JP3821470B2 - 合成樹脂用紫外線吸収剤、これを含有してなる合成樹脂組成物及び樹脂成形品 - Google Patents
合成樹脂用紫外線吸収剤、これを含有してなる合成樹脂組成物及び樹脂成形品 Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定の構造を有するトリアジン化合物からなる合成樹脂用紫外線吸収剤及び該紫外線吸収剤を含有してなる合成樹脂組成物に関し、詳しくは、合成樹脂との相溶性に優れた脂環基を有するトリアジン化合物からなる合成樹脂用紫外線吸収剤、該紫外線吸収剤を含有してなる合成樹脂組成物及び該組成物を成形してなる樹脂成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリスチレン、ブタジエンスチレン、ＡＢＳ、ＡＣＳ等のスチレン系樹脂；ナイロン等のポリアミド系樹脂；ポリ塩化ビニル；ポリフェニレンエーテル；ポリメチルメタクリレート等に代表される合成樹脂は、各種成形体や繊維、フィルム、コーティング材として様々な分野に広く用いられている。
【０００３】
しかし、上記の合成樹脂のみからなる成形体は、自然光、特に自然光中の紫外線により劣化し、変色や機械的強度の低下が起こり、長期の使用には耐えないことが知られている。
そこで、これらの成形体加工用樹脂の光による劣化を防止するために、従来より紫外線吸収剤や光安定剤が単独又は組み合わせて用いられてきた。トリアジン系の化合物は、紫外線吸収剤として優れた効果を発揮することが知られており、例えば、特開平４−２１４７８５号公報、特開平５−１２５２４８号公報、特開平５−９３０８９号公報、特開平１０−９５９７４号公報、特開平１０−１４７５７７号公報、特許第２７７９９８１号公報等で報告されている。
【０００４】
しかし、上記報告のトリアジン系化合物は、樹脂成分に対する相溶性又は分散性が充分ではなく、満足できる添加効果を与えるものではなかった。特にポリカーボネート系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂等の成形加工用の熱可塑性樹脂について、この問題が顕著であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、樹脂成分に対する相溶性又は分散性が良好であり、充分な添加効果を与える合成樹脂用紫外線吸収剤、該紫外線吸収剤を含有してなる合成樹脂組成物及びその成形品を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、検討を重ねた結果、特定の構造を有するトリアジン化合物からなる合成樹脂用紫外線吸収剤が、合成樹脂に対する分散性が良好であり、優れた耐候性を付与することを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明の第１は、下記一般式（Ｉ）で表されるトリアジン化合物からなる合成樹脂用紫外線吸収剤を提供するものである。
【０００８】
【化３】
【０００９】
（式中、Ｒは、炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｎは０〜２の整数を表し、Ｘは、下記（ａ）〜（ｄ）の群から選ばれる基を表す。）
【００１０】
【化４】
【００１１】
（式中、Ｒ1は、炭素数５〜１９の脂環基又は末端或いは鎖中に脂環基を有する分岐していてもよいアルキル基を表し（炭素数は脂環基も含む）、Ｒ2は、炭素数１〜１８の分岐してもよく、末端或いは鎖中に脂環基を有してもよいアルキル基又は（ポリ）アルキレンオキシアルキル基を表し（炭素数は脂環基も含む）、Ｒ’は、炭素数５〜１９の脂環基又は脂環基を有するアルカンジイル基を表し（炭素数は脂環基も含む）、Ｒ、ｎは上記一般式（Ｉ）と同様である。）
本発明の第２は、一般式（Ｉ）において、Ｘが（ａ）又は（ｄ）で表される基である本発明の第１に記載の合成樹脂用紫外線吸収剤を提供するものである。
本発明の第３は、一般式（Ｉ）及び一般式（Ｉ）の式中Ｘで表される基において、ｎが０である本発明の第１又は２に記載の合成樹脂用紫外線吸収剤を提供するものである。
本発明の第４は、合成樹脂１００質量部に本発明の第１〜３のいずれかに記載の合成樹脂用紫外線吸収剤０．００１〜２５質量部を配合してなる合成樹脂組成物を提供するものである。
本発明の第５は、本発明の第４に記載の合成樹脂組成物に更にヒンダードアミン系光安定剤の少なくとも１種類０．００１〜１０質量部を配合してなる合成樹脂組成物を提供するものである。
本発明の第６は、合成樹脂がポリカーボネート系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂から選ばれるものである本発明の第４又は５に記載の合成樹脂組成物を提供するものである。
本発明の第７は、本発明の第４〜６のいずれかに記載の合成樹脂組成物を成形してなる樹脂成形品を提供するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
（ｉ）一般式（Ｉ）で表されるトリアジン化合物
本発明に係る上記の一般式（Ｉ）において、Ｒで表される炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチルが挙げられる。
【００１３】
また、上記一般式（Ｉ）中のＸで表される基において、Ｒ1で表される脂環基又は末端或いは鎖中に脂環基を有するアルキル基（ここで、Ｒ1中の炭素数は５〜１９であり、分岐していてもよい。）としては、例えば、下記一般式（１）又は（２）で表される基が挙げられる。尚、本発明において、脂環基とは環構造中に１〜２の不飽和結合を有するものも含めた概念である。
【００１４】
【化５】
【００１５】
（式中、環Ａは、環構造中に１〜２の不飽和結合を有してもよい炭素数５〜８の脂環基を表し、Ｒａは、アルキル基を表し、Ｒｂはアルカンジイル基を表し、ｐは０〜４の整数を表し、基全ての炭素数の合計は５〜１９である。）
上記一般式（１）又は（２）において、環Ａの具体例としては、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロオクタン環、ビシクロヘプタン環、ビシクロヘキサン環、ビシクロオクタン環等、及びこれらの環構造中に不飽和結合が１又は２含まれるものが挙げられる。アルキル基Ｒａの具体例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル等が挙げられる。アルカンジイル基Ｒｂの具体例としては、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、オクチレン、デシレン等が挙げられる。
【００１６】
上記のＲ1の具体例としては、基末端に脂環基を有するものとしては、シクロペンチル、２−シクロペンチルエチル、３−シクロペンチルプロピル、４−シクロペンチルブチル、５−シクロペンチルペンチル；シクロヘキシル、１−メチルシクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル、３−シクロヘキシルプロピル、４−シクロヘキシルブチル、５−シクロヘキシルペンチル、８−シクロヘキシルオクチル、１０−シクロヘキシルデシル；シクロヘプチル；シクロオクチル；ビシクロヘキシル、ビシクロヘプチル、ビシクロオクチル等が挙げられる。
鎖中に脂環基を有するものとしては、２−メチルシクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、２，４−ジメチルシクロヘキシル、２，５−ジメチルシクロヘキシル、２，６−ジメチルシクロヘキシル、３，４−ジメチルシクロヘキシル、４，５−ジメチルシクロヘキシル、４−エチルシクロヘキシル、４−プロピルシクロヘキシル、４−イソプロピルシクロヘキシル、４−ブチルシクロヘキシル、４−第三ブチルシクロヘキシル、４−ヘキシルシクロオクチル、４−シクロヘキシルデシル、（４−メチルシクロヘキシル）メチル、２−（４−エチルシクロヘキシル）エチル、３−（４−イソプロピルシクロヘキシル）プロピル等が挙げられる。
【００１７】
また、上記一般式（Ｉ）のＸで表される基において、Ｒ2は炭素数１〜１８の分岐してもよく、末端或いは鎖中に脂環基を有してもよいアルキル基又は（ポリ）アルキレンオキシアルキル基を表す。なお、炭素数は脂環基も含む。
上記Ｒ2の中で、炭素数１〜１８の分岐してもよく、末端或いは鎖中に脂環基を有してもよいアルキル基としては、例えば、下記一般式（３）又は（４）で表される基が挙げられる。
【００１８】
【化６】
【００１９】
（式中、環Ａ、Ｒａ及びＲｂは、上記一般式（１）及び（２）と同様の基を表し、ｘは０又は１を表し、ｘが０の場合、ｐは１を表し、ｘが１の場合、ｐは、０〜４の整数を表し、基の全ての炭素数の合計は１〜１８である。）
【００２０】
上記炭素数１〜１８の分岐してもよく、末端或いは鎖中に脂環基を有してもよいアルキル基Ｒ2の具体例としては、Ｒ1で例示したもの、及び、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ペプタデシル、オクタデシル等が挙げられる。
【００２１】
上記Ｒ2の中で、炭素数１〜１８の（ポリ）アルキレンオキシアルキル基としては、メトキシエチル、エトキシメチル、プロポキシエチル、ブトキシエチル、２−（２−メトキシエトキシ）エチル、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エチル等が挙げられる。
【００２２】
また、Ｒ’で表される炭素数５〜１９の鎖中に脂環基又は脂環基を有するアルカンジイル基としては、例えば、下記一般式（５）で表される基が挙げられる。
【００２３】
【化７】
【００２４】
（式中、環Ａ、Ｒａ及びｐは、上記一般式（１）と同様であり、Ｒｃ及びＲｄは、アルカンジイル基を表し、ｑ、ｒは０又は１を表し、基の全ての炭素数の合計は５〜１９である。）
【００２５】
上記Ｒ’は、脂環基を有する有機ジカルボン酸又は酸無水物から誘導される二価の基である。該有機ジカルボン酸としては、１，２−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸；１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸；１，４−ジカルボキシルメチレンシクロヘキサン等が挙げられ、酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、ナジック酸無水物、メチルナジック酸無水物、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸等が挙げられる。
【００２６】
Ｘが（ａ）であるトリアジン化合物の具体例としては、下記の化合物Ｎｏ．１〜６が挙げられる。
【００２７】
【化８】
【００２８】
Ｘが（ｂ）であるトリアジン化合物の具体例としては、下記の化合物Ｎｏ．７〜１２が挙げられる。
【００２９】
【化９】
【００３０】
Ｘが（ｃ）であるトリアジン化合物の具体例としては、下記の化合物Ｎｏ．１３〜１８が挙げられる。
【００３１】
【化１０】
【００３２】
Ｘが（ｄ）であるトリアジン化合物の具体例としては、下記の化合物Ｎｏ．１９〜３１が挙げられる。
【００３３】
【化１１】
【００３４】
【化１２】
【００３５】
前記の本発明に係るＸで表される基としては、官能基をもたないもの、原料が入手しやすくて製造工程の少ないものが好ましい。これら好ましい条件を満たすものは、（ａ）と（ｄ）であり、脂環基として、シクロヘキサン環を有するものがより好ましい。
【００３６】
本発明に係る前記一般式（Ｉ）で表されるトリアジン化合物のｎについては、ｎが０であるものが、合成樹脂組成物の着色が小さいので好ましい。
