JP2001123022A - 飲料容器用樹脂組成物およびそれを成形してなる飲料容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 強度、耐熱性に優れ、内容物への味・臭いの
移行の問題も少なく、成形加工時の耐劣化性を備えた飲
料容器用樹脂組成物及びそれを成形してなる飲料容器を
の提供。 【解決手段】 （Ａ）エチレンと炭素数３〜１２のα−
オレフィンとの共重合体１００重量部、（Ｂ）平均粒子
径が０．１〜７．０μｍ、吸油量が５０ミリリットル/
１００ｇ以上、水分が６％以下の無機化合物粒子０．０
３〜１．５重量部、（Ｃ）α−トコフェロール０．００
３〜０．２０重量部からなり、ＭＦＲが０．０５〜１５
ｇ／１０分、密度が０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃ
ｍ^３、ヘキサン可溶分が３．０重量％以下、Ｍｗ／Ｍｎ
の値が１.５〜４．０である飲料容器用ポリエチレン系
樹脂組成物及びそれを成形してなる飲料容器。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、バッグインボック
ス等の飲料容器に適するポリエチレン系樹脂組成物及び
それを成形してなる容器に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来のバッグインボックスに代表される
飲料容器用の材料としては、高圧ラジカル法による低密
度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体やエチ
レン・α−オレフィン共重合体が用いられてきた。中で
も、エチレン・α−オレフィン共重合体は、強度、滅菌
時の耐熱性に優れるため、使用されることが多い。しか
しながら、通常のエチレン・α−オレフィン共重合体
は、容器にした場合に内容物に対して臭い・味の移行が
起こるという問題があり、また強度についても十分でな
い場合があった。このエチレン・α−オレフィン共重合
体の内容物への臭い・味の移行を抑制し、強度も向上さ
せる方法としては、メタロセン系触媒によって重合され
たエチレン・α−オレフィン共重合体を用いることが考
えられる。

【０００３】しかしながら、従来のメタロセン系触媒に
よって重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体で
は強度は向上するものの、味・臭いの移行の抑制につい
ては未だ十分ではなかった。また、成形加工時の劣化を
防ぐために添加する酸化防止剤も、容器の内容物に対し
て味・臭いの点で悪影響を及ぼしていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、強度、耐熱
性に優れ、内容物への味・臭いの移行の問題も少なく、
成形加工時の耐劣化性を備えた飲料容器用樹脂組成物及
びそれを成形してなる飲料容器を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するべく種々の検討を重ねた結果、特定の無機
化合物粒子とα−トコフェロールを含有し、特定の特性
を有するポリエチレン系樹脂組成物が上記課題を解決す
ることを見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明
は、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）からなり、下記特性（Ｄ）
〜（Ｇ）を有する飲料容器用ポリエチレン系樹脂組成
物、及びそれを成形してなる飲料容器である。 成分（Ａ）：エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィ
ンとの共重合体 １００重量部 成分（Ｂ）：次の特性（Ｂ１）〜特性（Ｂ３）を有する
無機化合物粒子 ０．０３〜１．５重量部 特性（Ｂ１）：平均粒子径が０．１〜７．０μｍである
こと、 特性（Ｂ２）：吸油量が５０ミリリットル/１００ｇ以
上であること、 特性（Ｂ３）：水分が６％以下であること、 成分（Ｃ）：α−トコフェロール ０．００３〜０．２
０重量部 特性（Ｄ）：ＭＦＲが０．０５〜１５ｇ／１０分である
こと、 特性（Ｅ）：密度が０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ^３
であること、 特性（Ｆ）：ヘキサン可溶分が３．０重量％以下である
こと、 特性（Ｇ）：Ｍｗ／Ｍｎの値が、１.５〜４．０である
こと、 ただし、Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量を
示す。本発明の飲料容器は、単層構造であっても良い
し、また２層以上の層からなる多層構造であっても良
い。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。 ［Ｉ］ポリエチレン系樹脂組成物 １．構成成分 本発明のポリエチレン系樹脂組成物は、次の成分
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び必要に応じて、（Ｈ）から
なる。 成分（Ａ）：エチレンと炭素数３〜１２のα−オレ
フィンとの共重合体 成分（Ａ）のエチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィ
ンとの共重合体は、成分（Ａ）〜成分（Ｃ）からなる樹
脂組成物として特性（Ｄ）〜特性（Ｈ）を満足する限り
限定されないが、α−オレフィンは炭素数３〜１２、好
ましくは４〜１０のものが用いられる。具体的には、例
えば、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−
ドデセン、或いはこれらの混合物であり、これに加え
て、少量のポリエン等が共重合されても良い。上記ポリ
エンとしては、ブタジエン、イソプレン、１，４−ヘキ
サジエン、ジシクロペンタジエン等を挙げることができ
る。

【０００７】本発明で用いるエチレンと炭素数３〜１２
のα−オレフィンとの共重合体を製造する重合方法とし
ては、限定されるものではないが、以下の様なオレフィ
ン重合用触媒を用いる方法が挙げられる。オレフィン重
合用触媒として、成分（ａ）のメタロセン系遷移金属化
合物、及び、成分（ｂ）の塩類処理及び／又は酸処理を
行なって得られた、（ｂ_１）無機珪酸塩、及び、
（ｂ_２）珪酸塩を除くイオン交換性層状化合物からなる
群より選ばれた少なくとも１種の化合物を必須成分とす
るオレフィン重合用触媒によって製造することができ
る。

【０００８】（ｉ）メタロセン系遷移金属化合物（成分
（ａ）） オレフィン重合用触媒成分である成分（ａ）のメタロセ
ン系遷移金属化合物は、置換されていても良い１個若し
くは２個のシクロペンタジエニル系配位子、すなわち置
換基が結合して縮合環を形成していても良い１〜２個の
シクロペンタジエニル環含有配位子と長周期律表の３，
４，５，６族の遷移金属とからなる有機化合物、或い
は、それらのカオチン型錯体である。かかるメタロセン
系遷移金属化合物として、好ましいものは、下記の一般
式（Ｉ）若しくは（ＩＩ）で表される化合物である。 （ＣｐＲ^１ _ａＨ_５−ａ）_ｐ（ＣｐＲ^２ _ｂＨ_５−ｂ）_ｑＭＲ^３ _ｒ …（Ｉ） 〔（ＣｐＲ^１ _ａＨ_５−ａ）_ｐ（ＣｐＲ^２ _ｂＨ_５−ｂ）_ｑＭＲ^３ _ｒＬ_ｍ〕^ｎ＋〔 Ｒ^４〕^ｎ− …（ＩＩ）

【０００９】上記の一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）中、Ｃｐ
Ｒ^１ _ａＨ_５−ａ及びＣｐＲ^２ _ｂＨ_{５ −ｂ}は、シクロペン
タジエニル（Ｃｐ）基の誘導体を示す。

【００１０】一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）中、Ｒ^１、Ｒ^２
は、炭素数１〜２０の置換されていても良い炭化水素
基、珪素含有置換基、燐含有置換基、窒素含有置換基、
酸素含有置換基であり、各々同一でも異なっていても良
い。

