TWI646136B - Painted coated substrate - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種耐候性及塗裝密接性優異之被塗裝基材,具體而言,提供一種被塗裝基材,其特徵在於:其係相對於100質量份之(a)聚烯烴系樹脂,調配0.01~0.5質量份之(b)通式(1)表示之芳香族磷酸酯金屬鹽、及0.02~0.5質量份之(c)受阻胺系化合物且較佳為通式(2)表示之化合物、較佳為0.02~0.5質量份之(d)通式(4)表示之苯甲酸酯系光穩定劑而成。通式(1)、(2)及(4)之具體結構如本案說明書中之記載。
Description
本發明係關於一種向聚烯烴樹脂調配受阻胺化合物及特定化合物而成之被塗裝基材,其具有耐候性優異及塗裝密接性優異之特徵,特別適於汽車內外飾材。
人們為了裝飾、提昇耐久性、賦予表面特性而進行塗裝。塗料組成物之塗裝密接性很大程度上受塗裝基材之表面自由能(極性)影響。於表面自由能較低之聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴系塑膠素材為基材之情形時,若不對基材進行任何表面處理,則難以獲得充分之密接性。
作為提高塗裝密接性之方法,可列舉如下方法等:砂磨打光、火焰/電暈處理等基材表面之改質,利用密接性樹脂或添加劑進行之塗料之改性,使用環氧樹脂或酚樹脂等以夾於塗膜與基材間之間之方式進行底塗。
然而,利用砂磨打光、火焰/電暈處理等進行之基材表面之改質會使基材表面損傷,故存在引起未意圖之物性降低之情形。又,於對如汽車外裝構件之較大構件進行表面改質之情形時,需要大規模之設備投資,於經濟方面不利。
作為提高塗裝之密接性之添加劑,較佳為包括與基材強力地相互作用之基及與塗裝物鍵結之其他基的添加劑。汽車材料係為了設計或賦予耐候性而視需要調配碳黑等顏料、受阻酚系、磷系、硫醚系、
內酯系等抗氧化劑。需要以無損該等添加劑之功能之方式選擇,但難以全面確認對其他添加劑之影響,又,此種添加劑之使用直接成為成本增加之原因,於經濟方面不利。
作為提高塗裝之密接性之方法,可列舉利用具有投錨效應之樹脂對基材面與塗裝面各者進行底塗之方法。作為用於底塗之樹脂,例如可列舉丙烯酸改性氯化聚丙烯、環氧樹脂、低分子量彈性體等。
另外,對於如汽車材料般於室外暴露於較強之紫外線或夏季之高溫環境的塑膠製品,調配受阻胺系化合物或紫外線吸收劑等光穩定劑而使其穩定化。於汽車材料中,存在使用調配有碳黑等顏料之成形品之情形,但易於吸收熱或光而劣化,故要求賦予更優異之穩定化效果者。
例如,專利文獻1中提出有併用受阻胺系化合物與苯甲酸酯系化合物之樹脂組成物。專利文獻2中提出有藉由併用受阻胺系化合物與苯并三唑系化合物而獲得較佳之樹脂組成物。
專利文獻3中提出有將苯并三唑系紫外線吸收劑作為汽車塗料用穩定劑而進行調配之方法。
專利文獻4及專利文獻5中提出有特定抗氧化劑及光穩定劑各者之添加量與種類而抑制塗裝保險桿之變色的方法。
又,專利文獻6中提出有如下方法:對含有特定之丙烯-乙烯嵌段共聚物、彈性體、無機填充劑之聚丙烯樹脂組成物調配特定之4種抗氧化劑,並視需要調配苯甲酸酯系光穩定劑及受阻胺系光穩定劑。
專利文獻1:日本專利特開2005-54105號公報
專利文獻2:US4681905號
專利文獻3:CA2220269號
專利文獻4:日本專利特開平6-107897號公報
專利文獻5:日本專利特開平7-179719號公報
專利文獻6:日本專利特開2003-29270號公報
然而,上述專利文獻1~6中記載之組成物未對塗裝密接性之效果進行記載,實際上塗裝密接性並不充分。特別是,汽車內飾材係為了賦予衝擊吸收、較高之剛性、裝飾等功能,而調配彈性體或滑石等填充材,但存在因該等之調配而塗裝密接性降低之問題。又,若為了提昇耐候性而將受阻胺系化合物或紫外線吸收劑增量,則存在如下問題:受阻胺系化合物或紫外線吸收劑與聚烯烴系樹脂之相溶性不足,故若大量地調配,則其滲出而塗裝之附著變差。
作為抑制滲出之方法,例如可列舉利用丙烯酸三聚氰胺系、二液胺基甲酸酯系、聚酯三聚氰胺系、聚酯胺基甲酸酯系等樹脂進行面塗塗裝之方法,但於亮度較高之塗裝色(L值為60以上)之情形時,在面塗塗裝後亦易於在自然環境下變色,故要求進一步之改善。
本發明者等為了解決上述課題而進行銳意研究,結果發現如下情形而以至完成本發明:藉由對調配有受阻胺系化合物之聚烯烴系樹脂組成物調配特定之化合物,可解決上述課題。
即,本發明提供一種被塗裝基材,其特徵在於:其係藉由受阻胺系化合物而被穩定化者,且其係相對於100質量份之(a)聚烯烴系樹脂調配0.01~0.5質量份之(b)下述通式(1)表示之芳香族磷酸酯金屬鹽、及0.02~0.5質量份之(c)受阻胺系化合物而成。
[化1]
(式中,R1表示氫原子或碳原子數1~8之烷基,R2表示碳原子數1~8之烷基,R3表示碳原子數1~4之亞烷基,X1表示鹼金屬原子、鹼土金屬原子、鋅原子或鋁原子,於X1為鹼金屬原子之情形時,n為1且m為0,於X1為鹼土金屬原子或鋅原子之情形時,n為2且m為0,於X1為鋁原子之情形時,n為1或2且m為3-n。)
於本發明之被塗裝基材中,上述受阻胺系化合物較佳為包含下述通式(2)表示之化合物。
(式中,R4表示氫原子、羥基、碳原子數1~30之烷基、羥烷基、烷氧基、羥烷氧基、或氧自由基,R5表示碳原子數7~31之烷基、碳原子數2~31之烯基、或下述通式(3)表示之取代基)
[化3]
(R6表示與上述通式(2)中之R4相同者)
本發明之被塗裝基材較佳為進而調配0.02~0.5質量份之(d)下述通式(4)表示之苯甲酸酯系光穩定劑。
(式中,R7及R8各自獨立地表示氫原子、碳原子數1~12之烷基、或碳原子數7~30之芳烷基,R9表示碳原子數8~30之烷基)
又,本發明提供一種汽車內外飾材,其特徵在於:其係使用上述任一被塗裝基材而成。
又,本發明提供一種下述通式(1)表示之芳香族磷酸酯金屬鹽之用途,該芳香族磷酸酯金屬鹽係為了提昇使藉由受阻胺系化合物被穩定化之聚烯烴系樹脂組成物成形而成的被塗裝基材之塗裝密接性而被添加至聚烯烴系樹脂組成物。
[化5]
(式中,R1表示氫原子或碳原子數1~8之烷基,R2表示碳原子數1~8之烷基,R3表示碳原子數1~4之亞烷基,X1表示鹼金屬原子、鹼土金屬原子、鋅原子或鋁原子,於X1為鹼金屬原子之情形時,n為1且m為0,於X1為鹼土金屬原子或鋅原子之情形時,n為2且m為0,於X1為鋁原子之情形時,n為1或2且m為3-n)
根據本發明,可提供一種耐候性及塗裝密接性優異之被塗裝基材。
以下,詳細地對本發明進行說明。
