ES2689471T3

ES2689471T3 - Gránulo mixto

Info

Publication number: ES2689471T3
Application number: ES13817266.3T
Authority: ES
Inventors: Takashi Ayabe; Kenji Yamashita
Original assignee: Adeka Corp
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 2012-07-10
Filing date: 2013-07-03
Publication date: 2018-11-14
Anticipated expiration: 2033-07-03
Also published as: JP6226387B2; TWI588195B; JPWO2014010492A1; WO2014010492A1; CN104428350A; CN104428350B; TW201418347A; EP2873686A4; EP2873686B1; EP2873686A1; KR102076101B1; BR112015000600A2; KR20150033605A; US20150158996A1; US9376550B2; BR112015000600B1

Abstract

Un gránulo mixto, que comprende una mezcla de (A) un gránulo de mezcla maestra que comprende no menos que 30 partes en masa de un compuesto de amina impedida representado por la siguiente Fórmula (1) con respecto a 100 partes en masa de una resina de poliolefina, y (B) un gránulo de mezcla maestra que comprende no menos que 30 partes en masa de un compuesto de benzoato representado por la siguiente Fórmula (2) con respecto a 100 partes en masa de una poliolefina, en donde no menos que 70% en masa de la misma como un todo está compuesto de dichos gránulos de mezcla maestra de (A) y (B):**Fórmula** (en donde, R1 representa un átomo de hidrógeno, un grupo hidroxi, un grupo alquilo, hidroxialquilo, alcoxi o hidroxialcoxi que tiene 1 a 30 átomos de carbono, o un radical oxi; y R2 representa un grupo alquilo que tiene 1 a 30 átomos de carbono o un grupo alquenilo que tiene 2 a 30 átomos de carbono)**Fórmula** (en donde, R3 y R4 representan independientemente cada uno un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene 1 a 12 átomos de carbono, o un grupo arilalquilo que tiene 7 a 30 átomos de carbono; y R5 representa un grupo alquilo que tiene 1 a 30 átomos de carbono).

Description

5

10

15

20

25

30

35

40

45

DESCRIPCION

Gránulo mixto Campo técnico

La presente invención se refiere a un gránulo mixto. Más particularmente, la presente invención se refiere a un gránulo mixto que muestra una resistencia al bloqueo excelente, que se obtiene produciendo por separado una mezcla maestra de un compuesto de amina impedida y una mezcla maestra de un compuesto de benzoato y mezclando las mezclas maestras.

Antecedentes de la técnica

Dado que las resinas de poliolefina son degradadas por la luz y por tanto no pueden resistir un uso a largo plazo, habitualmente se usan después de ser estabilizadas con un absorbente de ultravioleta y/o un compuesto de amina impedida.

Se sabe que puede conseguirse una resistencia a la intemperie excelente combinando un compuesto de amina impedida y un compuesto de benzoato y, por ejemplo, en los Documentos de Patente 1 a 7, se muestra que tal combinación comunica una resistencia a la intemperie excelente a materiales de automóviles, materiales de fibra y películas agrícolas. Además, también se conoce preparar una mezcla maestra de un compuesto de amina impedida o absorbente de ultravioleta y añadir la mezcla maestra a una resina de poliolefina. Por ejemplo, el Documento de Patente 8 describe una mezcla maestra en el que un compuesto de amina impedida que tiene un punto de fusión de 80°C o inferior se incorpora en una alta concentración.

Documentos de la técnica relacionados

Documentos de patente

Documento de Patente 1: Patente japonesa N° 4462867 Documento de Patente 2: Patente japonesa N° 4530327

Documento de Patente 3: Publicación de solicitud de patente japonesa no examinada N° 2006-342257

Documento de Patente 4: Publicación de solicitud de patente japonesa no examinada N° 2009-144108

Documento de Patente 5: Publicación de solicitud de patente japonesa no examinada N° H10-195258

Documento de Patente 6: Publicación de solicitud de patente japonesa no examinada N° 2001-302852

Documento de Patente 7: Publicación de solicitud de patente japonesa no examinada N° 2000-159940

Documento de Patente 8: Publicación de solicitud de patente japonesa no examinada N° 2008-189822

El documento EP2810976 describe un gránulo que comprende un compuesto de amina impedida y un compuesto de benzoato producido mezclando ambos componentes en polipropileno y extruyendo para formar gránulos de mezcla maestra.

La solicitud de patente internacional WO2011148868 (y el documento EP2578620) describe un gránulo de mezcla maestra que comprende un compuesto de amina impedida y un compuesto de benzoato. Los aditivos se mezclan entre sí en polipropileno y se extruyen para formar gránulos.

El documento EP2223960 describe composiciones de resina formadas por mezcla directa de un compuesto de amina impedida y un compuesto de benzoato como aditivos en polipropileno y caucho de olefina. Las composiciones de resina se extienden para formar gránulos y se ensayan.

Sin embargo, cuando una mezcla maestra que contiene un compuesto de amina impedida obtenido por una reacción entre 2,2,6,6-tetrametilpiperidinol y un ácido graso en una alta concentración se almacena durante un periodo extenso en un entorno de alta temperatura, existe el problema de que el compuesto de amina impedida se exuda a la superficie para hacer a la superficie del gránulo resultante pegajosa y causar bloqueo. Particularmente, este problema es pronunciado en una mezcla maestra que contiene una combinación de un compuesto de amina impedida y un compuesto de benzoato, y por tanto se requiere una mejora.

Compendio de la invención

Problemas a ser solucionados por la invención

Por lo tanto, un objeto de la presente invención es proporcionar una mezcla maestra en la que el problema descrito anteriormente sea solucionado, y el bloqueo en una mezcla maestra que contiene un compuesto de amina impedida

y un compuesto de benzoato, que es causado por un almacenamiento a largo plazo en un entorno de alta temperatura, sea mejorado.

Medios para solucionar los problemas

En vista de las circunstancias descritas anteriormente, los presentes inventores hicieron un estudio intensivo para 5 descubrir que tal bloqueo en un entorno de alta temperatura (40°C o superior) puede ser inhibido en un gránulo mixto

obtenido produciendo por separado una mezcla maestra de un compuesto de amina impedida y una mezcla maestra de un compuesto de benzoato y mezclando después las mezclas maestras, completando de este modo la presente invención.

Esto es, el gránulo mixto de la presente invención es un gránulo mixto que comprende una mezcla de (A) un gránulo 10 de mezcla maestra que comprende no menos que 30 partes en masa de un compuesto de amina impedida

representado por la siguiente Fórmula (1) con respecto a 100 partes en masa de una resina de poliolefina, y (B) un gránulo de mezcla maestra que comprende no menos que 30 partes en masa de un compuesto de benzoato representado por la siguiente Fórmula (2) con respecto a 100 partes en masa de una poliolefina, gránulo mixto en donde no menos que 70% en masa del mismo como un todo está compuesto de los gránulos de mezcla maestra de 15 (A) y (B):

imagen1

(en donde, R1 representa un átomo de hidrógeno, un grupo hidroxi, un grupo alquilo, hidroxialquilo, alcoxi o hidroxialcoxi que tiene 1 a 30 átomos de carbono, o un radical oxi; y R2 representa un grupo alquilo que tiene 1 a 30 átomos de carbono o un grupo alquenilo que tiene 2 a 30 átomos de carbono)

20

(en donde, R3 y R4 representan independientemente cada uno un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene 1 a 12 átomos de carbono, o un grupo arilalquilo que tiene 7 a 30 átomos de carbono; y R5 representa un grupo alquilo que tiene 1 a 30 átomos de carbono).

En el gránulo mixto de la presente invención, se prefiere que el contenido del compuesto de amina impedida y el 25 compuesto de benzoato descritos anteriormente sea 30 a 60% en masa con respecto al gránulo mixto entero.

