JPWO2015087646A1 - 塗装性を向上させた被塗装基材 - Google Patents
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Abstract
Description
(a)ポリオレフィン系樹脂
本発明に用いられる(a)ポリオレフィン系樹脂としては、ポリオレフィンであれば特に制限されずに用いることが可能であり、ポリプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、ヘミアイソタクチックポリプロピレン、ステレオブロックポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー、ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリブテン−1、ポリ−3−メチルブテン、ポリ−3−メチル−1−ペンテン、ポリ−4−メチル−1−ペンテン、エチレン−プロピレン共重合体等のα−オレフィンの単重合体又は共重合体等が挙げられる。(a)オレフィン系樹脂はオレフィンエラストマーであってもよい。特に好ましい(a)ポリオレフィン系樹脂としては、ポリプロピレンが挙げられる。
本発明に用いられる(b)芳香族リン酸エステル金属塩とは、下記一般式(1)で表されるものである。
本発明に用いられる(c)ヒンダードアミン系化合物としては、例えば、2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルステアレート、1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルステアレート、2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルベンゾエート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)・ジ(トリデシル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)・ジ(トリデシル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス(1,2,2,4,4−ペンタメチル−4−ピペリジル)−2−ブチル−2−(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネート、1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノ−ル/コハク酸ジエチル重縮合物、1,6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルアミノ)ヘキサン/2,4−ジクロロ−6−モルホリノ−s−トリアジン重縮合物、1,6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルアミノ)ヘキサン/2,4−ジクロロ−6−第三オクチルアミノ−s−トリアジン重縮合物、1,5,8,12−テトラキス〔2,4−ビス(N−ブチル−N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)アミノ)−s−トリアジン−6−イル〕−1,5,8,12−テトラアザドデカン、1,5,8,12−テトラキス〔2,4−ビス(N−ブチル−N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)アミノ)−s−トリアジン−6−イル〕−1,5,8−12−テトラアザドデカン、1,6,11−トリス〔2,4−ビス(N−ブチル−N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)アミノ)−s−トリアジン−6−イル〕アミノウンデカン、1,6,11−トリス〔2,4−ビス(N−ブチル−N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)アミノ)−s−トリアジン−6−イル〕アミノウンデカン、ビス{4−(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル)ピペリジル}デカンジオナート、ビス{4−(2,2,6,6−テトラメチル−1−ウンデシルオキシ)ピペリジル)カーボナート等を挙げることができる。
本発明の被塗装基材においては、(c)ヒンダードアミン系化合物は、下記一般式(2)で表される化合物を用いることが好ましい。
上記一般式(2)において、R4で表される炭素原子数1〜30のアルキル基としては、例えば、上記のアルキル基に加え、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、2−エチルヘキシル、第三オクチル、ノニル、イソノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル等を挙げることができる。
本発明に用いられる(d)ベンゾエート系光安定剤とは、下記一般式(4)で表されるものである。
また、ポリオレフィン系樹脂に上記(b)〜(d)以外の添加剤を配合する場合、その配合量は、上記(a)ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して、合計で3.0質量部以下とするのが好ましい。
具体的には、酢酸、プロピオン酸、乳酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、2−エチルヘキサン酸、エナント酸、ペラルゴン酸、カプリル酸、ネオデシル酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデシル酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、トウハク酸、リンデル酸、ツズ酸、パルミトレイン酸、ミリストレイン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、リノール酸、リノエライジン酸、γ−リノレン酸、リノレン酸、リシノール酸、ナフテン酸、アビエチン酸、ヒドロキシ酢酸、乳酸、β−ヒドロキシプロピオン酸、2−メチル−β−ヒドロキシプロピオン酸、α−ヒドロキシ酪酸、β−ヒドロキシ酪酸、γ−ヒドロキシ酪酸、モノメチロールプロピオン酸、ジメチロールプロピオン酸、12−ヒドロキシステアリン酸等を挙げることができる。これらの中でも、炭素原子数12〜22の脂肪族基であるものが、好ましく、特に、ミリスチン酸、ステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸等が好ましい。