作為用於本發明之(a)聚烯烴系樹脂,只要為聚烯烴則可無特別限制地使用,可列舉:聚丙烯、等規聚丙烯、間規聚丙烯、半等規聚丙烯、立體嵌段聚丙烯、環烯烴聚合物、聚乙烯、低密度聚乙烯、直鏈低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丁烯-1、聚-3-甲基丁烯、聚-3-甲基-1-戊烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯-丙烯共聚物等α-烯烴之均聚物或共聚物等。(a)聚烯烴系樹脂亦可為烯烴彈性體。作為特佳之(a)聚烯
烴系樹脂,可列舉聚丙烯。
上述(a)聚烯烴系樹脂於汽車零件、汽車用內外飾材等需要耐抗衝擊之用途中,較佳為製成與熱塑性彈性體或橡膠等之混合物。又,於最終製品或成型、加工時,為了對塗裝等賦予所需之功能,可使用製成與其他樹脂之合金而使用者,藉由過氧化物或能量線照射而交聯者,或與順丁烯二酸等共聚者。
上述(a)聚烯烴系樹脂係根據立體規則性、比重、聚合觸媒之種類、聚合觸媒之去除之有無或程度、結晶化之程度、溫度或壓力等聚合條件、結晶之種類、藉由X射線小角度散射而測得之層狀結晶之尺寸、結晶之縱橫比、向芳香族系或脂肪族系溶劑之溶解度、溶液黏度、溶融黏度、平均分子量、分子量分佈之程度、存在幾個分子量分佈之峰值、為共聚物時為嵌段或是無規、各單體之調配比率等之不同,而於本發明之效果之表現方面產生差異,但無論於選擇何種樹脂之情形時均可應用本發明。
本發明之被塗裝基材中,除上述(a)聚烯烴系樹脂外,可調配(a')彈性體等其他樹脂。作為上述(a')其他樹脂,例如可列舉:烴樹脂、烴樹脂之氫化改性體(黏著賦予劑)、聚縮醛樹脂、脂肪族聚酮系樹脂(酮樹脂)、聚碸(例如,熱塑性聚碸、聚(醚碸)、聚(4,4'-雙酚醚碸)等)、聚醚酮、聚(醚醚酮)、聚醚醯亞胺、聚芳酯、熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂(例如,藉由甲苯二異氰酸酯等二異氰酸酯化合物與二醇及/或二胺之反應而獲得之聚合物、可具有聚四甲基二醇等片段之聚胺基甲酸酯彈性體等)、熱塑性聚醯亞胺、聚氧苯甲酯、環氧樹脂、熱塑性彈性體等。
上述所謂熱塑性彈性體係指於高溫下塑化(流化)而可實現如塑膠之加工、於常溫下顯示橡膠彈性體(elastomer)之性質的高分子材料。作為熱塑性彈性體,包含硬片段(可塑性成分)及軟片段(彈性成分),
可列舉如下等結構:於單一聚合物中硬片段與軟片段化學鍵結而形成嵌段共聚物的嵌段聚合物型,及物理性地混合硬片段與軟片段而獲得之稱為「海島分散」、「聚合物合金」之摻混型。
作為上述嵌段聚合物型熱塑性彈性體,例如可列舉乙烯與α-烯烴之共聚物。作為上述α-烯烴,例如可列舉:丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、1-癸烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯等碳原子數3~10之α-烯烴等。上述α-烯烴可使用單一之α-烯烴,亦可組合2種以上α-烯烴而使用。
又,上述嵌段聚合物型熱塑性彈性體除乙烯及α-烯烴外亦可含有來自其他單體之片段。作為其他單體,例如可列舉:二環戊二烯、5-亞乙基-2-降莰烯、1,4-己二烯、1,5-二環辛二烯等碳原子數5~15之非共軛二烯、乙酸乙烯酯等乙烯酯化合物、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等乙烯性不飽和羧酸酯化合物、丙烯腈、甲基丙烯腈等乙烯腈化合物等。該等其他單體可單獨使用或組合兩種以上使用,且亦可為經(共)聚合者。
作為上述摻混型熱塑性彈性體,例如可列舉含有聚烯烴系樹脂作為硬片段、且含有烯烴系共聚物彈性體作為軟片段者。
作為上述硬片段之聚烯烴系樹脂例如可列舉:低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線狀高密度聚乙烯、線狀低密度聚乙烯、支鏈狀低密度聚乙烯、乙烯均聚物、丙烯均聚物、或者乙烯與α-烯烴之共聚物,作為該α-烯烴,例如可列舉:丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、及1-丁烯等碳原子數3~10之α-烯烴。上述聚烯烴系樹脂可為單一之聚烯烴系樹脂,亦可為組合有兩種以上聚烯烴系者。
作為上述軟片段之烯烴系共聚物彈性體可較佳地使用作為乙烯與α-烯烴之共聚物之彈性體。作為上述α-烯烴,例如通常使用丙烯、
1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、1-癸烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯等碳原子數3~10之α-烯烴。上述α-烯烴可使用單一之α-烯烴,亦可組合2種以上α-烯烴而使用。
又,於上述軟片段中,只要無損本發明之效果,除烯烴系共聚物彈性體外亦可含有其他彈性體。作為上述其他彈性體,例如亦可使用聚丁二烯、氫化聚丁二烯、氫化聚異戊二烯等苯乙烯系彈性體、氯乙烯系彈性體、聚醚等之聚酯系彈性體、聚胺基甲酸酯系彈性體、尼龍系彈性體、天然橡膠等彈性聚合物。
於本發明之被塗裝基材中,於調配除聚烯烴系樹脂外之(a')彈性體等其他樹脂之情形時,其調配量係較佳為相對於100質量份之上述(a)聚烯烴系樹脂合計設為50質量份以下。
使用於本發明之所謂(b)芳香族磷酸酯金屬鹽係下述通式(1)表示者。
(式中,R1表示氫原子或碳原子數1~8之烷基,R2表示碳原子數1~8之烷基,R3表示碳原子數1~4之亞烷基,X1表示鹼金屬原子、鹼土金屬原子、鋅原子或鋁原子,於X1為鹼金屬原子之情形時,n為1且
m為0,於X1為鹼土金屬原子或鋅原子之情形時,n為2且m為0,於X1為鋁原子之情形時,n為1或2且m為3-n)
作為上述通式(1)中之R1及R2表示之碳原子數1~8之烷基,例如可列舉:甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、異丁基、戊基、第三戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、第三辛基、2-乙基己基等,但作為R1及R2,特佳為第三丁基。
作為上述通式(1)中之R3表示之碳原子數1~4之亞烷基,例如可列舉:亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基等。
作為上述通式(1)中之X1表示之鹼金屬原子,可列舉:鋰、鈉、鉀等,但特佳為鈉或鋰。
作為上述通式(1)中之X1表示之鹼土金屬原子,可列舉:鈹、鎂、鈣、鍶、鋇、鐳,但特佳為鈣及鎂。