En el gránulo mixto de la presente invención, también se prefiere que uno o ambos de los gránulos de mezcla maestra de (A) y (B) descritos anteriormente comprendan al menos un fosfato metálico aromático representado por la siguiente Fórmula (3), y que el contenido del (de los) fosfato(s) metálico(s) aromático(s) en cada uno de los gránulos de mezcla maestra de (A) y (B) sea 0,3 a 5 partes en masa con respecto a 100 partes en masa de la resina de poliolefina:

30

(en donde, R6 representa un grupo alquilo que tiene 4 a 8 átomos de carbono; R7 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene 1 a 8 átomos de carbono; R8 representa un grupo alquilideno que tiene 1 a 4 átomos de carbono; M representa un metal alcalino, un metal alcalinotérreo o aluminio; cuando M es un metal alcalino, n es 1 y q es 0; cuando M es un metal alcalinotérreo, n es 2 y q es 0; y, cuando M es aluminio, n es 1 o 2 y q representa (3-n)).

35 La composición de resina de poliolefina de la presente invención comprende el gránulo mixto de la presente invención descrito anteriormente en una resina de poliolefina.

El artículo moldeado de la presente invención se obtiene moldeando la composición de resina de poliolefina descrita anteriormente.

imagen2

imagen3

5

10

15

20

25

30

Efectos de la invención

Según la presente invención, puede obtenerse un gránulo mixto de mezclas maestras que muestra una resistencia al bloqueo excelente incluso después de un almacenamiento a largo plazo en un entorno de alta temperatura (40°C o superior).

Modo para llevar a cabo la invención

El gránulo mixto de la presente invención se describirá ahora en detalle.

Como resina de poliolefina para usarse en la presente invención, puede emplearse cualquier poliolefina sin ninguna restricción particular, y los ejemplos de la misma incluyen homopolímeros y copolímeros de a-olefina, tales como polipropilenos, polietilenos de baja densidad, polietilenos lineales de baja densidad, polietilenos de alta densidad, poli(buteno-l), poli(3-metilpenteno), poli(4-metilpenteno) y copolímeros de etileno-propileno.

El compuesto de amina impedida usado en la presente invención es un compuesto representado por la Fórmula (1) descrita anteriormente. Los ejemplos del grupo alquilo que tiene 1 a 30 átomos de carbono que se representa por R1 y R2 en la Fórmula (1) incluyen metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, pentilo, sec-pentilo, terc-pentilo, hexilo, heptilo, octilo, isooctilo, 2-etilhexilo, terc-octilo, nonilo, isononilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo y octadecilo. R1 y R2 pueden ser iguales o diferentes el uno del otro en la presente invención, el compuesto representado por la Fórmula (1) es preferiblemente una mezcla de compuestos en los que R2 es un grupo alquilo que tiene 8 a 26 átomos de carbono.

Los ejemplos del grupo hidroxialquilo que tiene 1 a 30 átomos de carbono que se representa por R1 en la Fórmula (1) incluyen los grupos alquilo descritos anteriormente que están sustituidos con un grupo hidroxi, tales como hidroxietilo, 2-hidroxipropilo y 3-hidroxipropilo.

Los ejemplos del grupo alcoxi que tiene 1 a 30 átomos de carbono que se representa por R1 en la Fórmula (1) incluyen los grupos alcoxi que corresponden a los grupos alquilo descritos anteriormente, tales como metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, octoxi y 2-etilhexiloxi.

Los ejemplos del grupo hidroxialcoxi que tiene 1 a 30 átomos de carbono que se representa por R1 en la Fórmula (1) incluyen los grupos alcoxi descritos anteriormente que están sustituidos con un grupo hidroxilo, tales como hidroxietiloxi, 2-hidroxipropiloxi, 3-hidroxipropiloxi, 4-hidroxibutiloxi, 2-hidroxi-2-metilpropiloxi y 6-hidroxihexiloxi.

Los ejemplos del grupo alquenilo que tiene 2 a 30 átomos de carbono que se representa por R2 en la Fórmula (1) incluyen vinilo, propenilo, butenilo, hexenilo y oleilo. El doble enlace puede estar situado internamente o en la posición a- o w.

Los ejemplos específicos del compuesto representado por la Fórmula (1) que puede usarse en la presente invención incluyen los siguientes Compuestos 1-1 a 1-7. Sin embargo, la presente invención no está restringida a los mismos de ninguna manera.

imagen4

El método para sintetizar el compuesto representado por la Fórmula (1) no está restringido particularmente, y el compuesto puede sintetizarse por cualquier método que se usa en síntesis orgánica habitual. Los ejemplos de tal método incluyen esterificación directa entre un ácido y un alcohol, una reacción entre un haluro de ácido y un alcohol, 5 y esterificación por una reacción de transesterificación. Como método de purificación, por ejemplo, puede emplearse según sea apropiado destilación, recristalización, o un método que utilice un material filtrador y/o un absorbente.

En la presente invención, el gránulo de mezcla maestra de (A) comprende el compuesto de amina impedida representado por la Fórmula (1) en una cantidad no menor que 30 partes en masa, preferiblemente 30 a 300 partes en masa, con respecto a 100 partes en masa de la resina de poliolefina.

10 Los ejemplos del grupo alquilo que tiene 1 a 12 átomos de carbono que se representa por el R3 y R4 en el compuesto de benzoato que se representa por la Fórmula (2) descrita anteriormente incluyen metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, sec-butilo, terc-butilo, pentilo, terc-pentilo, hexilo, heptilo, octilo y grupos cicloalquilo tales como ciclopentilo y ciclohexilo. Los ejemplos del grupo arilalquilo que tiene 7 a 30 átomos de carbono que se representa por el R3 y R4 incluyen bencilo, feniletilo y 1-metil-1-feniletilo. R3 y R4 pueden ser iguales o diferentes el uno del otro.

15 El grupo alquilo que tiene 1 a 30 átomos de carbono que se representa por R5 puede ser un alquilo lineal o ramificado, y los ejemplos del mismo incluyen metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, sec-butilo, terc-butilo, pentilo, terc-pentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo y behenilo.

Los ejemplos específicos del compuesto de benzoato representado por la Fórmula (2) incluyen los siguientes

20 Compuestos 2-1 a 2-5. Sin embargo, la presente invención no está restringida a los mismos de ninguna manera.

5

10

15

20

25

imagen5

El método para sintetizar el compuesto de benzoato representado por la Fórmula (2) no está restringido particularmente, y el compuesto de benzoato puede sintetizarse por cualquier método que se use en síntesis orgánica habitual. Además, como método de purificación, por ejemplo, puede emplearse según sea apropiado destilación, recristalización, reprecipitación, o un método que utilice un agente de filtración y/o un absorbente. El compuesto de benzoato descrito anteriormente representado por la Fórmula (2) puede usarse individualmente, o pueden usarse dos o más del mismo como una mezcla.

En la presente invención, el gránulo de mezcla maestra de (B) comprende el compuesto de benzoato representado por la Fórmula (2) en una cantidad no menor que 30 partes en masa, preferiblemente 30 a 300 partes en masa, con respecto a 100 partes en masa de la resina de poliolefina.

En los gránulos de mezcla maestra descritos anteriormente de (A) y (B), se incorpora preferiblemente una sal metálica seleccionada del grupo que consiste en sales metálicas de ácidos fosfínicos orgánicos, ácidos fosfónicos orgánicos, ácidos carboxílicos orgánicos, ácidos sulfúricos orgánicos, ácidos sulfónicos orgánicos y ácidos tiosulfúricos orgánicos, particularmente un carboxilato orgánico metálico u organofosfato metálico que contiene una estructura de anillo, porque puede conseguirse una buena productividad de las mezclas maestras.

El metal del organofosfato metálico descrito anteriormente se selecciona del grupo que consiste en litio, sodio, potasio, calcio, magnesio, bario, manganeso, hierro, níquel, cobre, plata, cinc, aluminio y estroncio.

En el gránulo mixto de la presente invención, se prefiere que uno o ambos de los gránulos de mezcla maestra de (A) y (B) descritos anteriormente comprendan además al menos un fosfato metálico aromático representado por la siguiente Fórmula (3). En este caso, se prefiere que la cantidad del (de los) fosfato(s) metálico(s) aromático(s) contenido(s) en los gránulos de mezcla maestra de (A) y (B) respectivos sea 0,3 a 5 partes en masa con respecto a 100 partes en masa de la resina de poliolefina.

imagen6

Los ejemplos del grupo alquilo que tiene 4 a 8 átomos de carbono que se representa por R6 en la Fórmula (3) incluyen butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, pentilo, terc-pentilo, hexilo, heptilo, octilo, isooctilo y terc-octilo.

