ES2754475T3 - Composición estabilizante de la luz, y composición de resina que la contiene - Google Patents
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Abstract
Una composición estabilizante de la luz que comprende (A) 100 partes en masa de sílice que tiene un contenido de agua de 2 a 7% en peso, impregnada con (B) 10 a 300 partes en masa de un compuesto de amina impedida representado por la fórmula general (1):**Fórmula** en la que R1 representa un átomo de hidrógeno, un grupo hidroxilo, un grupo alquilo que tiene 1 a 30 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo que tiene 1 a 30 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene 1 a 30 átomos de carbono, un grupo hidroxialcoxi que tiene 1 a 30 átomos de carbono, o un radical oxi; y R2 representa un grupo alquilo que tiene 1 a 30 átomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene 2 a 30 átomos de carbono, o un grupo representado por la fórmula general (2):**Fórmula** en la que R3 tiene el mismo significado que R1.
Description
DESCRIPCIÓN
Composición estabilizante de la luz, y composición de resina que la contiene
CAMPO TÉCNICO
Esta invención se refiere a una composición estabilizante de la luz que se puede usar ventajosamente en elementos de vehículos, tales como paneles de instrumentos, parachoques, tapizado, etc. Más particularmente, se refiere a una composición estabilizante de la luz que contiene sílice muy hidratada impregnada con un compuesto de amina impedida, y a una composición de resina que la contiene.
TÉCNICA ANTECEDENTE
Debido a que las resinas de poliolefinas no soportan el uso a largo plazo debido al deterioro por la luz, es una práctica generalmente seguida incorporar un absorbente de la radiación ultravioleta o un compuesto de amina impedida a resinas poliolefínicas para estabilizarlas durante un período de tiempo de uso prolongado.
Generalmente se prefiere que un compuesto usado como estabilizante de la luz tenga un punto de fusión elevado, para evitar la plastificación de la resina a la que se añade, y evitar que se vaporice de la resina. Sin embargo, un estabilizante de la luz que tenga un peso molecular elevado está restringido en el movimiento en una resina, tendiendo a mostrar efectos de estabilización reducidos.
Un compuesto de amina impedida obtenido mediante la reacción entre un 2,2,6,6-tetrametilpiperidinol y un ácido graso es capaz, a la vez de tener un punto de fusión bajo, de impartir una excelente resistencia a la intemperie. Cuando se añade a una resina poliolefínica, sin embargo, el efecto de resistencia a la intemperie no dura mucho, debido a su volatilidad desde la resina. Además de esto, el compuesto de amina impedida tiene un problema de manipulación, capacidad para licuarse debido al bajo peso molecular, y a su capacidad para tener una superficie pegajosa.
Los enfoques para mejorar las propiedades de manipulación de un aditivo líquido o de bajo punto de fusión propuestos hasta ahora incluyen un método de adición de un aditivo sólido o líquido para plástico propuesto en el Documento 1 de Patente, un método de microencapsulamiento propuesto en el Documento 2 de Patente, y un método en el que un aditivo se infiltra en un polvo inorgánico que tiene una absorción de aceite de 150 ml/100 g o más, que se describe en el Documento 3 de Patente.
LISTA DE CITAS
Documento de Patente:
Documento 1 de Patente: JP 2003-41008A
Documento 2 de Patente: US 5837759
Documento 3 de Patente: US 2009/0088513
SUMARIO DE LA INVENCIÓN
Problema a resolver por la invención:
Sin embargo, existe un problema técnico aún sin resolver con el método de la adición del aditivo sólido o líquido, por cuanto un compuesto de amina impedida, si se incorpora en una concentración elevada, exuda para hacer pegajosa la superficie de la mezcla madre, y, por lo tanto, la concentración de la amina impedida no puede ayudar ni se puede mantener. El método de microencapsulamiento es costoso. La aceleración de la cristalización es eficaz a la hora de mejorar las propiedades de manipulación con respecto a una sustancia amorfa, pero es inaplicable a líquidos. Además, cuando el compuesto cristalizado tiene una temperatura de fusión baja, el efecto antiapelmazamiento es bajo, solamente para proporcionar un efecto de mejora insuficiente sobre las propiedades de manipulación. El método descrito en el Documento 3 de Patente usa un polvo muy alcalino como medio a impregnar con un aditivo de resina líquido. Sin embargo, en algunos casos, un polvo alcalino colorea otros aditivos de resina, especialmente un antioxidante fenólico. También se describe una realización en la que se usa un compuesto de silicato de aluminio, pero un compuesto de silicato de aluminio es relativamente caro y es de poca utilidad industrial.
Un objeto de la invención es proporcionar una composición estabilizante de la luz que contiene un compuesto de amina impedida obtenido mediante la reacción entre un 2,2,6,6-tetrametilpiperidinol y un éster carbónico, y que tiene propiedades de manipulación mejoradas.
Como resultado de intensas investigaciones con el intento de resolver el problema, hemos encontrado que el objeto anterior se logra infiltrando el compuesto de amina impedida en sílice que tiene un contenido específico de agua.
La invención proporciona una composición estabilizante de la luz que comprende (A) 100 partes en masa de sílice que tiene un contenido de agua de 2 a 7% en peso, impregnada con (B) 10 a 300 partes en masa de un compuesto de amina impedida representado por la fórmula general (1):
[Fórmula 1]
en la que R1 representa un átomo de hidrógeno, un grupo hidroxilo, un grupo alquilo que tiene 1 a 30 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo, un grupo alcoxi, un grupo hidroxialcoxi, o un radical oxi; y R2 representa un grupo alquilo que tiene 1 a 30 átomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene 2 a 30 átomos de carbono, o un grupo representado por la fórmula general (2):
[Fórmula 2]
En una realización preferida de la composición estabilizante de la luz de la invención, la sílice como componente (A) tiene un tamaño de partículas de 0,1 a 100 mm.
La composición estabilizante de la luz de la invención comprende preferiblemente además (C) 5 a 500 partes en masa de un estabilizante de la luz de tipo benzoato representado por la fórmula general (3):
[Fórmula 3]
en la que R4 y R5 representan, cada uno independientemente, un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene 1 a 12 átomos de carbono, o un grupo arilalquilo que tiene 7 a 30 átomos de carbono; y R6 representa un grupo alquilo que tiene 8 a 30 átomos de carbono.
La invención también proporciona una composición de resina que comprende 100 partes en masa de una resina y 0,01 a 1 parte en masa de la composición estabilizante de la luz.
En una realización preferida de la composición de resina de la invención, la resina es una resina poliolefínica.
La invención también proporciona un elemento de vehículo obtenido moldeando la composición de resina.
Efecto de la invención:
La invención proporciona una composición estabilizante de la luz que tiene excelentes propiedades de manipulación y que es capaz de impartir a la resinas una elevada resistencia a la intemperie.
La invención también proporciona una composición de resina que se puede hacer muy resistente a la intemperie, obtenida incorporando en una resina la composición estabilizante de la luz de la invención. La composición de resina es adecuada para obtener elementos de vehículos.
MEJOR MODO PARA LLEVAR A CABO LA INVENCIÓN
La invención se describirá con detalle.