作為上述通式(1)表示之芳香族磷酸酯金屬鹽之具體結構,例如可列舉下述化合物N-1~N-6。然而,本發明不受以下化合物之限制。
[化7]
於本發明之被塗裝基材中,(b)芳香族磷酸酯金屬鹽之調配量係相對於100質量份之(a)聚烯烴樹脂而為0.01~0.5質量份,更佳為0.05~0.5質量份。若少於0.01質量份,則存在無法獲得本發明之效果之情形,若多於0.5質量份,則向樹脂中之分散性降低而存在對成形品之外觀或物性造成不良影響之情形。
作為使用於本發明之(c)受阻胺系化合物,例如可列舉:2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,4,4-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)丙二酸酯、1-(2-羥
乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/丁二酸二乙酯縮聚物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-嗎啉基-均三縮聚物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-第三辛基胺基-均三縮聚物、1,5,8,12-四[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-均三-6-基]-1,5,8,12-四氮雜十二烷、1,5,8,12-四[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-均三-6-基]-1,5,8,12-四氮雜十二烷、1,6,11-三[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-均三-6-基]胺基十一烷、1,6,11-三[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-均三-6-基]胺基十一烷、雙{4-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基)哌啶基}癸二酸鹽、雙(4-(2,2,6,6-四甲基-1-十一烷氧基)哌啶基)碳酸鹽等。
於本發明之被塗裝基材中,(c)受阻胺系化合物較佳為使用下述通式(2)表示之化合物。
(式中,R4表示氫原子、羥基、碳原子數1~30之烷基、羥烷基、烷氧基、羥烷氧基、或氧自由基,R5表示碳原子數7~31之烷基、碳原子數2~31之烯基、或下述通式(3)表示之取代基)
[化9]
(R6表示與上述通式(2)中之R4相同者)
於本發明中使用之受阻胺化合物中,上述通式(2)表示之化合物係使2,2,6,6-四甲基哌啶醇類與碳酸酯反應而獲得。
於上述通式(2)中,作為R4表示之碳原子數1~30之烷基,例如除上述烷基外,可列舉:環己基、庚基、辛基、異辛基、2-乙基己基、第三辛基、壬基、異壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。
於上述通式(2)中,作為R4表示之碳原子數1~30之羥烷基,例如可列舉羥乙基、2-羥丙基、3-羥丙基等上述烷基之羥基取代體。
於上述通式(2)中,作為R4表示之碳原子數1~30之烷氧基,例如可列舉與上述烷基對應之甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、環己氧基、辛氧基、2-乙基己氧基、十一烷氧基等。
於上述通式(2)中,作為R4表示之碳原子數1~30之羥烷氧基,例如可列舉與上述烷氧基對應之羥乙氧基、2-羥丙氧基、3-羥丙氧基、4-羥丁氧基、2-羥基-2-甲基丙氧基、6-羥己氧基等。
於上述通式(2)中,作為R5表示之碳原子數7~31之烷基,例如可列舉庚基、辛基、異辛基、2-乙基己基、第三辛基、壬基、異壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。
於上述通式(2)中,作為R5表示之碳原子數2~31之烯基,例如可列舉乙烯基、丙烯基、丁烯基、己烯基、油烯基等。雙鍵之位置可為α-位,可為內部,亦可為ω-位。
作為使用於本發明之上述通式(2)表示之化合物,更具體而言,可列舉下述HALS-1~HALS-8之化合物。然而,本發明不受以下化合物之任何限制。再者,HALS-6表示上述通式(2)中之R4為氫原子、及R5為碳原子數15~17之烷基的受阻胺系化合物之混合物,HALS-7表示上述通式(2)中之R4為甲基、及R5為碳原子數13~19之烷基的受阻胺系化合物之混合物。
於上述通式(2)表示之化合物中,R4較佳為甲基,且R5較佳為碳原子數13~19之烷基。
作為上述通式(2)表示之化合物之合成方法,並無特別限制,藉由通常之有機合成之方法而可合成,例如可藉由酸與醇之直接酯化、醯鹵化物與醇之反應、酯交換反應等而酯化,作為精製方法,可適當地使用蒸餾、再結晶、使用過濾材、吸附劑之方法等。
於本發明之被塗裝基材中,(c)受阻胺系化合物之調配量係相對於100質量份之(a)聚烯烴系樹脂為0.02~0.5質量份,更佳為0.1~0.3質量份。若(c)受阻胺系化合物未達0.02質量份,則對樹脂或成形品之耐溶出性優異,但耐候性能不充分而易於氧化劣化。若超過0.5質量份,則變得易於發生滲出或起霜,存在無法解決本發明之課題之情形。
使用於本發明之所謂(d)苯甲酸酯系光穩定劑係下述通式(4)表示者。
(式中,R7及R8各自獨立地表示氫原子、碳原子數1~12之烷基、或碳原子數7~30之芳烷基,R9表示碳原子數8~30之烷基)
於上述通式(4)中,作為R7及R8表示之碳原子數1~12之烷基,例如可列舉:甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、辛基等、或作為環烷基之環戊基、環己基等。
於上述通式(4)中,作為R7及R8表示之碳原子數7~30之芳烷基,例如可列舉:苄基、苯乙基、1-甲基-1-苯乙基等。
於通式(4)中,作為R9表示之碳數8~30之烷基,例如可列舉:辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十八烷基等。
作為上述通式(4)表示之苯甲酸酯系光穩定劑,更具體而言,可
列舉下述化合物LS-1~LS-4。然而,本發明不受以下化合物之任何限制。
於上述通式(4)表示之化合物中,R7及R8較佳為第三丁基,且R9較佳為-C16H33。