Los ejemplos del grupo alquilo que tiene 1 a 8 átomos de carbono que se representa por R7 en la Fórmula (3) incluyen metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, pentilo, terc-pentilo, hexilo, heptilo, octilo, isooctilo y terc-octilo.

Los ejemplos del grupo alquilideno que tiene 1 a 4 átomos de carbono que se representa por R8 en la Fórmula (3) 5 incluyen metileno, etilideno, 1,1 -propilideno, 2,2-propilideno y butilideno.

Los ejemplos del metal representado por M en la Fórmula (3) incluyen metales alcalinos tales como litio, sodio y potasio; metales alcalinotérreos tales como magnesio y calcio; y aluminio. Entre los mismos, se prefiere un metal alcalino.

Los ejemplos específicos del compuesto representado por la Fórmula (3) incluyen los siguientes Compuestos 3-1 a 310 18. Sin embargo, la presente invención no está restringida a los mismos de ninguna manera.

imagen7

imagen8

En los casos donde se incorpora el fosfato metálico aromático representado por la Fórmula (3), se mezcla preferiblemente en una cantidad de 0,3 a 5 partes en masa con respecto a 100 partes en masa de la resina de 5 poliolefina. Cuando la cantidad del fosfato metálico aromático es menos que 0,3 partes en masa, puede que su efecto no sea ejercido suficientemente, mientras que cuando la cantidad es mayor que 5 partes en masa, el fosfato metálico

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

aromático puede afectar a la cristalinidad y similares de la resina a la que el gránulo mixto de la presente invención se añade, causando una reducción en las propiedades físicas de las resina.

El método para producir el gránulo mixto de la presente invención no está restringido particularmente, y el gránulo mixto de la presente invención puede producirse por un método conocido convencionalmente. Por ejemplo, puede emplearse un método donde las mezclas maestras de (A) y (B), que se obtienen cada uno mezclando en seco los componentes a ser incorporados, mezclando el resultante usando un mezclador Henschel, un laminador, un mezclador Banbury, un supermezclador o similares, amasando la mezcla resultante usando un extrusor uniaxial o biaxial o similar, y granulando después el producto del amasado. En este caso, el término "mezcla" significa combinar simplemente los gránulos de mezcla maestra de (A) y (B) sin amasado en estado fundido. La relación de mezcla del gránulo de mezcla maestra de (A) y el gránulo de mezcla maestra de (B) no está restringida particularmente; sin embargo, es preferiblemente (A):(B) = 1:1 a 4:1, en términos de relación de masa. Además, en el gránulo mixto de la presente invención, los gránulos de mezcla maestra de (A) y (B) constituyen no menos que 70% en masa, preferiblemente no menos que 80% en masa, del gránulo mixto entero. Cuando el contenido de los gránulos de mezcla maestra de (A) y (B) es menos que 70% en masa, los efectos de la presente invención no pueden conseguirse. El gránulo entero puede estar compuesto de cualquiera de los (A) y (B) descritos anteriormente, o el gránulo mixto también puede contener otro gránulo, por ejemplo, un gránulo que contiene el (los) aditivo(s) y agente(s) de formulación que se usan normalmente, descritos más adelante.

Los ejemplos de una resina a ser estabilizada por el gránulo mixto de la presente invención pueden ser cualquier tipo de resina, y los ejemplos de la misma incluyen: resinas termoplásticas tales como polipropilenos, polietilenos de baja densidad, polietilenos lineales de baja densidad, polietilenos de alta densidad, polibuteno-1, poli-3-metilpentenos, poli- 4-metilpentenos, homopolímeros y copolímeros de a-olefina (p.ej., copolímeros de etileno-propileno), compuestos poliinsaturados de estas a-olefinas y dieno conjugado, dieno no conjugado o similares, copolímeros que contienen ácido acrílico, ácido metacrílico, acetato de vinilo o similares, poliésteres lineales y poliésteres modificados con ácidos (p.ej., poli(tereftalato de etileno), poli(tereftalato-isoftalato de etileno), poli(tereftalato-paraoxibenzoato de etileno), y poli(tereftalato de butileno), resinas biodegradables (p.ej., poliéster alifático), poliésteres de cristal líquido, poliamidas (p.ej., policaprolactama y poli(hexametilenadipamida), poliamidas de cristal líquido, poliimidas, poliestirenos, copolímeros (p.ej., resinas de copolímeros de acrilonitrilo-estireno (AS), resinas de copolímeros de acrilonitrilo- butadieno-estireno (ABS), resinas de copolímeros de metacrilato de metilo-butadieno-estireno (MBS), y resinas ABS resistentes al calor) compuestas de estireno y/o a-metilestireno con otro monómero (p.ej., anhídrido maleico, fenilmaleimida, metacrilato de metilo, butadieno o acrilonitrilo), resinas que contienen halógeno (p.ej., poli(cloruros de vinilo), poli(cloruros de vinilideno), polietilenos clorados, polipropilenos clorados, poli(fluoruros de vinilideno), cauchos clorados, copolímeros de cloruro de vinilo-acetato de vinilo, copolímeros de cloruro de vinilo-etileno, copolímeros de cloruro de vinilo-cloruro de vinilideno, copolímeros terciarios de cloruro de vinilo-cloruro de vinilideno-acetato de vinilo, copolímeros de cloruro de vinilo-acrilato, copolímeros de cloruro de vinilo-maleato, y copolímeros de cloruro de vinilo- ciclohexilmaleimida), polímeros de (met)acrilato (p.ej., (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo y (met)acrilato de octilo), poliétercetonas, poli(acetatos de vinilo), poli(vinilformales), poli(vinilbutirales), poli(alcoholes vinílicos), policarbonatos lineales y ramificados, resinas de petróleo, resinas de cumarona, poli(óxidos de fenileno), poli(sulfuros de fenileno), poliuretanos termoplásticos, y resinas a base de celulosa; resinas termoendurecibles tales como resinas epoxi, resinas de fenol, resinas de urea, resinas de melamina, resinas de poliésteres insaturados, y poliuretanos termoendurecibles; resinas existentes en la naturaleza tales como cauchos naturales, poliésteres alifáticos producidos por microorganismos (p.ej., 3-hidroxibutirato), poliamidas alifáticas producidas por microorganismos, almidón, celulosa, quitina/chitosán, y gluten/gelatina; resinas de uso general; resinas de ingeniería; y aleaciones de polímeros. El término "aleación de polímero" usado en la presente memoria se refiere a un sistema polimérico multicomponente que puede ser un polímero de bloques obtenido por copolimerización o una mezcla polimérica obtenida por mezcla o similar.

Además, la resina también puede ser un elastómero o una resina de silicona, por ejemplo, un caucho de isopreno, un caucho de butadieno, un caucho de copolímero de butadieno-estireno, un caucho de copolímero de butadieno- acrilonitrilo, un caucho de copolímero de acrilonitrilo-butadieno-estireno, un caucho de copolímero de etileno y una a- olefina tal como propileno o buteno-1, o un caucho de copolímero ternario de etileno-a olefina y dienos no conjugados tales como etiliden-norborneno o ciclopentadieno, o una aleación o mezcla de cualquiera de estas resinas y/o elastómeros.

El gránulo mixto de la presente invención puede aplicarse a cualquiera de las resinas descritas anteriormente, independientemente de la estereorregularidad, la gravedad específica, el tipo de catalizador de polimerización, la presencia/ausencia y el grado de retirada del catalizador de polimerización, el grado de cristalización, las condiciones de polimerización tales como temperatura y presión, el tipo de cristal, el tamaño de lamelas cristalinas medido por dispersión de rayos X de ángulo pequeño, la relación de aspecto del cristal, la solubilidad en un disolvente aromático o alifático, la viscosidad en disolución, la viscosidad en estado fundido, el peso molecular medio, el grado de distribución de pesos moleculares, el número de picos en la distribución de pesos moleculares, ya sea el copolímero de la misma un copolímero de bloques o aleatorio, la relación de mezcla de cada monómero o similares.