(A) Sílice
La sílice incluye productos de origen natural y productos sintéticos, cualquiera de los cuales puede ser cristalino o amorfo. Los ejemplos de sílice cristalina de origen natural son cuarzo, cristal, y arena silícea. Los ejemplos de sílice amorfa de origen natural son tierra de diatomeas y arcilla ácida. Los ejemplos de sílice amorfa sintética incluyen sílice procesada seca, sílice procesada húmeda, y gel de sílice. Considerando el bajo coste y la evitación de obstáculos al comportamiento de otros aditivos de resina, se prefiere la sílice neutra con un pH de alrededor de 6 a 8.
La sílice (A) que se puede usar en la invención tiene un contenido de agua de 2 a 7% en peso. Con un contenido de agua menor que 2% en peso, la materia orgánica del polvo se electrifica para aglomerarse, haciendo a la composición difícil de manipular. Si el contenido de agua es mayor que 7% en peso, una composición de resina, por ejemplo una composición de resina poliolefínica que lo contiene, se puede espumar cuando se moldea. El contenido de agua de la sílice es fácil de controlar mediante el acondicionamiento en un entorno con una humedad ajustada. El contenido de agua también es ajustable pulverizando agua o secando a vacío, o usando una fuente de calor.
El tamaño medio de partículas de la sílice (A) oscila preferiblemente de 0,1 a 100 pm, más preferiblemente 0,3 a 50 pm, incluso más preferiblemente 0,5 a 30 pm, mientras se varía según el uso del producto moldeado de la composición de resina. Con un tamaño medio de partículas que exceda el intervalo anterior, la sílice puede tener una capacidad de dispersión reducida en una resina, alterando las propiedades físicas de la resina. La sílice con un tamaño medio de partículas menor que ese intervalo es propensa a generar polvo para contaminar el entorno de trabajo.
La sílice (A) para uso en la invención no está particularmente limitada por el método de preparación, y se puede usar la sílice sintetizada mediante cualquier método conocido. Los ejemplos de procedimientos para la síntesis de la sílice incluyen (a) quemar tetracloruro de silicio en una llama de oxígeno o hidrógeno, (b) procesar un subproducto de la producción de metalosilicio, (c) neutralizar silicato de sodio con un ácido mineral (por ejemplo, ácido sulfúrico o ácido clorhídrico), y (d) hidrolizar un alcoxisilano. A través de las condiciones de reacción seleccionadas, se obtienen diversas especies de sílice con diferentes tamaños de partícula, estructura superficial, porosidad, etc.
Los ejemplos de productos adecuados comercialmente disponibles para uso como sílice (A) incluyen, pero no se limitan a, Mizukasil P-78D de Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd., Carplex #80 de DSL. Japan Co., Ltd., Sipernat 22S de Evonik, y Nipgel KP y Nipgel NS, ambos de Tosoh Silica Corp.
(B) Compuesto de amina impedida
El compuesto de amina impedida que se puede usar en la invención como componente (B) está representado por la fórmula general (1). Se obtiene mediante la reacción entre un 2,2,6,6-tetrametilpiperidinol y un éster carbónico. En la fórmula general (1), los ejemplos del grupo alquilo de C1-C30, según se representan mediante R1 y R2, incluyen metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, pentilo, sec-pentilo, terc-pentilo, hexilo, heptilo, octilo, isooctilo, 2-etilhexilo, terc-octilo, nonilo, isononilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, y octadecilo. R1 y R2 pueden ser iguales o diferentes.
Los ejemplos del grupo hidroxialquilo de C1-C30, según se representa mediante R1 en la fórmula (1), incluyen los grupos alquilo enunciados anteriormente sustituidos con un grupo hidroxilo, por ejemplo hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, y 3-hidroxipropilo.
Los ejemplos del grupo alcoxi de C1-C30, según se representa mediante R1 en la fórmula (1), incluyen los correspondientes a los grupos alquilo enunciados anteriormente, por ejemplo metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, octiloxi, y 2-etilhexiloxi.
Los ejemplos del grupo hidroxialcoxi de C1-C30, según se representa mediante R1 en la fórmula (1), incluyen los correspondientes a los grupos alquilo citados anteriormente, por ejemplo hidroxietoxi, 2-hidroxipropoxi, 3-hidroxipropoxi, 4-hidroxibutoxi, 2-hidroxi-2-metilpropoxi, y 6-hidroxihexiloxi.
Los ejemplos del grupo alquilo de C2-C30, según se representa mediante R2 en la fórmula (1), incluyen vinilo, propenilo, butenilo, hexenilo, y oleílo. La posición del doble enlace puede estar en la posición a, en la posición w, o en cualquier posición entremedias.
Los ejemplos específicos del compuesto representado por la fórmula general (1) que se puede usar en la invención incluyen, pero no se limitan a, los compuestos Nos. 1 a 9 mostrados a continuación. Un número de compuesto con la expresión “alquilo mixto” indica una mezcla de compuestos de amina impedida de fórmula general (1) en la que R1 es un grupo alquilo de C15-C17 (Compuesto Nos. 7 y 8), o R1 es un grupo alquilo de C15-C19 (Compuesto No. 9).
[Fórmula 4]
Compuesto n° 1: Compuesto n° 6:
Compuesto n° 2: Compuesto n° 7:
Compuesto n° 3: Compuesto n° 8:
Compuesto n° 5:
De los compuestos de amina impedida de fórmula general (1), se prefieren aquellos en los que R1 es hidrógeno o metilo, y R2 es alquilo mixto de C8-C26.
El compuesto de amina impedida de fórmula general (1) se sintetiza mediante la reacción de una combinación de un ácido graso que tiene un número deseado de átomos de carbono y un alcohol que tiene una estructura de 2,2,6,6-tetrametilpiperidinol. Por ejemplo, la reacción puede ser una reacción de esterificación directa entre un ácido y un alcohol, una reacción entre un haluro de ácido y un alcohol, o una reacción de interesterificación. El producto de reacción resultante se puede purificar mediante un método seleccionado apropiadamente, tal como destilación, recristalización, filtración, o adsorción.
La composición estabilizante de la luz de la invención comprende (A) 100 partes en masa de la sílice impregnada con (B) 10 a 300 partes, preferiblemente 30 a 200 partes, más preferiblemente 60 a 120 partes, en masa del compuesto de amina impedida de fórmula general (1).
(C) Estabilizante de la luz de tipo benzoato
El estabilizante de la luz de tipo benzoato que se puede usar en la invención como componente (C) es un compuesto representado por la fórmula general (3):
[Fórmula 4]
en la que R4 y R5, cada uno independientemente, representan un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene 1 a 12 átomos de carbono, o un grupo arilalquilo que tiene 7 a 30 átomos de carbono; y R6 representa un grupo alquilo que tiene 8 a 30 átomos de carbono.
Los ejemplos del alquilo de C1-C12, según se representa mediante R4 y R5 en la fórmula general (3), incluyen metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, sec-butilo, terc-butilo, pentilo, exilo, octilo, y cicloalquilo, por ejemplo, ciclopentilo y ciclohexilo.
Los ejemplos del arilalquilo de C7-C30, según se representa mediante R4 y R5 en la fórmula general (3), incluyen bencilo, feniletilo, y 1 -metil-1 -feniletilo.
Los ejemplos del alquilo de C8-C30, según se representa mediante R6 en la fórmula general (3), incluyen octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, y octadecilo.
