CN111051412B - 组合物、使用其的热塑性树脂组合物及其成型体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种能够对热塑性树脂赋予优异的透明性和物性的组合物、使用其的热塑性树脂组合物及其成型体。一种组合物，其含有下述通式(1)(通式(1)中，R1～R4各自独立地表示氢原子或碳原子数1～9的直链或具有支链的烷基，R5表示碳原子数1～4的烷叉基)所示的环状有机磷酸酯铝盐(A)、羧酸钠(B)和下述通式(2)(通式(2)中，R6表示导入至碳原子数10～30的脂肪族有机酸中的基团，M1表示锂或钾)所示的脂肪酸金属盐(C)，以摩尔比计(C)/(B)＝0.30～5.00且(A)/{(B)+(C)}＝0.15～0.70的范围内。

Description

组合物、使用其的热塑性树脂组合物及其成型体
技术领域
本发明涉及组合物、使用其的热塑性树脂组合物及其成型体，详细而言，涉及能够对热塑性树脂赋予优异的透明性和物性的组合物、使用其的热塑性树脂组合物及其成型体。
背景技术
热塑性树脂可根据成型加工性/低比重等、各种物性而广泛用于建筑材料、汽车材料、家电设备/电子用材料、纤维材料、包装用材料、农业用材料、家电制品的壳体材料、生活百货用品、薄膜、片材和结构部件等各种成型体。尤其是，聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1等聚烯烃系树脂具有其成型加工性、耐热性、力学特性和低比重等优异的优点，被广泛用于薄膜、片材和各种成型品(结构部件等)。
然而，聚烯烃系树脂在成型后的结晶化速度慢，因此存在下述缺点：成型循环性低，此外，因加热成型后的结晶化进展而生成大结晶，透明性、强度不足。已知：这些缺点全部来源于聚烯烃系树脂的结晶性，如果能够提高聚烯烃系树脂的结晶化温度、快速地生成微细的结晶，则可解决上述问题。
已知为此而添加成核剂，已知例如苯甲酸钠、4-叔丁基苯甲酸铝盐、己二酸钠和双环[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸二钠等羧酸金属盐；双(4-叔丁基苯基)磷酸钠、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸钠、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸钠等环状有机磷酸酯金属盐；二苯亚甲基山梨糖醇、双(甲基苯亚甲基)山梨糖醇、双(3,4-二甲基苯亚甲基)山梨糖醇、双(对乙基苯亚甲基)山梨糖醇和双(二甲基亚苄基)山梨糖醇等多元醇衍生物；N,N’,N”-三[2-甲基环己基]-1,2,3-丙烷三甲酰胺、N,N’,N”-三环己基-1,3,5-苯三甲酰胺、N,N’-二环己基萘二甲酰胺、1,3,5-三(2,2-二甲基丙酰胺)苯等酰胺化合物等。
这些化合物之中，作为聚烯烃系树脂的透明性和物性的改良效果大的成核剂，已知环状有机磷酸酯金属盐。例如，专利文献1中提出了向聚烯烃、聚对苯二甲酸乙二醇酯中添加环状有机磷酸酯碱性铝盐和碱金属羧酸盐、碱金属β-二酮酸盐或碱金属盐β-酮乙酸酯盐等碱金属化合物。此外，专利文献2提出了一种含有环状有机磷酸酯碱性多价金属盐和碱金属盐化合物的成核剂组合物，并报告了改善聚烯烃的透明性、冲击强度。
进而，专利文献3中存在成核剂优选为选自2,2’-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯氧基)磷酸酯钠、二(4-叔丁基苯氧基)磷酸酯钠、双[2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯氧基)磷酸]羟基铝、双(2-烷基、4-烷基苯氧基)磷酸酯、双环[2,2,1]庚烷二甲酸钠或双环[2,2,1]庚烷二甲酸钙中的一种以上的混合物、其中的两种以上的混合物的记载，在实施例中记载了添加有该成核剂和苯甲酸钠的树脂组合物。此外，专利文献4中提出了一种将对叔丁基苯甲酸羟基铝和/或苯甲酸钠与双[2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯氧基)磷酸]羟基铝混合而得到的成核剂组合物。此外，专利文献5中提出了一种含有将二芳基磷酸进行置换的多价金属盐和一价脂肪酸的碱金属盐的聚丙烯用透明化剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平8-120116号公报
专利文献2：日本特开平5-156078号公报
专利文献3：中国公开专利102344609号公报
专利文献4：中国公开专利101845171号公报
专利文献5：中国公开专利101265347号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，专利文献1、2记载了双[2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸]羟基铝与硬脂酸钠的组合，但这些成核剂的效果尚不充分，寻求进一步的改善。此外，专利文献3中示出了改善耐蠕变性，但未进行配混有双[2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯氧基)磷酸]羟基铝的评价，透明性和物性的相关评价尚不充分。进而，在专利文献4中记载了将苯甲酸钠或苯甲酸钠和对叔羟基苯甲酸羟基铝与双[2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯氧基)磷酸]羟基铝共混而得到的组合物，但未做进一步记载，此外，未进行向树脂配混的评价，因此，针对透明性和物性造成的影响尚存研究的余地。此外，专利文献5中示出了一种含有双[2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯氧基)磷酸]羟基铝且含有硬脂酸钠、松香酸钠等羧酸钠和/或羟基硬脂酸锂等一价脂肪酸碱金属盐的树脂组合物，但对于其效果尚不能令人满足，寻求进一步的改善。
因而，本发明的目的在于，提供能够对热塑性树脂赋予优异的透明性和物性的组合物、使用其的热塑性树脂组合物及其成型体。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述课题而反复进行了深入研究，结果发现：通过相对于环状有机磷酸酯铝盐，以特定的比率组合使用羧酸钠盐和脂肪酸锂盐或脂肪酸钾盐，从而能够实现上述目的，以至完成了本发明。
即，本发明的组合物的特征在于，其含有下述通式(1)所示的环状有机磷酸酯铝盐(A)、羧酸钠(B)和下述通式(2)所示的脂肪酸金属盐(C)，
Figure GDA0002393846630000031
(通式(1)中，R1～R4各自独立地表示氢原子或碳原子数1～9的直链或具有支链的烷基，R5表示碳原子数1～4的烷叉基。)
Figure GDA0002393846630000041
(通式(2)中，R6表示导入至碳原子数10～30的脂肪族有机酸中的基团，M1表示锂或钾。)
