JPH11302470A - プロピレン系樹脂フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 耐衝撃性、透明性、剛性、耐ブロッキング
性、滑り性、低温ヒートシール性に優れ、かつ成形時ネ
ックインの少ないプロピレン系樹脂フィルム。 【解決手段】 （１）ＭＦＲが０．５〜５０．０ｇ／１
０分、（２）メモリーイフェクトが０．９〜１．４、
（３）ＤＳＣで求めた主たる融解ピークの温度［ＴＰ］
が１００〜１６０℃、（４）ＤＳＣで求めた融解終了温
度［ＴＥ］（℃）が、［ＴＰ］−［ＴＥ］≦８、（５）
頭−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部の、アイソタ
クチックトリアッド分率が９７％以上、（６）全プロピ
レン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づ
く位置不規則単位の割合が０．５〜２．０％、かつプロ
ピレンモノマーの１，３−挿入に基づく位置不規則単位
の割合が０．０６〜０．４％のプロピレン単独重合体、
プロピレン・α−オレフィン−ランダム共重合体からな
るプロピレン系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はプロピレン系樹脂フ
ィルムに関し、詳しくは耐衝撃性、透明性、剛性、耐ブ
ロッキング性、滑り性、低温ヒートシール性に優れ、か
つ成形時にネックインの少ないプロピレン系樹脂フィル
ムに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリプロピレンフィルムは、透明
性、剛性等、種々の優れた特性を有していることから、
食品包装用フィルムとして広く利用されているが、その
反面、耐衝撃性、ヒートシール性が劣り、特に低温耐衝
撃性が小さいため用途が限られている。この様な欠点を
改良する目的として、ポリプロピレンに非結晶性又は部
分結晶性のエチレン−α−オレフィン共重合体を配合す
ることが知られているが、これらの共重合体の配合で満
足すべき耐衝撃性を得るには、数％以上の多量の配合が
必要であり、その様に多量に配合することによってフィ
ルムは腰が弱くなると共に、耐ブロッキング性及び滑り
性が著しく低下し、フィルム加工時における摩擦抵抗に
よりフィルム加工の高速化を阻害したり、フィルムに傷
が付いたり、得られたフィルム袋の口開き性を極端に低
下させたり、包装フィルムに適したものが得られないと
いう欠点があった。また、結晶性ポリプロピレン系樹脂
の耐衝撃性の改良を目的として、主成分のプロピレンに
共重合成分のエチレンをランダム的に共重合させる方法
が行われているが、エチレンの共重合割合が増すにつ
れ、エチレンはプロピレンとブロック的に共重合し易く
なり、このような共重合体を用いるとフィルムの透明性
が著しく低下し、満足できる包装用樹脂フィルムが得ら
れなかった。一方、近年、メタロセン系触媒を用いるポ
リプロピレン系樹脂を製造する方法が開発され、透明性
や低温ヒートシール性に優れたフィルムが得られるもの
の、製膜時にネックインが大きく、製品幅が小さくなっ
てしまうという問題が生じている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術の上記問題点に鑑み、耐衝撃性、透明性、剛性、耐
ブロッキング性、滑り性、低温ヒートシール性に優れ、
かつ成形時ネックインの少ないプロピレン系樹脂フィル
ムを提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、かかる課
題を解決するために鋭意検討した結果、特定のプロピレ
ン系樹脂により上記問題点を解決することが達成される
ことを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
すなわち、本発明は、下記の条件（１）〜（６）を充足
するプロピレン単独重合体、或いは、プロピレンを主成
分とするプロピレン・α−オレフィン−ランダム共重合
体からなるプロピレン系樹脂組成物をフィルム状に加工
したことを特徴とするプロピレン系樹脂フィルムであ
る。 （１）：メルトフローレートが０．５〜５０．０ｇ／１
０分であること、 （２）：メモリーイフェクトが０．９〜１．４であるこ
と、 （３）：示差走査型熱量計で求めた主たる融解ピークの
温度［ＴＰ］が、１００〜１６０℃であること、 （４）：示差走査型熱量計で求めた融解終了温度［Ｔ
Ｅ］（℃）が、［ＴＰ］−［ＴＥ］≦８であること、 （５）：頭−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部の、
¹³Ｃ−ＮＭＲで測定したアイソタクチックトリアッド分
率が９７％以上であること、 （６）：¹³Ｃ−ＮＭＲで測定した、全プロピレン挿入中
のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規
則単位の割合が０．５〜２．０％であり、かつプロピレ
ンモノマーの１，３−挿入に基づく位置不規則単位の割
合が０．０６〜０．４％の範囲であること、

