JP2001081252A - 飲料容器用ポリエチレン系樹脂組成物及び飲料容器 - Google Patents
飲料容器用ポリエチレン系樹脂組成物及び飲料容器Info
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- JP2001081252A JP2001081252A JP26145099A JP26145099A JP2001081252A JP 2001081252 A JP2001081252 A JP 2001081252A JP 26145099 A JP26145099 A JP 26145099A JP 26145099 A JP26145099 A JP 26145099A JP 2001081252 A JP2001081252 A JP 2001081252A
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】強度、透明性、耐熱性に優れ、内容物への味・
臭いの移行の問題も少なく、成形時の安定性を備えた飲
料容器用樹脂組成物を提供する。 【解決手段】下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を、下記成分
（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計量が１００重量部であると
き、それぞれ下記の割合で含有することを特徴とする飲
料容器用ポリエチレン系樹脂組成物。 成分（Ａ）： エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフ
ィンとの共重合体 ７０〜９８重量部 成分（Ｂ）： 高圧ラジカル法による低密度ポリエチレ
ン ３０〜２重量部 成分（Ｃ）： 次の特性（Ｃ１）〜（Ｃ３）のすべてを
有する無機化合物粒子０．０３〜１．５重量部 特性（Ｃ１）： 平均粒子径が０．１〜７．０μｍであ
ること 特性（Ｃ２）： 吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上であ
ること 特性（Ｃ３）： 水分が６重量％以下であること
臭いの移行の問題も少なく、成形時の安定性を備えた飲
料容器用樹脂組成物を提供する。 【解決手段】下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を、下記成分
（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計量が１００重量部であると
き、それぞれ下記の割合で含有することを特徴とする飲
料容器用ポリエチレン系樹脂組成物。 成分（Ａ）： エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフ
ィンとの共重合体 ７０〜９８重量部 成分（Ｂ）： 高圧ラジカル法による低密度ポリエチレ
ン ３０〜２重量部 成分（Ｃ）： 次の特性（Ｃ１）〜（Ｃ３）のすべてを
有する無機化合物粒子０．０３〜１．５重量部 特性（Ｃ１）： 平均粒子径が０．１〜７．０μｍであ
ること 特性（Ｃ２）： 吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上であ
ること 特性（Ｃ３）： 水分が６重量％以下であること
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、バッグインボック
ス等の飲料容器に適する樹脂組成物及びそれを成形して
なる飲料容器に関するものである。
ス等の飲料容器に適する樹脂組成物及びそれを成形して
なる飲料容器に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、バッグインボックスに代表される
飲料容器用の材料としては、高圧ラジカル法による低密
度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体やエチ
レン・α−オレフィン共重合体が用いられてきた。中で
も、エチレン・α−オレフィン共重合体は、強度、滅菌
時の耐熱性に優れる為、使用されることが多い。しかし
ながら、通常のエチレン・α−オレフィン共重合体は、
容器にした場合に内容物に対して臭い・味の移行が起こ
るという問題があり、また強度や透明性についても十分
でない場合があった。このエチレン・α−オレフィン共
重合体の内容物への味・臭いの移行を抑制し、強度と透
明性を向上させる方法としては、メタロセン系触媒によ
って重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体を用
いることが考えられる。
飲料容器用の材料としては、高圧ラジカル法による低密
度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体やエチ
レン・α−オレフィン共重合体が用いられてきた。中で
も、エチレン・α−オレフィン共重合体は、強度、滅菌
時の耐熱性に優れる為、使用されることが多い。しかし
ながら、通常のエチレン・α−オレフィン共重合体は、
容器にした場合に内容物に対して臭い・味の移行が起こ
るという問題があり、また強度や透明性についても十分
でない場合があった。このエチレン・α−オレフィン共
重合体の内容物への味・臭いの移行を抑制し、強度と透
明性を向上させる方法としては、メタロセン系触媒によ
って重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体を用
いることが考えられる。
【０００３】しかしながら、従来のメタロセン系触媒に
よって重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体で
は、強度は向上するものの、透明性と味・臭いの移行の
抑制については未だ十分ではなかった。さらに、この方
法では成形時の安定性が不十分となる問題があった。
よって重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体で
は、強度は向上するものの、透明性と味・臭いの移行の
抑制については未だ十分ではなかった。さらに、この方
法では成形時の安定性が不十分となる問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、強度、透明
性、耐熱性に優れ、内容物への味・臭いの移行の問題も
少なく、成形時の安定性を備えた飲料容器用樹脂組成物
及びそれを成形してなる飲料容器を提供するものであ
る。
性、耐熱性に優れ、内容物への味・臭いの移行の問題も
少なく、成形時の安定性を備えた飲料容器用樹脂組成物
及びそれを成形してなる飲料容器を提供するものであ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記問題点を
解決するべく種々の検討を重ねた結果なされたものであ
る。すなわち、本発明の飲料容器用ポリエチレン樹脂組
成物は、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を、下記成分（Ａ）及
び成分（Ｂ）の合計量が１００重量部であるとき、それ
ぞれ下記の割合で含有することを特徴とするものであ
る。 成分（Ａ）： 次の特性（Ａ１）〜（Ａ４）のすべてを
有するエチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの
共重合体 ７０〜９８重量部 特性（Ａ１）： ＭＦＲが０．０５〜１５ｇ／１０分で
あること 特性（Ａ２）： 密度が０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃ
ｍ3 であること 特性（Ａ３）： ＦＲが７．２以下であること 特性（Ａ４）： へキサン可溶分が２．５重量％以下で
あること 成分（Ｂ）： 次の特性（Ｂ１）〜（Ｂ２）のすべてを
有する高圧ラジカル法による低密度ポリエチレン ３０
〜２重量部 特性（Ｂ１）： ＭＦＲが０．１〜２０ｇ／１０分であ
ること 特性（Ｂ２）： 密度が０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃ
ｍ3 であること 成分（Ｃ）： 次の特性（Ｃ１）〜（Ｃ３）のすべてを
有する無機化合物粒子０．０３〜１．５重量部 特性（Ｃ１）： 平均粒子径が０．１〜７．０μｍであ
ること 特性（Ｃ２）： 吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上であ
ること 特性（Ｃ３）： 水分が６重量％以下であること 上記特性において、ＭＦＲは１９０℃、２．１６ｋｇ荷
重で測定したメルトフローレート（ｇ／１０分）であ
り、ＦＲは１９０℃、１０ｋｇ荷重で測定したメルトフ
ローレートＭＦＲ’（ｇ／１０分）と、ＭＦＲとの比
（フローレシオ：ＭＦＲ’／ＭＦＲ）である。
解決するべく種々の検討を重ねた結果なされたものであ
る。すなわち、本発明の飲料容器用ポリエチレン樹脂組
成物は、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を、下記成分（Ａ）及
び成分（Ｂ）の合計量が１００重量部であるとき、それ
ぞれ下記の割合で含有することを特徴とするものであ
る。 成分（Ａ）： 次の特性（Ａ１）〜（Ａ４）のすべてを
有するエチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの
共重合体 ７０〜９８重量部 特性（Ａ１）： ＭＦＲが０．０５〜１５ｇ／１０分で
あること 特性（Ａ２）： 密度が０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃ
ｍ3 であること 特性（Ａ３）： ＦＲが７．２以下であること 特性（Ａ４）： へキサン可溶分が２．５重量％以下で
あること 成分（Ｂ）： 次の特性（Ｂ１）〜（Ｂ２）のすべてを
有する高圧ラジカル法による低密度ポリエチレン ３０
〜２重量部 特性（Ｂ１）： ＭＦＲが０．１〜２０ｇ／１０分であ
ること 特性（Ｂ２）： 密度が０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃ
ｍ3 であること 成分（Ｃ）： 次の特性（Ｃ１）〜（Ｃ３）のすべてを
有する無機化合物粒子０．０３〜１．５重量部 特性（Ｃ１）： 平均粒子径が０．１〜７．０μｍであ
ること 特性（Ｃ２）： 吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上であ
ること 特性（Ｃ３）： 水分が６重量％以下であること 上記特性において、ＭＦＲは１９０℃、２．１６ｋｇ荷
重で測定したメルトフローレート（ｇ／１０分）であ
り、ＦＲは１９０℃、１０ｋｇ荷重で測定したメルトフ
ローレートＭＦＲ’（ｇ／１０分）と、ＭＦＲとの比
（フローレシオ：ＭＦＲ’／ＭＦＲ）である。
【０００６】
【発明の実施の形態】１．構成成分 成分（Ａ）： エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフ
ィンとの共重合体 本発明に用いるエチレンと炭素数３〜１２のα−オレフ
ィンとの共重合体は、下記の理由から、所定の特性（Ａ
１）〜特性（Ａ４）のすべてを有することが必要であ
る。また、特性（Ａ５）も有することが好ましい。な
お、それぞれの特性の定義は請求項１及び３に、また測
定法の詳細は、実施例の項に記載する。 特性（Ａ１）： ＭＦＲ ＭＦＲが０．０５〜１５ｇ／１０分、好ましくは１．０
〜１２ｇ／１０分であること。ＭＦＲが、上記範囲未満
では、成形時の押出負荷が高くなって加工性が低下す
る。一方、上記範囲を超過すると、成形安定性が低下す
ると同時に、容器の強度も低下する。 特性（Ａ２）： 密度 密度が０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 、好ましくは
０．８９０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3 であること。密度
が、上記範囲未満では、容器の臭い・味の内容物への移
行が多くなる他、耐熱性が低下する。一方、上記範囲を
超過すると、容器の強度が低下する。 特性（Ａ３）： ＦＲ ＦＲが７．２以下、好ましくは６．９以下であること。
ＦＲが、上記範囲を超過すると、容器の強度が低下す
る。 特性（Ａ４）： ヘキサン可溶分 ヘキサン可溶分が２．５重量％以下、好ましくは２．２
重量％以下であること。ヘキサン可溶分が、上記範囲を
超過すると、容器の臭い・味の内容物への移行が多くな
る。 特性（Ａ５）： Ｋ Ｋが０．１５〜４、好ましくは０．２〜３であること。
Ｋが、上記範囲未満では、成形時の安定性が不十分であ
る。一方、上記範囲を超過すると、容器の透明性が悪化
する。
ィンとの共重合体 本発明に用いるエチレンと炭素数３〜１２のα−オレフ
ィンとの共重合体は、下記の理由から、所定の特性（Ａ
１）〜特性（Ａ４）のすべてを有することが必要であ
る。また、特性（Ａ５）も有することが好ましい。な
お、それぞれの特性の定義は請求項１及び３に、また測
定法の詳細は、実施例の項に記載する。 特性（Ａ１）： ＭＦＲ ＭＦＲが０．０５〜１５ｇ／１０分、好ましくは１．０
〜１２ｇ／１０分であること。ＭＦＲが、上記範囲未満
では、成形時の押出負荷が高くなって加工性が低下す
る。一方、上記範囲を超過すると、成形安定性が低下す
ると同時に、容器の強度も低下する。 特性（Ａ２）： 密度 密度が０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 、好ましくは
０．８９０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3 であること。密度
が、上記範囲未満では、容器の臭い・味の内容物への移
行が多くなる他、耐熱性が低下する。一方、上記範囲を
超過すると、容器の強度が低下する。 特性（Ａ３）： ＦＲ ＦＲが７．２以下、好ましくは６．９以下であること。
ＦＲが、上記範囲を超過すると、容器の強度が低下す
る。 特性（Ａ４）： ヘキサン可溶分 ヘキサン可溶分が２．５重量％以下、好ましくは２．２
重量％以下であること。ヘキサン可溶分が、上記範囲を
超過すると、容器の臭い・味の内容物への移行が多くな
る。 特性（Ａ５）： Ｋ Ｋが０．１５〜４、好ましくは０．２〜３であること。
Ｋが、上記範囲未満では、成形時の安定性が不十分であ
る。一方、上記範囲を超過すると、容器の透明性が悪化
する。
【０００７】成分（Ａ）のエチレンと炭素数３〜１２の
α−オレフィンとの共重合体は、特性（Ａ１）〜特性
（Ａ４）を満足する限り限定されないが、α−オレフィ
ンは、炭素数３〜１２、好ましくは４〜１０のものが一
種以上用いられる。具体的には、例えば、プロピレン、
１−ブテン、１−へキセン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、又はこ
れらの混合物である。この共重合体には、α−オレフィ
ンに加えて、少量のポリエン等が共重合されてもよい。
そのようなポリエンとしては、プタジエン、イソプレ
ン、１，４−へキサジエン、ジシクロペンタジエン等を
挙げることができる。上記のエチレンと炭素数３〜１２
のα−オレフィンとの共重合体を得るための重合方法に
ついては、限定されるものではないが、所望の特性を有
する共重合体組成物を得るためには、オレフィン重合用
触媒の選択が重要である。
α−オレフィンとの共重合体は、特性（Ａ１）〜特性
（Ａ４）を満足する限り限定されないが、α−オレフィ
ンは、炭素数３〜１２、好ましくは４〜１０のものが一
種以上用いられる。具体的には、例えば、プロピレン、
１−ブテン、１−へキセン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、又はこ
れらの混合物である。この共重合体には、α−オレフィ
ンに加えて、少量のポリエン等が共重合されてもよい。
そのようなポリエンとしては、プタジエン、イソプレ
ン、１，４−へキサジエン、ジシクロペンタジエン等を
挙げることができる。上記のエチレンと炭素数３〜１２
のα−オレフィンとの共重合体を得るための重合方法に
ついては、限定されるものではないが、所望の特性を有
する共重合体組成物を得るためには、オレフィン重合用
触媒の選択が重要である。
【０００８】オレフィン重合用触媒 すなわち、成分（ａ）の、メタロセン系遷移金属化合
物、及び、成分（ｂ）の、（ｂ１）無機珪酸塩及び（ｂ
２）無機珪酸塩を除くイオン交換性層状化合物からなる
群より選ばれた少なくともｌ種の化合物で、水分含有率
が３重量％以下のものを、塩類処理及び／又は酸処理を
行なって得られたものを必須成分とするオレフィン重合
用触媒を用いることが重要である。
物、及び、成分（ｂ）の、（ｂ１）無機珪酸塩及び（ｂ
２）無機珪酸塩を除くイオン交換性層状化合物からなる
群より選ばれた少なくともｌ種の化合物で、水分含有率
が３重量％以下のものを、塩類処理及び／又は酸処理を
行なって得られたものを必須成分とするオレフィン重合
用触媒を用いることが重要である。
【０００９】 成分（ａ）： メタロセン系遷移金属化合物 オレフィン重合用触媒成分である成分（ａ）のメタロセ
ン系遷移金属化合物は、置換されていてもよい１個若し
くは２個のシクロペンタジエニル系配位子、すなわち置
換基が結合して縮合環を形成していてもよいｌ〜２個の
シクロペンタジエニル環含有配位子と周期律表第３〜６
族の遷移金属とからなる有機金属化合物、又は、それら
のカチオン型錯体である。かかるメタロセン系遷移金属
化合物として好ましいものは、下記の一般式［１］若し
くは［２］で表される化合物である。 一般式［１］ （ＣｐＲ1 a Ｈ5-a ）p （ＣｐＲ2 b Ｈ5-b ）q ＭＲ3
r 一般式［２］ ［（ＣｐＲ1 a Ｈ5-a ）p （ＣｐＲ2 b Ｈ5-b ）q ＭＲ
3 r Ｌm ］n+［Ｒ4 ］n- （上記一般式［１］及び［２］中、ＣｐＲ1 a Ｈ5-a 及
びＣｐＲ2 b Ｈ5-b は、シクロペンタジエニル（Ｃｐ）
環上の５個の水素原子を、それぞれ、ａ個のＲ1及びｂ
個のＲ2 で置換したシクロペンタジエニル系配位子を示
す。ａ、ｂは、０〜５の整数である。Ｒ1 、Ｒ2 は、置
換されていてもよい炭素数ｌ〜２０の炭化水素基、珪素
含有置換基、ゲルマニウム含有置換基、窒素含有置換
基、燐含有置換基、酸素含有置換基であり、各々同一で
も異なっていてもよい。また、Ｒ1 又はＲ2 が、他のＣ
ｐ環上のＲ1 若しくはＲ2 と又は直接に他のＣｐ環と結
合して架橋基を形成してもよい。さらに、同一のＣｐ環
上の２つのＲ1 又は２つのＲ2 が、互いに結合して縮合
環を形成してもよい。Ｒ3 は、置換されていてもよい炭
素数１〜２０の炭化水素基、水素原子、ハロゲン原子、
珪素含有置換基、窒素含有置換基、燐含有置換基、酸素
含有置換基であり、各々同一でも異なっていてもよい。
また、Ｒ3 は、Ｒ1 若しくはＲ2 を介して又は直接にＣ
ｐ環と結合してシクロペンタジエニル系二座配位子を形
成してもよい。さらに、２つのＲ3 が、相互に結合して
二座配位子を形成してもよい。Ｍは、周期律表第３〜６
族の遷移金属原子であり、Ｌは、電気的に中性な配位
子、ｍは１以上の整数を示す。［Ｒ4 ］は、ｎ価のカチ
オンを中和する１個以上のアニオンであり、２個以上の