【００１１】具体的には、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−
ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアル
キル基、フェニル基、ｐ−トリル基、ｏ−トリル基、ｍ
−トリル基等のアリール基、フルオロメチル基、フルオ
ロエチル基、フルオロフェニル基、クロロメチル基、ク
ロロエチル基、クロロフェニル基、プロモメチル基、プ
ロモエチル基、プロモフェニル基、ヨードメチル基、ヨ
ードエチル基、ヨードフェニル基等のハロ置換炭化水素
基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリフ
ェニルシリル基等の珪素含有置換基、メトキシ基、エト
キシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ
基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のアルコキシ
基、フェノキシ基、メチルフェノキシ基、ペンタメチル
フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基、ｍ−トリルオキシ
基、ｏ−トリルオキシ基等のアリールオキシ基等を挙げ
ることができる。これらの中でも好ましくは、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等の炭素数１〜４のア
ルキル基、トリメチルシリル基、メトキシ基、エトキシ
基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ
基等である。

【００１２】また、Ｒ^１とＲ^２は、互いに結合して架橋
基を形成しても良い。具体的には、メチレン基、エチレ
ン基のようなアルキレン基、エチリデン基、プロピリデ
ン基、イソプロピリデン基、フェニルメチリデン基、ジ
フェニルメチリデン基のようなアリキリデン基、ジメチ
ルシリレン基、ジエチルシリレン基、ジプロピルシリレ
ン基、ジイソプロピルシリレン基、ジフェニルシリレン
基、メチルエチルシリレン基、メチルフェニルシリレン
基、メチルイソプロピルシリレン基、メチル−ｔ−ブチ
ルシリレン基のような珪素含有架橋基、ジメチルゲミレ
ン基、ジエチルゲミレン基、ジプロプルゲミレン基、ジ
イソプロピルゲミレン基、ジフェニルゲミレン基、メチ
ルエチルゲミレン基、メチルフェニルゲミレン基、メチ
ルイソプロピルゲミレン基、メチル−ｔ−ブチルゲミレ
ン基のようなゲルマニウム含有架橋基等、アミノ基等、
ホスフィニル基等を挙げることができる。

【００１３】更に、Ｒ^１同士、又はＲ^２同士で互いに結
合して架橋基を形成しても良い。具体的には、インデニ
ル基、テトラヒドロインデニル基、フルオレニル基、オ
クタヒドロフルオレニル基等が好ましく挙げられ、これ
らは置換されていても良い。

【００１４】Ｒ^３は、炭素数１〜２０の置換されていて
も良い炭化水素基、水素、ハロゲン、珪素含有置換基、
アルコキシ、アリールオキシ、アミド、又は、チオアル
コキシであり、具体的には、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ
−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等の
アルキル基、フェニル基、ｐ−トリル基、ｏ−トリル
基、ｍ−トリル基等のアリール基、フルオロメチル基、
フルオロエチル基、フルオロフェニル基、クロロメチル
基、クロロエチル基、クロロフェニル基、プロモメチル
基、プロモエチル基、プロモフェニル基、ヨードメチル
基、ヨードエチル基、ヨードフェニル基等のハロ置換炭
化水素基、弗素、塩素、臭素、沃素等のハロゲン、トリ
メチルシリル基、トリエチルシリル基、トリフェニルシ
リル基等の珪素含有置換基、メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブ
トキシ基、ｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基、フェノキ
シ基、メチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ
基、ｐ−トリルオキシ基、ｍ−トリルオキシ基、ｏ−ト
リルオキシ基等のアリールオキシ基、ジメチルアミド
基、ジエチルアミド基、ジプロピルアミド基、ジイソプ
ロピルアミド基、メチルチオアルコキシ基、エチルチオ
アルコキシ基、プロピルチオアルコキシ基、ブチルチオ
アルコキシ基、ｔ−ブチルチオアルコキシ基、フェニル
チオアルコキシ基等のチオアルコキシ基を挙げることが
できる。これらの中で好ましくは水素、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、フェニ
ル基、塩素等のハロゲン、メトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基、イソプロポキシ基、ジメチルアミド基、メ
チルチオアルコキシ基を挙げることができ、中でも、水
素、メチルキ、塩素が特に好ましい。

【００１５】また、Ｒ^３は、Ｒ^１若しくはＲ^２若しくは
Ｃｐと結合していても良く、このような配位子の具体例
として、ＣｐＨ_４（ＣＨ_２）_ｎＯ−（１≦ｎ≦５）、Ｃ
ｐＭｅ_４（ＣＨ_２）_ｎＯ−（１≦ｎ≦５）、ＣｐＨ
_４（Ｍｅ_２Ｓｉ）（ｔ−Ｂｕ）Ｎ−、ＣｐＭｅ_４（Ｍｅ
_２Ｓｉ）（ｔ−Ｂｕ）Ｎ−等（Ｃｐはシクロペンタジエ
ニル基、Ｍｅはメチル基、Ｂｕはブチル基を示す。）が
挙げられる。更に、Ｒ^３が相互に結合して二座配位子を
形成しても良い。この様なＲ^３の具体例としては、−Ｏ
ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−、−Ｏ（ｏ−Ｃ_６Ｈ
_４）Ｏ−等を挙げることができる。

【００１６】Ｍは、周期律表３、４、５、６族の原子で
あり、具体的には、スカンジウム、イットリウム、ラン
タン、セリウム、プラセオジウム、ネオジウム、サマリ
ウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジス
プロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッ
テルビウム、ルテチウム、アクチニウム、トリウム、プ
ロトアクチニウム、ウラン、チタニウム、ジルコニウ
ム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロ
ム、モリブデン、タングステンが挙げられる。これらの
うち、４族のチタニウム、ジルコニウム、ハフニウムが
好ましく用いられる。また、これらは混合しても用いて
もよい。

【００１７】Ｌは、電気的に中性な配位子、ｍはその個
数で０以上の整数を示す。具体的にはジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル
類、アセトニトリルのようなニトリル類、ジメチルホル
ムアミドのようなアミド類、トリメチルフォスフィンの
ようなフォスフィン類、トリメチルアミンのようなアミ
ン類を挙げることができる。好ましくはテトラヒドロフ
ラン、トリメチルフォスフィン、トリメチルアミンであ
る。

【００１８】〔Ｒ^４〕は、カチオンを中和する１個また
は２個以上のアニオンである。具体的には、テトラフェ
ニルボレート、テトラ（ｐ−トリル）ボレート、カルバ
ドデカボレート、ジカルバウンデカボレート、テトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラフルオ
ロボレート、ヘキサフルオロフォスフェートを挙げるこ
とができる。

【００１９】ａ、ｂは０〜５の整数である。また、ｐ、
ｑ、ｒは、Ｍの価数をＶとしたときに、メタロセン系化
合物が一般式（Ｉ）の場合には、ｐ＋ｑ＋ｒ＝Ｖを満た
す負でない整数であり、メタロセン系化合物が一般式
（ＩＩ）の場合には、ｐ＋ｑ＋ｒ＝Ｖ−ｎを満たす負で
ない整数である。通常ｐ、ｑは０〜３の整数で、好まし
くは０または１である。ｒは０〜３の整数で、好ましく
は１または２である。また、ｎは０≦ｎ≦Ｖを満たす整
数である。