【００３７】
本発明に係る前記一般式（Ｉ）で表されるトリアジン化合物において、その製造方法は、特に制限されることなく周知一般の方法を含め、適切な方法を用いることができる。
該製造方法としては、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエチルオキシ）フェニル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン誘導体をアルコール成分（以下、ＴＺＡＬ成分という）とし、カルボン酸、カルボン酸（部分（以下、多価カルボン酸の場合には、その一部分を意味する。））ハライド、カルボン酸（部分）エステル、カルボン酸（部分）無水物等の該当するエステル誘導性化合物（以下、ＣＡ成分という）とのエステル化反応又はエステル交換反応が挙げられ、これらの反応は逐次反応でもよく、一括反応でもよい。
【００３８】
Ｘが（ａ）で表される基の場合は、例えば、ＴＺＡＬ成分と（ａ）に該当する一価のＣＡ成分（カルボン酸、カルボン酸ハライド又はカルボン酸エステル）とのエステル化反応又はエステル交換反応により得られる。
【００３９】
Ｘが（ｂ）で表される基の場合は、例えば、ＴＺＡＬ成分と（ｂ）に該当する二価のＣＡ成分（二価カルボン酸、二価カルボン酸モノハライド又は二価カルボン酸のモノエステル）とのエステル化反応又はエステル交換反応により得られる。
【００４０】
Ｘが（ｃ）で表される基の場合は、例えば、ＴＺＡＬ成分と（ｃ）に該当する二価のＣＡ成分（二価カルボン酸モノエステル、二価カルボン酸モノエステルモノハライド又は二価カルボン酸のジエステル）とのエステル化反応又はエステル交換反応による方法、あるいは、上記Ｘが（ｂ）で表される基の場合で得られた末端カルボキシル基を該当するアルコール（Ｒ2）と反応させる方法等によって得られる。
【００４１】
Ｘが（ｄ）で表される基の場合は、例えば、ＴＺＡＬ成分と（ｄ）に該当するＣＡ成分（モノカルボン酸、モノカルボン酸モノハライド、モノカルボン酸モノエステル）とのエステル化反応又はエステル交換反応により得られる。
ジカルボン酸のエステル結合の両側に同じかまたは異なるトリアジン環を有するものを合成する場合に有効であり、特に化合物No.２０のように、ジカルボン酸のエステル結合の両側に異なるトリアジン環を有するものを合成する場合に有効である。
化合物No.１９のように、ジカルボン酸のエステル結合の両側に同じトリアジン環を有するものを合成する場合には、Ｘが（ｂ）で表される基の場合で得られたものに、さらに、ＴＺＡＬ成分を反応させてもよいので、その場合には、ＣＡ成分としては二価カルボン酸、二価カルボン酸ジハライド、二価カルボン酸ジエステル、酸無水物を使用することができる。
【００４２】
（ii）合成樹脂組成物
本発明の合成樹脂組成物は、合成樹脂に前記一般式（Ｉ）で表されるトリアジン化合物からなる紫外線吸収剤を添加してなる。
合成樹脂組成物に用いられる合成樹脂としては、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ−３−メチルブテン、ポリ−４−メチルペンテン等のα−オレフィン重合体またはエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン／プロピレンブロック又はランダム共重合体等のポリオレフィン系樹脂及びこれらの共重合体；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、ポリフッ化ビニリデン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−シクロヘキシルマレイミド共重合体等の含ハロゲン樹脂；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリヘキサメチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、塩化ポリエチレンアクリロニトリルスチレン（ＡＣＳ）、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）、アクリロニトリルブチルアクリレートスチレン（ＡＡＳ）、ブタジエンスチレン、スチレンマレイン酸、スチレンマレイミド、エチレンプロピレンアクリロニトリルスチレン（ＡＥＳ）、ブタジエンメタクリル酸メチルスチレン（ＭＢＳ）等のスチレン系樹脂；ポリカーボネート、分岐ポリカーボネート等のポリカーボネート系樹脂；ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリカプロラクタム（ナイロン６）、ナイロン６Ｔなどの芳香族ジカルボン酸や脂環族ジカルボン酸を使用したポリアミドなどのポリアミド系樹脂；ポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）樹脂、変性ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）樹脂、ポリアセタール（ＰＯＭ）、変性ポリアセタール、石油樹脂、クマロン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネートとスチレン系樹脂とのポリマーアロイ、液晶ポリマー（ＬＣＰ）；シリコン樹脂；ウレタン樹脂；脂肪族ジカルボン酸、脂肪族ジオール、脂肪族ヒドロキシカルボン酸もしくはその環状化合物からの脂肪族ポリエステル、さらにはこれらがジイソシアネートなどにより分子量が増加した脂肪族ポリエステル等の生分解性樹脂；セルロース系樹脂；及びこれらの樹脂のリサイクル樹脂等が挙げられる。
【００４３】
本発明の合成樹脂組成物において、トリアジン化合物からなる紫外線吸収剤の配合量は、特に制限を受けず任意の値を選択することができる。合成樹脂１００質量部に対して、０．００１質量部未満では効果が得られない場合があり、また２５質量部を超えると添加効果の向上が得られないばかりかコストが高くなるので、０．００１〜２５質量部が好ましく、０．０１〜１５質量部がより好ましい。
【００４４】
（iii）他の添加剤
また、本発明の合成樹脂組成物には、更なる安定化を付与する場合、必要に応じて、ヒンダードアミン系光安定剤、フェノール系、硫黄系、リン系の酸化防止剤などの添加剤を添加することができる。また本発明の前記一般式（Ｉ）で表される化合物以外の紫外線吸収剤を併用することもできる。
【００４５】
特にヒンダードアミン系光安定剤（以下、ＨＡＬＳと記載することもある）は、分子中のＮ−プロトン、Ｎ−オキシル、Ｎ−オキシアルキル、Ｎ−アルキル、Ｎ−ヒドロキシ等の１位の窒素とそれに結合する官能基が、紫外線、光又は熱により発生する樹脂由来の分解性ラジカルや樹脂組成物中の酸化化合物を捕捉することで、樹脂及び樹脂組成物に耐候性を付与する機能を有するものであり、紫外線吸収剤との併用により相乗効果が得られるので、ポリオレフィン系樹脂の場合に好ましく用いられる。
【００４６】
上記のＨＡＬＳとしては、以下の一般式（II）で表される化合物、塩化シアヌル縮合型、高分子量型等が挙げられる。
【００４７】
【化１３】
【００４８】
（式中、ｍは、１〜６の整数を表し、Ａは、水素原子、炭素数１〜１８のｍ価の炭化水素基、ｍ価のアシル基またはｍ価のカルバモイル基を表し、Ｂは、酸素原子、−ＮＨ−または炭素数１〜８のアルキル基Ｒｅを有する−ＮＲｅ−を表し、Ｙは、水素原子、オキシラジカル（・Ｏ）、炭素数１〜１８のアルコキシ基、炭素数１〜８のアルキル基、ヒドロキシル基を表し、Ｚは、メチン、又は炭素数１〜８のアルキル基Ｒｆを有する以下の基(III)を表す。）
【００４９】
【化１４】
【００５０】
一般式（II）で表される化合物に関して、上記Ａにおけるｍ価の炭化水素基としては、メタン、エタン、プロパン、ブタン、第二ブタン、第三ブタン、イソブタン、ペンタン、イソペンタン、第三ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、イソヘプタン、第三ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、第三オクタン、２−エチルヘキサン、ノナン、イソノナン、デカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ペプタデカン、オクタデカンから誘導される基（アルキル基、アルカンジイル基ないしアルカンヘキサイル基）が挙げられる。
【００５１】
上記Ａにおけるｍ価のアシル基とは、カルボン酸、ｍ価カルボン酸、及びカルボキシル基がｍ個残存しているｎ価カルボン酸の（ｎ−ｍ）アルキルエステル（これらをアシル誘導体化合物という）から誘導される基のことである。
該アシル誘導体化合物としては、酢酸、安息香酸、４−トリフルオロメチル安息香酸、サリチル酸、アクリル酸、メタクリル酸、シュウ酸、マロン酸、スクシン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、２−メチルコハク酸、２−メチルアジピン酸、３−メチルアジピン酸、３−メチルペンタン二酸、２−メチルオクタン二酸、３，８−ジメチルデカン二酸、３，７−ジメチルデカン二酸、水添ダイマー酸、ダイマー酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、トリメリト酸、トリメシン酸、プロパン−１，２，３−トリカルボン酸、プロパン−１，２，３−トリカルボン酸モノ又はジアルキルエステル、ペンタン−１，３，５−トリカルボン酸、ペンタン−１，３，５−トリカルボン酸モノ又はジアルキルエステル、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸モノないしトリアルキルエステル、ペンタン−１，２，３，４，５−ペンタカルボン酸、ペンタン−１，２，３，４，５−ペンタカルボン酸モノないしテトラアルキルエステル、ヘキサン−１，２，３，４，５，６−ヘキサカルボン酸、ヘキサン−１，２，３，４，５，６−ヘキサカルボン酸モノないしペンタアルキルエステル等が挙げられる。
【００５２】
上記Ａにおけるｍ価のカルバモイル基とは、イソシアネート化合物から誘導されるモノアルキルカルバモイル基またはジアルキルカルバモイル基のことである。
モノアルキルカルバモイル基を誘導するイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、３、３’−ジメチルジフェニル−４、４’−ジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、トランス−１，４−シクロヘキシルジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４（２，２，４）−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リシンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、１−メチルベンゾール−２，４，６−トリイソシアネート、ジメチルトリフェニルメタンテトライソシアネート等が挙げられる。
ジアルキルカルバモイル基としては、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモイル基、ジヘキシルカルバモイル基、ジオクチルカルバモイル基等が挙げられる。
【００５３】
これらのＡで表される基はハロゲン原子、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基等で置換されていてもよい。
【００５４】