通式(2)所示的脂肪酸金属盐(C)/羧酸钠(B)以摩尔比计在(C)/(B)＝0.30～5.00的范围内，并且通式(1)所示的环状有机磷酸酯铝盐(A)、羧酸钠(B)和通式(2)所示的脂肪酸金属盐(C)在(A)/{(B)+(C)}＝0.15～0.70的范围内。
本发明的组合物中，羧酸钠优选为芳香族羧酸钠或脂肪酸钠。
本发明的热塑性树脂组合物的特征在于，相对于热塑性树脂100质量份，以通式(1)所示的环状有机磷酸酯铝盐(A)为0.001～10质量份的方式含有本发明的组合物。
本发明的热塑性树脂组合物中，前述热塑性树脂优选为聚烯烃系树脂。
本发明的成型体的特征在于，其是使用本发明的热塑性树脂组合物而成的。
发明的效果
根据本发明，可提供能够对热塑性树脂、尤其对聚烯烃系树脂赋予优异的透明性和物性的组合物、使用其的热塑性树脂组合物及其成型体。
具体实施方式
以下，对于本发明的实施方式进行详细说明。本发明的组合物是含有下述通式(1)所示的环状有机磷酸酯铝盐(A)、羧酸钠(B)和下述通式(2)所示的脂肪酸金属盐(C)的组合物。
Figure GDA0002393846630000051
首先，对于通式(1)所示的环状有机磷酸酯铝盐(A)(以下也称为(A)成分)进行说明。通式(1)中，R1～R4各自独立地表示氢原子或者直链或具有支链的碳原子数1～9的烷基，R5表示碳原子数1～4的烷叉基。
作为通式(1)中的R1～R4所示的碳原子数1～9的直链或具有支链的烷基，例如可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基等，在本发明的组合物中，特别优选为叔丁基。
作为通式(1)中的R5所示的碳原子数1～4的烷叉基，例如可列举出亚甲基、乙叉基、丙叉基、丁叉基等，在本发明的组合物中，优选为亚甲基。
作为本发明的组合物的通式(1)所示的环状有机磷酸酯铝盐的制造方法，例如可列举出下述方法：使用根据需要而使用的碱性化合物等反应剂，使相应结构的环状磷酸与氢氧化铝、氧化铝、卤化铝、硫酸铝、硝酸铝、铝醇盐化合物等铝化合物发生反应的方法；使用根据需要而使用的反应剂，使相应结构的环状磷酸酯的碱金属盐与氢氧化铝、氧化铝、卤化铝、硫酸铝、硝酸铝、铝醇盐化合物等铝化合物发生盐交换反应的方法；以环状磷酰氯作为起始物质，通过水解而生成环状磷酸，并与金属化合物发生反应的方法等。
作为通式(1)所示的化合物的具体例，可列举出下述化合物。其中，在本发明的组合物中，(A)成分不限定于这些化合物。
Figure GDA0002393846630000061
本发明的组合物中，(A)成分不受粒径、粒度分布等颗粒状态的限定，已知的是：只要粒径微细则在树脂中的分散性优化，体积平均粒径优选为100μm以下，更优选为30μm以下，进一步优选为20μm以下。需要说明的是，体积平均粒径表示：通过基于激光衍射/散射式粒度测定装置(MicrotracBEL Inc.制、MICROTRAC MT3000II)的体积进行加权而得到的平均粒径。
本发明的组合物中，双[2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸]羟基铝能够对聚烯烃系树脂赋予最良好的透明性和物性，故而优选。
本发明的组合物中，优选含有40～75质量％的(A)成分，更优选为45～70质量％的范围。在(A)成分低于40质量％或超过75质量％的情况下，有时缺乏成核剂效果或者热稳定性降低。
对于(A)成分相对于热塑性树脂的配混量，相对于热塑性树脂100质量份为0.001～10质量份，更优选为0.006～5质量份。配混量低于0.001质量份时，有时得不到成核剂效果，若超过10质量份，则有时难以在热塑性树脂中分散或者对成型品的物性、外观造成不良影响。
接着，对于羧酸钠(B)(以下也称为(B)成分)进行说明。在本发明的组合物中，作为羧酸钠(B)，可列举出芳香族羧酸钠和脂肪酸钠。
作为芳香族羧酸，可列举出苯甲酸、叔丁基苯甲酸、甲氧基苯甲酸、二甲氧基苯甲酸、三甲氧基苯甲酸、氯苯甲酸、二氯苯甲酸、三氯苯甲酸、乙酰氧基苯甲酸、联苯基羧酸、萘羧酸、蒽羧酸、呋喃羧酸、噻吩甲酰酸等。在本发明的组合物中，苯甲酸、叔丁基苯甲酸因本发明效果变得显著而优选。
作为脂肪酸钠所涉及的脂肪酸，可列举出导入了碳原子数9～29的烷基、烯基、2个以上的不饱和键的脂肪酸，脂肪酸的氢原子任选被羟基取代，也可以具有支链。作为脂肪酸的具体例，可列举出癸酸、2-乙基己酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸、十九烷酸、花生酸、二十一烷酸、山嵛酸、二十三烷酸、二十四烷酸、蜡酸、褐煤酸、蜂花酸等饱和脂肪酸；4-癸烯酸、4-十二碳烯酸、棕榈油酸、α-亚麻酸、亚油酸、γ-亚麻酸、十八碳四烯酸、岩芹酸、油酸、反油酸、异油酸、二十碳五烯酸、二十二碳五烯酸、二十二碳六烯酸等直链不饱和脂肪酸等。本发明的组合物中，优选为碳原子数10～21的脂肪酸，碳原子数更优选为12～18。尤其是，月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸、油酸、亚油酸因本发明的效果变得显著而特别优选。
接着，对于通式(2)所示的脂肪酸金属盐(C)(以下也称为(C)成分)进行说明。通式(2)中，R6表示导入至碳原子数10～30的脂肪族有机酸中的基团，M1表示锂或钾。
通式(2)中，R6所示的导入至碳原子数10～30的脂肪族有机酸中的基团可列举出碳原子数9～29的烷基、烯基、导入了2个以上不饱和键的烃基，烷基、烯基任选具有支链，烃基的氢原子任选被羟基取代。脂肪酸金属盐(C)的具体例可列举出用羧酸钠例示的脂肪酸的锂盐或钾盐。
本发明的组合物中，(C)成分的脂肪酸优选为碳原子数10～21的脂肪酸，碳原子数更优选为12～18。尤其是，月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸、油酸、亚油酸因本发明的效果变得显著而特别优选。
本发明的组合物中，(B)成分和(C)成分以摩尔比计为(C)/(B)＝0.30～5.00的范围，更优选为0.35～2.50。通过设为该范围，对于热塑性树脂、尤其是聚烯烃系树脂而言，能够大幅改善物性、透明性。
本发明的组合物中，组合物中的(B)成分和(C)成分的总计量优选在25～60质量％的范围内，更优选为30～55质量％。(B)成分和(C)成分的总计量低于25质量％时或超过60质量％时，存在缺乏成核剂效果的情况、容易加热变色的情况。
本发明的组合物中，(A)成分、(B)成分和(C)成分以摩尔比计为(A)/{(B)+(C)}＝0.15～0.70的范围，尤其是0.25～0.65的范围时，促进结晶化的效果优异，故而优选。
接着，对于本发明的热塑性树脂组合物进行说明。
本发明的热塑性树脂组合物中能够利用的树脂只要是热塑性树脂，就没有限定，从本发明的效果变得显著的观点出发，优选为聚烯烃系树脂、苯乙烯系树脂、聚酯系树脂、聚醚系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚酰胺系树脂、含卤素树脂，更优选为聚烯烃系树脂。