作為該等通式(4)表示之化合物之合成方法,並無特別限制,藉由通常之有機合成之方法而可合成。例如,可藉由酸與醇之直接酯化、醯鹵化物與醇之反應、酯交換反應等而酯化,作為生成方法,可適當地採用蒸餾、再結晶、再沈澱、使用濾劑、吸附劑之方法等。
於本發明之被塗裝基材中,(d)苯甲酸酯系光穩定劑之調配量係相對於100質量份之(a)聚烯烴系樹脂,較佳為0.02~0.5質量份,更佳為0.05~0.15質量份。若(d)苯甲酸酯系光穩定劑未達0.02質量份,則存在無法獲得與(a)受阻胺化合物之併用效果之情形,若超過0.5質量份,則存在發生滲出或起霜之情形。
於不對本發明之被塗裝基材造成不良影響之範圍內,視需要可將除(a)聚烯烴系樹脂或(a')彈性體等外之其他樹脂或橡膠、或者通常使用於聚烯烴系樹脂之其他添加劑添加至本發明之塗料組成物。
於本發明之被塗裝基材中,於調配除(a)聚烯烴系樹脂或(a')彈性
體等外之其他樹脂或橡膠之情形時,其等之調配量較佳為相對於100質量份之上述(a)聚烯烴系樹脂合計設為50質量份以下。
又,於向聚烯烴系樹脂調配除上述(b)~(d)外之添加劑之情形時,其等之調配量較佳為相對於100質量份之上述(a)聚烯烴系樹脂合計設為3.0質量份以下。
作為上述其他樹脂,例如可列舉:乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、聚醯胺、聚(4-甲基-1-戊烯)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯丙烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物等。
作為上述橡膠,並無特別限定,可列舉含有橡膠中之高分子量成分之50%以上之由烯烴衍生出之重複單元的無定型且無規之彈性共聚物。作為彈性共聚物,例如可列舉使選自乙烯及碳原子數3~10之α-烯烴之群中之2種以上的單體之組合共聚合而獲得者。又,亦可為使選自乙烯及碳原子數3~10之α-烯烴之群中之2種以上的單體之組合、與共軛二烯單體、及/或非共軛二烯單體共聚而得者。
作為上述碳原子數3~10之α-烯烴,例如可列舉:丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、1-癸烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯等。
作為上述共軛二烯,例如可列舉丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等。
作為上述非共軛二烯單體,例如可列舉:二環戊二烯、1,4-己二烯、1,5-環辛二烯、5-亞甲基-2-降莰烯、或5-亞乙基-2-降莰烯等。
作為上述其他添加劑,例如可列舉:酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑、紫外線吸收劑、重金屬惰性化劑、成核劑、阻燃劑、金屬皂(脂肪族羧酸金屬鹽)、填充劑、潤滑劑、抗靜電劑、
顏料、染料、黏度調整劑、交聯劑、交聯助劑、相容化劑、螢光增白劑、生物減除劑/抗菌劑、塑化劑等。
然而,於意欲用於透明材料之被塗裝基材中,不可如顏料或填充材般含有分散光之粒子。
作為上述酚系抗氧化劑,例如可列舉:2,6-二-第三丁基-4-乙基苯酚、2-第三丁基-4,6-二甲基苯酚、苯乙烯化酚、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-硫代雙-(6-第三丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-硫代二伸乙基雙[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、2-甲基-4,6-雙(辛基巰基甲基)苯酚、2,2'-異亞丁基雙(4,6-二甲基苯酚)、異辛基-3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯、N,N'-己烷-1,6-二基雙[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙醯胺]、2,2'-草醯胺-雙[乙基-3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、2-乙基己基-3-(3',5'-二-第三丁基-4'-羥苯基)丙酸酯、2,2'-乙烯雙(4,6-二-第三丁基苯酚)、3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基-苯丙酸及C13-15烷基之酯、2,5-二-第三戊基對苯二酚、受阻酚之聚合物(Adeka Palmarole公司製造之商品名AO.OH998)、2,2'-亞甲基雙[6-(1-甲基環己基)-對甲酚]、2-第三丁基-6-(3-第三丁基-2-羥基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羥基-3,5-二-第三戊基苯基)乙基]-4,6-二-第三戊基苯基丙烯酸酯、6-[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基)丙氧基]-2,4,8,10-四-第三丁基苯并[d,f][1,3,2]-二氧化膦、六亞甲基雙[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、雙[單乙基(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)膦酸酯]鈣鹽、5,7-雙(1,1-二甲基乙基)-3-羥基-2(3H)-苯并呋喃酮、與鄰二甲苯之反應生成物,2,6-二-第三丁基-4-(4,6-雙(辛硫基)-1,3,5-三-2-基胺基)苯酚、DL-a-生育酚(維生素E)、2,6-雙(α-甲基苄基)-4-甲基苯酚、雙[3,3-雙-(4'-羥基-3'-第三丁基-苯基)丁酸]二醇酯、2,6-二-第三丁基-對甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、硬脂基(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯、二硬脂基(3,5-二-第三丁基-4-
