JP2005162867A - 結晶核剤組成物の製造方法、結晶性高分子組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】 結晶性高分子に添加して充分な透明性付与効果を奏する結晶核剤組成物を提供すること
【解決手段】 一般式（I）の結晶核剤化合物と一般式（II）の脂肪族有機酸金属塩の両方が存在する液相からその両方を含む固相を得る工程を有する結晶核剤組成物の製造方法。
【化１】

（Ｒ¹及びＲ²は炭素数１〜４のアルキル基を、Ｒ³は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を、Ｍ¹はアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルミニウム原子を各々表し、Ｍ¹がアルカリ金属原子の場合ｐは１であり、ｑは０であり、Ｍ¹がアルカリ土類金属原子の場合ｐは２であり、ｑは０であり、Ｍ¹がアルミニウム原子の場合、ｐは１又は２であり、ｑは３−ｐである；Ｒ⁴は、炭素数１０〜３０の脂肪族有機酸から導入される基を、Ｍ²はアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルミニウム原子又は亜鉛原子を、ｒは１〜３を各々表す。）
【選択図】 なし

Description

本発明は、結晶性高分子化合物に添加使用される結晶核剤組成物の製造方法及び該製造方法により得られた結晶核剤組成物を含有してなる結晶性高分子組成物に関し、詳しくは、環状リン酸エステルの金属塩からなる結晶核剤化合物と脂肪族有機酸金属塩の両方が存在する液相から結晶核剤組成物を得る製造方法及び該製造方法により得られた結晶核剤組成物を含有してなる透明性及び／又は機械的強度の良好な結晶性高分子組成物に関する。

ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１等のポリオレフィン系高分子、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系高分子、ポリアミド系高分子等の結晶性高分子は、加熱成形後の結晶化速度が遅いため、加工時の成形サイクルが長い等の問題があり、その上、成形後にも進行する結晶化によって、成形物が変形してしまうことがあった。又これらの結晶性高分子化合物材料は、大きな球晶が生成するために、機械的強度、透明性が劣る欠点があった。

これらの欠点は、結晶性高分子化合物の結晶性に由来するものであり、微細な結晶を急速に生成させることによって解消できることが知られている。現在、微細な結晶を急速に生成させるために、結晶化温度を上げるほか、結晶核剤、結晶化促進剤等を添加するなどの方法が用いられている。

上記の結晶核剤或いは結晶化促進剤として、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）ホスフェートに代表される環状リン酸エステルの金属塩が使用されている。特許文献１、２及び３には、これらの環状リン酸エステルの金属塩と脂肪族有機酸金属塩を併用することにより、良好な使用効果が得られることが報告されている。

日本公開特許平成５−４３７４６号公報（請求項１） 日本公開特許平成５−１５６０７８号公報（請求項１） 日本公開特許２００３−３１３４４４号公報（請求項３、５、段落００２２，００２５）

本発明の目的は、より良好な使用効果を奏する結晶核剤組成物及び該結晶核剤を含有してなる結晶性高分子組成物を提供することにある。

本発明者等は、検討を重ねた結果、結晶核剤化合物と脂肪族有機酸金属塩の両方が存在する液相からその両方を含む固相を得る製造方法により得られた結晶核剤組成物が結晶性高分子に対してより良好な使用効果を奏することを知見し、本発明に到達した。

本発明の第１は、下記一般式（I）で表される結晶核剤化合物及び下記一般式（II）で表される脂肪族有機酸金属塩を含有する結晶核剤組成物を製造する方法において、一般式（I）で表される結晶核剤化合物と一般式（II）で表される脂肪族有機酸金属塩の両方が存在する液相からその両方を含む固相を得る工程を有する結晶核剤組成物の製造方法を提供するものである。
（式中、Ｒ¹及びＲ²は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ³は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｍ¹はアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルミニウム原子を表し、Ｍ¹がアルカリ金属原子の場合ｐは１であり、ｑは０であり、Ｍ¹がアルカリ土類金属原子の場合ｐは２であり、ｑは０であり、Ｍ¹がアルミニウム原子の場合、ｐは１又は２であり、ｑは３−ｐである；Ｒ⁴は、炭素数１０〜３０の脂肪族有機酸から導入される基を表し、Ｍ²はアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルミニウム原子又は亜鉛原子を表し、ｒは１〜３を表す。）
本発明の第２は、下記に示すＡ）、Ｂ）又はＣ）のいずれかから選ばれる手法を用いた第１の発明に記載の結晶核剤の製造方法を提供するものである。
Ａ）一般式（I）で表される結晶核剤化合物と一般式(II)で表される脂肪族有機酸金属塩のどちらか一方が溶解しており、他方が溶解又は分散している液相から、結晶核剤組成物の固相を出現させる方法；
Ｂ）一般式（I）で表される結晶核剤と一般式（II）で表される脂肪族有機酸金属塩のどちらか一方が溶解又は分散している液相中で他方を合成し、結晶核剤組成物の固相を出現させる方法；
Ｃ）一般式（I）で表される結晶核剤化合物と一般式（II）で表される脂肪族金属塩とを同一液相系内で合成し、結晶核剤組成物の固相を出現させる方法。
本発明の第３は、第１又は第２の発明に記載の製造方法で得られた結晶核剤組成物を含有してなる結晶性高分子組成物を提供するものである。

