BR112016010048B1 - Substrato com melhorada capacidade de revestimento - Google Patents

Abstract

substrato com melhorada capacidade de revestimento descreve-se um substrato excelente em resistência às intempéries do tempo e adesão a um revestimento aplicado no mesmo. o substrato contém (a) 100 partes em massa de uma resina de poliolefina, (b) 0,01 a 0,5 partes em massa de um sal de metal de éster fosfórico aromático tendo fórmula geral (1), e (c) 0,02 a 0,5 partes em massa de um composto de amina impedida, preferivel-mente, um composto tendo fórmula geral (2) e, opcionalmente preferivelmente, (d) 0,02 a 0,5 partes em massa de um estabilizante à luz de benzoato tendo fórmula geral (4). as estruturas de fórmulas gerais (1), (2), e (4) são como definidas na descrição.

Description

CAMPO TÉCNICO

[0001] Esta invenção refere-se a um substrato a ser revestido obtido a partir de uma composição de resina de poliolefina tendo incorporado na mesma um composto de amina impedida e um composto específico, particularmente um substrato excelente em resistência às intempéries do tempo e adesão do revestimento e especialmente apropriado como um material para interiores e exteriores de automóveis.

FUNDAMENTOS DA TÉCNICA

[0002] O revestimento de um substrato é praticado com a finalidade de melhorar a aparência estética, aumentar a durabilidade e conferir as características de superfície. A adesão de uma composição de revestimento a um substrato é muito influenciada pela energia livre de superfície (polaridade) do substrato. No revestimento de um substrato de base de poliolefina, tendo uma energia livre de superfície baixa, como polietileno ou polipropileno, tem sido difícil alcançar uma adesão suficiente, a não ser que algum tratamento de superfície seja aplicado ao substrato.

[0003] Os métodos para melhorar a adesão de um revestimento a um substrato incluem a modificação da superfície, como tratamento com jato de areia ou chama/ corona, modificação de materiais de revestimento por meio da adição de uma resina adesiva ou um aditivo externo, e aplicação de uma primeira-demão, como uma resina epóxi ou uma resina fenol entre o substrato e a película de revestimento.

[0004] A modificação da superfície por tratamento com jato de areia ou chama/ corona consiste em danificar a superfície do substrato e pode causar redução não intencional das propriedades físicas. Além disso, modificação da superfície de grandes elementos, como peças exteriores automotivas, requer grande investimento em equipamentos com desvantagem econômica.

[0005] Aditivos para aumentar a adesão do revestimento são preferivelmente os tendo um grupo exercendo uma forte interação com um substrato e um grupo ligável a um material de revestimento. Porque materiais automotivos contém pigmentos, como negro de fumo, e antioxidantes, como antioxidantes à base de fenol, à base de fósforo, à base de tioéter e à base de lactona impedidos, de acordo com a necessidade, tendo em vista conferir qualidade estética e resistência às intempéries, o aditivo a ser usado para aumentar a adesão do revestimento deve ser selecionado de modo a não afetar as funções destes aditivos. É difícil, no entanto, examinar todas as influências sobre os outros aditivos. Além disso, o uso de um aditivo assim selecionado para aumentar a adesão do revestimento conduz diretamente a um aumento no custo com desvantagem econômica.

[0006] A aplicação de uma primeira-demão de uma resina tendo um efeito de âncora sobre tanto o substrato como o revestimento é outro método para aumentar a adesão do revestimento. Exemplos de resinas usadas como uma primeira-demão incluem polipropilenos clorados modificados por acrila, resinas epóxi, e elastômeros de baixo peso molecular.

[0007] Tem sido uma prática na técnica incorporar um composto de amina impedida, um absorvedor de ultravioleta, ou similar estabilizante à luz, em produtos de plástico que se destinam a serem expostos em ambientes de alta temperatura ou luz UV exterior forte no verão, como os materiais automotivos. Moldagens contendo pigmentos tais como negro de carbono são muitas vezes usados em automóveis. Porque tais moldagens são susceptíveis de se deteriorar por absorção de calor ou luz, tem se notado uma procura por sistemas de estabilização capazes de conferir efeitos de estabilização mais excelentes.

[0008] Documento de Patente 1 abaixo descreve uma composição de resina contendo uma combinação de um composto de amina impedida e um composto de benzoato. Documento de Patente 2 propõe um uso combinado de um composto de amina impedida e um composto de benzotriazol para fornecer uma composição de resina preferida.

[0009] Documento de Patente 3 propõe o uso de um absorvedor de UV de benzotriazol como um estabilizante para revestimentos automotivos.

[0010] Documentos de Patente 4 e 5 ensinam um método para evitar a descoloração de um para-choque revestido, especificando as quantidades e tipos de um antioxidante e um estabilizante à luz.

[0011] Documento de Patente 6 descreve um método em que quatro antioxidantes específicos e, se necessário, um estabilizante à luz de benzoato e um estabilizante à luz de amina impedida são adicionados a uma composição de resina de polipropileno compreendendo um copolímero de bloco propileno-etileno específico, um elastômero, e uma carga inorgânica. LISTA DE CITAÇÕES Documentos de Patente: Documento de Patente 1: JP 2005-54105a Documento de Patente 2: US 4681905 Documento de Patente 3: CA 2220269 Documento de Patente 4: JP 6-107897a Documento de Patente 5: JP 7-179719a Documento de Patente 6: JP 2003-29270A

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[0012] Documentos de Patente 1 a 6 listados acima não mencionam a adesão de revestimento e, de fato, a adesão de um revestimento aplicado sobre as composições de resina descritas nos mesmos não é suficiente. Em particular, os materiais para interiores automotivos contêm geralmente um elastômero e uma carga, I como talco, a fim de exibir um desempenho de absorção de colisões, elevada rigidez e efeito estético com o risco de redução da adesão a um revestimento. Outro problema com estas técnicas convencionais reside no fato de que um composto de amina impedida ou um absorvedor de UV, se adicionado a uma resina de poliolefina em uma quantidade aumentada tendo em vista melhorar a resistência às intempéries, pode sangrar devido à sua baixa compatibilidade com a resina de poliolefina, o que pode resultar em baixa capacidade de revestimento.

[0013] A sangria pode ser reduzida, por exemplo, sobre-revestindo com uma resina, como um sobre-revestimento de acril/melamina, um sobre-revestimento de uretano de duas partes, um sobre-revestimento de poliéster melamina, ou um sobre- revestimento de poliéster uretano. No entanto, no caso de um revestimento tendo uma cor altamente brilhante (com um valor L de 60 ou maior), ele é susceptível à descoloração sob um ambiente natural, mesmo quando sobre-revestido. Assim, são necessários outros aperfeiçoamentos.

Meios para resolver o problema:

[0014] Os inventores conduziram investigações intensivas tendo em vista resolver os problemas acima. Eles descobriram, como um resultado, que os problemas são resolvidos através da incorporação de um composto específico em uma composição de resina de poliolefina contendo um composto de amina impedida. A presente invenção foi alcançada com base nesta descoberta.

[0015] A invenção fornece um substrato a ser revestido que é estabilizado com um composto de amina impedida. O substrato contém (a) 100 partes em massa de uma resina de poliolefina, (b) 0,01 a 0,5 partes em massa de um sal de metal de éster fosfórico aromático representado pela fórmula geral (1), e (c) 0,02 a 0,5 partes em massa de um composto de amina impedida. [Fórmula Química 1]

em que R1 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila tendo 1 a 8 átomos de carbono; R2 representa um grupo alquila tendo 1 a 8 átomos de carbono; R3 representa um grupo alquilideno tendo 1 a 4 átomos de carbono; X' representa um átomo de metal alcalino, um átomo de metal alcalino-terroso, um átomo de zinco, ou um átomo de alumínio; n é 1, e m é 0 quando X1 é um átomo de metal alcalino; n é 2, e m é 0 quando X1 é um átomo de metal alcalino-terroso ou um átomo de zinco; e n é 1 ou 2, e m é 3 - n quando X1 é um átomo de alumínio, e (c) 0,02 a 0,5 partes em massa de um composto de amina impedida.