【００２０】上述のメタロセン系遷移金属化合物は、具
体的にはジルコニウムを例にとれば、一般式（Ｉ）に相
当するものとしては、（１）ビス（メチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロライド、（２）ビス（エ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライ
ド、（３）ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジメチル、（４）ビス（エチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジメチル、（５）ビス（メチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウム二水素化物、（６）ビ
ス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム二水素
化物、（７）ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロライド、（８）ビス（トリメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（９）
ビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド、（１
０）ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジメチル、（１１）ビス（インデニル）ジルコニウム
ジメチル、（１２）ビス（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジメチル、（１３）ビス（ト
リフルオロメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロライド、（１４）イソプロピリデン−ビス（イン
デニル）ジルコニウムジクロライド、（１５）イソプロ
ピリデン−ビス（インデニル）ジルコニウム二水素化
物、（１６）ペンダメチルシクロペンタジエニル（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（１
７）ペンダメチルシクロペンタジエニル（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジメチル、（１８）イソプロピ
リデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジル
コニウムジクロライド、（１９）イソプロピリデン（シ
クロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジ
メチル、

【００２１】（２０）ビス（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロライド、（２１）ビス（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジメチル、（２２）ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジエチル、（２３）メ
チルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロライド、（２４）メチルシクロペンタ
ジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、（２５）ジメチルシクロペンタジエニル（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（２６）イ
ンデニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
ライド、（２７）ビス（ペンタメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロライド、（２８）インデニル
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、（２
９）トリメチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジメチル、（３０）トリフルオロ
メチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロライド、（３１）トリフルオロメチ
ルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジル
コニウムジメチル、（３２）ビス（シクロペンタジエニ
ル）（トリメチルシリル）（メチル）ジルコニウム、
（３３）メチレン−ビス（シクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロライド、（３４）エチレン−ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（３
５）ジメチルシリル−ビス（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジメチル、（３６）ビス（シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムビス（メタンスルホナト）、（３
７）ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムトリフ
ルオロメタンスルホナトクロライド、（３８）ビス（イ
ンデニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスル
ホナト）、（３９）エチレンビス（インデニル）ジルコ
ニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、

【００２２】（４０）（第３級ブチルアミド）ジメチル
（テトラメチルシクロペンタジエニル）シランジベンジ
ルジルコニウム（第３級ブチルアミド）ジメチル（２，
３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）シラ
ンジベンジルジルコニウム、（４１）インデニルジルコ
ニウムトリス（ジメチルアミド）、（４２）（第３級ブ
チルアミド）（テトラメチルシクロペンタジエニル）−
１，２−エタンジルコニウムジクロライド、（４３）
（第３級ブチルアミド）ジメチル−（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）シランジルコニウムジクロライド、
（４４）（フェニルフォスフィド）ジメチル（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）シランジルコニウムジクロ
ライド、（４５）ビス（１，３−ジメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロライド、（４６）ビス
（１−エチル−３−メチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、（４７）ビス（１−ｎ−プロピル
−３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、（４８）ビス（１−ｉ−プロピル−３−メチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（４
９）ビス（１−ｎ−ブチル−３−メチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、

【００２３】（５０）ビス（１−ｉ−ブチル−３−メチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
（５１）ビス（１−シクロヘキシル−３−メチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（５２）ビ
ス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジメチル、（５３）ビス（１−エチル−３−メチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、（５
４）ビス（１−ｎ−プロピル−３−メチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジメチル、（５５）ビス（１−
ｎ−ブチル−３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジメチル、（５６）ビス（１，３−ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムビス（ジエチルアミ
ド）、（５７）ビス（１−エチル−３−メチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムビス（ジエチルアミド）、
（５８）ビス（１−ｎ−ブチル−３−メチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムビス（ジエチルアミド）等が
ある。

【００２４】また、一般式（ＩＩ）に相当するものとし
ては、（１）ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウム（クロライド）（テトラフェニルボレート）テ
トラヒドロフラン錯体、（２）ビス（エチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウム（クロライド）（テトラフェ
ニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、（３）ビス
（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム（メチ
ル）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯
体、（４）ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウム（メチル）（テトラフェニルボレート）テトラヒ
ドロフラン錯体、（５）ビス（メチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウム（ヒドリド）（テトラフェニルボレ
ート）テトラヒドロフラン錯体、（６）ビス（ジメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウム（クロライド）
（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、
（７）ビス（インデニル）ジルコニウム（クロライド）
（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、
（８）ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウム（メチル）（テトラフェニルボレート）テトラヒド
ロフラン錯体、（９）ビス（トリメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウム（ヒドリド）（テトラフェニルボ
レート）テトラヒドロフラン錯体、

【００２５】（１０）イソプロピリデン−ビス（インデ
ニル）ジルコニウム（クロライド）（テトラフェニルボ
レート）テトラヒドロフラン錯体、（１１）イソプロピ
リデン−ビス（インデニル）ジルコニウム（メチル）
（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、
（１２）イソプロピリデン−ビス（インデニル）ジルコ
ニウム（ヒドリド）（テトラフェニルボレート）テトラ
ヒドロフラン錯体、（１３）ペンタメチルシクロペンタ
ジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（クロ
ライド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラ
ン錯体、（１４）イソプロピリデン（シクロペンタジエ
ニル）（フルオレニル）ジルコニウム（クロライド）
（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、
（１５）ビス（シクロペンタジエニル）（メチル）ジル
コニウム（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラ
ン錯体、（１６）メチルシクロペンタジエニル（シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウム（クロライド）（テトラ
フェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、（１７）
ジメチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウム（クロライド）（テトラフェニルボレ
ート）テトラヒドロフラン錯体、（１８）インデニル
（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（クロライド）
（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、
（１９）トリメチルシリルシクロペンタジエニル（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウム（メチル）（テトラフ
ェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、

【００２６】（２０）ビス（シクロペンタジエニル）
（トリメチルシリル）ジルコニウム（テトラフェニルボ
レート）テトラヒドロフラン錯体、（２１）ビス（シク
ロペンタジエニル）（トリメチルシリルメチル）ジルコ
ニウム（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン
錯体、（２２）エチレン−ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウム（クロライド）（テトラフェニルボレ
ート）テトラヒドロフラン錯体、（２３）ジメチルシリ
ル−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（クロ
ライド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラ
ン錯体、（２４）エチレン−ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウム（メチル）（テトラフェニルボレー
ト）テトラヒドロフラン錯体、（２５）ジメチルシリル
−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（メチ
ル）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯
体、（２６）エチレン−ビス（シクロペンタジエニル）
ジルコニウム（ヒドリド）（テトラフェニルボレート）
テトラヒドロフラン錯体、（２７）ビス（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウム（メタンスルホナト）（テトラ
フェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体等がある。
また、チタニウム化合物、ハフニウム化合物等の第３、
４、５、６族金属化合物についても、上記と同様の化合
物が挙げられる。更に、これらの化合物の混合物を用い
てもよい。