本発明の製造方法は、結晶性高分子に対してより良好な使用効果を奏する結晶核剤組成物を提供できる。

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
本発明に係る結晶核剤化合物を表す上記一般式（I）において、Ｒ¹、Ｒ²で表される炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチルが挙げられ、Ｒ³で表される炭素数１〜４で表されるアルキル基としては、Ｒ²と同様の基が挙げられ、特にメチル基が好ましい。なおＲ³としては水素原子であることが最も好ましい。

また、Ｍ¹で表されるアルカリ金属原子としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムが挙げられ、アルカリ土類金属原子としては、例えば、ベリリウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、バリウムが挙げられる。

Ｍ¹がアルカリ金属原子の場合の具体例としては、下記化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．８が挙げられる。

Ｍ¹がアルカリ土類金属原子の場合の具体例としては、下記化合物Ｎｏ．９〜１２が挙げられる。

Ｍ¹がアルミニウム原子の場合の具体例としては、下記化合物Ｎｏ．１３〜Ｎｏ．１６が挙げられる。

本発明に係る上記一般式（II）で表される脂肪族有機酸金属塩においては、Ｒ⁴基は、炭素数１０〜３０の脂肪族有機酸から導入される基である。該脂肪族有機酸はヒドロキシル基を有するものでもよく、不飽和結合を有するものでもよい。例えば、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、トウハク酸、リンデル酸、ツズ酸、パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、リノール酸、リノエライジン酸、γ−リノレン酸、リノレン酸、リシノール酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ナフテン酸、アビエチン酸等が挙げられる。中でも、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸が低コストで使用効果が顕著であるので好ましい。また、Ｍ²で表されるアルカリ金属原子としては、リチウム、ナトリウム、カリウムが挙げられ、アルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等が挙げられる。

本発明に係る結晶核剤組成物において、一般式（I）で表される結晶核剤化合物と一般式（II）で表される脂肪族有機酸金属塩の構成比は特に制限されることなく、任意の構成比を用いればよい。結晶核剤化合物１００質量部に対する脂肪族有機酸金属塩の量は、５〜１００質量部が良好な添加効果を示すので好ましく、１０〜５０質量部がより好ましい。

本発明の結晶核剤組成物の製造方法とは、一般式（I）で表される結晶核剤化合物と一般式（II）で表される脂肪族有機酸金属塩の両方が存在する液相からその両方を含む固相の結晶核剤組成物を晶析、濃縮、脱溶媒等により得る工程を有する製造方法である。この製造方法により得られる結晶核剤組成物は、結晶核剤化合物と脂肪族有機酸金属塩化合物を粉末で単純混合したものよりも、結晶性高分子に対して優れた添加効果を示すものである。

本発明の結晶核剤組成物の製造方法としては、具体的には、Ａ）一般式（I）で表される結晶核剤化合物と一般式(II)で表される脂肪族有機酸金属塩のどちらか一方が溶解しており、他方が溶解又は分散している液相から、結晶核剤組成物の固相を出現させる方法；Ｂ）一般式（I）で表される結晶核剤と一般式（II）で表される脂肪族有機酸金属塩のどちらか一方が溶解又は分散している液相中で他方を合成し、結晶核剤組成物の固相を出現させる方法；Ｃ）一般式（I）で表される結晶核剤化合物と一般式（II）で表される脂肪族金属塩とを同一液相系内で合成し、結晶核剤組成物の固相を出現させる方法が挙げられる。