場合は同じでも異なっていてもよい。ｐ、ｑ、ｒは、０
又は正の整数であり、Ｍの原子価数がＶの場合、一般式
［１］では、ｐ＋ｑ＋ｒ＝Ｖを満たし、一般式［２］で
は、ｐ＋ｑ＋ｒ＝Ｖ−ｎを満たす。また、ｎは、１〜Ｖ
−１の整数である。）
ン系遷移金属化合物は、置換されていてもよい１個若し
くは２個のシクロペンタジエニル系配位子、すなわち置
換基が結合して縮合環を形成していてもよいｌ〜２個の
シクロペンタジエニル環含有配位子と周期律表第３〜６
族の遷移金属とからなる有機金属化合物、又は、それら
のカチオン型錯体である。かかるメタロセン系遷移金属
化合物として好ましいものは、下記の一般式［１］若し
くは［２］で表される化合物である。 一般式［１］ （ＣｐＲ1 a Ｈ5-a ）p （ＣｐＲ2 b Ｈ5-b ）q ＭＲ3
r 一般式［２］ ［（ＣｐＲ1 a Ｈ5-a ）p （ＣｐＲ2 b Ｈ5-b ）q ＭＲ
3 r Ｌm ］n+［Ｒ4 ］n- （上記一般式［１］及び［２］中、ＣｐＲ1 a Ｈ5-a 及
びＣｐＲ2 b Ｈ5-b は、シクロペンタジエニル（Ｃｐ）
環上の５個の水素原子を、それぞれ、ａ個のＲ1及びｂ
個のＲ2 で置換したシクロペンタジエニル系配位子を示
す。ａ、ｂは、０〜５の整数である。Ｒ1 、Ｒ2 は、置
換されていてもよい炭素数ｌ〜２０の炭化水素基、珪素
含有置換基、ゲルマニウム含有置換基、窒素含有置換
基、燐含有置換基、酸素含有置換基であり、各々同一で
も異なっていてもよい。また、Ｒ1 又はＲ2 が、他のＣ
ｐ環上のＲ1 若しくはＲ2 と又は直接に他のＣｐ環と結
合して架橋基を形成してもよい。さらに、同一のＣｐ環
上の２つのＲ1 又は２つのＲ2 が、互いに結合して縮合
環を形成してもよい。Ｒ3 は、置換されていてもよい炭
素数１〜２０の炭化水素基、水素原子、ハロゲン原子、
珪素含有置換基、窒素含有置換基、燐含有置換基、酸素
含有置換基であり、各々同一でも異なっていてもよい。
また、Ｒ3 は、Ｒ1 若しくはＲ2 を介して又は直接にＣ
ｐ環と結合してシクロペンタジエニル系二座配位子を形
成してもよい。さらに、２つのＲ3 が、相互に結合して
二座配位子を形成してもよい。Ｍは、周期律表第３〜６
族の遷移金属原子であり、Ｌは、電気的に中性な配位
子、ｍは１以上の整数を示す。［Ｒ4 ］は、ｎ価のカチ
オンを中和する１個以上のアニオンであり、２個以上の
場合は同じでも異なっていてもよい。ｐ、ｑ、ｒは、０
又は正の整数であり、Ｍの原子価数がＶの場合、一般式
［１］では、ｐ＋ｑ＋ｒ＝Ｖを満たし、一般式［２］で
は、ｐ＋ｑ＋ｒ＝Ｖ−ｎを満たす。また、ｎは、１〜Ｖ
−１の整数である。）
【００１０】Ｒ1 、Ｒ2 は、置換されていてもよい炭素
数ｌ〜２０の炭化水素基、珪素含有置換基、ゲルマニウ
ム含有置換基、窒素含有置換基、燐含有置換基、酸素含
有置換基であり、各々同一でも異なっていてもよい。置
換されていてもよい炭素数ｌ〜２０の炭化水素基は、具
体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペン
チル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オ
クチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニ
ル基、ｐ−トリル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基等の
アリール基、フルオロメチル基、フルオロエチル基、フ
ルオロフェニル基、クロロメチル基、クロロエチル基、
クロロフェニル基、ブロモメチル基、ブロモエチル基、
ブロモフェニル基、ヨードメチル基、ヨードエチル基、
ヨードフェニル基等のハロ置換炭化水素基等を挙げるこ
とができる。また、珪素含有置換基としては、トリメチ
ルシリル基、トリエチルシリル基、トリフェニルシリル
基等を、窒素含有置換基としては、ジメチルアミド基、
ジエチルアミド基、ジプロピルアミド基、ジイソプロピ
ルアミド基等を、燐含有置換基としては、メチルホスフ
ィド基、エチルホスフィド基、フェニルホスフィド基等
を、酸素含有置換基としては、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イ
ソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基、フェ
ノキシ基、メチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキ
シ基、ｐ−トリルオキシ基、ｍ−トリルオキシ基、ｏ−
トリルオキシ基等のアリールオキシ基、メチルチオアル
コキシ基、エチルチオアルコキシ基、プロピルチオアル
コキシ基、ブチルチオアルコキシ基、ｔ−ブチルチオア
ルコキシ基、フェニルチオアルコキシ基等のチオアルコ
キシ基等を挙げることができる。これらの中でも好まし
いＲ1 、Ｒ2 は、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基
のような炭素数ｌ〜４のアルキル基、トリメチルシリル
基、メトキシ基、エトキシ基のようなアルコキシ基、フ
ェノキシ基のようなアリールオキシ基等である。
数ｌ〜２０の炭化水素基、珪素含有置換基、ゲルマニウ
ム含有置換基、窒素含有置換基、燐含有置換基、酸素含
有置換基であり、各々同一でも異なっていてもよい。置
換されていてもよい炭素数ｌ〜２０の炭化水素基は、具
体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペン
チル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オ
クチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニ
ル基、ｐ−トリル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基等の
アリール基、フルオロメチル基、フルオロエチル基、フ
ルオロフェニル基、クロロメチル基、クロロエチル基、
クロロフェニル基、ブロモメチル基、ブロモエチル基、
ブロモフェニル基、ヨードメチル基、ヨードエチル基、
ヨードフェニル基等のハロ置換炭化水素基等を挙げるこ
とができる。また、珪素含有置換基としては、トリメチ
ルシリル基、トリエチルシリル基、トリフェニルシリル
基等を、窒素含有置換基としては、ジメチルアミド基、
ジエチルアミド基、ジプロピルアミド基、ジイソプロピ
ルアミド基等を、燐含有置換基としては、メチルホスフ
ィド基、エチルホスフィド基、フェニルホスフィド基等
を、酸素含有置換基としては、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イ
ソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基、フェ
ノキシ基、メチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキ
シ基、ｐ−トリルオキシ基、ｍ−トリルオキシ基、ｏ−
トリルオキシ基等のアリールオキシ基、メチルチオアル
コキシ基、エチルチオアルコキシ基、プロピルチオアル
コキシ基、ブチルチオアルコキシ基、ｔ−ブチルチオア
ルコキシ基、フェニルチオアルコキシ基等のチオアルコ
キシ基等を挙げることができる。これらの中でも好まし
いＲ1 、Ｒ2 は、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基
のような炭素数ｌ〜４のアルキル基、トリメチルシリル
基、メトキシ基、エトキシ基のようなアルコキシ基、フ
ェノキシ基のようなアリールオキシ基等である。
【００１１】また、Ｒ1 とＲ2 は、他のＣｐ環上のＲ1
若しくはＲ2 と結合して、又は直接に他のＣｐ環と結合
して架橋基を形成してもよい。形成される架橋基は、具
体的には、メチレン基、エチレン基のようなアルキレン
基、エチリデン基、プロピリデン基、イソプロピリデン
基、フェニルメチリデン基、ジフェニルメチリデン基の
ようなアルキリデン基、ジメチルシリレン基、ジエチル
シリレン基、ジプロピルシリレン基、ジイソプロピルシ
リレン基、ジフェニルシリレン基、メチルエチルシリレ
ン基、メチルフェニルシリレン基、メチルイソプロピル
シリレン基、メチル−ｔ−ブチルシリレン基のような珪
素含有架橋基、ジメチルゲミレン基、ジエチルゲミレン
基、ジプロピルゲミレン基、ジイソプロピルゲミレン
基、ジフェニルゲミレン基、メチルエチルゲミレン基、
メチルフェニルゲミレン基、メチルイソプロピルゲミレ
ン基、メチル−ｔ−ブチルゲミレン基のようなゲルマニ
ウム含有架橋基、メチルイミノ基、エチルイミノ基のよ
うな窒素含有架橋基、メチルホスフィニレン基、エチル
ホスフィニレン基のような燐含有置換基等を挙げること
ができる。なお、これらの架橋基を介して結合された２
つのＣｐ環は、遷移金属原子の二座配位子を形成する。
さらに、同一のＣｐ環上の２つのＲ1 又は２つのＲ2
が、互いに結合して縮合環を形成してもよい。形成され
る縮合環の基は、具体的には、インデニル基、テトラヒ
ドロインデニル基、フルオレニル基、オクタヒドロフル
オレニル基等が好ましく挙げられ、これらは置換されて
いてもよい。
若しくはＲ2 と結合して、又は直接に他のＣｐ環と結合
して架橋基を形成してもよい。形成される架橋基は、具
体的には、メチレン基、エチレン基のようなアルキレン
基、エチリデン基、プロピリデン基、イソプロピリデン
基、フェニルメチリデン基、ジフェニルメチリデン基の
ようなアルキリデン基、ジメチルシリレン基、ジエチル
シリレン基、ジプロピルシリレン基、ジイソプロピルシ
リレン基、ジフェニルシリレン基、メチルエチルシリレ
ン基、メチルフェニルシリレン基、メチルイソプロピル
シリレン基、メチル−ｔ−ブチルシリレン基のような珪
素含有架橋基、ジメチルゲミレン基、ジエチルゲミレン
基、ジプロピルゲミレン基、ジイソプロピルゲミレン
基、ジフェニルゲミレン基、メチルエチルゲミレン基、
メチルフェニルゲミレン基、メチルイソプロピルゲミレ
ン基、メチル−ｔ−ブチルゲミレン基のようなゲルマニ
ウム含有架橋基、メチルイミノ基、エチルイミノ基のよ
うな窒素含有架橋基、メチルホスフィニレン基、エチル
ホスフィニレン基のような燐含有置換基等を挙げること
ができる。なお、これらの架橋基を介して結合された２
つのＣｐ環は、遷移金属原子の二座配位子を形成する。
さらに、同一のＣｐ環上の２つのＲ1 又は２つのＲ2
が、互いに結合して縮合環を形成してもよい。形成され
る縮合環の基は、具体的には、インデニル基、テトラヒ
ドロインデニル基、フルオレニル基、オクタヒドロフル
オレニル基等が好ましく挙げられ、これらは置換されて
いてもよい。
【００１２】Ｒ3 は、置換されていてもよい炭素数１〜
２０の炭化水素基、水素原子、ハロゲン原子、珪素含有
置換基、燐含有置換基、窒素含有置換基、酸素含有置換
基であり、各々同一でも異なっていてもよい。具体的
に、置換されていてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペン
チル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オ
クチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニ
ル基、ｐ−トリル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基等の
アリール基、フルオロメチル基、フルオロエチル基、フ
ルオロフェニル基、クロロメチル基、クロロエチル基、
クロロフェニル基、ブロモメチル基、ブロモエチル基、
ブロモフェニル基、ヨードメチル基、ヨードエチル基、
ヨードフェニル基等のハロ置換炭化水素基等を挙げるこ
とができる。また、ハロゲン原子としては、弗素原子、
塩素原子、臭素原子、沃素原子を、珪素含有置換基とし
ては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ
フェニルシリル基等を、窒素含有置換基としては、ジメ
チルアミド基、ジエチルアミド基、ジプロピルアミド
基、ジイソプロピルアミド基等のアミド基を、燐含有置
換基としては、メチルホスフィド基、エチルホスフィド
基、フェニルホスフィド基等を、酸素含有置換基として
は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロ
ポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ
基等のアルコキシ基、フェノキシ基、メチルフェノキシ
基、ペンタメチルフェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基、
ｍ−トリルオキシ基、ｏ−トリルオキシ基等のアリール
オキシ基、メチルチオアルコキシ基、エチルチオアルコ
キシ基、プロピルチオアルコキシ基、ブチルチオアルコ
キシ基、ｔ−ブチルチオアルコキシ基、フェニルチオア
ルコキシ基等のチオアルコキシ基を挙げることができ
る。これらの中でも好ましいものとして、水素原子、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、フェニル基、塩素原子等のハロゲン原子、メトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、
ジメチルアミド基、メチルチオアルコキシ基を挙げるこ
とができ、中でも、水素原子、メチル基、塩素原子が特
に好ましい。
２０の炭化水素基、水素原子、ハロゲン原子、珪素含有
置換基、燐含有置換基、窒素含有置換基、酸素含有置換
基であり、各々同一でも異なっていてもよい。具体的
に、置換されていてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペン
チル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オ
クチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニ
ル基、ｐ−トリル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基等の
アリール基、フルオロメチル基、フルオロエチル基、フ
ルオロフェニル基、クロロメチル基、クロロエチル基、
クロロフェニル基、ブロモメチル基、ブロモエチル基、
ブロモフェニル基、ヨードメチル基、ヨードエチル基、
ヨードフェニル基等のハロ置換炭化水素基等を挙げるこ
とができる。また、ハロゲン原子としては、弗素原子、
塩素原子、臭素原子、沃素原子を、珪素含有置換基とし
ては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ
フェニルシリル基等を、窒素含有置換基としては、ジメ
チルアミド基、ジエチルアミド基、ジプロピルアミド
基、ジイソプロピルアミド基等のアミド基を、燐含有置
換基としては、メチルホスフィド基、エチルホスフィド
基、フェニルホスフィド基等を、酸素含有置換基として
は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロ
ポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ
基等のアルコキシ基、フェノキシ基、メチルフェノキシ
基、ペンタメチルフェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基、
ｍ−トリルオキシ基、ｏ−トリルオキシ基等のアリール
オキシ基、メチルチオアルコキシ基、エチルチオアルコ
キシ基、プロピルチオアルコキシ基、ブチルチオアルコ
キシ基、ｔ−ブチルチオアルコキシ基、フェニルチオア
ルコキシ基等のチオアルコキシ基を挙げることができ
る。これらの中でも好ましいものとして、水素原子、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、フェニル基、塩素原子等のハロゲン原子、メトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、
ジメチルアミド基、メチルチオアルコキシ基を挙げるこ
とができ、中でも、水素原子、メチル基、塩素原子が特
に好ましい。
【００１３】また、Ｒ3 は、Ｒ1 若しくはＲ2 を介して
Ｃｐ環と結合して又は直接にＣｐ環と結合してシクロペ
ンタジエニル系二座配位子を形成してもよい。このよう
な配位子の具体例として、−ＣｐＨ4 （ＣＨ2 ）n Ｏ−
（１≦ｎ≦５）、−ＣｐＭｅ 4 （ＣＨ2 ）n Ｏ−（ｌ≦
ｎ≦５）、−ＣｐＨ4 （Ｍｅ2 Ｓｉ）（ｔ−Ｂｕ）Ｎ
−、−ＣｐＭｅ4 （Ｍｅ2 Ｓｉ）（ｔ−Ｂｕ）Ｎ−等
（Ｃｐはシクロペンタジエニル基、Ｍｅはメチル基、Ｂ
ｕはブチル基を示す。）が挙げられる。さらに、２つの
Ｒ3 が相互に結合して二座配位子を形成してもよい。こ
のようなＲ3 の具体例としては、−ＯＣＨ2 Ｏ−、−Ｏ
ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−、−Ｏ（ｏ−Ｃ6 Ｈ4 ）Ｏ−等を挙げ
ることができる。
Ｃｐ環と結合して又は直接にＣｐ環と結合してシクロペ
ンタジエニル系二座配位子を形成してもよい。このよう
な配位子の具体例として、−ＣｐＨ4 （ＣＨ2 ）n Ｏ−
（１≦ｎ≦５）、−ＣｐＭｅ 4 （ＣＨ2 ）n Ｏ−（ｌ≦
ｎ≦５）、−ＣｐＨ4 （Ｍｅ2 Ｓｉ）（ｔ−Ｂｕ）Ｎ
−、−ＣｐＭｅ4 （Ｍｅ2 Ｓｉ）（ｔ−Ｂｕ）Ｎ−等
（Ｃｐはシクロペンタジエニル基、Ｍｅはメチル基、Ｂ
ｕはブチル基を示す。）が挙げられる。さらに、２つの
Ｒ3 が相互に結合して二座配位子を形成してもよい。こ
のようなＲ3 の具体例としては、−ＯＣＨ2 Ｏ−、−Ｏ
ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−、−Ｏ（ｏ−Ｃ6 Ｈ4 ）Ｏ−等を挙げ
ることができる。
【００１４】Ｍは、周期律表第３〜６族の遷移金属原子
であり、具体的には、３族のスカンジウム、イットリウ
ム、ランタン、セリウム、プラセオジウム、ネオジウ
ム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビ
ウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリ
ウム、イッテルビウム、ルテチウム、アクチニウム、ト
リウム、プロトアクチニウム、ウラン；４族のチタニウ
ム、ジルコニウム、ハフニウム；５族のバナジウム、ニ
オブ、タンタル；６族のクロム、モリブデン、タングス
テンが挙げられる、これらのうち、４族のチタニウム、
ジルコニウム、ハフニウムが好ましく用いられる。ま
た、これらは混合して用いてもよい。
であり、具体的には、３族のスカンジウム、イットリウ
ム、ランタン、セリウム、プラセオジウム、ネオジウ
ム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビ
ウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリ
ウム、イッテルビウム、ルテチウム、アクチニウム、ト
