CN116323782A - 聚烯烃系树脂组合物、使用其的成型品、及聚烯烃系树脂组合物的制造方法 - Google Patents

聚烯烃系树脂组合物、使用其的成型品、及聚烯烃系树脂组合物的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明的聚烯烃系树脂组合物包含(A)聚烯烃系树脂和(B)光稳定剂,(B)光稳定剂包含规定的(B‑1)受阻胺化合物和规定的(B‑2)酚系抗氧化剂。

Description

聚烯烃系树脂组合物、使用其的成型品、及聚烯烃系树脂组合 物的制造方法
技术领域
本发明涉及聚烯烃系树脂组合物、使用其的成型品、以及聚烯烃系树脂组合物的制造方法。
背景技术
迄今为止,对聚烯烃系树脂组合物进行了各种开发。作为这种技术,例如已知有专利文献1所记载的技术。专利文献1中记载了包含聚丙烯系树脂、受阻胺化合物及酚系抗氧化剂的聚烯烃系树脂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2015/44785号小册子
发明内容
发明所要解决的课题
然而,本发明人等进行了研究的结果为,判明了在上述专利文献1中记载的聚烯烃系树脂组合物,在耐候性方面存在改善的余地。
用于解决课题的方案
本发明人等进一步进行了研究,发现在包含聚烯烃系树脂和光稳定剂的聚烯烃系树脂组合物中,通过并用规定的受阻胺系化合物和规定的酚系抗氧化剂作为光稳定剂,耐候性得到改善,从而完成了本发明。
根据本发明,提供一种聚烯烃系树脂组合物,其是包含(A)聚烯烃系树脂和(B)光稳定剂的聚烯烃系树脂组合物,所述(B)光稳定剂包含(B-1)受阻胺化合物和(B-2)酚系抗氧化剂,所述(B-1)受阻胺化合物包含1种或2种以上由下述通式(1)所表示的化合物,所述(B-2)酚系抗氧化剂包含1种或2种以上由下述通式(2)所表示的化合物。
[化1]
Figure BDA0004169910590000021
(上述通式(1)中,R1表示氢原子或甲基,R2~R5各自独立地表示碳原子数为1~6的烷基,R6表示碳原子数为7~29的脂肪酸残基。)
[化2]
Figure BDA0004169910590000022
(上述通式(2)中、R7~R12各自独立地表示碳原子数为1~6的烷基。)
另外,根据本发明,提供一种成型品,所述成型品是将上述聚烯烃系树脂组合物成型而成。
进而,根据本发明,提供一种聚烯烃系树脂组合物的制造方法,其是包含配合(A)聚烯烃系树脂和(B)光稳定剂的工序的聚烯烃系树脂组合物的制造方法,所述(B)光稳定剂包含(B-1)受阻胺化合物和(B-2)酚系抗氧化剂,所述(B-1)受阻胺化合物包含1种或2种以上上述通式(1)所示的化合物,所述(B-2)酚系抗氧化剂包含1种或2种以上上述通式(2)所示的化合物。
发明效果
根据本发明,提供耐候性优异的聚烯烃系树脂组合物、使用其的成型品、及聚烯烃系树脂组合物的制造方法
具体实施方式
对本实施方式的聚烯烃系树脂组合物进行概述。
聚烯烃系树脂组合物构成为包含(A)聚烯烃系树脂和(B)光稳定剂,(B)光稳定剂由包含(B-1)受阻胺化合物和(B-2)酚系抗氧化剂,(B-1)受阻胺化合物包含1种或2种以上下述通式(1)所表示的化合物,(B-2)酚系抗氧化剂包含1种或2种以上下述通式(2)所表示的化合物。
[化3]
Figure BDA0004169910590000031
(上述通式(1)中,R1表示氢原子或甲基,R2~R5各自独立地表示碳原子数为1~6的烷基,R6表示碳原子数为7~29的脂肪酸残基。)
[化4]
Figure BDA0004169910590000041
(上述通式(2)中、R7~R12各自独立地表示碳原子数为1~6的烷基。)
根据本发明人等的见解,发现通过并用规定的受阻胺系化合物和规定的酚系抗氧化剂,能够实现长期耐候性优异的聚烯烃系树脂组合物。
以下,对本实施方式的聚烯烃系树脂组合物进行详述。
聚烯烃系树脂组合物包含1种或2种以上(A)聚烯烃系树脂。
作为(A)聚烯烃系树脂,例如可举出低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、交联聚乙烯、超高分子量聚乙烯等聚乙烯系树脂、均聚丙烯、无规共聚物聚丙烯、嵌段共聚物聚丙烯、抗冲共聚物聚丙烯、高抗冲共聚物聚丙烯、马来酸酐改性聚丙烯等聚丙烯系树脂、聚丁烯-1、环烯烃聚合物、聚-3-甲基-1-丁烯、聚-3-甲基-1-戊烯、聚-4-甲基-1-戊烯等α-烯烃聚合物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等α-烯烃共聚物等。聚烯烃系树脂的分子量、聚合度、密度、软化点、溶剂中的不溶成分的比例、立构规整性的程度、催化剂残渣的有无、作为原料的单体的种类、配合比率、聚合中使用的催化剂的种类(例如,齐格勒催化剂(Ziegler catalyst)、茂金属催化剂(metallocene catalyst)等)等没有特别限定,可以适当选择。