上記の製造方法Ａ）は、結晶核剤化合物と脂肪族有機酸金属塩の両方が溶解している液相から結晶核剤化合物と脂肪族有機酸金属塩を含む結晶核剤組成物の固相を晶析、濃縮、脱溶媒等により得る方法、結晶核剤化合物が一部又は全部が分散しており、脂肪族有機酸金属塩が溶解している液相から結晶核剤組成物の固相を晶析、濃縮、脱溶媒等により得る方法、結晶核剤組成物が溶解しており、脂肪族有機酸金属塩の一部又は全部が分散している液相から結晶核剤組成物の固相を晶析、濃縮、脱溶媒等により得る方法がある。

上記の製造方法Ｂ）は、結晶核剤化合物が溶解又は分散している液相中で脂肪族有機酸金属塩を合成する方法、脂肪族有機酸金属塩が溶解又は分散している液相中で結晶核剤化合物を合成する方法がある。他方が分散又は溶解している液相中で生成した脂肪族有機酸金属塩或いは結晶核剤化合物は、生成と同時にその一部又は全部が析出してもよく、液相中に溶解してもよい。生成と同時に析出する場合は、溶解又は分散している他方と共沈する系が好ましい。また、生成物が溶解する場合は、上記Ａ）と同様に結晶核剤組成物を晶析、濃縮、脱溶媒等により得ることができる。

上記の製造方法Ｃ）は、結晶核剤化合物の原料と脂肪族金属の原料を同一系内で反応させる方法であり、反応により生成する結晶核剤化合物と脂肪族有機酸金属塩は、生成により両方が析出してもよく、両方が液相中に溶解してもよく、一方が析出し他方が溶解してもよい。両方が液相中に溶解している場合及び一方が析出し他方が溶解している場合は、上記Ａ）と同様に結晶核剤組成物を晶析、濃縮、脱溶媒等により得ることができる。

なお、本発明に係る分散とは、コロイド、エマルション、ディスパーション等の静置して分散状態を保つ状態に限らず、攪拌により沈殿又は結晶等の固相が液相中に分散しているもの、攪拌により不均一の液相が分散しているものも含めた概念である。

一般式（I）で表される結晶核剤を合成する場合に用いる方法としては、例えば、該当する構造の環状リン酸と金属水酸化物、金属酸化物、金属ハロゲン化物、金属硫酸塩、金属硝酸塩、金属アルコキシド化合物等の金属化合物とを必要に応じて用いられる塩基性化合物等の反応剤を用いて反応させる方法、該当する構造の環状リン酸エステルのアルカリ金属塩と金属水酸化物、金属酸化物、金属ハロゲン化物、金属硫酸塩、金属硝酸塩、金属アルコキシド化合物等の金属化合物とを必要に応じて用いられる反応剤を用いて塩交換反応させる方法、環状オキシ塩化リンを出発物質に加水分解により環状リン酸を生成させて、金属化合物と反応させる方法が挙げられる。

また、一般式（II）で表される脂肪族有機酸金属塩を合成する場合に用いる方法としては、例えば、該当する脂肪族有機酸と金属水酸化物、金属酸化物、金属ハロゲン化物、金属硫酸塩、金属硝酸塩、金属アルコキシド化合物等の金属化合物とを必要に応じて用いられる塩基性化合物等の反応剤を用いて反応させる方法（中和法）、脂肪族有機酸アルカリ金属塩や脂肪族有機酸アンモニウムと金属水酸化物、金属酸化物、金属ハロゲン化物、金属硫酸塩、金属硝酸塩、金属アルコキシド化合物等の金属化合物とを必要に応じて用いられる反応剤を用いて反応させる方法（複分解法）が挙げられる。

上記製造方法Ａ）〜Ｃ）は、得られる結晶核剤組成物の組成によって適する方法を選択すればよい。例えば、製造方法Ａ）は結晶核剤化合物と脂肪族有機酸金属塩を構成する金属元素が同一の場合でも異なる場合でも使用できる方法である。上記製造方法Ｂ）は、設定された所望の組成を得ることが容易なので結晶核剤化合物と脂肪族金属塩を構成する金属元素が同一の場合に好適に使用され、金属元素が異なる場合は、塩交換が起こらない組み合わせにおいて使用されることが望ましい。上記製造方法Ｃ）は、設定された所望の組成を得ることが容易なので、結晶核剤化合物と脂肪族金属塩を構成する金属元素が同一の場合に好ましく使用される。