Los ejemplos específicos del estabilizante de la luz de tipo benzoato de fórmula general (3) incluyen, pero no se limitan a, los siguientes compuestos UV-1 a UV-4:
[Fórmula 6]
El estabilizante de la luz de tipo benzoato (C) de fórmula (3) está presente preferiblemente en la composición estabilizante de la luz de la invención en una cantidad de 5 a 500 partes en masa, más preferiblemente 10 a 300 partes en masa, por 100 partes en masa de la sílice (A).
La relación del estabilizante de la luz de tipo benzoato de fórmula (3) al compuesto de amina impedida de fórmula (1) en la composición estabilizante de la luz de la invención es preferiblemente 1/4 a 3/1. A una relación más pequeña que 1/4, puede que no se obtenga el efecto esperado del uso combinado del compuesto de amina impedida y el estabilizante de la luz de tipo benzoato. A una relación mayor que 3/1, el compuesto de amina impedida no exhibe su comportamiento estabilizante de la luz.
Cuando la composición estabilizante de la luz de la invención contiene componentes distintos de los componentes (A) a (C), se prefiere que la cantidad total de los otros componentes esté dentro de 200 partes en masa por 100 partes en masa de la sílice (A).
El compuesto de fórmula (3) no está particularmente limitado por el método de síntesis. Se prepara a través de procedimientos de síntesis orgánica empleados habitualmente. Por ejemplo, el compuesto de fórmula (3) se puede obtener mediante una reacción de esterificación directa entre un ácido y un alcohol, una reacción entre un haluro de ácido y un alcohol, o una reacción de interesterificación. El producto resultante se puede purificar mediante un método seleccionado apropiadamente, tal como destilación, recristalización, reprecipitación, filtración, o adsorción. El compuesto de amina impedida (B) representada por la fórmula (1) se infiltra en la sílice (A) mediante los siguientes métodos de impregnación 1. a 6., que son solamente para fines ilustrativos, pero no limitantes.
1. Un método que incluye proporcionar un compuesto líquido de amina impedida, que se ha licuado si es necesario mediante calentamiento, mezclar el compuesto líquido de amina impedida con la sílice a presión atmosférica o a vacío.
2. Un método que incluye mezclar un compuesto sólido de amina impedida con sílice para provocar que el compuesto sólido de amina impedida sea sorbido sobre/en la sílice.
3. Un método que incluye disolver un compuesto de amina impedida en un disolvente, mezclar la disolución con sílice para impregnar la sílice con la disolución, y eliminar el disolvente mediante evaporación.
4. Un método que incluye adherir un compuesto de amina impedida a la superficie de la sílice y aplicar una presión para provocar que el compuesto de amina impedida migre al interior o sea adsorbido sobre el interior de los espacios vacíos de la sílice.
5. Un método que incluye vaporizar un compuesto de amina impedida, y hacer que el vapor sea adsorbido sobre la sílice.
6. Un método que incluye sintetizar un compuesto de amina impedida en presencia de sílice, para obtener el compuesto de amina impedida infiltrado en la sílice.
El compuesto de amina impedida de fórmula (1), como componente (B), puede estar en forma de una mezcla con el estabilizante de la luz de tipo benzoato de fórmula (3), como componente (C). Como se usa aquí, la terminología “infiltrar” o “impregnar” significa infiltrar un líquido en los espacios vacíos de un sólido (impregnar un sólido con un líquido), o provocar que las partículas sólidas finas sean sorbidas (absorbidas y/o adsorbidas) sobre/en los espacios vacíos de un sólido.
La impregnación de la sílice (A) con el compuesto de amina impedida (B) de fórmula (1) es preferiblemente tan uniforme como sea posible. Preferiblemente, la sílice se limpia o se trata en la superficie previamente a facilitar la infiltración del compuesto de amina impedida. La impregnación se puede llevar a cabo a vacío, para evacuar aire de los espacios vacíos de la sílice.
El aparato para preparar la composición estabilizante de la luz de la invención no está particularmente limitado. Se pueden usar diversos tipos de mezcladores, mezcladores agitadores, mezcladores giratorios, y similares. El aparato puede estar equipado con un calefactor, un enfriador, una unidad reductora de la presión, un agitador, un mecanismo de recuperación del material de partida, un suministro de gas inerte, etc.
La impregnación se puede llevar a cabo por lotes, de forma semicontinua, o de forma continua.
A la hora de preparar la composición estabilizante de la luz de la invención, la relación de mezclamiento de la amina impedida (B) de fórmula (1) a la sílice (B) es preferiblemente 30/70 o mayor, más preferiblemente 50/50 o mayor, en peso, mientras que varía dependiendo de la absorción del aceite de la sílice. Cuando la relación de mezclamiento es menor que 30/70, la proporción de materia inorgánica en una composición de resina que contiene la composición estabilizante de la luz puede ser demasiado grande para ignorar las influencias adversas de la materia inorgánica sobre las propiedades físicas de la resina.
Se puede estabilizar cualquier tipo de resinas con la composición estabilizante de la luz de la invención, incluyendo resinas termoplásticas, resinas termoendurecibles, resinas cristalinas, resinas amorfas, resinas biodegradables, resinas no biodegradables, resinas sintéticas, resinas de origen natural, resinas para fines generales, resinas para ingeniería, aleaciones de polímeros, etc. Los ejemplos de las resinas termoplásticas a estabilizar incluyen polímeros y copolímeros de a-olefina, tales como polipropileno, polietileno de baja densidad, polietileno lineal de baja densidad, polietileno de alta densidad, polibuteno-1, poli-3-metilpenteno, poli-4-metilpenteno, y copolímeros de etilenopropileno; copolímeros de la a-olefina enunciados anteriormente y un compuesto poliinsaturado (por ejemplo, un dieno conjugado o no conjugado), ácido acrílico, ácido metacrílico, un acetato de vinilo, etc.; poliésteres lineales o poliésteres modificados con ácido, tales como politereftalato de etileno, politereftalato-isoftalato de etileno, politereftalato-p-hidroxibenzoato de etileno, y politereftalato de butileno; resinas biodegradables, tales como poliésteres alifáticos; poliésteres de cristal líquido; poliamidas, tales como policaprolactama y adipamida de polihexametileno; poliamidas de cristal líquido; poliimidas; poliestireno; copolímeros de estireno y/o a-metilestireno y otros monómeros (por ejemplo, anhídrido maleico, fenilmaleimida, metacrilato de metilo, butadieno, y acrilonitrilo), tal como resinas de copolímero de acrilonitrilo-estireno (AS), resinas de copolímero de acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS), resinas de copolímero de metacrilato de metilo-butadieno-estireno (MBS), y resinas de ABS resistentes al calor); resinas que contienen halógeno, tales como policloruro de vinilo, policloruro de vinilideno, polietileno clorado, polipropileno clorado, polifluoruro de vinilideno, caucho clorado, copolímeros de cloruro de vinilo-acetato de vinilo, copolímeros de cloruro de vinilo-etileno, copolímeros de cloruro de vinilo-cloruro de vinilideno, terpolímeros de cloruro de vinilo-cloruro de vinilideno-acetato de vinilo, copolímeros de cloruro de vinilo-éster acrílico, copolímeros de cloruro de vinilo-éster maleico, y copolímeros de cloruro de vinilo-ciclohexilmaleimida; polímeros de ésteres (met)acrílicos, tales como (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, y (met)acrilato de octilo; polietercetonas, poliacetato de vinilo, polivinil formal, polivinil butiral, polialcohol vinílico, policarbonatos lineales o ramificados, resinas de petróleo, resinas de cromano, polióxido de fenileno, polisulfuro de fenileno, poliuretano termoplástico, y resinas
celulósicas; resinas termoendurecibles, tales como resinas epoxídicas, resinas fenólicas, resinas de urea, resinas de melamina, resinas de poliéster insaturado, y poliuretano termoendurecible; resinas de origen natural, tales como caucho natural, poliésteres alifáticos biológicos (por ejemplo, poli(3-hidroxibutirato)), poliamidas alifáticas biológicas, almidón, celulosa, quitina, quitosano, glúten, y gelatina; resinas para fines generales, resinas de ingeniería, y aleaciones de polímeros. La expresión “aleación de polímeros”, como se usa aquí, significa un polímero de múltiples componentes, que puede ser un copolímero de bloques, o una mezcla de polímeros obtenida mediante mezclamiento o de otro modo.
