TW202033612A - 聚烯烴系樹脂用核劑、含有該核劑之聚烯烴系樹脂用核劑組成物、聚烯烴系樹脂組成物及其成形品 - Google Patents
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Abstract
提供無需特殊添加方法的泛用性高且具有優異核劑效果的聚烯烴系樹脂用核劑、含有該核劑之聚烯烴系樹脂用核劑組成物、聚烯烴系樹脂組成物及其成形品。包含聚醯胺的聚烯烴系樹脂用核劑,且聚醯胺具有二羧酸與二胺經脫水縮合而成的結構,二羧酸及二胺中的至少至少一方具有環結構。作為二羧酸,較佳為芳香族二羧酸。
Description
本發明為關於聚烯烴系樹脂用核劑、含有該核劑之聚烯烴系樹脂用核劑組成物、聚烯烴系樹脂組成物(以下亦分別簡稱為「核劑」、「核劑組成物」、「樹脂組成物」)及其成形品,詳細為關於無需特殊添加方法的泛用性高且具有優異核劑效果的聚烯烴系樹脂用核劑、含有該核劑之聚烯烴系樹脂用核劑組成物、聚烯烴系樹脂組成物及其成形品。
聚烯烴系樹脂係具有其成形加工性、耐熱性、力學特性及低比重等為優異之優點,而被廣泛使用於一般雜貨、醫療器具、食品包裝等的範圍。但是,為了能夠使用於如此般的廣範圍,必須滿足聚烯烴系樹脂所要求的物理特性。已知聚烯烴系樹脂能夠藉由添加特定的化合物或組成物,來控制聚烯烴系樹脂的成形加工時的結晶化。一般而言,經促進結晶化作用的聚烯烴系樹脂能夠得到如下述之優點:短縮成形加工循環時間、或改善聚烯烴系樹脂組成物的成形品的透明性、或提升耐熱性或物理特性等。
如此之中,專利文獻1提案一種結晶性為優異的聚丙烯共聚物之製造方法。該方法為使用含有鈦化合物與有機鋁化合物而成的觸媒系,並以多階段(multi-step)來進行碳原子數6以上的乙烯基環烷烴(特別是聚乙烯基環己烷)的聚合、及丙烯的均聚合或丙烯與乙烯的共聚合,且將全聚合物中的乙烯基環烷烴單位的含有量設為指定者。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1:日本特開昭60-139710號公報
[發明所欲解決之課題]
然而,專利文獻1所提案的丙烯共聚物之製造方法,需要特殊的聚合步驟,故具有所謂的泛用性低之問題。又,聚乙烯基環己烷的立體控制為重要,因而亦仍然具有所謂的欠缺泛用性之問題。
在此,本發明之目的為提供無需特殊添加方法的泛用性高且具有優異核劑效果的聚烯烴系樹脂用核劑、含有該核劑之聚烯烴系樹脂用核劑組成物、聚烯烴系樹脂組成物及其成形品。
[解決課題之手段]
本發明人為了解決上述課題經深入研究之結果發現,具有指定結構的聚醯胺係展現出優異的核劑效果,因而完成本發明。
即,本發明的聚烯烴系樹脂用核劑,其係包含聚醯胺的聚烯烴系樹脂用核劑,其特徵在於,前述聚醯胺具有二羧酸與二胺經脫水縮合而成的結構,前述二羧酸及前述二胺中的至少至少一方具有環結構。
在本發明的聚烯烴系樹脂用核劑中,前述二羧酸較佳為芳香族二羧酸。又,在本發明的核劑中,前述二胺較佳為選自由伸烷二胺(alkylenediamine)、下述一般式(1)或(2)所表示的脂環式二胺及下述一般式(3)或(4)所表示的芳香族二胺所成之群中的至少1種,
(於此,Z2
、Z3
、Z4
、Z5
、Z6
表示直接鍵結、碳原子數1~10的伸烷基,鍵結於環上的氫原子可被碳原子數1~10的烷基所取代)
(於此,Z7
、Z8
、Z9
、Z10
、Z11
表示直接鍵結、碳原子數1~10的伸烷基,鍵結於環上的氫原子可被碳原子數1~10的烷基所取代)。進而,在本發明的核劑中,前述聚醯胺的融點或分解點較佳為250℃以上。再進而,在本發明的核劑中,前述聚醯胺的重量平均分子量較佳為20,000以下。
本發明的聚烯烴系樹脂用核劑組成物,其特徵在於,含有本發明的聚烯烴系樹脂用核劑與選自由酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、其他的抗氧化劑、受阻胺化合物、紫外線吸收劑、其他的核劑、難燃劑、難燃助劑、潤滑劑、填充劑、菱水鎂鋁石類、抗靜電劑、顏料及染料所成之群中的1種以上。
本發明的聚烯烴系樹脂組成物,其特徵在於,包含聚烯烴系樹脂與本發明的聚烯烴系樹脂用核劑,相對於前述聚烯烴系樹脂100質量份,前述聚醯胺的含有量為0.001~10質量份。
本發明的成形品,其特徵在於,含有本發明的聚烯烴系樹脂組成物而成。
[發明的效果]
藉由本發明,能夠提供無需特殊添加方法的泛用性高且具有優異核劑效果的聚烯烴系樹脂用核劑、含有該核劑之聚烯烴系樹脂用核劑組成物、聚烯烴系樹脂組成物及其成形品。
[實施發明之最佳形態]
以下對於本發明的實施形態進行詳細說明。本發明的聚烯烴系樹脂用核劑為包含聚醯胺的聚烯烴系樹脂用核劑,且聚醯胺具有二羧酸與二胺經脫水縮合而成的結構,二羧酸及二胺中的至少至少一方具有環結構。
本發明的核劑為分散型核劑,在樹脂的成形加工時,分散型核劑必須維持在固體狀態。因此,本發明的核劑中所包含的聚醯胺,融點或分解點較佳為250℃以上。本發明的核劑中所包含的聚醯胺的融點或分解點,又較佳為260℃以上,更佳為280℃以上。尚,難以製造融點或分解點超過500℃的化合物。於此,所謂的聚醯胺的融點,係使用(股)Rigaku公司製TG-DTA測定器(ThermoplusEvo、TG8120)並在氮氣流下以昇溫速度10℃/min之條件,將聚醯胺進行加熱之際的吸熱峰的峰頂溫度。又,分解點係以相同條件來將聚醯胺進行加熱之際的發熱峰的峰頂溫度。
又,構成本發明的核劑中所包含的聚醯胺的二羧酸及二胺中的至少至少一方具有環結構。作為具有環結構的二羧酸,可舉例如脂環式二羧酸、芳香族二羧酸等。又,作為具有環結構的二胺,可舉例如脂環式二胺、芳香族二胺等。
作為脂環式二羧酸並未特別限制,較佳可舉出碳原子數7~20的脂環式二羧酸,可舉例如1,3-環戊烷二羧酸、1,2-環戊烷二羧酸、1,4-環己烷二羧酸、1,2-環己烷二羧酸、1,3-環己烷二羧酸、1,4-環己烷二乙酸、1,3-環己烷二乙酸、1,2-環己烷二乙酸及4,4’-雙環己基二羧酸等。在本發明的核劑中,成為聚醯胺的構成單位的脂環式二羧酸可為1種,亦可為2種以上。
作為芳香族二羧酸並未特別限制,較佳可舉出碳原子數8~20的芳香族二羧酸,可舉例如對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、苯基丙二酸、鄰羧苯乙酸、苯基琥珀酸、β-苯基戊二酸、α-苯基己二酸、β-苯基己二酸、2,2’-聯苯基二羧酸、4,4’-聯苯基二羧酸、萘二羧酸、5-磺基間苯二甲酸鈉及5-磺基間苯二甲酸鉀等。該等的中,就得到具有高融點的聚醯胺的觀點而言,又較佳為對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸,由於可得到特別優異的核劑效果,特佳為對苯二甲酸。在本發明的核劑中,成為聚醯胺的構成單位的芳香族二羧酸可為1種,亦可為2種以上。
