酰替苯胺等取代草酰替苯胺类;乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯类;2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己基氧基苯酚、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、三辛基-2,2’,2”-((1,3,5-三嗪-2,4,6-三基)三(3-羟基苯-4-,1-二基)三丙酸酯)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基]苯酚、2,4,6-三(2-羟基-4-己基氧基-3-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、1,12-双[2-[4-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-3-羟基苯氧基]乙基]十二烷二酸酯等三嗪类;各种金属盐或金属螯合物,尤其是镍盐、铬盐或螯合物类等。
作为除含有羟基的脂肪酸锂盐之外的脂肪酸金属盐,可列举出例如包含直链或支链状的脂肪酸残基的碳原子数为12~30的脂肪酸的金属盐等。作为构成脂肪酸金属盐的金属离子,可列举出例如钠离子、钾离子、锂离子、二羟基铝离子、钙离子、锌离子、钡离子、镁离子、羟基铝离子等,这些之中,优选为钠离子、钾离子、锂离子、钙离子。作为构成脂肪酸金属盐的脂肪酸,可列举出月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生酸、花生四烯酸、山嵛酸、木蜡酸、蜡酸、褐煤酸、蜂花酸等,这些之中,优选为肉豆蔻酸、硬脂酸。
作为阻燃剂,可列举出例如磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸甲苯基二苯酯、甲苯基-2,6-二(二甲苯基)磷酸酯、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、(1-甲基乙叉基)-4,1-亚苯基四苯基二磷酸酯、1,3-亚苯基四(2,6-二甲基苯基)磷酸酯、株式会社ADEKA制的商品名“ADK STAB FP-500”、“ADK STAB FP-600”、“ADK STAB FP-800”的芳香族磷酸酯、苯基膦酸二乙烯酯、苯基膦酸二烯丙酯、苯基膦酸(1-丁烯基)酯等膦酸酯、二苯基次膦酸苯酯、二苯基次膦酸甲酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物衍生物等次膦酸酯、双(2-烯丙基苯氧基)膦腈、二甲苯基膦腈等膦腈化合物、磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸蜜白胺、多磷酸铵、磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪、多磷酸哌嗪、含磷的乙烯基苄基化合物和红磷等磷系阻燃剂、氢氧化镁、氢氧化铝等金属氢氧化物、溴化双酚A型环氧树脂、溴化苯酚酚醛清漆型环氧树脂、六溴苯、五溴甲苯、亚乙基双(五溴苯)、亚乙基双四溴邻苯二甲酰亚胺、1,2-二溴-4-(1,2-二溴乙基)环己烷、四溴环辛烷、六溴环十二烷、双(三溴苯氧基)乙烷、溴化聚苯醚、溴化聚苯乙烯和2,4,6-三(三溴苯氧基)-1,3,5-三嗪、三溴苯基马来酰亚胺、丙烯酸三溴苯酯、甲基丙烯酸三溴苯酯、四溴双酚A型二甲基丙烯酸酯、丙烯酸五溴苄酯和溴化苯乙烯等溴系阻燃剂等。这些阻燃剂优选与氟树脂等防滴落剂、多元醇、水滑石等阻燃助剂组合使用。
作为润滑剂,可列举出例如油酸酰胺、芥酸酰胺等不饱和脂肪酸酰胺;山嵛酸酰胺、硬脂酸酰胺等饱和脂肪酸酰胺;硬脂酸丁酯、硬脂醇、硬脂酸单甘油酯、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、甘露醇、硬脂酸、氢化蓖麻油、硬脂酸酰胺、油酸酰胺、亚乙基双硬脂酸酰胺等。
作为填充剂,可列举出例如滑石、云母、碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙、碳酸镁、氢氧化镁、氧化镁、硫酸镁、氢氧化铝、硫酸钡、玻璃粉末、玻璃纤维、粘土、白云石、二氧化硅、氧化铝、钛酸钾晶须、硅灰石、纤维状碱式硫酸镁等,可以适当选择粒径(为纤维状时是纤维直径、纤维长度和长径比)来使用。这些填充剂之中,从赋予刚性的效果优异且容易获得的方面出发,特别优选使用滑石。另外,填充剂根据需要可以使用经表面处理的填充剂。