[0016] Em uma modalidade preferida do substrato da invenção, o composto de amina impedida inclui um composto representado pela fórmula geral (2): [Fórmula Química 2]

em que R4 representa um átomo de hidrogênio, um grupo hidroxila, um grupo alquila, um grupo hidroxialquila, um grupo alcóxi, um grupo hidroxialcóxi, ou um radical óxi, os grupos alquila, hidroxialquila, alcóxi, e hidroxialcóxi tendo 1 a 30 átomos de carbono; e R5 representa um grupo alquila tendo 7 a 31 átomos de carbono, um grupo alquenila tendo 2 a 31 átomos de carbono, ou um substituinte representado pela fórmula geral (3): [Fórmula Química 3]

em que R6 tem o mesmo significado como R4 em fórmula geral (2).

[0017] Em outra modalidade preferida do substrato da invenção, o substrato ainda contém (d) 0,02 a 0,5 partes em massa de um estabilizante à luz de benzoato representado pela fórmula geral (4): [Fórmula Química 4]

em que R7 e R8 cada independentemente representa um átomo de hidrogênio, um grupo alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono, ou um grupo arilalquila tendo 7 a 30 átomos de carbono; e R9 representa um grupo alquila tendo 8 a 30 átomos de carbono.

[0018] A invenção também fornece um material de interiores e exteriores automotivos incluindo o substrato da invenção.

[0019] A invenção também fornece o uso de um sal de metal de éster fosfórico aromático representado pela fórmula geral (1) para a preparação de uma composição de resina de poliolefina estabilizada com um composto de amina impedida a ser moldado em um substrato tendo adesão melhorada a um revestimento. [Fórmula Química 1]

em que R1 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila tendo 1 a 8 átomos de carbono; R representa um grupo alquila tendo 1 a 8 átomos de carbono; R3 representa um grupo alquilideno tendo 1 a 4 átomos de carbono; X1 representa um átomo de metal alcalino, um átomo de metal alcalino-terroso, um átomo de zinco, ou um átomo de alumínio; n é 1, e m é 0 quando X1 é um átomo de metal alcalino; n é 2, e m é 0 quando X1 é um átomo de metal alcalino-terroso ou um átomo de zinco; ené 1 ou 2, e m é 3 - n quando X1 é um átomo de alumínio, e (c) 0,02 a 0,5 partes em massa de um composto de amina impedida.

EFEITO DA INVENÇÃO:

[0020] A invenção fornece um substrato excelente em resistência à intempéries do tempo e adesão a um revestimento. MODALIDADES PARA REALIZAR A INVENÇÃO

[0021] A invenção será descrita em detalhes. (a) Resina de poliolefina

[0022] A resina de poliolefina (a) para uso na invenção não é particularmente limitada. Exemplos de resinas de poliolefina utilizáveis incluem homopolímeros e copolímeros de a-olefina, como polipropileno, polipropileno isotáctico, polipropileno sindiotático, polipropileno hemi-isotáctico, polipropileno estereo-bloco, polímeros de cicloolefinas, polietileno, polietileno de baixa densidade, polietileno linear de baixa densidade, polietileno de alta densidade, polibuteno-1, poli-3-metilbuteno, poli-3- metil-1-penteno, poli-4-metil-1-penteno, e copolímeros etileno-propileno. A resina de poliolefina (a) pode ser um elastômero de olefina. Polipropileno é particularmente preferido como a resina de poliolefina (a).

[0023] Para aplicações que requerem resistência às colisões, tais como peças automotivas e materiais para exteriores e interiores automotivos, a resina de poliolefina (a) é preferivelmente usada na forma de uma mistura com um elastômero termoplástico, borracha ou similar. A resina de poliolefina (a) pode ser ligada com outras resinas, ser reticulada por irradiação de raios de energia ou copohmerizada, por exemplo, com ácido maleico a fim de adquirir qualquer função desejada de produtos finais ou requerida para moldagem, processamento, ou operação de revestimento.

[0024] O efeito da presente invenção pode variar dependendo de vários fatores da resina de poliolefina (a), como estereo-regularidade, densidade específica, o catalisador para polimerização, se ou não, ou em que grau, o catalisador de polimerização foi removido, cristalinidade, condições de polimerização como temperatura e pressão, tipo de cristais, o tamanho das lamelas de cristal determinado por dispersão de ângulo pequeno de raios X, a razão de aspecto de cristais, solubilidade em solventes aromáticos ou alifáticos, viscosidade da solução, viscosidade em fusão, peso molecular médio, distribuição de peso molecular e o número de picos da curva de distribuição de peso molecular, e, no caso de copolímeros, se a estrutura é bloco ou aleatória e a razão de copolimerização de monômeros. Seja como for, a invenção é aplicável eficazmente a qualquer resina selecionada.

[0025] Além da resina de poliolefina (a), o substrato da invenção pode conter (a') outras resinas, incluindo um elastômero. Exemplos de outras resinas utilizáveis (a‘) incluem resinas de hidrocarboneto, resinas de hidrocarboneto hidrogenado (promotores da pegajosidade), resinas de poliacetal, resinas de policetona alifática (resinas de cetona), polissulfonas (por exemplo, polissulfona termoplástica, poli(éter sulfona), e poli(4,4'-bisfenol éter sulfona)), cetonas de poliéter, poli(éter cetonajs, poliéter imidas, polialilatos, resinas de poliuretano termoplástico (por exemplo, polímeros obtidos pela reação entre um composto diisocianato, como diisocianato de tolileno, e um glicol e/ou uma diamina e elastômeros de poliuretano opcionalmente tendo um segmento como politetrametileno glicol), poliimidas termoplásticas, polioxibenzilenos, resinas de epóxi, e elastômeros termoplásticos.

[0026] Os elastômeros termoplásticos (TPE) mencionados acima são polímeros que exibem as propriedades de um sólido elástico borrachoso (elastômero) em temperatura ambiente, mas plastificam (fluidizam) em temperaturas elevadas para serem processados como plásticos. TPE's incluem TPE’s de polímeros blocos consistindo de segmentos duros (componente plástico) e segmentos moles (componente elástico) alternadamente ligando juntos por ligações químicas em escala molecular e misturas de TPEs tendo uma estrutura mar/ilha ou estrutura de liga de polímero obtido mistura física de segmentos duros e segmentos moles.

[0027] Os TPE's de polímeros de blocos são exemplificados por copolímeros etileno-a-olefina. Exemplos da a-olefina incluem os tendo 3 a 10 átomos de carbono, como propileno, 1-buteno, 1-penteno, 3-metil-1-buteno, 1-hexeno, 1-deceno, 3-metil- 1-penteno, 4-metil-1-penteno, e 1-octeno. Estas a-olefinas podem ser usadas ou sozinhas ou em combinação de duas ou mais das mesmas.

[0028] Os TPE’s de polímeros de blocos podem conter segmentos de um monômero diferente de etileno e a-olefinas. Exemplos do outro monômero incluem dienos não conjugados tendo 5 a 15 átomos de carbono, como diciclopentadieno, 5- etilideno-2-norborneno, 1,4-hexadieno, e 1,5-diciclooctadieno; compostos de vinil éter, como acetato de vinila; compostos de éster carboxílico etilenicamente insaturado, como metacrilato de metila, metacrilato de etila, acrilato de metila, acrilato de etila e acrilato de butila, e compostos de vinilnitrila, como acrilonitrila e metacrilonitrila. Estes outros monômeros podem ser usados ou individualmente ou em combinação de dois ou mais dos mesmos, ou pode ser (co)polimerizado.

[0029] Os TPEs em mistura são exemplificados pelos tendo uma resina de poliolefina como segmentos duros e elastômero de copolímero de olefina como segmentos moles.

[0030] Exemplos da resina de poliolefina como um segmento duro incluem polietileno de baixa densidade, polietileno de alta densidade, polietileno linear de alta densidade, polietileno linear de baixa densidade, polietileno ramificado de baixa densidade, homopolímeros de etileno, homopolímeros de propileno, e copolímeros de etileno-a-olefina. Exemplos da a-olefina incluem as tendo 3 a 10 átomos de carbono, como propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexano, 4-metil-1-penteno, 1- hepteno, 1-octeno, e 1-buteno. As resinas de poliolefina como segmento duro podem ser usadas ou individualmente ou em combinação de duas ou mais das mesmas.

[0031] O elastômero de copolímero de olefina como um segmento mole é preferivelmente um elastômero de copolímero etileno-a-olefina. Exemplos da a- olefina incluem os tendo 3 a 10 átomos de carbono, como propileno, 1-buteno, 1- penteno, 3-metil-1-buteno, 1-hexeno, 1-deceno, 3-metil-1-penteno, 4-metil-1- penteno, e 1-octeno. Estas a-olefinas podem ser usadas ou individualmente ou em combinação de duas ou mais das mesmas.