【００２７】（ｉｉ）成分（ｂ）の化合物 オレフィン重合用触媒成分である成分（ｂ）の化合物と
しては、塩類処理及び／又は酸処理を行って得られた、
（ｂ_１）無機珪酸塩、及び、（ｂ_２）珪酸塩を除くイオ
ン交換性層状化合物からなる群より選ばれた少なくとも
一種の化合物を用いる。

【００２８】（イ）（ｂ_１）無機珪酸塩 無機珪酸塩としては、ゼオライト、珪藻土、及び大部分
の粘土を挙げることができる。また、粘土は、通常、粘
土鉱物を主成分として構成される。これらゼオライト、
珪藻土、粘土、粘土鉱物は天然に産出する鉱物を用いて
もよいし、人工合成物であってよい。また、これらは特
に処理を行うことなくそのまま用いてもよいし、ボール
ミル、篩分け、酸処理等の処理を行った後に用いてもよ
い。また、単独で用いても、２種以上を混合して用いて
もよい。

【００２９】・粘土、粘土鉱物 粘土、粘土鉱物の具体例としてはアロフェン等のアロフ
ェン族、ディッカイト、ナクライト、カオリナイト、ア
ノーキサイト等のカオリン族、メタハロイサイト、ハロ
イサイト等のハロイサイト族、クリソタイル、リザルタ
イト、アンチゴライト等の蛇紋石族、モンモリロナイ
ト、ザウコナイト、バイデライト、ノントロナイト、サ
ポナイト、ヘクトライト等のスメクタイト、バーミキュ
ライト等のバーミキュライト鉱物、イライト、サリサイ
ト、海緑石等の雲母鉱物、アタパルジャイト、セピオラ
イト、パリゴルスカイト、ベントナイト、木節粘土、ガ
イロメ粘土、ヒシンゲル石、パイロフィライト、リョク
デイ石群等が挙げられる。これらは混合層を形成してい
てもよい。これらの中では、モンモリロナイト、ザウコ
ナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、
ヘクトライト、ベントナイト、テニオライト、雲母等の
スメクタイト族が好ましい。

【００３０】（ロ）（ｂ_２）珪酸塩を除くイオン交換性
層状化合物 珪酸塩を除くイオン交換性層状化合物としては、六方最
密パッキング型、アンチモン型、ＣｄＣｌ_２型、Ｃｄｌ
_２型等の層状の結晶構造を有するイオン結晶性化合物等
を例示することが出来る。このような結晶構造を有する
イオン交換性層状化合物の具体例としては、α−Ｚｒ
（ＨＡｓＯ_４）_２・Ｈ_２Ｏ、α−Ｚｒ（ＨＰＯ_４）_２、
α−Ｚｒ（ＫＰＯ_４）_２・３Ｈ_２Ｏ、α−Ｔｉ（ＨＰＯ
_４）_２、α−Ｔｉ（ＨＡｓＯ_４）_２・Ｈ_２Ｏ、α−Ｓｎ
（ＨＰＯ_４）_２・Ｈ_２Ｏ、γ−Ｚｒ（ＨＰＯ_４）_２、γ
−Ｔｉ（ＨＰＯ_４）_２、γ−Ｔｉ（ＮＨ_４ＰＯ_４）_２・
Ｈ_２Ｏ等の多価金属の結晶性酸性塩が挙げられる。これ
らは特に処理を行うことなくそのまま用いてもよいし、
ボールミル、節分け、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸、
蟻酸、酢酸、安息香酸等の有機酸、等との接触による酸
処理等の処理を行った後に用いてもよい。また単独で用
いても、２種以上を混合して用いてもよい。

【００３１】本発明に用いられる、塩類処理も酸処理も
施されていない状態の、珪酸塩を除くイオン交換性層状
化合物及び無機珪酸塩からなる群より選ばれた少なくと
も一種の化合物は、交換可能な１族金属の陽イオン（通
常、例えばＮａ、Ｋ）を含有する。１族金属の陽イオン
の含有量は、０．１重量％好ましくは０．５重量％であ
ることが望ましい。これら、珪酸塩を除くイオン交換性
層状化合物及び無機珪酸塩からなる群より選ばれた少な
くとも一種の化合物を塩類処理及び／又は酸処理するこ
とによってオレフィン重合用触媒成分である成分（ｂ）
の化合物が得られる。

【００３２】本発明において、塩類処理及び／又は酸処
理によって、固体の酸強度を変えることができる。ま
た、塩類処理は、イオン複合体、分子複合体、有機誘導
体等を形成し、表面積や層間距離を変えることができ
る。即ち、イオン交換性を利用し、層間の交換性イオン
を別の大きな嵩高いイオンと置換することにより、層間
が拡大した状態の層状物質を得ることが出来る。本発明
においては、塩類で処理される前の、珪酸塩を除くイオ
ン交換性層状化合物及び無機珪酸塩からなる群より選ば
れた少なくとも一種の化合物の含有する交換可能な１族
金属の陽イオンの４０％以上、好ましくは６０％以上
を、下記に示す塩類より解離した陽イオンとイオン交換
することが必要である。

【００３３】・塩類 このようなイオン交換を目的とした本発明の塩類処理で
用いられる塩類は、２〜１４族原子からなる群より選ば
れた少なくとも一種の原子を含む陽イオンを含有する化
合物であり、好ましく、２〜１４族原子からなる群より
選ばれた少なくとも一種の原子を含む陽イオンと、ハロ
ゲン原子、無機酸及び有機酸からなる群より選ばれた少
なくとも一種の陰イオンとからなる化合物であり、更に
好ましくは、２〜１４族原子からなる群より選ばれた少
なくとも一種の原子を含む陽イオンと、Ｃｌ、Ｂｒ、
Ｉ、Ｆ、ＰＯ_４、ＳＯ_４、ＮＯ_３、ＣＯ_３、Ｃ_２Ｏ_４、
ＣｌＯ_４、ＯＣＯＣＨ_３、ＣＨ_３ＣＯＣＨＣＯＣＨ_３、
ＯＣｌ_２、Ｏ（ＮＯ_３）_２、Ｏ（ＣｌＯ_４）_２、Ｏ（Ｓ
Ｏ_４）、ＯＨ、Ｏ_２Ｃｌ_２、ＯＣｌ_３、ＯＣＯＨ、ＯＣ
ＯＣＨ_２ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_４Ｏ_４及びＣ_６Ｈ_５Ｏ_７からな
る群から選ばれる少なくとも一種の陰イオンとからなる
化合物である。具体的には、ＣａＣｌ_２、ＣａＳＯ_４、
Ｃａ（ＮＯ_３）_２、ＭｇＣｌ_２、ＭｇＢｒ_２、ＭｇＳＯ
_４、Ｍｇ（ＰＯ_４）_２、Ｍｇ（ＮＯ_３）_２、Ｍｇ（Ｃｌ
Ｏ_４） _２、ＣｒＯ_２Ｃｌ_２、ＣｒＦ_３、ＣｒＣｌ_３、Ｃ
ｒＢｒ_３、Ｃｒ（ＮＯ_３）_３、Ｃｒ_２（ＳＯ_４）_３、Ｃ
ｏ（ＣＨ_３ＣＯＣＨＣＯＣＨ_３）_３、ＣｏＣＯ_３、Ｃｏ
Ｃ_２Ｏ_４、ＣｏＦ_２、ＮｉＣＯ_３、ＮｉＣ_２Ｏ_４、Ｐｂ
ＳＯ_４、Ｐｂ（ＮＯ_３） _２、ＣｕＢｒ_２、Ｃｕ（ＯＣＯ
ＣＨ_３）_２、Ｚｎ（ＣＨ_３ＣＯＣＨＣＯＣＨ_３） _２、Ｚ
ｎ（ＯＣＯＣＨ_３）_２、Ｚｎ（ＯＯＣＨ）_２、ＺｎＣＯ
_３、Ｚｎ（ＳＯ_４）、Ｚｎ（ＮＯ_３）_２、ＺｎＣｌ_２、
ＡｌＣｌ_３、Ａｌ（ＮＯ_３）_３、ＧｅＩ_４、ＧｅＢ
ｒ_４、Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ_３）_４、Ｐｂ（ＣｌＯ_４）_２、
ＰｂＩ_２等が挙げられる。これらの塩類のうち、４、
５、又は、６族原子の陽イオンを含有する化合物で処理
されたオレフィン重合用触媒成分である成分（ｂ）の化
合物を用いることが特に好ましい。酸処理は表面の不純
物を取り除くほか、結晶構造のＡｌ、Ｆｅ、Ｍｇ等の陽
イオンの一部又は全部を溶出させる。