作为聚烯烃系树脂，例如可列举出聚乙烯、低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、交联聚乙烯、超高分子量聚乙烯、聚丙烯、均聚聚丙烯、无规共聚聚丙烯、嵌段共聚聚丙烯、全同立构聚丙烯、间同立构聚丙烯、半全同立构聚丙烯、聚丁烯、环烯烃聚合物、立构嵌段聚丙烯、聚-3-甲基-1-丁烯、聚-3-甲基-1-戊烯、聚-4-甲基-1-戊烯等α-烯烃聚合物、乙烯-丙烯的嵌段或无规共聚物、抗冲共聚聚丙烯、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等α-烯烃共聚物、聚氟烯烃、以及聚烯烃系热塑性弹性体，也可以是它们的2种以上的共聚物。
作为苯乙烯系树脂，例如可列举出含有乙烯基的芳香族烃的单独一种、以及含有乙烯基的芳香族烃与其它单体(例如马来酸酐、苯基马来酰亚胺、(甲基)丙烯酸酯、丁二烯、(甲基)丙烯腈等)的共聚物，例如可列举出聚苯乙烯(PS)树脂、耐冲击性聚苯乙烯(HIPS)、丙烯腈-苯乙烯(AS)树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)树脂、耐热ABS树脂、丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈(ASA)树脂、丙烯腈-丙烯酸类橡胶-苯乙烯(AAS)树脂、苯乙烯-马来酸酐(SMA)树脂、甲基丙烯酸酯-苯乙烯(MS)树脂、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)树脂、丙烯腈-乙丙橡胶-苯乙烯(AES)树脂、苯乙烯-丁二烯-丁烯-苯乙烯(SBBS)树脂、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MABS)树脂等热塑性树脂、以及将这些丁二烯或异戊二烯的双键进行氢化而得到的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)树脂、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(SEPS)树脂、苯乙烯-乙烯-丙烯(SEP)树脂、苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(SEEPS)树脂等氢化苯乙烯系弹性体树脂。
作为聚酯系树脂，例如可列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯等聚对苯二甲酸烷二醇酯；聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等聚萘二甲酸烷二醇酯等芳香族聚酯；聚对苯二甲酸1,4-丁二醇酯等直链聚酯；以及聚羟基丁酸酯、聚己内酯、聚琥珀酸丁二醇酯、聚琥珀酸乙二醇酯、聚乳酸、聚苹果酸、聚二醇酸、聚二噁烷、聚(2-氧杂环丁酮)等分解性脂肪族聚酯等。
作为聚醚系树脂，可列举出聚缩醛、聚苯醚、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚酮酮、聚醚醚酮酮、聚醚砜、聚醚酰亚胺等。
作为聚碳酸酯系树脂，可列举出聚碳酸酯、聚碳酸酯/ABS树脂、聚碳酸酯/ASA树脂、聚碳酸酯/AES树脂、支链聚碳酸酯等。
作为聚酰胺系树脂，例如可列举出使ε-己内酰胺(尼龙6)、十一内酰胺(尼龙11)、月桂内酰胺(尼龙12)、氨基己酸、庚内酰胺、7-氨基庚酸、11-氨基十一烷酸、9-氨基壬酸、α-吡咯烷酮、α-哌啶酮等聚合物；六亚甲基二胺、壬二胺、九亚甲基二胺、甲基戊二胺、十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、间苯二甲胺等二胺与己二酸、癸二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、十二烷二甲酸、戊二酸等二羧酸等羧酸化合物共聚而得到的共聚物、或者这些聚合物或共聚物的混合物等。此外，可列举出杜邦公司制的商品名“Kevlar”、杜邦公司制的商品名“Nomex”、帝人株式会社制的商品名“Twaron”、“Conex”等芳族聚酰胺系树脂。
作为含卤素树脂，可列举出聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚偏氟乙烯、氯化橡胶、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯-乙酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-马来酸酯共聚物、氯乙烯-环己基马来酰亚胺共聚物等。
进而，若列举出热塑性树脂的例子，则可以使用例如石油树脂、香豆酮树脂、聚乙酸乙烯酯、丙烯酸类树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚苯硫醚、聚氨酯、纤维素系树脂、聚酰亚胺树脂、聚砜、液晶聚合物等热塑性树脂和它们的共混物。
此外，热塑性树脂可以为异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯共聚橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚橡胶、氟橡胶、硅橡胶、聚酯系弹性体、腈系弹性体、尼龙系弹性体、氯乙烯系弹性体、聚酰胺系弹性体、聚氨酯系弹性体等弹性体，也可以组合使用。
本发明的树脂组合物中，这些热塑性树脂可以单独使用，也可以组合使用两种以上。此外，还可以合金化。需要说明的是，无论分子量、聚合度、密度、软化点、在溶剂中的不溶成分的比例、立构规整性的程度、催化剂残渣的有无、成为原料的单体的种类、配混比率、聚合催化剂的种类(例如齐格勒催化剂、茂金属催化剂等)等如何，均可使用这些热塑性树脂。
本发明的热塑性树脂组合物中，由于发明的效果显著而优选使用聚烯烃系树脂。
将本发明的组合物的(A)成分、(B)成分和(C)成分配混至热塑性树脂中的方法没有特别限定，可以使用公知的树脂添加剂的配混技术。例如可使用如下方法：将热塑性树脂粉末或粒料与各成分进行干混的方法；在将热塑性树脂进行聚合时，预先添加至聚合体系中的方法；在聚合过程中进行添加的方法；在聚合后进行添加的方法，均可。此外，可列举出如下方法：制作以高浓度含有各成分中的任意者的母料，并将其添加至热塑性树脂中的方法；将各成分的一部分或全部成分加工成粒料形状并添加至热塑性树脂中的方法。此外，可以使各成分中的任意者浸渗至填充剂等或者制成颗粒并配混至热塑性树脂。此外，可以将各成分事先共混后再添加至热塑性树脂，也可以分别添加。
作为加工成粒料形状的方法，可通过对将本发明的组合物与酚系抗氧化剂、高分子化合物、石油树脂等粘结剂和根据需要而任选包含的其它添加剂混合而得到的混合物进行加热，并在熔解状态的粘结剂的存在下进行混合来制造。对于加工条件、加工设备等没有任何限定，可以使用公知的一般加工方法、加工设备。作为具体的制造方法，可列举出盘式造粒法、挤出法等。
本发明的热塑性树脂组合物可以在不显著损害发明效果的范围内任意含有公知的树脂添加剂(例如酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂、其它的抗氧化剂、紫外线吸收剂、受阻胺化合物、与(A)成分不同的其它成核剂、阻燃剂、阻燃助剂、润滑剂、填充剂、水滑石类、抗静电剂、荧光增白剂、颜料、染料等)。