作為脂環式二胺並未特別限制,可舉例如下述一般式(1)、(2)所表示的化合物。
於此,Z2
、Z3
、Z4
、Z5
、Z6
表示直接鍵結、碳原子數1~10的伸烷基,鍵結於環上的氫原子可被碳原子數1~10的烷基所取代。
作為Z2
、Z3
、Z4
、Z5
、Z6
所表示的碳原子數1~10的伸烷基,可舉例如亞甲基(methylene group)、伸乙基、伸丙基、甲基伸乙基、伸丁基、1-甲基伸丙基、2-甲基伸丙基、1,2-二甲基伸丙基、1,3-二甲基伸丙基、1-甲基伸丁基、2-甲基伸丁基、3-甲基伸丁基、1,3-二甲基伸丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基等,較佳為碳原子數1~4的伸烷基。
又,作為可與鍵結於環上的氫原子進行取代的碳原子數1~10的烷基,可舉例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、sec-丁基、tert-丁基、戊基、sec-戊基、tert-戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、2-乙基己基、tert-辛基、壬基、異壬基、癸基等,較佳為碳原子數1~4的烷基。
作為脂環式二胺的具體例,可舉出以下的化合物等。尚,在本發明的核劑中,成為聚醯胺的構成單位的脂環式二胺可為1種,亦可為2種以上。
作為芳香族二胺並未特別限制,可舉出下述一般式(3)、(4)所表示的二胺等。
於此,Z7
、Z8
、Z9
、Z10
、Z11
表示直接鍵結、碳原子數1~10的伸烷基,鍵結於環上的氫原子可被碳原子數1~10的烷基所取代。作為碳原子數1~10的伸烷基及碳原子數1~10的烷基,可舉出與Z2
、Z3
、Z4
、Z5
、Z6
為相同者。作為芳香族二胺的具體例,可舉出以下的化合物等。
在本發明的核劑中,成為聚醯胺的構成單位的芳香族二胺可為1種,亦可為2種以上。
在本發明的核劑中,成為聚醯胺的構成單位的二羧酸及二胺中的至少至少一方具有環結構即可,若使用具有環結構的二羧酸之情形時,可使用不具有環結構的二胺,若使用具有環結構的二胺時,可使用不具有環結構的二羧酸。
作為不具有環結構的二羧酸並未特別限制,可舉例如丙二酸、草酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、富馬酸、戊二酸、己二酸、黏康酸、2-甲基己二酸、三甲基己二酸、庚二酸、2,2-二甲基戊二酸、3,3-二乙基琥珀酸、壬二酸、癸二酸、辛二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸等。在本發明的核劑中,成為聚醯胺的構成單位的不具有環結構的二羧酸可為1種,亦可為2種以上。
作為不具有環結構的二胺,可舉例如伸烷二胺等。作為伸烷二胺並未特別限制,可舉例如碳原子數2~20的伸烷二胺,較佳為碳原子數2~12的伸烷二胺。作為伸烷二胺的具體例,可舉出伸乙二胺(ethylenediamine)、三亞甲二胺(trimethylenediamine)、四亞甲二胺(tetramethylenediamine)、五亞甲二胺(pentamethylenediamine)、六亞甲二胺(hexamethylenediamine)、七亞甲二胺(heptamethylenediamine)、八亞甲二胺(octamethylenediamine)、九亞甲二胺(nonamethylenediamine)、十亞甲二胺(decamethylenediamine)、十一亞甲二胺(undecamethylenediamine)、十二亞甲二胺、十三亞甲二胺、十四亞甲二胺、十五亞甲二胺、十六亞甲二胺、十七亞甲二胺、十八亞甲二胺、十九亞甲二胺、二十亞甲二胺、2-/3-甲基-1,5-戊二胺、2-甲基-1,8-辛二胺(2-methyl-1,8-octanediamine)、2,2,4-/2,4,4-三甲基六亞甲二胺、5-甲基-1,9-壬二胺(5-methyl-1,9-nonanediamine)等。該等的中,由於可得到特別優異的核劑效果,較佳為五亞甲二胺、六亞甲二胺、七亞甲二胺、八亞甲二胺、九亞甲二胺、十亞甲二胺、十一亞甲二胺、十二亞甲二胺,特佳為六亞甲二胺。在本發明的核劑中,成為聚醯胺的構成單位的不具有環結構的二胺可為1種,或可為2種以上。
在本發明的核劑中,由於具有高融點、且可得到特別優異的核劑效果,故成為聚醯胺的構成單位的二羧酸較佳為芳香族二羧酸。又,由於可得到特別優異的核劑效果,故成為聚醯胺的構成單位的二胺較佳為伸烷二胺。
本發明的核劑中所包含的聚醯胺,亦可與內醯胺或二醇(diol)進行共聚合。作為內醯胺並未特別限制,可舉例如ε-己內醯胺、ω-庚內醯胺、十一烷內醯胺(undecanelactam)、月桂內醯胺(lauryllactam)等。
作為二醇並未特別限制,可舉出脂肪族二醇(aliphatic glycol)、脂環式二醇(alicyclic glycol)及芳香族二醇(aromatic glycol)等。
作為脂肪族二醇,可舉例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,3-己二醇、1,4-己二醇、1,6-己二醇、2,5-己二醇、1,2-辛二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,18-十八烷二醇、1,20-二十烷二醇、二乙二醇、三乙二醇及硫代二乙二醇等。
作為脂環式二醇,可舉例如1-羥基甲基-1-環丁醇、1,2-環己二醇、1,3-環己二醇、1,4-環己二醇、1-甲基-3,4-環己二醇、2-羥基甲基環己醇、4-羥基甲基環己醇、1,4-環己烷二甲醇及4,4’-雙環己二醇等。
作為芳香族二醇,可舉例如二羥基甲基苯、1,4-雙(β-羥基乙氧基)苯、2-苯基-1,3-丙二醇、2-苯基-1,4-丁二醇、2-苄基-1,3-丙二醇、三苯基乙二醇、四苯基乙二醇及四苯-1,2-乙二醇(benzopinacol)等。
又,在本發明的核劑中,聚醯胺的重量平均分子量較佳為20,000以下。該情形時,由於核劑對於聚烯烴系樹脂的分散性為優異,故可得到展現出良好核劑性能的核劑。聚醯胺的重量平均分子量,又較佳為10,000以下。另一方面,藉由將聚醯胺的重量平均分子量設為超過200,將可抑制分散性變得過高而聚醯胺溶解於聚烯烴系樹脂中之情形,故能夠得到展現出良好核劑性能的核劑。尚,所謂的聚醯胺的重量平均分子量,係指藉由GPC在六氟異丙醇(HFIP)溶劑中進行測定,並以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)換算而求得的重量平均分子量。