羥基苄基)膦酸酯、十三烷基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基硫代乙酸酯、硫代二伸乙基雙[(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、4,4'-硫代雙(6-第三丁基-間甲酚)、2-辛硫基-4,6-二(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯氧基)-均三、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、雙[3,3-雙(4-羥基-3-第三丁基苯基)酪酸]二醇酯、4,4'-亞丁基雙(2,6-二-第三丁基苯酚)、4,4'-亞丁基雙(6-第三丁基-3-甲基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二-第三丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、雙[2-第三丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苄基)苯基]對苯二甲酸酯、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羥基-4-第三丁基苄基)異氰尿酸酯、1,3,5-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)異氰尿酸酯、1,3,5-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,3,5-三[(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙醯氧基乙基]異氰尿酸酯、四[亞甲基-3-(3',5'-二-第三丁基-4'-羥苯基)丙酸酯]甲烷、2-第三丁基-4-甲基-6-(2-丙烯醯氧基-3-第三丁基-5-甲基苄基)苯酚、3,9-雙[2-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯丙醯氧基)-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、三乙二醇雙[β-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]、硬脂基-3-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)丙醯胺、棕櫚基-3-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)丙醯胺、肉豆蔻酯-3-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)丙醯胺、月桂基-3-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)丙醯胺等。
作為上述磷系抗氧化劑,例如可列舉:亞磷酸三苯酯、亞磷酸三壬基苯酯、亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯、亞磷酸三(2,4-二第三丁基-5-甲基苯基)酯、三[2-第三丁基-4-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基]亞磷酸酯、亞磷酸十三烷基酯、亞磷酸辛基二苯酯、亞磷酸二(癸基)單苯酯、二(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙
(2,4,6-三第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、四(十三烷基)亞異丙基二苯酚二亞磷酸酯、四(十三烷基)-4,4'-正亞丁基雙(2-第三丁基-5-甲基苯酚)二亞磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯、四(2,4-二第三丁基苯基)伸聯苯基二亞膦酸二酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、2,2'-亞甲基雙(4,6-第三丁基苯基)-2-乙基己基亞磷酸酯、2,2'-亞甲基雙(4,6-第三丁基苯基)-十八烷基亞磷酸酯、2,2'-亞乙基雙(4,6-二第三丁基苯基)氟亞磷酸酯、三(2-[(2,4,8,10-四第三丁基二苯并[d,f][1,3,2]二磷環庚烷-6-基)氧基]乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇、及2,4,6-三第三丁基苯酚之亞磷酸酯等。
作為上述硫醚系抗氧化劑,例如可列舉:四[亞甲基-3-(月桂硫基)丙酸酯]甲烷、雙(甲基-4-[3-正烷基(C12/C14)硫代丙醯氧基]5-第三丁基苯基)硫醚、二-十三烷基-3,3'-硫代二丙酸酯、二月桂基-3,3'-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻酯-3,3'-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3,3'-硫代二丙酸酯、月桂基/硬脂基硫代二丙酸酯、4,4'-硫代雙(6-第三丁基-間甲酚)、2,2'-硫代雙(6-第三丁基-對甲酚)、二硬脂基-二硫醚。
作為上述紫外線吸收劑,例如可列舉:苯并三唑化合物、三化合物、二苯甲酮化合物、苯甲酸酯化合物、氰基丙烯酸酯化合物、水楊酸酯化合物、草醯替苯胺化合物、其他紫外線吸收劑等。
作為上述苯并三唑化合物,例如可列舉:2-(2-羥基-5-第三辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二第三丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基)-3'-第三丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3-十二烷基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3-二第三丁基-C7~9混合烷氧羰基乙基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二異丙苯基苯基)苯并三唑、2,2'-亞甲基雙(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚)、2-(2'-羥基-5'-第三丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二第三
丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3-第二丁基-5-第三丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二第三丁基苯基)苯并三唑、3-(2H-苯并三唑)-5-第三丁基-4-羥基-苯丙酸辛基酯、2-[2-羥基-3-(3,4,5,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺-甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑、2-(2-羥基-3-第三丁基-5-羧基苯基)苯并三唑之聚乙二醇酯等苯并三唑化合物等。
作為上述三化合物,例如可列舉:2-[4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三-2-基]-5-(辛氧基)-苯酚、2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-異辛基苯基)-1,3,5-三、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三-2-基)-5-[2-(2-乙基己醯氧基)乙氧基]苯酚、1,6-六二胺與N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)與2,4-二氯-6-(4-嗎啉基)-1,3,5-三之聚合物、2-[4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三-2-基]-5-(辛氧基)-苯酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚、2-[4-[(2-羥基-3-(2'-乙基)己基)氧基]-2-羥苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、2-[4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙基)氧基-2-羥苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、及2-[4-[(2-羥基-3-十三烷氧基丙基)氧基]-2-羥苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三之縮聚物等。
作為上述二苯甲酮化合物,例如可列舉:2,4-二羥基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正十二烷氧基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羥基二苯甲酮、4-苯甲醯氧基-2-羥基二苯甲酮、亞甲基[雙(羥基甲氧基伸苯基)]雙(苯基)酮、1,4-雙(4-雙(4-苯甲醯基-3-羥基苯氧基)-丁烷、聚-4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)-2-羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸三水合物、Diisodium-2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基-5,5'-二磺酸二苯甲酮、2-羥基-4-第三丁基-4'-(2-甲基丙烯醯氧基乙氧
基乙氧基)二苯甲酮、5,5'-亞甲基雙(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮)等。
作為上述苯甲酸酯化合物,例如可列舉:水楊酸苯酯、間苯二酚單苯甲酸酯、2,4-二第三丁基苯基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸酯、辛基(3,5-二第三丁基-4-羥基)苯甲酸酯、十二烷基(3,5-二第三丁基-4-羥基)苯甲酸酯、十四烷基(3,5-二第三丁基-4-羥基)苯甲酸酯、十六烷基(3,5-二第三丁基-4-羥基)苯甲酸酯、十八烷基(3,5-二第三丁基-4-羥基)苯甲酸酯、山萮基(3,5-二第三丁基-4-羥基)苯甲酸酯等。
作為上述氰基丙烯酸酯化合物,例如可列舉:1,3-雙[(2'-氰基-3',3'-二苯基丙烯醯基)氧基]-2,2-雙-{[(2'-氰基-3',3'-二苯基丙烯醯基)氧基]甲基}-丙烷、乙基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(對甲氧基苯基)丙烯酸酯、(2-乙基己基)-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯等。
作為上述水楊酸酯化合物,例如可列舉:水楊酸苯酯、水楊酸4-第三丁基苯基酯等。
作為上述草醯替苯胺化合物,例如可列舉:2-乙基-2'-乙氧基草醯替苯胺、2-乙氧基-4'-十二烷基草醯替苯胺等。
作為其他紫外線吸收劑,例如可列舉:N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒、N-(乙氧基羰基苯基)-N'-乙基-N'-乙基-N'-苯基甲脒、四乙基-2,2'-(1,4-伸苯基-二亞甲基)-雙丙二酸酯、[(4-甲氧基-苯基)-亞甲基]-二甲基酯、4,4'-六亞甲基雙(1,1-二甲基胺脲)等。
作為上述重金屬惰性化劑,可列舉:水楊醯胺-1,2,4-三唑-3-基、雙水楊醯肼、十二烷二基雙(2-(2-羥基苯甲醯基)醯肼)、雙(3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸)醯肼等。
作為上述成核劑,例如可列舉:苯甲酸鈉、4-第三丁基苯甲酸鋁鹽、己二酸鈉及二環[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸二鈉等羧酸金屬鹽、雙(4-第三丁基苯基)磷酸鈉、2,2'-亞甲基雙(4,6-二第三丁基苯基)磷酸鈉及
2,2'-亞甲基雙(4,6-二第三丁基苯基)磷酸鋰等磷酸酯金屬鹽、二亞苄基山梨糖醇、雙(甲基亞苄基)山梨糖醇、雙(對乙基亞苄基)山梨糖醇、及雙(二甲基亞苄基)山梨糖醇等多元醇衍生物、N,N',N"-三[2-甲基環己基]-1,2,3-丙烷三甲醯胺(RIKACLEAR PC1)、N,N',N"-三環己基-1,3,5-苯三甲醯胺、N,N'-二環己基-萘二甲醯胺、1,3,5-三(二甲基isopropoyl胺基)苯等醯胺化合物等。