El método para mezclar el gránulo mixto de la presente invención en una resina no está restringido particularmente, y puede emplearse cualquier tecnología conocida para mezclar un estabilizador en una resina. Por ejemplo, puede emplearse un método en el que una mezcla maestra se mezcla con un polvo o gránulo de resina usando un mezclador

9

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

Henschel o similar y la mezcla resultante se amasa después usando un extrusor o similar. El tipo de procesadora, la temperatura de procesamiento, las condiciones de enfriamiento post-procesamiento tampoco están restringidos particularmente, y se prefiere seleccionar condiciones tales que permitan resultante tener propiedades físicas adecuadas para su uso pretendido.

Cuando el gránulo mixto de la presente invención se mezcla en una resina, la relación de masa del gránulo mixto con respecto a la resina varía dependiendo de cada una de la concentración del compuesto representado por la Fórmula

(1) y la del compuesto representado por la Fórmula (2) en el gránulo mixto, así como la concentración final del gránulo mixto en la composición de la resina resultante; sin embargo, se prefiere que el gránulo mixto se mezcle de tal modo que la concentración del compuesto representado por la Fórmula (1) y la del compuesto representado por la Fórmula

(2) sea cada una preferiblemente 0,01 a 20 partes en masa, más preferiblemente 0,05 a 10 partes en masa, con respecto a 100 partes en masa de la resina en la composición de la resina en la que se mezcla el gránulo mixto.

En los casos donde el gránulo mixto de la presente invención se use para la estabilización de una resina, se usan diversos agentes de formulación usados generalmente en la resina, según se requiera. Los diversos agentes de formulación pueden incorporarse en el gránulo mixto de la presente invención o pueden incorporarse en la composición de resina con la que se mezcla el gránulo mixto, siempre y cuando no afecten de manera adversa a los efectos de la presente invención. Además, Estos agentes de formulación pueden ser iguales a o diferentes del compuesto de amina impedida, el compuesto de benzoato y el fosfato metálico aromático que se usan en el gránulo mixto de la presente invención. Los ejemplos de tales agentes de formulación incluyen un antioxidante fenólico, antioxidantes a base de fósforo, antioxidante a base de tioéter, un absorbente de ultravioleta, un compuesto de amina impedida, agente de nucleación, un retardante de llama, un auxiliar de retardante de llama, un lubricante, una carga, una carga fibrosa, un jabón metálico, una hidrotalcita, un agente antiestático, un pigmento y un colorante.

Los ejemplos de los antioxidantes fenólicos incluyen 2,6-di-t-butil-4-etilfenol, 2-t-butil-4,6-dimetilfenol, fenol estirenado, 2,2'-metilen-bis(4-etil-6-t-butilfenol), 2,2'-tiobis-(6-t-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiodietilen-bis[3-(3,5-di-t-butil-4- hidroxifenil)propionato], 2-metil-4,6-bis(octilsulfanilmetil)fenol, 2,2'-isobutiliden-bis(4,6-dimetilfenol), 3-(3,5-di-t-butil-4- hidroxifenil)propionato de isooctilo, N,N'-hexano-1,6-diilbis[3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionamida, 2,2'-oxamida- bis[etil-3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato], 3-(3',5'-di-t-butil-4'-hidroxifenil)propionato de 2-etilhexilo, 2,2'-etilen- bis(4,6-di-t-butilfenol), ésteres de ácido 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-bencenopropanoico y alquilo C13-15, 2,5-di-t- amilhidroquinona, polímero de fenol impedido (AO.OH998, nombre comercial; fabricado por ADEKA Palmarole SAS), 2,2'-metilen-bis[6-(1-metilciclohexil)-p-cresol], acrilato de 2-t-butil-6-(3-terc-butil-2-hidroxi-5-metilbencil)-4-metilfenilo, acrilato de 2-[1-(2-hidroxi-3,5-di-t-pentilfenil)etil]-4,6-di-t-pentilfenilo, 6-[3-(3-t-butil-4-hidroxi-5-metil)propoxi]-2,4,8,10- tetra-t-butilbenzo[d,f][1,3,2]-dioxafosfepina, propionato de hexametilen-bis[3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenilo), bis[monoetil(3,5 -di-t-butil-4-hidroxibencil)fosfonato de calcio, un producto de reacción entre 5,7-bis(1,1-dimetiletil)-3- hidroxi-2(3H)-benzofuranona y o-xileno, 2,6-di-t-butil-4-(4,6-bis(octiltio)-1,3,5-triazina-2-ilamino)fenol, DL-a-tocofenol (vitamina E), 2,6-bis(a-metilbencil)-4-metilfenol, éster de glicol de ácido bis[3,3-bis-(4'-hidroxi-3'-t-butil-fenil)butírico], 2,6-di-t-butil-p-cresol, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, propionato de estearil(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenilo), fosfonato de diestearil(3,5-di-t-butil-4-hidroxibencilo), tioacetato de tridecil-3,5-di-t-butil-4-hidroxibencilo, propionato de tiodietilen- bis[(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenilo)], 4,4'-tiobis(6-t-butil-m-cresol), 2-octiltio-4,6-di(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenoxi)-s-triazina, 2,2'-metilen-bis(4-metil-6-t-butilfenol), éster de glicol de ácido bis[3,3-bis(4-hidroxi-3-t-butilfenil)butírico], 4,4'-butiliden- bis(2,6-di-t-butilfenol), 4,4'-butiliden-bis(6-t-butil-3-metilfenol), 2,2'-etiliden-bis(4,6-di-t-butilfenol), 1,1,3-tris(2-metil-4- hidroxi-5-t-butilfenil)butano, tereftalato de bis[2-t-butil-4-metil-6-(2-hidroxi-3-t-butil-5-metilbencil)fenilo], isocianurato de

1,3,5-tris(2,6-dimetil-3-hidroxi-4-t-butilbencilo), isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-di-t-butil-4-hidroxibencilo), 1,3,5-tris(3,5- di-t-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno, isocianurato de 1,3,5-tris[(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propioniloxietilo], tetraquis[metilen-3-(3',5'-di-t-butil-4'-hidroxifenil)propionato]metano, 2-t-butil-4-metil-6-(2-acriloiloxi-3-t-butil-5-

metilbencil)fenol, 3,9-bis[2-(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilhidrocinamoiloxi)-1,1-dimetiletil]-2,4,8,10-

tetraoxaspiro[5.5]undecano y bis[p-(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)propionato] de trietilenglicol, así como derivados del ácido 3-(3,5-dialquil-4-hidroxifenil)propiónico tales como amida del ácido estearil-3-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propiónico, amida del ácido palmitil-3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiónico, amida del ácido miristil-3- (3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiónico y amida del ácido lauril-3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiónico.

Los ejemplos del antioxidante a base de fósforo descrito anteriormente incluyen fosfito de trifenilo, fosfito de diisooctilo, heptaquistrifosfito, fosfito de triisodecilo, fosfito de difenilisooctilo, fosfito de diisooctilfenilo, fosfito de difeniltridecilo, fosfito de triisooctilo, fosfito de trilaurilo, fosfito de difenilo, fosfito de tris(dipropilenglicol), difosfito de diisodecilpentaeritritol, hidrogenofosfito de dioleílo, tritiofosfito de trilaurilo, fosfito de bis(tridecilo), fosfito de tris(isodecilo), fosfito de tris(tridecilo), fosfito de difenildecilo, fosfito de dinonilfenil-bis(nonilfenilo), fosfito de poli(dipropilenglicol)fenilo, difosfito de tetrafenildipropilglicol, fosfito de trisnonilfenilo, fosfito de tris(2,4-di-t-butilfenilo), fosfito de tris(2,4-di-t-butil-5-metilfenilo), fosfito de tris[2-terc-butil-4-(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilfeniltio)-5-metilfenilo], fosfito de tridecilo, fosfito de octildifenilo, fosfito de di(decil)monofenilo, difosfito de diestearilpentaeritritol, una mezcla de diestearilpentaeritritol y estearato de calcio, fosfito de alquil(C10) bisfenol-A, difosfito de di(tridecil)pentaeritritol, difosfito de di(nonilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-t-butilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,6-di-t-butil-4- metilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4,6-tri-t-butilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-dicumilfenil)pentaeritritol, tetrafosfito de tetrafenil-tetra(tridecil)pentaeritritol, fosfito de bis(2,4-di-t-butil-6-metilfenil)etilo, difosfito de tetra(tridecil)isopropilidendifenol, difosfito de tetra(tridecil)-4,4'-n-butiliden-bis(2-t-butil-5-metilfenol), trifosfito de hexa(tridecil)-1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-t-butilfenil)butano, difosfonito de tetraquis(2,4-di-t-butilfenil)bifenileno, 9,10-