尚,本發明的核劑中所包含的聚醯胺,可使用在作為製造聚醯胺之方法中為已知的任意方法來進行製造。本發明的核劑中所包含的聚醯胺,具體而言可藉由例如下述之方法來進行製造:以二羧酸與二胺作為原料的熔融聚合法、固相聚合法、熔融擠出聚合法、以二羧酸或其酸性鹵化物與二胺作為原料的溶液聚合法或界面聚合法等。
本發明的核劑為用來調配至聚烯烴系樹脂中的添加劑,能夠與調配至聚烯烴系樹脂中的其他的添加劑組合使用。該情形時,本發明的核劑與其他的添加劑係可添加至分別的聚烯烴系樹脂中,亦可將本發明的核劑與其他的添加劑混合而作為聚烯烴用核劑組成物來使用。又,本發明的核劑亦可進而作為包含聚烯烴系樹脂的母料(masterbatch)來使用。
能夠與本發明的核劑組合使用的其他的添加劑,在未大幅損及本發明的核劑的核劑效果之範圍內,或未大幅損及所得到的樹脂組成物的性能之範圍內,並未特別限制。作為如此般的其他的添加劑,可舉例如:酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、其他的抗氧化劑、受阻胺化合物、紫外線吸收劑、和本發明的核劑相異的其他的核劑、難燃劑、難燃助劑、潤滑劑、填充劑、菱水鎂鋁石類、抗靜電劑、螢光增白劑、顏料、染料等的聚烯烴系樹脂中一般所使用的添加劑。與本發明的核劑併用的其他的添加劑之調配量,未特別限制而可使用,但以聚烯烴系樹脂中存在的本發明的核劑及其他的添加劑的濃度成為適度之方式來進行調配為佳。
作為酚系抗氧化劑,可舉例如:2,6-二-tert-丁基-4-乙基苯酚、2-tert-丁基-4,6-二甲基苯酚、苯乙烯化苯酚、2,2’-亞甲基雙(4-乙基-6-tert-丁基苯酚)、2,2’-硫基雙-(6-tert-丁基-4-甲基苯酚)、2,2’-硫基二伸乙基雙[3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2-甲基-4,6-雙(辛基磺醯基甲基)苯酚、2,2’-異亞丁基雙(4,6-二甲基苯酚)、異辛基-3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、N,N’-己烷-1,6-二基雙[3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙醯胺]、2,2’-草醯胺-雙[乙基-3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2-乙基己基-3-(3’,5’-二-tert-丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯、2,2’-伸乙基雙(4,6-二-tert-丁基苯酚)、3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯丙酸及C13-15烷基的酯、2,5-二-tert-戊基氫醌、受阻酚的聚合物(ADEKA POLYMER ADDITIVES EUROPE SAS公司製商品名「AO.OH.98」)、2,2’-亞甲基雙[6-(1-甲基環己基)-p-甲酚]、2-tert-丁基-6-(3-tert-丁基-2-羥基5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羥基-3,5-二-tert-戊基苯基)乙基]-4,6-二-tert-戊基苯基丙烯酸酯、6-[3-(3-tert-丁基-4-羥基-5-甲基)丙氧基]-2,4,8,10-四-tert-丁基苯并[d,f][1,3,2]-二氧雜磷環庚烷(dioxaphosphobin)、六亞甲基雙[3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、雙[單乙基(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苄基)膦酸酯]鈣鹽、5,7-雙(1,1-二甲基乙基)-3-羥基-2(3H)-苯并呋喃酮及o-二甲苯的反應生成物、2,6-二-tert-丁基-4-(4,6-雙(辛基硫基)-1,3,5-三嗪-2-基胺基)苯酚、DL-a-生育酚(維生素E)、2,6-雙(α-甲基苄基)-4-甲基苯酚、雙[3,3-雙-(4’-羥基-3’-tert-丁基-苯基)丁酸]乙二醇酯、2,6-二-tert-丁基-p-甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、硬脂基(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、二硬脂基(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苄基)膦酸酯、十三烷基-3,5-tert-丁基-4-羥基苄基硫基乙酸酯、硫代二伸乙基雙[(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、4,4’-硫基雙(6-tert-丁基-m-甲酚)、2-辛基硫基-4,6-二(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯氧基)-s-三嗪、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-tert-丁基苯酚)、雙[3,3-雙(4-羥基-3-tert-丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、4,4’-亞丁基雙(2,6-二-tert-丁基苯酚)、4,4’-亞丁基雙(6-tert-丁基-3-甲基苯酚)、2,2’-亞乙基雙(4,6-二-tert-丁基苯酚)、1,1,3-參(2-甲基-4-羥基-5-tert-丁基苯基)丁烷、雙[2-tert-丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-tert-丁基-5-甲基苄基)苯基]對苯二甲酸酯、1,3,5-參(2,6-二甲基-3-羥基-4-tert-丁基苄基)異氰脲酸酯、1,3,5-參(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苄基)異氰脲酸酯、1,3,5-參(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,3,5-參[(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙醯基氧基乙基]異氰脲酸酯、肆[亞甲基-3-(3’,5’-tert-丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