リウム、プロトアクチニウム、ウラン；４族のチタニウ
ム、ジルコニウム、ハフニウム；５族のバナジウム、ニ
オブ、タンタル；６族のクロム、モリブデン、タングス
テンが挙げられる、これらのうち、４族のチタニウム、
ジルコニウム、ハフニウムが好ましく用いられる。ま
た、これらは混合して用いてもよい。
【００１５】Ｌは、電気的に中性な配位子、ｍはその個
数で１以上の整数を示す。電気的に中性な配位子は、具
体的には、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサンのようなエーテル類、アセトニトリルのような
ニトリル類、ジメチルホルムアミドのようなアミド類、
トリメチルホスフィンのようなホスフィン類、トリメチ
ルアミンのようなアミン類を挙げることができる。好ま
しくはテトラヒドロフラン、トリメチルホスフィン、ト
リメチルアミンである。
数で１以上の整数を示す。電気的に中性な配位子は、具
体的には、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサンのようなエーテル類、アセトニトリルのような
ニトリル類、ジメチルホルムアミドのようなアミド類、
トリメチルホスフィンのようなホスフィン類、トリメチ
ルアミンのようなアミン類を挙げることができる。好ま
しくはテトラヒドロフラン、トリメチルホスフィン、ト
リメチルアミンである。
【００１６】［Ｒ4 ］は、ｎ価のカチオンを中和する１
個以上のアニオンであり、２個以上の場合は同じでも異
なっていてもよい。このようなアニオンは、具体的に
は、テトラフェニルボレート、テトラ（ｐ−トリル）ボ
レート、カルバドデカボレート、ジカルバウンデカボレ
ート、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェ
ートである。ａ、ｂは０〜５の整数である。ｐ、ｑ、ｒ
は、０又は正の整数であり、Ｍの原子価数がＶの場合、
一般式［１］のメタロセン系化合物では、ｐ＋ｑ＋ｒ＝
Ｖを満たし、一般式［２］のメタロセン系化合物では、
ｐ＋ｑ＋ｒ＝Ｖ−ｎを満たす。通常、ｐ、ｑは０〜３の
整数で、好ましくは０又は１である。ｒは０〜３の整数
で好ましくは１又は２である。また、ｎは０≦ｎ≦Ｖを
満たす整数である。）
個以上のアニオンであり、２個以上の場合は同じでも異
なっていてもよい。このようなアニオンは、具体的に
は、テトラフェニルボレート、テトラ（ｐ−トリル）ボ
レート、カルバドデカボレート、ジカルバウンデカボレ
ート、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェ
ートである。ａ、ｂは０〜５の整数である。ｐ、ｑ、ｒ
は、０又は正の整数であり、Ｍの原子価数がＶの場合、
一般式［１］のメタロセン系化合物では、ｐ＋ｑ＋ｒ＝
Ｖを満たし、一般式［２］のメタロセン系化合物では、
ｐ＋ｑ＋ｒ＝Ｖ−ｎを満たす。通常、ｐ、ｑは０〜３の
整数で、好ましくは０又は１である。ｒは０〜３の整数
で好ましくは１又は２である。また、ｎは０≦ｎ≦Ｖを
満たす整数である。）
【００１７】上述のメタロセン系遷移金属化合物は、具
体的には、ジルコニウムを例にとれば、一般式［１］に
相当するものとしては、（１）ビス（メチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロライド、（２）ビス
（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロラ
イド、（３）ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジメチル、（４）ビス（エチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジメチル、（５）ビス（メチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジヒドリド、（６）
ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジヒ
ドリド、（７）ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロライド、（８）ビス（トリメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、
（９）ビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド、
（１０）ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジメチル、（１１）ビス（インデニル）ジルコニ
ウムジメチル、（１２）ビス（トリメチルシリルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、（１３）ビス
（トリフルオロメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロライド、（１４）イソプロピリデン−ビス
（インデニル）ジルコニウムジクロライド、（１５）イ
ソプロピリデン−ビス（インデニル）ジルコニウムジヒ
ドリド、（１６）ペンタメチルシクロペンタジエニル
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、
（１７）ペンタメチルシクロペンタジエニル（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、（１８）イソプ
ロピリデン−（シクロペンタジエニル）（フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロライド、（１９）イソプロピリ
デン−（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジル
コニウムジメチル、
体的には、ジルコニウムを例にとれば、一般式［１］に
相当するものとしては、（１）ビス（メチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロライド、（２）ビス
（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロラ
イド、（３）ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジメチル、（４）ビス（エチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジメチル、（５）ビス（メチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジヒドリド、（６）
ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジヒ
ドリド、（７）ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロライド、（８）ビス（トリメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、
（９）ビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド、
（１０）ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジメチル、（１１）ビス（インデニル）ジルコニ
ウムジメチル、（１２）ビス（トリメチルシリルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、（１３）ビス
（トリフルオロメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロライド、（１４）イソプロピリデン−ビス
（インデニル）ジルコニウムジクロライド、（１５）イ
ソプロピリデン−ビス（インデニル）ジルコニウムジヒ
ドリド、（１６）ペンタメチルシクロペンタジエニル
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、
（１７）ペンタメチルシクロペンタジエニル（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、（１８）イソプ
ロピリデン−（シクロペンタジエニル）（フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロライド、（１９）イソプロピリ
デン−（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジル
コニウムジメチル、
【００１８】（２０）ビス（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロライド、（２１）ビス（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジメチル、（２２）ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジエチル、（２３）メ
チルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロライド、（２４）メチルシクロペンタ
ジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、（２５）ジメチルシクロペンタジエニル（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（２６）イ
ンデニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
ライド、（２７）ビス（ペンタメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロライド、（２８）インデニル
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジルコニウムジ
メチル、（２９）トリメチルシクロペンタジエニル（シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、（３０）
トリフルオロメチルシクロペンタジエニル（シクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロライド、（３１）トリ
フルオロメチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジメチル、（３２）ビス（シクロ
ペンタジエニル）（トリメチルシリル）（メチル）ジル
コニウム、（３３）メチレン−ビス（シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロライド、（３４）エチレン−
ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライ
ド、（３５）ジメチルシリレン−ビス（シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジメチル （３６）ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムビ
ス（メタンスルホナト）、（３７）ビス（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムトリフルオロメタンスルホナト
クロライド、（３８）ビス（インデニル）ジルコニウム
ビス（トリプルオロメタンスルホナト）、（３９）エチ
レン−ビス（インデニル）ジルコニウムビス（トリフル
オロメタンスルホナト）、
ルコニウムジクロライド、（２１）ビス（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジメチル、（２２）ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジエチル、（２３）メ
チルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロライド、（２４）メチルシクロペンタ
ジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、（２５）ジメチルシクロペンタジエニル（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（２６）イ
ンデニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
ライド、（２７）ビス（ペンタメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロライド、（２８）インデニル
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジルコニウムジ
メチル、（２９）トリメチルシクロペンタジエニル（シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、（３０）
トリフルオロメチルシクロペンタジエニル（シクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロライド、（３１）トリ
フルオロメチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジメチル、（３２）ビス（シクロ
ペンタジエニル）（トリメチルシリル）（メチル）ジル
コニウム、（３３）メチレン−ビス（シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロライド、（３４）エチレン−
ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライ
ド、（３５）ジメチルシリレン−ビス（シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジメチル （３６）ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムビ
ス（メタンスルホナト）、（３７）ビス（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムトリフルオロメタンスルホナト
クロライド、（３８）ビス（インデニル）ジルコニウム
ビス（トリプルオロメタンスルホナト）、（３９）エチ
レン−ビス（インデニル）ジルコニウムビス（トリフル
オロメタンスルホナト）、
【００１９】（４０）ジメチルシリレン−（第３級ブチ
ルアミド）（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジベ
ンジルジルコニウム、（４１）インデニルジルコニウム
トリス（ジメチルアミド）、（４２）エチレン−（第３
級ブチルアミド）（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、（４３）ジメチルシリ
レン−（第３級ブチルアミド）（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（４４）ジ
メチルシリレン−（フェニルホスフィド）（テトラメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、
（４５）ビス（ｌ，３−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、（４６）ビス（１−エ
チル−３−メチルシクロペンタジェニル）ジルコニウム
ジクロライド、（４７）ビス（１−ｎ−プロピル−３−
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライ
ド、（４８）ビス（１−ｉ−プロピル−３−メチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（４
９）ビス（１−ｎ−ブチル−３−メチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロライド、
ルアミド）（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジベ
ンジルジルコニウム、（４１）インデニルジルコニウム
トリス（ジメチルアミド）、（４２）エチレン−（第３
級ブチルアミド）（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、（４３）ジメチルシリ
レン−（第３級ブチルアミド）（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（４４）ジ
メチルシリレン−（フェニルホスフィド）（テトラメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、
（４５）ビス（ｌ，３−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、（４６）ビス（１−エ
チル−３−メチルシクロペンタジェニル）ジルコニウム
ジクロライド、（４７）ビス（１−ｎ−プロピル−３−
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライ
ド、（４８）ビス（１−ｉ−プロピル−３−メチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（４
９）ビス（１−ｎ−ブチル−３−メチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロライド、
【００２０】（５０）ビス（１−ｉ−ブチル−３−メチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、
（５１）ビス（１−シクロヘキシル−３−メチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（５２）
ビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジメチル、（５３）ビス（ｌ−エチル−３−メチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、（５
４）ビス（ｌ−ｎ−プロピル−３−メチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジメチル、（５５）ビス（１−
ｎ−ブチル−３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジメチル、（５６）ビス（１，３−ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムビス（ジエチルアミ
ド）、（５７）ビス（１−エチル−３−メチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムビス（ジエチルアミド）、
（５８）ビス（１−ｎ−ブチル−３−メチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムビス（ジエチルアミド）等が