【０００５】

【発明の実施の形態】［Ｉ］プロピレン系樹脂組成物 ＜プロピレン系重合体＞本発明のプロピレン系樹脂組成
物に用いられるプロピレン系重合体としては、下記の条
件（１）〜（６）を充足するプロピレン単独重合体、或
いは、プロピレンを主成分とするプロピレン・α−オレ
フィン−ランダム共重合体である。該プロピレンを主成
分としたプロピレン・α−オレフィン−ランダム共重合
体は、主成分のプロピレンと、従成分の炭素数２又は４
〜２０、好ましくは４〜１０のα−オレフィン、或い
は、エチレンと炭素数４〜２０、好ましくは４〜１０の
α−オレフィンとのランダム共重合であって、下記の条
件（１）〜（６）を満足するものである。かかるプロピ
レンを主成分としたα−オレフィン−ランダム共重合体
としては例えばプロピレンを主成分とした他の１−アル
ケン（エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、４−メチルペンテン−１等）との二元共重合体、
または、プロピレンを主成分としたエチレンと他の１−
アルケン（１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、
４−メチルペンテン−１等）との三元共重合体等を例示
することができる。

【０００６】（１）：メルトフローレート（ＭＦＲ：Ｍ
ｅｌｔ Ｆｌｏｗ Ｒａｔｅ）が０．５〜５０．０ｇ／
１０分、好ましくは１．０〜２０．０ｇ／１０分の範囲
内である。メルトフローレートが上記範囲の下限未満の
場合は、フィルムの押出成形性が不良となり、上限を超
える場合はフィルムの衝撃強度が著しく低下する。

【０００７】（２）：メモリーイフェクト（ＭＥ：Ｍｅ
ｍｏｒｙ Ｅｆｆｅｃｔ）が０．９〜１．４の範囲内で
ある。メモリーイフェクトが上記範囲の下限未満の場合
は、押出成形性が不良となり、上限を超える場合はフィ
ルムの透明性が低下する。

【０００８】（３）：示差走査型熱量計（ＤＳＣ：Ｄｉ
ｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒ
ｉｍｅｔｅｒ）で求めた融解ピークの温度［ＴＰ］が、
１００〜１６０℃、好ましくは１１０℃〜１４０℃の範
囲内である。示差走査型熱量計で求めた主たる融解ピー
ク温度が上記範囲の下限未満の場合は、耐ブロッキング
性が悪く、剛性が低下する。また、上限を超える場合
は、耐衝撃性が低下する。

【０００９】（４）：示差走査型熱量計で求めた融解終
了温度［ＴＥ］（℃）が、［ＴＰ］−［ＴＥ］≦８の範
囲内である。［ＴＰ］−［ＴＥ］が８℃を超える場合
は、透明性が低下する。

【００１０】（５）：頭−尾結合からなるプロピレン単
位連鎖部の、¹³Ｃ−ＮＭＲで測定したアイソタクチック
トリアッド分率が９７％以上である。アイソタクチック
トリアッド分率が９７％未満の場合は、剛性が低下す
る。

【００１１】（６）：¹³Ｃ−ＮＭＲで測定した、全プロ
ピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基
づく位置不規則単位の割合が０．５〜２．０％であり、
かつプロピレンモノマーの１，３−挿入に基づく位置不
規則単位の割合が０．０６〜０．４％の範囲である。
２，１−挿入に基づく位置不規則単位および／または
１，３−挿入に基づく位置不規則単位の割合が上記範囲
以外では、透明性、ヒートシール性のバランスが劣り、
また融点見合いのヒートシール温度の低温化が少ないな
どの問題があり、本発明の効果を見出すプロピレン系重
合体の製造が困難である。