Se incluyen además en las resinas los elastómeros, elastómeros de a-olefina, tales como caucho de isopreno, caucho de butadieno, caucho de copolímero de butadieno-estireno, caucho de copolímero de butadieno-acrilonitrilo, caucho de copolímero de acrilonitrilo-butadieno-estireno; cauchos de copolímero de etileno-a-olefina (por ejemplo, propileno o buteno-1), y cauchos de terpolímero de etileno-a-olefina-dieno no conjugado (por ejemplo, etiliden norborneno o ciclopentadieno); y resinas de silicona. Las resinas descritas, incluyendo los elastómeros y cauchos, se pueden usar en forma de sus aleaciones o mezclas.
El efecto estabilizante de la composición estabilizante de la luz en estas resinas puede variar dependiendo de diversos factores, tales como la estereorregularidad, la densidad relativa, el tipo de catalizador de la polimerización, la polimerización del catalizador, si se ha eliminado o no el catalizador de la polimerización, la cristalinidad, las condiciones de polimerización, tales como temperatura y presión, tipo de cristales, el tamaño de laminillas de cristal determinado mediante dispersión de ángulo pequeño de rayos X, la relación de aspecto de los cristales, la solubilidad en disolventes aromáticos o alifáticos, la viscosidad de la disolución, la viscosidad de la masa fundida, el peso molecular medio, la distribución de pesos moleculares, y el número de picos de la curva de distribución de pesos moleculares de las resinas, y, en el caso de copolímeros, si la estructura es de bloques o aleatoria, y la relación de copolimerización de los monómeros. Siendo esto así, la composición estabilizante de la luz de la invención es aplicable efectivamente a cualquier resina seleccionada.
Entre las resinas anteriores preferidas están las resinas poliolefínicas, por cuanto el efecto de la invención está pronunciado en las resinas poliolefínicas. Los ejemplos de resinas poliolefínicas incluyen homo- y copolímeros de aolefinas, tales como polipropileno, polietileno de baja densidad, polietileno lineal de baja densidad, polietileno de alta densidad, polibuteno-1, poli-3-metilpenteno, poli-4-metilpenteno, y copolímeros de etileno-propileno.
La manera de incorporar la composición estabilizante de la luz de la invención en la resina no está particularmente restringida, y se puede usar cualquier técnica de composición conocida. Por ejemplo, la composición estabilizante de la luz se puede añadir al sistema de polimerización para la preparación de la resina antes, durante, o después de la reacción de polimerización. En el caso en el que la composición estabilizante de la luz se añade tras la reacción de polimerización, se puede mezclar con polvo o peletes de la resina a estabilizar en, por ejemplo, una mezcladora Henschel, o se puede amasar en un dispositivo de procesamiento tal como una extrusora, o la composición estabilizante de la luz se convierte en mezcla maestra y se añade la resina. El dispositivo de procesamiento a usar, la temperatura de procesamiento, las condiciones de enfriamiento tras el procesamiento, y similares, no están particularmente limitados. Estas condiciones se escogen apropiadamente para proporcionar una composición de resina con propiedades físicas adecuadas para un uso pretendido. La composición estabilizante de la luz de la invención se puede formar entonces, ya sea sola o en combinación con otros aditivos, en gránulos a añadir a la resina.
La composición estabilizante de la luz de la invención se incorpora en una resina en una cantidad de 0,01 a 1 parte en masa, preferiblemente 0,02 a 0,5 partes en masa, por 100 partes en masa de la resina. Cuando se usa en una cantidad más pequeña, puede que no se obtenga un efecto estabilizante requerido. Cuando se añade en una cantidad mayor, el estabilizante de la luz puede exudar desde el producto de resina moldeado.
Si se desea, cuando la composición estabilizante de la luz de la invención se añade a una resina, se pueden añadir diversos aditivos para la formación de la composición. Los ejemplos de tales aditivos para la formación de la composición incluyen antioxidantes fenólicos, antioxidantes de fósforo, antioxidantes de tioéter, absorbentes de la radiación UV, compuestos de amina impedida distintos de aquellos de fórmula general (1), agentes nucleantes, retardantes de la llama, auxiliares retardantes de la llama, lubricantes, cargas, jabones metálicos, compuestos de hidrotalcita, antiestáticos, pigmentos, y tintes.