式（II）のＢ中のＮに置換するＲｅで表される炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、１−エチルペンチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシルが挙げられる。
【００５５】
式（II）のＹは、水素原子、オキシラジカル（・Ｏ）、炭素数１〜１８のアルコキシ基、炭素数１〜８のアルキル基、又はヒドロキシル基を表す。
上記炭素数１〜１８のアルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、第二ブチルオキシ、第三ブチルオキシ、イソブチルオキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ノニルオキシ、イソノニルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ、トリデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ペプタデシルオキシ、オクタデシルオキシが挙げられ、上記炭素数１〜８のアルキル基としては、Ｒｅと同様の基が挙げられる。
【００５６】
式（II）のＺ中のＲｆで表される炭素数１〜８のアルキル基としては、Ｒｅと同様の基が挙げられる。
【００５７】
上記の一般式（II）で表されるＨＡＬＳの更なる具体例としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレート、２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジルメタクリレート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−[トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ]エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−[トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ]エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン等が挙げられる。
【００５８】
塩化シアヌル縮合型ＨＡＬＳとしては、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル]−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル]−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ]ウンデカン、１，６，１１−トリス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ]ウンデカン等が挙げられる。
【００５９】
また、高分子量型としては、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物等が挙げられる。
【００６０】
上記のＨＡＬＳは、１種類又は２種類以上混合して用いてもよく、その総配合量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、０．００１質量部未満では効果が得られない場合があり、また１０質量部を超えると添加効果の向上が得られないばかりかコストが高くなるので、０．００１〜１０質量部が好ましく、０．０１〜２質量部がより好ましい。
【００６１】
上記のリン系抗酸化剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，５−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジフェニルオクチルホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキサンジメチルジホスフィト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，５−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ１２−１５混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルホスファイト、ビス[２，２’−メチレンビス(４，６−ジアミルフェニル)]・イソプロピリデンジフェニルホスファイト、テトラトリデシル・４，４’−ブチリデンビス(２−第三ブチル−５−メチルフェノール)ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、トリス（２−〔（２，４，７，９−テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２−ブチル−２−エチルプロパンジオール・２，４，６−トリ第三ブチルフェノールモノホスファイト等が挙げられる。
【００６２】
上記のフェノール系抗酸化剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデシル・３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス［（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス[３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド]グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（２，６−ジ第三ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス[２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル]テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス[（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル]イソシアヌレート、テトラキス[メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス[２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナモイルオキシ）−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、トリエチレングリコールビス［β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］等が挙げられる。
【００６３】
上記の硫黄系抗酸化剤としては、例えば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステル等のジアルキルチオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられる。
【００６４】
上記の紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリルフェノール）、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−アクリロイルオキシエチル）−５−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三ブチルフェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、
【００６５】
２−〔２−ヒドロキシ−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三アミル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシメチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール等の２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；各種の金属塩又は金属キレート、特にニッケル又はクロムの塩又はキレート類が挙げられる。
【００６６】
上記他の添加剤の使用量は、合成樹脂１００質量部に対して、０．００１質量部未満では効果が得られない場合があり、また２０質量部を超えると添加効果の向上が得られないばかりかコストが高くなるので、０．００１〜２０質量部が好ましく、０．０１〜１質量部がより好ましい。
【００６７】
更に、本発明の合成樹脂組成物には、必要に応じて、重金属不活性剤、ｐ−第三ブチル安息香酸アルミニウム、ジベンジリデンソルビトール、金属石けん、ハイドロタルサイト、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤等からなる帯電防止剤、ハロゲン（臭素、塩素、フッ素）系化合物、リン系化合物、金属酸化物、フッ化樹脂等の難燃剤、エチレンビスアルキルアマイド等の滑剤、染料、顔料等の着色剤、造核剤、結晶促進剤等の結晶化剤、加工助剤、充填剤など周知一般の添加剤を添加することができる。
【００６８】
本発明において、前記一般式（Ｉ）で表される紫外線吸収剤及び必要に応じて用いられる他の添加剤の熱可塑性樹脂への添加方法は、特に限定されるものではなく、添加する際の形態は、粉末、サスペンション、エマルションまたは溶液でもよい。
【００６９】
また、本発明の合成樹脂組成物は、その加工方法、用途について、特に限定されるものではなく、通常使用される加工方法、用途のいずれも適応することができる。
加工方法としては、例えば、カレンダー加工、押出加工、共押出加工、射出成形、インフレーション成形、ブロー成形、プレス加工、ロール加工等が挙げられる。
用途としては、例えば、バンパー、ダッシュボード、インスツルーメントパネル等の自動車用樹脂部品；冷蔵庫、洗濯機、掃除機等の家電製品用樹脂部品；食器、バケツ、入浴用品等の家庭用品；コネクター等の接続用樹脂部品；玩具等の雑貨品；タンク類等の貯蔵、保存用容器等の成形品；フィルム、シート等が挙げられる。
【００７０】
【実施例】
以下、製造実施例、実施例及び比較例をもって本発明を更に詳細に説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例等によって何ら制限を受けるものではない。
【００７１】
（合成例）中間体化合物の合成
反応用フラスコにベンズアミジン塩酸塩１４１ｇ及びレゾルシン酸フェニル９９．０ｇをエタノール５８０ｇに溶解し、ナトリウムメチラート２８質量％のメタノール溶液１７５ｇを加え、撹拌しながら７８℃でメタノールを留去した。更に７８℃で２０時間撹拌した後、５℃に冷却して析出させ、固相を濾取した。得られた固相をメタノールと水で洗浄して中間体である２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの淡黄色結晶５５．２ｇ（収率３８％）を得た。
【００７２】
反応用フラスコに上記で得られた２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン５１．０ｇ、２−ブロモエタノール２８４ｇ、ジメチルホルムアミド２５５ｇを仕込み、８５℃で濃度４８質量％の水酸化ナトリウム水溶液８７．６ｇを滴下し、８５℃で１０時間反応させた。５℃まで冷却した後、５℃以下で濃塩酸を滴下し、ｐＨ７〜６に中和し、析出した固相を濾取、水洗、乾燥して、中間体化合物である２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエチルオキシ）フェニル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンを４６．２ｇ（収率８０％）得た。