【００３４】・酸 酸処理で用いられる酸は、好ましくは塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、シュウ酸から選択される。処理に用いる塩類
及び酸は、２種以上であってもよい。塩類処理と酸処理
を組み合わせる場合においては、塩類処理を行った後、
酸処理を行う方法、酸処理を行った後、塩類処理を行う
方法、及び塩類処理と酸処理を同時に行う方法がある。

【００３５】・処理条件 塩類及び酸による処理条件は、特には制限されないが、
通常塩類及び酸濃度は、０．１〜３０重量％、処理温度
は室温〜沸点、処理時間は、５分〜２４時間の条件を選
択して、珪酸塩を除くイオン交換性層状化合物及び無機
珪酸塩からなる群より選ばれた少なくとも一種の化合物
を構成している物質の少なくとも一部を溶出する条件で
行うことが好ましい。また、塩類及び酸は、一般的には
水溶液で用いられる。本発明では、上記塩類処理及び／
又は酸処理を行うが、処理前、処理間、処理後に粉砕や
造粒等で形状制御を行ってもよい。また、アルカリ処理
や有機物処理等の他の化学処理を併用してもよい。この
ようにして得られる成分（ｂ）の化合物性分としては、
水銀圧入法で測定した半径２０Å以上の細孔容積が０．
１ｃｃ／ｇ以上、特には０．３〜５ｃｃ／ｇのものが好
ましい。

【００３６】これら珪酸塩を除くイオン交換性層状化合
物及び無機珪酸塩からなる群より選ばれた少なくとも一
種の化合物には、通常、吸着水及び層間水が含まれる。
本発明においては、これらの吸着水及び層間水を除去し
て（ｂ）化合物成分を得る。ここで、吸着水とは粘土、
粘土鉱物又はイオン交換性層状化合物粒子の表面あるい
は結晶破面に吸着された水で、層間水は結晶の層間に存
在する水である。本発明では、加熱処理によりこれらの
吸着水及び／又は層間水を除去したものが用いられるこ
とになり、望ましい。粘土、粘土鉱物及び層間水の吸着
水及び層間水の加熱処理方法は特に制限されないが、加
熱脱水、気体流通下の加熱脱水、減圧下の加熱脱水及び
有機溶媒との共沸脱水等の方法が用いられる。加熱の際
の温度は、層間水が残存しないように、１００℃以上、
好ましくは１５０℃以上であるが、構造破壊を生じるよ
うな高温条件は好ましくない。また、空気流通下での加
熱等の架橋構造を形成させるような加熱脱水方法は、触
媒の重合活性が低下し、好ましくない。加熱時間は０．
５時間以上、好ましくは１時間以上である。その際、除
去した後の成分（ｂ）の化合物の水分含有率が、温度２
００℃、圧力１ｍｍＨｇの条件下で２時間脱水した場合
の水分含有量を０重量％としたとき、３重量％以下、好
ましくは１重量％以下、下限は０重量％以上であること
が必要である。

【００３７】 成分（Ｂ）：無機化合物粒子 本発明に用いる無機化合物粒子としては、以下に示す特
性（Ｂ１）〜特性（Ｂ３）を有するものが用いられる。
無機化合物の種類としては、二酸化珪素、滑石、ゼオラ
イト等が挙げられる。更に詳細には、天然シリカ、合成
シリカ、タルク、Ａ型ゼオライト、Ｐｃ型ゼオライト、
Ｘ型ゼオライト等が挙げられ、何れも酸変性やイオン交
換等の処理が施されていてもよい。無機化合物粒子は、
単独でも、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００３８】特性（Ｂ１）：平均粒子径が０．１〜７．
０μｍであること 平均粒子径が上記範囲未満であると、凝集してしまい、
容器の外観を損なう。上記範囲を超過すると、容器の透
明性・光沢を阻害する他、容器の味・臭いの内容物への
移行を抑制する効果が不十分となる。

【００３９】特性（Ｂ２）：吸油量が５０ミリリットル
／１００ｇ以上であること 吸油量が上記範囲未満であると、容器の味・臭いの内容
物への移行を抑制する効果が不十分となる。

【００４０】特性（Ｂ３）水分が６％以下であること 水分が上記範囲を超過すると、成形時に発泡現象を引き
起こすことがある他、容器の味・臭いの内容物への移行
を抑制する効果も不十分となる。無機化合物粒子の配合
量は、成分（Ａ）１００重量部に対して、０．０３〜
１．５重量部であり、好ましくは、０．０５〜０．７重
量部である。配合量が上記範囲未満であると、容器の味
・臭いの内容物への移行を抑制する効果が十分でなく、
上記範囲を超えると、容器の外観が悪化する。

【００４１】 成分（Ｃ）：α−トコフェロール 本発明で用いるα−トコフェロールとしては、市販品を
用いることができ、例えばチバ・ガイギー社から市販さ
れているイルガノックスＥ２０１等を用いることができ
る。α−トコフェロールの配合量は、成分（Ａ）１００
重量部に対して、０．００３〜０．２０重量部であり、
好ましくは、０．０１〜０．１０重量部である。配合量
が上記範囲未満であると、耐劣化性が十分でなく、上記
範囲を超えると、容器の味・臭いの内容物への移行を抑
制する効果が不十分となる。