Los ejemplos de los antioxidantes fenólicos incluyen 2,6-di-t-butil-4-etilfenol, 2-t-butil-4,6-dimetilfenol, fenol estirenado, 2,2’-metilenbis(4-etil-6-t-butilfenol), 2,2’-tiobis(6-t-butil-4-metilfenol), 2,2’-tiodietilen-bis[3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato], 2-metil-4,6-bis(octilsulfanilmetil)fenol, 2,2’-isobutilidenbis(4,6-dimetilfenol), 3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato de isooctilo, N,N’-hexano-1,6-diilbis[3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionamida, 2,2’-oxamidabis[3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato de etilo], 3-(3’,5’-di-t-butil-4’-hidroxifenil)propionato de 2-etilhexilo, 2,2’-etilen-bis(4,6-di-t-butilfenol), ésteres alquílicos de C13-15 del ácido 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibencenopropanoico, 2,5-di-t-amilhidroquinona, polímero de fenol impedido (AO.OH998, fabricado por ADEKA Palmarole SAS), 2,2’-metilenbis[6-(1-metilciclohexil)-p-cresol], acrilato de 2-t-butil-6-(3-t-butil-2-hidroxi-5-metilbencil)-4-metilfenilo, acrilato de 2-[1-(2-hidroxi-3,5-di-t-pentilfenil)etil]-4,6-di-t-pentilfenilo, 6-[3-(3-t-butil-4-hidroxi-5-metil)propoxi]-2,4,8,10-tetra-t-butilbenz[d,f][1,3,2]-dioxafosfepina, bis[3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato de hexametileno, bis[monoetil(3,5-di-t-butil-4-hidroxibencil)fosfonato] de calcio, un producto de reacción entre 5,7bis(1,1-dimetiletil)-3-hidroxi-2(3H)-benzofuranona y o-xileno, 2,6-di-t-butil-4-(4,6-bis(octiltio)-1,3,5-triazin-2-ilamino)fenol, DL-a-tocoferol (vitamina E), 2,6-bis(a-metilbencil)-4-metilfenol, éster glicólico del ácido bis[3,3-bis(4’-hidroxi-3’-t-butilfenil)butanoico], 2,6-di-t-butil-p-cresol, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, (3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato de estearilo, (3,5-di-t-butil-4-hidroxibencil)fosfonato de diestearilo, 3,5-di-t-butil-4-hidroxibenciltioacetato de tridecilo, bis[(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato] de tiodietileno, 4,4’-tiobis(6-t-butil-mcresol), 2-octiltio-4,6-di(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenoxi)-s-triazina, 2,2’-metilenbis(4-metil-6-t-butilfenol), éster glicólico del ácido bis[3,3-bis(4-hidroxi-3-t-butilfenil)butírico], 4,4’-butilidenbis(2,6-di-t-butilfenol), 4,4’-butiliden-bis(6-t-butil-3-metilfenol), 2,2’-etilidenbis(4,6-di-t-butilfenol), 1, 1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-t-butilfenil)butano, tereftalato de bis[2-tbutil-4-metil-6-(2-hidroxi-3-t-butil-5-metilbencil)fenilo], isocianurato de 1,3,5-tris(2,6-dimetil-3-hidroxi-4-t-butilbencilo), isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-di-t-butil-4-hidroxibencilo), 1,3,5-tris(3,5-di-t-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno, isocianurato de 1,3,5-tris[(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propioniloxietilo], tetraquis[3-(3’,5’-di-t-butil-4’-hidroxifenil)propionato de metileno]metano, 2-t-butil-4-metil-6-(2-acriloiloxi-3-t-butil-5-metilbencil)fenol, 3,9-bis[2-(3-tbutil-4-hidroxi-5-metilhidrocinamoiloxi)-1,1-dimetiletil]-2,4,8,10-tetraoxaespiro[5.5]undecano, bis[(P-(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)propionato] de trietilenglicol, y derivados del ácido 3-(3,5-dialquil-4-hidroxifenil)propionico, tales como estearil-3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionamida, palmitil-3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionamida, miristil-3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionamida, y lauril-3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionamida.
Los ejemplos de los antioxidantes de fósforo incluyen fosfito de trifenilo, fosfito de diisooctilo, heptaquis trifosfito, fosfito de triisodecilo, fosfito de difenilo e isooctilo, fosfito de diisooctilo y fenilo, fosfito de difenilo y tridecilo, fosfito de triisooctilo, fosfito de trilaurilo, fosfito de difenilo, fosfito de tris(dipropilenglicol), difosfito de diisodecilo y pentaeritritol, hidrogenofosfito de dioleilo, tritiofosfito de trilaurilo, fosfito de bis(tridecilo), fosfito de tris(isodecilo), fosfito de tris(tridecilo), fosfito de difenildecilo, fosfito de dinonilfenil-bis(nonilfenilo), fosfito de poli(dipropilenglicol) y fenilo, difosfito de tetrafenildipropilenglicol, fosfito de trisnonilfenilo, fosfito de tris(2,4-di-t-butilfenilo), fosfito de tris(2,4-di-tbutil-5-metilfenilo), fosfito de tris[2-t-butil-4-(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilfeniltio)-5-metilfenili], fosfito de tridecilo, fosfito de octildifenilo, fosfito de di(decilo) y monofenilo, difosfito de diestearilo y pentaeritritol, una mezcla de diestearil pentaertritol y estearato de calcio, fosfito de alquilo(C10) y bisfenol-A, difosfito de di(tridecilo) y pentaeritritol, difosfito de di(nonilfenilo) y pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-t-butilfenilo) y pentaeritritol, difosfito de bis(2,6-di-t-butil-4-metilfenilo) y pentaeritritol, difosfito de bis(2,4,6-tri-t-butilfenilo) y pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-dicumilfenilo) y pentaeritritol, tetrafosfito de tetrafenil-tetra(tridecil)pentaeritritol, fosfito de bis(2,4-di-t-butil-6-metilfenil)etilo, difosfito de tetra(tridecil)isopropilidendifenol, difosfito de tetra(tridecil)-4,4’-n-butilidenbis(2-t-butil-5-metilfenol), trifosfito de hexa(tridecil)-1, 1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-t-butilfenil)butano, difosfonito de tetraquis(2,4-di-t-butilfenil)bifenileno, 9,10-dihidro-9-oxa-10-fosfafenantreno-10-óxido, fosfito de (1 -metil-1 -propanil-3-iliden)-tris(1,1-dimetiletil)-5-metil-4,1-fenilen)hexatridecilo, fosfito de 2,2’-metilenbis(4,6-t-butilfenil)-2-etilhexilo, fosfito de 2,2’-metilenbis(4,6-di-tbutilfenil)octadecilo, fluorofosfito de 2,2’-etilidenbis(4,6-di-t-butilfenilo), fosfito de 4,4’-butilidenbis(3-metil-6-tbutilfenilditridecilo), tris(2-[(2,4,8,10-tetraquis-t-butildibenzo[d,f][1,3,2]dioxafosfepin-6-il)oxi]etil)amina, 3,9-bis(4-nonilfenoxi)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfaespiro[5,5]undecano, fosfito de 2,4,6-tri-t-butilfenil-2-butil-2-etil-1,3-propanodiol, y fosfitos de alcohol de C12-15 y poli-4,4’-isopropilidendifenol.
Los ejemplos de los antioxidantes de tioéter descritos anteriormente incluyen tetraquis[3-(lauriltio)propionato de metileno]metano, sulfuro de bis(metil-4-[3-n-alquil(C12/C14)tiopropioniloxi]-5-t-butilfenilo), 3,3’-tiodipropionato de ditridecilo, 3,3’-tiodipropionato de dilaurilo, 3,3’-tiodipropionato de dimiristilo, 3,3’-tiodipropionato de diestearilo, tiodipropionato de laurilo/estearilo, 4,4’-tiobis(6-t-butil-m-cresol), 2,2’-tiobis(6-t-butil-p-cresol), y disulfuro de diestearilo.