作為上述阻燃劑,例如可列舉:磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸甲苯基二苯酯、甲苯基-2,6-二甲苯磷酸酯、及間苯二酚雙(二苯基磷酸酯)等芳香族磷酸酯、苯基膦酸二乙烯酯、苯基膦酸二烯丙酯及苯基膦酸(1-丁烯酯)等膦酸酯、二苯基膦酸苯酯、二苯基膦酸甲酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-膦菲-10-氧化物衍生物等膦酸酯、雙(2-烯丙基苯氧基)磷腈、二甲苯基磷腈等磷腈化合物、磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸蜜白胺、聚磷酸銨、含磷之乙烯基苄基化合物及紅磷等磷系阻燃劑、氫氧化鎂、氫氧化鋁等金屬氫氧化物、溴化雙酚A型環氧樹脂、溴化酚系酚醛清漆型環氧樹脂、六溴苯、五溴甲苯、乙烯雙(五溴苯基)、伸乙基雙四溴鄰苯二甲醯亞胺、1,2-二溴-4-(1,2-二溴乙基)環己烷、四溴環辛烷、六溴環十二烷、雙(三溴苯氧基)乙烷、溴化聚苯醚、溴化聚苯乙烯及2,4,6-三(三溴苯氧基)-1,3,5-三、三溴苯基順丁烯二醯亞胺、三溴苯基丙烯酸酯、三溴苯基甲基丙烯酸酯、四溴雙酚A型二甲基丙烯酸脂、五溴苄基丙烯酸酯、及溴化苯乙烯等溴系阻燃劑等。
作為上述金屬皂(脂肪族羧酸金屬鹽),例如可列舉下述通式(5)表示之化合物。
[化13]
(式中,R10表示可具有選自羥基及環烷基中之1種以上取代基的碳原子數1~30之脂肪族基,M1表示金屬原子,q為1~4之整數,且表示M1之金屬原子之價數)
於上述通式(5)中,R10表示之碳原子數1~30之脂肪族基可列舉烷基、烯基、導入有2個以上不飽和鍵之烷基等烴基,亦可具有羥基、環烷基、或支鏈。
具體而言,可列舉:乙酸、丙酸、乳酸、丁酸、戊酸、己酸、2-乙基己酸、庚酸、壬酸、辛酸、新癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、珠光子酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、山萮酸、二十四碳酸、二十六烷酸、褐煤酸、蜜蠟酸、癸烯酸、烏藥酸、粗租酸、棕櫚油酸、肉豆蔻油酸、岩芹酸、油酸、反油酸、異油酸、亞麻油酸、反亞麻油酸、γ-次亞麻油酸、次亞麻油酸、蓖麻油酸、環烷酸、松香酸、羥基乙酸、乳酸、β-羥基丙酸、2-甲基-β-羥基丙酸、α-羥基丁酸、β-羥基丁酸、γ-羥基丁酸、單羥甲基丙酸、二羥甲基丙酸、12-羥基硬脂酸等。於該等中,較佳為碳原子數12~22之脂肪族基,特佳為肉豆蔻酸、硬脂酸、12-羥基硬脂酸等。
於上述通式(5)中,所謂M1表示之金屬原子,可列舉:鹼金屬、鎂、鈣、鍶、鋇、鈦、錳、鐵、鋅、矽、鋯、釔、鋇、或鉿等。於該等中,特別是可較佳地使用鈉、鋰、鉀等鹼金屬。
作為上述填充劑,例如可列舉:滑石、雲母、碳酸鈣、氧化鈣、氫氧化鈣、碳酸鎂、氫氧化鎂、氧化鎂、硫酸鎂、氫氧化鋁、硫酸鋇、玻璃粉末、玻璃纖維、黏土、白雲石、雲母、氧化矽、氧化鋁、鈦酸鉀晶鬚、矽灰石、纖維狀鹼式硫酸鎂、水滑石等。填充劑較佳為平均粒徑(球狀或平板狀)或平均纖維徑(針狀或纖維狀)為5μm以
下者。
上述潤滑劑係為了對成形體表面賦予潤滑性提高抗劃傷效果而添加。作為潤滑劑,例如可列舉:油醯胺、芥醯胺等不飽和脂肪醯胺;山萮醯胺、硬脂醯胺等飽和脂肪醯胺等。該等可使用1種,亦可併用2種以上而使用。
上述抗靜電劑係為了帶電性之降低化、或防止因帶電引起之塵埃附著而添加。作為抗靜電劑,有陽離子系、陰離子系、非離子系等多種。作為較佳之例,可列舉聚氧乙烯烷基胺或聚氧乙烯烷基醯胺或其等之脂肪酸酯、甘油之脂肪酸酯等。該等可使用1種,亦可併用2種以上而使用。又,抗靜電劑之添加量係相對於100質量份之上述聚烯烴系樹脂較佳為0.03~2質量份,更佳為0.04~1質量份。於抗靜電劑過少之情形時,存在抗靜電效果不足之情形。另一方面,若抗靜電劑過多,則存在向表面之滲出或使塗裝物之物性降低之情形。
作為上述交聯劑,可列舉有機過氧化物,例如可列舉:2,5-二甲基-2,5-二(過氧化第三丁基)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(過氧化第三丁基)己炔-3、1,3-雙(第三丁基過氧化異丙基)苯、1,1-二(過氧化第三丁基)3,5,5-三甲基環己烷、2,5-二甲基-2,5-二(過氧化苯甲醯基)己炔-3、過氧化二異丙苯等。又,有機過氧化物可與稀釋劑混合而以液狀或者粉狀物質之形式使用。
作為上述稀釋劑,例如可列舉:油、有機溶劑、無機填料(氧化矽、滑石等)等。
作為上述交聯助劑,主要可列舉為了提高交聯型熱塑性彈性體之交聯度而使用者,較佳為於分子內具有複數個雙鍵者。具體而言,可列舉:二硫化四乙基秋蘭姆(TETD)、二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD)、N,N'-間伸苯基雙順丁烯二醯亞胺、甲苯雙順丁烯二醯亞胺、對醌二肟、硝基苯、二苯胍、二乙烯苯、乙二醇二甲基丙烯酸
酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸脂、甲基丙烯酸烯丙酯等。該等交聯助劑可為單一一種,亦可組合複數種而使用。
作為上述軟化劑,例如可列舉加工處理油、脂肪族系環狀飽和烴樹脂等。
塗裝於本發明之被塗裝基材的塗料組成物可藉由利用常用之技術而製造。作為具體例,使水溶性成分例如結合劑溶解於水中,將(a)聚烯烴系樹脂、(b)上述通式(1)表示之芳香族磷酸酯金屬鹽、(c)受阻胺系化合物或上述其他添加劑等以與目的對應之調配量混合,並將固體成分例如上述其他添加劑或填充劑添加至該水性介質中使之懸浮。分散係例如使用超音波裝置、渦輪攪拌裝置、均化器、膠體磨機、珠磨機、砂磨機、高速攪拌機等進行,藉此可製造塗料組成物。
於本發明之被塗裝基材中,塗料組成物可使用汽車材料用途中之公知者。可利用包含有機溶劑作為稀釋溶劑之塗料,但就環境問題之觀點而言,可較佳地使用作為水系塗料者。
於本發明中,亦可為調配有通常使用於上述塗料之添加劑者,添加劑例如有光亮材、固體樹脂、硬化劑、含磷原子之化合物、表面調整材、黏性調整劑、抗氧化劑、紫外光抑制劑、消泡劑、著色劑等。
上述光亮材可列舉可對塗膜賦予光澤感或光干涉性者,例如可列舉:鱗片狀鋁、蒸鍍鋁、氧化鋁、氯化氧鉍、銅合金、鋅合金、鎳合金、錫合金、雲母、氧化鈦被覆雲母、氧化鐵被覆雲母、雲母狀氧化鐵等。
上述固體樹脂可列舉通常使用於塗料者,例如可列舉:丙烯酸系樹脂、聚酯樹脂、醇酸樹脂、胺基甲酸酯樹脂、環氧樹脂及該等之改性樹脂等。