酚系抗氧化剂例如可列举出2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、苯乙烯化苯酚、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2’-硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2-甲基-4,6-双(辛硫基甲基)苯酚、2,2’-异丁叉基双(4,6-二甲基苯酚)、异辛基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、N,N’-己烷-1,6-二基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺、2,2’-草酰胺-双[乙基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2-乙基己基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯、2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸和C13-15烷基的酯、2,5-二叔戊基氢醌、受阻酚的聚合物(ADEKA POLYMERADDITIVESEUROPE SAS公司制、商品名“AO.OH.98”)、2,2’-亚甲基双[6-(1-甲基环己基)对甲酚]、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯、6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基)丙氧基]-2,4,8,10-四-叔丁基苯并[d,f][1,3,2]-二氧磷杂八环、六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、双[单乙基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯]钙盐、5,7-双(1,1-二甲基乙基)-3-羟基-2(3H)-苯并呋喃酮与邻二甲苯的反应产物、2,6-二叔丁基-4-(4,6-双(辛基硫代)-1,3,5-三嗪-2-基氨基)苯酚、DL-a-生育酚(维生素E)、2,6-双(α-甲基苄基)-4-甲基苯酚、双[3,3-双-(4’-羟基-3’-叔丁基苯基)丁酸]二醇酯、2,6-二叔丁基对甲酚、2,6-二苯基-4-十八氧基苯酚、(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酯、(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)磷酸二硬脂酯、3,5-叔丁基-4-羟基苄基硫代乙酸十三烷基-酯、硫代二亚乙基双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、4,4’-硫代双(6-叔丁基间甲酚)、2-辛基硫代-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-均三嗪、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、双[3,3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]二醇酯、4,4’-亚丁基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,3,5-三[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、四[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、3,9-双[2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基氢肉桂酰氧基)-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、硬脂基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酰胺、棕榈基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酰胺、肉豆蔻基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酰胺、月桂基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酰胺等3-(3,5-二烷基-4-羟基苯基)丙酸衍生物等。对于配混酚系抗氧化剂时的配混量，相对于热塑性树脂100质量份优选为0.001～5质量份，更优选为0.03～3质量份。
磷系抗氧化剂例如可列举出亚磷酸三苯酯、亚磷酸二异辛酯、七(二丙二醇)三亚磷酸酯、亚磷酸三异癸酯、亚磷酸二苯基异辛酯、亚磷酸二异辛基苯酯、亚磷酸二苯基十三烷基酯、亚磷酸三异辛酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸二苯酯、三(二丙二醇)亚磷酸酯、亚磷酸氢二油基酯、三硫代亚磷酸三月桂酯、亚磷酸双(十三烷基)酯、亚磷酸三(异癸基)酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、亚磷酸二苯基癸基酯、亚磷酸二壬基苯基双(壬基苯基)酯、聚(二丙二醇)苯基亚磷酸酯、四苯基二丙二醇二亚磷酸酯、亚磷酸三壬基苯基酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基-5-甲基苯基)酯、亚磷酸三〔2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基硫代)-5-甲基苯基〕酯、亚磷酸三(癸基)酯、亚磷酸辛基二苯酯、亚磷酸二(癸基)单苯基酯、二硬脂基季戊四醇与硬脂酸钙盐的混合物、烷基(C10)双酚A亚磷酸酯、四苯基-四(十三烷基)季戊四醇四亚磷酸酯、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯、四(十三烷基)异丙叉基二苯酚二亚磷酸酯、四(十三烷基)-4,4’-正丁叉基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)亚联苯基二亚膦酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物、(1-甲基-1-丙烯基-3-亚基)三(1,1-二甲基乙基)-5-甲基-4,1-亚苯基)六(十三烷基)亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)-2-乙基己基亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)十八烷基亚磷酸酯、2,2’-乙叉基双(4,6-二叔丁基苯基)氟亚磷酸酯、4,4’-丁叉基双(3-甲基-6-叔丁基苯基二(十三烷基))亚磷酸酯、三(2-〔(2,4,8,10-四叔丁基二苯并〔d,f〕〔1,3,2〕二氧杂磷杂八环-6-基)氧基〕乙基)胺、3,9-双(4-壬基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5,5]十一烷、2,4,6-三叔丁基苯基-2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇亚磷酸酯、聚4,4’-异丙叉基二苯酚C12-15醇亚磷酸酯、双(二异癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(十八烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯等。对于配混磷系抗氧化剂时的配混量，相对于热塑性树脂100质量份优选为0.001～10质量份，更优选为0.01～0.5质量份。