(A)聚烯烃系树脂可以包含1种或2种以上的聚烯烃系热塑性弹性体。在该情况下,将聚烯烃系树脂组合物成型而得到的成型品具备优异的耐冲击性。作为聚烯烃系热塑性弹性体的具体例,例如可举出乙烯-丙烯共聚物弹性体、乙烯-丙烯-二烯共聚物弹性体、乙烯-1-丁烯共聚物弹性体、乙烯-1-己烯共聚物弹性体、乙烯-1-辛烯共聚物弹性体、丙烯-1-丁烯共聚物弹性体等。
(A)聚烯烃系树脂包含聚烯烃系热塑性弹性体的情况下,其含量合计例如为上述(A)聚烯烃系树脂整体的50质量%以下、优选为30重量%以下、更优选为20重量%以下。
(A)聚烯烃系树脂也可以包含聚丙烯系树脂。在该情况下,聚烯烃系树脂组合物的耐热性变得更优异。
聚丙烯系树脂中,特别可以使用均聚丙烯。
另外,聚烯烃系树脂组合物除了上述(A)聚烯烃系树脂以外,还能够配合其它树脂。作为其他树脂,例如可举出聚酰胺系树脂、聚酯系树脂、聚缩醛树脂、聚乳酸、聚苯硫醚、聚碳酸酯树脂、苯乙烯系树脂、丙烯酸系树脂、聚氨酯系树脂、含卤素树脂、石油树脂、香豆酮树脂、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚苯醚等。
在配合上述其他树脂的情况下,其配合量相对于上述(A)聚烯烃系树脂100质量份,合计例如为50质量份以下,优选为30重量份以下,更优选为20重量份以下。
聚烯烃系树脂组合物也可以包含上述聚烯烃系热塑性弹性体以外的弹性体。在该情况下,将聚烯烃系树脂组合物成型而得到的成型品具备优异的耐冲击性。作为上述聚烯烃系热塑性弹性体以外的弹性体,可举出异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯共聚橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚橡胶、氟橡胶、硅橡胶等合成橡胶、聚苯乙烯系热塑性弹性体、聚氯乙烯系热塑性弹性体、聚氨酯系热塑性弹性体、聚酯系热塑性弹性体、聚酰胺系热塑性弹性体等除上述聚烯烃系热塑性弹性体以外的热塑性弹性体等。其中,从使聚烯烃系树脂组合物的加工性更优异、且使将聚烯烃系树脂组合物成型而得到的成型品进一步轻量化的观点出发,优选上述聚烯烃系热塑性弹性体以外的热塑性弹性体。
在配合上述聚烯烃系热塑性弹性体以外的弹性体的情况下,其配合量相对于上述(A)聚烯烃系树脂100质量份,合计例如为50质量份以下,优选为30重量份以下,更优选为20重量份以下。
聚烯烃系树脂组合物中的(A)聚烯烃系树脂的含量的下限在聚烯烃系树脂组合物100质量%中例如为10质量%以上、优选为50质量%以上、更优选为70质量%以上。另一方面,聚烯烃系树脂组合物的(A)聚烯烃系树脂的含量的上限没有特别限定,例如为99.99质量%即可。
聚烯烃系树脂组合物包含(B)光稳定剂。
聚烯烃系树脂组合物中,(B)光稳定剂相对于(A)聚烯烃系树脂100质量份的含量的下限例如为0.01质量份以上即可,优选为0.05质量份以上,更优选为0.1质量份以上。这样的(B)光稳定剂的含量的上限例如为10质量份以下即可,优选为5质量份以下,更优选为3质量份以下,进一步优选为1质量份以下。
作为此时的(B)光稳定剂,至少包含(B-1)受阻胺化合物和(B-2)酚系抗氧化剂,根据需要,还可以进一步包含(B-3)苯甲酸酯化合物。
(B)光稳定剂包含(B-1)受阻胺化合物。
通式(1)所表示的化合物包含1种或2种以上下述通式(1)所表示的化合物。
[化5]
Figure BDA0004169910590000071
(上述通式(1)中,R1表示氢原子或甲基,R2~R5各自独立地表示碳原子数为1~6的烷基,R6表示碳原子数为7~29的脂肪酸残基。)
碳原子数为1~6的烷基例如可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、仲戊基、叔戊基、己基。其中,优选甲基、叔丁基、叔戊基,特别优选甲基。
碳原子数为7~29的脂肪酸残基例如为碳原子数为7~29的烷基、或碳原子数为7~29的烯基,优选碳原子数为9~25的烷基,更优选碳原子数为11~21的烷基。
在这样烷基中,例如,也可以使用癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基等。
通式(1)所表示的化合物中,R1优选甲基。在该情况下,聚烯烃系树脂组合物的耐候性进一步变得优异,进而耐NOx性也变得优异。
通式(1)所表示的化合物例如通过使哌啶醇类与脂肪酸反应而得到。
作为脂肪酸,例如可以为饱和脂肪酸也可以为不饱和脂肪酸,可以使用直链脂肪酸或支链脂肪酸中的任一种以上。作为脂肪酸的纯化方法,能够适当使用蒸馏、重结晶、过滤材料、使用吸附剂的方法等。
(B-1)受阻胺化合物例如可以包含选自由下述化合物No.A1-No.A6组成的组中的一种或两种以上。
[化6]
Figure BDA0004169910590000081
(B)光稳定剂包含(B-2)酚系抗氧化剂。