作为抗静电剂,可列举出例如基于非离子性、阴离子性、阳离子性或两性的表面活性剂等的低分子型抗静电剂;基于高分子化合物的高分子型抗静电型。作为非离子性表面活性剂,可列举出高级醇环氧乙烷加成物、脂肪酸环氧乙烷加成物、高级烷基胺环氧乙烷加成物、聚烯烃二醇环氧乙烷加成物等聚乙二醇型非离子表面活性剂;聚环氧乙烷、甘油的脂肪酸酯、季戊四醇的脂肪酸酯、山梨糖醇或脱水山梨糖醇的脂肪酸酯、多元醇的烷基醚、烷醇胺的脂肪族酰胺等多元醇型非离子表面活性剂等,作为阴离子性表面活性剂,可列举出例如高级脂肪酸的碱金属盐等羧酸盐;高级醇硫酸酯盐、高级烷基醚硫酸酯盐等硫酸酯盐;烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、链烷烃磺酸盐等磺酸盐;高级醇磷酸酯盐等磷酸酯盐等,作为阳离子性表面活性剂,可列举出烷基三甲基铵盐等季铵盐等。作为两性表面活性剂,可列举出高级烷基氨基丙酸盐等氨基酸型两性表面活性剂;高级烷基二甲基甜菜碱、高级烷基二羟基乙基甜菜碱等甜菜碱型两性表面活性剂等。这些之中,优选为阴离子性表面活性剂,特别优选为烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、链烷烃磺酸盐等磺酸盐。
作为高分子型抗静电剂,可列举出以离聚物、聚乙二醇作为亲水部的嵌段聚合物等。作为离聚物,可列举出日本特开2010-132927号公报中记载的离聚物。作为以聚乙二醇作为亲水部的聚合物,可列举出例如日本特开平7-10989号公报中记载的聚醚酯酰胺、美国专利第6552131号公报中记载的由聚烯烃与聚乙二醇形成的聚合物、日本特开2016-023254号公报中记载的由聚酯与聚乙二醇形成的聚合物等。
荧光增白剂是指:通过吸收太阳光、人工光的紫外线并将其改变为紫色~蓝色的可见光线而进行辐射的荧光作用来助长成形体的白色度、发蓝的化合物。作为荧光增白剂,可列举出苯并噁唑系化合物C.I.Fluorescent Brightener184;香豆素系化合物C.I.Fluorescent Brightener52;二氨基芪二磺酸系化合物C.I.FluorescentBrightener24、85、71等。
颜料没有特别限定,也可以使用市售的颜料。作为颜料的具体例,可列举出例如颜料红1、2、3、9、10、17、22、23、31、38、41、48、49、88、90、97、112、119、122、123、144、149、166、168、169、170、171、177、179、180、184、185、192、200、202、209、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240、254;颜料橙13、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、65、71;颜料黄1、3、12、13、14、16、17、20、24、55、60、73、81、83、86、93、95、97、98、100、109、110、113、114、117、120、125、126、127、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、166、168、175、180、185;颜料绿7、10、36;颜料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:5、15:6、22、24、29、56、60、61、62、64;颜料紫1、15、19、23、27、29、30、32、37、40、50等。
作为染料,可以举出偶氮染料、蒽醌染料、靛蓝染料、三芳基甲烷染料、呫吨染料、茜素染料、吖啶染料、茋染料、噻唑染料、萘酚染料、喹啉染料、硝基染料、吲达胺染料、噁嗪染料、酞菁染料、花青染料等染料等。
本实施方式的添加剂组合物可以为进一步配混粘结剂、蜡、溶剂、二氧化硅等造粒助剂并造粒而得到的单组分复合添加剂(one-pack composite additive)。另外,本实施方式的添加剂组合物可以为进一步包含聚烯烃系树脂的母料。