la máquina y similares a la resina

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

dihidro-9-oxa-10-fosfafenantreno-10-óxido, fosfito de (1-metiM-propanil-3-iliden)-tris(2-1,1-dimetiletil)-5-metil-4,1- fenilen)hexatridecilo, fosfito de 2,2'-metilen-bis(4,6-t-butilfenil)-2-etilhexilo, fosfito de 2,2'-metilen-bis(4,6-di-t-butilfenil)- octadecilo, fluorofosfito de 2,2'-etiliden-bis(4,6-di-t-butilfenilo), fosfito de 4,4'-butiliden-bis(3-metil-6-t- butilfenilditridecilo), tris(2-[(2,4,8,10-tetraquis-t-butildibenzo[d,f][1,3,2]dioxafosfepin-6-il)oxi]etil)amina, 3,9-bis(4- nonilfenoxi)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfaspiro[5,5]undecano, fosfito de 2,4,6-tri-t-butilfenil-2-butil-2-etil-1,3- propanodiol, fosfito de poli-4,4'-isopropilidendifenol-alcohol C12-15, y fosfito de 2-etil-2-butilpropilenglicol y 2,4,6-tri-t- butilfenol.

Los ejemplos del antioxidante a base de tioéter descrito anteriormente incluyen tetraquis[metilen-3- (lauriltio)propionato]metano, sulfuro de bis(metil-4-[3-n-alquil(C12/C14)tiopropioniloxi]-5-t-butilfenilo), ditridecil-3,3'- tiodipropionato, dilauril-3,3'-tiodipropionato, dimiristil-3,3'-tiodipropionato, diestearil-3,3'-tiodipropionato, lauril/esteariltiodipropionato, 4,4'-tiobis(6-t-butil-m-cresol), 2,2'-tiobis(6-t-butil-p-cresol) y disulfuro de diestearilo.

Los ejemplos del absorbente de ultravioleta descrito anteriormente incluyen 2-hidroxibenzofenonas tales como 2,4- dihidroxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-octoxibenzofenona y 5,5'-metilen-bis(2-hidroxi-4- metoxibenzofenona); 2-(2-hidroxifenil)benzotriazoles tales como 2-(2-hidroxi-5-metilfenil)benzotriazol, 2-(2-hidroxi-5- terc-octilfenil)benzotriazol, 2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-butilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(2-hidroxi-3-terc-butil-5-metilfenil)- 5-clorobenzotriazol, 2-(2-hidroxi-3,5-dicumilfenil)benzotriazol, 2,2'-metilen-bis(4-terc-octil-6-benzotriazolilfenol), éster de polietilenglicol de 2-(2-hidroxi-3-terc-butil-5-carboxifenil)benzotriazol, 2-[2-hidroxi-3-(2-acriloiloxietil)-5- metilfenil]benzotriazol, 2-[2-hidroxi-3-(2-metacriloiloxietil)-5-terc-butilfenil]benzotriazol, 2-[2-hidroxi-3-(2-

metacriloiloxietil)-5-terc-octilfenil]benzotriazol, 2-[2-hidroxi-3-(2-metacriloiloxietil)-5-terc-butilfenil]-5-clorobenzotriazol, 2-[2-hidroxi-5-(2-metacriloiloxietil)fenil]benzotriazol, 2-[2-hidroxi-3-terc-butil-5-(2-metacriloiloxietil)fenil]benzotriazol, 2- [2-hidroxi-3-terc-amil-5-(2-metacriloiloxietil)fenil]benzotriazol, 2-[2-hidroxi-3-terc-butil-5-(3-metacriloiloxipropil)fenil]-5- clorobenzotriazol, 2-[2-hidroxi-4-(2-metacriloiloximetil)fenil]benzotriazol, 2-[2-hidroxi-4-(3-metacriloiloxi-2- hidroxipropil)fenil]benzotriazol y 2-[2-hidroxi-4-(3-metacriloiloxipropil)fenil]benzotriazol; 2-(2-hidroxifenil)-4,6-diaril-

1.3.5- triazinas tales como 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxifenil)-4,6-difenil-

1.3.5- triazina, 2-(2-hidroxi-4-octoxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(3-alcoxi mixto C12 a 13- 2-hidroxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-acriloiloxietoxi)fenil]-4,6-bis(4-metilfenil)-

1.3.5- triazina, 2-(2,4-dihidroxi-3-alilfenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina y 2,4,6-tris(2-hidroxi-3-metil-4- hexiloxifenil)-1,3,5-triazina; benzoatos tales como salicilato de fenilo, monobenzoato de resorcinol, 3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzoato de 2,4-di-terc-butilfenilo, (3,5-di-terc-butil-4-hidroxi)benzoato de octilo, (3,5-di-terc-butil-4- hidroxi)benzoato de dodecilo, (3,5-di-terc-butil-4-hidroxi)benzoato de tetradecilo, (3,5-di-terc-butil-4-hidroxi)benzoato de hexadecilo, (3,5-di-terc-butil-4-hidroxi)benzoato de octadecilo y (3,5-di-terc-butil-4-hidroxi)benzoato de behenilo; oxanilidas sustituidas tales como 2-etil-2'-etoxioxanilida y 2-etoxi-4'-dodeciloxanilida; cianoacrilatos tales como acrilato de etil-a-ciano-p,p-difenilo y acrilato de metil-2-ciano-3-metil-3-(p-metoxifenilo); y diversas sales metálicas y quelatos metálicos, particularmente sales y quelatos de níquel y cromo. Los absorbentes de ultravioleta descritos anteriormente se usan en una cantidad de 0,001 a 10 partes en masa, más preferiblemente 0,01 a 5 partes en masa, con respecto a 100 partes en masa de una resina.

Los ejemplos del compuesto de amina impedida descrito anteriormente incluyen benzoato de 2,2,6,6-tetrametil-4- piperidilo, sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo), sebacato de bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidilo), tetracarboxilato de tetraquis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)butano, tetracarboxilato de tetraquis(1,2,2,6,6-pentametil-4- piperidil)butano, tetracarboxilato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-di(tridecil)-1,2,3,4-butano, tetracarboxilato de bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)di(tridecil)-1,2,3,4-butano, malonato de bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-2-butil- 2-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo), policondensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinol/succinato de dietilo, policondensado de 1,6-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilamino)hexano/dibromoetano, policondensado de 1,6- bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilamino)hexano/2,4-dicloro-6-morfolino-s-triazina, policondensado de 1,6-bis(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidilamino)hexano/2,4-dicloro-6-terc-octilamino-s-triazina, 1,5,8,12-tetraquis[2,4-bis(N-butil-N-

(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)amino)-s-triazina-6-il]-1,5,8,12-tetraazadodecano, 1,5,8,12-tetraquis[2,4-bis(N-butil-N- (1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)amino)-s-triazina-6-il]-1,5,8,12-tetraazadodecano, 1,6,11 -tris[2,4-bis(N-butil-N-

(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)amino)-s-triazina-6-ilaminoundecano y 1,6,11-tris[2,4-bis(N-butil-N-(1,2,2,6,6-pentametil- 4-piperidil)amino)-s-triazina-6-ilaminoundecano.

Los ejemplos del agente de nucleación descrito anteriormente incluyen sales metálicas de ácidos carboxílicos aromáticos, tales como p-t-butilbenzoato de aluminio y benzoato de sodio; sales metálicas de ácidos carboxílicos alicíclicos, tales como biciclo(2,2,1)heptano-2,3-dicarboxilato de sodio; fosfatos metálicos ácidos tales como bis(2,4- di-terc-butilfenil)fosfato de sodio, bis(2,4-di-terc-butilfenil)fosfato de litio y 2,2'-metilenbis(4,6-di-terc-butilfenil)fosfato de sodio; y derivados de alcoholes polihidroxilados tales como dibencilidensorbitol y bis(metilbenciliden)sorbitol.