硫代醚系抗氧化剂例如可列举出四[亚甲基-3-(月桂基硫代)丙酸酯]甲烷、双(甲基-4-[3-正烷基(C12/C14)硫代丙酰氧基]5-叔丁基苯基)硫醚、二(十三烷基)-3,3'-硫代二丙酸酯、二月桂基-3,3'-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3,3'-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3,3'-硫代二丙酸酯、月桂基/硬脂基硫代二丙酸酯、4,4'-硫代双(6-叔丁基间甲酚)、2,2'-硫代双(6-叔丁基对甲酚)、二硬脂基二硫醚。对于配混硫醚系抗氧化剂时的配混量，相对于热塑性树脂100质量份优选为0.001～10质量份，更优选为0.01～0.5质量份。
作为紫外线吸收剂，例如可列举出2,4-二羟基二苯甲酮、5,5'-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羟基二苯甲酮类；2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二异丙苯基苯基)苯并三唑、2,2'-亚甲基双(4-叔辛基-6-苯并三唑基苯酚)、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-羧基苯基)苯并三唑的聚乙二醇酯、2-[2-羟基-3-(2-丙烯酰氧基乙基)-5-甲基苯基]苯并三唑、2-[2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔丁基苯基]苯并三唑、2-[2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔辛基苯基]苯并三唑、2-[2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔丁基苯基]-5-氯代苯并三唑、2-[2-羟基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羟基-3-叔丁基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羟基-3-叔戊基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羟基-3-叔丁基-5-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基]-5-氯代苯并三唑、2-[2-羟基-4-(2-甲基丙烯酰氧基甲基)苯基]苯并三唑、2-[2-羟基-4-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟丙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羟基-4-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基]苯并三唑等2-(2-羟基苯基)苯并三唑类；苯基水杨酸酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、辛基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、十二烷基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、十四烷基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、十六烷基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、十八烷基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、山萮基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯等苯甲酸酯类；2-乙基-2'-乙氧基草酰替苯胺、2-乙氧基-4'-十二烷基草酰替苯胺等取代草酰替苯胺类；乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯类；2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二叔丁基苯基)-均三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-均三嗪、2-(2-羟基-4-丙氧基-5-甲基苯基)-4,6-双(2,4-二叔丁基苯基)-均三嗪等三芳基三嗪类；各种金属盐或金属螯合物、尤其是镍、铬的盐或螯合物类等。对于配混紫外线吸收剂时的配混量，相对于热塑性树脂100质量份优选为0.001～10质量份，更优选为0.01～0.5质量份。
受阻胺化合物例如可列举出2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,4,4-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-吗啉基-均三嗪缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-均三嗪缩聚物、1,5,8,12-四[2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,5,8,12-四[2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,6,11-三[2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]氨基十一烷、1,6,11-三[2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]氨基十一烷、双{4-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基)哌啶基}癸二酸酯、双{4-(2,2,6,6-四甲基-1-十一烷氧基)哌啶基)碳酸酯等。对于配混受阻胺化合物时的配混量，相对于热塑性树脂100质量份优选为0.001～10质量份，更优选为0.01～0.5质量份。