(試験片の作製方法)
インパクトポリプロピレン(MFR=30g/10min)60質量部に対し、熱可塑性エラストマーとして、DOW社製商品名エンゲージ8100を30質量部、タルク(日本タルク株式会社製商品名ミクロエースP−4)10質量部の重量比で混合した混合物100質量部に対し、フェノール系酸化防止剤(株式会社ADEKA製商品名アデカスタブAO−60)0.05質量部、リン系酸化防止剤(株式会社ADEKA製商品名アデカスタブ2112)0.05質量部、ステアリン酸カルシウム0.05質量部、カーボンブラック2質量部、及び、下記〔表1〕〜〔表4〕に記載のヒンダードアミン系化合物及び芳香族リン酸エステル金属塩を添加し、混合した。混合後、二軸押出機(株式会社日本製鋼所製商品名TEX−30α)を用いて、溶融温度230℃、スクリュー速度150rpmの条件で溶融混練しペレットを得た。
(高圧スプレー噴射試験)
得られた試験片の中央部を通るように0.5mm幅の直線で60mm削った。直線は、基材表面に到達するまで削った。さらに、削った直線の中央でクロスするよう、0.5mm幅の60mmの直線状に削った。一枚の試験片につき、少なくとも2箇所の異なる部位にクロス状に削り、少なくとも2枚以上の試験片を用いて下記の手順で評価した。
(1)中央に径40mmの穴が開いているホルダーに試験片を挿入し、削り取った直線中央部のクロスがホルダーの穴から見えるようにして、試験片を鉛直方向になるよう固定した。
(2)ホルダーに設置された試験片表面に刻まれたクロスに対して、水平方向からウォータージェットを噴射できるように固定した。
(3)ウォータージェットからの噴射が、試験片表面を20mmスウィープするように、ウォータージェットのノズルを調整した。
(4)下記の条件で、ウォータージェットによる試験片表面への噴射を6回行った。
水圧:12±0.3MPa
スプレー距離:100±3mm(試験片表面に対し90°の角度の方向の距離)
水の流速:15±0.3L/min
水温:50±5℃
スウィープ回数:30秒間に、30±2回
スイープ幅:試験片ホルダーの穴の中央部から±20mm
スプレーノズル: Spraying Systems社製 No.2506(flat jet 25°)
ウォータジェットによる噴射の度に、試験片ホルダーの穴(φ40mm)の範囲内における、試験片の塗装が剥離した割合(面積)を算出した。評価は6枚のサンプルで行い、最も剥離したサンプルの数値で評価した。これらの結果について各々〔表1〕又は〔表2〕に示す。
加湿された塗装物の粘着性を確認するために、以下の実験を行った。
湿度50±5%RHに維持されたオーブンに試験片を静置し、以下の温度条件を1サイクルとして、24時間内に4サイクル実施し、上記の高圧スプレー噴射試験の評価を行った。これらの結果について各々〔表3〕又は〔表4〕に示す。
(1)室温(23±5℃)から40±3℃まで、45分間かけて昇温する。
(2)40±3℃に到達後、75分間その温度を維持する。
(3)40±3℃から、室温まで冷却する。
これらに対し、実施例1−1〜1−8より、本発明の被塗装基材を用いた場合、塗装密着性に優れることが確認できた。また、実施例2−1〜2−8より加湿環境下に曝された影響は軽微であることが確認できた。
以上より、本発明の塗装基材は塗装密着性に優れるものであり、高湿環境下に曝される自動車内外装材においても好適に用いることができる。
Claims (5)
- ヒンダードアミン系化合物で安定化された被塗装基材であって、(a)ポリオレフィン系樹脂100質量部に対し、(b)下記一般式(1)で表される芳香族リン酸エステル金属塩0.01〜0.5質量部、及び(c)ヒンダードアミン系化合物0.02〜0.5質量部を配合されてなることを特徴とする被塗装基材。
(式中、R1は水素原子又は炭素原子数1〜8のアルキル基を表し、R2は炭素原子数1〜8のアルキル基を表し、R3は炭素原子数1〜4のアルキリデン基を表し、X1はアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、亜鉛原子又はアルミニウム原子を表し、X1がアルカリ金属原子の場合、nは1であって、且つmは0であり、X1がアルカリ土類金属原子又は亜鉛原子の場合、nは2であって、且つmは0であり、X1がアルミニウム原子の場合、nは1又は2であって、且つmは3−nである。) - 請求項1〜3記載の何れか1項に記載の被塗装基材を用いてなることを特徴とする自動車内外装材。
- ヒンダードアミン系化合物で安定化されたポリオレフィン系樹脂組成物を成形してなる被塗装基材の塗装密着性を向上させる目的で、ポリオレフィン系樹脂組成物に加えられる下記一般式(1)で表される芳香族リン酸エステル金属塩の使用。
(式中、R1は水素原子又は炭素原子数1〜8のアルキル基を表し、R2は炭素原子数1〜8のアルキル基を表し、R3は炭素原子数1〜4のアルキリデン基を表し、X1はアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、亜鉛原子又はアルミニウム原子を表し、X1がアルカリ金属原子の場合、nは1であって、且つmは0であり、X1がアルカリ土類金属原子又は亜鉛原子の場合、nは2であって、且つmは0であり、X1がアルミニウム原子の場合、nは1又は2であって、且つmは3−nである。)
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