ある。
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、
（５１）ビス（１−シクロヘキシル−３−メチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（５２）
ビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジメチル、（５３）ビス（ｌ−エチル−３−メチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、（５
４）ビス（ｌ−ｎ−プロピル−３−メチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジメチル、（５５）ビス（１−
ｎ−ブチル−３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジメチル、（５６）ビス（１，３−ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムビス（ジエチルアミ
ド）、（５７）ビス（１−エチル−３−メチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムビス（ジエチルアミド）、
（５８）ビス（１−ｎ−ブチル−３−メチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムビス（ジエチルアミド）等が
ある。
【００２１】また、一般式［２］に相当するものとして
は、（１）ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウム（クロライド）（テトラフェニルボレート）テト
ラヒドロフラン錯体、（２）ビス（エチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウム（クロライド）（テトラフェニ
ルボレート）テトラヒドロフラン錯体、（３）ビス（メ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウム（メチル）
（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、
（４）ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ム（メチル）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロ
フラン錯体、（５）ビス（メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウム（ヒドリド）（テトラフェニルボレー
ト）テトラヒドロフラン錯体、（６）ビス（ジメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウム（クロライド）（テ
トラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、
（７）ビス（インデニル）ジルコニウム（クロライド）
（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、
（８）ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウム（メチル）（テトラフェニルボレート）テトラヒド
ロフラン錯体、（９）ビス（トリメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウム（ヒドリド）（テトラフェニルボ
レート）テトラヒドロフラン錯体、
は、（１）ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウム（クロライド）（テトラフェニルボレート）テト
ラヒドロフラン錯体、（２）ビス（エチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウム（クロライド）（テトラフェニ
ルボレート）テトラヒドロフラン錯体、（３）ビス（メ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウム（メチル）
（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、
（４）ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ム（メチル）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロ
フラン錯体、（５）ビス（メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウム（ヒドリド）（テトラフェニルボレー
ト）テトラヒドロフラン錯体、（６）ビス（ジメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウム（クロライド）（テ
トラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、
（７）ビス（インデニル）ジルコニウム（クロライド）
（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、
（８）ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウム（メチル）（テトラフェニルボレート）テトラヒド
ロフラン錯体、（９）ビス（トリメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウム（ヒドリド）（テトラフェニルボ
レート）テトラヒドロフラン錯体、
【００２２】（１０）イソプロピリデン−ビス（インデ
ニル）ジルコニウム（クロライド）（テトラフェニルボ
レート）テトラヒドロフラン錯体、（１１）イソプロピ
リデン−ビス（インデニル）ジルコニウム（メチル）
（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、
（１２）イソプロピリデン−ビス（インデニル）ジルコ
ニウム（ヒドリド）（テトラフェニルボレート）テトラ
ヒドロフラン錯体、（１３）ペンタメチルシクロペンタ
ジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（クロ
ライド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラ
ン錯体、（１４）イソプロピリデン−（シクロペンタジ
エニル）（フルオレニル）ジルコニウム（クロライド）
（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、
（１５）ビス（シクロペンタジエニル）（メチル）ジル
コニウム（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラ
ン錯体、（１６）メチルシクロペンタジエニル（シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウム（クロライド）（テトラ
フェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、（１７）
ジメチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウム（クロライド）（テトラフェニルボレ
ート）テトラヒドロフラン錯体、（１８）インデニル
（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（クロライド）
（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、
（１９）トリメチルシリルシクロペンタジエニル（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウム（メチル）（テトラフ
ェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、
ニル）ジルコニウム（クロライド）（テトラフェニルボ
レート）テトラヒドロフラン錯体、（１１）イソプロピ
リデン−ビス（インデニル）ジルコニウム（メチル）
（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、
（１２）イソプロピリデン−ビス（インデニル）ジルコ
ニウム（ヒドリド）（テトラフェニルボレート）テトラ
ヒドロフラン錯体、（１３）ペンタメチルシクロペンタ
ジエニル（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（クロ
ライド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラ
ン錯体、（１４）イソプロピリデン−（シクロペンタジ
エニル）（フルオレニル）ジルコニウム（クロライド）
（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、
（１５）ビス（シクロペンタジエニル）（メチル）ジル
コニウム（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラ
ン錯体、（１６）メチルシクロペンタジエニル（シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウム（クロライド）（テトラ
フェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、（１７）
ジメチルシクロペンタジエニル（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウム（クロライド）（テトラフェニルボレ
ート）テトラヒドロフラン錯体、（１８）インデニル
（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（クロライド）
（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、
（１９）トリメチルシリルシクロペンタジエニル（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウム（メチル）（テトラフ
ェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、
【００２３】（２０）ビス（シクロペンタジエニル）
（トリメチルシリル）ジルコニウム（テトラフェニルボ
レート）テトラヒドロフラン錯体、（２１）ビス（シク
ロペンタジエニル）（トリメチルシリルメチル）ジルコ
ニウム（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン
錯体、（２２）エチレン−ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウム（クロライド）（テトラフェニルボレ
ート）テトラヒドロフラン錯体、（２３）ジメチルシリ
レン−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（ク
ロライド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフ
ラン錯体、（２４）エチレン−ビス（シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウム（メチル）（テトラフェニルボレー
ト）テトラヒドロフラン錯体、（２５）ジメチルシリレ
ン−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（メチ
ル）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯
体、（２６）エチレン−ビス（シクロペンタジエニル）
ジルコニウム（ヒドリド）（テトラフェニルボレート）
テトラヒドロフラン錯体、（２７）ビス（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウム（メタンスルホナト）（テトラ
フェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、等があ
る。また、これらの化合物の混合物を用いてもよい。さ
らに、チタニウム化合物、ハフニウム化合物等の第３、
４、５、６族金属化合物についても、上記と同様の化合
物が挙げられる。
（トリメチルシリル）ジルコニウム（テトラフェニルボ
レート）テトラヒドロフラン錯体、（２１）ビス（シク
ロペンタジエニル）（トリメチルシリルメチル）ジルコ
ニウム（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン
錯体、（２２）エチレン−ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウム（クロライド）（テトラフェニルボレ
ート）テトラヒドロフラン錯体、（２３）ジメチルシリ
レン−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（ク
ロライド）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフ
ラン錯体、（２４）エチレン−ビス（シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウム（メチル）（テトラフェニルボレー
ト）テトラヒドロフラン錯体、（２５）ジメチルシリレ
ン−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム（メチ
ル）（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフラン錯
体、（２６）エチレン−ビス（シクロペンタジエニル）
ジルコニウム（ヒドリド）（テトラフェニルボレート）
テトラヒドロフラン錯体、（２７）ビス（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウム（メタンスルホナト）（テトラ
フェニルボレート）テトラヒドロフラン錯体、等があ
る。また、これらの化合物の混合物を用いてもよい。さ
らに、チタニウム化合物、ハフニウム化合物等の第３、
４、５、６族金属化合物についても、上記と同様の化合
物が挙げられる。
【００２４】成分（ｂ）：オレフィン重合用触媒成分で
ある成分（ｂ）としては、（ｂ１）無機珪酸塩及び（ｂ
２）無機珪酸塩を除くイオン交換性層状化合物からなる
群より選ばれた少なくとも一種の化合物を用いる。
ある成分（ｂ）としては、（ｂ１）無機珪酸塩及び（ｂ
２）無機珪酸塩を除くイオン交換性層状化合物からなる
群より選ばれた少なくとも一種の化合物を用いる。
【００２５】（ｂ１）無機珪酸塩 無機珪酸塩としては、ゼオライト、珪藻土及び大部分の
粘土を挙げることができる。また、粘土は、通常、粘土
鉱物を主成分として構成される。これらゼオライト、珪
藻土、粘土、粘土鉱物は、天然に産出する鉱物を用いて
もよいし、人工合成物であってよい。また、これらは、
特に処理を行うことなくそのまま用いてもよいし、ボー
ルミル、篩分け、酸処理等の処理を行った後に用いても
よい。また単独で用いても、２種以上を混合して用いて
もよい。
粘土を挙げることができる。また、粘土は、通常、粘土
鉱物を主成分として構成される。これらゼオライト、珪
藻土、粘土、粘土鉱物は、天然に産出する鉱物を用いて
もよいし、人工合成物であってよい。また、これらは、
特に処理を行うことなくそのまま用いてもよいし、ボー
ルミル、篩分け、酸処理等の処理を行った後に用いても
よい。また単独で用いても、２種以上を混合して用いて
もよい。
【００２６】・粘土、粘土鉱物 粘土、粘土鉱物の具体例としては、アロフェン等のアロ
フェン族、ディッカイト、ナクライト、カオリナイト、
アノーキサイト、メタハロイサイト、ハロイサイト等の
カオリン族、クリソタイル、リザルタイト、アンチゴラ
イト等の蛇紋石族、モンモリロナイト、ザウコナイト、
バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトラ
イト、ベントナイト、テニオライト等のスメクタイト
族、バーミキュライト等のバーミキュライト鉱物、雲
母、イライト、セリサイト、海緑石等の雲母鉱物、アタ
パルジャイト、セピオライト、パリゴルスカイト、木節
粘土、ガイロメ粘土、ヒシンゲル石、パイロフィライ
ト、リョクデイ石群等が挙げられる。これらは混合層を
形成していてもよい。これらの中では、モンモリロナイ
ト、ザウコナイト、バイデライト、ノントロナイト、サ
ポナイト、ヘクトライト、ベントナイト、テニオライト
等のスメクタイト族、雲母、イライト等の雲母鉱物、バ
ーミキュライト等のバーミキュライト鉱物が好ましい。
フェン族、ディッカイト、ナクライト、カオリナイト、
アノーキサイト、メタハロイサイト、ハロイサイト等の
カオリン族、クリソタイル、リザルタイト、アンチゴラ
イト等の蛇紋石族、モンモリロナイト、ザウコナイト、
バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトラ
イト、ベントナイト、テニオライト等のスメクタイト
族、バーミキュライト等のバーミキュライト鉱物、雲
母、イライト、セリサイト、海緑石等の雲母鉱物、アタ
パルジャイト、セピオライト、パリゴルスカイト、木節
粘土、ガイロメ粘土、ヒシンゲル石、パイロフィライ
ト、リョクデイ石群等が挙げられる。これらは混合層を
形成していてもよい。これらの中では、モンモリロナイ
ト、ザウコナイト、バイデライト、ノントロナイト、サ
ポナイト、ヘクトライト、ベントナイト、テニオライト
等のスメクタイト族、雲母、イライト等の雲母鉱物、バ
ーミキュライト等のバーミキュライト鉱物が好ましい。
【００２７】（ｂ２）無機珪酸塩を除くイオン交換性層
状化合物 無機珪酸塩を除くイオン交換性層状化合物としては、六
方最密パッキング型、アンチモン型、ＣｄＣｌ2 型、Ｃ
ｄＩ2 型等の、イオン結合等によって構成される面が互
いに弱い結合力で平行に積み重なった、層状の結晶構造
を有するイオン結晶性化合物等を例示することができ
る。このような結晶構造を有するイオン交換性層状化合
物の具体例としては、α−Ｚｒ（ＨＡｓＯ4 ）2 ・Ｈ2
Ｏ、α−Ｚｒ（ＨＰＯ4 ）2 、α−Ｚｒ（ＫＰＯ4）2
・３Ｈ2 Ｏ、α−Ｔｉ（ＨＰＯ4 ）2 、α−Ｔｉ（ＨＡ
ｓＯ4 ）2 ・Ｈ2 Ｏ、α−Ｓｎ（ＨＰＯ4 ）2 ・Ｈ2
Ｏ、γ−Ｚｒ（ＨＰＯ4 ）2 、γ−Ｔｉ（ＨＰＯ4 ）
2 、γ−Ｔｉ（ＮＨ4 ＰＯ4 ）2 ・Ｈ2 Ｏ等の多価金属
の結晶性酸性塩があげられる。これらは特に処理を行う
ことなくそのまま用いてもよいし、ボールミル、篩分
け、酸処理等の処理を行った後に用いてもよい。また単
独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。
状化合物 無機珪酸塩を除くイオン交換性層状化合物としては、六
方最密パッキング型、アンチモン型、ＣｄＣｌ2 型、Ｃ
ｄＩ2 型等の、イオン結合等によって構成される面が互