【００４２】 成分（Ｈ）：リン系酸化防止剤 本発明で用いる飲料容器用ポリエチレン系樹脂組成物に
は、必要に応じて、リン系酸化防止剤を添加することが
できる。リン系酸化防止剤としては、トリフェニルホス
ファイト、ジフェニルホスファイト、トリノニルフェニ
ルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジ
ホスファイト、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル
−６−ｔ−ブチルフェニルジトリデシル）ホスファイ
ト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ァイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト、テトラキス（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４、４’−ビフェニレン
ジホスホナイト等が挙げられ、好ましくは、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが用
いられる。リン系酸化防止剤は、単独でも、2種以上を
組み合わせて用いてもよい。リン系酸化防止剤は、配合
せずとも本発明の目的は達成されるが、成分（Ａ）１０
０重量部に対して、０．００５〜０．１５重量部、好ま
しくは、０．００５〜０．１０重量部配合することによ
り、耐劣化性がさらに向上する。配合量が上記範囲未満
であると、耐劣化性のさらなる向上は望めず、上記範囲
を超えると、容器の味・臭いの内容物への移行を抑制す
る効果が不十分となる。

【００４３】 その他の配合剤 本発明の飲料容器用樹脂組成物には、下記特性（Ｄ）〜
特性（Ｇ）を満足する限り、高圧ラジカル法による低密
度ポリエチレンや高密度ポリエチレン等のポリエチレン
樹脂が含まれていてもよい。さらに、本発明の効果を著
しく阻害しない範囲で付加的成分、例えば、中和剤、紫
外線吸収剤、光安定剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、核
剤、結露防止剤、分子量調整剤、着色剤、衝撃改良剤、
充填剤、難燃剤、接着性向上剤および印刷性向上剤を配
合することができる。

【００４４】２．ポリエチレン系樹脂組成物の特性 成分（Ａ）〜成分（Ｃ）からなるポリエチレン系樹脂組
成物は、次の特性（Ｄ）〜特性（Ｇ）を有している必要
がある。 特性（Ｄ） 成分（Ａ）〜成分（Ｃ）からなる樹脂組成物のＭＦＲ
は、０．０５〜１５ｇ／１０分、好ましくは０．２〜５
ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜３ｇ／１０分の
範囲にあることが重要である。ＭＦＲが上記範囲未満で
は、成形時の押し出し負荷が高くなって加工性が低下す
る。一方、ＭＦＲが上記範囲を超過すると、成形安定性
が低下すると同時に、容器の強度も低下する。

【００４５】 特性（Ｅ） 成分（Ａ）〜成分（Ｃ）からなる樹脂組成物の密度は、
０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ^３、好ましくは０．８
９０〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３、さらに好ましくは０．９
００〜０．９３０ｇ／ｃｍ^３の範囲にあることが重要で
ある。密度が上記範囲未満では、容器の臭い・味の内容
物への移行が多くなる他、耐熱性が低下する。一方、密
度が上記範囲を超過すると、容器の強度が低下する。

【００４６】 特性（Ｆ） 成分（Ａ）〜成分（Ｃ）からなる樹脂組成物のヘキサン
可溶分は、３．０重量％以下、好ましくは２．５重量％
以下、さらに好ましくは２．０重量％以下であることが
重要である。ヘキサン可溶分が上記範囲を超過すると、
容器の臭い・味の内容物への移行が多くなる。

【００４７】 特性（Ｇ） 成分（Ａ）〜成分（Ｃ）からなる樹脂組成物について
は、Ｍｗ／Ｍｎの値が１．５〜４．０であること、好ま
しくはＭｗ／Ｍｎの値が２．０〜３．３であることが重
要である。

【００４８】［ＩＩ］混練・造粒 上述の成分（Ａ）エチレンと炭素数３〜２０のα−オレ
フィンとの共重合体、成分（Ｂ）無機化合物粒子、及び
成分（Ｃ）α−トコフェロールと、必要により、成分
（Ｈ）リン系酸化防止剤及びその他の配合剤を上述の配
合割合で配合し、溶融混練、あるいはドライブレンドす
ることにより、本発明の飲料容器用樹脂組成物を得るこ
とができる。但し、ドライブレンドする場合には、成分
（Ｂ）無機化合物粒子、成分（Ｃ）α−トコフェロール
及びその他の配合剤については、マスターバッチ方式を
取ることが好ましい。上記溶融混練は、一般に一軸押出
機、ニ軸押出機、バンバリーミキサー、ロールミキサ
ー、ブラベンダー、ニーダー等の通常の混練機を用い
て、通常１７０〜２５０℃の温度で混練し、好適には、
造粒することによって、本発明の飲料容器用樹脂組成物
を得ることができる。この場合、各成分の分散を良好に
することができる混練・造粒方法を選択することが好ま
しく、通常は一軸押出機、あるいはニ軸押出機を用いて
混練・造粒が行われる。

【００４９】［ＩＩＩ］成形 上記で得られた樹脂組成物を、厚みが１０〜５０μｍに
なるようにインフレーション成形することにより、本発
明の飲料容器を得ることができる。共押出インフレーシ
ョン成形や共押出Ｔダイ成形等により、多層構成のフィ
ルムとすることもできるし、単層成形したフィルムを重
ねた多層構成フィルムとすることもできる。さらに、フ
ィルム成形以外にも、押出成形、中空成形等によって様
々な飲料用の容器、パイプ、チューブ等に加工すること
もできる。

【００５０】

【実施例】以下に実施例および比較例を挙げて、本発明
を更に具体的に説明する。なお、物性の評価方法は、以
下の通りである。 （１）ＭＦＲ：ＪＩＳ−Ｋ６７６０に準拠し、１９０
℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定した。 （２）密度：ＪＩＳ−Ｋ６７６０に準拠して測定した。 （３）Ｍｗ／Ｍｎ：Ｍｗ／Ｍｎは、武内著、丸善発行の
「ゲルパーミエイションクロマトグラフィー」に準拠し
て値を求めた。すなわち、分子量既知の標準ポリスチレ
ン（東ソー社製単分散ポリスチレン）を使用し、ユニバ
ーサル法により、数平均分子量Ｍｎ及び重量平均分子量
Ｍｗに換算し、Ｍｗ／Ｍｎの値を求めた。測定は、ウオ
ーターズ社製ＩＳＯＣ−ＡＬＣ／ＧＰＣを用い、カラム
は昭和電工社製ＡＤ８０Ｍ／Ｓを３本使用し、試料はｏ
−ジクロロベンゼンに溶解して０．２重量％溶液として
２００μｌを使用し、１４０℃、流速1ｍｌ／分で実施
した。 （４）ヘキサン可溶分：プレス成形機を用いて、１９０
℃で０．１ｍｍ厚のプレスシートを作製し、そのプレス
シートを１０ｍｍ×５０ｍｍの長方形に切り、これを合
計でおおよそ５ｇとなるように集め、秤量する。この試
料をヘキサン２００ｃｃで高温用ソックスレー抽出器に
て３時間還流抽出する。次いで室温まで冷却した後、抽
出残分を減圧乾燥して重量を計り、元の重量から減圧乾
燥後の重量を引いたものを、元の重量で割り、１００倍
した値をヘキサン可溶分とした。 （５）無機化合物粒子の平均粒子径：コールターカウン
ター法により測定した。 （６）無機化合物粒子の吸油量：ＪＩＳ−Ｋ５１０１に
準拠して測定した。 （７）無機化合物粒子の水分：ＪＩＳ−Ｋ５１０１に準
拠して測定した。