并且,(B-2)酚系抗氧化剂包含1种或2种以上下述通式(2)所表示的化合物。
[化7]
Figure BDA0004169910590000091
(上述通式(2)中、R7~R12各自独立地表示碳原子数为1~6的烷基。)
作为通式(2)中碳原子数为1~6的烷基,能够使用作为上述通式(1)中碳原子数为1~6的烷基例示的烷基。作为通式(2)中碳原子数为1~6的烷基,优选甲基、叔丁基或叔戊基,特别优选叔丁基。
(B)光稳定剂中,(B-1)受阻胺化合物及(B-2)酚系抗氧化剂的含量在(B)光稳定剂100质量%中例如为50质量%以上、优选为70质量%以上、更优选为90质量%以上。
聚烯烃系树脂组合物中,(B-2)酚系抗氧化剂相对于(B-1)受阻胺化合物的配合比率((B-2)/(B-1))以质量换算计例如为0.1以上且5.0以下,优选为0.1以上且4.0以下,更优选为0.15以上且2.5以下,进一步优选为0.2以上且1.5以下。通过设为这样的范围内,进一步提高耐候性。
(B)光稳定剂也可以包含(B-3)苯甲酸酯化合物。
并且,(B-3)苯甲酸酯化合物可以包含1种或2种以上下述通式(3)所表示的化合物。
[化8]
Figure BDA0004169910590000101
(上述通式(3)中,R13和R14各自独立地表示碳原子数为1~6的烷基,R15表示碳原子数为7~29的脂肪酸残基。)
作为通式(3)中碳原子数为1~6的烷基,能够使用作为上述通式(1)中碳原子数为1~6的烷基例示的烷基。作为通式(3)中碳原子数为1~6的烷基,优选甲基、叔丁基或叔戊基,特别优选叔丁基。
作为通式(3)中碳原子数为7~29的脂肪酸残基,能够使用作为上述通式(1)中碳原子数为7~29的脂肪酸残基例示的基团。作为碳原子数为7~29的脂肪酸残基,优选碳原子数为8~22的烷基,进一步优选碳原子数为10~20的烷基。
(B-3)苯甲酸酯化合物例如可以包含选自由下述化合物No.C1~No.C5组成的组中的一种或两种以上。
[化9]
Figure BDA0004169910590000111
相对于(A)聚烯烃系树脂100质量份,(B-3)苯甲酸酯化合物的含量例如为0.01质量份以上且5质量份以下,优选为0.02质量份以上且0.5质量份以下,更优选为0.03质量份以上且0.2质量份以下。
聚烯烃系树脂组合物中,在不损害本发明的效果的范围内,通常能够配合一般使用的树脂添加剂。作为树脂添加剂,例如可举出磷系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂、紫外线吸收剂、成核剂、阻燃剂、阻燃助剂、润滑剂、填充剂、金属皂、水滑石类、防静电剂、颜料、染料等。
作为上述磷系抗氧化剂,例如可举出亚磷酸三壬苯基酯、亚磷酸三[2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基]酯、亚磷酸三癸基酯、亚磷酸辛基二苯基酯、()亚磷酸二(癸基)单苯基酯、二(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四(十三烷基)异丙叉基二苯酚二亚磷酸酯、四(十三烷基)-4,4'-正丁叉基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)联苯二亚膦酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、2,2'-亚甲基双(4,6-叔丁基苯基)-2-乙基己基亚磷酸酯、2,2'-亚甲基双(4,6-叔丁基苯基)-十八烷基亚磷酸酯、2,2'-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯基)氟亚磷酸酯、三(2-[(2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷杂
Figure BDA0004169910590000121
-6-基)氧基]乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇与2,4,6-三叔丁基苯酚的亚磷酸酯等。
作为上述硫醚系抗氧化剂,例如可举出四[亚甲基-3-(月桂基硫基)丙酸酯]甲烷、双(甲基-4-[3-正烷基(C12/C14)硫基丙酰基氧基]5-叔丁基苯基)硫化物、二(十三烷基)-3,3'-硫代二丙酸酯、二月桂基-3,3'-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3,3'-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3,3'-硫代二丙酸酯、月桂基/硬脂基硫代二丙酸酯、4,4'-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、二硬脂基-二硫醚等。