Los ejemplos del retardante de llama descrito anteriormente incluyen fosfatos aromáticos tales como fosfato de trifenilo, fosfato de tricresilo, fosfato de trixilenilo, fosfato de cresildifenilo, fosfato de cresil-2,6-xilenilo y bis(difenilfosfato) de resorcinol; fosfonatos tales como fenilfosfonato de divinilo, fenilfosfonato de dialilo y fenilfosfonato de (1 -butenilo); fosfinatos tales como fenildifosfinato de fenilo, difenilfosfinato de metilo y derivados de 9,10-dihidro-9- oxa-10-fosfafenantren-10-óxido; compuestos de fosfaceno tales como bis(2-alilfenoxi)fosfaceno y dicresilfosfaceno; retardantes de llama a base de fósforo tales como fosfato de melamina, pirofosfato de melamina, polifosfato de melamina, polifosfato de melam, polifosfato de amonio, compuestos de vinilbenceno que contienen fósforo y fósforo rojo; hidróxidos metálicos tales como hidróxido de magnesio e hidróxido de aluminio; y retardantes de llama a base

11

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

de bromo tales como resinas epoxi de tipo bisfenol A bromadas, resinas epoxi de tipo novolaca de fenol bromadas, hexabromobenceno, pentabromotolueno, etilenbis(pentabromofenilo), etilenbis-tetrabromoftalimida, 1,2-dibromo-4- (1,2-dibromoetil)cidohexano, tetrabromociclooctano, hexabromociclododecano, bis(tribromofenoxi)etano, poli(éter de fenileno) bromado, poliestireno bromado, 2,4,6-tris(tribromofenoxi)-1,3,5-triazina, tribromofenilmaleimida, acrilato de tribromofenilo, metacrilato de tribromofenilo, dimetacrilato de tipo tetrabromobisfenol A, acrilato de pentabromobencilo y estireno bromado.

El lubricante descrito anteriormente se añade con el fin de comunicar lubricidad a la superficie del artículo moldeado resultante y mejorar el efecto de prevención de daños. Los ejemplos de tal lubricante incluyen amidas de ácidos grasos insaturados tales como amida de ácido oleico y amida de ácido erúcico; y amidas de ácidos grasos saturados tales como amida de ácido behénico y amida de ácido esteárico. Estos lubricantes pueden usarse individualmente, o pueden usarse dos o más de los mismos en combinación.

Los ejemplos preferidos de la carga descrita anteriormente incluyen talco, mica, carbonato de calcio, óxido de calcio, hidróxido de calcio, carbonato de magnesio, hidróxido de magnesio, óxido de magnesio, sulfato de magnesio, hidróxido de aluminio, sulfato de bario, polvo de vidrio, fibras de vidrio, arcillas, dolomita, sílice, alúmina, pelos de titanato de potasio, wollastonita y oxisulfato de magnesio fibroso. Entre las mismas, se prefieren cargas que tienen un tamaño medio de partícula (en el caso de cargas esféricas y con forma de placas) o un diámetro medio de fibra (en el caso de cargas con forma de agujas y fibrosas) de 5 pm o menos.

La hidrotalcita descrita anteriormente es un compuesto de sal compleja que se conoce como un producto natural o sintético y está compuesta de magnesio, aluminio, grupos hidroxilo, un grupo carbonato y agua cristalina arbitraria, y los ejemplos de la misma incluyen hidrotalcitas en las que alguno del magnesio o aluminio está sustituido por otro metal, tal como un metal alcalino o cinc; e hidrotalcitas en las que el (los) grupo(s) hidroxilo y/o grupo carbonato está/están sustituidos por otro grupo aniónico, más específicamente, hidrotalcitas representadas por la siguiente Fórmula (4) en la que un metal está sustituido por un metal alcalino. Además, como una hidrotalcita de Al-Li, puede usarse también un compuesto representado por la siguiente Fórmula (5).

MgxiZnx2Al2(OH)2(xi+x2)+4(CO3) • pH2O (4)

(en donde, x1 y x2 representan cada uno un número que satisface las condiciones representadas por las siguientes ecuaciones; y p representa 0 o un número positivo: 0 < x2/x1 < 10, 2 < x1 + x2 < 20)

[Lil/3Al2/3 (OH)2][Aq-1/3q • PH2O] (5)

(en donde, Aq- representa un anión que tiene una valencia de q; y p representa 0 o un número positivo).

Además, el anión carbonato en las hidrotalcitas descritas anteriormente puede estar parcialmente sustituido por otro anión.

En las hidrotalcitas descritas anteriormente, el agua del cristal puede ser deshidratada, y las hidrotalcitas pueden revestirse con, por ejemplo, un ácido graso superior tal como ácido esteárico, una sal metálica de un ácido graso superior tal como oleato de metal alcalino, un sulfonato orgánico metálico tal como dodecilbencenosulfonato de metal alcalino, una amida de un ácido graso superior, un éster de un ácido graso superior, o una cera.

Las hidrotalcitas descritas anteriormente pueden ser una hidrotalcita existente en la naturaleza o sintética. Los ejemplos de un método para sintetizar tal compuesto incluyen métodos conocidos que se describen en la publicación de patente japonesa (Kokoku) N° S46-2280, la publicación de patente japonesa (Kokoku) N° S50-30039, la publicación de patente japonesa (Kokoku) N° S51-29129, la publicación de patente japonesa (Kokoku) N° H3-36839, la publicación de solicitud de patente japonesa no examinada N° S61-174270, la publicación de solicitud de patente japonesa no examinada N° H5-179052 y similares. Además, las hidrotalcitas descritas anteriormente pueden usarse sin ninguna restricción en su estructura cristalina, partícula cristalina y similares.

Los ejemplos del agente antiestático descrito anteriormente incluyen agentes antiestáticos catiónicos tales como sales de ión amonio cuaternario de ácidos grasos y sales cuaternarias de poliamina; agentes antiestáticos aniónicos tales como fosfatos de alcoholes superiores, aductos de EO de alcoholes superiores, ésteres de ácidos grasos de polietilenglicol, alquilsulfonatos aniónicos, sulfatos de alcoholes superiores, sulfatos de aductos de óxido de etileno de alcoholes superiores y fosfatos de aductos de óxido de etileno de alcoholes superiores; agentes antiestáticos no iónicos tales como ésteres de ácidos grasos de alcoholes polihidroxilados, fosfatos de poliglicoles y éteres de alquilalilo de polioxietileno; y agentes antiestáticos anfóteros tales como alquilbetaínas anfóteras (p.ej., betaína de ácido alquildimetilaminoacético) y activadores anfóteros de tipo imidazolina. Estos agentes antiestáticos pueden usarse individualmente, o pueden usarse dos o más de los mismos en combinación.

Además, en los casos donde el gránulo mixto de la presente invención se use en una película agrícola, puede mezclarse un absorbente de ultravioleta para controlar el crecimiento del cultivo; puede mezclarse un absorbente de infrarrojos para mejorar las propiedades de retención del calor; y/o puede mezclarse un agente contra la formación de

12

turbidez o un agente contra la formación de niebla para impedir la formación de niebla y la condensación de rocío en un invernadero.

La cantidad de cada uno de los agentes de formulación descritos anteriormente a ser usada en la resina resultante está preferiblemente en el intervalo de una cantidad en la que se ejerce un efecto de añadir el agente a una cantidad 5 en la que ya no se observa una mejora en el efecto de la adición. Las cantidades preferidas de los agentes de formulación respectivos a ser usadas con respecto a 100 partes en masa de una resina son como sigue: 0,001 a 10 partes en masa de un antioxidante(s) fenólico(s), 0,001 a 10 partes en masa de un antioxidante(s) a base de fósforo, 0,001 a 10 partes en masa de un antioxidante(s) a base de tioéter, 0,001 a 10 partes en masa de un absorbente(s) de ultravioleta, 0,001 a 10 partes en masa de un compuesto(s) de amina impedida, 1 a 50 partes en masa de un 10 retardante(s) de llama, 0,03 a 2 partes en masa de un lubricante(s), 0,03 a 2 partes en masa de una hidrotalcita(s), y 0,03 a 2 partes en masa de un agente(s) antiestático(s). Se apunta aquí que las cantidades de uso descritas anteriormente indican las cantidades finales de los agentes respectivos usados en un artículo moldeado obtenido usando el gránulo mixto de la presente invención, no las cantidades de los agentes respectivos mezclados en el gránulo mixto.