【００１２】プロピレン系重合体中のプロピレンから得
られる構造単位、及びα−オレフィンから得られる構造
単位については、以下の様な方法によって求めた。本発
明によるプロピレン重合体は、先ず、頭−尾結合からな
るプロピレン単位連鎖部の、¹³Ｃ−ＮＭＲで測定したア
イソタクチックトリアッド分率（即ち、ポリマー鎖中の
任意のプロピレン単位３連鎖のうち、各プロピレン単位
が頭−尾で結合し、かつプロピレン単位中のメチル分岐
の方向が同一であるプロピレン単位３連鎖の割合）が９
７％以上、好ましくは９８％以上、のものである。な
お、アイソタクチックトリアッド分率を以下、ｍｍ分率
と記載する。

【００１３】ここで、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定方
法は、下記の通りである。¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、
１０ｍｍφＮＭＲ用のサンプル管の中で、３５０〜５０
０ｍｇの試料をｏ−ジクロロベンゼン約２．０ｍｌにロ
ック溶媒である重水素化ベンゼン約０．５ｍｌを加えた
溶媒中で完全に溶解させた後、１３０℃でプロトン完全
デカップリング法で測定した。測定条件は、フリップア
ングル６５°、パルス間隔５Ｔ₁以上（Ｔ₁は、メチル基
のスピン格子緩和時間のうち最長の値）を選択した。プ
ロピレン重合体においてメチレン基及びメチン基のＴ₁
はメチル基より短いので、この測定条件では全ての炭素
の磁化の回復は９９％以上である。

【００１４】ケミカルシフトは頭−尾結合しメチル分岐
の方向が同一であるプロピレン単位５連鎖の第３単位目
のメチル基を２１．８ｐｐｍとして設定し、他の炭素ピ
ークのケミカルシフトはこれを基準とした。この基準で
は、ＰＰＰ［ｍｍ］で示されるプロピレン単位３連鎖中
の第２単位目のメチル基に基づくピークは２１．３〜２
２．２ｐｐｍの範囲に、ＰＰＰ［ｍｒ］で示されるプロ
ピレン単位３連鎖中の第２単位目のメチル基に基づくピ
ークは２０．５〜２１．３ｐｐｍの範囲に、ＰＰＰ［ｒ
ｒ］で示されるプロピレン単位３連鎖中の第２単位目の
メチル基に基づくピークは１９．７〜２０．５ｐｐｍの
範囲に現れる。

【００１５】ここで、ＰＰＰ［ｍｍ］、ＰＰＰ［ｍｒ］
およびＰＰＰ［ｒｒ］はそれぞれ下記のように示され
る。

【００１６】

【化１】 さらに、本発明のプロピレン重合体は、プロピレンの
２，１−挿入および１，３−挿入に基づく位置不規則単
位を含む下記の部分構造（Ｉ）および（ＩＩ）を特定量
含有するものである。

【００１７】

【化２】 この様な部分構造は、プロピレン重合体の重合時に発生
する位置不規則性が原因と考えられている。プロピレン
モノマーは、通常、メチレン側が触媒と結合する１，２
−挿入であるが、稀に２，１−挿入あるいは１，３−挿
入することがある。２，１−挿入で結合されたモノマー
は、ポリマー鎖中において前記の部分構造（Ｉ）で表さ
れる位置不規則単位を形成する。また、１，３−挿入で
重合されたモノマーはポリマー鎖中において前記の部分
構造（ＩＩ）で表される位置不規則単位を形成する。

【００１８】本発明に係るプロピレン重合体の全ポリマ
ー連鎖中のｍｍ分率は次の式で表される。ところで、部
分構造（ＩＩ）では１，３−挿入の結果、メチル基が１
個相当分消失している。

【００１９】

【数１】 この式において、ΣＩＣＨ₃は全メチル基（１９〜２２
ｐｐｍ）の面積を示す。また、Ａ、Ａ、Ａ、Ａ
、Ａ、Ａ、Ａ、ＡおよびＡは、それぞれ、
４２．３ｐｐｍ、３５．９ｐｐｍ、３８．６ｐｐｍ、３
０．６ｐｐｍ、３６．０ｐｐｍ、３１．５ｐｐｍ、３
１．０ｐｐｍ、３７．２ｐｐｍ、２７．４ｐｐｍの面積
であり、部分構造（Ｉ）、（ＩＩ）中で示した炭素の存
在量比を示す。