本発明の製造方法の液相に用いる分散媒又は溶媒は、特に制限を受けず、周知一般のものを使用することができる。該分散媒又は溶媒としては、水、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール等のモノアルコール類；エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、３，５−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール等の脂肪族ジオール類；シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、水添ビスフェノールＡ等脂環式ジオール類；トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ヘキシトール類、ペンチトール類、グリセリン、ポリグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、テトラメチロールプロパン等の三価以上のポリオール類；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシエチル等のエステル類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル等のエーテルアルコール類；テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジブチルエーテル等のエーテル類；メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチルブチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルアミルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等のケトン類；ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、１−シアノプロパン、１−シアノブタン、１−シアノヘキサン、シアノシクロヘキサン、シアノベンゼン、１，３−ジシアノプロパン、１，４−ジシアノブタン、１，６−ジシアノヘキサン、１，４−ジシアノシクロヘキサン、１，４−ジシアノベンゼン等のシアノ基を有する炭化水素類が挙げられ、これらは単独又は２種類以上の混合物で用いられる。

本発明の製造方法により得られた結晶核剤組成物は、粒子径や粒度分布等の粒子状態によって特に制限されるものではなく、上記に記載の製造方法により得られる粒子状態で使用すればよい。結晶核剤は、粒子径が微細であれば結晶性高分子への分散性が良化する場合があるので、得られた結晶核剤組成物を微細化するために粉砕処理用いてもよい。

上記の粉砕方法としては、乳鉢、ボールミル、振動ボールミル、ローラーミル、ロッドミル、チューブミル、コニカルミル、ハイスイングボールミル、ピン型ミル、ハンマーミル、ナイフハンマーミル、アトリションミル、ジェットミル、カウンタージェットミル、スパイラルジェットミル、ジェットマイザー、マイクロナイザー、ナノマイザー、マジャックミル、マイクロアトマイザー、ミクロンミル、ロータリーカッター、衝撃粉砕型ミル、圧縮剪断型ミル等が挙げられる。

本発明の結晶性高分子組成物は、上記の説明の製造方法により得られた結晶核剤組成物を含有してなる透明性及び／又は強度等が改善されたものであり、該結晶性高分子組成物には、必要に応じて他の添加剤成分を含有してもよい。

上記の結晶性高分子としては、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、ヘミアイソタクチックポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ３−メチル−１−ブテン、ポリ３−メチル−１−ペンテン、ポリ４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィン重合体、エチレン／プロピレンブロック又はランダム共重合体等のα−オレフィン共重合体などのポリオレフィン系高分子；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート等の熱可塑性直鎖ポリエステル系高分子；ポリフェニレンスルフィド等のポリスルフィド系高分子；ポリカプロラクトン等のポリ乳酸系高分子；ポリヘキサメチレンアジパミド等の直鎖ポリアミド系高分子；シンジオタクチックポリスチレン等の結晶性のポリスチレン系高分子が挙げられる。

上記の結晶性高分子の中では、本発明の結晶核剤組成物の使用効果が顕著であるポリオレフィン系高分子が好適であり、ポリプロピレン、エチレン／プロピレンブロック又はランダム共重合体、エチレン以外のα−オレフィン／プロピレンブロック又はランダム共重合体及びこれらのプロピレン系重合体と他のα−オレフィン重合体との混合物等のポリプロピレン系樹脂が特に好適である。

本発明の結晶性高分子組成物において、結晶核剤組成物の含有量は特に限定されるものではない。該使用量は、脂肪族有機酸金属塩や他の構成成分を除いた結晶核剤化合物のみの質量において、結晶性高分子１００質量部に対して０．００５質量部より少ないと充分な添加効果を発揮しない場合があり、１０質量部を超えると添加効果の向上が得られずにコストが高くなるばかりではなく、得られる高分子製品の物性に影響を及ぼす場合があるので０．００５〜１０質量部が好ましく、０．０１〜２．５質量部がより好ましい。

また、上記の必要に応じて用いられる他の添加剤成分としては、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）、紫外線吸収剤、フェノール系、硫黄系、リン系の抗酸化剤、脂肪族有機酸金属塩等の周知一般に用いられている添加剤を使用することができる。

上記のＨＡＬＳとしては、以下の一般式（III）で表される化合物、塩化シアヌル縮合型、高分子量型等が挙げられる。

（式中、ｍは、１〜６の整数を表し、Ａは、水素原子、炭素数１〜１８のｍ価の炭化水素基、ｍ価のアシル基またはｍ価のカルバモイル基を表し、Ｂは、酸素原子、−ＮＨ−又は炭素数１〜８のアルキル基Ｒｅを有する−ＮＲｅ−を表し、Ｙは、水素原子、オキシラジカル（・Ｏ）、炭素数１〜１８のアルコキシ基、炭素数１〜８のアルキル基、ヒドロキシル基を表し、Ｚは、メチン、又は炭素数１〜８のアルキル基Ｒｆを有する以下の基(IV)を表す。）