15 El artículo moldeado de la presente invención se obtiene moldeando una composición de resina en la que el gránulo mixto de la presente invención descrito anteriormente se mezcla en una resina, preferiblemente una resina a base de olefina, por un método de moldeo conocido tal como moldeo por extrusión, moldeo por inyección, moldeo hueco, moldeo por soplado o moldeo por compresión. El artículo moldeado de la presente invención puede usarse como recipiente para alimentos; recipiente para cosméticos o ropa; una botella tal como una botella para alimentos, una 20 botella para bebidas, una botella para aceites de cocina o una botella para condimentos; un material de envasado tal como un material de envasado para alimentos, un material para envolver o un material de envasado para transporte; una lámina o una película, tal como una película de protección de un material electrónico o una lámina protectora de un electrodoméstico; una fibra; un bien diario misceláneo; un juguete; y similares.

EJEMPLOS

25 La presente invención se describirá ahora en más detalle por medio de ejemplos de la misma. Sin embargo, la presente invención no está restringida a los siguientes ejemplos.

Ejemplos de Producción 1 a 3

De acuerdo con las cantidades mostradas en la Tabla 1, un homopolipropileno (velocidad de flujo en fusión (MFR) = 11 g/10 min), un fosfato metálico aromático (Compuesto 3-7; fabricado por ADEKA Corporation, nombre comercial: 30 ADK STAB NA-11) y un compuesto de amina impedida (una mezcla de los Compuestos 1-1 y 1-2; fabricado por ADEKA Corporation, nombre comercial: ADK STAB LA-40) se añadieron y mezclaron durante 1 minuto usando un mezclador Henschel. Después, usando un extrusor biaxial (TEX30a, fabricado por The Japan Steel Works LTD), la mezcla resultante se extruyó a una temperatura de 200°C y una temperatura de boquilla de 170°C hasta la forma de una hebra que tenía un diámetro de 3 mm, y esta hebra se cortó a una longitud de 3 mm para producir un gránulo de 35 mezcla maestra. Se apunta aquí que las unidades de todos los valores numéricos mostrados en la Tabla 1 son partes en masa.

Ejemplos de Producción 4 a 6

De acuerdo con las cantidades mostradas en la Tabla 1, un homopolipropileno (MFR = 11 g/10 min), un fosfato metálico aromático (Compuesto 3-7; fabricado por ADEKA Corporation, nombre comercial: ADK STAB NA-11) y un compuesto 40 de benzoato (Compuesto 2-1) se añadieron y mezclaron durante 1 minuto usando un mezclador Henschel. Después, usando un extrusor biaxial (TEX30a, fabricado por The Japan Steel Works LTD), la mezcla resultante se extruyó a una temperatura de 200°C y una temperatura de boquilla de 170°C hasta la forma de una hebra que tenía un diámetro de 3 mm, y esta hebra se cortó a una longitud de 3 mm para producir un gránulo de mezcla maestra.

Ejemplos de Producción 7 a 9

45 De acuerdo con las cantidades mostradas en la Tabla 1, un homopolipropileno ((MFR) = 11 g/10 min), un fosfato metálico aromático (Compuesto 3-7; fabricado por ADEKA Corporation, nombre comercial: ADK STAB NA-11), un compuesto de amina impedida (una mezcla de los Compuestos 1-1 y 1-2; fabricado por ADEKA Corporation, nombre comercial: ADK STAB LA-40) y un compuesto de benzoato (Compuesto 2-1) se añadieron y mezclaron durante 1 minuto usando un mezclador Henschel. Después, usando un extrusor biaxial (TEX30a, fabricado por The Japan Steel 50 Works LTD), la mezcla resultante se extruyó a una temperatura de 200°C y una temperatura de boquilla de 170°C hasta la forma de una hebra que tenía un diámetro de 3 mm, y esta hebra se cortó a una longitud de 3 mm para producir un gránulo de mezcla maestra.

Tabla 1

Ejemplo de Producción: Polipropileno Fosfato metálico aromático: Compuesto 3-7 Compuesto de amina impedida: ADK STAB LA-40 Compuesto de benzoato: Compuesto 2-1

Ejemplo de Producción 1: 100 1,5 100 -

Ejemplo de Producción 2: 100 1,5 80 -

Ejemplo de Producción 3: 100 1,5 50 -

Ejemplo de Producción 4: 100 1,5 - 50

Ejemplo de Producción 5: 100 1,5 - 80

Ejemplo de Producción 6: 100 1,5 - 100

Ejemplo de Producción 7: 100 1,5 70 30

Ejemplo de Producción 8: 100 1,5 50 50

Ejemplo de Producción 9: 100 1,5 30 70

A continuación, las mezclas maestras producidas en los Ejemplos de Producción 1 a 9 descritos anteriormente se mezclaron de acuerdo con las formulaciones mostradas en la Tabla 2, y cada uno de los resultantes se sometió a la 5 siguiente evaluación. Los resultados de la misma se muestran en la Tabla 2 a continuación.

Evaluación de la resistencia al bloqueo

En un vial de muestras de vidrio que tenía un área de base de 12,6 cm2, una altura de 6 cm y un volumen de 75 ml, se pusieron 20 g de cada mezcla maestra obtenida por el método descrito anteriormente. El vial se selló herméticamente y se dejó reposar en un incubador a 50°C durante 24 horas, en un incubador a 5°C durante 12 horas 10 y en un incubador a 25°C durante 3 horas en el orden mencionado. Después, el vial de muestra se invirtió suavemente y se evaluó la resistencia al bloqueo en base a la condición de caída de la mezcla maestra. Los criterios de evaluación fueron como sigue. Nivel 1 representa la resistencia al bloqueo más excelente, seguido de los Niveles 2, 3 y 4, siendo el Nivel 5 una evaluación dada para la resistencia al bloqueo más deficiente.

Nivel 1: La mezcla maestra cayó en el vial de muestra cuando el vial de muestra se invirtió suavemente.

15 Nivel 2: La mezcla maestra no cayó bajo la condición del Nivel 1; sin embargo, cuando se dio vibración al vial de muestra invertido dejándolo caer sobre un escritorio plano desde una altura de 5 mm, la mezcla maestra cayó.

Nivel 3: La mezcla maestra no cayó bajo la condición del Nivel 2; sin embargo, cuando se dio vibración al vial de muestra invertido dejándolo caer sobre un escritorio plano desde una altura de 30 mm, la mezcla maestra cayó.

Nivel 4: La mezcla maestra no cayó bajo la condición del Nivel 3; sin embargo, la mezcla maestra cayó cuando el vial 20 de muestra se sacudió verticalmente varias veces.

Nivel 5: La mezcla maestra no cayó ni siquiera bajo la condición del Nivel 4.