、2-tert-丁基-4-甲基-6-(2-丙烯醯氧基-3-tert-丁基-5-甲基苄基)苯酚、3,9-雙[2-(3-tert-丁基-4-羥基-5-甲基羥基肉桂醯基氧基)-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、三乙二醇雙[β-(3-tert-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]、硬脂基-3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸醯胺、棕櫚基-3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸醯胺、肉豆蔻基-3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸醯胺、月桂基-3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸醯胺等的3-(3,5-二烷基-4-羥基苯基)丙酸衍生物等。若調配酚系抗氧化劑之情形時的調配量,相對於聚烯烴系樹脂100質量份,以成為0.001~5質量份(又較佳為0.03~3質量份)之方式來進行調整為佳。
作為磷系抗氧化劑,可舉例如:三苯基亞磷酸酯、二異辛基亞磷酸酯、柒(二丙二醇)三亞磷酸酯、三異癸基亞磷酸酯、二苯基異辛基亞磷酸酯、二異辛基苯基亞磷酸酯、二苯基十三烷基亞磷酸酯、三異辛基亞磷酸酯、三月桂基亞磷酸酯、二苯基亞磷酸酯、參(二丙二醇)亞磷酸酯、二油醯基氫亞磷酸酯、三月桂基三硫基亞磷酸酯、雙(十三烷基)亞磷酸酯、參(異癸基)亞磷酸酯、參(十三烷基)亞磷酸酯、二苯基癸基亞磷酸酯、二壬基苯基雙(壬基苯基)亞磷酸酯、聚(二丙二醇)苯基亞磷酸酯、四苯基二丙基甘醇二亞磷酸酯、參壬基苯基亞磷酸酯、參(2,4-二-tert-丁基苯基)亞磷酸酯、參(2,4-二-tert-丁基-5-甲基苯基)亞磷酸酯、參[2-tert-丁基-4-(3-tert-丁基-4-羥基-5-甲基苯基硫基)-5-甲基苯基]亞磷酸酯、三(癸基)亞磷酸酯、辛基二苯基亞磷酸酯、二(癸基)單苯基亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇及硬脂酸鈣鹽的混合物、烷基(C10)雙酚A亞磷酸酯、四苯基-四(十三烷基)季戊四醇四亞磷酸酯、雙(2,4-二-tert-丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯、四(十三烷基)異亞丙基二酚二亞磷酸酯、四(十三烷基)-4,4’-n-亞丁基雙(2-tert-丁基-5-甲基苯酚)二亞磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-參(2-甲基-4-羥基-5-tert-丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯、肆(2,4-二-tert-丁基苯基)聯苯基二膦酸酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、(1-甲基-1-丙烯基-3-亞基)參(1,1-二甲基乙基)-5-甲基-4,1-伸苯基)六(十三烷基)亞磷酸酯、2,2’-亞甲基雙(4,6-二-tert-丁基苯基)-2-乙基己基亞磷酸酯、2,2’-亞甲基雙(4,6-二-tert-丁基苯基)-十八烷基亞磷酸酯、2,2’-亞乙基雙(4,6-二-tert-丁基苯基)氟亞磷酸酯、4,4’-亞丁基雙(3-甲基-6-tert-丁基苯基二(十三烷基))亞磷酸酯、參(2-[(2,4,8,10-肆-tert-丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷環庚烷-6-基)氧基]乙基)胺、3,9-雙(4-壬基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5,5]十一烷、2,4,6-三-tert-丁基苯基-2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇亞磷酸酯、聚4,4’-異亞丙基二酚C12-15醇亞磷酸酯、雙(二異癸基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(十八烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-tert-丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三-tert-丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二-tert-丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二異苯丙基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯等。若調配磷系抗氧化劑之情形時的調配量,相對於聚烯烴系樹脂100質量份,以成為0.001~10質量份(又較佳為0.01~0.5質量份)之方式來進行調整為佳。
作為硫系抗氧化劑,可舉例如:肆[亞甲基-3-(月桂基硫基)丙酸酯]甲烷、雙(甲基-4-[3-n-烷基(C12/C14)硫基丙醯基氧基]5-tert-丁基苯基)硫醚、二(十三烷基)-3,3’-硫基二丙酸酯、二月桂基-3,3’-硫基二丙酸酯、二肉豆蔻基-3,3’-硫基二丙酸酯、二硬脂基-3,3’-硫基二丙酸酯、月桂基/硬脂基硫基二丙酸酯、4,4’-硫基雙(6-tert-丁基-m-甲酚)、2,2’-硫基雙(6-tert-丁基-p-甲酚)、二硬脂基-二硫醚。若調配硫系抗氧化劑之情形時的調配量,相對於聚烯烴系樹脂100質量份,以成為0.001~10質量份(又較佳為0.01~0.5質量份)之方式來進行調整為佳。