[0032] Os segmentos moles podem incluir outros elastômeros além do elastômero de copolímero de olefina, desde que o efeito da invenção não seja afetado. Outros elastômeros utilizáveis são exemplificados para polímeros elásticos, incluindo elastômeros de estireno, como polibutadieno, polibutadieno hidrogenado, e poliisopireno hidrogenado; elastômeros de cloreto de polivinila; elastômeros de poliésteres, como poliéteres; elastômeros de poliuretano; elastômeros de nylon; e borracha natural.

[0033] Quando o substrato da invenção contém (a') a resina diferente de (por exemplo, elastômeros) resina de poliolefina (a), a quantidade total das outras resinas a serem incorporadas não é preferivelmente maior do que 50 partes em massa por 100 partes em massa da resina de poliolefina (a). (b) Sal de metal de éster fosfórico aromático

[0034] O sal de metal de éster fosfórico aromático (b) para uso na invenção é representado pela fórmula geral (1): [Fórmula Química 6]

em que R1 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila tendo 1 a 8 átomos de carbono; R2 representa um grupo alquila tendo 1 a 8 átomos de carbono; R3 representa um grupo alquilideno tendo 1 a 4 átomos de carbono; X1 representa um átomo de metal alcalino, um átomo de metal alcalino-terroso, um átomo de zinco, ou um átomo de alumínio; n é 1, e m é 0 quando X1 é um átomo de metal alcalino; n é 2, e m é 0 quando X1 é um átomo de metal alcalino-terroso ou um átomo de zinco; e n é 1 ou 2, e m é 3 - n quando X1 é um átomo de alumínio, e (c) 0,02 a 0,5 partes em massa de um composto de amina impedida.

[0035] Exemplos da C1-C8 alquila como representada por R1 e R2 em fórmula geral (1) incluem metila, etila, propila, isopropila, butila, sec-butila, terc-butila, isobutila, amila, terc-amila, hexila, heptila, octila, isooctila, terc-octila, e 2-etil-hexila. R1 e R2 são cada preferivelmente terc-butila.

[0036] Exemplos do C1-C4 alquilideno como representado por R3 em fórmula geral (1) incluem metilideno, etilideno, propilideno e butilideno.

[0037] Exemplos do átomo de metal alcalino como representado por X1 em fórmula geral (1) incluem lítio, sódio e potássio. Sódio ou lítio é preferido.

[0038] Exemplos do átomo de metal alcalino-terroso como representado por X1 em fórmula geral (1) incluem berílio, magnésio, cálcio, estrôncio, bário e rádio. Cálcio ou magnésio é preferido.

[0039] Exemplos específicos do sal de metal de éster fosfórico aromático de fórmula geral (1) incluem, mas não são limitados a, compostos N-1 a N-6 abaixo. [Fórmula Química 7]

[0040] O teor do sal de metal de éster fosfórico aromático (b) no substrato da invenção é 0,01 a 0,5 partes, preferivelmente 0,05 a 0,5 partes, em massa por 100 partes em massa da resina de poliolefina (a). Menos do que 0,01 partes em massa do componente (b) pode ser insuficiente para produzir o efeito da invenção. Mais do que 0,5 parte do componente (b) confere baixa dispersibilidade para as resinas e pode afetar de modo adverso a aparência ou propriedades físicas dos artigos moldados. (c) Composto de amina impedida

[0041] Exemplos do composto de amina impedida (c) incluem estearato de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila, estearato de 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidila, benzoato de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila, sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidila), 1,2,3,4-butanotetracarboxilato de tetraquis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila), 1,2,3,4-butanotetracarboxilato de tetraquis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidila), 1,2,3,4- butanotetracarboxilato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) di(tridecila), di(tridecil) 1,2,3,4-butanotetracarboxilato de bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidila), 2-butil-2-(3,5- di-t-butil-4-hidroxibenzil)malonato de bis(1,2,2,4,4-pentametil-4- piperidila), um policondensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinol/ sucinato de dietila, um policondensado de 1,6-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilamino) hexano/2,4-dicloro- 6-morfolino-s-triazina, um policondensado 1,6-bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidilamino)hexano/ 2,4-dicloro-6-terc-octilamino-s- triazina, 1,5,8,12-tetraquis[2,4- bis(N-butil- N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)amino) tetraazadodecano, 1,5,8,12-tetraquis[2,4-bis(N-butil-N- piperidil)amino) -s-triazin-6-il]-1,5,8,12-tetraazadodecano, N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)amino)-s-triazin-6-il] aminoundecano, decanodionato de 1,6,11-tris[2,4-bis(N-butil-N-(1,2,2,6,6-pentametil -4-piperidil)amino)-s-triazin-6- il]aminoundecano, bis{4-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil) piperidila}, e carbonato de bis{4-(2,2,6,6-tetrametil -1-undeciloxi) piperidila).

[0042] Prefere-se usar um composto representado pela fórmula geral (2) mostrada abaixo como o composto de amina impedida (c). [Fórmula Química 8]

em que R4 representa um átomo de hidrogênio, um grupo hidroxila, um grupo alquila, um grupo hidroxialquila, um grupo alcóxi, um grupo hidroxialcóxi, ou um radical óxi, os grupos alquila, hidroxialquila, alcóxi, e hidroxialcóxi tendo 1 a 30 átomos de carbono; e R5 representa um grupo alquila tendo 7 a 31 átomos de carbono, um grupo alquenila tendo 2 a 31 átomos de carbono, ou um substituinte representado pela fórmula geral (3): [Fórmula Química 9]

em que R6 tem o mesmo significado como R4 em fórmula geral (2).

[0043] O composto de amina impedida tendo fórmula geral (2) é obtido pela reação entre um 2,2,6,6-tetrametilpiperidinol e um éster de ácido carbônico.

[0044] Exemplos da C1-C30 alquila como representada por R4 em fórmula geral (2) incluem os descritos acima e, além disso, ciclohexila, heptila, octila, isooctila, 2-etilhexila, terc-octila, nonila, isononila, decila, undecila, dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila e octadecila.

[0045] Exemplos da C1-C30 hidroxialquila como representada por R4 em fórmula geral (2) incluem os derivados dos grupos alquila acima descritos, como hidroxietila, 2-hidroxipropila, e 3-hidroxipropila.

[0046] Exemplos de C1-C30 alcóxi como representado por R4 em fórmula geral (2) incluem os derivados dos grupos alquila acima descritos, como metóxi, etóxi, propóxi, isopropóxi, butóxi, ciclohexilóxi, octilóxi, 2-etilhexilóxi, e undecanilóxi.

[0047] Exemplos do C1-C30 hidroxialcóxi como representado por R4 em fórmula geral (2) incluem os derivados dos grupos alcóxi acima descritos, como hidroxietóxi, 2-hidroxipropóxi, 3-hidroxipropóxi, 4-hidroxibutóxi, 2-hidroxi-2- metilpropóxi, e 6-hidroxihexilóxL

[0048] Exemplos da C7-C31 alquila como representada por R5 em fórmula geral (2) incluem heptila, octila, isooctila, 2-etilhexila, terc-octila, nonila, isononila, decila, undecila, dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila e octadecila.

[0049] Exemplos da C2-C31 alquenila como representada por R5 em fórmula geral (2) incluem vinila, propenila, butenila, hexenila e oleila. A posição da dupla ligação pode ser na posição a, na posição co, ou qualquer posição entre as mesmas.

[0050] Exemplos específicos do composto representado pela fórmula geral (2) incluem, mas não são limitados a compostos designados HALS-1 até HALS-8 mostrados abaixo. HALS-6 é uma mistura de compostos de amina impedida de fórmula geral (2) em que R4 é hidrogênio, e R5 é C15-C17 alquila. HALS-7 é uma mistura de compostos de amina impedida de fórmula geral (2) em que R4 é metila, e R5 é C13-C19 alquila. [Fórmula Química 10]

[0051] Dentre os compostos tendo fórmula geral (2) são preferidos os em que R4 é metila, e R5 é C13-C19 alquila.