Los ejemplos de los absorbentes de la radiación UV incluyen 2-hidroxibenzofenonas, tales como 2,4-dihidroxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-octoxibenzofenona, y 5,5’-metilenbis(2-hidroxi-4-metoxibenzofenona); 2-(2-hidroxifenil)benzotriazoles, tales como 2-(2-hidroxi-5-metilfenil)benzotriazol, 2-(2-hidroxi-5-terc-octilfenil)benzotriazol, 2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-butilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(2-hidroxi-3-terc-butil-5-metilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(2-hidroxi-3,5-dicumilfenil)benzotriazol, 2,2’-metilenbis(4-t-octil-6-benzotriazolilfenol), un éster de polietilenglicol de 2-(2-hidroxi-3-t-butil-5-carboxifenil)benzotriazol, 2-[2-hidroxi-3-(2-acriloiloxietilil)-5-metilfenil]benzotriazol, 2-[2-hidroxi-3-(2-metacriloiloxietil)-5-t-butilfenil]benzotriazol, 2-[2-hidroxi-3-(2-metacriloiloxietil)-5-t-octilfenil]benzotriazol, 2-[2-hidroxi-3-(2-metacriloiloxietil)-5-t-butilfenil]-5-clorobenzotriazol, 2-[2-hidroxi-5-(2-metacriloiloxietil)fenil]benzotriazol, 2-[2-hidroxi-3-t-butil-5-(2-metacriloiloxietil)fenil]benzotriazol, 2-[2-hidroxi-3-t-amil-5-(2-metacriloiloxietil)fenil]benzotriazol, 2-[2-hidroxi-3-t-butil-5-(3-metacriloiloxipropil)fenil]-5-clorobenzotriazol, 2-[2-hidroxi-4-(2-metacriloiloximetil)fenil]benzotriazol, 2-[2-hidroxi-4-(3-metacriloiloxi-2-hidroxipropil)fenil]benzotriazol, y 2-[2-hidroxi-4-(3-metacriloiloxipropil)fenil]benzotriazol; 2-(2-hidroxifenil)-4,6-diaril-1,3,5-triazinas, tales como 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxifenil)-4,6-d ifenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octoxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(3-(alcoxi mixto de C12 a 13)-2-hidroxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-acriloiloxietoxi)fenil]-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-dihidroxi-3-alilfenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, y 2,4,6-tris(2-hidroxi-3-metil-4-hexiloxifenil)-1,3,5-triazina; benzoatos, tales como salicilato de fenilo, monobenzoato de resorcinol, 3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzoato de 2,4-di-tbutilfenilo, (3,5-di-t-butil-4-hidroxi)benzoato de octilo, (3,5-di-t-butil-4-hidroxi)benzoato de dodecilo, (3,5-di-t-butil-4-hidroxi)benzoato de tetradecilo, (3,5-di-t-butil-4-hidroxi)benzoato de hexadecilo, (3,5-di-t-butil-4-hidroxi)benzoato de octadecilo, y (3,5-di-t-butil-4-hidroxi)benzoato de behenilo; oxanilidas sustituidas, tales como 2-etil-2’-etoxioxanilida y 2-etoxi-4’-dodeciloxanilida; cianoacrilatos, tales como a-ciano-p,p-difenilacrilato de etilo y 2-ciano-3-metil-3-(pmetoxifenil)acrilato de metilo; y diversas sales y quelatos de metales, particularmente sales y quelatos de níquel y cromo.
Los ejemplos de compuestos de amina impedida útiles distintos de los compuestos de fórmula general (1) incluyen benzoato de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo, sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo), sebacato de bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidilo), butanotetracarboxilato de tetraquis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo, butanotetracarboxilato de tetraquis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidilo, 1,2,3,4-butanotetracarboxilato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo) y di(tridecilo), 1,2,3,4-butanotetracarboxilato de bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidilo) y di(tridecilo), 2-butil-2-(3,5-di-tbutil-4-hidroxibencil)malonato de bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidilo), policondensados de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinol/succinato de dietilo, policondensado de 1,6-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilamino)hexano/dibromoetano, policondensados de 1,6-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilamino)hexano/2,4-dicloro-6-morfolino-s-triazina, policondensados de 1,6-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilamino)hexano/2,4-dicloro-6-toctilamino-s-triazina, 1,5,8,12-tetraquis[2,4-bis(N-butil-N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)amino)-s-triazin-6-il]-1,5,8,12-tetraazadodecano, 1,5,8,12-tetraquis[2,4-bis(N-butil-N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)amino)-s-triazin-6-il]-1,5,8,12-tetraazadodecano, 1,6,11-tris[2,4-bis(N-butil-N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)amino)-s-triazin-6-il-aminoundecano, 1,6,11 -tris[2,4-bis(N-butil-N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)amino)-s-triazin-6-il-aminoundecano.
Los ejemplos de los agentes nucleantes incluyen carboxilatos de metales, tales como benzoato de sodio, 4-tercbutilbenzoato de aluminio, adipato de sodio, y biciclo[2.2.1]heptano-2,3-dicaboxilato disódico; sales metálicas de ésteres fosfóricos, tales como bis(4-terc-butilfenil)fosfato de sodio, 2,2’-metilenbis(4,6-di-terc-butilfenil)fosfato de sodio, y 2,2’-metilenbis(4,6-di-terc-butilfenil)fosfato de litio; derivados de alcoholes polihidroxilados, tales como dibencilidensorbitol, bis(metilbenciliden)sorbitol, bis(3,4-dimetilbenciliden)sorbitol, bis(p-etilbenciliden)sorbitol, y bis(dimetilbenciliden)sorbitol; y compuestos de amida, tales como N,N’,N”-tris[2-metilciclohexil]-1,2,3-propanotricarboxamida, N,N’,N”-triciclohexil-1,3,5-bencenotricarboxamida, N,N’-diciclohexilnaftalenodicarboxamida, y 1,3,5-tri(dimetilisopropilamino)benceno.
Los ejemplos de los retardantes de la llama de tipo fósforo incluyen ésteres fosfóricos aromáticos, tales como fosfato de trifenilo, fosfato de tricresilo, fosfato de trixilenilo, fosfato de cresilo y difenilo, fosfato de cresilo y 2,6-dixilenilo, bis(difenilfosfato) de resorcinol, difosfato de (1 -metiletiliden)-4,1 -fenilentetrafenilo, fosfato de 1,3-fenilentetraquis(2,6-dimetilfenilo), a DeKA STAB FP-500 (disponible de ADEKA Corp.), ADEKA STAB FP-600 (disponible de ADeKa Corp.), ADEKA STAB FP-800 (disponible de ADEKA Corp.); ésteres fosfónicos, tales como fenilfosfonato de divinilo, fenilfosfonato de dialilo, y fenilfosfonato de (1-butenilo); ésteres fosfínicos, tales como difenilfosfinato de fenilo, difenilfosfinato de metilo, y derivados de 9,10-dihidro-9-oxa-10-fosfafenantren-10-óxido; compuestos de fosfaceno, tales como bis(2-alilfenoxi)fosfaceno y dicresilfosfaceno; fosfato de melamina, pirofosfato de melamina, polifosfato de melamina, polifosfato de melam, polifosfato de amonio, fosfato de piperazina, pirofosfato de piperazina, polifosfato de piperazina, compuestos vinilbencílicos que contienen fósforo, y fósforo rojo. Los ejemplos de los hidróxidos de metales incluyen hidróxido de magnesio e hidróxido de aluminio. Los ejemplos de los retardantes de la llama de tipo bromo incluyen resinas epoxídicas de bisfenol A bromadas, resinas epoxídicas de fenol novolaca bromadas, hexabromobenceno, pentabromotolueno, etilenbis(pentabromofenilo), etilenbis(tetrabromoftalimida), 1,2-dibromo-4-(1,2-dibromoetil)ciclohexano, tetrabromociclooctano, hexabromociclododecano, bis(tribromofenoxi)etano, polifenilenéter bromado, poliestireno bromado, 2,4,6-tris(tribromofenoxi)-1,3,5-triazina, tribromofenilmaleimida, acrilato de tribromofenilo, metacrilato de tribromofenilo, dimetacrilato de tetrabromobisfenol A, acrilato de pentabromobencilo, y estireno bromado. El retardante de la llama se usa preferiblemente en combinación con un agente antigoteo, tal como una fluororresina, o un auxiliar retardante de la llama, tal como alcohol polihidroxilado o hidrotalcita.