作为上述紫外线吸收剂,例如可举出二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂、水杨酸酯系紫外线吸收剂、及氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂等。它们可单独使用或将2种以上组合使用。
作为二苯甲酮系紫外线吸收剂,使用公知的二苯甲酮系紫外线吸收剂,例如可举出2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-苄氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺酰氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺酰氧基三水合物二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基-5-钠代磺酰氧基钠二苯甲酮、双(5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯基)甲烷、2-羟基-4-正十二烷氧基二苯甲酮、2-羟基-4-叔丁基-4'-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基乙氧基)二苯甲酮、5,5'-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)、及2-羟基-4-甲氧基-2'-羧基二苯甲酮等。
作为苯并三唑系紫外线吸收剂,使用公知的苯并三唑系紫外线吸收剂,例如可举出2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3-十二烷基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-烷氧羰基乙基苯基)三唑、2-(2-羟基-3,5-二枯基苯基)苯并三唑、2,2'-亚甲基双(4-叔辛基-6-苯并三唑基苯酚)、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-羧基苯基)苯并三唑的聚乙二醇酯、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-6双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、及2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(十二烷基)-4-甲基苯酚、间苯二酚单苯甲酸酯、2,4-二叔戊基苯基-3',5'-二叔丁基-4'-羟基苯甲酸酯等。
作为三嗪系紫外线吸收剂,使用公知的三嗪系紫外线吸收剂,例如可举出2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-均三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己氧基)苯酚等。
作为水杨酸酯系紫外线吸收剂,使用公知的水杨酸酯系紫外线吸收剂,例如可举出水杨酸乙二醇酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛酯、水杨酸苄酯、水杨酸对叔丁基苯酯、以及水杨酸高
Figure BDA0004169910590000131
酯(Homomenthyl Salicylate)等。
作为氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂,使用公知的氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂,例如可举出乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯等。
作为上述成核剂,例如可举出苯甲酸钠、4-叔丁基苯甲酸铝盐、己二酸钠和双环[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸二钠等羧酸金属盐、双(4-叔丁基苯基)磷酸钠、钠-2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯和锂-2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯等磷酸酯金属盐、二苄叉基山梨糖醇、双(甲基苄叉基)山梨糖醇、双(3,4-二甲基苄叉基)山梨糖醇、双(对乙基苄叉基)山梨糖醇、及双(二甲基苄叉基)山梨糖醇等多元醇衍生物、N,N',N”-三[2-甲基环己基]-1,2,3-丙三甲酰胺、N,N',N”-三环己基-1,3,5-苯三甲酰胺、N,N'-二环己基萘二甲酰胺、1,3,5-三(2,2-二甲基丙酰胺)苯等酰胺化合物等。