作為紫外線吸收劑,可舉例如:2,4-二羥基二苯甲酮、5,5’-亞甲基雙(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮)等的2-羥基二苯甲酮類;2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-tert-辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二-tert-丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3-tert-丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二異苯丙基苯基)苯并三唑、2,2’-亞甲基雙(4-tert-辛基-6-苯并三唑基苯酚)、2-(2-羥基-3-tert-丁基-5-羧基苯基)苯并三唑的聚乙二醇酯、2-[2-羥基-3-(2-丙烯醯氧基乙基)-5-甲基苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-3-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)-5-tert-丁基苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-3-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)-5-tert-辛基苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-3-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)-5-tert-丁基苯基]-5-氯苯并三唑、2-[2-羥基-5-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-3-tert-丁基-5-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-3-tert-戊基-5-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-3-tert-丁基-5-(3-甲基丙烯醯氧基丙基)苯基]-5-氯苯并三唑、2-[2-羥基-4-(2-甲基丙烯醯氧基甲基)苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-4-(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基丙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-4-(3-甲基丙烯醯氧基丙基)苯基]苯并三唑等的2-(2-羥基苯基)苯并三唑類;水楊酸苯酯、間苯二酚單苯甲酸酯、2,4-二-tert-丁基苯基-3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯甲酸酯、辛基(3,5-二-tert-丁基-4-羥基)苯甲酸酯、十二烷基(3,5-二-tert-丁基-4-羥基)苯甲酸酯、十四烷基(3,5-二-tert-丁基-4-羥基)苯甲酸酯、十六烷基(3,5-二-tert-丁基-4-羥基)苯甲酸酯、十八烷基(3,5-二-tert-丁基-4-羥基)苯甲酸酯、二十二烷基(3,5-二-tert-丁基-4-羥基)苯甲酸酯等的苯甲酸酯類;2-乙基-2’-乙氧基草醯替苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草醯替苯胺等的取代草醯替苯胺類;乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(p-甲氧基苯基)丙烯酸酯等的氰基丙烯酸酯類;2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己基氧基苯酚、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、三辛基-2,2’,2”-((1,3,5-三嗪-2,4,6-三基)參(3-羥基苯-4-,1-二基)三丙酸酯)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己醯氧基)乙氧基]苯酚、2,4,6-參(2-羥基-4-己基氧基-3-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、1,12-雙[2-[4-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-3-羥基苯氧基]乙基]十二烷二酸酯等的三嗪類;各種的金屬鹽、或金屬螯合物、尤其是鎳、鉻之鹽、或螯合物類等。若調配紫外線吸收劑之情形時的調配量,相對於聚烯烴系樹脂100質量份,以成為0.001~10質量份(又較佳為0.01~0.5質量份)之方式來進行調整為佳。
作為其他的抗氧化劑,可舉例如:N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-辛基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮等的硝酮化合物(nitrone compound)、3-芳基苯并呋喃-2(3H)-酮、3-(烷氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(醯基氧基苯基)苯并呋喃-2(3H)-酮、5,7-二-tert-丁基-3-(3,4-二甲基苯基)-苯并呋喃-2(3H)-酮、5,7-二-tert-丁基-3-(4-羥基苯基)-苯并呋喃-2(3H)-酮、5,7-二-tert-丁基-3-{4-(2-羥基乙氧基)苯基}-苯并呋喃-2(3H)-酮、6-(2-(4-(5,7-二-tert-2-側氧-2,3-二氫苯并呋喃-3-基)苯氧基)乙氧基)-6-側氧己基-6-((6-羥基己醯基)氧基)己酸酯、5-二-tert-丁基-3-(4-((15-羥基-3,6,9,13-四氧雜十五烷基)氧基)苯基)苯并呋喃-2(3H)酮等的苯并呋喃化合物等。若調配其他的抗氧化劑之情形時的調配量,相對於聚烯烴系樹脂100質量份,較佳為0.001~20質量份,又較佳為0.01~5質量份。