El lubricante se usa con la finalidad de impartir lubricidad a la superficie de los productos moldeados, para protegerlos de arañazos. Los ejemplos de lubricantes útiles incluyen amidas de ácidos grasos insaturados, tales como oleamida y erucamida, y amidas de ácidos grasos saturados, tales como behenamida y estearamida. Estos lubricantes se pueden usar ya sea solos o en combinación de dos o más de los mismos.
Los ejemplos de las cargas incluyen talco, mica, carbonato de calcio, óxido de calcio, hidróxido de calcio, carbonato de magnesio, hidróxido de magnesio, óxido de magnesio, sulfato de magnesio, hidróxido de aluminio, sulfato de bario, polvo de vidrio, fibra de vidrio, arcilla, dolomita, sílice, alúmina, triquito de titanato de potasio, wollastonita, y oxisulfato de magnesio fibroso. La carga a usar se selecciona apropiadamente según el tamaño de partículas (o diámetro, longitud, y relación de aspecto de las cargas fibrosas). Si se desea, la carga puede estar tratada en su superficie.
Los compuestos de hidrotalcita son compuestos de sales complejas compuestos de magnesio, aluminio, grupos hidroxilo, un grupo carbónico, y opcionalmente agua de cristalización, que aparecen de origen natural o se sintetizan. Los compuestos de hidrotalcita pueden tener parte de magnesio o de aluminio sustituida por otros metales, tales como metales alcalinos y cinc, o pueden tener el grupo hidroxilo o grupo carbónico sustituido por otro grupo aniónico. Los ejemplos de tales compuestos de hidrotalcita incluyen los representados por la fórmula general (4) a continuación, que tienen parte del metal sustituido por un metal alcalino, y compuestos de hidrotalcita a base de Al-Li representados por la fórmula general (5) más abajo.
[Fórmula 7]
Mgxi Znx2A¡2{OH)2(xi x2)+4(CÜ3) •pH2Ü{4 )
en la que x1 y x2 son números que satisfacen las relaciones: 0 < x2/x1 <10 y 2 < x1 x2 < 20; y p es 0 o un número positivo.
[Fórmula 8]
[LÍ1/3AÍ2/3(OH)2HAq-1/3?pH2O(5)]
en la que Aq- es un anión q-valente; y p es 0 o un número positivo.
Parte del anión carbonato en el compuesto de hidrotalcita se puede sustituir por otros aniones.
El agua de cristalización del compuesto de hidrotalcita se puede eliminar. El compuesto de hidrotalcita se puede revestir con un ácido graso superior (por ejemplo, ácido esteárico), una sal metálica de ácido graso superior (por ejemplo, oleato de metal alcalino), una sal metálica de ácido sulfónico orgánico (por ejemplo, dodecilbencenosulfonato de metal alcalino), una amida de ácido graso superior, un éster de ácido graso superior, o una cera.
El compuesto de hidrotalcita puede ser de origen natural o sintético. Los procedimientos útiles para la síntesis se describen, por ejemplo, en los documentos JP 46-2280B, JP 50-30039B, JP 51-29129B, JP 3-36839B, JP 61-174270A, y JP 5-179052A. Los compuestos de hidrotalcita se pueden usar independientemente de su estructura cristalina, de su tamaño de grano del cristal, y similar.
Los ejemplos de los agentes antiestáticos incluyen agentes antiestáticos catiónicos, tales como sales de ion amonio cuaternario de ácidos grasos y sales de poliaminas cuaternarias; agentes antiestáticos aniónicos, tales como sales de ésteres fosfóricos de alcoholes superiores, aductos de alcoholes superiores con EO, ésteres de ácidos grasos con polietilenglicol, alquilsulfonatos aniónicos, sales de ésteres sulfúricos de alcoholes superiores, sales de ésteres sulfúricos a los que se les ha añadido óxido de etileno de alcoholes superiores, y sales de ésteres fosfóricos a los que se les ha añadido óxido de etileno de alcoholes superiores; agentes antiestáticos no iónicos, tales como ésteres de ácidos grasos con alcoholes polihidroxilados, ésteres fosfóricos de poliglicol, y polioxietilen alquil alil éteres; y agentes antiestáticos anfóteros, tales como alquilbetaínas anfóteras, por ejemplo alquilbetaína del ácido dimetilaminoacético, y tensioactivos imidazolínicos anfóteros. Estos agentes antiestáticos se pueden usar individualmente o en combinación de dos o más de los mismos.
La cantidad de cada aditivo a añadir a la composición de resina de la invención se decide dentro de un intervalo desde el mínimo necesario para producir el efecto pretendido hasta una cantidad por encima de la cual no se obtiene ningún incremento sustancial del efecto pretendido. En una realización preferida, una composición de resina poliolefínica puede contener, por ejemplo, 0,001 a 10 partes en masa de un antioxidante fenólico, 0,001 a 10 partes en masa de un antioxidante de tipo fósforo, 0,001 a 10 partes en masa de un antioxidante de tipo tioéter, 0,001 a 10 partes en masa de un absorbente de la radiación UV, 0,001 a 10 partes en masa de un compuesto de amina impedida, 1 a 50 partes en masa de un retardante de la llama, 0,003 a 2 partes en masa de un lubricante, 0,003 a 2 partes en masa de un compuesto de hidrotalcita, y 0,003 a 2 partes en masa de un compuesto de hidrotalcita, y 0,003 a 2 partes en masa por 100 partes en masa de una resina poliolefínica.
La composición de resina de la invención se usa adecuadamente para obtener elementos de vehículos, tales como tapicería interior y exterior, paneles del cuerpo, vidriado de ventanillas de plástico, etc., de automóviles, vehículos industriales, vehículos personales, vehículos autopropulsados, trenes, y similares. La composición de resina de la invención se puede usar como una base de resina o una película protectora para estos elementos.
Los ejemplos de los elementos exteriores del vehículo incluyen moldes de puertas, marcos de ventanillas de puertas, tapacubos, alerones, parachoques, cristales de intermitentes, decoraciones de montantes, remates posteriores, y cubiertas de faros.
Los ejemplos de los elementos interiores del vehículo incluyen paneles de instrumentos, consolas, cubiertas de medidores, engastes de cierres de puertas, volantes, bases de botón accionador de la ventanilla, consolas centrales, paneles de instrumentos, y capós.
Los ejemplos de los paneles del cuerpo del vehículo incluyen aletas frontales, puertas frontales y traseras, techos, capós, tapas del maletero, y puertas traseras.
Los ejemplos del vidriado de ventanas de plástico incluyen techos solares, parabrisas, ventanas de puertas delanteras y traseras, ventanillas triangulares traseras, y ventanillas triangulares de puertas traseras.
La invención se ilustrará ahora con referencia a los Ejemplos y Ejemplos Comparativos.
Ejemplos 1-1 a 1-7 y Ejemplos Comparativos 1-1 a 1-5
El compuesto de amina impedida mostrado en las Tablas 1 y 2 se agitó en una mezcladora FM (FM-20, de Nippon Coke Engineering Co., Ltd.) a 40°C durante 20 minutos. Tras asegurarse de que el compuesto de amina impedida se fundió, se le añadió sílice en una relación en peso de compuesto de amina impedida a sílice de 30/70, 40/60, y 50/50, a presión atmosférica, para preparar composiciones estabilizantes de la luz que tienen relaciones de mezclamiento variables.
Las composiciones estabilizantes de la luz resultantes se evaluaron en busca de las siguientes propiedades.