【００７３】
（製造実施例１）化合物Ｎｏ．１の合成
窒素置換した反応用フラスコに上記の合成例で得た中間体化合物７．９４ｇにシクロヘキサンカルボン酸２．５８ｇ、キシレン５０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸０．１０ｇを仕込み、１４０℃で１０時間脱水還流した。系内をｐＨ７になるまで水洗し、濾過で固相を取り除いた後、メタノールを加えて晶析させて濾取した粗結晶をキシレン／メタノール（１／３）溶媒で再結晶して淡黄色結晶を収率８１％で得た。これについて以下の分析を行い得られた結晶が目的物である化合物Ｎｏ．１であることを確認した。
▲１▼ＩＲ分析（ｃｍ-1）：３４４０（水酸基）、２９２５、２８５０（シクロへキシル基）、１７２５（エステル基）、１５３５、１５１０（トリアジン基）、１１６５（エーテル基）
▲２▼元素分析（質量％）：炭素；７２．３（理論値７２．３）、水素；５．６１（理論値５．６５）、窒素；８．７１（理論値８．７３）
▲３▼ＤＳＣ分析：融点（ピークトップ）；１５７℃
【００７４】
（製造実施例２）化合物Ｎｏ．３の合成
窒素置換した反応用フラスコに上記の合成例で得た中間体化合物７．９４ｇに３−シクロヘキサンプロパン酸３．１２ｇ、キシレン５０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸０．１０ｇを仕込み、１４０℃で１０時間脱水還流した。系内をｐＨ７になるまで水洗し、濾過で固相を取り除いた後、メタノールを加えて晶析させて濾取した粗結晶をキシレン／メタノール（１／３）溶媒で再結晶して淡黄色結晶を収率８３％で得た。これについて以下の分析を行い得られた結晶が目的物である化合物Ｎｏ．３であることを確認した。
▲１▼ＩＲ分析（ｃｍ-1）：３４３５（水酸基）、２９２０、２８５０（シクロヘキシル基）、１７２８（エステル基）、１５３５、１５１２（トリアジン基）、１１６５（エーテル基）
▲２▼元素分析（質量％）：炭素；７２．６（理論値７２．７）、水素；５．８８（理論値５．９０）、窒素；８．４６（８．４８）
▲３▼ＤＳＣ分析：融点（ピークトップ）；１２４℃
【００７５】
（製造実施例３）化合物Ｎｏ．１９の合成
窒素置換した反応用フラスコに上記の合成例で得た中間体化合物８．６８ｇに１，４−シクロヘキサンジカルボン酸１．９ｇ、キシレン５０．０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸０．１０ｇを仕込み、１４０℃で１０時間脱水還流した。室温まで冷却し、濾取した固体を、テトラヒドロフランに溶解させた溶液にメタノールを加えて晶析させ、微黄色結晶を収率６２％で得た。これについて以下の分析を行い得られた結晶が目的物である化合物Ｎｏ．１９であることを確認した。
▲１▼ＩＲ分析（ｃｍ-1）：３４４０（水酸基）、２９４０、２８７０（シクロヘキシル基）、１７２３（エステル基）、１５３７、１５１５（トリアジン基）、１１７５（エーテル基）
▲２▼元素分析（質量％）：炭素；７１．０（理論値７１．１）、水素；４．８０（理論値４．８２）、窒素；９．５４（９．５６）
▲３▼融点測定（目視）：２１３〜２１５℃
【００７６】
（製造実施例４）化合物Ｎｏ．２２の合成
窒素置換した反応用フラスコに上記の合成例で得た中間体化合物８．６８ｇに１，２−シクロヘキサンジカルボン酸１．９ｇ、キシレン５０．０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸０．１０ｇを仕込み、１４０℃で１０時間脱水還流した。系内をｐＨ７になるまで水洗し、濾過で固相を取り除いた後、メタノールを加えて晶析させて濾取した粗結晶をキシレン／メタノール（１／３）溶媒で再結晶して淡黄色結晶を収率６０％で得た。これについて以下の分析を行い得られた結晶が目的物である化合物Ｎｏ．２２であることを確認した。
▲１▼ＩＲ分析（ｃｍ-1）：３４３７（水酸基）、２９４３、２８５８（シクロヘキシル基）、１７４３（エステル基）、１５３１、１５１０（トリアジン基）、１１７３（エーテル基）
▲２▼元素分析（質量％）：炭素；７１．０（理論値７１．１）、水素；４．８０（理論値４．８２）、窒素；９．５４（９．５６）
▲３▼ＤＳＣ分析：融点（ピークトップ）；２０４℃
【００７７】
（比較製造例）比較化合物１〜３の製造
対応する原料から上記の合成例及び製造実施例と同様の手順により下記の比較化合物１〜３を得た。なお、中間体化合物に反応させるカルボン酸成分は、いずれの場合も、鎖式カルボン酸である。
【００７８】
【化１５】
【００７９】
（実施例１）二層構造ポリカーボネート
下記の配合１の組成物をミキサーで５分間混合して得た樹脂組成物を２８０℃、８０ｒｐｍで押し出し加工してペレットを得た。
該ペレットをカバー層用樹脂組成物とし、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート（固有粘度０．５７；ジオキサン３０℃）粉末をコア層用樹脂として、両者を２８０℃で同時に共押出しし、押出し直後に対応する表面同士を接触させ、厚さ２ｍｍのコア層と５０μｍのカバー層との２層構造を有する試験片を作成した。
この試験片について、以下の評価を行った。結果を表１に示す。
▲１▼白濁度：紫外線吸収剤を添加しない他は同じ方法で得られた試験片（表中、基準と表記）との比較を目視で行った。白濁度が同程度のものを○、白濁が増しているものを△、強く白濁したものを×で表した。
▲２▼耐候性：サンシャインウエザオメーターを用いて、ブラックパネル温度８３℃、１２０分中１８分間の降雨サイクルで１０５０時間耐候性試験を行った。ハンター比色計を用いて試験前の黄色度（ＹＩ）と耐候性試験後の黄色度とＹＩとの差（ΔＹ）を評価した。
【００８０】
（比較例１）比較用二層構造ポリカーボネート
紫外線吸収剤を配合しないもの（比較例１−１）、紫外線吸収剤に比較化合物を用いたもの（比較例１−２〜１−４）を実施例１と同様の手順で作成し、白濁度、耐候性の評価を行った。結果を表１に示す。
【００８１】
【表１】
【００８２】
（実施例２〜６）エチレン／プロピレンブロック共重合体組成物
表２に示す配合の組成物をミキサーで５分間混合して得た樹脂組成物を２５０℃、２５ｒｐｍで押し出し加工して得たペレットを２５０℃で射出成形し、厚さ３ｍｍの試験片を作成した。この試験片について、キセノンウエザオメーターを用いて、ブラックパネル温度８９℃で耐候性試験を行った。評価は、ハンター比色計を用いて試験前の黄色度（ＹＩ）と１５００時間の耐候性試験後の黄色度とＹＩとの差（ΔＹ）とクラック発生までの時間（耐候時間）により行った。結果を表２に示す。
【００８３】
（比較例２〜６）比較用エチレン／プロピレンブロック共重合体組成物
紫外線吸収剤とＨＡＬＳを配合しないもの、紫外線吸収剤を配合しないもの、紫外線吸収剤に比較化合物を用いたものを実施例２〜６のそれぞれと同様の手順で作成し、実施例２〜６と同様に耐候性の評価を行った。結果を表２〜６に示す。
【００８４】
【表２】
【００８５】
【表３】
【００８６】
【表４】
【００８７】
【表５】
【００８８】
【表６】
【００８９】
（実施例７）ポリプロピレン組成物
下記の配合の組成物をミキサーで５分間混合して得た樹脂組成物を２５０℃、２５ｒｐｍで押し出し加工して得たペレットを２５０℃で射出成形し、厚さ３ｍｍの試験片を作成した。この試験片について、上記実施例２〜６と同様に評価を行った。結果を表７に示す。
【００９０】
（比較例７）比較用ポリプロピレン組成物
紫外線吸収剤を配合しないもの、紫外線吸収剤に比較化合物を用いたものを実施例７と同様の手順で作成し、実施例７と同様に耐候性の評価を行った。結果を表７に示す。
【００９１】
【表７】
【００９２】
（実施例８）高密度ポリエチレン組成物
下記の配合の組成物をミキサーで５分間混合して得た樹脂組成物を２５０℃、２５ｒｐｍで押し出し加工して得たペレットを２４０℃で射出成形し、厚さ３ｍｍの試験片を作成した。この試験片について、上記実施例２〜６と同様に評価を行った。結果を表８に示す。
【００９３】
（比較例８）比較用高密度ポリエチレン組成物
紫外線吸収剤を配合しないもの、紫外線吸収剤に比較化合物を用いたものを実施例８と同様の手順で作成し、実施例８と同様に耐候性の評価を行った。結果を表８に示す。
【００９４】
【表８】
【００９５】
（実施例９）ポリエチレンテレフタレート組成物
下記の配合５の組成物をミキサーで５分間混合して得た樹脂組成物を３００℃、５０ｒｐｍで押し出し加工して得たペレットを３０５℃射出成形し、厚さ２ｍｍ試験片を作成した。この試験片について、サンシャインウエザオメーターを用いて、ブラックパネル温度８３℃、１２０分中１８分間の降雨サイクルで１２００時間耐候性試験を行い、ハンター比色計を用いて耐候性試験後の黄色度と試験前の黄色度との差（ΔＹ）により評価を行った。結果を表９に記載する。
【００９６】
（比較例９）比較用ポリエチレンテレフタレート組成物
紫外線吸収剤を配合しないもの、紫外線吸収剤に比較化合物を用いたものを実施例９と同様の手順で作成し、実施例９と同様に耐候性の評価を行った。結果を表９に示す。
【００９７】
【表９】
【００９８】
（実施例１０）ポリブチレンテレフタレート組成物
下記の配合６の組成物をミキサーで５分間混合して得た樹脂組成物を３００℃、５０ｒｐｍで押し出し加工して得たペレットを３０５℃射出成形し、厚さ２ｍｍ試験片を作成した。この試験片について、実施例９と同様に評価した。結果を表１０に示す。
【００９９】
（比較例１０）比較用ポリブチレンテレフタレート組成物
紫外線吸収剤を配合しないもの、紫外線吸収剤に比較化合物を用いたものを実施例１０と同様の手順で作成し、実施例１０と同様に耐候性の評価を行った。結果を表１０に示す。
【０１００】
【表１０】
【０１０１】
（実施例１１）ＡＢＳ、ＰＰＯ、ナイロン６またはＰＭＭＡ組成物
樹脂成分１００質量部、ＨＡＬＳ：テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート０．３質量部、表１０に記載の紫外線吸収剤０．３質量部の組成物についてミキサーで５分間混合して得た樹脂組成物を２５ｒｐｍで押し出し加工して得たペレットを射出成形し、厚さ２ｍｍの試験片を作成した。なお、ペレット、試験片の加工温度は表１１に示した。この試験片について、サンシャインウエザオメーターを用いて、ブラックパネル温度８３℃、雨無しで耐候性試験を行った。評価は、試験開始前と１２００時間後のハンター比色計による黄色度の差（ΔＹ）により行った。結果を表１１に記す。
【０１０２】
（比較例１１）
紫外線吸収剤に比較化合物を用いたものを実施例１１と同様の手順で作成し、実施例１１と同様に耐候性の評価を行った。結果を表１１に示す。
【０１０３】
【表１１】
【０１０４】
ＡＢＳ：アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂（旭化成工業社製、スタイラック１００）
ＰＰＯ：ポリフェニレンオキサイド樹脂（旭化成工業社製、ザイロン５００Ｈ）
ナイロン６：ノバミッド１０２０Ａ７（三菱エンジニアリングプラスチック社製）
ＰＭＭＡ：ポリメタクリル樹脂（旭化成工業社製、デルペット６０Ｎ）
【０１０５】
【発明の効果】
本発明によれば、樹脂成分に対する相溶性又は分散性が良好であり、充分な添加効果を与える紫外線吸収剤が得られ、該紫外線吸収剤を各種樹脂に添加してなる合成樹脂組成物の成形品は耐候性がより改善される。