作為受阻胺化合物,可舉例如:2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、肆(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)・二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,4,4-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苄基)丙二酸酯、1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯聚縮合物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-嗎啉基-s-三嗪聚縮合物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-tert-辛基胺基-s-三嗪聚縮合物、1,5,8,12-肆[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮雜十二烷、1,5,8,12-肆[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基]-1,5,8-12-四氮雜十二烷、1,6,11-參[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基]胺基十一烷、1,6,11-參[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基]胺基十一烷、雙{4-(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基)哌啶基}癸烷二酮酸酯、雙{4-(2,2,6,6-四甲基-1-十一烷基氧基)哌啶基)碳酸酯等。若調配受阻胺化合物之情形時的調配量,相對於聚烯烴系樹脂100質量份,以成為0.001~10質量份(又較佳為0.01~0.5質量份)之方式來進行調整為佳。
作為其他的核劑,可舉例如:鈉-2,2’-亞甲基雙(4,6-二-tert-丁基苯基)磷酸酯、鋰-2,2’-亞甲基雙(4,6-二-tert-丁基苯基)磷酸酯、鋁羥基雙[2,2’-亞甲基雙(4,6-二-tert-丁基苯基)磷酸酯]、安息香酸鈉、4-tert-丁基安息香酸鋁鹽、己二酸鈉及2鈉雙環[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸鹽等的羧酸金屬鹽、二亞苄基山梨醣醇、雙(甲基亞苄基)山梨醣醇、雙(3,4-二甲基亞苄基)山梨醣醇、雙(p-乙基亞苄基)山梨醣醇、及雙(二甲基亞苄基)山梨醣醇、1,2,3-三脫氧基-4,6:5,7-雙-O-((4-丙基苯基)亞甲基)諾尼醇(1,2,3-trideoxy-4,6:5,7-bis-O-((4-propylphenyl)methylene)nonitol)等的多元醇衍生物、N,N’,N”-參[2-甲基環己基]-1,2,3-丙烷三羧醯胺、N,N’,N”-三環己基-1,3,5-苯三羧醯胺、N,N’-二環己基萘二羧醯胺、1,3,5-三(二甲基異丙基胺基)苯等的醯胺化合物等。若調配其他的核劑之情形時的調配量,相對於聚烯烴系樹脂100質量份,較佳為0.001~10質量份,又較佳為0.01~5質量份。
作為難燃劑,可舉例如:三苯基磷酸酯、三甲苯酚基磷酸酯、磷酸三-二甲苯酯、甲苯酚基二苯基磷酸酯、甲苯酚基-2,6-二-二甲苯基磷酸酯、間苯二酚雙(二苯基磷酸酯)、(1-甲基亞乙基)-4,1-伸苯基四苯基二磷酸酯、1,3-伸苯基肆(2,6-二甲基苯基)磷酸酯、(股)ADEKA製商品名「ADEKASTAB FP-500」、「ADEKASTAB FP-600」、「ADEKASTAB FP-800」的芳香族磷酸酯、苯基膦酸二乙烯酯、苯基膦酸二烯丙酯、苯基膦酸(1-丁烯)等的膦酸酯、二苯基次磷酸苯酯、二苯基次磷酸甲酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物衍生物等的次磷酸酯、雙(2-烯丙基苯氧基)磷腈、二甲苯酚基磷腈等的磷腈化合物、磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸蜜白胺、聚磷酸銨、磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪、聚磷酸哌嗪、含磷乙烯基苄基化合物及紅磷等的磷系難燃劑、氫氧化鎂、氫氧化鋁等的金屬氫氧化物、溴化雙酚A型環氧樹脂、溴化苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、六溴苯、五溴甲苯、伸乙基雙(五溴苯基)、伸乙基雙四溴鄰苯二甲醯亞胺、1,2-二溴-4-(1,2-二溴乙基)環己烷、四溴環辛烷、六溴環十二烷、雙(三溴苯氧基)乙烷、溴化聚苯醚、溴化聚苯乙烯及2,4,6-參(三溴苯氧基)-1,3,5-三嗪、三溴苯基馬來醯亞胺、三溴苯基丙烯酸酯、三溴苯基甲基丙烯酸酯、四溴雙酚A型二甲基丙烯酸酯、五溴苄基丙烯酸酯及溴化苯乙烯等的溴系難燃劑等。該等難燃劑較佳為與氟樹脂等的滴落防止劑或多元醇、水滑石等的難燃助劑併用。若調配難燃劑之情形時的調配量,相對於聚烯烴系樹脂100質量份,以成為1~100質量份(又較佳為10~70質量份)之方式來進行調整為佳。
潤滑劑係以賦予成形體表面滑性且提高防損傷效果為目的而加入。作為潤滑劑,可舉例如:油酸醯胺、芥酸醯胺等的不飽和脂肪酸醯胺;二十二酸醯胺、硬脂酸醯胺等的飽和脂肪酸醯胺、丁基硬脂酸酯、硬脂醯基醇、硬脂酸單甘油酯、山梨糖醇酐單棕櫚酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、甘露醇、硬脂酸、硬化蓖麻油、硬酯酸醯胺、油酸醯胺、乙烯雙硬脂酸醯胺等。該等可單獨使用1種,亦可合併2種以上來使用。若調配潤滑劑之情形時的調配量,相對於聚烯烴系樹脂100質量份,以成為0.01~2質量份(又較佳為0.03~0.5質量份)之方式來進行調整為佳。
作為填充劑,可舉例如:滑石、雲母、碳酸鈣、氧化鈣、氫氧化鈣、碳酸鎂、氫氧化鎂、氧化鎂、硫酸鎂、氫氧化鋁、硫酸鋇、玻璃粉末、玻璃纖維、黏土、白雲石、二氧化矽、氧化鋁、鈦酸鉀晶鬚、矽灰石、纖維狀氧基硫酸鎂等,可適當選擇粒徑(纖維狀時為纖維徑或纖維長及長寬比)而使用。該等可單獨使用1種,亦可合併2種以上來使用。又,填充劑可使用根據需要而經表面處理者。若調配填充劑之情形時的調配量,相對於聚烯烴系樹脂100質量份為1~80質量份,又較佳為3~50質量份,更佳為5~40質量份。
菱水鎂鋁石(hydrotalcite)類係作為天然物或合成物而已知的含有鎂、鋁、羥基、碳酸基及任意的結晶水而成的複合鹽化合物,可舉出:鎂及鋁之一部分經鹼金屬或鋅等的其他金屬取代者、或羥基、碳酸基經其他陰離子基取代者,具體舉例為例如下述一般式(5)所表示的菱水鎂鋁石的金屬經取代為鹼金屬者。又,作為Al-Li系的菱水鎂鋁石類,亦可使用下述一般式(6)所表示的化合物。
菱水鎂鋁石類亦可為結晶水經脫水者,亦可為經硬脂酸等的高級脂肪酸、油酸鹼金屬鹽等的高級脂肪酸金屬鹽、十二烷基苯磺酸鹼金屬鹽等的有機磺酸金屬鹽、高級脂肪酸醯胺、高級脂肪酸酯或蠟等被覆者。