上記一般式（III）において、Ａで表されるｍ価の炭素数１〜１８の炭化水素基としては、メタン、エタン、プロパン、ブタン、第二ブタン、第三ブタン、イソブタン、ペンタン、イソペンタン、第三ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、イソヘプタン、第三ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、第三オクタン、２−エチルヘキサン、ノナン、イソノナン、デカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカンから誘導される基（アルキル基、アルカンジないしヘキサイル基）が挙げられる。

上記Ａにおけるｍ価のアシル基とは、カルボン酸、ｍ価カルボン酸及びカルボキシル基がｍ個残存しているｎ価カルボン酸の（ｎ−ｍ）アルキルエステル（これらをアシル誘導体化合物という）から誘導される基のことである。
該アシル誘導体化合物としては、酢酸、安息香酸、４−トリフルオロメチル安息香酸、サリチル酸、アクリル酸、メタクリル酸、シュウ酸、マロン酸、スクシン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、２−メチルコハク酸、２−メチルアジピン酸、３−メチルアジピン酸、３−メチルペンタン二酸、２−メチルオクタン二酸、３，８−ジメチルデカン二酸、３，７−ジメチルデカン二酸、水添ダイマー酸、ダイマー酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、トリメリト酸、トリメシン酸、プロパン−１，２，３−トリカルボン酸、プロパン−１，２，３−トリカルボン酸モノ又はジアルキルエステル、ペンタン−１，３，５−トリカルボン酸、ペンタン−１，３，５−トリカルボン酸モノ又はジアルキルエステル、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸モノないしトリアルキルエステル、ペンタン−１，２，３，４，５−ペンタカルボン酸、ペンタン−１，２，３，４，５−ペンタカルボン酸モノないしテトラアルキルエステル、ヘキサン−１，２，３，４，５，６−ヘキサカルボン酸、ヘキサン−１，２，３，４，５，６−ヘキサカルボン酸モノないしペンタアルキルエステル等が挙げられる。

上記Ａにおけるｍ価のカルバモイル基は、イソシアネート化合物から誘導されるモノアルキルカルバモイル基またはジアルキルカルバモイル基のことである。
モノアルキルカルバモイル基を誘導するイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニル−４，４’−ジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、トランス−１，４−シクロヘキシルジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４（２，４，４）−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リシンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、１−メチルベンゾール−２，４，６−トリイソシアネート、ジメチルトリフェニルメタンテトライソシアネート等が挙げられる。ジアルキルカルバモイル基としては、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモイル基、ジヘキシルカルバモイル基、ジオクチルカルバモイル基等が挙げられる。

これらのＡで表される基はハロゲン原子、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基等で置換されていてもよい。

式（III）のＢ中のＮに置換するＲｅで表される炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、１−エチルペンチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシルが挙げられる。

式（III）のＹは、水素原子、オキシラジカル（・Ｏ）、炭素数１〜１８のアルコキシ基、炭素数１〜８のアルキル基又はヒドロキシル基を表す。
上記炭素数１〜１８のアルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、第二ブチルオキシ、第三ブチルオキシ、イソブチルオキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ノニルオキシ、イソノニルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ、トリデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシ、オクタデシルオキシが挙げられ、炭素数１〜８のアルキル基としては、Ｒｅと同様の基が挙げられ、式（VI）のＺ中のＲｆで表される炭素数１〜８のアルキル基としては、Ｒｅと同様の基が挙げられる。

上記の一般式（III）で表されるＨＡＬＳの更なる具体例としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレート、２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジルメタクリレート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−[トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ]エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−[トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ]エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン等が挙げられる。

塩化シアヌル縮合型ＨＡＬＳとしては、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル]−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル]−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ]ウンデカン、１，６，１１−トリス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ]ウンデカン等が挙げられる。

また、高分子量型としては、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物等が挙げられる。

紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリルフェノール）、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−アクリロイルオキシエチル）−５−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三ブチルフェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三アミル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシメチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール等の２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシロキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−Ｃ₁₂〜₁₃混合アルコキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル〕−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシ−３−アリルフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ヘキシロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン等の２−（２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ジアリール−１，３，５−トリアジン類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクチル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ドデシル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、テトラデシル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ヘキサデシル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、オクタデシル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ベヘニル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；各種の金属塩又は金属キレート、特にニッケル又はクロムの塩又はキレート類等が挙げられる。