作为上述阻燃剂,例如可举出磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸甲苯基二苯基酯、甲苯基-2,6-二(二甲苯基)磷酸酯、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、(1-甲基乙叉基)-4,1-亚苯基四苯基二磷酸酯、1,3-亚苯基四(2,6-二甲基苯基)磷酸酯、ADEKA株式会社制造的商品名ADKSTAB FP-500、ADEKA株式会社制造的商品名ADKSTAB FP-600、ADEKA株式会社制造的商品名ADKSTAB FP-800等芳香族磷酸酯、苯基膦酸二乙烯酯、苯基膦酸二烯丙酯、苯基膦酸(1-丁烯基)酯等膦酸酯、二苯基次膦酸苯酯、二苯基次膦酸甲酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物衍生物等次膦酸酯、双(2-烯丙基苯氧基)磷腈、二甲苯基磷腈等磷腈化合物、磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸蜜白胺、聚磷酸铵、磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪、聚磷酸哌嗪、含磷乙烯基苄基化合物及红磷等磷系阻燃剂、氢氧化镁、氢氧化铝等金属氢氧化物、溴化双酚A型环氧树脂、溴化苯酚酚醛清漆型环氧树脂、六溴苯、五溴甲苯、亚乙基双(五溴苯基)、亚乙基双四溴苯二甲酰亚胺、1,2-二溴-4-(1,2-二溴乙基)环己烷、四溴环辛烷、六溴环十二烷、双(三溴苯氧基)乙烷、溴化聚苯醚、溴化聚苯乙烯及2,4,6-三(三溴苯氧基)-1,3,5-三嗪、三溴苯基马来酰亚胺、三溴苯基丙烯酸酯、三溴苯基甲基丙烯酸酯、四溴双酚A型二甲基丙烯酸酯、五溴苄基丙烯酸酯及溴化苯乙烯等溴系阻燃剂等。这些阻燃剂优选与氟树脂等抗滴落剂、多元醇、水滑石等阻燃助剂并用。
上述润滑剂是为了赋予成型体表面润滑性以提高防损伤效果而添加的。作为润滑剂,例如可举出油酸酰胺、芥酸酰胺等不饱和脂肪酸酰胺;山萮酸酰胺、硬脂酸酰胺等饱和脂肪酸酰胺等。这些可单独使用1种,也可并用2种以上使用。
作为上述填充剂,例如可举出二氧化硅、滑石、云母、碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙、碳酸镁、氢氧化镁、氧化镁、硫酸镁、氢氧化铝、硫酸钡、玻璃粉末、玻璃纤维、粘土、白云石、氧化铝、钛酸钾晶须、硅灰石、纤维状硫酸氧镁(繊維状マグネシウムオキシサルフェート)等,能够适当选择使用粒径(纤维状中纤维直径、纤维长度和纵横比)。另外,填充剂能够根据需要使用经表面处理的填充剂。
作为上述金属皂,可举出碳原子数为1~40的脂肪酸金属盐。作为脂肪酸金属盐的脂肪酸,可举出乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、异戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2-乙基己酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、二十一烷酸(Heneicosylic acid)、山萮酸、二十三烷酸、二十四烷酸、蜡酸、褐煤酸、蜂花酸等饱和脂肪酸、4-癸烯酸、4-十二烯酸、棕榈油酸、α-亚麻酸、亚油酸、γ-亚麻酸、十八碳四烯酸、岩芹酸、油酸、反油酸、十八碳烯酸、二十碳五烯酸、二十二碳五烯酸、二十二碳六烯酸等直链不饱和脂肪酸、均苯三甲酸等芳香族脂肪酸等。本发明中,优选碳原子数为7~21的脂肪族基团,特别优选肉豆蔻酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸等饱和脂肪酸。
作为脂肪酸金属盐的金属,例如可举出碱金属、镁、钙、锶、钡、钛、锰、铁、锌、硅、锆、钇、钡或铪等。其中,特别优选使用钠、锂、钾等碱金属。
作为上述水滑石类,是作为天然物或合成物而已知的包含镁、铝、羟基、碳酸基及任意结晶水的复合盐化合物,可举出将镁或铝的一部分用碱金属或锌等其他金属置换而成的物质,或将羟基、碳酸基用其他阴离子基团取代而成的物质。
上述水滑石可以是将结晶水脱水而得到的物质,也可以用硬脂酸等高级脂肪酸、油酸碱金属盐等高级脂肪酸金属盐、十二烷基苯磺酸碱金属盐等有机磺酸金属盐、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸酯或蜡等进行覆盖而得到的物质。
上述水滑石类可以是天然物,也可以是合成品。作为这样的化合物的合成方法,可举出日本特公昭46-2280号公报、日本特公昭50-30039号公报、日本特公昭51-29129号公报、日本特公平3-36839号公报、日本特开昭61-174270号公报、日本特开平5-179052号公报等中记载的公知的方法。另外,上述水滑石类能够不限定于其晶体结构、结晶颗粒等地使用。