作为与(A)成分不同的其它成核剂，例如可列举出2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸钠、2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸锂、4-叔丁基苯甲酸铝盐和双环[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸二钠等羧酸金属盐；二亚苄基山梨糖醇、双(甲基亚苄基)山梨糖醇、双(3,4-二甲基亚苄基)山梨糖醇、双(对乙基亚苄基)山梨糖醇、及双(二甲基亚苄基)山梨糖醇等多元醇衍生物、N,N',N"-三[2-甲基环己基]-1,2,3-丙烷三甲酰胺、N,N',N"-三环己基-1,3,5-苯三甲酰胺、N,N'-二环己基萘二甲酰胺、1,3,5-三(二甲基异丙基氨基)苯等酰胺化合物等。对于配混其它成核剂时的配混量，相对于热塑性树脂100质量份，(A)成分与其它成核剂的总计量优选为0.001～10质量份，更优选为0.01～5质量份。本发明的组合物中，优选不含多元醇衍生物和酰胺化合物，更优选不含其它成核剂。
阻燃剂例如可列举出磷酸三苯酯、磷酸三甲酚酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸甲苯基二苯基酯、磷酸甲苯基-2,6-二-二甲苯基酯、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、(1-甲基乙叉基)-4,1-亚苯基四苯基二磷酸酯、1,3-亚苯基四(2,6-二甲基苯基)磷酸酯、ADEKA株式会社制商品名“ADEKASTAB FP-500”、“ADEKASTAB FP-600”、“ADEKASTAB FP-800”的芳香族磷酸酯、苯基膦酸二乙烯酯、苯基膦酸二烯丙酯、苯基膦酸(1-丁烯酯)等膦酸酯、二苯基次膦酸苯酯、二苯基次膦酸甲酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物衍生物等次膦酸酯、双(2-烯丙基苯氧基)磷腈、二甲苯基磷腈等磷腈化合物、磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸蜜白胺、聚磷酸铵、磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪、聚磷酸哌嗪、含磷的乙烯基苄基化合物及红磷等磷系阻燃剂、氢氧化镁、氢氧化铝等金属氢氧化物、溴化双酚A型环氧树脂、溴化苯酚酚醛清漆型环氧树脂、六溴苯、五溴甲苯、亚乙基双(五溴苯基)、亚乙基双四溴苯二甲酰亚胺、1,2-二溴-4-(1,2-二溴乙基)环己烷、四溴环辛烷、六溴环十二烷、双(三溴苯氧基)乙烷、溴化聚苯醚、溴化聚苯乙烯及2,4,6-三(三溴苯氧基)-1,3,5-三嗪、三溴苯基马来酰亚胺、丙烯酸三溴苯酯、甲基丙烯酸三溴苯酯、四溴双酚A型二甲基丙烯酸酯、丙烯酸五溴苄基酯、及溴化苯乙烯等溴系阻燃剂等。这些阻燃剂优选与氟树脂等防滴落剂、多元醇、水滑石等阻燃助剂组合使用。对于配混阻燃剂时的配混量，相对于热塑性树脂100质量份优选为1～100质量份，更优选为10～70质量份。
水滑石类是作为天然物、合成物而被知晓的由镁、铝、羟基、碳酸基及任意的结晶水构成的复合盐化合物，可列举将镁、铝的一部分用碱金属、锌等其它金属置换而得到的化合物、将羟基、碳酸基用其它阴离子基置换而成的化合物，具体而言，可列举例如将下述通式(3)所示的水滑石的金属置换为碱金属而成的化合物。另外，作为Ai-Li系的水滑石类，还可以使用下述通式(4)所示的化合物。
Mgx1Znx2Al2(OH)2(x1+x2)+4(CO3)PH2O (3)
此处，通式(3)中，x1和x2分别表示满足下述式0≤x2/x1<10、2≤x1+x2≤20所示条件的数，p表示0或正数。
[Li1/3Al2/3(OH)2]·[Aq- 1/3q·pH2O] (4)
此处，通式(4)中，Aq-表示q价的阴离子，p表示0或正数。此外，这些水滑石类中的碳酸根阴离子的一部分可以被其它阴离子置换。
水滑石类还可以将结晶水脱水，也可被硬脂酸等高级脂肪酸、油酸碱金属盐等高级脂肪酸金属盐、十二烷基苯磺酸碱金属盐等有机磺酸金属盐、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸酯或蜡等被覆。
水滑石类可以为天然物，此外，也可以为合成品。作为水滑石类的合成方法，可列举出日本特公昭46-2280号公报、日本特公昭50-30039号公报、日本特公昭51-29129号公报、日本特公平3-36839号公报、日本特开昭61-174270号公报、日本特开平5-179052号公报等中记载的公知方法。此外，前述水滑石类可不受晶体结构、晶体颗粒等限定地使用。对于配混水滑石类时的配混量，相对于热塑性树脂100质量份优选为0.001～5质量份，更优选为0.01～3质量份。
润滑剂是出于对成型体表面赋予润滑性、提高抗损伤效果的目的而添加的。作为润滑剂，例如可列举出油酸酰胺、芥酸酰胺等不饱和脂肪酸酰胺；山嵛酸酰胺、硬脂酸酰胺等饱和脂肪酸酰胺、硬脂酸丁酯、硬脂醇、硬脂酸单甘油酯、失水山梨醇单棕榈酸酯、失水山梨醇单硬脂酸酯、甘露醇、硬脂酸、氢化蓖麻油、硬脂酸酰胺、油酸酰胺、亚乙基双硬脂酸酰胺等。它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。对于配混润滑剂时的配混量，相对于热塑性树脂100质量份优选为0.01～2质量份，更优选为0.03～0.5质量份。
抗静电剂例如可列举出脂肪酸季铵离子盐、多胺季盐等阳离子系抗静电剂；高级醇磷酸酯盐、高级醇EO加成物、聚乙二醇脂肪酸酯、阴离子型的烷基磺酸盐、高级醇硫酸酯盐、高级醇环氧乙烷加成物硫酸酯盐、高级醇环氧乙烷加成物磷酸酯盐等阴离子系抗静电剂；多元醇脂肪酸酯、聚二醇磷酸酯、聚氧乙烯烷基烯丙基醚等非离子系抗静电剂；烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱等两性型烷基甜菜碱、咪唑啉型两性活性剂等两性抗静电剂、聚醚酯酰胺等高分子型抗静电剂。这些抗静电剂可以单独使用，此外，也可以组合使用两种以上的抗静电剂。对于配混抗静电剂时的配混量，相对于热塑性树脂100质量份优选为0.03～2质量份，更优选为0.1～0.8质量份。
荧光增白剂是指通过吸收太阳光、人工光的紫外线，将其改变为紫至蓝色的可见光并且辐射出去的荧光作用来提升成型体的白色度或偏蓝色调的化合物。作为荧光增白剂，可列举出苯并恶唑系化合物C.I.Fluorescent Brightner184；香豆素系化合物C.I.Fluorescent Brightner52；二氨基茋二磺酸系化合物C.I.FluorescentBrightner24、85、71等。对于使用荧光增白剂时的配混量，相对于热塑性树脂100质量份优选为0.00001～0.1质量份，更优选为0.00005～0.05质量份。