リン系抗酸化剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，５−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，２'−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジフェニルオクチルホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキサンジメチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，５−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ_12-15混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルホスファイト、ビス[２，２’−メチレンビス(４，６−ジアミルフェニル)]・イソプロピリデンジフェニルホスファイト、テトラトリデシル・４，４’−ブチリデンビス(２−第三ブチル−５−メチルフェノール)ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、トリス（２−〔（２，４，７，９−テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２−ブチル−２−エチルプロパンジオール・２，４，６−トリ第三ブチルフェノールモノホスファイト等が挙げられる。

フェノール系抗酸化剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデシル・３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス［（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス[３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド]グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（２，６−ジ第三ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス[２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル]テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス[（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル]イソシアヌレート、テトラキス[メチレン−３−（３’，５’−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス[２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナモイルオキシ）−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、トリエチレングリコールビス［β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］等が挙げられる。

硫黄系抗酸化剤としては、例えば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステル等のジアルキルチオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられる。

また、脂肪族有機酸金属塩としては、前記の一般式（II）で表されるものが挙げられる。

上記の例示の添加剤は、１種類又は２種類以上混合で用いてもよく、そのそれぞれの使用量は、結晶性高分子１００質量部に対して、０．００１質量部未満では効果が得られない場合があり、また１０質量部を超えると添加効果の向上が得られないばかりかコストが高くなるので、０．００１〜１０質量部が好ましい。

本発明の結晶性高分子組成物には、必要に応じて、さらに、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤等からなる帯電防止剤；ハロゲン系化合物、リン酸エステル系化合物、リン酸アミド系化合物、メラミン系化合物、ポリリン酸のメラミン塩化合物、フッ素樹脂又は金属酸化物、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸ピペラジン等の難燃剤；炭化水素系、脂肪酸系、脂肪族アルコール系、脂肪族エステル系、脂肪族アマイド系又は金属石けん系の滑剤；各種重金属不活性剤；ハイドロタルサイト；有機カルボン酸；染料、顔料等の着色剤；ポリオレフィンパウダー等の加工助剤；フュームドシリカ、微粒子シリカ、けい石、珪藻土類、クレー、カオリン、珪藻土、シリカゲル、珪酸カルシウム、セリサイト、カオリナイト、フリント、長石粉、蛭石、アタパルジャイト、タルク、マイカ、ミネソタイト、パイロフィライト、シリカ等の珪酸系無機添加剤；ガラス繊維、炭酸カルシウム等の充填剤；ビス（ジベンジリデン）ソルビトール等のソルビトール系透明化剤などを使用することができる。

また、これらの必要に応じて用いられる添加剤の添加方法としては、本発明の結晶核剤組成物と別添加する方法、予め本発明の結晶核剤組成物と混合しておき、これを結晶性高分子に添加する方法、本発明の結晶核剤組成物と、必要に応じて用いられるバインダー、高分子、ワックス、溶剤、シリカ等の造粒助剤等と共にあらかじめ所望の割合で混合、造粒してワンパック複合添加剤として用いる方法が挙げられる。

本発明の結晶性高分子組成物用途としては、バンパー、ダッシュボード、インスツルメントパネル等自動車用樹脂部品；冷蔵庫、洗濯機、掃除機等家電製品用樹脂部品；食器、バケツ、入浴用品等の家庭用品；コネクター等の接続用樹脂部品；玩具等の雑貨品；タンク、ボトル等の貯蔵容器；医療用パック、注射器、カテーテル、医療用チューブ等の医療用成形品；壁材、床材、窓枠、壁紙等の建材；電線被覆材；ハウス、トンネル等の農業用資材；ラップ、トレイ等の食品包装材等のフィルム、シートを含む成形品；繊維が挙げられる。

以下、製造実施例、実施例及び比較例をもって本発明を更に詳細に説明する。しかし、本発明は以下の実施例等によって何ら制限を受けるものではない。

［製造実施例１］
キシレン４８ｇ及びイソプロピルアルコール３６ｇからなる混合溶媒に２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）ホスホン酸４９．２ｍｍｏｌ、ステアリン酸１９．７ｍｍｏｌを加え、さらに水酸化リチウム１水和物７０．９ｍｍｏｌを水２４ｇに溶解させた溶液を１５分間で滴下した。１時間攪拌後、分散液から８２℃で溶媒を留去して得られた系を２５℃まで冷却して、固相を濾取した。固相を水で洗浄後乾燥し、目的物である化合物Ｎｏ．２の結晶核剤化合物とステアリン酸リチウムからなる結晶核剤組成物１を収率９７％で得た。得られた結晶核剤組成物１について、ＩＲ測定により、リン酸基由来の吸収である２１００〜２５００ｃｍ^-1及びカルボキシル基由来の吸収である１７００ｃｍ^-1のピークがないことを確認し、リン酸エステル金属塩由来の１１００ｃｍ^-1の吸収及び脂肪族有機酸金属塩由来の１５８０ｃｍ^-1の吸収のピークを確認した。