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定の構造を有するトリアジン化合物からなる合成樹脂用紫外線吸収剤及び該紫外線吸収剤を含有してなる合成樹脂組成物に関し、詳しくは、合成樹脂との相溶性に優れた脂環基を有するトリアジン化合物からなる合成樹脂用紫外線吸収剤、該紫外線吸収剤を含有してなる合成樹脂組成物及び該組成物を成形してなる樹脂成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリスチレン、ブタジエンスチレン、ＡＢＳ、ＡＣＳ等のスチレン系樹脂；ナイロン等のポリアミド系樹脂；ポリ塩化ビニル；ポリフェニレンエーテル；ポリメチルメタクリレート等に代表される合成樹脂は、各種成形体や繊維、フィルム、コーティング材として様々な分野に広く用いられている。
【０００３】
しかし、上記の合成樹脂のみからなる成形体は、自然光、特に自然光中の紫外線により劣化し、変色や機械的強度の低下が起こり、長期の使用には耐えないことが知られている。
そこで、これらの成形体加工用樹脂の光による劣化を防止するために、従来より紫外線吸収剤や光安定剤が単独又は組み合わせて用いられてきた。トリアジン系の化合物は、紫外線吸収剤として優れた効果を発揮することが知られており、例えば、特開平４−２１４７８５号公報、特開平５−１２５２４８号公報、特開平５−９３０８９号公報、特開平１０−９５９７４号公報、特開平１０−１４７５７７号公報、特許第２７７９９８１号公報等で報告されている。
【０００４】
しかし、上記報告のトリアジン系化合物は、樹脂成分に対する相溶性又は分散性が充分ではなく、満足できる添加効果を与えるものではなかった。特にポリカーボネート系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂等の成形加工用の熱可塑性樹脂について、この問題が顕著であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、樹脂成分に対する相溶性又は分散性が良好であり、充分な添加効果を与える合成樹脂用紫外線吸収剤、該紫外線吸収剤を含有してなる合成樹脂組成物及びその成形品を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、検討を重ねた結果、特定の構造を有するトリアジン化合物からなる合成樹脂用紫外線吸収剤が、合成樹脂に対する分散性が良好であり、優れた耐候性を付与することを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明の第１は、下記一般式（Ｉ）で表されるトリアジン化合物からなる合成樹脂用紫外線吸収剤を提供するものである。
【０００８】
【化３】
（式中、Ｒは、炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｎは０〜２の整数を表し、Ｘは、下記（ａ）〜（ｄ）の群から選ばれる基を表す。）
【００１０】
【化４】
（式中、Ｒ1は、炭素数５〜１９の脂環基又は末端或いは鎖中に脂環基を有する分岐していてもよいアルキル基を表し（炭素数は脂環基も含む）、Ｒ2は、炭素数１〜１８の分岐してもよく、末端或いは鎖中に脂環基を有してもよいアルキル基又は（ポリ）アルキレンオキシアルキル基を表し（炭素数は脂環基も含む）、Ｒ’は、炭素数５〜１９の脂環基又は脂環基を有するアルカンジイル基を表し（炭素数は脂環基も含む）、Ｒ、ｎは上記一般式（Ｉ）と同様である。）
本発明の第２は、一般式（Ｉ）において、Ｘが（ａ）又は（ｄ）で表される基である本発明の第１に記載の合成樹脂用紫外線吸収剤を提供するものである。
本発明の第３は、一般式（Ｉ）及び一般式（Ｉ）の式中Ｘで表される基において、ｎが０である本発明の第１又は２に記載の合成樹脂用紫外線吸収剤を提供するものである。
本発明の第４は、合成樹脂１００質量部に本発明の第１〜３のいずれかに記載の合成樹脂用紫外線吸収剤０．００１〜２５質量部を配合してなる合成樹脂組成物を提供するものである。
本発明の第５は、本発明の第４に記載の合成樹脂組成物に更にヒンダードアミン系光安定剤の少なくとも１種類０．００１〜１０質量部を配合してなる合成樹脂組成物を提供するものである。
本発明の第６は、合成樹脂がポリカーボネート系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂から選ばれるものである本発明の第４又は５に記載の合成樹脂組成物を提供するものである。
本発明の第７は、本発明の第４〜６のいずれかに記載の合成樹脂組成物を成形してなる樹脂成形品を提供するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
（ｉ）一般式（Ｉ）で表されるトリアジン化合物
本発明に係る上記の一般式（Ｉ）において、Ｒで表される炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチルが挙げられる。
【００１３】
また、上記一般式（Ｉ）中のＸで表される基において、Ｒ1で表される脂環基又は末端或いは鎖中に脂環基を有するアルキル基（ここで、Ｒ1中の炭素数は５〜１９であり、分岐していてもよい。）としては、例えば、下記一般式（１）又は（２）で表される基が挙げられる。尚、本発明において、脂環基とは環構造中に１〜２の不飽和結合を有するものも含めた概念である。
【００１４】
【化５】
（式中、環Ａは、環構造中に１〜２の不飽和結合を有してもよい炭素数５〜８の脂環基を表し、Ｒａは、アルキル基を表し、Ｒｂはアルカンジイル基を表し、ｐは０〜４の整数を表し、基全ての炭素数の合計は５〜１９である。）
上記一般式（１）又は（２）において、環Ａの具体例としては、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロオクタン環、ビシクロヘプタン環、ビシクロヘキサン環、ビシクロオクタン環等、及びこれらの環構造中に不飽和結合が１又は２含まれるものが挙げられる。アルキル基Ｒａの具体例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル等が挙げられる。アルカンジイル基Ｒｂの具体例としては、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、オクチレン、デシレン等が挙げられる。
【００１６】
上記のＲ1の具体例としては、基末端に脂環基を有するものとしては、シクロペンチル、２−シクロペンチルエチル、３−シクロペンチルプロピル、４−シクロペンチルブチル、５−シクロペンチルペンチル；シクロヘキシル、１−メチルシクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル、３−シクロヘキシルプロピル、４−シクロヘキシルブチル、５−シクロヘキシルペンチル、８−シクロヘキシルオクチル、１０−シクロヘキシルデシル；シクロヘプチル；シクロオクチル；ビシクロヘキシル、ビシクロヘプチル、ビシクロオクチル等が挙げられる。
鎖中に脂環基を有するものとしては、２−メチルシクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、２，４−ジメチルシクロヘキシル、２，５−ジメチルシクロヘキシル、２，６−ジメチルシクロヘキシル、３，４−ジメチルシクロヘキシル、４，５−ジメチルシクロヘキシル、４−エチルシクロヘキシル、４−プロピルシクロヘキシル、４−イソプロピルシクロヘキシル、４−ブチルシクロヘキシル、４−第三ブチルシクロヘキシル、４−ヘキシルシクロオクチル、４−シクロヘキシルデシル、（４−メチルシクロヘキシル）メチル、２−（４−エチルシクロヘキシル）エチル、３−（４−イソプロピルシクロヘキシル）プロピル等が挙げられる。
【００１７】
また、上記一般式（Ｉ）のＸで表される基において、Ｒ2は炭素数１〜１８の分岐してもよく、末端或いは鎖中に脂環基を有してもよいアルキル基又は（ポリ）アルキレンオキシアルキル基を表す。なお、炭素数は脂環基も含む。
上記Ｒ2の中で、炭素数１〜１８の分岐してもよく、末端或いは鎖中に脂環基を有してもよいアルキル基としては、例えば、下記一般式（３）又は（４）で表される基が挙げられる。
【００１８】
【化６】
（式中、環Ａ、Ｒａ及びＲｂは、上記一般式（１）及び（２）と同様の基を表し、ｘは０又は１を表し、ｘが０の場合、ｐは１を表し、ｘが１の場合、ｐは、０〜４の整数を表し、基の全ての炭素数の合計は１〜１８である。）
【００２０】
上記炭素数１〜１８の分岐してもよく、末端或いは鎖中に脂環基を有してもよいアルキル基Ｒ2の具体例としては、Ｒ1で例示したもの、及び、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ペプタデシル、オクタデシル等が挙げられる。
【００２１】
上記Ｒ2の中で、炭素数１〜１８の（ポリ）アルキレンオキシアルキル基としては、メトキシエチル、エトキシメチル、プロポキシエチル、ブトキシエチル、２−（２−メトキシエトキシ）エチル、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エチル等が挙げられる。
【００２２】
また、Ｒ’で表される炭素数５〜１９の鎖中に脂環基又は脂環基を有するアルカンジイル基としては、例えば、下記一般式（５）で表される基が挙げられる。
【００２３】
【化７】
（式中、環Ａ、Ｒａ及びｐは、上記一般式（１）と同様であり、Ｒｃ及びＲｄは、アルカンジイル基を表し、ｑ、ｒは０又は１を表し、基の全ての炭素数の合計は５〜１９である。）
【００２５】
上記Ｒ’は、脂環基を有する有機ジカルボン酸又は酸無水物から誘導される二価の基である。該有機ジカルボン酸としては、１，２−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸；１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸；１，４−ジカルボキシルメチレンシクロヘキサン等が挙げられ、酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、ナジック酸無水物、メチルナジック酸無水物、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸等が挙げられる。
【００２６】
Ｘが（ａ）であるトリアジン化合物の具体例としては、下記の化合物Ｎｏ．１〜６が挙げられる。
【００２７】
【化８】
Ｘが（ｂ）であるトリアジン化合物の具体例としては、下記の化合物Ｎｏ．７〜１２が挙げられる。
【００２９】
【化９】
Ｘが（ｃ）であるトリアジン化合物の具体例としては、下記の化合物Ｎｏ．１３〜１８が挙げられる。
【００３１】
【化１０】
Ｘが（ｄ）であるトリアジン化合物の具体例としては、下記の化合物Ｎｏ．１９〜３１が挙げられる。
【００３３】
【化１１】
【化１２】
前記の本発明に係るＸで表される基としては、官能基をもたないもの、原料が入手しやすくて製造工程の少ないものが好ましい。これら好ましい条件を満たすものは、（ａ）と（ｄ）であり、脂環基として、シクロヘキサン環を有するものがより好ましい。
【００３６】
本発明に係る前記一般式（Ｉ）で表されるトリアジン化合物のｎについては、ｎが０であるものが、合成樹脂組成物の着色が小さいので好ましい。
【００３７】
本発明に係る前記一般式（Ｉ）で表されるトリアジン化合物において、その製造方法は、特に制限されることなく周知一般の方法を含め、適切な方法を用いることができる。