颜料也可以使用市售的颜料，例如可列举出例如颜料红1、2、3、9、10、17、22、23、31、38、41、48、49、88、90、97、112、119、122、123、144、149、166、168、169、170、171、177、179、180、184、185、192、200、202、209、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240、254；颜料橙13、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、65、71；颜料黄1、3、12、13、14、16、17、20、24、55、60、73、81、83、86、93、95、97、98、100、109、110、113、114、117、120、125、126、127、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、166、168、175、180、185；颜料绿7、10、36；颜料蓝15、15：1、15：2、15：3、15：4、15：5、15：6、22、24、29、56、60、61、62、64；颜料紫1、15、19、23、27、29、30、32、37、40、50等。
作为染料，可列举出偶氮染料、蒽醌染料、靛蓝染料、三芳基甲烷染料、呫吨染料、茜素染料、吖啶染料、茋染料、噻唑染料、萘酚染料、喹啉染料、硝基染料、吲达胺染料、恶嗪染料、酞菁染料、花青染料等，它们可以混合使用多种。
本发明的成型体是将本发明的热塑性树脂组合物进行成型而成的。本发明的热塑性树脂组合物可使用公知的成型方法来成型。可使用例如注塑成型法、挤出成型法、吹塑成型法、真空成型法、吹胀成型法、压延成型法、搪塑成型法、浸渍模塑成型法、发泡成型法等来获得成型品。
作为本发明的热塑性树脂组合物的用途，可列举出保险杠、挡泥板、仪表盘等汽车材料、冰箱、洗衣机、吸尘器等的壳体用途、餐具、水桶、沐浴用品等家庭用品、玩具等杂货品、罐类等储藏、保存用容器等成型品、薄膜、纤维等。
实施例
以下，列举出实施例，更具体地说明本发明，但本发明完全不限定于以下的实施例等。
〔实施例1-1～1-11、比较例1-1～1-16〕
相对于作为热塑性树脂的均聚聚丙烯(熔体流动速率为8g/10分钟；基于ISO标准1133、2.16kg×230℃)100质量份，配混酚系抗氧化剂(四[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷)0.05质量份、磷系抗氧化剂(三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)0.1质量份、水滑石(协和化学工业株式会社制商品名“DHT-4A”)0.05质量份和表1～3中记载的组合物，利用亨舍尔混合器进行1000rpm×1分钟混合后，使用双螺杆挤出机，以230℃的挤出温度进行造粒。将所造粒的粒料以60℃干燥8小时后，在下述记载的条件下测定雾度。将所得结果分别示于表1～3。需要说明的是，表中的各成分的单位为质量份。
〔实施例2-1、比较例2-1～2-2〕
相对于作为热塑性树脂的均聚聚丙烯(熔体流动速率为8g/10分钟；基于ISO标准1133、2.16kg×230℃)100质量份，配混酚系抗氧化剂(四[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷)0.05质量份、磷系抗氧化剂(三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)0.1质量份、硬脂酸钙盐0.05质量份和表4中记载的组合物，利用亨舍尔混合器进行1000rpm×1分钟混合后，使用双螺杆挤出机，以230℃的挤出温度进行造粒。将所造粒的粒料以60℃干燥8小时后，在下述记载的条件下测定雾度。将所得结果分别示于表4。需要说明的是，表中的各成分的单位为质量份。
〔实施例3-1～3-9、比较例3-1～3-7〕
相对于作为热塑性树脂的均聚聚丙烯(熔体流动速率为8g/10分钟；基于ISO标准1133、2.16kg×230℃)100质量份，配混酚系抗氧化剂(四[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷)0.05质量份、磷系抗氧化剂(三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)0.1质量份、水滑石(协和化学工业株式会社制商品名“DHT-4A”)0.05质量份和表5～6中记载的组合物，利用亨舍尔混合器进行1000rpm×1分钟混合后，使用双螺杆挤出机，以230℃的挤出温度进行造粒。将所造粒的粒料以60℃干燥8小时后，在下述记载的条件下测定结晶化温度、半结晶化时间、弯曲弹性模量。将所得结果分别示于表5、6。需要说明的是，表中的各成分的单位为质量份。
〔实施例4-1～4-3、比较例4-1～4-5〕
相对于作为热塑性树脂的均聚聚丙烯(熔体流动速率为8g/10分钟；基于ISO标准1133、2.16kg×230℃)100质量份，配混酚系抗氧化剂(四[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷)0.05质量份、磷系抗氧化剂(三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)0.1质量份、硬脂酸钙0.05质量份和表7中记载的组合物，利用亨舍尔混合器进行1000rpm×1分钟混合后，使用双螺杆挤出机，以230℃的挤出温度进行造粒。将所造粒的粒料以60℃干燥8小时后，在下述记载的条件下测定雾度、载荷挠曲温度(HDT)、结晶化温度、半结晶化时间和弯曲弹性模量。将所得结果分别示于表7。需要说明的是，表中的各成分的单位为质量份。
<雾度>
使用上述粒料，利用注射成型机(EC100-2A；东芝机械株式会社制)，在模具温度为50℃、树脂温度为200℃的条件下进行注射成型，制作试验片。在实施例1-1～1-11、比较例1-1-～1-16、实施例2-1、比较例2-1、2-2中，制作尺寸为60mm×60mm×1mm的试验片，在实施例2-1和比较例2-1～2-2、实施例4-1～4-3和比较例4-1～比较例4-5中，制作尺寸为60mm×60mm×2mm的试验片。试验片在成型后立即在23℃的恒温机中静置48小时以上，然后使用雾度卡2〔BYK Additives&Instruments制〕，依据ISO 14782测定雾度(％)。
<结晶化温度>
切取少量的上述粒料，使用差示扫描量热测定器(Diamond PerkinElmer公司制)测定结晶化温度。在测定中，从室温以50℃/分钟的速度升温至230℃并保持10分钟后，以-10℃/分钟的速度冷却至50℃而得到的谱图中，将吸热反应为峰值的温度作为结晶化温度。
<半结晶化时间>
切取少量的上述粒料，利用差示扫描量热测定机(Diamond PerkinElmer公司制)，以50℃/分钟的速度加热至230℃，保持10分钟后以-200℃/分钟的速度冷却至135℃，到达135℃后将该温度保持15分钟，求出结晶化所需的吸热焓的热量为一半的时间，将其设为半结晶化时间。