［製造実施例２］
キシレン４８ｇ、イソプロピルアルコール３６ｇ及び水１２ｇからなる混合溶媒に化合物Ｎｏ．８の結晶核剤化合物を４９．２ｍｍｏｌ溶解させ、これに３５質量％の塩酸水５．２ｇを５分間で滴下した。これを室温で３０分攪拌した後、水相を除去し、１２−ヒドロキシステアリン酸１９．７ｍｍｏｌを加え、さらに水酸化リチウム１水和物７０．９ｍｍｏｌを水２４ｇに溶解させた溶液を１５分間で滴下した。１時間攪拌後、結晶が析出した系から８２℃で溶媒を留去して得られた系を２５℃まで冷却して、固相を濾取した。固相を水で洗浄後乾燥し、目的物である化合物Ｎｏ．２の結晶核剤化合物と１２−ヒドロキシステアリン酸リチウムからなる結晶核剤組成物２を収率９８％で得た。得られた結晶核剤組成物２についてＮａ含有量を測定したところ１００ｐｐｍ以下であり、Ｌｉの含有量は１．５５％であった。またＩＲ測定により、リン酸基由来の吸収である２１００〜２５００ｃｍ^-1及びカルボキシル基由来の吸収である１７００ｃｍ^-1のピークがないことを確認し、リン酸エステル金属塩由来の１１００ｃｍ^-1の吸収及び脂肪族有機酸金属塩由来の１５８０ｃｍ^-1の吸収のピークを確認した。

［製造実施例３］
トルエン溶媒４５ｇに化合物Ｎｏ．８の結晶核剤化合物を１５ｇ分散させた液相にトルエン溶媒にステアリン酸カルシウム５ｇを溶解させた溶液を混合し、１時間攪拌した。次いで得られた分散液から１１０℃で脱溶媒を行った後、系を２０℃まで冷却して、固相を濾取した。固相を水で洗浄後乾燥し、目的物である化合物Ｎｏ．８の結晶核剤化合物とステアリン酸マグネシウムからなる結晶核剤組成物３を収率９６％で得た。得られた結晶核剤組成物３についてＮａとＣａの含有量を測定した結果、化合物Ｎｏ．８の結晶核剤化合物とステアリン酸マグネシウムの質量比３／１からなることを確認した。

［製造実施例４］
ステアリン酸カルシウムの代わりにステアリン酸亜鉛を用いて上記実施例３と同様の手法によって、結晶核剤組成物４を収率９７％で得た。得られた結晶核剤組成物４について、ＮａとＺｎの含有量を測定した結果、化合物Ｎｏ．８の結晶核剤化合物とステアリン酸亜鉛の質量比３／１からなることを確認した。

［製造実施例５］
トルエン溶媒６０ｇに化合物Ｎｏ．１３の結晶核剤化合物を１５ｇ溶解させた液相にトルエン溶媒にミリスチン酸リチウム１０ｇを分散させた分散液を混合し、１時間攪拌した。次いで得られた溶液から１１０℃で脱溶媒を行った後、系を２０℃まで冷却して、固相を濾取した。固相を水で洗浄後乾燥し、目的物である化合物Ｎｏ．１３の結晶核剤化合物とミリスチン酸リチウムからなる結晶核剤組成物５を収率９４％で得た。得られた結晶核剤組成物５についてＡｌとＬｉの含有量を測定し、得られた結晶核剤組成物５は化合物Ｎｏ．１３の結晶核剤化合物とミリスチン酸リチウムの質量比３／２からなることを確認した。