(1) Estado
Cada composición estabilizante de la luz se colocó en un vaso de precipitados, y se agitó dibujando círculos con una varilla de vidrio en la parte inferior del vaso de precipitados. Entonces se observó a simple vista el estado de la composición, y se clasificó según el siguiente esquema:
AA = polvo que fluye libremente
A = polvo húmedo
B = grumos con baja pegajosidad
C = pasta pegajosa
Una composición pulverulenta tiene buenas propiedades de manipulación, y es relativamente fácil de dispersar de forma uniforme en una resina. Una composición grumosa o pastosa puede tener una mala capacidad de dispersión en una resina, y por lo tanto no solo fracasa a la hora de impartir a la resina suficiente resistencia a la intemperie, sino que también afecta adversamente al aspecto de los productos moldeados.
(2) Propiedades antiestáticas
Cuando la sílice y el compuesto de amina impedida se colocan en la mezcladora FM, se observó a simple vista la electrificación estática de la sílice, y se clasificó como sigue.
A. = La sílice se colocó en la mezcladora FM sin problemas.
B = La sílice fue difícil de colocar en la mezcladora FM debido a que se adhirió a la pared interna de la mezcladora debido a la electrificación.
C = La sílice se dispersó alrededor de la mezcladora FM debido a la electrificación.
(3) Facilidad de mezclamiento
La facilidad de mezclamiento de la sílice y del compuesto de amina impedida se evaluó observando a simple vista la composición estabilizante de la luz resultante. La facilidad de mezclamiento se clasificó como sigue.
A = Se encontró que la sílice ha absorbido inseparablemente al compuesto de amina impedida.
B = La sílice y el compuesto de amina impedida se separaron entre sí.
Tabla 2
A partir de los resultados de los Ejemplos Comparativos 1-1 a 1-4, se puede observar que, cuando el contenido de agua de la sílice estaba fuera del intervalo de 2 a 7% en peso, las composiciones estabilizantes de la luz tienen el problema de la manipulación. Por el contrario, las composiciones estabilizantes de la luz de la invención preparadas usando sílice que tiene un contenido de agua ajustado a 2 a 7% en peso exhiben excelentes propiedades de manipulación.
Ejemplo 2-1 (estabilización de polipropileno)
Setenta partes en masa de resina de polipropileno (MFR: 30 g/10 min.; densidad: 0.9 g/cm3), 10 partes en masa de un elastómero ENGAGE 8100 (de Dow Chemical), 20 partes en masa de talco P-4 (de Nippon Talc Co., Ltd.) como carga, 0,05 partes en masa de tetraquis(3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propioniloximetil)metano como antioxidante fenólico, 0,05 partes en masa de fosfito de tris(2,4-di-t-butilfenilo) como antioxidante de tipo fósforo, 0,05 partes en masa de estearato de calcio, 3 partes en masa de una mezcla madre beige PPCM700V-118 (de Tokyo Printing Ink Mfg Co., Ltd.) como pigmento, y 0,1 partes en masa de la composición estabilizante de la luz del Ejemplo 1-1 como se muestra en la Tabla 3, se mezclaron bien y se amasaron en estado fundido a una temperatura de la resina de 230°C, y se peletizaron usando una extrusora de doble tornillo mientras se permite que escape el gas. Los peletes extruidos se moldearon por inyección a 230°C para obtener una probeta que mide 60 mm x 20 mm x 2 mm.
Ejemplo Comparativo 2-1
Se obtuvo una probeta de la misma manera como en el Ejemplo 2-1, excepto que no se usó la composición estabilizante de la luz (0,1 partes en masa) del Ejemplo 1 -1.
Ejemplo Comparativo 2-2
Se obtuvo una probeta de la misma manera como en el Ejemplo 2-1, excepto que se sustituyó la composición estabilizante de la luz del Ejemplo 1 -1 por 0,1 partes en masa de una composición estabilizante de la luz que tiene la
misma composición que la del Ejemplo 1-1 pero que se prepara sin impregnar la sílice con el compuesto de amina impedida.
Ensayo de resistencia a la intemperie:
La probeta preparada anteriormente se expuso a la luz en un instrumento medidor de la intemperie a 832C con lluvia (rociada con agua de iones intercambiados durante 6 horas por día). La probeta se extrajo del instrumento medidor de la intemperie cada 120 horas, y se evaluó para determinar la resistencia a la intemperie en términos de retención del brillo. Tras medir el brillo, la probeta se devolvió inmediatamente al instrumento medidor de la intemperie, para reanudar el ensayo de resistencia a la intemperie.
Retención del brillo:
El brillo de la probeta se midió a un ángulo de 60° usando un brillómetro VG-2000 de Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., para calcular la retención del brillo (un porcentaje del brillo tras el ensayo de intemperización con respecto al brillo inicial). Los resultados obtenidos se muestran en la Tabla 3.
Tabla 3
En el Ejemplo Comparativo 2-1, debido a que el deterioro de la superficie de la probeta tras una exposición de 1320 horas fue tan severo, se canceló la evaluación posterior.
La comparación entre el Ejemplo 2-1 y el Ejemplo Comparativo 2-2 confirmó que la composición estabilizante de la luz de la invención, en la que la sílice se impregna con el compuesto de amina impedida, exhibe un excelente efecto estabilizante. La elevada retención del brillo indica que se evitó la floración de la superficie de un producto moldeado debido a la exudación del compuesto de amina impedida. Por lo tanto, la composición de resina según la invención es adecuada para la producción de elementos de vehículo cuyo aspecto es importante, especialmente la tapicería interior del vehículo.
Claims (6)
1. Una composición estabilizante de la luz que comprende (A) 100 partes en masa de sílice que tiene un contenido de agua de 2 a 7% en peso, impregnada con (B) 10 a 300 partes en masa de un compuesto de amina impedida representado por la fórmula general (1):
en la que R1 representa un átomo de hidrógeno, un grupo hidroxilo, un grupo alquilo que tiene 1 a 30 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo que tiene 1 a 30 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene 1 a 30 átomos de carbono, un grupo hidroxialcoxi que tiene 1 a 30 átomos de carbono, o un radical oxi; y R2 representa un grupo alquilo que tiene 1 a 30 átomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene 2 a 30 átomos de carbono, o un grupo representado por la fórmula general (2):
en la que R3 tiene el mismo significado que R1.
2. La composición estabilizante de la luz según la reivindicación 1, en la que la sílice como componente (A) tiene un tamaño medio de partículas en volumen de 0,1 a 100 mm.
3. La composición estabilizante de la luz según la reivindicación 1 o 2, que comprende además (C) 5 a 500 partes en masa de un estabilizante de la luz de tipo benzoato representado por la fórmula general (3):
en la que R4 y R5 representan, cada uno independientemente, un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene 1 a 12 átomos de carbono, o un grupo arilalquilo que tiene 7 a 30 átomos de carbono; y R6 representa un grupo alquilo que tiene 8 a 30 átomos de carbono.
4. Una composición de resina que comprende 100 partes en masa de una resina y 0,01 a 1 parte en masa de la composición estabilizante de la luz según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3.
5. La composición de resina según la reivindicación 4, en la que la resina es una resina poliolefínica.
6. Una pieza de vehículo obtenida moldeando la composición de resina según la reivindicación 4 o 5.
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