作為上述硬化劑,可列舉通常使用於塗料者,例如可列舉:胺基樹脂、封端異氰酸酯、環氧化合物、氮丙啶化合物、碳二醯亞胺化合物、唑啉化合物、金屬離子等。
上述所謂含磷原子之化合物,可列舉為了提昇塗膜之設計性、防止對光亮材之腐蝕或提昇潤濕性等而使用者,例如可列舉:(單、二、三)烷基磷酸酯、(單、二、三)烷基亞磷酸酯、(單、二、三)烯基磷酸酯、(單、二、三)烯基亞磷酸酯、(單、二、三)芳基磷酸酯、(單、二、三)芳基亞磷酸酯、含磷原子之丙烯酸系樹脂等。
作為上述著色劑,可列舉通常使用於塗料者,例如可列舉著色顏料及光亮材。作為著色顏料,可列舉有機系或者無機系顏料,作為有機系顏料,例如可列舉:偶氮螯合物系顏料、不溶性偶氮系顏料、縮合偶氮系顏料、酞菁系顏料、靛藍顏料、芘系顏料、苝系顏料、二烷系顏料、喹吖啶酮系顏料、異吲哚啉酮系顏料、金屬錯合物顏料等,作為無機系顏料,例如可列舉:鉻黃、黃氧化鐵、鐵丹、碳黑、二氧化鈦等。
本發明之被塗裝基材可直接塗裝塗料,可於對進行塗裝而獲得之基底塗膜進行燒付後於其上塗裝透明塗料,亦可於未硬化之基底塗膜上塗裝透明塗料。
於本發明之被塗裝基材視需要亦可形成有中間塗膜。於中間塗膜之形成中使用中間塗料。中間塗料中可含有上述固體樹脂、硬化劑、有機系或無機系之各種著色劑成分及顏料。
又,本發明之被塗裝基材較佳為經三氯乙烷蒸氣洗淨或經中性洗劑洗淨者。又,為了可實現靜電塗裝,亦可實施底塗。
作為本發明之被塗裝基材之應用方法,並無特別限定,可不受膜、片、筒型、箱形、球狀等形狀之限制而利用,作為具體用途,可列舉重視塗裝面之外觀之汽車內外飾材,例如可利用於保險桿、擾流
板、側護板飾條、散熱器護柵等。
本發明之被塗裝基材之用途並不僅限於汽車內外飾材,為使用PP(Polypropylene,聚丙烯)樹脂組成物者即可,例如亦可用於日用雜貨、傢俱、容器等。
以下,利用實施例及比較例進一步詳細地對本發明進行說明,但本發明不受該等實施例等之限制。
相對於60質量份之抗衝擊聚丙烯(MFR=30g/10min),將作為熱塑性彈性體之30質量份DOW公司製造之商品名ENGAGE8100、10質量份滑石(日本滑石股份有限公司製造之商品名MicroaceP-4)以上述重量比混合而獲得100質量份混合物,相對於該100質量份混合物添加0.05質量份之酚系抗氧化劑(ADEKA股份有限公司製造之商品名Adekastab AO-60)、0.05質量份之磷系抗氧化劑(ADEKA股份有限公司製造之商品名Adekastab2112)、0.05質量份之硬脂酸鈣、2質量份之碳黑、及於下述[表1]~[表4]中記載之受阻胺系化合物及芳香族磷酸酯金屬鹽,並進行混合。於混合後,使用雙軸擠出機(日本製鋼所股份有限公司製造之商品名TEX-30α),以溶融溫度230℃、螺桿轉速150rpm之條件進行溶融混練,而獲得顆粒。
對上述實施例及比較例中獲得之顆粒,利用射出成形機(Krauss Maffei 150t)以240℃之射出溫度進行射出成形,獲得150×100×3mm之平板狀試片。
對所獲得之平板狀試片,作為基底塗層使用Lesonal公司製造之水系基底塗層商品名WB3300-WB(黑),作為透明塗層使用Beckers公司製造之溶劑系面塗層(透明塗層TC152R),而進行塗裝。
對根據上述順序進行過塗裝之試片進行下述評價。
以通過所獲得之試片之中央部的方式,以0.5mm寬之直線切削60mm。直線係切削至到達基材表面為止。進而,以於切削成之直線之中央形成交叉之方式,切削成0.5mm寬之60mm之直線狀。對一片試片於至少2處不同部位切削為交叉狀,使用至少2片以上試片按照下述順序進行評價。
(1)於中央開設有直徑40mm之孔的固持器插入試片,以可自固持器之孔觀察到削掉之直線中央部之交叉的方式,將試片固定為成為鉛垂方向。
(2)以對刻劃於設置於固持器之試片表面之交叉自水平方向可進行噴射的方式固定噴水器。
(3)以自噴水器之噴射對試片表面噴掃20mm之方式調整噴水器之噴嘴。
(4)以下述條件利用噴水器向試片表面進行6次噴射。
水壓:12±0.3MPa
噴霧器距離:100±3mm(相對於試片表面為90°角度之方向的距離)
水之流速:15±0.3L/min
水溫:50±5℃
噴掃次數:30秒鐘內30±2次
噴掃寬度:距試片固持器之孔之中央部±20mm
噴霧器噴嘴:Spraying Systems公司製造之No.2506(flat jet 25°)
每當利用噴水器進行噴射時,算出試片固持器之孔(Φ40mm)之範圍內試片之塗裝發生剝離的比率(面積)。評價係以6片樣品進行,以剝離最嚴重之樣品之數值進行評價。該等之結果係分別示於[表1]或
[表2]。
為了確認經加濕之塗裝物之黏著性,而進行以下之實驗。
將試片靜置於濕度維持為50±5%RH之烘箱,將以下之溫度條件作為1個循環而於24小時內實施4個循環,進行上述高壓噴霧器噴射試驗之評價。該等之結果係分別示於[表3]或[表4]。
(1)花費45分鐘自室溫(23±5℃)升溫至40±3℃。
(2)到達40±3℃後將該溫度維持75分鐘。
(3)自40±3℃冷卻至室溫。
根據比較例1-1~1-8可確認:於使用並非為本發明之被塗裝基材者之情形時,因高壓噴霧器噴射引起之塗膜之剝離較多,塗裝密接性不充分。又,根據比較例2-1~2-8可確認:若暴露於加濕環境下,則塗膜變得易於剝離。
與該等相對,根據實施例1-1~1-8可確認:於使用本發明之被塗裝基材之情形時,塗裝密接性優異。又,根據實施例2-1~2-8可確認:暴露於加濕環境下之影響輕微。
根據以上內容,本發明之塗裝基材係塗裝密接性優異者,亦可較佳地使用於暴露於高濕環境下之汽車內外飾材。
Claims (4)
- 一種被塗裝基材,其特徵在於:其係藉由受阻胺系化合物而被穩定化者,且其係相對於100質量份之(a)聚烯烴系樹脂,調配0.01~0.5質量份之(b)下述通式(1)表示之芳香族磷酸酯金屬鹽、及0.02~0.5質量份之(c)受阻胺系化合物而成,上述(c)受阻胺系化合物係包含下述通式(2)表示之化合物者;
- 如請求項1之被塗裝基材,其係進而調配0.02~0.5質量份之(d)下述通式(4)表示之苯甲酸酯系光穩定劑而成;
- 一種汽車內外飾材,其特徵在於:其係使用如請求項1或2之被塗裝基材而成。
- 一種下述通式(1)表示之芳香族磷酸酯金屬鹽之用途,其係為了提昇使藉由受阻胺系化合物被穩定化之聚烯烴系樹脂組成物成形而成的被塗裝基材之塗裝密接性,而將該芳香族磷酸酯金屬鹽添加至聚烯烴系樹脂組成物;
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