菱水鎂鋁石類可為天然物,又,亦可為合成品。作為菱水鎂鋁石類的合成方法,可舉出日本特公昭46-2280號公報、日本特公昭50-30039號公報、日本特公昭51-29129號公報、日本特公平3-36839號公報、日本特開昭61-174270號公報、日本特開平5-179052號公報等記載之習知方法。又,菱水鎂鋁石類係對於其結晶結構、結晶粒子等,可無限制地使用。若調配菱水鎂鋁石類之情形時的調配量,相對於聚烯烴系樹脂100質量份,以成為0.001~5質量份(又較佳為0.01~3質量份)之方式來進行調整為佳。
作為抗靜電劑,可舉例如藉由非離子性、陰離子性、陽離子性或兩性的界面活性劑等而得的低分子型抗靜電劑、藉由高分子化合物而得的高分子型抗靜電型。作為非離子性界面活性劑,可舉出高級醇環氧乙烷加成物、脂肪酸環氧乙烷加成物、高級烷基胺環氧乙烷加成物、聚丙二醇環氧乙烷加成物等的聚乙二醇型非離子界面活性劑;聚環氧乙烷、甘油的脂肪酸酯、季戊四醇的脂肪酸酯、山梨醇或脫水山梨醇的脂肪酸酯、多元醇的烷基醚、烷醇胺的脂肪族醯胺等的多元醇型非離子界面活性劑等,作為陰離子性界面活性劑,可舉例如高級脂肪酸的鹼金屬鹽等的羧酸鹽;高級醇硫酸酯鹽、高級烷基醚硫酸酯鹽等的硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基磺酸鹽、鏈烷烴磺酸鹽等的磺酸鹽;高級醇磷酸酯鹽等的磷酸酯鹽等,作為陽離子性界面活性劑,可舉出烷基三甲基銨鹽等的四級銨鹽等。作為兩性界面活性劑,可舉出高級烷基胺基丙酸鹽等的胺基酸型兩性界面活性劑、高級烷基二甲基甜菜鹼、高級烷基二羥基乙基甜菜鹼等的甜菜鹼型兩性界面活性劑等,本發明的樹脂組成物中,較佳為陰離子性界面活性劑,特佳為烷基苯磺酸鹽、烷基磺酸鹽、鏈烷烴磺酸鹽等的磺酸鹽。若調配低分子型抗靜電劑之情形時的調配量,相對於聚烯烴系樹脂100質量份,以成為0.1~10質量份(又較佳為0.5~5質量份)之方式來進行調整為佳。
作為高分子型抗靜電劑,可舉出離子聚合物(ionomer)或將聚乙二醇作為親水部位的嵌段聚合物等。作為離子聚合物,可舉出日本特開2010-132927號公報中所記載的離子聚合物。作為將聚乙二醇作為親水部位的聚合物,可舉例如日本特開平7-10989號公報中所記載的聚醚酯醯胺、美國專利第6552131號公報中所記載的含有聚烯烴與聚乙二醇而成的聚合物、日本特開2016-023254號公報中所記載的含有聚酯與聚乙二醇而成的聚合物等。若調配高分子型抗靜電劑之情形時的調配量,相對於聚烯烴系樹脂100質量份,以成為3~60質量份(又較佳為5~25質量份,更佳為7~20質量份)之方式來進行調整為佳。
所謂的螢光增白劑,係指藉由吸收太陽光或人工光的紫外線,使其變更為紫~藍色的可視光線後輻射之螢光作用,以助長成形體的白色度或偏藍之化合物。作為螢光增白劑,可舉例如苯噁唑系化合物C.I.Fluorescent Brightner184;香豆素系化合物C.I.Fluorescent Brightner52;二胺基茋二磺酸系化合物C.I.Fluorescent Brightner24、85、71等。若調配螢光增白劑之情形時的調配量,相對於聚烯烴系樹脂100質量份,以成為0.00001~0.1質量份(又較佳為0.00005~0.05質量份)之方式來進行調整為佳。
顏料係亦可使用市售的顏料,可舉例如顏料紅1、2、3、9、10、17、22、23、31、38、41、48、49、88、90、97、112、119、122、123、144、149、166、168、169、170、171、177、179、180、184、185、192、200、202、209、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240、254;顏料橙13、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、65、71;顏料黃1、3、12、13、14、16、17、20、24、55、60、73、81、83、86、93、95、97、98、100、109、110、113、114、117、120、125、126、127、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、166、168、175、180、185;顏料綠7、10、36;顏料藍15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:5、15:6、22、24、29、56、60、61、62、64;顏料紫1、15、19、23、27、29、30、32、37、40、50等。
作為染料,可舉出偶氮染料、蒽醌染料、靛藍染料、三芳基甲烷染料、呫噸染料、茜素染料、吖啶染料、茋染料、噻唑染料、萘酚染料、喹啉染料、硝基染料、吲達胺染料、噁嗪染料、酞菁染料、花青染料等之染料等,該等可混合複數種來使用。
接下來,對於本發明的聚烯烴系樹脂組成物進行說明。本發明的聚烯烴系樹脂組成物包含聚烯烴系樹脂與本發明的核劑,相對於聚烯烴系樹脂100質量份,聚醯胺的含有量為0.001~10質量份。作為本發明中所使用的聚烯烴系樹脂,可舉例如低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、等規聚丙烯、間規聚丙烯、半等規聚丙烯、環烯烴聚合物、立體嵌段聚丙烯、聚-3-甲基-1-丁烯、聚-3-甲基-1-戊烯、聚-4-甲基-1-戊烯等的α-烯烴聚合物、乙烯/丙烯嵌段或無規共聚物等的α-烯烴共聚物等。上述的聚烯烴系樹脂之中,以本發明的核劑的使用效果為顯著的聚丙烯系樹脂為合適。作為聚丙烯系樹脂,可舉出丙烯均聚物、乙烯-丙烯無規共聚物、乙烯-丙烯嵌段共聚物、丙烯及其他的α-烯烴(例如1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯等)少量(1~10質量%)的共聚物、丙烯及乙烯丙烯的共聚物(TPO)等。
本發明的聚烯烴系樹脂組成物中,雖然因立構規整性、比重、聚合觸媒的種類、聚合觸媒的去除的有無或程度、結晶化的程度、溫度或壓力等聚合條件、結晶的種類、利用X射線小角散射測定的片晶的尺寸、結晶的長徑比、對於芳香族系或脂肪族系溶劑的溶解度、溶液黏度、熔融黏度、平均分子量、分子量分布的程度、分子量分布中有幾個峰、共聚物為嵌段還是無規、各單體的調配比率等不同而使穩定化效果的顯現產生差異,但不論選擇何種樹脂,本發明皆可適用。
將本發明的核劑調配至聚烯烴系樹脂中的方法並未特別受限,可舉出一般所使用之方法,例如:將聚烯烴系樹脂粉末或顆粒與本發明的核劑進行乾式混合之方法;製作含有高濃度的本發明核劑的母料,再將該母料添加至聚烯烴系樹脂中之方法;將本發明的核劑與其他的添加劑加工成為顆粒形狀,再將其添加至聚烯烴系樹脂中之方法。又,本發明的核劑與其他的添加劑,可於同時添加至聚烯烴系樹脂中,亦可分別來進行添加。