作为上述防静电剂,例如可举出脂肪酸季铵离子盐、聚胺季盐(ポリアミン四級塩)等阳离子系防静电剂;高级醇磷酸酯盐、高级醇EO加成物、聚乙二醇脂肪酸酯、阴离子型的烷基磺酸盐、高级醇硫酸酯盐、高级醇环氧乙烷加成物硫酸酯盐、高级醇环氧乙烷加成物磷酸酯盐等阴离子系防静电剂;多元醇脂肪酸酯、聚乙醇磷酸酯、聚氧乙烯烷基烯丙基醚等非离子系防静电剂;烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱等两性型烷基甜菜碱、咪唑啉型两性活性剂等两性防静电剂等。这样的防静电剂可以单独使用,另外,也可以组合2种以上的防静电剂使用。
作为上述颜料,还能够使用市售的颜料,例如可举出颜料红1、2、3、9、10、14、17、22、23、31、38、41、48、49、88、90、97、112、119、122、123、144、149、166、168、169、170、171、177、179、180、184、185、192、200、202、209、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240、254;颜料橙13、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、65、71;颜料黄1、3、12、13、14、16、17、20、24、55、60、73、81、83、86、93、95、97、98、100、109、110、113、114、117、120、125、126、127、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、166、168、175、180、185;颜料绿7、10、36;颜料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:5、15:6、22、24、56、60、61、62、64;颜料紫1、19、23、27、29、30、32、37、40、50等。另外,作为颜料,也可以使用黑色颜料、深灰色颜料、浅米色(light beige)颜料、浅灰色颜料等黑色系颜料。
聚烯烃系树脂组合物例如通过将上述构成成分混合后熔融混炼而得到。
具体而言,聚烯烃系树脂组合物的制造方法可以包含如下工序:使用亨舍尔混合机、滚筒等混合机进行干混,使用挤出机、班伯里混炼机、辊机、布拉本德塑化仪、捏合机等,在加工温度100℃~280℃进行混炼的工序。作为混合机,优选使用亨舍尔混合机,作为加工机优选使用挤出机,特别优选使用双螺杆挤出机来制造。
本实施方式的聚烯烃系树脂组合物的制造方法包含配合(A)聚烯烃系树脂和(B)光稳定剂的工序。
在上述配合的工序中,(B)光稳定剂相对于(A)聚烯烃系树脂100质量份的配合量例如为0.01质量份以上且10质量份以下、优选为0.1质量份以上且1质量份以下的配合比例即可。
聚烯烃系树脂组合物的制造方法中使用的(B)光稳定剂包含(B-1)受阻胺化合物和(B-2)酚系抗氧化剂,(B-1)受阻胺化合物包含1种或2种以上的上述通式(1)所表示的化合物,(B-2)酚系抗氧化剂包含1种或2种以上的上述通式(2)所表示的化合物。
聚烯烃系树脂组合物的制造方法中,可以使用包含(A)聚烯烃系树脂和(B)光稳定剂的母料。该母料可以由(B)光稳定剂相对于(A)聚烯烃系树脂100质量份的含量大于10质量份的方式构成。
聚烯烃系树脂组合物的成型方法能够使用公知的成型方法进行成型,例如能够使用注射成型法、挤出成型法、吹塑成型法、真空成型法、吹胀成型法、压延成型法、搪塑成型法、浸渍成型法、发泡成型法等。
这样,能够得到将聚烯烃系树脂组合物成型而成的成型品。
聚烯烃系树脂组合物的用途,例如可举出保险杠、控制板(dashboard)、仪表板(instrument panel)、嵌条、内饰表皮、衬垫等汽车用树脂零件、冰箱、洗衣机、吸尘器等家电产品用树脂零件、餐具、桶、沐浴用品等家庭用品、连接器等连接用零件、玩具等杂货品、罐、瓶等储藏容器、医疗用包装、注射器、导管、医疗用管等医疗品、壁材、地板材料、窗框、壁纸等建材、电线包覆材料、房屋、隧道等农业用材料、保鲜膜、托盘等食品包装材料、膜、片材等各种成型品、纤维等。
以上,叙述了本发明的实施方式,但这些只是本发明的例示,也能够采用上述以外的各种构成。另外,本发明并不限定于上述的实施方式,在能够实现本发明的目的的范围内的变形、改良等包含在本发明中。
以下,附记参考方式的例子。
1A.一种聚烯烃系树脂组合物,其包含(A)聚烯烃系树脂和(B)光稳定剂,所述(B)光稳定剂包含(B-1)受阻胺化合物和(B-2)酚系抗氧化剂,所述(B-1)受阻胺化合物包含1种或2种以上的所述通式(1)所表示的化合物,所述(B-2)酚系抗氧化剂包含1种或2种以上的所述通式(2)所表示的化合物,所述(B)光稳定剂相对于所述(A)聚烯烃系树脂100质量份的含量为0.01质量份以上且10质量份以下。
2A.根据1A.所述的聚烯烃系树脂组合物,其中,所述(B)光稳定剂包含(B-3)苯甲酸酯化合物,前述(B-3)苯甲酸酯化合物包含1种或2种以上的所述通式(3)所表示的化合物。