[0052] O composto de fórmula geral (2) pode ser preparado por qualquer processo usando técnicas comuns em sínteses orgânicas. Por exemplo, o composto de fórmula (2) pode ser obtido por uma reação de esterificação direta entre um ácido e um álcool, a reação entre um halogeneto de ácido e um álcool, ou uma reação de interesterificação. O produto de reação resultante pode ser purificado por um método apropriadamente selecionado, como destilação, recristalização, filtragem ou adsorção.

[0053] O teor do composto de amina impedida (c) no substrato da invenção é de 0,02 a 0,5 partes, preferivelmente 0,1 a 0,3 partes, em massa por 100 partes em massa da resina de poliolefina (a). Em teores menores do que 0,02 partes em massa, o composto de amina impedida (c) tem uma boa resistência à lixívia a partir da resina ou um artigo moldado, mas o artigo moldado tem uma insuficiente resistência às intempéries do tempo e facilmente deteriora por oxidação. Em um teor maior do que 0,5 partes, o composto de amina impedida (c) é susceptível a sangrar ou eflorescer, falhando na obtenção do objeto da invenção. (d) Estabilizante à luz de benzoato

[0054] O estabilizante à luz de benzoato (d) que pode ser usado na invenção é representado pela fórmula geral (4): [Fórmula Química 11]

em que R7 e R8 cada independentemente representa um átomo de hidrogênio, um grupo alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono, ou um grupo arilalquila tendo 7 a 30 átomos de carbono; e R9 representa um grupo alquila tendo 8 a 30 átomos de carbono.

[0055] Exemplos da C1-C12 alquila, como representada por R7 e R8 em fórmula geral (4), incluem metila, etila, propila, isopropila, butila, sec-butila, terc- butila, pentila, hexila, octila e cicloalquilas (por exemplo, ciclopentila e ciclohexila).

[0056] Exemplos da C7-C30 arilalquila, como representada por R7 e R8 em fórmula geral (4), incluem benzila, feniletila, e 1 -metil-1 -feniletila.

[0057] Exemplos da C8-C30 alquila, como representada por R9 em fórmula geral (4), incluem octila, nonila, decila, undecila, dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila e octadecila.

[0058] Exemplos específicos do estabilizante à luz de benzoato tendo fórmula geral (4) incluem, mas não são limitados a compostos designados LS-1 a LS-4 mostrados abaixo. [Fórmula Química 12]

[0059] São preferidos dentre os compostos de fórmula geral (4) os em que R7 e R8 são cada terc-butila, e R9 é -C16H33.

[0060] O composto de fórmula geral (4) pode ser preparado por qualquer processo usando técnicas comuns em sínteses orgânicas. Por exemplo, o composto de fórmula (4) pode ser obtido por uma reação de esterificação direta entre um ácido e um álcool, a reação entre um halogeneto de ácido e um álcool, ou uma reação de interesterificação. O produto de reação resultante pode ser purificado por um método apropriadamente selecionado, como destilação, recristalização, reprecipitação, filtragem ou adsorção usando um adsorvente.

[0061] A quantidade do estabilizante à luz de benzoato (d) quando usado no substrato da invenção é preferivelmente 0,02 a 0,5 partes, mais preferivelmente 0,05 a 0,15 partes, em massa por 100 partes em massa da resina de poliolefina (a). Em quantidades menores do que 0,02 partes, o efeito esperado do uso combinado com o composto de amina impedida (a) pode não ser alcançado. Em quantidades maiores do que 0,5 partes, pode ocorrer sangria ou eflorescência.

[0062] Quando necessário, a composição de revestimento da invenção pode conter resinas ou borrachas diferentes da resina de poliolefina (a) e o elastômero (a1) e outros aditivos comumente adicionados à resina de poliolefinas desde que não sejam exercidas influências adversas sobre o substrato a ser revestido.

[0063] A quantidade total das resinas ou borrachas diferentes da resina de poliolefina (a) e do elastômero (a1), se usado no substrato da invenção, preferivelmente não é maior do que 50 partes em massa por 100 partes em massa da resina de poliolefina (a). A quantidade total dos aditivos diferentes dos aditivos (b) a (d), se usados, não é preferivelmente maior do que 3,0 partes em massa por 100 partes em massa da resina de poliolefina (a).

[0064] Exemplos das outras resinas incluem copolímeros de etileno-acetato de vinila (EVAs), copolímeros de etileno- acrilato e etila, poliamidas, poli(4-metil-1- penteno), copolímeros de bloco estireno-isopreno-estireno, copolímeros de bloco estireno- etilenobuteno-estireno, copolímeros de bloco estireno-etilenopropileno- estireno, e copolímeros de bloco estireno-butadieno-estireno.

[0065] Exemplos das borrachas incluem, mas não são limitados a copolímeros elásticos, aleatórios e amorfos, contendo uma unidade de repetição derivada de uma olefina em uma proporção de pelo menos 50% dos componentes de polímero totais. Os copolímeros elásticos são exemplificados pelos obtidos por copolimerização de dois ou mais monômeros selecionados dentre o grupo consistindo de etileno e α-olefinas tendo 3 a 10 átomos de carbono. Os dois ou mais monômeros selecionados dentre o grupo consistindo de etileno e α-olefinas tendo 3 a 10 átomos de carbono podem ser copolimerizados com um monômero de dieno conjugado e/ou monômero de dieno não conjugado.

[0066] Exemplos das C3-C10 α-olefinas são propileno, 1-buteno, 1-penteno, 3-metil-1-buteno, 1-hexano, 1-deceno, 3-metil-1-penteno, 4-metil-1 -penteno, e 1- octeno.

[0067] Exemplos do dieno conjugado são butadieno, isopreno e cloropreno.

[0068] Exemplos do monômero de dieno não conjugado incluem diciclopentadieno, 1,4-hexadieno, 1,5-ciclooctadieno, 5-metileno-2-norborneno, e 5- etilideno-2- norborneno.

[0069] Exemplos dos outros aditivos incluem antioxidantes de fenol, antioxidantes de fósforo, antioxidantes de tioéter, absorventes de UV, desativadores de metal pesado, agentes nucleantes, retardantes de chama, sabões de metal (sais de metal de ácido carboxílico alifático), cargas, lubrificantes, antiestáticos, pigmentos, corantes, modificadores de viscosidade, agentes reticulantes, auxiliares reticulantes, compatibilizadores, agentes branqueadores fluorescentes, biocidas/antibacterianos, e plastificantes.

[0070] Deve ser notado que o substrato destinado para uso como um material transparente não deve contar partículas de espalhamento da luz, como pigmentos e cargas.