作为母料中包含的聚烯烃系树脂,作为聚烯烃系树脂,可列举出例如低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、交联聚乙烯、超高分子量聚乙烯等聚乙烯系树脂;均聚聚丙烯、无规共聚聚丙烯、嵌段共聚聚丙烯、抗冲共聚物聚丙烯、高抗冲共聚物聚丙烯、马来酸酐改性聚丙烯等聚丙烯系树脂;聚丁烯-1、环烯烃聚合物、聚-3-甲基-1-丁烯、聚-3-甲基-1-戊烯、聚-4-甲基-1-戊烯等α-烯烃聚合物;乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等α-烯烃共聚物等。这些聚烯烃系树脂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。另外,聚烯烃系树脂可以合金化。作为母料中包含的聚烯烃系树脂,这些之中,特别优选为聚丙烯系树脂。聚烯烃系树脂的分子量、聚合度、密度、软化点、在溶剂中的不溶成分的比例、立构规整性的程度、催化剂残渣的有无、成为原料的单体的种类、配混比率、聚合中使用的催化剂的种类(例如齐格勒催化剂、茂金属催化剂等)等没有特别限定,可以适当选择。
添加剂组合物为包含聚烯烃系树脂的母料时,母料中的聚烯烃系树脂的含量例如为90质量%以下即可,优选为80质量%以下、更优选为60质量%以下。另外,母料中的聚烯烃系树脂的含量例如为20质量%以上即可。
接着,针对本实施方式所述的树脂组合物进行说明。
<树脂组合物>
本实施方式的树脂组合物包含聚烯烃系树脂、(A)成核剂、(B)含有羟基的脂肪酸锂盐和(C)水滑石类。此处,(A)成核剂包含有机含氧酸金属盐。并且,(B)含有羟基的脂肪酸锂盐的含量相对于(A)成核剂100质量份为25~400质量份,(C)水滑石类的含量相对于(A)成核剂100质量份为25~400质量份。进而,(A)成核剂的含量相对于聚烯烃系树脂100质量份为0.001~10质量份。根据本实施方式的树脂组合物,能够得到具有优异的力学特性的成形品。
作为本实施方式的树脂组合物中包含的聚烯烃系树脂,可列举出与上述母料中包含的树脂相同的树脂。这些之中,优选为聚丙烯系树脂。该情况下,成形品会具备优异的耐热性。另外,从使成形品的刚性和耐冲击性更优异的观点出发,优选构成聚丙烯系树脂的单体单元的90质量%以上为丙烯单元。从使成形品的刚性和耐冲击性进一步优异的观点出发,更优选构成聚丙烯系树脂的单体单元的95质量%以上为丙烯单元,进一步优选构成聚丙烯系树脂的单体单元的99质量%以上为丙烯单元,特别优选构成聚丙烯系树脂的单体单元的100质量%为丙烯单元、即聚丙烯系树脂为均聚聚丙烯。另外,从使成形品的刚性和耐冲击性更优异的观点出发,聚丙烯系树脂在料筒温度为230℃、载荷为2.16kg时的熔体流动速率优选为40g/10min以下、更优选为10g/10min以下、进一步优选为5g/10min以下。另外,聚丙烯系树脂在料筒温度为230℃、载荷为2.16kg时的熔体流动速率优选为0.1g/10min以上、进一步优选为1g/10min以上、更进一步优选为2g/10min以上。
作为本实施方式的树脂组合物中包含的(A)成核剂、(B)含有羟基的脂肪酸锂盐和(C)水滑石类,可列举出与上述添加剂组合物中包含的物质相同的物质。如上所述,(B)含有羟基的脂肪酸锂盐的含量相对于(A)成核剂100质量份为25~400质量份。从获得具有更优异的刚性和耐冲击性的成形品的观点出发,(B)含有羟基的脂肪酸锂盐的含量相对于(A)成核剂100质量份优选为33质量份以上,更优选为50质量份以上。另外,从同样的观点出发,(B)含有羟基的脂肪酸锂盐的含量相对于(A)成核剂100质量份优选为200质量份以下,更优选为100质量份以下。
另外,如上所述,(C)水滑石类的含量相对于(A)成核剂100质量份为25~400质量份。从获得具有更优异的刚性的成形品的观点出发,(C)水滑石类的含量相对于(A)成核剂100质量份优选为50质量份以上,更优选为100质量份以上。另外,从同样的观点出发,(C)水滑石类的含量相对于(A)成核剂100质量份优选为200质量份以下,更优选为150质量份以下。
相对于(B)含有羟基的脂肪酸锂盐100质量份而言的(C)水滑石类的含量没有特别限定,例如为10~1000质量份即可。从获得具有更优异的刚性和耐冲击性的成形品的观点出发,(C)水滑石类的含量相对于(B)含有羟基的脂肪酸锂盐100质量份优选为20~500质量份,更优选为25~400质量份。