いに弱い結合力で平行に積み重なった、層状の結晶構造
を有するイオン結晶性化合物等を例示することができ
る。このような結晶構造を有するイオン交換性層状化合
物の具体例としては、α−Ｚｒ（ＨＡｓＯ4 ）2 ・Ｈ2
Ｏ、α−Ｚｒ（ＨＰＯ4 ）2 、α−Ｚｒ（ＫＰＯ4）2
・３Ｈ2 Ｏ、α−Ｔｉ（ＨＰＯ4 ）2 、α−Ｔｉ（ＨＡ
ｓＯ4 ）2 ・Ｈ2 Ｏ、α−Ｓｎ（ＨＰＯ4 ）2 ・Ｈ2
Ｏ、γ−Ｚｒ（ＨＰＯ4 ）2 、γ−Ｔｉ（ＨＰＯ4 ）
2 、γ−Ｔｉ（ＮＨ4 ＰＯ4 ）2 ・Ｈ2 Ｏ等の多価金属
の結晶性酸性塩があげられる。これらは特に処理を行う
ことなくそのまま用いてもよいし、ボールミル、篩分
け、酸処理等の処理を行った後に用いてもよい。また単
独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２８】塩類処理及び／又は酸処理 本発明の好ましい態様においては、上述の（ｂ１）無機
珪酸塩及び（ｂ２）無機珪酸塩を除くイオン交換性層状
化合物からなる群より選ばれた少なくとも一種の化合物
を、塩類処理及び／又は酸処理することによって、オレ
フィン重合用触媒成分の一である成分（ｂ）の化合物が
得られる。これらの処理は、容器の性能、特に透明性を
向上させる。しかして、塩類処理も酸処理も施されてい
ない状態で、無機珪酸塩及び無機珪酸塩を除くイオン交
換性層状化合物からなる群より選ばれた少なくとも一種
の化合物は、通常、交換可能な周期律表第１族金属（通
常、例えばＮａ、Ｋ）の陽イオンを含有する。そのよう
な周期律表第１族金属の陽イオンの含有量は、０．１重
量％好ましくは０．５重量％であることが望ましい。
珪酸塩及び（ｂ２）無機珪酸塩を除くイオン交換性層状
化合物からなる群より選ばれた少なくとも一種の化合物
を、塩類処理及び／又は酸処理することによって、オレ
フィン重合用触媒成分の一である成分（ｂ）の化合物が
得られる。これらの処理は、容器の性能、特に透明性を
向上させる。しかして、塩類処理も酸処理も施されてい
ない状態で、無機珪酸塩及び無機珪酸塩を除くイオン交
換性層状化合物からなる群より選ばれた少なくとも一種
の化合物は、通常、交換可能な周期律表第１族金属（通
常、例えばＮａ、Ｋ）の陽イオンを含有する。そのよう
な周期律表第１族金属の陽イオンの含有量は、０．１重
量％好ましくは０．５重量％であることが望ましい。
【００２９】塩類処理及び／又は酸処理によって、固体
の酸強度を変えることができる。また、塩類処理は、イ
オン複合体、分子複合体、有機誘導体等を形成し、表面
積や層間距離を変えることができる。すなわち、イオン
交換性を利用し、層間の交換性イオンを別の大きな嵩高
いイオンと置換することにより、層間が拡大した状態の
層状物質を得ることができる。その場合、塩類で処理さ
れる前の、無機珪酸塩及び無機珪酸塩を除くイオン交換
性層状化合物からなる群より選ばれた少なくとも一種の
化合物の含有する交換可能な周期律表第１族金属の陽イ
オンの４０％以上、好ましくは６０％以上を、下記に示
す塩類より解離した陽イオンとイオン交換することが必
要である。
の酸強度を変えることができる。また、塩類処理は、イ
オン複合体、分子複合体、有機誘導体等を形成し、表面
積や層間距離を変えることができる。すなわち、イオン
交換性を利用し、層間の交換性イオンを別の大きな嵩高
いイオンと置換することにより、層間が拡大した状態の
層状物質を得ることができる。その場合、塩類で処理さ
れる前の、無機珪酸塩及び無機珪酸塩を除くイオン交換
性層状化合物からなる群より選ばれた少なくとも一種の
化合物の含有する交換可能な周期律表第１族金属の陽イ
オンの４０％以上、好ましくは６０％以上を、下記に示
す塩類より解離した陽イオンとイオン交換することが必
要である。
【００３０】・塩類 このようなイオン交換を目的とした塩類処理では、陽イ
オンとして、周期律表第２〜１４族の原子を含む塩類が
用いられる。好ましくは、周期律表第２〜１４族の原子
を含む陽イオンと、ハロゲン原子、無機酸及び有機酸か
らなる群より選ばれた少なくとも一種の陰イオンとから
なる塩類であり、さらに好ましくは、周期律表第２〜１
４族の原子を含む陽イオンと、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆ、Ｐ
Ｏ4 、ＳＯ4 、ＮＯ3 、ＣＯ3 、Ｃ2 Ｏ4 、ＣｌＯ4 、
ＯＣＯＣＨ3 、ＣＨ3 ＣＯＣＨＣＯＣＨ3 、ＯＣｌ2、
Ｏ（ＮＯ3 ）2 、Ｏ（ＣｌＯ4 ）2 、Ｏ（ＳＯ4 ）、Ｏ
Ｈ、Ｏ2 Ｃｌ2 、ＯＣｌ3 、ＯＣＯＨ、ＯＣＯＣＨ2 Ｃ
Ｈ3 、Ｃ2 Ｈ4 Ｏ4 及びＣ 6 Ｈ5 Ｏ7 からなる群から選
ばれる少なくとも一種の陰イオンとからなる塩類であ
る。具体的には、ＣａＣｌ2 、ＣａＳＯ4 、Ｃａ（ＮＯ
3 ）2 、ＭｇＣｌ2 、ＭｇＢｒ2 、ＭｇＳＯ4 、Ｍｇ3
（ＰＯ4 ）2 、Ｍｇ（ＮＯ3 ）2 、Ｍｇ（ＣｌＯ4）
2 、Ｔｉ（ＯＣＯＣＨ3 ）4 、Ｔｉ（ＣＯ3 ）2 、Ｔｉ
（ＮＯ3 ）4 、Ｔｉ（ＳＯ4 ）2 、ＴｉＦ4 、ＴｉＣｌ
4 、Ｚｒ（ＣＯ3 ）2 、Ｚｒ（ＮＯ3 ）4 、Ｚｒ（ＳＯ
4 ）2 、ＺｒＣｌ4 、ＶＯＳＯ4 、ＶＯＣｌ3 、ＶＣｌ
3 、ＶＣｌ4 、ＶＢｒ3 、ＣｒＯ2 Ｃｌ2 、ＣｒＦ3 、
ＣｒＣｌ3 、ＣｒＢｒ3 、Ｃｒ（ＮＯ3）3 、Ｃｒ2
（ＳＯ4 ）3 、Ｃｏ（ＣＨ3 ＣＯＣＨＣＯＣＨ3 ）3 、
ＣｏＣＯ3、ＣｏＣ2 Ｏ4 、ＣｏＦ2 、ＮｉＣＯ3 、Ｎ
ｉＣ2 Ｏ4 、ＣｕＢｒ2 、Ｃｕ（ＯＣＯＣＨ3 ）2 、Ｚ
ｎ（ＣＨ3 ＣＯＣＨＣＯＣＨ3 ）2 、Ｚｎ（ＯＣＯＣＨ
3 ） 2 、Ｚｎ（ＯＯＣＨ）2 、ＺｎＣＯ3 、Ｚｎ（ＳＯ
4 ）、Ｚｎ（ＮＯ3 ）2 、ＺｎＣｌ2 、ＡｌＣｌ3 、Ａ
ｌ（ＮＯ3 ）3 、ＧｅＩ4 、ＧｅＢｒ4 、Ｓｎ（ＯＣＯ
ＣＨ3 ）4 、ＰｂＳＯ4 、Ｐｂ（ＮＯ3 ）2 、Ｐｂ（Ｃ
ｌＯ4 ）2 、ＰｂＩ2等の塩類が挙げられる。これらの
中では、ＣｒＯ2 Ｃｌ2 、ＣｒＦ3 、ＣｒＣｌ 3 、Ｃｒ
Ｂｒ3 、Ｃｒ（ＮＯ3 ）3 、Ｃｒ2 （ＳＯ4 ）3 、Ｔｉ
（ＮＯ3 ）4 、Ｔｉ（ＳＯ4 ）2 、ＴｉＦ4 、ＴｉＣｌ
4 、Ｚｒ（ＣＯ3 ）2 、Ｚｒ（ＮＯ3 ） 4 、Ｚｒ（ＳＯ
4 ）2 、ＺｒＣｌ4 等、陽イオンとして、周期律表第４
〜６族の原子を含む塩類が特に好ましい。
オンとして、周期律表第２〜１４族の原子を含む塩類が
用いられる。好ましくは、周期律表第２〜１４族の原子
を含む陽イオンと、ハロゲン原子、無機酸及び有機酸か
らなる群より選ばれた少なくとも一種の陰イオンとから
なる塩類であり、さらに好ましくは、周期律表第２〜１
４族の原子を含む陽イオンと、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆ、Ｐ
Ｏ4 、ＳＯ4 、ＮＯ3 、ＣＯ3 、Ｃ2 Ｏ4 、ＣｌＯ4 、
ＯＣＯＣＨ3 、ＣＨ3 ＣＯＣＨＣＯＣＨ3 、ＯＣｌ2、
Ｏ（ＮＯ3 ）2 、Ｏ（ＣｌＯ4 ）2 、Ｏ（ＳＯ4 ）、Ｏ
Ｈ、Ｏ2 Ｃｌ2 、ＯＣｌ3 、ＯＣＯＨ、ＯＣＯＣＨ2 Ｃ
Ｈ3 、Ｃ2 Ｈ4 Ｏ4 及びＣ 6 Ｈ5 Ｏ7 からなる群から選
ばれる少なくとも一種の陰イオンとからなる塩類であ
る。具体的には、ＣａＣｌ2 、ＣａＳＯ4 、Ｃａ（ＮＯ
3 ）2 、ＭｇＣｌ2 、ＭｇＢｒ2 、ＭｇＳＯ4 、Ｍｇ3
（ＰＯ4 ）2 、Ｍｇ（ＮＯ3 ）2 、Ｍｇ（ＣｌＯ4）
2 、Ｔｉ（ＯＣＯＣＨ3 ）4 、Ｔｉ（ＣＯ3 ）2 、Ｔｉ
（ＮＯ3 ）4 、Ｔｉ（ＳＯ4 ）2 、ＴｉＦ4 、ＴｉＣｌ
4 、Ｚｒ（ＣＯ3 ）2 、Ｚｒ（ＮＯ3 ）4 、Ｚｒ（ＳＯ
4 ）2 、ＺｒＣｌ4 、ＶＯＳＯ4 、ＶＯＣｌ3 、ＶＣｌ
3 、ＶＣｌ4 、ＶＢｒ3 、ＣｒＯ2 Ｃｌ2 、ＣｒＦ3 、
ＣｒＣｌ3 、ＣｒＢｒ3 、Ｃｒ（ＮＯ3）3 、Ｃｒ2
（ＳＯ4 ）3 、Ｃｏ（ＣＨ3 ＣＯＣＨＣＯＣＨ3 ）3 、
ＣｏＣＯ3、ＣｏＣ2 Ｏ4 、ＣｏＦ2 、ＮｉＣＯ3 、Ｎ
ｉＣ2 Ｏ4 、ＣｕＢｒ2 、Ｃｕ（ＯＣＯＣＨ3 ）2 、Ｚ
ｎ（ＣＨ3 ＣＯＣＨＣＯＣＨ3 ）2 、Ｚｎ（ＯＣＯＣＨ
3 ） 2 、Ｚｎ（ＯＯＣＨ）2 、ＺｎＣＯ3 、Ｚｎ（ＳＯ
4 ）、Ｚｎ（ＮＯ3 ）2 、ＺｎＣｌ2 、ＡｌＣｌ3 、Ａ
ｌ（ＮＯ3 ）3 、ＧｅＩ4 、ＧｅＢｒ4 、Ｓｎ（ＯＣＯ
ＣＨ3 ）4 、ＰｂＳＯ4 、Ｐｂ（ＮＯ3 ）2 、Ｐｂ（Ｃ
ｌＯ4 ）2 、ＰｂＩ2等の塩類が挙げられる。これらの
中では、ＣｒＯ2 Ｃｌ2 、ＣｒＦ3 、ＣｒＣｌ 3 、Ｃｒ
Ｂｒ3 、Ｃｒ（ＮＯ3 ）3 、Ｃｒ2 （ＳＯ4 ）3 、Ｔｉ
（ＮＯ3 ）4 、Ｔｉ（ＳＯ4 ）2 、ＴｉＦ4 、ＴｉＣｌ
4 、Ｚｒ（ＣＯ3 ）2 、Ｚｒ（ＮＯ3 ） 4 、Ｚｒ（ＳＯ
4 ）2 、ＺｒＣｌ4 等、陽イオンとして、周期律表第４
〜６族の原子を含む塩類が特に好ましい。
【００３１】・酸 酸処理は表面の不純物を取り除くほか、結晶構造のＡ
ｌ，Ｆｅ，Ｍｇ等の陽イオンの一部又は全部を溶出させ
る。酸処理で用いられる酸は、好ましくは塩酸、硫酸、
硝酸、リン酸等の無機酸、蟻酸、酢酸、シュウ酸、安息
香酸等の有機酸から選択される。
ｌ，Ｆｅ，Ｍｇ等の陽イオンの一部又は全部を溶出させ
る。酸処理で用いられる酸は、好ましくは塩酸、硫酸、
硝酸、リン酸等の無機酸、蟻酸、酢酸、シュウ酸、安息
香酸等の有機酸から選択される。
【００３２】上記の、塩類処理及び／又は酸処理に用い
る塩類及び酸は、２種以上であってもよい。塩類処理と
酸処理を組み合わせる場合においては、塩類処理を行っ
た後、酸処理を行う方法、酸処理を行った後、塩類処理
を行う方法、及び塩類処理と酸処理を同時に行う方法が
ある。
る塩類及び酸は、２種以上であってもよい。塩類処理と
酸処理を組み合わせる場合においては、塩類処理を行っ
た後、酸処理を行う方法、酸処理を行った後、塩類処理
を行う方法、及び塩類処理と酸処理を同時に行う方法が
ある。
【００３３】・処理条件 塩類処理及び／又は酸処理の処理条件は、特には制限さ
れないが、通常、塩類及び酸濃度は、０．１〜３０重量
％、処理温度は室温〜沸点、処理時間は、５分〜２４時
間の条件を選択して、無機珪酸塩及び無機珪酸塩を除く
イオン交換性層状化合物からなる群より選ばれた少なく
とも一種の化合物を構成している物質の少なくとも一部
を溶出する条件で行うことが好ましい。また、塩類及び
酸は、一般的には水溶液で用いられる。上記塩類処理及
び／又は酸処理に際し、その処理前、処理間、処理後に
粉砕や造粒等で形状制御を行ってもよい。また、アルカ
リ処理や有機物処理等の他の化学処理を併用してもよ
い。このようにして得られる成分（ｂ）の化合物成分と
しては、水銀圧入法で測定した半径２０Å以上の細孔容
積が０．１ｃｍ3 ／ｇ以上、特には０．３〜５ｃｍ3／
ｇのものが好ましい。
れないが、通常、塩類及び酸濃度は、０．１〜３０重量
％、処理温度は室温〜沸点、処理時間は、５分〜２４時
間の条件を選択して、無機珪酸塩及び無機珪酸塩を除く
イオン交換性層状化合物からなる群より選ばれた少なく
とも一種の化合物を構成している物質の少なくとも一部
を溶出する条件で行うことが好ましい。また、塩類及び
酸は、一般的には水溶液で用いられる。上記塩類処理及
び／又は酸処理に際し、その処理前、処理間、処理後に
粉砕や造粒等で形状制御を行ってもよい。また、アルカ
リ処理や有機物処理等の他の化学処理を併用してもよ
い。このようにして得られる成分（ｂ）の化合物成分と
しては、水銀圧入法で測定した半径２０Å以上の細孔容
積が０．１ｃｍ3 ／ｇ以上、特には０．３〜５ｃｍ3／
ｇのものが好ましい。
【００３４】加熱処理 これら無機珪酸塩及び無機珪酸塩を除くイオン交換性層
状化合物からなる群より選ばれた少なくとも一種の化合
物には、通常、吸着水及び層間水が含まれる。本発明に
おいては、これらの吸着水及び層間水を除去して（ｂ）
化合物成分を得る。ここで、吸着水とは粘土、粘土鉱物
又はイオン交換性層状化合物粒子の表面又は結晶破面に
吸着された水で、層間水は結晶の層間に存在する水であ
る。本発明では、加熱処理によりこれらの水分を除去し
たものを用いることが、望ましい。粘土、粘土鉱物及び
層間水の吸着水及び層間水を除去するための、加熱処理
方法は特に制限されず、加熱脱水、気体流通下の加熱脱
水、減圧下の加熱脱水及び有機溶媒との共沸脱水等の方
法が用いられる。加熱温度は、層間水が残存しないよう
に、１００℃以上、好ましくは１５０℃以上の温度から
選ばれるが、構造破壊を生じるような高温条件は好まし
くない。また、空気流通下での加熱等、架橋構造を形成
させるような加熱脱水方法は、触媒の重合活性が低下
し、好ましくない。加熱時間は、０．５時間以上、好ま
しくは１時間以上である。その際、加熱処理後の成分
（ｂ）の化合物の水分含有率、すなわち、温度２００
℃、圧力１ｍｍＨｇの条件下で２時間脱水した後の重量
（これを、水分含有量０重量％とする）に対する残存水
分の重量の百分率が、３重量％以下であることが重要で
あり、好ましくは、１重量％以下、０重量％以上であ
る。
状化合物からなる群より選ばれた少なくとも一種の化合
物には、通常、吸着水及び層間水が含まれる。本発明に
おいては、これらの吸着水及び層間水を除去して（ｂ）
化合物成分を得る。ここで、吸着水とは粘土、粘土鉱物
又はイオン交換性層状化合物粒子の表面又は結晶破面に
吸着された水で、層間水は結晶の層間に存在する水であ
る。本発明では、加熱処理によりこれらの水分を除去し
たものを用いることが、望ましい。粘土、粘土鉱物及び
層間水の吸着水及び層間水を除去するための、加熱処理
方法は特に制限されず、加熱脱水、気体流通下の加熱脱
水、減圧下の加熱脱水及び有機溶媒との共沸脱水等の方
法が用いられる。加熱温度は、層間水が残存しないよう
に、１００℃以上、好ましくは１５０℃以上の温度から
選ばれるが、構造破壊を生じるような高温条件は好まし
くない。また、空気流通下での加熱等、架橋構造を形成
させるような加熱脱水方法は、触媒の重合活性が低下
し、好ましくない。加熱時間は、０．５時間以上、好ま
しくは１時間以上である。その際、加熱処理後の成分
（ｂ）の化合物の水分含有率、すなわち、温度２００
℃、圧力１ｍｍＨｇの条件下で２時間脱水した後の重量
（これを、水分含有量０重量％とする）に対する残存水
分の重量の百分率が、３重量％以下であることが重要で
あり、好ましくは、１重量％以下、０重量％以上であ
る。
【００３５】成分（Ｂ）： 高圧ラジカル法による低密
度ポリエチレン 本発明に用いる高圧ラジカル法による低密度ポリエチレ
ンは、下記の理由から、所定の特性（Ｂ１）〜特性（Ｂ
２）のすべてを有することが必要である。また、特性
（Ｂ３）及び（Ｂ４）も有することが好ましい。なお、
それぞれの特性の定義は請求項１及び２に、また測定法
の詳細は、実施例の項に記載する。 特性（Ｂ１）： ＭＦＲ ＭＦＲが０．１〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．１５
〜１０ｇ／１０分であること。ＭＦＲが、上記範囲未満
では、容器の透明性が悪化することがある。一方、上記
範囲を超過すると、成形時の安定性と容器の透明性が不
足する。 特性（Ｂ２）： 密度 密度が０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 、好ましくは
０．９１８〜０．９３２ｇ／ｃｍ3 であること。密度
が、上記範囲未満では、容器の透明性が悪化することが
ある。一方、上記範囲を超過すると、容器の強度と透明
性が不足する。 特性（Ｂ３）： ＭＴ ＭＴが５〜１７ｇ、好ましくは７〜１４ｇであること。
ＭＴが、上記範囲未満では、成形時の安定性が不足する
ことがある。一方、上記範囲を超過すると、容器の透明
性が不足する。 特性（Ｂ４）： ＭＥ ＭＥが１．６〜２．１、好ましくは１．７〜２．０であ
ること。ＭＥが、上記範囲未満では、成形時の安定性が
不足することがある。一方、上記範囲を超過すると、容
器の透明性が不足する。
度ポリエチレン 本発明に用いる高圧ラジカル法による低密度ポリエチレ
ンは、下記の理由から、所定の特性（Ｂ１）〜特性（Ｂ
２）のすべてを有することが必要である。また、特性
（Ｂ３）及び（Ｂ４）も有することが好ましい。なお、
それぞれの特性の定義は請求項１及び２に、また測定法
の詳細は、実施例の項に記載する。 特性（Ｂ１）： ＭＦＲ ＭＦＲが０．１〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．１５
〜１０ｇ／１０分であること。ＭＦＲが、上記範囲未満
では、容器の透明性が悪化することがある。一方、上記
範囲を超過すると、成形時の安定性と容器の透明性が不
足する。 特性（Ｂ２）： 密度 密度が０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 、好ましくは
０．９１８〜０．９３２ｇ／ｃｍ3 であること。密度
が、上記範囲未満では、容器の透明性が悪化することが
ある。一方、上記範囲を超過すると、容器の強度と透明
性が不足する。 特性（Ｂ３）： ＭＴ ＭＴが５〜１７ｇ、好ましくは７〜１４ｇであること。
ＭＴが、上記範囲未満では、成形時の安定性が不足する
ことがある。一方、上記範囲を超過すると、容器の透明
性が不足する。 特性（Ｂ４）： ＭＥ ＭＥが１．６〜２．１、好ましくは１．７〜２．０であ
ること。ＭＥが、上記範囲未満では、成形時の安定性が
不足することがある。一方、上記範囲を超過すると、容
器の透明性が不足する。
【００３６】本発明に用いる高圧ラジカル法による低密
度ポリエチレンは、エチレン単独又はエチレンを主成分
として含有するガスを、５００ｋｇ／ｃｍ2 以上、好ま
しくは１５００〜４０００ｋｇ／ｃｍ2 の高圧下、１５
０〜３８０℃、好ましくは２００〜３５０℃の温度下
に、酸素、空気又は有機過酸化物をラジカル反応開始剤
として用いて、重合させることによって得ることができ
る。なお、上記高圧ラジカル法による低密度ポリエチレ
ンは、本発明の目的を損なわない範囲であれば、エチレ
ンと他のα−オレフィン、酢酸ビニル、アクリル酸エス
テル等の重合性単量体との共重合体であってもよい。
度ポリエチレンは、エチレン単独又はエチレンを主成分
として含有するガスを、５００ｋｇ／ｃｍ2 以上、好ま
しくは１５００〜４０００ｋｇ／ｃｍ2 の高圧下、１５
０〜３８０℃、好ましくは２００〜３５０℃の温度下
に、酸素、空気又は有機過酸化物をラジカル反応開始剤
として用いて、重合させることによって得ることができ
る。なお、上記高圧ラジカル法による低密度ポリエチレ
ンは、本発明の目的を損なわない範囲であれば、エチレ
ンと他のα−オレフィン、酢酸ビニル、アクリル酸エス
テル等の重合性単量体との共重合体であってもよい。
【００３７】成分（Ｃ）： 無機化合物粒子 本発明に用いる無機化合物粒子は、下記の理由から、所
定の特性（Ｃ１）〜特性（Ｃ３）のすべてを有すること
が必要である。なお、それぞれの特性の測定法の詳細
は、実施例の項に記載する。 特性（Ｃ１）： 平均粒子径 平均粒子径が０．１〜７．０μｍ、好ましくは０．５〜
４．０μｍであること。平均粒子径が、上記範囲未満で
あると、凝集してしまい、容器の外観を損なう。上記範
囲を超過すると、容器の透明性・光沢を阻害するほか、
容器の味・臭いの内容物への移行を抑制する効果が不十