Tabla 2

: Gránulo de mezcla maestra (relación de masa) Gránulo mixto (partes en masa) Resistencia al bloqueo

Polipropileno: Compuesto 3-7 ADK STAB LA-40 Compuesto 2-1

Ejemplo 1: Ejemplo de Producción 1: Ejemplo de Producción 4 = 1:1 100 1,5 50 25 Nivel 1

Ejemplo 2: Ejemplo de Producción 1: Ejemplo de Producción 4 = 2:1 100 1,5 66,7 16,7 Nivel 1

Ejemplo 3: Ejemplo de Producción 1: Ejemplo de Producción 4 = 1:2 100 1,5 33,3 33,3 Nivel 1

Ejemplo 4: Ejemplo de Producción 2: Ejemplo de Producción 5 = 1:1 100 1,5 40 40 Nivel 1

Ejemplo 5: Ejemplo de Producción 2: Ejemplo de Producción 5 = 2:1 100 1,5 53,3 26,7 Nivel 1

Ejemplo 6: Ejemplo de Producción 2: Ejemplo de Producción 5 = 1:2 100 1,5 26,7 53,3 Nivel 1

Ejemplo 7: Ejemplo de Producción 3: Ejemplo de Producción 6 = 1:1 100 1,5 25 50 Nivel 1

Ejemplo 8: Ejemplo de Producción 3: Ejemplo de Producción 6 = 2:1 100 1,5 33,3 33,3 Nivel 1

Ejemplo 9: Ejemplo de Producción 3: Ejemplo de Producción 6 = 1:2 100 1,5 16,7 66,7 Nivel 1

Ejemplo Comparativo 1: sólo Ejemplo de Producción 1 100 1,5 100 - Nivel 5

Ejemplo Comparativo 2: sólo Ejemplo de Producción 2 100 1,5 80 - Nivel 5

Ejemplo Comparativo 3: sólo Ejemplo de Producción 3 100 1,5 50 - Nivel 5

Polipropileno: Compuesto 3-7 ADK STAB LA-40 Compuesto 2-1

Ejemplo Comparativo 4: sólo Ejemplo de Producción 7 100 1,5 70 30 Nivel 5

Ejemplo Comparativo 5: sólo Ejemplo de Producción 8 100 1,5 50 50 Nivel 5

Ejemplo Comparativo 6: sólo Ejemplo de Producción 9 100 1,5 30 70 Nivel 5

Ejemplo de Referencia 1: sólo Ejemplo de Producción 4 100 1,5 - 50 Nivel 1

Ejemplo de Referencia 2: sólo Ejemplo de Producción 5 100 1,5 - 80 Nivel 1

Ejemplo de Referencia 3: sólo Ejemplo de Producción 6 100 1,5 - 100 Nivel 1

A partir de los resultados de los Ejemplos Comparativos 1 a 6, se confirmó que los gránulos de mezcla maestra que se produjeron por un método distinto al método de producción de la presente invención tuvieron una resistencia al bloqueo deficiente. Por otra parte, a partir de los resultados de los Ejemplos 1 a 9, se confirmó que los gránulos mixtos 5 de las mezclas maestras obtenidos por el método de producción de la presente invención pueden conseguir una resistencia al bloqueo excelente.

Además, a partir de los resultados de los Ejemplos de Referencia 1 a 3, dado que el problema de bloqueo causado por el almacenamiento en un entorno de alta temperatura no se observó en las mezclas maestras que no contenían compuesto de amina impedida, se ve que el bloqueo es causado por un compuesto de amina impedida. Las mezclas 10 maestras de los Ejemplos 1 a 9 mostraron una resistencia al bloqueo excelente a pesar de contener un compuesto de amina impedida.

Claims

5

10

15

20

25

30

REIVINDICACIONES

1. Un gránulo mixto, que comprende una mezcla de (A) un gránulo de mezcla maestra que comprende no menos que 30 partes en masa de un compuesto de amina impedida representado por la siguiente Fórmula (1) con respecto a 100 partes en masa de una resina de poliolefina, y (B) un gránulo de mezcla maestra que comprende no menos que 30 partes en masa de un compuesto de benzoato representado por la siguiente Fórmula (2) con respecto a 100 partes en masa de una poliolefina, en donde no menos que 70% en masa de la misma como un todo está compuesto de dichos gránulos de mezcla maestra de (A) y (B):

imagen1

(en donde, R1 representa un átomo de hidrógeno, un grupo hidroxi, un grupo alquilo, hidroxialquilo, alcoxi o hidroxialcoxi que tiene 1 a 30 átomos de carbono, o un radical oxi; y R2 representa un grupo alquilo que tiene 1 a 30 átomos de carbono o un grupo alquenilo que tiene 2 a 30 átomos de carbono)

imagen2

(en donde, R3 y R4 representan independientemente cada uno un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene 1 a 12 átomos de carbono, o un grupo arilalquilo que tiene 7 a 30 átomos de carbono; y R5 representa un grupo alquilo que tiene 1 a 30 átomos de carbono).
2. El gránulo mixto según la reivindicación 1, en donde el contenido de dicho compuesto de amina impedida y dicho compuesto de benzoato es 30 a 60% en masa con respecto al gránulo mixto entero.
3. El gránulo mixto según cualquier reivindicación precedente, en donde la resina de poliolefina es un homopolímero o copolímero de a-olefina, preferiblemente polipropileno, polietileno de baja densidad, polietileno lineal de baja densidad, polietileno de alta densidad, poli(buteno-1), poli(3-metilpenteno), poli(4-metilpenteno) o un copolímero de etileno-propileno.
4. El gránulo mixto según cualquier reivindicación precedente, en donde el gránulo de mezcla maestra de (A) comprende el compuesto de amina impedida representado por la Fórmula (1) en una cantidad de 30 a 300 partes en masa, con respecto a 100 partes en masa de la resina de poliolefina.
5. El gránulo mixto según cualquier reivindicación precedente, en donde el gránulo de mezcla maestra de (B) comprende el compuesto de benzoato representado por la Fórmula (2) en una cantidad de 30 a 300 partes en masa, con respecto a 100 partes en masa de la resina de poliolefina.
6. El gránulo mixto según cualquier reivindicación precedente, en donde dicho compuesto de amina impedida representado por la Fórmula (1) se selecciona de los siguientes Compuestos 1-1 a 1-7;

imagen3
7. El gránulo mixto según cualquier reivindicación precedente, en donde dicho compuesto de benzoato representado por la Fórmula (2) se selecciona de los siguientes Compuestos 2-1 a 2-5;

imagen4

5 8. El gránulo mixto según cualquier reivindicación precedente, en donde uno o ambos de dichos gránulos de mezcla

maestra de (A) y (B) comprenden al menos un fosfato metálico aromático representado por la siguiente Fórmula (3), y el contenido de dicho(s) fosfato(s) metálico(s) aromático(s) en cada uno de dichos gránulos de mezcla maestra de (A) y (B) es 0,3 a 5 partes en masa con respecto a 100 partes en masa de dicha resina de poliolefina:

imagen5

(en donde, R6 representa un grupo alquilo que tiene 4 a 8 átomos de carbono; R7 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene 1 a 8 átomos de carbono; R8 representa un grupo alquilideno que tiene 1 a 4 átomos de carbono; M representa un metal alcalino, un metal alcalinotérreo o aluminio; cuando M es un metal alcalino, n es 1 y q es 0; cuando M es un metal alcalinotérreo, n es 2 y q es 0; y, cuando M es aluminio, n es 1 o 2 y q representa (3-n)).

5 9. Un método para producir el gránulo mixto según cualquier reivindicación precedente, que comprende las etapas de;

obtener cada uno de los gránulos de mezcla maestra (A) y (B) por mezcla en seco;

mezclar los gránulos de mezcla maestra de (A) y (B) para formar una mezcla;

amasar dicha mezcla para formar un producto de amasado, y;

granular dicho producto de amasado.

10 10. El método según la reivindicación 9, en donde la relación de mezcla del gránulo de mezcla maestra de (A) al

gránulo de mezcla maestra de (B) está en el intervalo de (A):(B) =1:1 a 4:1, en términos de relación de masa.
11. Un método para producir una composición de resina, que comprende la etapa de: mezclar el gránulo mixto según cualquiera de la reivindicación 1 a 8 en una resina.
12. El método según la reivindicación 11, en donde el gránulo mixto se mezcla de tal modo que la concentración del 15 compuesto representado por la Fórmula (1) y la del compuesto representado por la Fórmula (2) son cada una 0,01 a

20 partes en masa, preferiblemente 0,05 a 10 partes en masa, con respecto a 100 partes en masa de la resina en la composición de resina en la que se mezcla el gránulo mixto.
13. Un método según la reivindicación 11, para obtener un artículo moldeado, que comprende la etapa de: moldear la composición de resina por moldeo por extrusión, moldeo por inyección, moldeo hueco, moldeo por soplado o moldeo

20 por compresión.