如上所述,本实施方式的树脂组合物中,(A)成核剂的含量相对于聚烯烃系树脂100质量份为0.001~10质量份。(A)成核剂的含量相对于聚烯烃系树脂100质量份小于0.001质量份时,无法获得具有充分的力学特性的成形品。另外,(A)成核剂的含量相对于聚烯烃系树脂100质量份超过10质量份时,有时在成形品的表面发生起霜或者发生(A)成核剂的转移。从使成形品的刚性和耐冲击性优异且充分抑制起霜的发生、(A)成核剂的转移的观点出发,(A)成核剂的含量相对于聚烯烃系树脂100质量份优选为0.005~5质量份、更优选为0.01~1质量份、进一步优选为0.01~0.5质量份、更进一步优选为0.02~0.2质量份。另外,本实施方式的树脂组合物中,(B)含有羟基的脂肪酸锂盐的含量相对于聚烯烃系树脂100质量份例如为0.001~10质量份即可,优选为0.005~5质量份,更优选为0.01~1质量份,进一步优选为0.01~0.5质量份,更进一步优选为0.02~0.2质量份。进而,本实施方式的树脂组合物中,(C)水滑石类的含量相对于聚烯烃系树脂100质量份例如为0.001~10质量份即可,优选为0.005~5质量份,更优选为0.01~1质量份,进一步优选为0.01~0.5质量份,更进一步优选为0.02~0.2质量份。
本实施方式的树脂组合物可以包含聚烯烃系树脂和上述添加剂组合物,且添加剂组合物的含量相对于聚烯烃系树脂100质量份为0.001~10质量份。
另外,本实施方式的树脂组合物中,根据需要可以进一步包含酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、其它抗氧化剂、受阻胺化合物、紫外线吸收剂、除含有羟基的脂肪酸锂盐之外的脂肪酸金属盐、阻燃剂、阻燃助剂、润滑剂、填充剂、抗静电剂、荧光增白剂、颜料和染料等各种添加剂。作为这些各种添加剂,可列举出与作为上述添加剂组合物中任选包含的添加剂而例示出的添加剂。
接着,针对本实施方式所述的树脂组合物的制造方法进行说明。
<树脂组合物的制造方法>
本实施方式的树脂组合物的制造方法包括:向聚烯烃系树脂中配混上述添加剂组合物的工序。本实施方式的树脂组合物的制造方法中,可以包括除了向聚烯烃系树脂中配混上述添加剂组合物的工序之外的工序,例如,可以包括事先准备聚烯烃系树脂、添加剂组合物和其它任选添加剂等的准备工序。
根据通过本实施方式的树脂组合物的制造方法而制造的树脂组合物,能够得到具有优异的力学特性的成形品。
(准备工序)
首先,准备上述聚烯烃系树脂和上述添加剂组合物。
(配混工序)
接着,将添加剂组合物配混至聚烯烃系树脂中。作为配混方法,没有特别限定,可列举出例如:在添加聚烯烃系树脂、添加剂组合物和根据需要的上述各种添加剂后,使用亨舍尔混合器、磨辊、班伯里密炼机、超级混合机等混合装置进行混合的方法等。此处,添加剂组合物和上述各种添加剂之中的至少一种成分可以在聚烯烃系树脂单体或低聚物的聚合前或聚合中添加,在所得聚合物中添加剩余的成分。
如上那样操作,制造树脂组合物。树脂组合物的制造方法可以包括:向聚烯烃系树脂中配混(A)成核剂、(B)含有羟基的脂肪酸锂盐、(C)水滑石类和根据需要的上述各种添加剂的工序。另外,树脂组合物的制造方法可以包括:进一步使用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机等熔融混炼装置,对通过上述方法得到的混合物进行熔融混炼的熔融混炼工序。此处,熔融混炼的温度只要是例如220~280℃即可。进而,树脂组合物的制造方法可以为包括对通过熔融混炼得到的混炼物进行造粒的造粒工序的方法。此处,作为造粒方法,没有特别限定,可列举出例如使用造粒机等造粒装置的方法等。经造粒得到的树脂组合物的形状没有特别限定,例如为粒料状即可。
接着,针对本发明的成形品的实施方式进行说明。
<成形品>
本实施方式的成形品是将上述树脂组合物进行成形而得到的。该成形品具有优异的力学特性。
作为本实施方式的成形品,可列举出例如注射成形品、纤维、扁纱(flat yarn)、双轴拉伸薄膜、单轴拉伸薄膜、无拉伸薄膜、片材、热成型成形品、挤出吹塑成形品、注射吹塑成形品、注射拉伸吹塑成形品、不规则形状挤出成形品、旋转成形品等,更具体而言,可列举出汽车外装部件、汽车内饰部件、壳体、容器、配管等。作为汽车外装部件,可列举出例如保险杠、散热器格栅、前格栅、前面板、挡泥板、立柱、立柱罩、车门后视镜撑盖、玻璃导槽、车门后视镜壳体、灯壳体、轮圈盖、扰流板、空气扰流板、挡风雨条、车窗饰条、带饰条、天窗、前端模块、车门模块、后门模块、外板等,作为汽车内饰部件,可列举出例如仪表板、车门饰板、立柱饰板、车门饰板、立柱装饰、行李箱托盘、后托盘、控制台箱、空调风管等,作为壳体,可列举出例如家电用壳体、街机游戏机用壳体、家庭用游戏机用壳体、便携型游戏机用壳体、照相机用壳体、移动电话用壳体、智能手机用壳体、电子设备用壳体、二次电池用壳体、安全断路器用壳体等,作为容器,可列举出例如餐具、熟食容器、冷冻食品容器、微波炉耐热容器、冷冻保存容器、蒸煮容器、杯、冷冻点心杯等食品用容器;饮料瓶、输液瓶、医疗用中空瓶等瓶容器;烧杯、量筒等理化试验用容器;药品容器、医疗用容器、洗剂容器、化妆品容器、香水容器、调色剂容器等,作为配管,可列举出例如水管、燃气管、基础设施用管、工厂设备用管、车辆用燃料运输管、车辆用进气管等各种管;化妆品/香水喷雾用管、医疗用管、输液管等各种管;自来水软管、车辆用风道软管等各种软管等。