分となる。 特性（Ｃ２）： 吸油量 吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上、好ましくは５５ｍｌ
／１００ｇ以上であること。吸油量が、上記範囲未満で
あると、容器の味・臭いの内容物への移行を抑制する効
果が不十分となる。 特性（Ｃ３）： 水分 水分が６重量％以下、好ましくは５重量％以下であるこ
と。水分が、上記範囲を超過すると、成形時に発泡現象
を引き起こすことがある他、容器の味・臭いの内容物へ
の移行を抑制する効果も不十分となる。
定の特性（Ｃ１）〜特性（Ｃ３）のすべてを有すること
が必要である。なお、それぞれの特性の測定法の詳細
は、実施例の項に記載する。 特性（Ｃ１）： 平均粒子径 平均粒子径が０．１〜７．０μｍ、好ましくは０．５〜
４．０μｍであること。平均粒子径が、上記範囲未満で
あると、凝集してしまい、容器の外観を損なう。上記範
囲を超過すると、容器の透明性・光沢を阻害するほか、
容器の味・臭いの内容物への移行を抑制する効果が不十
分となる。 特性（Ｃ２）： 吸油量 吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上、好ましくは５５ｍｌ
／１００ｇ以上であること。吸油量が、上記範囲未満で
あると、容器の味・臭いの内容物への移行を抑制する効
果が不十分となる。 特性（Ｃ３）： 水分 水分が６重量％以下、好ましくは５重量％以下であるこ
と。水分が、上記範囲を超過すると、成形時に発泡現象
を引き起こすことがある他、容器の味・臭いの内容物へ
の移行を抑制する効果も不十分となる。
【００３８】本発明に用いる無機化合物粒子としては、
特に制限はなく、例えば、二酸化珪素、滑石、ゼオライ
ト等が挙げられる。さらに詳細には、天然シリカ、合成
シリカ、滑石、Ａ型ゼオライト、Ｐｃ型ゼオライト、Ｘ
型ゼオライト等が挙げられ、何れも酸変性やイオン交換
等の処理が施されていてもよい。無機化合物粒子は、単
独でも、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
特に制限はなく、例えば、二酸化珪素、滑石、ゼオライ
ト等が挙げられる。さらに詳細には、天然シリカ、合成
シリカ、滑石、Ａ型ゼオライト、Ｐｃ型ゼオライト、Ｘ
型ゼオライト等が挙げられ、何れも酸変性やイオン交換
等の処理が施されていてもよい。無機化合物粒子は、単
独でも、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３９】その他の配合剤（任意成分） 本発明の飲料容器用ポリエチレン系樹脂組成物には、本
発明の効果を著しく阻害しない範囲内で、通常の線状低
密度ポリエチレンや高密度ポリエチレン等のポリエチレ
ン樹脂を含んでいてもよいし、ポリプロピレン等のポリ
エチレン以外の樹脂を含んでいてもよい。また、本発明
の効果を著しく阻害しない範囲内で、上記ポリエチレン
系樹脂組成物には、任意の付加的成分、例えば、酸化防
止剤、中和剤、紫外線吸収剤、光安定剤、アンチブロッ
キング剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、核剤、結露防止
剤、分子量調整剤、着色剤、衝撃改良剤、充填剤、難燃
剤、接着性向上剤、印刷性向上剤等を配合することもで
きる。
発明の効果を著しく阻害しない範囲内で、通常の線状低
密度ポリエチレンや高密度ポリエチレン等のポリエチレ
ン樹脂を含んでいてもよいし、ポリプロピレン等のポリ
エチレン以外の樹脂を含んでいてもよい。また、本発明
の効果を著しく阻害しない範囲内で、上記ポリエチレン
系樹脂組成物には、任意の付加的成分、例えば、酸化防
止剤、中和剤、紫外線吸収剤、光安定剤、アンチブロッ
キング剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、核剤、結露防止
剤、分子量調整剤、着色剤、衝撃改良剤、充填剤、難燃
剤、接着性向上剤、印刷性向上剤等を配合することもで
きる。
【００４０】配合割合 本発明のポリエチレン系樹脂組成物中に配合される成分
（Ａ）〜（Ｃ）の内、成分（Ａ）エチレンと炭素数３〜
１２のα−オレフィンとの共重合体及び成分（Ｂ）高圧
ラジカル法による低密度ポリエチレンの合計量が１００
重量部であるとき、それぞれ下記の割合で含有する。 成分（Ａ）： ７０〜９８重量部、好ましくは８０〜９
５重量部 成分（Ｂ）： ３０〜２重量部、好ましくは２０〜５重
量部 成分（Ａ）の配合量が、上記範囲未満であると、すなわ
ち、成分（Ｂ）の配合量が上記範囲を超過すると、容器
の強度が不足する。一方、成分（Ａ）の配合量が、上記
範囲を超過すると、つまり、成分（Ｂ）の配合量が上記
範囲未満であると、成形時の安定性と容器の透明性が不
足する。成分（Ｃ）無機化合物粒子の配合量は、上記成
分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１００重量部に対して、
０．０３〜１．５重量部、好ましくは、０．０５〜０．
７重量部である。配合量が上記範囲未満であると、容器
の味・臭いの内容物への移行を抑制する効果が十分でな
く、上記範囲を超えると、容器の外観が悪化する。
（Ａ）〜（Ｃ）の内、成分（Ａ）エチレンと炭素数３〜
１２のα−オレフィンとの共重合体及び成分（Ｂ）高圧
ラジカル法による低密度ポリエチレンの合計量が１００
重量部であるとき、それぞれ下記の割合で含有する。 成分（Ａ）： ７０〜９８重量部、好ましくは８０〜９
５重量部 成分（Ｂ）： ３０〜２重量部、好ましくは２０〜５重
量部 成分（Ａ）の配合量が、上記範囲未満であると、すなわ
ち、成分（Ｂ）の配合量が上記範囲を超過すると、容器
の強度が不足する。一方、成分（Ａ）の配合量が、上記
範囲を超過すると、つまり、成分（Ｂ）の配合量が上記
範囲未満であると、成形時の安定性と容器の透明性が不
足する。成分（Ｃ）無機化合物粒子の配合量は、上記成
分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１００重量部に対して、
０．０３〜１．５重量部、好ましくは、０．０５〜０．
７重量部である。配合量が上記範囲未満であると、容器
の味・臭いの内容物への移行を抑制する効果が十分でな
く、上記範囲を超えると、容器の外観が悪化する。
【００４１】混練・造粒 上述の成分（Ａ）所定の特性を有するエチレンと炭素数
３〜１２のα−オレフィンとの共重合体、成分（Ｂ）所
定の特性を有する高圧ラジカル法による低密度ポリエチ
レン及び成分（Ｃ）所定の特性を有する無機化合物粒子
に、必要により他の配合剤を、所定の配合割合で配合
し、溶融混練又はドライブレンドすることにより、本発
明の飲料容器用ポリエチレン系樹脂組成物を得ることが
できる。但し、ドライブレンドする場合には、成分
（Ｃ）無機化合物粒子及びその他の配合剤については、
配合剤の均一分散の観点から、マスターバッチ方式を採
ることが好ましい。上記溶融混練は、一般に一軸押出
機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ロールミキサ
ー、ブラベンダープラストグラフ、ニ一ダー等の通常の
混練機を用いて、通常１７０〜２５０℃の温度で混練
し、好適には造粒することによって、本発明の飲料容器
用ポリエチレン系樹脂組成物を得ることができる。この
場合、各成分の分散を良好にすることができる混練・造
粒方法を選択することが好ましく、通常は一軸押出機、
又は二軸押出機を用いて混練・造粒が行われる。
３〜１２のα−オレフィンとの共重合体、成分（Ｂ）所
定の特性を有する高圧ラジカル法による低密度ポリエチ
レン及び成分（Ｃ）所定の特性を有する無機化合物粒子
に、必要により他の配合剤を、所定の配合割合で配合
し、溶融混練又はドライブレンドすることにより、本発
明の飲料容器用ポリエチレン系樹脂組成物を得ることが
できる。但し、ドライブレンドする場合には、成分
（Ｃ）無機化合物粒子及びその他の配合剤については、
配合剤の均一分散の観点から、マスターバッチ方式を採
ることが好ましい。上記溶融混練は、一般に一軸押出
機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ロールミキサ
ー、ブラベンダープラストグラフ、ニ一ダー等の通常の
混練機を用いて、通常１７０〜２５０℃の温度で混練
し、好適には造粒することによって、本発明の飲料容器
用ポリエチレン系樹脂組成物を得ることができる。この
場合、各成分の分散を良好にすることができる混練・造
粒方法を選択することが好ましく、通常は一軸押出機、
又は二軸押出機を用いて混練・造粒が行われる。
【００４２】成形 このようにして得られた、所定の特性を有する３成分
（Ａ）〜（Ｃ）を所定割合で含むポリエチレン系樹脂組
成物を、厚みが１０〜５００μｍになるようにインフレ
ーション成形、Ｔダイ成形等により製膜することによ
り、本発明の飲料容器を構成する層を得ることができ
る。また、共押出インフレーション成形や共押出Ｔダイ
成形等により、多層構成のフィルムとすることもできる
し、単層成形したフィルムを重ねて多層構成のフィルム
とすることもできる。その場合、少なくとも一層は、上
述のポリエチレン系樹脂組成物からなる厚みが３０〜２
００μｍの層であることが必要である。さらに、フィル
ム成形以外にも、押出成形、中空成形等によって、様々
な飲料用の容器、パイプ、チューブ等に加工することも
できる。本発明によれば、強度、透明性、耐熱性に優
れ、内容物への味・臭いの移行の問題も少なく、成形時
の安定性を備えた飲料容器用樹脂組成物及びそれを成形
してなる飲料容器を提供することができる。
（Ａ）〜（Ｃ）を所定割合で含むポリエチレン系樹脂組
成物を、厚みが１０〜５００μｍになるようにインフレ
ーション成形、Ｔダイ成形等により製膜することによ
り、本発明の飲料容器を構成する層を得ることができ
る。また、共押出インフレーション成形や共押出Ｔダイ
成形等により、多層構成のフィルムとすることもできる
し、単層成形したフィルムを重ねて多層構成のフィルム
とすることもできる。その場合、少なくとも一層は、上
述のポリエチレン系樹脂組成物からなる厚みが３０〜２
００μｍの層であることが必要である。さらに、フィル
ム成形以外にも、押出成形、中空成形等によって、様々
な飲料用の容器、パイプ、チューブ等に加工することも
できる。本発明によれば、強度、透明性、耐熱性に優
れ、内容物への味・臭いの移行の問題も少なく、成形時
の安定性を備えた飲料容器用樹脂組成物及びそれを成形
してなる飲料容器を提供することができる。
【００４３】
【実施例】以下の実施例及び比較例において用いた測定
方法及び測定条件は、以下の通りである。 （１）ＭＦＲ（ｇ／１０分） ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ
荷重の条件でメルトフローレートＭＦＲを測定した。 （２）密度（ｇ／ｃｍ3 ） ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠して測定した。 （３）ＦＲ ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠し、１９０℃、１０ｋｇ荷重
の条件でメルトフローレートＭＦＲ’を測定し、これと
上記（１）のＭＦＲとの比、ＭＦＲ’／ＭＦＲを計算
し、ＦＲとした。
方法及び測定条件は、以下の通りである。 （１）ＭＦＲ（ｇ／１０分） ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ
荷重の条件でメルトフローレートＭＦＲを測定した。 （２）密度（ｇ／ｃｍ3 ） ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠して測定した。 （３）ＦＲ ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠し、１９０℃、１０ｋｇ荷重
の条件でメルトフローレートＭＦＲ’を測定し、これと
上記（１）のＭＦＲとの比、ＭＦＲ’／ＭＦＲを計算
し、ＦＲとした。
【００４４】（４）へキサン可溶分（重量％） プレス成形機を用いて、１９０℃で０．１ｍｍ厚のプレ
スシートを作製し、そのプレスシートを１０ｍｍ×５０
ｍｍの長方形に切り、これを合計でおおよそ５ｇとなる
ように集め、秤量する。この試料をヘキサン２００ｃｍ
3 で高温用ソックスレー抽出器にて３時間還流抽出す
る。次いで室温まで冷却した後、抽出残分を減圧乾燥し
て重量を計り、元の重量から減圧乾燥後の重量を引いた
ものを元の重量で割り、１００倍した値をへキサン可溶
分とした。
スシートを作製し、そのプレスシートを１０ｍｍ×５０
ｍｍの長方形に切り、これを合計でおおよそ５ｇとなる
ように集め、秤量する。この試料をヘキサン２００ｃｍ
3 で高温用ソックスレー抽出器にて３時間還流抽出す
る。次いで室温まで冷却した後、抽出残分を減圧乾燥し
て重量を計り、元の重量から減圧乾燥後の重量を引いた
ものを元の重量で割り、１００倍した値をへキサン可溶
分とした。
【００４５】（５）Ｍｗ／Ｍｎ Ｍｗ／Ｍｎは、武内著、丸善発行の「ゲルパーミエイシ
ョンクロマトグラフィー」に準拠して値を求めた。すな
わち、分子量既知の標準ポリスチレン（東ソー社製単分
散ポリスチレン）を使用し、ユニバーサル法により、数
平均分子量Ｍｎ及び重量平均分子量Ｍｗに換算し、Ｍｗ
／Ｍｎの値を求めた。測定はウォーターズ社製ＩＳＯＣ
‐ＡＬＣ／ＧＰＣを用い、カラムは昭和電工社製ＡＤ８
０Ｍ／Ｓを３本使用し、試料はｏ‐ジクロロベンゼンに
溶解して０．２重量％溶液として２００μｌを使用し、
１４０℃、流速１ｍｌ／分で実施した。 （６）ＭＴ（ｇ） （株）東洋精機製作所製キャピログラフを使用し、ノズ
ル径２．０９５ｍｍφ、ノズル長８．００ｍｍ、流入角
１８０°、設定温度１９０℃で、ピストン押出速度１
０．０ｍｍ／分、引取速度４．０ｍ／分の条件で測定し
た。
ョンクロマトグラフィー」に準拠して値を求めた。すな
わち、分子量既知の標準ポリスチレン（東ソー社製単分
散ポリスチレン）を使用し、ユニバーサル法により、数
平均分子量Ｍｎ及び重量平均分子量Ｍｗに換算し、Ｍｗ
／Ｍｎの値を求めた。測定はウォーターズ社製ＩＳＯＣ
‐ＡＬＣ／ＧＰＣを用い、カラムは昭和電工社製ＡＤ８
０Ｍ／Ｓを３本使用し、試料はｏ‐ジクロロベンゼンに
溶解して０．２重量％溶液として２００μｌを使用し、
１４０℃、流速１ｍｌ／分で実施した。 （６）ＭＴ（ｇ） （株）東洋精機製作所製キャピログラフを使用し、ノズ
ル径２．０９５ｍｍφ、ノズル長８．００ｍｍ、流入角
１８０°、設定温度１９０℃で、ピストン押出速度１
０．０ｍｍ／分、引取速度４．０ｍ／分の条件で測定し
た。
【００４６】（７）ＭＥ ＪＩＳ Ｋ７２１０で使用されるメルトインデクサーを
用いて、次のようにして測定した。シリンダー温度２４
０℃の条件下で、装置にサンプルを充填後、ピストンの
みを載せ、６分後に３ｇ／分の一定速度で溶融したサン
プルを押し出し、１分間経過した時点でオリフィスから
出たサンプルをオリフィス直下の出口でカットし、次に
エチルアルコールを入れたメスシリンダーをオリフィス
の真下に液面がオリフィス下面から２０ｍｍの距離とな
るように置き、まっすぐな押出物を採取して、その直径
を０．０１ｍｍ単位で測定する。その値をオリフィスの
内径２．０９５ｍｍで割り、ＭＥの値とする。
用いて、次のようにして測定した。シリンダー温度２４
０℃の条件下で、装置にサンプルを充填後、ピストンの
みを載せ、６分後に３ｇ／分の一定速度で溶融したサン
プルを押し出し、１分間経過した時点でオリフィスから
出たサンプルをオリフィス直下の出口でカットし、次に
エチルアルコールを入れたメスシリンダーをオリフィス
の真下に液面がオリフィス下面から２０ｍｍの距離とな
るように置き、まっすぐな押出物を採取して、その直径
を０．０１ｍｍ単位で測定する。その値をオリフィスの
内径２．０９５ｍｍで割り、ＭＥの値とする。
【００４７】（８）無機化合物粒子の平均粒子径（μ
ｍ） コールターカウンター法により測定した。 （９）無機化合物粒子の吸油量（ｍｌ／１００ｇ） ＪＩＳ Ｋ５１０１に準拠して測定した。 （１０）無機化合物粒子の水分（重量％） ＪＩＳ Ｋ５１０１に準拠して測定した。
ｍ） コールターカウンター法により測定した。 （９）無機化合物粒子の吸油量（ｍｌ／１００ｇ） ＪＩＳ Ｋ５１０１に準拠して測定した。 （１０）無機化合物粒子の水分（重量％） ＪＩＳ Ｋ５１０１に準拠して測定した。
【００４８】（１１）成形安定性 インフレーションフィルム成形の際にバブルの状態を肉
眼で観察し、成形安定性を次のように３段階評価した。 ○： バブルの揺れがほとんど認められない △： バブルの揺れ、蛇行が認められる ×： バブルの揺れが激しく、成形することが難しい
眼で観察し、成形安定性を次のように３段階評価した。 ○： バブルの揺れがほとんど認められない △： バブルの揺れ、蛇行が認められる ×： バブルの揺れが激しく、成形することが難しい
【００４９】（１２）異味異臭性 ３０μｍ厚のインフレーション成形フィルムを、内寸が
２００×３００ｍｍになるようにフィルムの四方をヒー
トシールして袋を作り、この袋の一つの角を切ってそこ
から２３℃のミネラルウォーター５００ｍｌを充填後、
切り口をヒートシールして密封する。これをアルミ箔で
覆い、８０±５℃に保ったギヤオーブン中で１時間保管
後、直射日光の当たらない２３℃、湿度５０％の部屋で
１週間保管する。次いでこの評価用試料と、それとは別
の三角フラスコに入れたミネラルウォーター（標準用試
料）を５０±５℃に保ったギヤオーブン中で３時間保管
後、評価用試料の袋からミネラルウォーターを取り出
し、口に含む。その臭いと味を、標準用試料のミネラル
ウォーターを無味無臭の基準として、臭いと味を比較
し、異味異臭性を次のような３段階で評価した。 ○： 無味無臭、又はごく僅かに異味異臭を感じる △： 異味異臭をいくらか感じる ×： 強く異味異臭を感じる
２００×３００ｍｍになるようにフィルムの四方をヒー
トシールして袋を作り、この袋の一つの角を切ってそこ
から２３℃のミネラルウォーター５００ｍｌを充填後、
切り口をヒートシールして密封する。これをアルミ箔で
覆い、８０±５℃に保ったギヤオーブン中で１時間保管
後、直射日光の当たらない２３℃、湿度５０％の部屋で
１週間保管する。次いでこの評価用試料と、それとは別
の三角フラスコに入れたミネラルウォーター（標準用試
料）を５０±５℃に保ったギヤオーブン中で３時間保管
後、評価用試料の袋からミネラルウォーターを取り出
し、口に含む。その臭いと味を、標準用試料のミネラル
ウォーターを無味無臭の基準として、臭いと味を比較
し、異味異臭性を次のような３段階で評価した。 ○： 無味無臭、又はごく僅かに異味異臭を感じる △： 異味異臭をいくらか感じる ×： 強く異味異臭を感じる
【００５０】（１３）ヘーズ（％） ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定した。 （１４）ダート衝撃強度（ｇ） ＪＩＳ Ｋ７１２４のＡ法に準拠して測定した。
【００５１】実施例１ （１）粘土鉱物の化学処理 硫酸亜鉛７水和物１５．０ｋｇを脱塩水１０５．０ｋｇ
に溶解させ、そこに合成雲母（コープケミカル社製、ソ
マシフ、ＭＥ−１００Ｆ）３０．０ｋｇを添加、分散後
１８時間撹拌し、脱塩水で濾過・洗浄した。硝酸クロム
（ＩＩＩ）９水和物４．８ｋｇを脱塩水７．５ｋｇに溶