[0071] Exemplos dos antioxidantes fenol de incluem 2,6-di-t-butil-4-etilfenol, 2-t-butil-4,6-dimetilfenol, fenol estirenado, 2,2'-metilenobis(4-etil-6-t-butilfenol), 2,2'- tiobis(6-t-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiodietilenobis[3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil) propionato], 2-metil-4,6-bis(octilsulfanilmetil)fenol, 2,2’-isobutilidenobis(4,6- dimetilfenol), isooctil-3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato, N,N'-hexano-1,6-diilbis [3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionamida, 2,2'-oxamidabis[etil-3- (3,5-di-t-butil-4- hidroxifeniljpropionato], 2-etilhexil-3-(3',5'-di-t-butil-4'-hidroxÍfenil) propionato, 2,2'- etilenobis(4,6-di-t-butilfenol), C13-15 alquil ésteres de ácido 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4- hidroxibenzeno propanóico, 2,5-di-t-amilhidroquinona, polímero de fenol impedido (AO.OH998, fabricado por ADEKA Palmarole SAS), 2,2'-metilenobis[6-(1- meti!ciclohexil)-p-cresol], acrilato de 2-t-butü-6- (3-t-butil-2-hidroxi-5-metilbenzil)-4- metilfenila, acrilato de 2-[1-(2-hidroxi-3,5-di-t- pentilfenil)etil]-4,6-di-t-pentilfenila, 6-[3- (3-t-butil-4-hidroxi-5-metil)propoxi]-2,4,8,10-tetra-t- butilbenzo [d ,f][1,3,2]- dioxafosfepina, hexametilenobis [3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato], bis[monoetil(3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzil) fosfonato] de cálcio, um produto da reação entre 5,7-bis(1,1-dimetiletil)-3-hidroxi-2(3H)-benzofuranona e o-xileno, 2,6-di-t-butil-4- (4,6-bis(octiltio)-1,3,5-triazin-2-ilamino)fenol, DL-α-tocoferol (vitamina E), 2,6-bis(α- metilbenzil)-4-metilfenol, glicol éster de ácido bis[3,3-bis (4'-hidroxi-3'-t- butilfenil)butanóico], 2,6-di-t-butil-p-cresol, 2,6-difenil-4- octadeciloxifenol, (3,5-di-t- butil-4-hidroxifenil)propionato de estearila, fosfonato de distearil(3,5-di-t-butil-4- hidroxibenzila), 3,5-di-t-butil-4-hidroxibenziltioacetato de tridecila, tiodietilenobis[(3,5- di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato], 4,4'-tiobis (6-t-butil-m-cresol), 2-octiltio-4,6-di(3,5- di-t-butil-4-hidroxifenoxi)-s-triazina, glicol éster de ácido 2,2'-metilenobis (4-metil-6-t- butilfenol), bis[3,3-bis(4-hidroxi-3-t-butilfenil) butirico], 4,4’-butilidenobis(2,6-di-t- butilfenol), 4,4'-butilidenobis(6-t-butil-3-metilfenol), 2,2'-etilidenobis(4,6-di-t-butilfenol), 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-t-butilfenil)butano, tereftalato de bis[2-t-butil-4-metil-6-(2- hidroxi-3-t-butil-5-metilbenzil)fenila], isocianurato de 1,3,5-tris(2,6-dimetil-3-hidroxi-4- t-butilbenzila), isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzila), 1,3,5-tris(3,5- di-t-butil-4-hidroxibenzil) -2,4,6-trimetilbenzeno, isocianurato de 1,3,5-tris[(3,5-di-t- butil-4-hidroxifenil) propioniloxietila], tetraquis[metileno-3-(3',5'-di-t-butil-4'- hidroxifenil)propionato]metano, 2-t-butil-4-metil-6-(2-acriloiloxi-3-t-butil-5- metilbenzil)fenol, 3,9-bis[2- (3-t-butil-4-hidroxi-5-metilhidrocinnamoiloxi)-1,1- dimetiletil]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecano, bis[(3-(3-t-butil-4-hidroxi-5- metilfenil)propionato] de trietileno glicol, estearil-3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propionamide, palmitil-3- (3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propionamida, miristil-3-(3,5- di-terc-butil-4-hidroxifenil) propionamida, e lauril-3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propionamida.

[0072] Exemplos dos antioxidantes de fósforo incluem trifenil fosfito, trisnonilfenil fosfito, tris(2,4-di-t-butilfenil) fosfito, tris(2,4-di-t-butil-5-metilfenil) fosfito, tris[2-t-butil-4-(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilfeniltio)-5-metilfenil] fosfito, tridecil fosfito, octildifenil fosfito, di(decil) monofenil fosfito, di(tridecil) pentaeritritol difosfito, di(nonilfenil) pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-t-butilfenil) pentaeritritol difosfito, bis(2,6-di-t-butil-4-metilfenil) pentaeritritol difosfito, bis(2,4,6-tri-t-butilfenil) pentaeritritol difosfito, bis(2,4-dicumilfenil) pentaeritritol difosfito, tetra(tridecil)isopropilidenodifenol difosfito, tetra(tridecil)-4,4'-n-butilidenobis (2-t-butil- 5-metilfenol) difosfito, hexa(tridecil)-1,1,3-tris (2-metil-4-hidroxi-5-t-butilfenil) butano trifosfito, tetraquis(2,4-di-t-butilfenil)bifenileno difosfonito, 9,10-di-hidro-9-oxa-10- fosfafenantreno 10-óxido, 2,2'-metilenobis (4,6-di-t-butilfenil) -2-etilhexil fosfito, 2,2'- metilenobis(4,6-di-t-butilfenil) octadecil fosfito, 2,2'-etilidenobis(4,6-di-t-butilfenil) fluorofosfito, tris(2-[(2,4,8,10-tetraquis -t-butildibenzo [d,f][1,3,2]dioxafosfepin-6- il)oxi]etil)amina, e 2-etil-2-butilpropileno glicol 2,4,6-tri-t-butilfenol fosfito.

[0073] Exemplos dos antioxidantes de tioéter incluem tetraquis[metileno-3- (lauriltio) propionato] metano, bis(metil-4-[3-n-alquil(C12/C14)tiopropioniloxi]-5-t- butilfenil) sulfeto, ditridecil 3,3'-tiodipropionato, dilauril 3,3'-tiodipropionato, dimiristil 3,3’-tiodipropionato, diestearil 3,3'-tiodipropionato, lauril/estearil tiodipropionato, 4,4'- tiobis(6-t-butil-m-cresol), 2,2'-tiobis(6-t-butil-p-cresol), e diestearil dissufeto.

[0074] Exemplos dos absorventes de UV incluem compostos benzotriazol, compostos triazina, compostos benzofenona, compostos benzoato, compostos cianoacrilato, compostos salicilato, compostos oxazolinida, e outros.

[0075] Exemplos do compostos benzotriazol incluem 2-(2-hidroxí-5-t- octilfenil)benzotriazol, 2-(2-hidroxi-3,5-di-t-butilfenil) -5-clorobenzotriazol, 2-(2’- hidroxi)-3’-t-butil-5'-metilfenil))-5-clorobenzotriazol, 2-(2-hidroxi-3-dodecil-5-metilfenil) benzotriazol, 2-(2-hidroxi-3-di-t-butil-C7-C9 alcoxicarboniletilfenil misto) benzotriazol, 2-(2’-hidroxi-3',5'-dicumilfenil)benzotriazol, 2,2'-metilenobis(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4- (1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol), 2-(2'-hidroxi-5'-t-butilfenil) benzotriazol, 2-(2'-hidroxi- 3’,5'-di-t-butilfenil)benzotriazol, 2-(2-hidroxi-3-s-butil-5-t-butilfenil) benzotriazol, 2-(2'- hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(2’-hidroxi-3',5'-di-t-butilfenil) benzotriazol, octil 3- (2H-benzotriazoil) -5-t-butil-4-hidroxibenzeno propanoato, 2-[2-hihdroxi-3- (3,4,5,6- tetrahidroftalimidametil)-5-metilfenil] benzotriazol, e éster 2-(2-hidroxi-3-t-butil-5- carboxifenil)benzotriazol de polietileno glicol.

[0076] Exemplos dos compostos de triazina incluem 2-[4,6-bis(2,4- dimetilfenil)-1,3,5-triazin-2-il]-5-(octiloxi)-fenol, 2,4-bis(2,4-dimetilfenil) -6-(2-hidroxi-4- isooctilfenil )-1,3,5-triazina, 2-(4,6-difenil-1,3,5-triazin-2-il)-5- [2-(2- etilhexanoiloxi)etoxi] fenol, 1,6-hexadieno/N,N'-bis (2,2,6,6-tetrametil-4- piperidinil)/2,4-dicloro-6-(4-morfolinil)-1,3,5-triazina copolimeros, 2-(4,6-bis(2,4- dimetilfeni l)-1,3,5-triazin-2-il)-5-octiloxifenol, 2-(4,6-d ifenil-1,3,5-triazin-2-il)-5- hexiloxifenol, 2-[4-[(2-hidroxi-3-(2’-etil)hexil)oxi] -2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4- dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[4-[2-hidroxi-3-dodeciloxipropil]oxi]-2-hidroxifenil]-4,6- bis(2,4-dimetilfenil) -1,3,5-triazina, e um policondensado de 2-[4-[(2-hidroxi-3- trideciloxipropil)oxi] -2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina.

[0077] Exemplos dihidroxibenzofenona, dimetoxibenzofenona, tetrahidroxibenzofenona, (hidroximetoxifenileno)] hidroxifenoxi)butano, poli-[4-(2-acriloxietoxi) -2-hidroxibenzofenoπa], ácido 2-hidroxi- 4-metoxibenzofenona -5-sulfônico, ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfônico triidratado, 2,2'-dihidroxi-4,4'-dimetoxi-5,5'-disulfobenzofenona dissódica, 2-hidroxi-4- t-butil-4'-(2-metacriloiloxietoxietoxi) benzofenoπa, e 5,5'-metilenobis(2-hidroxi-4- metoxibenzofenona).