【００５１】（８）耐劣化性：インフレーションフィル
ム成形後のチューブ状フィルム１ｍ（ＭＤ方向の長さ）
の状態を肉眼で観察し、耐劣化性を次のように３段階評
価した。 ○：最大径約０．３ｍｍ以上のゲルが０〜１０個認めら
れる。 △：最大径約０．３ｍｍ以上のゲルが１１〜２０個認め
られる。 ×：最大径約０．３ｍｍ以上のゲルが２１個以上認めら
れる。 （９）異味異臭性：３０μｍ厚のインフレーション成形
フィルムを内寸が２００×３００ｍｍになるようにフィ
ルムの四方をヒートシールして袋を作り、この袋の１つ
の角を切って、そこから２３℃のミネラルウオーター５
００ミリリットルを充填後、切り口をヒートシールして
密封する。これをアルミ箔で覆い、８０±５℃に保った
ギヤオーブン中で１時間保管後、直射日光の当たらない
２３℃、湿度５０％の部屋で１週間保管する。次いでこ
の評価用試料と、それとは別の三角フラスコに入れたミ
ネラルウオーター（標準用試料）を５０±５℃に保った
ギヤオーブン中で３時間保管後、評価用試料の袋からミ
ネラルウオーターを取り出し、口に含む。その臭いと味
を標準用試料のミネラルウオーターを無味無臭の基準と
して、臭いと味を比較し、異味異臭性を次のような３段
階で評価した。 ○：無味無臭、またはごく僅かに異味異臭を感じる。 △：異味異臭をいくらか感じる。 ×：強く異味異臭を感じる。 （１０）ダート衝撃強度：ＪＩＳ−Ｋ７１２４のＡ法に
準拠して測定した。

【００５２】実施例１ （１）粘土鉱物の化学処理 硫酸亜鉛７水和物０．２ｋｇを溶解させた脱塩水３．２
ｋｇに、合成雲母（コープケミカル社製、ＭＥ−１０
０）１ｋｇを添加、分散後室温で１時間攪拌し、濾過し
た。これを脱塩水で洗浄した後、固形分濃度を２５％に
調製し、該スラリーを噴霧乾燥機に導入し、球状の造粒
粒子を得た。得られた粉体を更に、温度２００℃で、２
時間減圧乾燥した。

【００５３】（２）触媒調製および予備重合 容量１０リットルの誘導攪拌装置付き反応器にｎ−ヘプ
タン４．４リットルと上記（１）で得られた合成雲母の
粒子１５０ｇを導入した。これに６００ミリリットルの
トルエンに溶解したビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド１２．０ｍｍｏｌの溶液
を添加し、３０℃で１０分間攪拌した。引き続きトリエ
チルアルミニウム７１．９ｍｍｏｌを添加し、系の温度
を７０℃とした。１０分後エチレンガスを導入し、２．
０時間反応を続けた。この間に生成したポリエチレン
は、５２３ｇであった。

【００５４】（３）エチレン・ヘキセンの共重合 上記（２）の予備重合触媒を使用してエチレン・ヘキセ
ン気相重合を行った。すなわち、エチレンと１−ヘキセ
ンとの混合ガス（１−ヘキセン／エチレン＝３．２％）
が循環する連続式気相重合反応器に固体触媒成分を６１
３ｍｇ／ｈｒ、トリエチルアルミニウムを９１０ｍｇ／
ｈｒ間欠的に供給した。重合反応の条件は８８℃、エチ
レン分圧１８ｋｇ／ｃｍ^２、平均滞留時間５．１時間で
あり、生成ポリエチレンの平均重合レートは６．８ｋｇ
／ｈｒであった。得られたエチレン・ヘキセン共重合体
Ａ_１のＭＦＲは１．５ｇ／１０分、密度は０．９２３ｇ
／ｃｍ^３であった。

【００５５】（４）ペレット化 上記のエチレン・ヘキセン共重合体Ａ_１のパウダー１０
０重量部に対し、α−トコフェロールを０．０５重量部
と、中和剤としてハイドロタルサイト（協和化学社製Ｄ
ＨＴ−４Ａ）０．０５重量部、無機化合物粒子Ｂ_１とし
て水澤化学工業製湿式法非晶質シリカであるミズカシル
Ｐ５２７（平均粒子径、吸油量、水分は表１に示す。）
を０．１５重量部加え、これらを容量５０リットルのス
ーパーミキサーを用いて、回転数８００ｒｐｍ／分で５
分間混合した後、スクリュー径４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ２６
の単軸押出機で２００℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍ
にて溶融混練してペレット化した。このペレットについ
て、ヘキサン可溶分、ＭＦＲ、密度、ＦＲ、Ｍｗ／Ｍｎ
を測定し、その結果を表２に示した。

【００５６】（５）フィルム成形 上記（４）で得られたペレットをスクリュー径４０ｍｍ
φ、Ｌ／Ｄ２４の押出機を備えたダイ径７５ｍｍφ、ダ
イリップ幅３ｍｍのインフレーションフィルム成形機を
用いて、温度２００℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍ、
ブローアップ比２．０、引取速度１６．５ｍ／分、フロ
ストライン高さ２００ｍｍの条件で成形して、幅２３０
ｍｍ、厚さ３０μｍのインフレーションフィルムを得
た。成形したフィルムについて、耐劣化性、異味異臭性
とダート衝撃強度を測定・評価した。結果を表３に示
す。

【００５７】実施例２ 実施例１で得たエチレン・ヘキセン共重合体Ａ_１を、実
施例１の（４）でα−トコフェロールの配合量を０．０
２重量部とし、リン系酸化防止剤として、トリス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（Ｈ_１）を
０．０５重量部配合し、無機化合物粒子Ｂ_１の代わりに
無機化合物粒子Ｂ_２として、水澤化学工業社製Ｌｉ−Ａ
ｌ系包接化合物（Ｌｉ_２Ａｌ_４（ＯＨ）_１２ＣＯ_３・ｎ
Ｈ_２Ｏ）ミズカラック（平均粒子径、吸油量、水分は、
表１に示した。）を０．０２重量部加えた以外は、実施
例１と同様に成形し、ペレット化、フィルム成形し、ペ
レットについては、ヘキサン可溶分、ＭＦＲ、密度、Ｍ
ｗ／Ｍｎを測定し、成形したフィルムについては、耐劣
化性、異味異臭性とダート衝撃強度を評価・測定した。
結果を表２及び表３に示す。

【００５８】実施例３ （１）エチレン・ヘキセンの共重合 実施例１の（１）〜（２）で得られた予備重合触媒を用
いて実施例１と同様にして、エチレン・ヘキセン気相重
合を行った。ただし、エチレンと１−ヘキセンとの混合
ガスの混合比を１−ヘキセン／エチレン＝４．６％と
し、固体触媒成分の供給量を４１４ｍｇ／ｈｒとした。
この時、平均滞留時間は４．９時間であり、生成ポリエ
チレンの平均重合レートは７．０ｋｇ／ｈｒであった。
得られたエチレン・ヘキセン共重合体Ａ_２のＭＦＲは
１．０ｇ／１０分、密度は０．９１６ｇ／ｃｍ^３であっ
た。