解させた水溶液を添加、室温で１８時間撹拌した。この
とき、スラリー濃度が２０．０重量％となるように調製
した。濾過・脱塩水にて洗浄した後、固形分濃度１９．
０重量％となるように調製した。そこに合成スメクタイ
ト（コープケミカル社製、ＳＷＮ）をスラリー中の全固
形分に対して５重量％となるように添加し、十分分散し
た後、該スラリーを噴霧乾燥機にて乾燥・造粒し、球状
の粒子を得た。得られた粒子をさらに、ロータリーキル
ンを用いて、温度２６０℃、向流窒素気流下（窒素流量
４９Ｎｍ3 ／ｈｒ）で、３ｋｇ／ｈｒの速さ（滞留時間
１０分）で連続乾燥し、乾燥窒素下で回収した。
に溶解させ、そこに合成雲母（コープケミカル社製、ソ
マシフ、ＭＥ−１００Ｆ）３０．０ｋｇを添加、分散後
１８時間撹拌し、脱塩水で濾過・洗浄した。硝酸クロム
（ＩＩＩ）９水和物４．８ｋｇを脱塩水７．５ｋｇに溶
解させた水溶液を添加、室温で１８時間撹拌した。この
とき、スラリー濃度が２０．０重量％となるように調製
した。濾過・脱塩水にて洗浄した後、固形分濃度１９．
０重量％となるように調製した。そこに合成スメクタイ
ト（コープケミカル社製、ＳＷＮ）をスラリー中の全固
形分に対して５重量％となるように添加し、十分分散し
た後、該スラリーを噴霧乾燥機にて乾燥・造粒し、球状
の粒子を得た。得られた粒子をさらに、ロータリーキル
ンを用いて、温度２６０℃、向流窒素気流下（窒素流量
４９Ｎｍ3 ／ｈｒ）で、３ｋｇ／ｈｒの速さ（滞留時間
１０分）で連続乾燥し、乾燥窒素下で回収した。
【００５２】（２）触媒調製及び予備重合 上記（１）で得られたＣｒ処理合成雲母の乾燥球状粒子
７５．９ｇを、容量１０リットルの誘導撹拌装置付き反
応器に導入した。これに６００ミリリットルのトルエン
に溶解したビス（１−ｎ−ブチル−３−メチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロライド８．９９ｍｍ
ｏ１の溶液を添加し、３０℃で１０分間撹拌した。引き
続きトリエチルアルミニウム１０７．７ｍｍｏ１を添加
し、系の温度を６０℃とした。１０分後エチレンガスを
導入し、２．４時間反応を続けた。この間に生成したポ
リエチレンは５４０ｇであった。
７５．９ｇを、容量１０リットルの誘導撹拌装置付き反
応器に導入した。これに６００ミリリットルのトルエン
に溶解したビス（１−ｎ−ブチル−３−メチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロライド８．９９ｍｍ
ｏ１の溶液を添加し、３０℃で１０分間撹拌した。引き
続きトリエチルアルミニウム１０７．７ｍｍｏ１を添加
し、系の温度を６０℃とした。１０分後エチレンガスを
導入し、２．４時間反応を続けた。この間に生成したポ
リエチレンは５４０ｇであった。
【００５３】（３）エチレン・１−へキセン共重合 上記（２）で得られた予備重合触媒を用いて気相重合を
行った。すなわち、エチレンと１−へキセンとの混合ガ
ス（１−へキセン／エチレン＝３．９％）が循環する連
続式気相重合反応器に上記固体触媒成分を１１２ｍｇ／
ｈｒ、トリエチルアルミニウムとジエチルアルミニウム
モノエトキシドを、各々１７０ｍｇ／ｈｒ、１９８ｍｇ
／ｈｒを間歇的に供給した。重合反応の条件は８３℃、
エチレン分圧１８ｋｇ／ｃｍ2 、平均滞留時間４．２時
間であった。生成ポリエチレンの平均重合レートは２８
５ｇ／ｈｒであった。得られたエチレン・へキセン共重
合体Ａのパウダ−１００重量部に対し、酸化防止剤とし
てオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフエニル）プロピオネートを０．０５重量部
と、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−
４，４’−ビフエニレンジホスホナイトを０．０５重量
部、中和剤としてステアリン酸カルシウム０．０５重量
部加え、これらをよく混合した後、スクリュー径２０ｍ
ｍφ、Ｌ／Ｄ２６の単軸押出機で２００℃、スクリュー
回転数５０ｒｐｍにて溶融混練してペレット化した。こ
のペレットについて、ＭＦＲ、密度、ＦＲ、ヘキサン可
溶分、Ｍｗ／Ｍｎ、ＭＴを測定し、Ｋの値を計算して、
その結果を第１表に示した。
行った。すなわち、エチレンと１−へキセンとの混合ガ
ス（１−へキセン／エチレン＝３．９％）が循環する連
続式気相重合反応器に上記固体触媒成分を１１２ｍｇ／
ｈｒ、トリエチルアルミニウムとジエチルアルミニウム
モノエトキシドを、各々１７０ｍｇ／ｈｒ、１９８ｍｇ
／ｈｒを間歇的に供給した。重合反応の条件は８３℃、
エチレン分圧１８ｋｇ／ｃｍ2 、平均滞留時間４．２時
間であった。生成ポリエチレンの平均重合レートは２８
５ｇ／ｈｒであった。得られたエチレン・へキセン共重
合体Ａのパウダ−１００重量部に対し、酸化防止剤とし
てオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフエニル）プロピオネートを０．０５重量部
と、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−
４，４’−ビフエニレンジホスホナイトを０．０５重量
部、中和剤としてステアリン酸カルシウム０．０５重量
部加え、これらをよく混合した後、スクリュー径２０ｍ
ｍφ、Ｌ／Ｄ２６の単軸押出機で２００℃、スクリュー
回転数５０ｒｐｍにて溶融混練してペレット化した。こ
のペレットについて、ＭＦＲ、密度、ＦＲ、ヘキサン可
溶分、Ｍｗ／Ｍｎ、ＭＴを測定し、Ｋの値を計算して、
その結果を第１表に示した。
【００５４】（４）樹脂組成物作製 上記（３）で得られたエチレン・ヘキセン共重合体Ａペ
レット８５重量部に、第２表に示す特性を有する高圧ラ
ジカル法による低密度ポリエチレンＰ（日本ポリケム社
から市販されている「ノバテックＬＤ ＬＦ２８０」）
を１５重量部加え、合計１００重量部に対し、酸化防止
剤としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネートを０．０５
重量部と、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
ホスファイトを０．０５重量部、中和剤としてハイドロ
タルサイト（協和化学社製ＤＨＴ−４Ａ）０．０５重量
部、無機化合物粒子ａとして水澤化学工業社製湿式法非
晶質シリカ ミズカシルＰ５２７（平均粒子径、吸油
量、水分は、第３表に示した。）を０．１５重量部加
え、これらを容量５０リットルのスーパーミキサーを用
いて、回転数８００ｒｐｍで５分間混合した後、スクリ
ュー径４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ２６の単軸押出機で２００
℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍにて溶融混練してペレ
ット化した。
レット８５重量部に、第２表に示す特性を有する高圧ラ
ジカル法による低密度ポリエチレンＰ（日本ポリケム社
から市販されている「ノバテックＬＤ ＬＦ２８０」）
を１５重量部加え、合計１００重量部に対し、酸化防止
剤としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネートを０．０５
重量部と、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
ホスファイトを０．０５重量部、中和剤としてハイドロ
タルサイト（協和化学社製ＤＨＴ−４Ａ）０．０５重量
部、無機化合物粒子ａとして水澤化学工業社製湿式法非
晶質シリカ ミズカシルＰ５２７（平均粒子径、吸油
量、水分は、第３表に示した。）を０．１５重量部加
え、これらを容量５０リットルのスーパーミキサーを用
いて、回転数８００ｒｐｍで５分間混合した後、スクリ
ュー径４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ２６の単軸押出機で２００
℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍにて溶融混練してペレ
ット化した。
【００５５】（５）フィルム成形 上記（４）で得られたペレットをスクリュー径４０ｍｍ
φ、Ｌ／Ｄ２４の押出機を備えたダイ径７５ｍｍφ、ダ
イリツプ幅３ｍｍのインフレーションフィルム成形機を
用いて、温度２００℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍ、
ブロ−アップ比２．０、引取速度１６．５ｍ／分、フロ
ストライン高さ２００ｍｍの条件で成形して、幅２３０
ｍｍ、厚み３０μｍのインフレーションフィルムを得
た。成形時に成形安定性を評価し、成形したフィルムに
ついて、異味異臭性、ヘーズとダート衝撃強度を測定・
評価した。結果は、第４表に示した通りであった。
φ、Ｌ／Ｄ２４の押出機を備えたダイ径７５ｍｍφ、ダ
イリツプ幅３ｍｍのインフレーションフィルム成形機を
用いて、温度２００℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍ、
ブロ−アップ比２．０、引取速度１６．５ｍ／分、フロ
ストライン高さ２００ｍｍの条件で成形して、幅２３０
ｍｍ、厚み３０μｍのインフレーションフィルムを得
た。成形時に成形安定性を評価し、成形したフィルムに
ついて、異味異臭性、ヘーズとダート衝撃強度を測定・
評価した。結果は、第４表に示した通りであった。
【００５６】実施例２ 実施例１の（４）において、エチレン・へキセン共重合
体Ａペレット９５重量部に、第２表に示す特性を有する
高圧ラジカル法による低密度ポリエチレンＱ（日本ポリ
ケム社から市販されている「ノバテックＬＤ ＬＳ１６
２Ｎ」）を５重量部加えて合計１００重量部とし、か
つ、無機化合物粒子ａの代わりに無機化合物粒子ｂとし
て水澤化学工業社製Ｌｉ−Ａｌ系包接化合物（Ｌｉ2Ａ
ｌ4（ＯＨ） 12ＣＯ3・ｎＨ2Ｏ）ミズカラックＬ（平均
粒子径、吸油量、水分は第３表に示した。）を使用した
以外は、実施例１と同様にしてペレット化、フィルム成
形し、成形時に成形安定性を評価し、成形したフィルム
については異味異臭性、ヘーズとダート衝撃強度を測定
・評価した。結果は、第４表に示した通りであった。
体Ａペレット９５重量部に、第２表に示す特性を有する
高圧ラジカル法による低密度ポリエチレンＱ（日本ポリ
ケム社から市販されている「ノバテックＬＤ ＬＳ１６
２Ｎ」）を５重量部加えて合計１００重量部とし、か
つ、無機化合物粒子ａの代わりに無機化合物粒子ｂとし
て水澤化学工業社製Ｌｉ−Ａｌ系包接化合物（Ｌｉ2Ａ
ｌ4（ＯＨ） 12ＣＯ3・ｎＨ2Ｏ）ミズカラックＬ（平均
粒子径、吸油量、水分は第３表に示した。）を使用した
以外は、実施例１と同様にしてペレット化、フィルム成
形し、成形時に成形安定性を評価し、成形したフィルム
については異味異臭性、ヘーズとダート衝撃強度を測定
・評価した。結果は、第４表に示した通りであった。
【００５７】実施例３ （１）粘土鉱物の化学処理 実施例１の（１）と同様の方法で、Ｃｒ処理合成雲母の
乾燥球状粒子を得た。ただし、ロータリーキルンの温度
を２００℃とし、２時間減圧乾燥させた。
乾燥球状粒子を得た。ただし、ロータリーキルンの温度
を２００℃とし、２時間減圧乾燥させた。
【００５８】（２）触媒調製及び予備重合 上記（１）で得られたＣｒ処理合成雲母の乾燥球状粒子
７５．９ｇを容量１０リットルの誘導撹拌装置付き反応
器に導入した。これに６００ミリリットルのトルエンに
溶解したビス（ｎ−ブチル−シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロライド６．０１ｍｍｏ１の溶液を添加
し、３０℃で１０分間撹拌した。引き続きトリエチルア
ルミニウム７１．８ｍｍｏ１を添加し、系の温度を４０
℃とした。１０分後エチレンガスを導入し、３．８５時
間反応を続けた。この間に生成したポリエチレンは５４
８ｇであった。
７５．９ｇを容量１０リットルの誘導撹拌装置付き反応
器に導入した。これに６００ミリリットルのトルエンに
溶解したビス（ｎ−ブチル−シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロライド６．０１ｍｍｏ１の溶液を添加
し、３０℃で１０分間撹拌した。引き続きトリエチルア
ルミニウム７１．８ｍｍｏ１を添加し、系の温度を４０
℃とした。１０分後エチレンガスを導入し、３．８５時
間反応を続けた。この間に生成したポリエチレンは５４
８ｇであった。
【００５９】（３）エチレン・１−へキセン共重合 上記（２）で得られた予備重合触媒を用いて気相重合を
行った。すなわち、エチレンと１−へキセンとの混合ガ
ス（１−へキセン／エチレン＝２．３％）が循環する連
続式気相重合反応器に上記固体触媒成分を６１．２ｍｇ
／ｈｒ、トリエチルアルミニウムとジエチルアルミニウ
ムモノエトキシドを、各々１２０ｍｇ／ｈｒ、１３９ｍ
ｇ／ｈｒを間歇的に供給した。重合反応の条件は８３
℃、エチレン分圧１８ｋｇ／ｃｍ2 、平均滞留時間４．
０時間であった。生成ポリエチレンの平均重合レートは
３０２ｇ／ｈｒであった。得られたエチレン・へキセン
共重合体Ｂのパウダ−１００重量部に対し、酸化防止剤
としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフエニル）プロピオネートを０．０５重
量部と、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）−４，４’−ビフエニレンジホスホナイトを０．０
５重量部、中和剤としてステアリン酸カルシウム０．０
５重量部加え、これらをよく混合した後、スクリュー径
２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ２６の単軸押出機で２００℃、スク
リュー回転数５０ｒｐｍにて溶融混練してペレット化し
た。このペレットについて、ＭＦＲ、密度、ＦＲ、ヘキ
サン可溶分、Ｍｗ／Ｍｎ、ＭＴを測定し、Ｋの値を計算
して、その結果を第１表に示した。
行った。すなわち、エチレンと１−へキセンとの混合ガ
ス（１−へキセン／エチレン＝２．３％）が循環する連
続式気相重合反応器に上記固体触媒成分を６１．２ｍｇ
／ｈｒ、トリエチルアルミニウムとジエチルアルミニウ
ムモノエトキシドを、各々１２０ｍｇ／ｈｒ、１３９ｍ
ｇ／ｈｒを間歇的に供給した。重合反応の条件は８３
℃、エチレン分圧１８ｋｇ／ｃｍ2 、平均滞留時間４．
０時間であった。生成ポリエチレンの平均重合レートは
３０２ｇ／ｈｒであった。得られたエチレン・へキセン
共重合体Ｂのパウダ−１００重量部に対し、酸化防止剤
としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフエニル）プロピオネートを０．０５重
量部と、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）−４，４’−ビフエニレンジホスホナイトを０．０
５重量部、中和剤としてステアリン酸カルシウム０．０
５重量部加え、これらをよく混合した後、スクリュー径
２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ２６の単軸押出機で２００℃、スク
リュー回転数５０ｒｐｍにて溶融混練してペレット化し
た。このペレットについて、ＭＦＲ、密度、ＦＲ、ヘキ
サン可溶分、Ｍｗ／Ｍｎ、ＭＴを測定し、Ｋの値を計算
して、その結果を第１表に示した。
【００６０】（４）樹脂組成物作製、フィルム成形 実施例１の（４）において、上記（３）で得られたエチ
レン・ヘキセン共重合体Ｂペレット９０重量部に、高圧
ラジカル法による低密度ポリエチレンＰ１０重量部加え
て合計１００重量部とし、かつ、無機化合物粒子ａ０．
１５重量部に代えて、無機化合物粒子ｃとして、水澤化
学工業社製湿式法非晶質シリカ ミズカシルＰ５２６
（平均粒子径、吸油量、水分は第３表に示した。）０．
０５重量部を加えた以外は、実施例１と同様にしてペレ
ット化、フィルム成形し、成形時に成形安定性を評価
し、成形したフィルムについては異味異臭性、ヘーズと
ダート衝撃強度を測定・評価した。結果は、第４表に示
した通りであった。
レン・ヘキセン共重合体Ｂペレット９０重量部に、高圧
ラジカル法による低密度ポリエチレンＰ１０重量部加え
て合計１００重量部とし、かつ、無機化合物粒子ａ０．
１５重量部に代えて、無機化合物粒子ｃとして、水澤化
学工業社製湿式法非晶質シリカ ミズカシルＰ５２６
（平均粒子径、吸油量、水分は第３表に示した。）０．
０５重量部を加えた以外は、実施例１と同様にしてペレ
ット化、フィルム成形し、成形時に成形安定性を評価
し、成形したフィルムについては異味異臭性、ヘーズと
ダート衝撃強度を測定・評価した。結果は、第４表に示
した通りであった。
【００６１】実施例４ 実施例１の（４）において、エチレン・へキセン共重合
体Ａペレットに代えて第１表に示す特性を有するエチレ
ン・ヘキセン共重合体Ｃ（メタロセン触媒を用いて製造
された市販の直鎖状低密度ポリエチレン、１−ヘキセン
含量８重量％）ペレットを用い、無機化合物粒子ａの添
加量を０．２０重量部に変え、かつ、１８０℃に設定し
たロール混練機を用いてシート化し、これをシートペレ
タイザーを用いてペレット化した以外は、実施例１と同
様にしてフィルム成形し、成形時に成形安定性を評価
し、成形したフィルムについては異味異臭性、ヘーズと
ダート衝撃強度を測定・評価した。結果は、第４表に示
した通りであった。また、実施例１〜４で得られた本発
明の樹脂組成物を成形したフィルムは、何れも飲料容器
として実用上十分な耐熱性を備えたものであった。
体Ａペレットに代えて第１表に示す特性を有するエチレ
ン・ヘキセン共重合体Ｃ（メタロセン触媒を用いて製造
された市販の直鎖状低密度ポリエチレン、１−ヘキセン
含量８重量％）ペレットを用い、無機化合物粒子ａの添
加量を０．２０重量部に変え、かつ、１８０℃に設定し
たロール混練機を用いてシート化し、これをシートペレ
タイザーを用いてペレット化した以外は、実施例１と同
様にしてフィルム成形し、成形時に成形安定性を評価
し、成形したフィルムについては異味異臭性、ヘーズと
ダート衝撃強度を測定・評価した。結果は、第４表に示
した通りであった。また、実施例１〜４で得られた本発
明の樹脂組成物を成形したフィルムは、何れも飲料容器
として実用上十分な耐熱性を備えたものであった。
【００６２】比較例１ 実施例１の（５）において、（４）で得られたペレット
に代えて、第１表に示す特性を有するエチレン・ヘキセ
ン共重合体Ｃペレットを使用した以外は、実施例１と同
様にしてフィルム成形し、成形時に成形安定性を評価
し、成形したフィルムについては異味異臭性、ヘーズと
ダート衝撃強度を測定・評価した。結果は、第４表に示
した通りであった。
に代えて、第１表に示す特性を有するエチレン・ヘキセ
ン共重合体Ｃペレットを使用した以外は、実施例１と同
様にしてフィルム成形し、成形時に成形安定性を評価
し、成形したフィルムについては異味異臭性、ヘーズと
ダート衝撃強度を測定・評価した。結果は、第４表に示
した通りであった。
【００６３】比較例２ 比較例１において、エチレン・へキセン共重合体Ｃペレ
ットに代えて、エチレン・へキセン共重合体Ｃペレット