該製造方法としては、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエチルオキシ）フェニル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン誘導体をアルコール成分（以下、ＴＺＡＬ成分という）とし、カルボン酸、カルボン酸（部分（以下、多価カルボン酸の場合には、その一部分を意味する。））ハライド、カルボン酸（部分）エステル、カルボン酸（部分）無水物等の該当するエステル誘導性化合物（以下、ＣＡ成分という）とのエステル化反応又はエステル交換反応が挙げられ、これらの反応は逐次反応でもよく、一括反応でもよい。
【００３８】
Ｘが（ａ）で表される基の場合は、例えば、ＴＺＡＬ成分と（ａ）に該当する一価のＣＡ成分（カルボン酸、カルボン酸ハライド又はカルボン酸エステル）とのエステル化反応又はエステル交換反応により得られる。
【００３９】
Ｘが（ｂ）で表される基の場合は、例えば、ＴＺＡＬ成分と（ｂ）に該当する二価のＣＡ成分（二価カルボン酸、二価カルボン酸モノハライド又は二価カルボン酸のモノエステル）とのエステル化反応又はエステル交換反応により得られる。
【００４０】
Ｘが（ｃ）で表される基の場合は、例えば、ＴＺＡＬ成分と（ｃ）に該当する二価のＣＡ成分（二価カルボン酸モノエステル、二価カルボン酸モノエステルモノハライド又は二価カルボン酸のジエステル）とのエステル化反応又はエステル交換反応による方法、あるいは、上記Ｘが（ｂ）で表される基の場合で得られた末端カルボキシル基を該当するアルコール（Ｒ2）と反応させる方法等によって得られる。
【００４１】
Ｘが（ｄ）で表される基の場合は、例えば、ＴＺＡＬ成分と（ｄ）に該当するＣＡ成分（モノカルボン酸、モノカルボン酸モノハライド、モノカルボン酸モノエステル）とのエステル化反応又はエステル交換反応により得られる。
ジカルボン酸のエステル結合の両側に同じかまたは異なるトリアジン環を有するものを合成する場合に有効であり、特に化合物No.２０のように、ジカルボン酸のエステル結合の両側に異なるトリアジン環を有するものを合成する場合に有効である。
化合物No.１９のように、ジカルボン酸のエステル結合の両側に同じトリアジン環を有するものを合成する場合には、Ｘが（ｂ）で表される基の場合で得られたものに、さらに、ＴＺＡＬ成分を反応させてもよいので、その場合には、ＣＡ成分としては二価カルボン酸、二価カルボン酸ジハライド、二価カルボン酸ジエステル、酸無水物を使用することができる。
【００４２】
（ii）合成樹脂組成物
本発明の合成樹脂組成物は、合成樹脂に前記一般式（Ｉ）で表されるトリアジン化合物からなる紫外線吸収剤を添加してなる。
合成樹脂組成物に用いられる合成樹脂としては、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ−３−メチルブテン、ポリ−４−メチルペンテン等のα−オレフィン重合体またはエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン／プロピレンブロック又はランダム共重合体等のポリオレフィン系樹脂及びこれらの共重合体；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、ポリフッ化ビニリデン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−シクロヘキシルマレイミド共重合体等の含ハロゲン樹脂；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリヘキサメチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、塩化ポリエチレンアクリロニトリルスチレン（ＡＣＳ）、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）、アクリロニトリルブチルアクリレートスチレン（ＡＡＳ）、ブタジエンスチレン、スチレンマレイン酸、スチレンマレイミド、エチレンプロピレンアクリロニトリルスチレン（ＡＥＳ）、ブタジエンメタクリル酸メチルスチレン（ＭＢＳ）等のスチレン系樹脂；ポリカーボネート、分岐ポリカーボネート等のポリカーボネート系樹脂；ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリカプロラクタム（ナイロン６）、ナイロン６Ｔなどの芳香族ジカルボン酸や脂環族ジカルボン酸を使用したポリアミドなどのポリアミド系樹脂；ポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）樹脂、変性ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）樹脂、ポリアセタール（ＰＯＭ）、変性ポリアセタール、石油樹脂、クマロン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネートとスチレン系樹脂とのポリマーアロイ、液晶ポリマー（ＬＣＰ）；シリコン樹脂；ウレタン樹脂；脂肪族ジカルボン酸、脂肪族ジオール、脂肪族ヒドロキシカルボン酸もしくはその環状化合物からの脂肪族ポリエステル、さらにはこれらがジイソシアネートなどにより分子量が増加した脂肪族ポリエステル等の生分解性樹脂；セルロース系樹脂；及びこれらの樹脂のリサイクル樹脂等が挙げられる。
【００４３】
本発明の合成樹脂組成物において、トリアジン化合物からなる紫外線吸収剤の配合量は、特に制限を受けず任意の値を選択することができる。合成樹脂１００質量部に対して、０．００１質量部未満では効果が得られない場合があり、また２５質量部を超えると添加効果の向上が得られないばかりかコストが高くなるので、０．００１〜２５質量部が好ましく、０．０１〜１５質量部がより好ましい。
【００４４】
（iii）他の添加剤
また、本発明の合成樹脂組成物には、更なる安定化を付与する場合、必要に応じて、ヒンダードアミン系光安定剤、フェノール系、硫黄系、リン系の酸化防止剤などの添加剤を添加することができる。また本発明の前記一般式（Ｉ）で表される化合物以外の紫外線吸収剤を併用することもできる。
【００４５】
特にヒンダードアミン系光安定剤（以下、ＨＡＬＳと記載することもある）は、分子中のＮ−プロトン、Ｎ−オキシル、Ｎ−オキシアルキル、Ｎ−アルキル、Ｎ−ヒドロキシ等の１位の窒素とそれに結合する官能基が、紫外線、光又は熱により発生する樹脂由来の分解性ラジカルや樹脂組成物中の酸化化合物を捕捉することで、樹脂及び樹脂組成物に耐候性を付与する機能を有するものであり、紫外線吸収剤との併用により相乗効果が得られるので、ポリオレフィン系樹脂の場合に好ましく用いられる。
【００４６】
上記のＨＡＬＳとしては、以下の一般式（II）で表される化合物、塩化シアヌル縮合型、高分子量型等が挙げられる。
【００４７】
【化１３】
（式中、ｍは、１〜６の整数を表し、Ａは、水素原子、炭素数１〜１８のｍ価の炭化水素基、ｍ価のアシル基またはｍ価のカルバモイル基を表し、Ｂは、酸素原子、−ＮＨ−または炭素数１〜８のアルキル基Ｒｅを有する−ＮＲｅ−を表し、Ｙは、水素原子、オキシラジカル（・Ｏ）、炭素数１〜１８のアルコキシ基、炭素数１〜８のアルキル基、ヒドロキシル基を表し、Ｚは、メチン、又は炭素数１〜８のアルキル基Ｒｆを有する以下の基(III)を表す。）
【００４９】
【化１４】
一般式（II）で表される化合物に関して、上記Ａにおけるｍ価の炭化水素基としては、メタン、エタン、プロパン、ブタン、第二ブタン、第三ブタン、イソブタン、ペンタン、イソペンタン、第三ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、イソヘプタン、第三ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、第三オクタン、２−エチルヘキサン、ノナン、イソノナン、デカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ペプタデカン、オクタデカンから誘導される基（アルキル基、アルカンジイル基ないしアルカンヘキサイル基）が挙げられる。
【００５１】
上記Ａにおけるｍ価のアシル基とは、カルボン酸、ｍ価カルボン酸、及びカルボキシル基がｍ個残存しているｎ価カルボン酸の（ｎ−ｍ）アルキルエステル（これらをアシル誘導体化合物という）から誘導される基のことである。
該アシル誘導体化合物としては、酢酸、安息香酸、４−トリフルオロメチル安息香酸、サリチル酸、アクリル酸、メタクリル酸、シュウ酸、マロン酸、スクシン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、２−メチルコハク酸、２−メチルアジピン酸、３−メチルアジピン酸、３−メチルペンタン二酸、２−メチルオクタン二酸、３，８−ジメチルデカン二酸、３，７−ジメチルデカン二酸、水添ダイマー酸、ダイマー酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、トリメリト酸、トリメシン酸、プロパン−１，２，３−トリカルボン酸、プロパン−１，２，３−トリカルボン酸モノ又はジアルキルエステル、ペンタン−１，３，５−トリカルボン酸、ペンタン−１，３，５−トリカルボン酸モノ又はジアルキルエステル、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸モノないしトリアルキルエステル、ペンタン−１，２，３，４，５−ペンタカルボン酸、ペンタン−１，２，３，４，５−ペンタカルボン酸モノないしテトラアルキルエステル、ヘキサン−１，２，３，４，５，６−ヘキサカルボン酸、ヘキサン−１，２，３，４，５，６−ヘキサカルボン酸モノないしペンタアルキルエステル等が挙げられる。
【００５２】
上記Ａにおけるｍ価のカルバモイル基とは、イソシアネート化合物から誘導されるモノアルキルカルバモイル基またはジアルキルカルバモイル基のことである。
モノアルキルカルバモイル基を誘導するイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、３、３’−ジメチルジフェニル−４、４’−ジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、トランス−１，４−シクロヘキシルジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４（２，２，４）−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リシンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、１−メチルベンゾール−２，４，６−トリイソシアネート、ジメチルトリフェニルメタンテトライソシアネート等が挙げられる。
ジアルキルカルバモイル基としては、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモイル基、ジヘキシルカルバモイル基、ジオクチルカルバモイル基等が挙げられる。
【００５３】
これらのＡで表される基はハロゲン原子、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基等で置換されていてもよい。
【００５４】
式（II）のＢ中のＮに置換するＲｅで表される炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、１−エチルペンチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシルが挙げられる。
【００５５】
式（II）のＹは、水素原子、オキシラジカル（・Ｏ）、炭素数１〜１８のアルコキシ基、炭素数１〜８のアルキル基、又はヒドロキシル基を表す。