［製造実施例６］
キシレン４８ｇ及びイソプロピルアルコール３６ｇからなる混合溶媒に２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）ホスホン酸を１６．４ｍｍｏｌ、ミリスチン酸３２．８ｍｍｏｌを加え、さらに水酸化リチウム１水和物４９．２ｍｍｏｌを水２４ｇに溶解させた溶液を１５分で滴下し、次いで、硫酸アルミニウム８．２ｍｍｏｌを水１２ｇに溶解させた溶液を１０分間で滴下した。１時間攪拌後、溶液から８２℃で溶媒を留去して得られた系を２５℃まで冷却して、固相を濾取した。固相を水で洗浄後乾燥し、目的物である結晶核剤組成物６を収率９７％で得た。得られた結晶核剤組成物６について、ＩＲ測定により、リン酸基由来の吸収である２１００〜２５００ｃｍ^-1及びカルボキシル基由来の吸収である１７００ｃｍ^-1のピークがないことを確認し、リン酸エステル金属塩由来の１１００ｃｍ^-1の吸収及び脂肪族有機酸金属塩由来の１５８０ｃｍ^-1の吸収のピークを確認した。また、得られた結晶核剤組成物６についてＬｉとＡｌの含有量を測定した結果、ＬｉとＡｌとのモル比は２／１であった。

［製造実施例７］
上記製造実施例１で得た結晶核剤組成物１をローラミル粉砕機（ＨＥＩＫＯ ＳＥＩＳＡＫＵＳＨＹＯ社製；ＳＡＭＰＬＥ ＭＩＬＬ）を用いて、系内温度３０℃で、１時間粉砕を行い、結晶核剤組成物７を得た。

［実施例］
２３０℃、２．１６ｋｇでのメルトインデックスが１０ｇ／１０分のエチレン／プロピレン（モル比）＝３／９７のランダム共重合体（重合触媒；チーグラナッタ触媒、数平均分子量；９．５×１０⁴、質量平均分子量；５．８×１０⁵）１００質量部、フェノール系抗酸化剤；テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン０．１質量部、リン系抗酸化剤：トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト０．１質量部、ステアリン酸カルシウム０．１質量部及び表１に記載の結晶核剤組成物をヘンシェルミキサーで１１００ｒｐｍ、５分間混合し、２５０℃、２５ｒｐｍの条件で押出加工してペレットを製造した。これを２３０℃で射出成形して得た厚さ１ｍｍの試験片について、ヘイズ値（ＪＩＳ Ｋ７１０５）又は曲げ弾性強度（ＡＳＴＭ Ｄ−７９０）を評価した。結果を表１〜３に示す。

［比較例］
結晶核剤組成物を使用しない系（比較例１、４）及び結晶核剤組成物を同組成、同質量の結晶核剤化合物と脂肪族有機酸金属塩を単純ブレンドしたもの（比較用組成物１〜５：番号は結晶核剤組成物の番号と対応し、番号が同じならば、組成も同じである）に代えた系（比較例２、３、５〜７）について、上記の実施例１と同様の手法により、試験片を作成し、評価を行った。結果を表１〜３に示す。

Claims (3)

1. 下記一般式（I）で表される結晶核剤化合物及び下記一般式（II）で表される脂肪族有機酸金属塩を含有する結晶核剤組成物を製造する方法において、一般式（I）で表される結晶核剤化合物と一般式（II）で表される脂肪族有機酸金属塩の両方が存在する液相からその両方を含む固相を得る工程を有する結晶核剤組成物の製造方法。
   （式中、Ｒ¹及びＲ²は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ³は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｍ¹はアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルミニウム原子を表し、Ｍ¹がアルカリ金属原子の場合ｐは１であり、ｑは０であり、Ｍ¹がアルカリ土類金属原子の場合ｐは２であり、ｑは０であり、Ｍ¹がアルミニウム原子の場合、ｐは１又は２であり、ｑは３−ｐである；Ｒ⁴は、炭素数１０〜３０の脂肪族有機酸から導入される基を表し、Ｍ²はアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルミニウム原子又は亜鉛原子を表し、ｒは１〜３を表す。）
2. 下記に示すＡ）、Ｂ）又はＣ）のいずれかから選ばれる手法を用いた請求項１に記載の結晶核剤の製造方法。
   Ａ）一般式（I）で表される結晶核剤化合物と一般式(II)で表される脂肪族有機酸金属塩のどちらか一方が溶解しており、他方が溶解又は分散している液相から、結晶核剤組成物の固相を出現させる方法；
   Ｂ）一般式（I）で表される結晶核剤と一般式（II）で表される脂肪族有機酸金属塩のどちらか一方が溶解又は分散している液相中で他方を合成し、結晶核剤組成物の固相を出現させる方法；
   Ｃ）一般式（I）で表される結晶核剤化合物と一般式（II）で表される脂肪族金属塩とを同一液相系内で合成し、結晶核剤組成物の固相を出現させる方法。
3. 請求項１又は２に記載の製造方法で得られた結晶核剤組成物を含有してなる結晶性高分子組成物。