[0078] Exemplos dos compostos benzoatos incluem salicilato de fenila, monobenzoato de resorcinol, 2,4-di-t-butilfenil 3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzoato, 3,5-di- t-butil-4-hidroxibenzoato de octila, 3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzoato de dodecila, 3,5-di- t-butil-4-hidroxibeπzoato de tetradecila, 3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecila, 3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzoato de octadecila, e 3,5-di-t-butil-4- hidroxibenzoato de beenila.

[0079] Exemplos dos compostos de cianoacrilato incluem 1,3-bis[(2'-ciano- 3',3’-difenilacriloil)oxi]-2,2-bis{[(2'-ciano-3,,3’-difenilacriloil)oxi]metil} propano, 2-ciano- 3,3’-difenilacrilato de etila, 2-ciano-3-metil-3-(p-metoxifenil)acrilato de metila, e 2- ciano-3,3-difenilacrilato de 2-etilhexila.

[0080] Exemplos dos compostos de salicilato são salicilato de fenila e salicilato de 4-t-butilfenila.

[0081] Exemplos dos compostos de oxalinida são 2-etil-2'-etoxioxanilida e 2- etoxi-4'-dodeciloxanilida.

[0082] Exemplos de outros absorventes de UV incluem N-(4- etoxicarbonilfenil) -N'-metil-N’-fenilformamidina, N-(etoxicarbonilfenil)-N'-etil-N'- fenilformamidina, tetraetil 2,2’-(1,4-fenilenodimetilideno)bismalonato, dimetil éster de [(4-metoxifenil)metileno], e 4,4'-hexametilenobis(1,1-dimetilsemicarbazida).

[0083] Exemplos dos desativadores de metal pesado incluem 1,2,4-triazol-3- II salicilamida, hidrazida de bis(ácido salicílico), dodecanodioil-bis(2-(2-hidroxibenzoil) hidrazida), e hidrazida de bis(3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)ácido propiônico).

[0084] Exemplos dos agentes nucleantes incluem carboxilatos de metal, como benzoato de sódio, 4-t-butilbenzoato de alumínio, adipato de sódio, e biciclo[2.2.1]heptano-2,3-dicaboxilato dissódico; sais de metal de éster fosfórico, como bis(4-t-butilfenil) fosfato de sódio, 2,2’-metilenobis (4,6-di-t-butilfenil) fosfato de sódio, e 2,2’-metilenobis(4,6-di-t-butilfenil) fosfato de lítio; derivados de álcool poliídrico, como dibenzilideno sorbitol, bis(metilbenzilideno) sorbitol, bis(p- etilbenzilideno) sorbitol, e bis(dimetilbenzilideno) sorbitol; e compostos de amida, como N,N',N"-tris[2-metilciclohexil]-1,2,3-propanetricarboxamida (RIKACLEAR PC1), N,N',N"-triciclohexil-1,3,5-benzenotricarboxamida, N,N’-diciclohexilnaftaleno dicarboxamida, e 1,3,5-tri(dimetilisopropilamino)benzeno.

[0085] Exemplos dos retardantes de chama incluem retardantes de chama de fósforo, hidróxido de metal, e retardantes de chama de bromo. Exemplos dos retardantes de chama de fósforo incluem ésteres fosfóricos aromáticos, como trifeníl fosfato, tricresil fosfato, trixilenil fosfato, cresildifenil fosfato, cresil-2,6-dixilenil fosfato, e resorcinol bis(difenilfosfato); ésteres fosfônicos, como divinil fenilfosfonato, dialil fenilfosfonato, e (1-butenil) fenilfosfonato; ésteres fosfínicos, como fenil difenilfosfinato, metil difenilfosfinato, e derivados de 9,10-di-hidro-9-oxa-10- fosfafenantreno 10-óxido; compostos fosfazeno, como bis(2-allilfenoxi)fosfazeno e dicresilfosfazeno; fosfato de melamina, pirofosfato de melamina, polifosfato de melamina, polifosfato de melamina, polifosfato de amónio, compostos vinilbenzil contendo fósforo, e fósforo vermelho. Exemplos de hidróxidos de metal incluem hidróxido de magnésio e hidróxido de alumínio. Exemplos dos retardantes de chama de bromo incluem resinas epóxi de bisfenol A bromado, resinas epóxi fenol novolaca bromada, hexabromobenzeno, pentabromotolueno, etilenobis (pentabromofenila), etileno bis(tetrabromoftalimida), 1,2-dibromo-4-(1,2- dibromoetil) ciclohexano, tetrabromociclooctano, hexabromociclododecano, bis(tribromofenoxi)etano, polifenileno éter bromado, poliestireno bromado, 2,4,6-tris(tribromofenoxi)-1,3,5- triazina, tribromofenilmaleimida, acrilato de tribromofenila, metacrilato de tribromofenila, dimetacrilato de tetrabromobisfenol A, acrilato de pentabromobenzila, e estireno bromado.

[0086] Os sabões de metal (sais de metal de ácido carboxílico alifático) são exemplificados por compostos representado pela fórmula geral (5): [Fórmula Química 13] °

em que R10 representa um grupo alifático tendo 1 a 30 átomos de carbono e opcionalmente tendo um substituinte selecionado dentre um grupo hidroxila e um grupo cicloalquila; M1 representa um átomo de metal; e q representa a valência de átomo de metal M1, q sendo um inteiro de 1 a 4.

[0087] Exemplos do grupo alifático C1-C30 como representado por R10 em fórmula geral (5) incluem grupos hidrocarboneto, como alquila, alquenila, e alquila tendo duas ou mais ligações insaturadas, que são opcionalmente substituídas com hidroxila ou cicloalquila e podem ter uma estrutura ramificada.

[0088] Exemplos específicos incluem ácido acético, ácido propiônico, ácido láctico, ácido butirico, ácido valérico, ácido capróico, ácido 2-etil-hexanóico, ácido enântico, ácido pelargônico, ácido caprílico, ácido neodecílico, ácido undecílico, ácido láurico, ácido tridecilico, ácido mirístico, ácido pentadecílico, ácido palmítico, ácido margárico, ácido esteárico, ácido nonadecílico, ácido araquídico, ácido beênico, ácido lignocérico, ácido cerótico, ácido montanóico, ácido melissico, ácido obtusílico, ácido lindérico, ácido tsuzuíco, ácido palmitoleico, ácido miristolêico, ácido petrosselínico, ácido oleico, ácido elaidico, ácido vacênico, ácido linoleico, ácido linoelaídico, ácido y-linolênico, ácido linolênico, ácido ricinoleico, ácido naftênico, ácido abiético, ácido hidroxiacético, ácido β-hidroxipropionico, ácido 2-metil-β- hidroxipropiônico, ácido a-hidroxibutírico, ácido β-hidroxibutirico, ácido Y~ hidroxibutírico, ácido monometilpropiônico, ácido dimetilolpropiônico, e ácido 12- hidroxiesteárico. Os preferidos dos mesmos são grupos alifáticos com 12 a 22 átomos de carbono, com ácido mirístico, ácido esteárico, e ácido 12-hidroxiesteárico sendo particularmente preferidos.

[0089] Exemplos do átomo de metal representados por M1 em fórmula (5) incluem metais alcalinos, magnésio, cálcio, estrôncio, bário, titânio, manganês, ferro, zinco, silício, zircônio, ítrio, bário e háfnio. Preferidos dentre os mesmos são metais alcalinos, como como sódio, lítio e potássio.

[0090] Exemplos das cargas incluem talco, mica, carbonato de cálcio, óxido de cálcio, hidróxido de cálcio, carbonato de magnésio, hidróxido de magnésio, óxido de magnésio, sulfato de magnésio, hidróxido de alumínio, sulfato de bário, pó de vidro, fibra de vidro, argila, dolomita, sílica, alumina, fios de titanato de potássio, wollastonita, oxissulfato de magnésio fibroso e hidrotalcita. A carga tem preferivelmente um tamanho médio de partículas (no caso das partículas esféricas a lamelares) ou um diâmetro médio de fibra (no caso de partículas de tipo agulha ou fibrosas) de 5 μm ou menos.

[0091] O lubrificante é usado tendo em vista conferir lubricidade à superfície dos produtos moldados, de modo a proteger dos arranhões. Exemplos de lubrificantes utilizáveis incluem amidas de ácido graxo insaturado, como oleamida e erucamida, e amidas de ácido graxo insaturadas, como beenamida e estearamida. Estes lubrificantes podem ser usados ou sozinhos ou em combinação de duas ou mais das mesmas.