作为本发明的成形品的成形方法,没有特别限定,可列举出例如注射成形法、挤出成形法、吹塑成形法、旋转成形、真空成形法、吹胀成形法、压延成形法、涂凝成形法、浸渍成形法、热成型成形法等方法。
实施例
以下,列举出实施例更具体地说明本发明,但本发明不受下述实施例等的任何限定。
本实施例中使用的聚烯烃系树脂、(A)成核剂、(B)含有羟基的脂肪酸锂盐和(C)水滑石类如下所示。
<聚烯烃系树脂>
(P-1):在料筒温度为230℃、载荷为2.16kg时的熔体流动速率:3g/10min的均聚聚丙烯
<(A)成核剂>
(A-1)2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯钠
(A-2)双[2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯]羟基铝
(A-3)苯甲酸钠
(A-4)双(4-叔丁基苯甲酸)羟基铝
(A-5)2,3-降冰片烷二羧酸二钠
(A-6)1,2-环己烷二羧酸钙
<(B)含有羟基的脂肪酸锂盐>
(B-1)12-羟基硬脂酸锂
(C)水滑石类
(C-1)协和化学工业公司制的水滑石、商品名“DHT-4V”
<树脂组合物的制备>
(实施例1~70)
相对于聚烯烃系树脂100质量份,按照表1~13中记载的配混量配混表1~13中记载的(A)成核剂、(B)含有羟基的脂肪酸锂盐和(C)水滑石类,并配混酚系抗氧化剂(四[亚甲基-3-(3’,5’-叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷)0.05质量份、磷系抗氧化剂(三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)0.1质量份、脂肪酸金属盐(硬脂酸钙)0.05质量份后,使用亨舍尔混合器(三井矿山公司制、FM200),以1000rpm的转速混合1分钟。使用双螺杆挤出机(日本制钢所制、TEX-28V),在熔融温度为230℃、螺杆速度为150rpm的加工条件下,对所得混合物进行熔融混炼后,进行造粒而得到粒料。所得粒料在60℃下干燥8小时后,用于特性评价。需要说明的是,在表1~13中,配混量的单位为质量份。
(比较例1)
除了不配混(A)成核剂、(B)含有羟基的脂肪酸锂盐和(C)水滑石类之外,与实施例57同样操作,得到比较例1的粒料。
(比较例2)
除了不配混(B)含有羟基的脂肪酸锂盐和(C)水滑石类之外,与实施例57同样操作,得到比较例2的粒料。
(比较例3)
除了不配混(B)含有羟基的脂肪酸锂盐之外,与实施例57同样操作,得到比较例3的粒料。
(比较例4)
代替(B)含有羟基的脂肪酸锂盐,作为(b)不含羟基的脂肪酸锂盐,配混(b-1)硬脂酸锂,除此之外,与实施例57同样操作,得到比较例4的粒料。
(比较例5)
代替(C)水滑石类,作为(c)滑石,配混(c-1)林化成公司制的滑石(商品名:MicronWhite 5000S),除此之外,与实施例57同样操作,得到比较例5的粒料。
<特性评价>
(弯曲弹性模量)
将实施例1~70和比较例1~5的粒料在60℃下干燥8小时后,使用注射成形机(东芝机械公司制、EC-220),在树脂温度为230℃、模具温度为50℃的条件下进行成形,制作80mm×10mm×4mm的弯曲试验片。将该试验片在温度为23℃、湿度为50%的恒温恒湿槽内静置168小时后,使用弯曲试验机(岛津制作所制、AG-IS),按照ISO178来测定试验片的弯曲弹性模量(MPa)。将结果示于表1~14。
(夏比冲击强度)
将实施例1~70和比较例1~5的粒料在60℃下干燥8小时后,利用注射成形机(日精树脂工业公司制、NEX80),在树脂温度为230℃、模具温度为50℃的条件下进行成形,制作在中央部具有V字型缺口的80mm×10mm×4mm的夏比冲击强度测定用试验片。将该试验片在温度为23℃、湿度为50%的恒温恒湿槽内静置168小时后,按照ISO179-1来测定试验片的夏比冲击强度(kJ/m2)。将结果示于表1~14。