作為加工成為顆粒形狀之方法,可藉由將本發明的核劑與酚系抗氧化劑、高分子化合物、石油樹脂等的黏合劑及因應所需而任意含有的添加劑的混合物進行加熱,在熔解狀態的黏合劑的存在下進行混合來製造。關於加工條件、加工機器等並無任何限定,可使用習知一般的加工方法、加工機器。作為具體的製造方法,可舉出圓盤造球法、擠出法等。
本發明的樹脂組成物中,相對於聚烯烴系樹脂100質量份,聚醯胺的含有量為0.001~10質量份。由於可得到更優異的核劑效果,相對於聚烯烴系樹脂100質量份,聚醯胺的含有量較佳為0.005質量份以上,更佳為0.05質量份。又,能使聚醯胺充分地分散於聚烯烴系樹脂中,並可得到物性及外觀為特優的成形品之觀點而言,相對於聚烯烴系樹脂100質量份,聚醯胺的含有量較佳為1質量份以下,又較佳為0.5質量份以下。
本發明的樹脂組成物中,在不顯著損及發明效果之範圍內,可任意含有習知的添加劑(例如,酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑、其他的抗氧化劑、受阻胺化合物、紫外線吸收劑、和本發明的聚烯烴系樹脂用核劑相異的其他的核劑、難燃劑、難燃助劑、潤滑劑、填充劑、菱水鎂鋁石類、抗靜電劑、螢光增白劑、顏料、染料等)。作為該等的添加劑,可舉例與使用於本發明的核劑組成物中的為相同者。
接下來,對於本發明的成形品進行說明。本發明的成形品係含有本發明的樹脂組成物而成。本發明的樹脂組成物可使用習知的成形方法來成形。可使用例如射出成形法、擠出成形法、吹塑成形法、真空成形法、膨脹成形法、壓延成形法、冷凝模塑成形法、浸漬成形法、發泡成形法等,來得到成形品。
作為本發明的樹脂組成物的用途,可使用於建築材料、農業用材料、汽車、火車、船、飛機等交通工具用零件、包裝用材料、雜貨、玩具、家電製品、醫療產品等的各種用途。具體而言可舉出:保險槓、儀表板、儀表板、電池盒、行李箱、門板、門飾、護舷板等的汽車零件;冰箱、洗衣機、吸塵器等的家電製品用樹脂零件;餐具、瓶蓋、水桶、浴室用品等的家庭用品;連接器等的連接用樹脂零件;玩具、儲存容器、合成紙等的雜貨品;醫療用包、注射器、導管、醫療用管、注射器製劑、輸液袋、試劑容器、水藥容器、單水藥包裝等的醫療用成形品;牆壁材料、地板材料、窗框、牆紙、窗戶等的建材;電線被覆材;房屋、隧道、扁紗網袋等的農業用材料;托盤、桶罐、背面研磨膠帶、液晶保護膠帶、管子、密封劑用改性聚矽氧聚合物等的工業用材料;保鮮膜、盤、杯、膜、瓶、蓋、儲存容器等的食品包裝材、其他的3D打印材料、電池用分隔膜等。
[實施例]
以下為舉出實施例來將本發明更具體地進行說明,但本發明並不受限於下述的實施例等。
[實施例1]
在具備攪拌翼的200mL的五頸燒瓶中添加亞甲基雙環己基胺(2.09g、0.0098mol)、二甲基甲醯胺(DMF、40g)、三乙基胺(4.89g)。將燒瓶保持於室溫,一邊流通氮,一邊花費30分鐘對於反應溶液滴下對苯二甲酸氯化物(2.00g、0.0098mol)的DMF(10g)溶液。進一步使其反應2小時。將反應溶液注入含蒸餾水(50g)的燒杯中,進一步攪拌1小時後,藉由吸引過濾而得到聚醯胺的粉末。將所得到的粉末以120℃進行真空乾燥,而得到作為目的之聚醯胺粉末。
[實施例2~22、比較例1~2]
實施例2~22,除了使用表1中所示的二胺及二羧酸氯化物以外,其餘與實施例1以相同的步驟來得到聚醯胺粉末。
對於所得到的聚醯胺,測定重量平均分子量。將得到的結果一併表示於表1中。尚,重量平均分子量係利用以下所示之方法來求得。
對於聚醯胺1mg添加含5mM三氟乙酸鈉的HFIP 2mL並使其溶解,將所得到的溶解液以膜濾器進行過濾,來調製成試料溶液。使用具備示差折射率檢測器的Tosoh股份有限公司製凝膠滲透色譜裝置(型號:HLC-8320GPC)來分析該試料溶液。作為溶離劑為使用含5mM三氟乙酸鈉的HFIP。分析條件設定為流速0.25mL/min、溫度40℃。然後,將PMMA(昭和電工股份有限公司製)作為標準試料來製成檢量線,使用該檢量線求得重量平均分子量。
[實施例1~22、比較例1~2及對照組]
對於作為聚烯烴系樹脂的丙烯均聚物(MFR=8g/10min) 200g,以酚系抗氧化劑(肆[亞甲基-3-(3’,5’-tert-丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯]甲烷)500ppm、磷系抗氧化劑(參(2,4-二-tert-丁基苯基)亞磷酸酯)1000ppm、硬脂酸鈣鹽500ppm、及表1所記載的聚醯胺成為1000ppm之方式來進行調配,利用手摻合並以3分鐘來摻合該等後,投入至雙軸擠出機(裝置:(股)東洋精機製作所製Labo Plastmill Micro)中,以230℃進行熔融混練後,造粒成為顆粒。尚,對照組係除了未調配聚醯胺以外,其餘與實施例及比較例以相同的步驟來造粒成為顆粒。將如此般操作而得到的顆粒以80℃乾燥8小時後,利用下述條件來評估結晶化溫度Tc[℃]。尚,表1中的括號內的數值為分解點。
<結晶化溫度Tc[℃]>
使用所得到的顆粒,利用示差掃描熱量分析儀(裝置;PerkinElmer公司製Diamond)來測定結晶化溫度(Tc)。測定方法為從室溫起以50℃/min的速度昇溫至230℃,保持20分鐘後,以-10℃/min冷卻至50℃。在所得到的圖表中,將冷卻過程中的發熱峰的峰頂溫度作為結晶化溫度(℃)。
由上述可確認得知,本發明的核劑對於聚烯烴系樹脂發揮優異的核劑效果。
Claims (8)
- 一種聚烯烴系樹脂用核劑,其係包含聚醯胺的聚烯烴系樹脂用核劑,其特徵在於, 前述聚醯胺具有二羧酸與二胺經脫水縮合而成的結構, 前述二羧酸及前述二胺中的至少至少一方具有環結構。
- 如請求項1之聚烯烴系樹脂用核劑,其中,前述二羧酸較佳為芳香族二羧酸。
- 如請求項1~3中任一項之聚烯烴系樹脂用核劑,其中,前述聚醯胺的融點或分解點為250℃以上。
- 如請求項1~4中任一項之聚烯烴系樹脂用核劑,其中,前述聚醯胺的重量平均分子量為20,000以下。
- 一種聚烯烴系樹脂用核劑組成物,其特徵在於,含有請求項1~5中任一項之聚烯烴系樹脂用核劑與選自由酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、其他的抗氧化劑、受阻胺化合物、紫外線吸收劑、其他的核劑、難燃劑、難燃助劑、潤滑劑、填充劑、菱水鎂鋁石類、抗靜電劑、顏料及染料所成之群中的1種以上。
- 一種聚烯烴系樹脂組成物,其特徵在於,包含聚烯烴系樹脂與請求項1~5中任一項之聚烯烴系樹脂用核劑,相對於前述聚烯烴系樹脂100質量份,前述聚醯胺的含有量為0.001~10質量份。
- 一種成形品,其特徵在於,含有請求項7之聚烯烴系樹脂組成物而成。
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