[0092] O antiestático é usado tendo em vista evitar o acúmulo de eletricidade estática ou evitar a atração de poeira devido às cargas elétricas estáticas. Vários antiestáticos são disponíveis, incluindo antiestáticos catiônicos, aniônicos e não iônicos. Exemplos de antiestáticos preferidos incluem polioxietileno alquilaminas, polioxietileno alquilamidas, e seus ésteres de ácido graxo, e glicerol ésteres de ácido graxo. Os antiestáticos podem ser usadas ou individualmente ou em combinação de duas ou mais dos mesmos. A quantidade do antiestático a ser adicionado é preferivelmente de 0,03 a 2 partes, mais preferivelmente 0,04 a 1 parte, em massa por 100 partes em massa da resina de poliolefina (a). Em quantidades muito pequenas, o efeito antiestático pode ser insuficiente. Em quantidades muito grandes, o antiestático pode sangrar para a superfície ou reduzir as propriedades físicas do substrato revestido.

[0093] Exemplos dos agentes reticulantes incluem peróxido orgânicos, como 2,5-dimetil-2,5-di(t-butilperoxi) hexano, 2,5-dimetil-2,5-di(t-butilperoxi) hexina-3, 1,3- bis(t-butilperoxiisopropil)benzeno, 1,1-di(t-butilperoxi)-3,5,5-trimetilciclohexano, 2,5- dimetil-2,5-di(peroxibenzoil)hexina-3, e peróxido de dicumila. O peróxido orgânico pode ser misturado com um diluente a ser usado como líquido ou pó.

[0094] Exemplos do diluente incluem óleos, solventes orgânicos e cargas inorgânicas (por exemplo, sílica e talco).

[0095] Os auxiliares reticulantes são exemplificados pelos principalmente usados para aumentar o grau de reticulação de TPEs de tipo reticulante. Os tendo mais do que uma dupla ligação são preferidos, incluindo dissulfeto de tetraetiltiuram (TETD), dissulfeto de tetra metiltiu ram (TMTD), N,N'-m-fenilenobismaleimida, toluileno bismaleimida, p-quinona dioxima, nitrobenzeno, difenilguanidina, divinilbenzeno, dimetacrilato de etileno glicol, dimetacrilato de polietileno glicol, trimetacrilato de trimetilalpropano, e metacrilato de alila. Estes auxiliares reticulantes podem ser usadas ou individualmente ou em combinação de dois ou mais dos mesmos.

[0096] Exemplos dos amaciantes incluem óleos de processo e resinas de hidrocarboneto saturado cíclico alifático.

[0097] A composição de revestimento a ser aplicada ao substrato da invenção pode ser preparada usando técnicas comuns. Por exemplo, um componente solúvel em água, como um aglutinante, é dissolvido em água, e a resina de poliolefina (a), o sal de metal de éster fosfórico aromático de fórmula (1) (b), o composto de amina impedida (c), e outros aditivos são misturados aí, nas quantidades respectivas decididas de acordo com o uso pretendido. Quaisquer componentes sólidos, como os aditivos ou cargas, são então dispersos usando, por exemplo, um ultrassonicador, um agitador de turbina, um homogeneizador, um moinho colóide, um moinho de esferas, um moinho de areia, ou um agitador de alta velocidade para obter uma composição de revestimento.

[0098] As composições de revestimento conhecidas para uso como materiais automotivos podem ser aplicadas ao substrato da invenção. Embora as composições de revestimento contendo um solvente orgânico, como um diluente, possam ser usadas, as composições de revestimento à base d’agua são preferivelmente usadas do ponto de vista ambiental. .

[0099] A composição de revestimento pode conter aditivos comumente usados para o uso acima, como abrilhantadores, resinas sólidas, agentes de cura, compostos contendo fósforo, modificadores de superfície, modificadores de viscosidade, antioxidantes, inibidores de UV, agentes desespumantes, e colorantes.

[00100] Os abrilhantadores utilizáveis incluem materiais conferindo brilho ou propriedades de interferência óptica à película de revestimento. Os exemplos de tais abrilhantadores incluem alumínio em flocos, alumínio depositado, óxido de alumínio, oxicloreto de bismuto, ligas de cobre, ligas de zinco, ligas de níquel, ligas de estanho, mica, mica revestida com óxido de titânio, mica revestida com óxido de ferro, e óxido de ferro micáceo.

[00101] As resinas sólidas geralmente usadas em composições de revestimento são úteis, incluindo resinas acrílicas, resinas de poliéster, resinas alquídicas, resinas de uretano, resinas de epóxi, e suas resinas modificadas.

[00102] Agentes de cura geralmente usados em composições de revestimento são úteis, incluindo resinas amino, isocianatos bloqueados, compostos de epóxi, compostos de aziridina, compostos de carbodiimida, compostos de oxazolina e íons metálicos.

[00103] Os compostos contendo fósforo incluem os usados para melhorar a qualidade estética e umectabilidade da película de revestimento e para evitar a corrosão do abrilhantador, como fosfatos de (mono-, di-, ou tri-)alquila, fosfitos de (mono-, di-, ou tri-)alquila], fosfatos de (mono-, di-, ou tri-)alquenila, fosfitos (mono-, di-, ou tri-)alquenila, fosfatos de (mono-, di-, ou tri-)arila, fosfitos de (mono-, di-, ou tri- )arila, e resinas acrílicas contendo fósforo.

[00104] Colorantes geralmente usados na composição de revestimento são úteis, incluindo pigmentos colorantes orgânico ou inorgânico e abrilhantadores. Exemplos de pigmentos orgânicos incluem pigmentos azo quelato, pigmentos azo insolúvel, pigmentos azo condensado, pigmentos ftalocianina, pigmentos indigo, pigmentos perinona, pigmentos perileno, pigmentos dioxano, pigmentos quinacridona, pigmentos isoindolinona, e pigmentos de complexo de metal. Exemplos de pigmentos inorgânicos incluem amarelo cromo, óxido de ferro amarelo, óxido de ferro, óxido de ferro vermelho, negro de fumo e dióxido de titânio.

[00105] A composição de revestimento pode ser aplicada diretamente ao substrato da invenção. Quando desejado, um revestimento de base pode ser aplicado ao substrato, seguido por cozimento, e um revestimento claro pode ser aplicado ao revestimento de base cozido, ou um revestimento claro pode ser aplicado a um revestimento de base não curado.

[00106] Se desejado, o substrato da invenção pode ter um nivelador de superfície formado por aplicação de um revestimento nivelador de superfície que pode conter a resina sólida acima descrita, o agente de cura, colorantes e pigmentos orgânicos ou inorgânicos, e assim por diante.

[00107] O substrato da invenção é preferivelmente limpo por desengorduramento com vapor de tricloroetano ou limpo com um detergente neutro. Uma primeira demão pode ser aplicada ao substrato para permitir revestimento eletrostático.

[00108] O substrato da invenção não é limitado por uso e pode ter qualquer formato e forma, como película, folha, cilindro, caixa e esfera. As aplicações típicas específicas do substrato incluem materiais para interiores e exteriores automotivos, cuja aparência é de importância, tais como para-choques, para-lamas, molduras de guarda lateral e grades do radiador.

[00109] Aplicações do substrato da invenção não estão limitadas aos materiais dos exteriores e interiores automotivos e incluem quaisquer artigos compreendendo composições de resina PP, como artigos de uso pessoal, mobiliário e recipientes,

[00110] A invenção será agora ilustrada em maior detalhe com referência a Exemplos e Exemplos Comparativos, mas deve ser entendido que a invenção não é construída como estando limitada aos mesmos. Salvo indicação em contrário, todas as partes são expressas em massa. Exemplos 1 e 2 e Exemplos Comparativos 1 e 2 Obtenção e avaliação de substrato Preparação de painel de teste

[00111] Sessenta partes de polipropileno de impacto (MFR: 30g/10min) foram misturadas com 30 partes de um elastômero termoplástico (Engage 8100, de Dow Chemical Company) e 10 partes de talco (Microace P-4, de Nippon Talc Co., Ltd.). À mistura (100 partes) foram adicionadas 0,05 partes de um antioxidante de fenol (Adekastab AO-60, de ADEKA Corp.), 0,05 partes de um antioxidante de fósforo (Adekastab 2112, de ADEKA Corp.), 0,05 partes de estearato de cálcio, 2 partes de negro de fumo, e o composto de amina impedida e o sal de metal de éster fosfórico aromático mostrados nas Tabelas 1 a 4. Após mistura, a composição foi amassada em fusão usando uma extrusora de parafuso duplo (TEX-30a, de The Japan Steel Works, Ltd.) em uma temperatura de fusão de 230° e uma velocidade de rotação do parafuso de 150 rpm para obter grânulos.