<弯曲弹性模量(MPa)>
使用上述粒料，利用注射成型机(EC100-2A；东芝机械株式会社制)，在模具温度为50℃、树脂温度为200℃的条件下进行注射成型，制作尺寸为80mm×10mm×4mm的试验片，在23℃的恒温机中静置48小时以上，然后，使用岛津制作所制的弯曲试验机“AG-IS”，按照ISO178测定弯曲弹性模量(MPa)。
<载荷挠曲温度(℃)>
使用上述粒料，利用注射成型机(EC100-2A；东芝机械株式会社制)，在模具温度为50℃、树脂温度为200℃的条件下进行注射成型，制作尺寸为80mm×10mm×4mm的试验片，在23℃的恒温机中静置48小时以上，然后，按照ISO75(载荷为1.8MPa)，测定试验片的载荷挠曲温度(℃)。
[表1]
Figure GDA0002393846630000221
(A)-1：双[2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸]羟基铝(分子量：1015.23)
(B)-1：硬脂酸钠(分子量：306.46)
(C)-1：肉豆蔻酸锂(分子量：234.304)
[表2]
Figure GDA0002393846630000222
[表3]
Figure GDA0002393846630000231
[表4]
Figure GDA0002393846630000232
[表5]
Figure GDA0002393846630000241
(C)-2：硬脂酸钾(分子量：322.57)
(C)-3：肉豆蔻酸钾(分子量：266.46)
Zn-St：硬脂酸锌
Mg-St：硬脂酸镁
[表6]
Figure GDA0002393846630000251
[表7]
Figure GDA0002393846630000261
根据比较例1-1～1-6，使用包含(A)成分和(C)成分这一组合的组合物时，此外，根据比较例1-7～1-13，使用包含(A)成分和(B)成分这一组合的组合物时，成型品的透明性无法令人满足。此外，根据比较例1-14～1-16，使用(C)/(B)的摩尔比偏离0.30～5.00这一范围的组合物时，成型品的透明性均无法令人满足。
可确认到：比较例1-3、1-9、比较例1-15和比较例1-16是相对于(A)成分0.067质量份而使用(B)成分和(C)成分的总计量为0.033质量份的组合物的成型品，与此相对，使用(A)成分的配混量相同且(B)与(C)成分的总计量为0.033质量份的实施例1-3、实施例1-7～1-11的本发明的组合物而得到的成型品赋予了优异的透明性。
根据表6的比较例3-1～3-7，使用与本发明的组合物不同的组合物而得到的成型品的改善物性方面的效果无法令人满足。与此相对，根据表5的实施例3-1～3-9，使用本发明的组合物得到的成型品能够获得优异的物性改善效果。尤其可确认到：根据实施例3-1～3-7，使用(A)/{(B)+(C)}的比率处于0.25～0.65这一范围的组合物而得到的成型品的半结晶化时间大幅缩短，结晶化促进效果显著。使用作为(C)成分而组合使用锂盐、钾盐的化合物而得到的组合物时，也显示优异的物性。
根据表7的比较例4-2可确认到：即使含有(A)、(B)、(C)成分，在与本发明的组合物不同的情况下，也缺乏物性改良效果。根据比较例4-3～比较例4-5可确认到：配混缺少(A)、(B)和(C)成分中任意者的组合物时，缺乏透明性改良效果。与此相对，根据表7的实施例4-1和4-2可确认到：使用本发明的组合物时，成型品的结晶化促进效果优异，透明性、物性方面的改良效果显著，结晶化的促进优异。
综上所述，本发明的组合物提供能够对于热塑性树脂大幅改善物性、透明性的组合物。

Claims (7)

1.一种组合物，其特征在于，其含有下述通式(1)所示的环状有机磷酸酯铝盐(A)、羧酸钠(B)和下述通式(2)所示的脂肪酸金属盐(C)，
Figure FDA0002393846620000011
通式(1)中，R1～R4各自独立地表示氢原子或碳原子数1～9的直链或具有支链的烷基，R5表示碳原子数1～4的烷叉基；
Figure FDA0002393846620000012
通式(2)中，R6表示导入至碳原子数10～30的脂肪族有机酸中的基团，M1表示锂或钾，
所述通式(1)所示的环状有机磷酸酯铝盐(A)为双[2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸]羟基铝，
所述羧酸钠(B)为选自由芳香族羧酸钠和碳原子数10～21的脂肪酸钠组成的组中的至少一种，
所述通式(2)所示的脂肪酸金属盐(C)/所述羧酸钠(B)以摩尔比计在(C)/(B)＝0.30～5.00的范围内，并且所述通式(1)所示的环状有机磷酸酯铝盐(A)、所述羧酸钠(B)和所述通式(2)所示的脂肪酸金属盐(C)在(A)/{(B)+(C)}＝0.15～0.70的范围内。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述羧酸钠为选自由芳香族羧酸钠、月桂酸钠、肉豆蔻酸钠、棕榈酸钠、硬脂酸钠、12-羟基硬脂酸钠、油酸钠和亚油酸钠组成的组中的至少一种。
3.一种热塑性树脂组合物，其特征在于，相对于热塑性树脂100质量份，以所述通式(1)所示的环状有机磷酸酯铝盐(A)为0.001～10质量份的方式含有权利要求1或2所述的组合物。
4.根据权利要求3所述的热塑性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂为聚烯烃系树脂。
5.一种成型体，其特征在于，其是使用权利要求3或4所述的热塑性树脂组合物而成的。
6.一种热塑性树脂组合物，其特征在于，其含有热塑性树脂和组合物，
所述热塑性树脂为聚烯烃系树脂，
所述组合物含有下述通式(1)所示的环状有机磷酸酯铝盐(A)、羧酸钠(B)和下述通式(2)所示的脂肪酸金属盐(C)，
Figure FDA0002393846620000021
通式(1)中，R1～R4各自独立地表示氢原子或碳原子数1～9的直链或具有支链的烷基，R5表示碳原子数1～4的烷叉基；
Figure FDA0002393846620000022
通式(2)中，R6表示导入至碳原子数10～30的脂肪族有机酸中的基团，M1表示锂或钾，
所述通式(1)所示的环状有机磷酸酯铝盐(A)为双[2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸]羟基铝，
所述通式(2)所示的脂肪酸金属盐(C)/所述羧酸钠(B)以摩尔比计在(C)/(B)＝0.30～5.00的范围内，并且所述通式(1)所示的环状有机磷酸酯铝盐(A)、所述羧酸钠(B)和所述通式(2)所示的脂肪酸金属盐(C)在(A)/{(B)+(C)}＝0.15～0.70的范围内，
相对于所述热塑性树脂100质量份，以所述通式(1)所示的环状有机磷酸酯铝盐(A)为0.001～10质量份的方式含有所述组合物。
7.一种成型体，其特征在于，其是使用权利要求6所述的热塑性树脂组合物而成的。
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