上記炭素数１〜１８のアルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、第二ブチルオキシ、第三ブチルオキシ、イソブチルオキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ノニルオキシ、イソノニルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ、トリデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ペプタデシルオキシ、オクタデシルオキシが挙げられ、上記炭素数１〜８のアルキル基としては、Ｒｅと同様の基が挙げられる。
【００５６】
式（II）のＺ中のＲｆで表される炭素数１〜８のアルキル基としては、Ｒｅと同様の基が挙げられる。
【００５７】
上記の一般式（II）で表されるＨＡＬＳの更なる具体例としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレート、２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジルメタクリレート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−[トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ]エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−[トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ]エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン等が挙げられる。
【００５８】
塩化シアヌル縮合型ＨＡＬＳとしては、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル]−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル]−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ]ウンデカン、１，６，１１−トリス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ]ウンデカン等が挙げられる。
【００５９】
また、高分子量型としては、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物等が挙げられる。
【００６０】
上記のＨＡＬＳは、１種類又は２種類以上混合して用いてもよく、その総配合量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、０．００１質量部未満では効果が得られない場合があり、また１０質量部を超えると添加効果の向上が得られないばかりかコストが高くなるので、０．００１〜１０質量部が好ましく、０．０１〜２質量部がより好ましい。
【００６１】
上記のリン系抗酸化剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，５−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジフェニルオクチルホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキサンジメチルジホスフィト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，５−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ１２−１５混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルホスファイト、ビス[２，２’−メチレンビス(４，６−ジアミルフェニル)]・イソプロピリデンジフェニルホスファイト、テトラトリデシル・４，４’−ブチリデンビス(２−第三ブチル−５−メチルフェノール)ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、トリス（２−〔（２，４，７，９−テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２−ブチル−２−エチルプロパンジオール・２，４，６−トリ第三ブチルフェノールモノホスファイト等が挙げられる。
【００６２】
上記のフェノール系抗酸化剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデシル・３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス［（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス[３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド]グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（２，６−ジ第三ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス[２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル]テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス[（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル]イソシアヌレート、テトラキス[メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス[２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナモイルオキシ）−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、トリエチレングリコールビス［β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］等が挙げられる。
【００６３】
上記の硫黄系抗酸化剤としては、例えば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステル等のジアルキルチオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられる。
【００６４】
上記の紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリルフェノール）、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−アクリロイルオキシエチル）−５−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三ブチルフェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、
【００６５】
２−〔２−ヒドロキシ−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三アミル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシメチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール等の２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；各種の金属塩又は金属キレート、特にニッケル又はクロムの塩又はキレート類が挙げられる。
【００６６】
上記他の添加剤の使用量は、合成樹脂１００質量部に対して、０．００１質量部未満では効果が得られない場合があり、また２０質量部を超えると添加効果の向上が得られないばかりかコストが高くなるので、０．００１〜２０質量部が好ましく、０．０１〜１質量部がより好ましい。
【００６７】
更に、本発明の合成樹脂組成物には、必要に応じて、重金属不活性剤、ｐ−第三ブチル安息香酸アルミニウム、ジベンジリデンソルビトール、金属石けん、ハイドロタルサイト、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤等からなる帯電防止剤、ハロゲン（臭素、塩素、フッ素）系化合物、リン系化合物、金属酸化物、フッ化樹脂等の難燃剤、エチレンビスアルキルアマイド等の滑剤、染料、顔料等の着色剤、造核剤、結晶促進剤等の結晶化剤、加工助剤、充填剤など周知一般の添加剤を添加することができる。
【００６８】
本発明において、前記一般式（Ｉ）で表される紫外線吸収剤及び必要に応じて用いられる他の添加剤の熱可塑性樹脂への添加方法は、特に限定されるものではなく、添加する際の形態は、粉末、サスペンション、エマルションまたは溶液でもよい。
【００６９】
また、本発明の合成樹脂組成物は、その加工方法、用途について、特に限定されるものではなく、通常使用される加工方法、用途のいずれも適応することができる。
加工方法としては、例えば、カレンダー加工、押出加工、共押出加工、射出成形、インフレーション成形、ブロー成形、プレス加工、ロール加工等が挙げられる。
用途としては、例えば、バンパー、ダッシュボード、インスツルーメントパネル等の自動車用樹脂部品；冷蔵庫、洗濯機、掃除機等の家電製品用樹脂部品；食器、バケツ、入浴用品等の家庭用品；コネクター等の接続用樹脂部品；玩具等の雑貨品；タンク類等の貯蔵、保存用容器等の成形品；フィルム、シート等が挙げられる。
【００７０】
【実施例】
以下、製造実施例、実施例及び比較例をもって本発明を更に詳細に説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例等によって何ら制限を受けるものではない。
【００７１】
（合成例）中間体化合物の合成
反応用フラスコにベンズアミジン塩酸塩１４１ｇ及びレゾルシン酸フェニル９９．０ｇをエタノール５８０ｇに溶解し、ナトリウムメチラート２８質量％のメタノール溶液１７５ｇを加え、撹拌しながら７８℃でメタノールを留去した。更に７８℃で２０時間撹拌した後、５℃に冷却して析出させ、固相を濾取した。得られた固相をメタノールと水で洗浄して中間体である２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの淡黄色結晶５５．２ｇ（収率３８％）を得た。
【００７２】
反応用フラスコに上記で得られた２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン５１．０ｇ、２−ブロモエタノール２８４ｇ、ジメチルホルムアミド２５５ｇを仕込み、８５℃で濃度４８質量％の水酸化ナトリウム水溶液８７．６ｇを滴下し、８５℃で１０時間反応させた。５℃まで冷却した後、５℃以下で濃塩酸を滴下し、ｐＨ７〜６に中和し、析出した固相を濾取、水洗、乾燥して、中間体化合物である２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエチルオキシ）フェニル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンを４６．２ｇ（収率８０％）得た。
【００７３】
（製造実施例１）化合物Ｎｏ．１の合成