[00112] Os grânulos foram moldados por injeção usando uma máquina de moldagem por injeção (Krauss-Maffei 150 T) a uma temperatura de injeção de 240°C para fabricar painéis de 100 mm de largura, 150 mm de comprimento e 3 mm de espessura.

[00113] Cada painel foi revestido com um revestimento de base à base d’água (WB3300-WB (preto), de Lesonal) e, em seguida, com um revestimento de topo à base de solvente (Clear Coat TC152R, de Becker).

[00114] O painel revestido foi avaliado como se segue. (Teste de jato de água em alta pressão

[00115] A película de revestimento do painel foi raspada em linha reta ao longo da linha central longitudinal com uma largura de 0,5 mm e um comprimento de 60 mm, até que a superfície do substrato ficar exposta. Outra raspagem com uma largura de 0,5 mm e um comprimento de 60 mm foi feita na película para cruzar a primeira raspagem. Pelo menos dois arranhões em forma de cruz (a seguir simplesmente referidos como cruz(es)) foram feitas em diferentes áreas por painel, e pelo menos dois painéis foram testados em cada ciclo, de acordo com o procedimento seguinte.

[00116] (1) Cada painel foi inserido em um suporte de peça de teste tendo um orifício de diâmetro de 40 mm no centro e fixado verticalmente de tal modo que o centro da cruz foi visto através do furo do suporte.

[00117] (2) O suporte tendo o painel foi fixado para que um jato de água pudesse ser dirigido horizontalmente para a cruz do painel.

[00118] (3) O bico do jato de água foi ajustado de modo que um jato de água do bico pudesse varrer uma distância de 20 mm sobre a superfície do painel.

[00119] (4) Um jato de água, foi aplicado a cada cruz seis vezes sob as seguintes condições. Pressão d'água: 12 ± 0,3 MPa Distância de pulverização: 100 ± 3 mm (medido na direção perpendicular à superfície do painel) Fluxo d’água: 15 ± 0,3 L/min Temperatura da água: 50° ± 5°C Número de varreduras: 30 ± 2 varreduras/30 segundos Largura de varredura ± 20 mm do centro do furo do suporte Bico de pulverização: No. 2506 (jato plano 25°), de Spraying Systems CO. (Avaliação)

[00120] Depois de cada aplicação de jato de água, foi calculada a razão entre a área de revestimento lascada para a área do furo do suporte (40 mm de diâmetro). Um total de seis cruzes foi testado, e a maior razão de área lascada foi tomada como o resultado. Resultados obtidos são apresentados nas Tabelas 1 e 2. (Avaliação da resistência à umidade)

[00121] A adesão entre o revestimento e o substrato em uma condição umidificada foi avaliada pelo teste seguinte.

[00122] O painel revestido foi colocado em uma estufa mantida a 50 ± 5% de UR e submetido a quatro ciclos de aquecimento no prazo de 24 horas, cada ciclo consistindo de (1) aumento da temperatura da temperatura ambiente (23 ± 5°C) até 40 ± 3°C durante 45 minutos, (2) mantendo a temperatura a 40 ± 3°C durante 75 minutos, e (3) resfriando de 40 ± 3 ° C até temperatura ambiente. Após ciclos de aquecimento, o painel foi submetido ao teste de jato de água de alta pressão, do mesmo modo como descrito acima. Os resultados obtidos são apresentados nas Tabelas 3 e 4.

NA-1: Uma mistura de N-1 e N-2, que são sais de metal de éster fosfórico aromático tendo fórmula geral (1), e miristato de lítio HALS-9: Bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) sebaçato LS-3: Hexadecil 3,5-di-t-butil-4-hidroxÍbenzoato Tabela 2

Tabela 3

Tabela 4

[00123] Nota-se, a partir dos resultados dos Exemplos Comparativos 1-1 a 1-8, que o revestimento sobre o substrato fora do escopo da presente invenção sofre uma descamação considerável em testes de jato d’água de alta pressão, o que indica adesão suficiente entre o substrato e o revestimento. Os resultados dos Exemplos Comparativos 2-1 a 2-8 provam que a descamação do revestimento ocorre facilmente quando o painel revestido é exposto a um ambiente umidificado.

[00124] Em contraste, os substratos da presente invenção demostram uma excelente adesão ao revestimento aplicado sobre o mesmo, como pode ser visto a partir dos resultados dos Exemplos 1-1 a 1-8. Foi também confirmado, a partir dos resultados dos Exemplos 2-1 a 2-8, que os substratos da invenção são submetidos apenas a uma leve influência de umidificação.

[00125] Assim, foi confirmado que o substrato da invenção exibe uma adesão excelente para revestimentos aplicados sobre o mesmo e são bem adequados para uso como materiais de exteriores e interiores automotivos que poderíam ser expostos a ambientes de umidade elevada.

Claims (4)

1. Substrato estabilizado com composto de amina impedida a ser revestido, caracterizado pelo fato de compreender (a) 100 partes em massa de uma resina de polipropileno, (b) 0,01 a 0,5 partes em massa de um sal de metal de éster fosfórico aromático representado pela fórmula geral (1):

na fórmula geral (1), R1 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila tendo 1 a 8 átomos de carbono; R2 representa um grupo alquila tendo 1 a 8 átomos de carbono; R3 representa um grupo alquilideno tendo 1 a 4 átomos de carbono; X1 representa um átomo de metal alcalino, um átomo de metal alcalino-terroso, um átomo de zinco, ou um átomo de alumínio; n é 1, e m é 0 quando X1 é um átomo de metal alcalino; n é 2, e m é 0 quando X1 é um átomo de metal alcalino-terroso ou um átomo de zinco; e n é 1 ou 2, e m é 3 - n quando X1 é um átomo de alumínio, e (c) 0,02 a 0,5 partes em massa de um composto de amina impedida, em que o composto de amina impedida (c) compreende um composto representado pela fórmula geral (2):

na fórmula geral (2), R representa um átomo de hidrogênio, um grupo grupo alquila, um grupo hidroxialquila, um grupo alcóxi, um grupo ou um radical óxi tendo 1 a 30 átomos de carbono; e R representa um tendo 7 a 31 átomos de carbono, um grupo alquenila tendo 2 a 31 átomos de carbono, ou um substituinte representado pela fórmula geral (3): CH3

em que R tem o mesmo significado como R4 em fórmula geral (2).

2. Substrato a ser revestido de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ainda compreender (d) 0,02 a 0,5 partes em massa de um estabilizante à luz de benzoato representado pela fórmula geral (4):

na fórmula geral (4), R7 e R8 cada independentemente representa um átomo de hidrogênio, um grupo alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono, ou um grupo arilalquila tendo 7 a 30 átomos de carbono; e R9 representa um grupo alquila tendo 8 a 30 átomos de carbono.

3. Material de interiores ou exteriores automotivos, caracterizado pelo fato de compreender o substrato a ser revestido de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2.

4. Uso de um sal de metal de éster fosfórico aromático representado pela fórmula geral (1):

na fórmula geral (1), R1 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila tendo 1 a 8 átomos de carbono; R2 representa um grupo alquila tendo 1 a 8 átomos de carbono; R3 representa um grupo alquilideno tendo 1 a 4 átomos de carbono; X1 representa um átomo de metal alcalino, um átomo de metal alcalino-terroso, um átomo de zinco, ou um átomo de alumínio; n é 1, e m é 0 quando X1 é um átomo de metal alcalino; n é 2, e m é 0 quando X1 é um átomo de metal alcalino-terroso ou um átomo de zinco; e n é 1 ou 2, e m é 3 - n quando X1 é um átomo de alumínio, caracterizado pelo fato de ser para a preparação de uma composição de resina de poliolefina estabilizada com um composto de amina impedida, em que o sal de metal de éster fosfórico aromático é adicionado na composição de poliolefina de forma a melhorar a adesão de um substrato a ser revestido a um revestimento, o substrato a ser revestido é obtido por moldagem da composição de resina de poliolefina.