【００５９】（２）ペレット化、フィルム成形 実施例１の（４）で、エチレン・ヘキセン共重合体Ａ_１
の代わりに上記のエチレン・ヘキセン共重合体Ａ_２を用
い、そのパウダー１００重量部に対し、α−トコフェロ
ールを０．１０重量部とし、リン系酸化防止剤として、
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト（Ｈ_１）を０．０５重量部配合し、無機化合物粒子Ｂ
_１の代わりに無機化合物粒子Ｂ_３として、水澤化学工業
社製湿式法非晶質シリカであるミズカシルＰ５２６（平
均粒子径、吸油量、水分は表１に示す。）を０．０５重
量部加えた以外は、実施例１と同様にしてペレット化、
フィルム成形し、ペレットについては、ヘキサン可溶
分、ＭＦＲ、密度、Ｍｗ／Ｍｎを測定し、成形したフィ
ルムについては、耐劣化性、異味異臭性とダート衝撃強
度を評価・測定した。結果を表２及び表３に示す。

【００６０】比較例１ 実施例１で得たエチレン・ヘキセン共重合体Ａ_１を、実
施例１の（４）で、α−トコフェロールを加えなかった
以外は、実施例１と同様にしてペレット化、フィルム成
形し、ペレットについては、ヘキサン可溶分、ＭＦＲ、
密度、Ｍｗ／Ｍｎを測定し、成形したフィルムについて
は、耐劣化性、異味異臭性とダート衝撃強度を評価・測
定した。結果を表２及び表３に示す。

【００６１】比較例２ 実施例１で得たエチレン−ヘキセン共重合体Ａ_１を、実
施例１の（４）で、無機化合物粒子Ｂ_１を加えなかった
以外は、実施例１と同様にしてペレット化、フィルム成
形し、ペレットについては、ヘキサン可溶分、ＭＦＲ、
密度、Ｍｗ／Ｍｎを測定し、成形したフィルムについて
は、耐劣化性、異味異臭性とダート衝撃強度を評価・測
定した。結果を表２及び表３に示す。

【００６２】比較例３ エチレン−ヘキセン共重合体Ａ_１の代わりに、エチレン
・α−オレフィン共重合体Ａ_３として、日本ポリケム社
から市販されている直鎖状低密度ポリエチレン（α−オ
レフィン：１−ブテン、１−ブテン含量７重量％）「ノ
バテックＬＬＦ３０ＦＧ」を用い、そのパウダー１００
重量部に対し、α−トコフェロールの配合量を０．１０
重量部とし、リン系酸化防止剤として、トリス（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（Ｈ_１）を
０．０５重量部配合した以外は、実施例１と同様にして
ペレット化、フィルム成形し、ペレットについては、ヘ
キサン可溶分、ＭＦＲ、密度、Ｍｗ／Ｍｎを測定し、成
形したフィルムについては、耐劣化性、異味異臭性とダ
ート衝撃強度を評価・測定した。結果を表２及び表３に
示す。

【００６３】比較例４ 実施例１で得たエチレン・ヘキセン共重合体Ａ_１のパウ
ダー１００重量部に対し、α−トコフェロールの配合量
を０．１０重量部とし、リン系酸化防止剤として、トリ
ス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト
（Ｈ_１）を０．０５重量部配合し、無機化合物粒子Ｂ_１
の代わりに無機化合物粒子Ｂ_４として、水澤化学工業社
製イオン交換処理による変性ゼオライトのシルトンＪＣ
３０（平均粒子径、吸油量、水分は表１に示した。）を
０．０２重量部加えた以外は、実施例１と同様にしてペ
レット化、フィルム成形し、ペレットについては、ヘキ
サン可溶分、ＭＦＲ、密度、Ｍｗ／Ｍｎを測定し、成形
したフィルムについては、耐劣化性、異味異臭性とダー
ト衝撃強度を評価・測定した。結果を表２及び表３に示
す。

【００６４】比較例５ α−トコフェロールを配合せず、リン系酸化防止剤とし
て、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−
４，４’−ビフェニレンジホスホナイト（Ｈ_２）を０．
２０重量部配合した以外は、実施例１と同様にしてペレ
ット化、フィルム成形し、ペレットについては、ヘキサ
ン可溶分、ＭＦＲ、密度、Ｍｗ／Ｍｎを測定し、成形し
たフィルムについては、耐劣化性、異味異臭性とダート
衝撃強度を評価・測定した。結果を表３に示す。

【００６５】

【表１】

【００６６】

【表２】

【００６７】

【表３】

【００６８】

【発明の効果】本発明によれば、強度、耐熱性に優れ、
内容物への味・臭いの移行の問題も少なく、成形加工時
の耐劣化性を備えた飲料容器用樹脂組成物及びそれを成
形してなる飲料容器を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/521 Ｃ０８Ｋ 7/18 7/18 Ｂ６５Ｄ 1/00 Ａ Ｆターム(参考） 3E033 AA20 BA14 BB01 BB04 BB05 CA03 CA07 GA02 4F071 AA15X AA20X AA21X AA80 AA81 AA82 AA88 AB26 AC11 AC15 AC19 AE05 AE17 AF05 AH05 BB06 BB09 BC01 BC04 BC05 4J002 BB051 BB151 BP021 DJ006 DJ016 DJ036 DJ046 EL097 EW048 FD010 FD016 FD037 FD040 FD050 FD078 FD090 FD100 FD130 FD170 FD200 GF00 GG01

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記成分（Ａ）〜（Ｃ）からなり、下記
   特性（Ｄ）〜（Ｇ）を有する飲料容器用ポリエチレン系
   樹脂組成物。 成分（Ａ）：エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィ
   ンとの共重合体 １００重量部 成分（Ｂ）：次の特性（Ｂ１）〜特性（Ｂ３）を有する
   無機化合物粒子 ０．０３〜１．５重量部 特性（Ｂ１）：平均粒子径が０．１〜７．０μｍである
   こと、 特性（Ｂ２）：吸油量が５０ミリリットル/１００ｇ以
   上であること、 特性（Ｂ３）：水分が６％以下であること、 成分（Ｃ）：α−トコフェロール ０．００３〜０．２
   ０重量部 特性（Ｄ）：ＭＦＲが０．０５〜１５ｇ／１０分である
   こと、 特性（Ｅ）：密度が０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ^３
   であること、 特性（Ｆ）：ヘキサン可溶分が３．０重量％以下である
   こと、 特性（Ｇ）：Ｍｗ／Ｍｎの値が１.５〜４．０であるこ
   と、 ただし、Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量を
   示す。
2. 【請求項２】 特性（Ｇ）のＭｗ／Ｍｎの値が２．０〜
   ３．３である請求項１に記載の飲料容器用ポリエチレン
   系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 上記成分（Ａ）〜成分（Ｃ）の他に、下
   記の成分（Ｈ）を含むことを特徴とする請求項１に記載
   の飲料容器用ポリエチレン系樹脂組成物。 成分（Ｈ）：リン系酸化防止剤 ０．００５〜０．１５
   重量部
4. 【請求項４】 請求項１乃至３のいずれかに記載の飲料
   容器用ポリエチレン系樹脂組成物を成形してなる飲料容
   器。