3A.根据1A.或2A.所述的聚烯烃系树脂组合物,其中,所述聚烯烃系树脂包含聚丙烯系树脂。
4A.一种成型品,其是将1A.~3A.中任一项所述的聚烯烃系树脂组合物成型而成。
5A.一种聚烯烃系树脂组合物的制造方法,其是包含以下工序的聚烯烃系树脂组合物的制造方法,所述工序为:以(B)光稳定剂相对于(A)聚烯烃系树脂100质量份的配合量为0.01质量份以上且10质量份以下的配合比例的方式配合所述(A)聚烯烃系树脂和所述(B)光稳定剂,其中,所述(B)光稳定剂包含(B-1)受阻胺化合物和(B-2)酚系抗氧化剂,所述(B-1)受阻胺化合物包含1种或2种以上的所述通式(1)所表示的化合物,所述(B-2)酚系抗氧化剂包含1种或2种以上的所述通式(2)所表示的化合物。
上述聚烯烃系树脂组合物可以是母料。在该情况下,聚烯烃系树脂组合物能够赋予聚烯烃系树脂优异的耐候性。该母料可以由(B)光稳定剂相对于(A)聚烯烃系树脂100质量份的含量大于10质量份的方式构成。
实施例
以下,参照实施例对本发明进行详细说明,但本发明不受这些实施例的记载任何限定。
<聚烯烃系树脂组合物的制造>
(实施例1和比较例1~3)
作为(A)聚烯烃系树脂,混合70质量份的抗冲共聚物聚丙烯(日本Polypropylene株式会社制,NOVATEC PP BC03B)和10质量份的乙烯-1-辛烯共聚物弹性体(DOW公司制,Engage8100),作为(B)光稳定剂,将表1所示的光稳定剂以表1所示的配合比例混合,作为填充剂,混合20质量份的滑石(日本滑石株式会社制,MICRO ACE P-4),以及作为颜料,混合2质量份的含深灰色颜料的母料(NPKASEI公司制,PG0501),使用双螺杆挤出机(日本制钢所公司制,TEX28V),在熔融温度230℃、螺杆速度150rpm的条件熔融混炼,造粒后,在60℃干燥8小时,制造颗粒状的聚烯烃系树脂组合物。
(实施例2~5和比较例4~5)
作为(A)聚烯烃系树脂,将均聚丙烯(温度230℃、载荷2.16kg下MFR 8g/10min)100质量份、作为(B)光稳定剂,将表1所示的光稳定剂以表1所示的配合比例混合,使用双螺杆挤出机(日本制钢所公司制、TEX28V),在熔融温度230℃、螺杆速度150rpm的条件熔融混炼,造粒后,在60℃干燥8小时,制造颗粒状的聚烯烃系树脂组合物。
以下,示出表1中记载的原料信息。
(B)光稳定剂
(B-1)受阻胺化合物
·下述化学式所表示的化合物(B-1a)
[化10]
Figure BDA0004169910590000201
R=C15H31,C17H35的混合物
·下述化学式所表示的化合物(B-1b)
[化11]
Figure BDA0004169910590000202
R=C15H31,C17H35的混合物
(B-2)酚系抗氧化剂
·下述化学式所表示的化合物(B-2a)
[化12]
Figure BDA0004169910590000211
·下述化学式所表示的化合物(B-2b)
[化13]
Figure BDA0004169910590000212
·下述化学式所表示的化合物(B-2c)
[化14]
Figure BDA0004169910590000213
·下述化学式所表示的化合物(B-2d)
[化15]
Figure BDA0004169910590000221
·(B-3)苯甲酸酯化合物:下述化学式表示的化合物(B-3)
[化16]
Figure BDA0004169910590000222
[表1]
Figure BDA0004169910590000231
/>
在所得到的聚烯烃系树脂组合物中,对以下的项目进行了评价。
(色差ΔE(3240h))
首先,使用注射成型机(东芝机械公司制,EC100-2A),将实施例1和比较例1~3的颗粒状的聚烯烃系树脂组合物在树脂温度230℃、模具温度40℃的成型条件下注射成型,成型出尺寸6.0cm×2.7cm×2mm的长方形片状试验片。
将这样得到的试验片载置于白色校正板上,使用测色计(装置名:ColorEye7000A、X-Rite公司制)在光源D65、视场角10°的条件下进行基于SCI方式(包含镜面反射光)的反射色测定,根据得到的三刺激值X、Y、Z计算出L*值、a*值和b*值,将这些值分别设为L*(0h)、a*(0h)、b*(0h)。
对于反射色测定后的试验片,使用耐候性试验机(装置名:Ci4000、ATLAS公司制),在波长340nm处照射强度0.55W/m2、连续照射、黑面板温度89℃±3℃、无降雨的条件下实施了3240小时的耐候性试验。
将实施了耐候性试验后的试验片载置于白色校正板上,使用测色计(装置名:ColorEye 7000A、X-Rite公司制)在光源D65、视场角10°的条件下进行基于SCI方式(包含镜面反射光)的反射色测定,根据得到的三刺激值X、Y、Z计算出L*值、a*值和b*值,将这些值分别设为L*(3240h)、a*(3240h)、b*(3240h)。