[表1]
Figure BDA0003968715770000241
[表2]
Figure BDA0003968715770000242
[表3]
Figure BDA0003968715770000251
[表4]
Figure BDA0003968715770000252
[表5]
Figure BDA0003968715770000253
[表6]
Figure BDA0003968715770000261
[表7]
Figure BDA0003968715770000262
[表8]
Figure BDA0003968715770000263
[表9]
Figure BDA0003968715770000264
[表10]
Figure BDA0003968715770000271
[表11]
Figure BDA0003968715770000272
[表12]
Figure BDA0003968715770000273
[表13]
Figure BDA0003968715770000281
[表14]
Figure BDA0003968715770000282
根据表1~14所示的结果,将实施例1~70的粒料成形而得到的成形品具有优异的刚性和耐冲击性。另一方面,将比较例1~5的粒料成形而得到的成形品不能说刚性或耐冲击性充分。
由以上确认到根据本发明的添加剂组合物,能够对成形品赋予优异的力学特性。

Claims (11)

1.一种添加剂组合物,其特征在于,其包含:
(A)成核剂、
(B)含有羟基的脂肪酸锂盐、和
(C)水滑石类,
所述(A)成核剂包含有机含氧酸金属盐,
所述(B)含有羟基的脂肪酸锂盐的含量相对于所述(A)成核剂100质量份为25~400质量份,
所述(C)水滑石类的含量相对于所述(A)成核剂100质量份为25~400质量份。
2.根据权利要求1所述的添加剂组合物,其中,所述有机含氧酸金属盐包含芳香族磷酸酯金属盐。
3.根据权利要求1所述的添加剂组合物,其中,所述有机含氧酸金属盐包含芳香族羧酸金属盐。
4.根据权利要求1所述的添加剂组合物,其中,所述有机含氧酸金属盐包含脂环式二羧酸金属盐。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的添加剂组合物,其中,所述(B)含有羟基的脂肪酸锂盐包含选自由羟基硬脂酸锂和羟基油酸锂组成的组中的至少一种。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的添加剂组合物,其中,所述(C)水滑石类包含下述通式(2)或下述通式(3)所示的化合物,
Mgy1Zny2Al2(OH)2(y1+y2)+4(CO3)·pH2O (2)
通式(2)中,y1和y2表示满足0≤y2/y1<10、2≤y1+y2≤20的数,p表示0或正数;
[Li1/3Al2/3(OH)2]·Aq- 1/3q·pH2O] (3)
通式(3)中,Aq-表示q价的阴离子,p表示0或正数。
7.一种树脂组合物,其特征在于,其包含:
聚烯烃系树脂、
(A)成核剂、
(B)含有羟基的脂肪酸锂盐、和
(C)水滑石类,
所述(A)成核剂包含有机含氧酸金属盐,
所述(B)含有羟基的脂肪酸锂盐的含量相对于所述(A)成核剂100质量份为25~400质量份,
所述(C)水滑石类的含量相对于所述(A)成核剂100质量份为25~400质量份,
所述(A)成核剂的含量相对于所述聚烯烃系树脂100质量份为0.001~10质量份。
8.根据权利要求7所述的树脂组合物,其中,所述聚烯烃系树脂为聚丙烯系树脂。
9.根据权利要求8所述的树脂组合物,其中,构成所述聚丙烯系树脂的单体单元的90质量%以上为丙烯单元。
10.一种树脂组合物的制造方法,其特征在于,其包括:向聚烯烃系树脂中配混权利要求1~6中任一项所述的添加剂组合物的工序。
11.一种成形品,其特征在于,其是将权利要求7~9中任一项所述的树脂组合物进行成形而得到的。
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SE01 Entry into force of request for substantive examination
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