窒素置換した反応用フラスコに上記の合成例で得た中間体化合物７．９４ｇにシクロヘキサンカルボン酸２．５８ｇ、キシレン５０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸０．１０ｇを仕込み、１４０℃で１０時間脱水還流した。系内をｐＨ７になるまで水洗し、濾過で固相を取り除いた後、メタノールを加えて晶析させて濾取した粗結晶をキシレン／メタノール（１／３）溶媒で再結晶して淡黄色結晶を収率８１％で得た。これについて以下の分析を行い得られた結晶が目的物である化合物Ｎｏ．１であることを確認した。
▲１▼ＩＲ分析（ｃｍ-1）：３４４０（水酸基）、２９２５、２８５０（シクロへキシル基）、１７２５（エステル基）、１５３５、１５１０（トリアジン基）、１１６５（エーテル基）
▲２▼元素分析（質量％）：炭素；７２．３（理論値７２．３）、水素；５．６１（理論値５．６５）、窒素；８．７１（理論値８．７３）
▲３▼ＤＳＣ分析：融点（ピークトップ）；１５７℃
【００７４】
（製造実施例２）化合物Ｎｏ．３の合成
窒素置換した反応用フラスコに上記の合成例で得た中間体化合物７．９４ｇに３−シクロヘキサンプロパン酸３．１２ｇ、キシレン５０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸０．１０ｇを仕込み、１４０℃で１０時間脱水還流した。系内をｐＨ７になるまで水洗し、濾過で固相を取り除いた後、メタノールを加えて晶析させて濾取した粗結晶をキシレン／メタノール（１／３）溶媒で再結晶して淡黄色結晶を収率８３％で得た。これについて以下の分析を行い得られた結晶が目的物である化合物Ｎｏ．３であることを確認した。
▲１▼ＩＲ分析（ｃｍ-1）：３４３５（水酸基）、２９２０、２８５０（シクロヘキシル基）、１７２８（エステル基）、１５３５、１５１２（トリアジン基）、１１６５（エーテル基）
▲２▼元素分析（質量％）：炭素；７２．６（理論値７２．７）、水素；５．８８（理論値５．９０）、窒素；８．４６（８．４８）
▲３▼ＤＳＣ分析：融点（ピークトップ）；１２４℃
【００７５】
（製造実施例３）化合物Ｎｏ．１９の合成
窒素置換した反応用フラスコに上記の合成例で得た中間体化合物８．６８ｇに１，４−シクロヘキサンジカルボン酸１．９ｇ、キシレン５０．０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸０．１０ｇを仕込み、１４０℃で１０時間脱水還流した。室温まで冷却し、濾取した固体を、テトラヒドロフランに溶解させた溶液にメタノールを加えて晶析させ、微黄色結晶を収率６２％で得た。これについて以下の分析を行い得られた結晶が目的物である化合物Ｎｏ．１９であることを確認した。
▲１▼ＩＲ分析（ｃｍ-1）：３４４０（水酸基）、２９４０、２８７０（シクロヘキシル基）、１７２３（エステル基）、１５３７、１５１５（トリアジン基）、１１７５（エーテル基）
▲２▼元素分析（質量％）：炭素；７１．０（理論値７１．１）、水素；４．８０（理論値４．８２）、窒素；９．５４（９．５６）
▲３▼融点測定（目視）：２１３〜２１５℃
【００７６】
（製造実施例４）化合物Ｎｏ．２２の合成
窒素置換した反応用フラスコに上記の合成例で得た中間体化合物８．６８ｇに１，２−シクロヘキサンジカルボン酸１．９ｇ、キシレン５０．０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸０．１０ｇを仕込み、１４０℃で１０時間脱水還流した。系内をｐＨ７になるまで水洗し、濾過で固相を取り除いた後、メタノールを加えて晶析させて濾取した粗結晶をキシレン／メタノール（１／３）溶媒で再結晶して淡黄色結晶を収率６０％で得た。これについて以下の分析を行い得られた結晶が目的物である化合物Ｎｏ．２２であることを確認した。
▲１▼ＩＲ分析（ｃｍ-1）：３４３７（水酸基）、２９４３、２８５８（シクロヘキシル基）、１７４３（エステル基）、１５３１、１５１０（トリアジン基）、１１７３（エーテル基）
▲２▼元素分析（質量％）：炭素；７１．０（理論値７１．１）、水素；４．８０（理論値４．８２）、窒素；９．５４（９．５６）
▲３▼ＤＳＣ分析：融点（ピークトップ）；２０４℃
【００７７】
（比較製造例）比較化合物１〜３の製造
対応する原料から上記の合成例及び製造実施例と同様の手順により下記の比較化合物１〜３を得た。なお、中間体化合物に反応させるカルボン酸成分は、いずれの場合も、鎖式カルボン酸である。
【００７８】
【化１５】
（実施例１）二層構造ポリカーボネート
下記の配合１の組成物をミキサーで５分間混合して得た樹脂組成物を２８０℃、８０ｒｐｍで押し出し加工してペレットを得た。
この試験片について、以下の評価を行った。結果を表１に示す。
▲１▼白濁度：紫外線吸収剤を添加しない他は同じ方法で得られた試験片（表中、基準と表記）との比較を目視で行った。白濁度が同程度のものを○、白濁が増しているものを△、強く白濁したものを×で表した。
▲２▼耐候性：サンシャインウエザオメーターを用いて、ブラックパネル温度８３℃、１２０分中１８分間の降雨サイクルで１０５０時間耐候性試験を行った。ハンター比色計を用いて試験前の黄色度（ＹＩ）と耐候性試験後の黄色度とＹＩとの差（ΔＹ）を評価した。
【００８０】
（比較例１）比較用二層構造ポリカーボネート
紫外線吸収剤を配合しないもの（比較例１−１）、紫外線吸収剤に比較化合物を用いたもの（比較例１−２〜１−４）を実施例１と同様の手順で作成し、白濁度、耐候性の評価を行った。結果を表１に示す。
【００８１】
【表１】
（実施例２〜６）エチレン／プロピレンブロック共重合体組成物
表２に示す配合の組成物をミキサーで５分間混合して得た樹脂組成物を２５０℃、２５ｒｐｍで押し出し加工して得たペレットを２５０℃で射出成形し、厚さ３ｍｍの試験片を作成した。この試験片について、キセノンウエザオメーターを用いて、ブラックパネル温度８９℃で耐候性試験を行った。評価は、ハンター比色計を用いて試験前の黄色度（ＹＩ）と１５００時間の耐候性試験後の黄色度とＹＩとの差（ΔＹ）とクラック発生までの時間（耐候時間）により行った。結果を表２に示す。
【００８３】
（比較例２〜６）比較用エチレン／プロピレンブロック共重合体組成物
紫外線吸収剤とＨＡＬＳを配合しないもの、紫外線吸収剤を配合しないもの、紫外線吸収剤に比較化合物を用いたものを実施例２〜６のそれぞれと同様の手順で作成し、実施例２〜６と同様に耐候性の評価を行った。結果を表２〜６に示す。
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
（実施例７）ポリプロピレン組成物
下記の配合の組成物をミキサーで５分間混合して得た樹脂組成物を２５０℃、２５ｒｐｍで押し出し加工して得たペレットを２５０℃で射出成形し、厚さ３ｍｍの試験片を作成した。この試験片について、上記実施例２〜６と同様に評価を行った。結果を表７に示す。
【００９０】
（比較例７）比較用ポリプロピレン組成物
紫外線吸収剤を配合しないもの、紫外線吸収剤に比較化合物を用いたものを実施例７と同様の手順で作成し、実施例７と同様に耐候性の評価を行った。結果を表７に示す。
【表７】
（実施例８）高密度ポリエチレン組成物
下記の配合の組成物をミキサーで５分間混合して得た樹脂組成物を２５０℃、２５ｒｐｍで押し出し加工して得たペレットを２４０℃で射出成形し、厚さ３ｍｍの試験片を作成した。この試験片について、上記実施例２〜６と同様に評価を行った。結果を表８に示す。
【００９３】
（比較例８）比較用高密度ポリエチレン組成物
紫外線吸収剤を配合しないもの、紫外線吸収剤に比較化合物を用いたものを実施例８と同様の手順で作成し、実施例８と同様に耐候性の評価を行った。結果を表８に示す。
【表８】
（実施例９）ポリエチレンテレフタレート組成物
下記の配合５の組成物をミキサーで５分間混合して得た樹脂組成物を３００℃、５０ｒｐｍで押し出し加工して得たペレットを３０５℃射出成形し、厚さ２ｍｍ試験片を作成した。この試験片について、サンシャインウエザオメーターを用いて、ブラックパネル温度８３℃、１２０分中１８分間の降雨サイクルで１２００時間耐候性試験を行い、ハンター比色計を用いて耐候性試験後の黄色度と試験前の黄色度との差（ΔＹ）により評価を行った。結果を表９に記載する。
【００９６】
（比較例９）比較用ポリエチレンテレフタレート組成物
紫外線吸収剤を配合しないもの、紫外線吸収剤に比較化合物を用いたものを実施例９と同様の手順で作成し、実施例９と同様に耐候性の評価を行った。結果を表９に示す。
【表９】
（実施例１０）ポリブチレンテレフタレート組成物
下記の配合６の組成物をミキサーで５分間混合して得た樹脂組成物を３００℃、５０ｒｐｍで押し出し加工して得たペレットを３０５℃射出成形し、厚さ２ｍｍ試験片を作成した。この試験片について、実施例９と同様に評価した。結果を表１０に示す。
【００９９】
（比較例１０）比較用ポリブチレンテレフタレート組成物
紫外線吸収剤を配合しないもの、紫外線吸収剤に比較化合物を用いたものを実施例１０と同様の手順で作成し、実施例１０と同様に耐候性の評価を行った。結果を表１０に示す。
【表１０】
（実施例１１）ＡＢＳ、ＰＰＯ、ナイロン６またはＰＭＭＡ組成物
樹脂成分１００質量部、ＨＡＬＳ：テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート０．３質量部、表１０に記載の紫外線吸収剤０．３質量部の組成物についてミキサーで５分間混合して得た樹脂組成物を２５ｒｐｍで押し出し加工して得たペレットを射出成形し、厚さ２ｍｍの試験片を作成した。なお、ペレット、試験片の加工温度は表１１に示した。この試験片について、サンシャインウエザオメーターを用いて、ブラックパネル温度８３℃、雨無しで耐候性試験を行った。評価は、試験開始前と１２００時間後のハンター比色計による黄色度の差（ΔＹ）により行った。結果を表１１に記す。
【０１０２】
（比較例１１）
紫外線吸収剤に比較化合物を用いたものを実施例１１と同様の手順で作成し、実施例１１と同様に耐候性の評価を行った。結果を表１１に示す。
【０１０３】
【表１１】
ＡＢＳ：アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂（旭化成工業社製、スタイラック１００）
ＰＰＯ：ポリフェニレンオキサイド樹脂（旭化成工業社製、ザイロン５００Ｈ）
ナイロン６：ノバミッド１０２０Ａ７（三菱エンジニアリングプラスチック社製）
ＰＭＭＡ：ポリメタクリル樹脂（旭化成工業社製、デルペット６０Ｎ）
【０１０５】
【発明の効果】
本発明によれば、樹脂成分に対する相溶性又は分散性が良好であり、充分な添加効果を与える紫外線吸収剤が得られ、該紫外線吸収剤を各種樹脂に添加してなる合成樹脂組成物の成形品は耐候性がより改善される。
Claims (7)
- 下記一般式（Ｉ）で表されるトリアジン化合物からなる合成樹脂用紫外線吸収剤。
- 一般式（Ｉ）において、Ｘが（ａ）又は（ｄ）で表される基である請求項１に記載の合成樹脂用紫外線吸収剤。
- 一般式（Ｉ）及び一般式（Ｉ）の式中Ｘで表される基において、ｎが０である請求項１又は２に記載の合成樹脂用紫外線吸収剤。
- 合成樹脂１００質量部に請求項１〜３のいずれかに記載の合成樹脂用紫外線吸収剤０．００１〜２５質量部を配合してなる合成樹脂組成物。
- 請求項４に記載の合成樹脂組成物に更にヒンダードアミン系光安定剤の少なくとも１種類０．００１〜１０質量部を配合してなる合成樹脂組成物。
- 合成樹脂がポリカーボネート系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂から選ばれるものである請求項４又は５に記載の合成樹脂組成物。
- 請求項４〜６のいずれかに記載の合成樹脂組成物を成形してなる樹脂成形品。
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