然后,通过下述式计算出ΔE(3240h)。ΔE(3240h)如表1所示。
ΔE(3240h)=[{L*(3240h)-L*(0h)}2+{a*(3240h)-a*(0h)}2+{b*(3240h)-b*(0h)}2]1/2
(色差ΔE(1680h))
首先,使用注射成型机(东芝机械公司制,EC100-2A),将实施例2~5和比较例4~5的颗粒状的聚烯烃系树脂组合物在树脂温度230℃、模具温度40℃的成型条件下注射成型,成型出尺寸6.0cm×2.7cm×2mm的长方形片状试验片。
将这样得到的试验片载置于白色校正板上,使用测色计(装置名:ColorEye7000A、X-Rite公司制)在光源D65、视场角10°的条件下进行基于SCI方式(包含镜面反射光)的反射色测定,根据得到的三刺激值X、Y、Z计算出L*值、a*值和b*值,将这些值分别设为L*(0h)、a*(0h)、b*(0h)。
对于反射色测定后的试验片,使用耐候性试验机(装置名:Ci4000、ATLAS公司制),在波长340nm处照射强度0.55W/m2、连续照射、黑面板温度89℃±3℃、无降雨的条件下实施1680小时的耐候性试验。
将实施了耐候性试验后的试验片载置于白色校正板上,使用测色计(装置名:ColorEye 7000A、X-Rite公司制)在光源D65、视场角10°的条件下进行基于SCI方式(包含镜面反射光)的反射色测定,根据得到的三刺激值X、Y、Z计算出L*值、a*值和b*值,将这些值分别设为L*(1680h)、a*(1680h)、b*(1680h)。
然后,通过下述式算出ΔE(1680h)。ΔE(1680h)如表1所示。
ΔE(1680h)=[{L*(1680h)-L*(0h)}2+{a*(1680h)-a*(0h)}2+{b*(1680h)-b*(0h)}2]1/2
实施例1的聚烯烃系树脂组合物与比较例1~3相比,示出耐候性优异的结果。另外,实施例2~5的聚烯烃系树脂组合物与比较例4~5相比,示出耐候性优异的结果。
本申请主张以2020年10月8日提出申请的日本申请特愿2020-170620号为基础的优先权,并将其公开的全部取入到此。

Claims (7)

1.一种聚烯烃系树脂组合物,其包含(A)聚烯烃系树脂和(B)光稳定剂,
所述(B)光稳定剂包含(B-1)受阻胺化合物和(B-2)酚系抗氧化剂,
所述(B-1)受阻胺化合物包含1种或2种以上的下述通式(1)所表示的化合物,
所述(B-2)酚系抗氧化剂包含1种或2种以上的下述通式(2)所表示的化合物,
Figure FDA0004169910580000011
在上述通式(1)中,R1表示氢原子或甲基,R2~R5各自独立地表示碳原子数为1~6的烷基,R6表示碳原子数为7~29的脂肪酸残基,
Figure FDA0004169910580000012
在上述通式(2)中,R7~R12各自独立地表示碳原子数为1~6的烷基。
2.根据权利要求1所述的聚烯烃系树脂组合物,其中,相对于所述(A)聚烯烃系树脂100质量份,所述(B)光稳定剂的含量为0.01质量份以上且10质量份以下。
3.根据权利要求1或2所述的聚烯烃系树脂组合物,其中,所述(B)光稳定剂包含(B-3)苯甲酸酯化合物,所述(B-3)苯甲酸酯化合物包含1种或2种以上的由下述通式(3)所表示的化合物,
Figure FDA0004169910580000021
在上述通式(3)中,R13和R14各自独立地表示碳原子数为1~6的烷基,R15表示碳原子数为7~29的脂肪酸残基。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的聚烯烃系树脂组合物,其中,所述聚烯烃系树脂包含聚丙烯系树脂。
5.一种成型品,其是将权利要求1~4中任一项所述的聚烯烃系树脂组合物成型而成的。
6.一种聚烯烃系树脂组合物的制造方法,其包括配合所述(A)聚烯烃系树脂和(B)光稳定剂的工序,
所述(B)光稳定剂包含(B-1)受阻胺化合物和(B-2)酚系抗氧化剂,
所述(B-1)受阻胺化合物包含1种或2种以上的下述通式(1)所表示的化合物,
所述(B-2)酚系抗氧化剂包含1种或2种以上的下述通式(2)所表示的化合物,
Figure FDA0004169910580000022
在上述通式(1)中,R1表示氢原子或甲基,R2~R5各自独立地表示碳原子数为1~6的烷基,R6表示碳原子数为7~29的脂肪酸残基,
Figure FDA0004169910580000031
在上述通式(2)中,R7~R12各自独立地表示碳原子数为1~6的烷基。
7.根据权利要求6所述的聚烯烃系树脂组合物的制造方法,其中,
在配合所述(A)聚烯烃系树脂和所述(B)光稳定剂的工序中,配合所述(A)聚烯烃系树脂和所述(B)光稳定剂以达到所述(B)光稳定剂相对于所述(A)聚烯烃系树脂100质量份的配合量为0.01质量份以上且10质量份以下的配合比例。
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