８０重量部に、高圧ラジカル法による低密度ポリエチレ
ンＰ２０重量部を加えたものを、１８０℃に設定したロ
ール混練機を用いてシート化し、これをシートペレタイ
ザーを用いてペレット化したものを使用した以外は、比
較例１と同様にしてフィルム成形し、成形時に成形安定
性を評価し、成形したフィルムについては異味異臭性、
ヘーズとダート衝撃強度を測定・評価した。結果は、第
４表に示した通りであった。
ットに代えて、エチレン・へキセン共重合体Ｃペレット
８０重量部に、高圧ラジカル法による低密度ポリエチレ
ンＰ２０重量部を加えたものを、１８０℃に設定したロ
ール混練機を用いてシート化し、これをシートペレタイ
ザーを用いてペレット化したものを使用した以外は、比
較例１と同様にしてフィルム成形し、成形時に成形安定
性を評価し、成形したフィルムについては異味異臭性、
ヘーズとダート衝撃強度を測定・評価した。結果は、第
４表に示した通りであった。
【００６４】比較例３ 比較例１において、エチレン・へキセン共重合体Ｃペレ
ットに代えて、エチレン・へキセン共重合体Ｃペレット
８０重量部に、高圧ラジカル法による低密度ポリエチレ
ンＰ２０重量部及び、無機化合物粒子ｄとして、水澤化
学工業社製のイオン交換処理による変性ゼオライト シ
ルトンＪＣ３０（平均粒子径、吸油量、水分は第３表に
示した。）０．２０重量部を加えたものを、１８０℃に
設定したロール混練機を用いてシート化し、これをシー
トペレタイザーを用いてペレット化したものを使用した
以外は、比較例１と同様にしてフィルム成形し、成形時
に成形安定性を評価し、成形したフィルムについては異
味異臭性、ヘーズとダート衝撃強度を測定・評価した。
結果は、第４表に示した通りであった。
ットに代えて、エチレン・へキセン共重合体Ｃペレット
８０重量部に、高圧ラジカル法による低密度ポリエチレ
ンＰ２０重量部及び、無機化合物粒子ｄとして、水澤化
学工業社製のイオン交換処理による変性ゼオライト シ
ルトンＪＣ３０（平均粒子径、吸油量、水分は第３表に
示した。）０．２０重量部を加えたものを、１８０℃に
設定したロール混練機を用いてシート化し、これをシー
トペレタイザーを用いてペレット化したものを使用した
以外は、比較例１と同様にしてフィルム成形し、成形時
に成形安定性を評価し、成形したフィルムについては異
味異臭性、ヘーズとダート衝撃強度を測定・評価した。
結果は、第４表に示した通りであった。
【００６５】比較例４ 比較例１において、エチレン・へキセン共重合体Ｃペレ
ットに代えて、エチレン・へキセン共重合体Ｃペレット
８０重量部に、第２表に示す高圧ラジカル法による低密
度ポリエチレンＲ（日本ポリケム社から市販されている
「ノバテックＬＤ ＬＨ１００Ｎ」）２０重量部及び無
機化合物粒子ａ０．１５重量部を加えたものを、１８０
℃に設定したロール混練機を用いてシート化し、これを
シートペレタイザーを用いてペレット化したものを使用
した以外は、比較例１と同様にしてフィルム成形し、成
形時に成形安定性を評価し、成形したフィルムについて
は異味異臭性、ヘーズとダート衝撃強度を測定・評価し
た。結果は、第４表に示した通りであった。
ットに代えて、エチレン・へキセン共重合体Ｃペレット
８０重量部に、第２表に示す高圧ラジカル法による低密
度ポリエチレンＲ（日本ポリケム社から市販されている
「ノバテックＬＤ ＬＨ１００Ｎ」）２０重量部及び無
機化合物粒子ａ０．１５重量部を加えたものを、１８０
℃に設定したロール混練機を用いてシート化し、これを
シートペレタイザーを用いてペレット化したものを使用
した以外は、比較例１と同様にしてフィルム成形し、成
形時に成形安定性を評価し、成形したフィルムについて
は異味異臭性、ヘーズとダート衝撃強度を測定・評価し
た。結果は、第４表に示した通りであった。
【００６６】比較例５ 比較例１において、エチレン・へキセン共重合体Ｃペレ
ットに代えて、エチレン・へキセン共重合体Ｃペレット
５０重量部に、高圧ラジカル法による低密度ポリエチレ
ンＰ５０重量部及び無機化合物粒子ａ０．１５重量部を
加えたものを、１８０℃に設定したロール混練機を用い
てシート化し、これをシートペレタイザーを用いてペレ
ット化したものを使用した以外は、比較例１と同様にし
てフィルム成形し、成形時に成形安定性を評価し、成形
したフィルムについては異味異臭性、ヘーズとダート衝
撃強度を測定・評価した。結果は、第４表に示した通り
であった。
ットに代えて、エチレン・へキセン共重合体Ｃペレット
５０重量部に、高圧ラジカル法による低密度ポリエチレ
ンＰ５０重量部及び無機化合物粒子ａ０．１５重量部を
加えたものを、１８０℃に設定したロール混練機を用い
てシート化し、これをシートペレタイザーを用いてペレ
ット化したものを使用した以外は、比較例１と同様にし
てフィルム成形し、成形時に成形安定性を評価し、成形
したフィルムについては異味異臭性、ヘーズとダート衝
撃強度を測定・評価した。結果は、第４表に示した通り
であった。
【００６７】比較例６ 実施例１の（４）において、エチレン・へキセン共重合
体Ａペレットに代えて第１表に示す特性を有するエチレ
ン・ブテン共重合体Ｄ（日本ポリケム社から市販されて
いる「ノバテックＬＬ Ｆ３０ＦＧ」）パウダーを用
い、かつ、無機化合物粒子ａの添加量を０．２０重量部
に変えた以外は、実施例１と同様にしてペレット化、フ
ィルム成形し、成形時に成形安定性を評価し、成形した
フィルムについては異味異臭性、ヘーズとダート衝撃強
度を測定・評価した。結果は、第４表に示した通りであ
った。なお、共重合体Ｄの諸特性については、エチレン
・ブテン共重合体Ｄのパウダ−１００重量部に対し、酸
化防止剤としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネートを
０．０５重量部と、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）−４，４’−ビフエニレンジホスホナイト
を０．０５重量部、中和剤としてステアリン酸カルシウ
ム０．０５重量部加え、これらをよく混合した後、スク
リュー径２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ２６の単軸押出機で２００
℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍにて溶融混練してペレ
ット化した。このペレットについて、ＭＦＲ、密度、Ｆ
Ｒ、ヘキサン可溶分、Ｍｗ／Ｍｎ、ＭＴを測定し、Ｋの
値を計算して、その結果を第１表に示した。
体Ａペレットに代えて第１表に示す特性を有するエチレ
ン・ブテン共重合体Ｄ（日本ポリケム社から市販されて
いる「ノバテックＬＬ Ｆ３０ＦＧ」）パウダーを用
い、かつ、無機化合物粒子ａの添加量を０．２０重量部
に変えた以外は、実施例１と同様にしてペレット化、フ
ィルム成形し、成形時に成形安定性を評価し、成形した
フィルムについては異味異臭性、ヘーズとダート衝撃強
度を測定・評価した。結果は、第４表に示した通りであ
った。なお、共重合体Ｄの諸特性については、エチレン
・ブテン共重合体Ｄのパウダ−１００重量部に対し、酸
化防止剤としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネートを
０．０５重量部と、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）−４，４’−ビフエニレンジホスホナイト
を０．０５重量部、中和剤としてステアリン酸カルシウ
ム０．０５重量部加え、これらをよく混合した後、スク
リュー径２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ２６の単軸押出機で２００
℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍにて溶融混練してペレ
ット化した。このペレットについて、ＭＦＲ、密度、Ｆ
Ｒ、ヘキサン可溶分、Ｍｗ／Ｍｎ、ＭＴを測定し、Ｋの
値を計算して、その結果を第１表に示した。
【００６８】
【表１】
【００６９】
【発明の効果】本発明によれば、強度、透明性、耐熱性
に優れ、内容物への味・臭いの移行の問題も少なく、成
形時の安定性を備えた飲料容器用樹脂組成物及びそれを
成形してなる飲料容器を提供することができる。
に優れ、内容物への味・臭いの移行の問題も少なく、成
形時の安定性を備えた飲料容器用樹脂組成物及びそれを
成形してなる飲料容器を提供することができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23/18 Ｃ０８Ｌ 23/18 //(Ｃ０８Ｌ 23/08 23:04） Ｆターム(参考） 4J002 BB032 BB042 BB051 BB052 BB062 BB072 BB151 DJ006 DJ016 DJ046 FA006 GG01 4J028 AA01A AB00A AB01A AC00A AC01A AC04A AC05A AC08A AC09A AC24A AC26A AC27A AC31A AC35A AC37A AC38A AC41A AC42A AC44A AC45A AC49A CA14A CA15A CA16A CA30A CA36A CA44A CA49A CA54A EB02 EB04 EB05 EB07 EB09 EB10 EB12 EB13 EB14 EB17 GA01 GA06 GA07 GA08 GA21 GA22 4J100 AA02P AA03Q AA04Q AA15Q AA16Q AA17Q AA19Q AA21Q CA04 CA05 DA00 DA04 DA13 DA14 DA22 DA40 DA43 DA47 DA62 FA10 JA59
Claims (6)
- 【請求項１】下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を、下記成分
（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計量が１００重量部であると
き、それぞれ下記の割合で含有することを特徴とする飲
料容器用ポリエチレン系樹脂組成物。 成分（Ａ）： 次の特性（Ａ１）〜（Ａ４）のすべてを
有するエチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの
共重合体 ７０〜９８重量部 特性（Ａ１）： ＭＦＲが０．０５〜１５ｇ／１０分で
あること 特性（Ａ２）： 密度が０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃ
ｍ3 であること 特性（Ａ３）： ＦＲが７．２以下であること 特性（Ａ４）： へキサン可溶分が２．５重量％以下で
あること 成分（Ｂ）： 次の特性（Ｂ１）〜（Ｂ２）のすべてを
有する高圧ラジカル法による低密度ポリエチレン ３０
〜２重量部 特性（Ｂ１）： ＭＦＲが０．１〜２０ｇ／１０分であ
ること 特性（Ｂ２）： 密度が０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃ
ｍ3 であること 成分（Ｃ）： 次の特性（Ｃ１）〜（Ｃ３）のすべてを
有する無機化合物粒子０．０３〜１．５重量部 特性（Ｃ１）： 平均粒子径が０．１〜７．０μｍであ
ること 特性（Ｃ２）： 吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上であ
ること 特性（Ｃ３）： 水分が６重量％以下であること 上記特性において、ＭＦＲは１９０℃、２．１６ｋｇ荷
重で測定したメルトフローレート（ｇ／１０分）であ
り、ＦＲは１９０℃、１０ｋｇ荷重で測定したメルトフ
ローレートＭＦＲ’（ｇ／１０分）と、ＭＦＲとの比
（フローレシオ：ＭＦＲ’／ＭＦＲ）である。 - 【請求項２】高圧ラジカル法による低密度ポリエチレン
が、次の特性（Ｂ３）及び（Ｂ４）も有することを特徴
とする請求項１に記載の飲料容器用ポリエチレン系樹脂
組成物。 特性（Ｂ３）： ＭＴが５〜１７ｇであること 特性（Ｂ４）： ＭＥが１．６〜２．１であること 上記特性において、ＭＴは１９０℃、引張速度４ｍ／分
で測定した溶融張力（ｇ）であり、ＭＥは２４０℃、押
出速度３ｇ／分で測定したメモリエフェクトである。 - 【請求項３】エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィ
ンとの共重合体が、次の特性（Ａ５）も有することを特
徴とする請求項１又は２に記載の飲料容器用ポリエチレ
ン系樹脂組成物。 特性（Ａ５）： 下記式に従って計算されるＫが０．１
５〜４であること （１）ＦＲ≦Ｍｗ／Ｍｎ＋４．４の条件を満たす場合、 Ｋ＝ＭＴ−（０．１９６Ｍｗ／Ｍｎ−０．１９７＋
（０．０９４２Ｍｗ／Ｍｎ＋０．６６４）ｅ
(-MFR+0.025Mw/Mn+0.445)/(-0.0417Mw/Mn+0.382) ＋
（０．４６４Ｍｗ／Ｍｎ−０．１２８）ｅ
(-MFR+0.025Mw/Mn+0.445)/(0.05Mw/Mn+0.93) ） （２）ＦＲ≦Ｍｗ／Ｍｎ＋４．４の条件を満たさない場
合、 Ｋ＝ＭＴ−（０．１９６Ｍｗ／Ｍｎ−０．１９７＋
（０．０９４２Ｍｗ／Ｍｎ＋０．６６４）ｅ
(-MFR+0.025Mw/Mn+0.445)/(-0.0417Mw/Mn+0.382) ＋
（０．４６４Ｍｗ／Ｍｎ−０．１２８）ｅ
(-MFR+0.025Mw/Mn+0.445)/(0.05Mw/Mn+0.93) ）−０．
０９７（ＦＲ−０．９Ｍｗ／Ｍｎ）／（ＬｏｇＭＦＲ＋
０．３９） 上記式において、ＭＦＲは１９０℃、２．１６ｋｇ荷重
で測定したメルトフローレート（ｇ／１０分）であり、
ＦＲは１９０℃、１０ｋｇ荷重で測定したメルトフロー
レートＭＦＲ’（ｇ／１０分）と、ＭＦＲとの比（フロ
ーレシオ：ＭＦＲ’／ＭＦＲ）であり、ＭＴは１９０
℃、引張速度４ｍ／分で測定した溶融張力（ｇ）であ
り、Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量であ
る。また、ｅは自然対数の底、Ｌｏｇは常用対数を示
す。 - 【請求項４】エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィ
ンとの共重合体が、下記成分（ａ）及び成分（ｂ）を含
むオレフィン重合用触媒を用いて調製されたものである
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の飲料
容器用ポリエチレン系樹脂組成物。 成分（ａ）： メタロセン系遷移金属化合物 成分（ｂ）： 下記（ｂ１）及び（ｂ２）からなる群よ
り選ばれた少なくとも１種の化合物 （ｂ１）： 無機珪酸塩 （ｂ２）： 無機珪酸塩を除くイオン交換性層状化合物 - 【請求項５】成分（ａ）が、下記一般式［１］又は
［２］で表されるメタロセン系遷移金属化合物であるこ
とを特徴とする請求項４に記載の飲料容器用ポリエチレ
ン系樹脂組成物。 一般式［１］ （ＣｐＲ1 a Ｈ5-a ）p （ＣｐＲ2 b Ｈ5-b ）q ＭＲ3
r 一般式［２］ ［（ＣｐＲ1 a Ｈ5-a ）p （ＣｐＲ2 b Ｈ5-b ）q ＭＲ
3 r Ｌm ］n+［Ｒ4 ］n- （上記一般式［１］及び［２］中、ＣｐＲ1 a Ｈ5-a 及
びＣｐＲ2 b Ｈ5-b は、シクロペンタジエニル（Ｃｐ）
環上の５個の水素原子を、それぞれ、ａ個のＲ1及びｂ
個のＲ2 で置換したシクロペンタジエニル系配位子を示
す。ａ、ｂは、０〜５の整数である。Ｒ1 、Ｒ2 は、置
換されていてもよい炭素数ｌ〜２０の炭化水素基、珪素
含有置換基、ゲルマニウム含有置換基、窒素含有置換
基、燐含有置換基、酸素含有置換基であり、各々同一で
も異なっていてもよい。また、Ｒ1 又はＲ2 が、他のＣ
ｐ環上のＲ1 若しくはＲ2 と又は直接に他のＣｐ環と結
合して架橋基を形成してもよい。さらに、同一のＣｐ環
上の２つのＲ1 又は２つのＲ2 が、互いに結合して縮合
環を形成してもよい。Ｒ3 は、置換されていてもよい炭
素数１〜２０の炭化水素基、水素原子、ハロゲン原子、
珪素含有置換基、窒素含有置換基、燐含有置換基、酸素
含有置換基であり、各々同一でも異なっていてもよい。
また、Ｒ3 は、Ｒ1 若しくはＲ2 を介して又は直接にＣ
ｐ環と結合してシクロペンタジエニル系二座配位子を形
成してもよい。さらに、２つのＲ3 が、相互に結合して
二座配位子を形成してもよい。Ｍは、周期律表第３〜６
族の遷移金属原子であり、Ｌは、電気的に中性な配位
子、ｍは１以上の整数を示す。［Ｒ4 ］は、ｎ価のカチ
オンを中和する１個以上のアニオンであり、２個以上の
場合は同じでも異なっていてもよい。ｐ、ｑ、ｒは、０
又は正の整数であり、Ｍの原子価数がＶの場合、一般式
［１］では、ｐ＋ｑ＋ｒ＝Ｖを満たし、一般式［２］で
は、ｐ＋ｑ＋ｒ＝Ｖ−ｎを満たす。また、ｎは、１〜Ｖ
−１の整数である。） - 【請求項６】上記請求項１〜５のいずれかに記載の飲料
容器用ポリエチレン系樹脂組成物を成形してなる飲料容
器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26145099A JP2001081252A (ja) | 1999-09-16 | 1999-09-16 | 飲料容器用ポリエチレン系樹脂組成物及び飲料容器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26145099A JP2001081252A (ja) | 1999-09-16 | 1999-09-16 | 飲料容器用ポリエチレン系樹脂組成物及び飲料容器 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001081252A true JP2001081252A (ja) | 2001-03-27 |
Family
ID=17362073
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26145099A Pending JP2001081252A (ja) | 1999-09-16 | 1999-09-16 | 飲料容器用ポリエチレン系樹脂組成物及び飲料容器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001081252A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015523449A (ja) * | 2012-10-24 | 2015-08-13 | ボレアリス・アクチェンゲゼルシャフトＢｏｒｅａｌｉｓ Ａｇ | 殺菌剤含有水に対するポリオレフィン組成物の耐性を向上させるための酸捕捉剤の使用 |
-
1999
- 1999-09-16 JP JP26145099A patent/JP2001081252A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015523449A (ja) * | 2012-10-24 | 2015-08-13 | ボレアリス・アクチェンゲゼルシャフトＢｏｒｅａｌｉｓ Ａｇ | 殺菌剤含有水に対するポリオレフィン組成物の耐性を向上させるための酸捕捉剤の使用 |
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