【００２０】また、全プロピレン挿入に対する２，１−
挿入したプロピレンの割合、１，３−挿入したプロピレ
ンの割合は下記の式で計算した。

【００２１】

【数２】

【００２２】本発明によるプロピレン重合体は、プロピ
レンのホモポリマー以外にも、プロピレンの挿入態様に
関する条件が充足される限り、少量のプロピレン以外の
α−オレフィン（エチレンを包含する）、例えばプロピ
レンに対して６．０モル％までの量のα−オレフィンと
の共重合体であってもよい。

【００２３】〈プロピレン重合体の製造〉本発明による
プロピレン重合体を製造する方法は、上記の物性を満足
するプロピレン単独重合体を与えるものであれば、特に
限定はされない。その中でも、本発明の重合体を製造す
るのに好適な触媒系は、メタロセン触媒であり、たとえ
ば、下記に示すような成分：後述する遷移金属化合物
から選ばれる少なくとも１種のメタロセン化合物と、成
分：［−１］アルミニウムオキシ化合物、［−
２］ルイス酸、［−３］成分と反応して成分をカ
チオンに変換することが可能なイオン性化合物、あるい
は［−４］イオン交換性層状珪酸塩からなる群より選
ばれた少なくとも１種の化合物と、必要に応じて成分
：有機アルミニウム化合物からなる触媒である。本発
明による重合体は、好ましくは前記触媒の存在下にプロ
ピレンを重合させることによって得られる。

【００２４】成分 本発明によるプロピレン重合体を製造するのに好ましい
オレフィン重合触媒を形成する成分：遷移金属化合物
は、下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物であ
る。

【００２５】

【化３】 ［ここで、Ｑは２つの共役五員環配位子を架橋する結合
性基を示し、Ｍはチタン、ジルコニウム、ハフニウムか
ら選ばれる金属原子を示し、そして、ＸおよびＹはＭと
結合した水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、アルコ
キシ基、アミノ基、窒素含有炭化水素基、リン含有炭化
水素基またはケイ素含有炭化水素基を示し、そして、Ｒ
¹はそれぞれ炭素素１〜２０の炭化水素基、炭素数が１
〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有炭化水素
基、窒素含有炭化水素基、酸素含有炭化水素基、ホウ素
含有炭化水素基、リン含有炭化水素基を示し、さらに、
Ｒ²はそれぞれ炭素数が６〜１６のアリール基を示
す。］ Ｑは、２つの共役５員環配位子を架橋する２価の結合性
基を表し、たとえば、（イ）炭素数１〜２０、好ましく
は１〜１２、の２価の炭化水素基、（ロ）シリレン基な
いしオリゴシリレン基、（ハ）炭素数１〜２０、好まし
くは１〜１２、の炭化水素基を置換基として有するシリ
レンあるいはオリゴシリレン基、（ニ）ゲルミレン基、
または（ホ）炭素数１〜２０の炭化水素基を置換基とし
て有するゲルミレン基、等が例示される。この中でも好
ましいものはアルキレン基、炭化水素基を置換基として
有するシリレン基である。

【００２６】ＸおよびＹは、それぞれ独立に、すなわち
同一でも異なってもよくて、（イ）水素、（ロ）ハロゲ
ン、（ハ）炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２、の炭
化水素基、または、（二）酸素、窒素、あるいはケイ素
を含有する炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２、の炭
化水素基を示す。このうちで好ましいものは、水素、塩
素、メチル、イソブチル、フェニル、ジメチルアミド、
ジエチルアミド基等を例示することができる。

【００２７】Ｒ¹は、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭
素数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有炭
化水素基、窒素含有炭化水素基、酸素含有炭化水素基、
ホウ素含有炭化水素基、リン含有炭化水素基を表し、具
体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基、フェニル基、ナフチル
基、ブテニル基、ブタジエニル基等が例示される。ま
た、炭化水素基以外に、ハロゲン、ケイ素、窒素、酸
素、ホウ素、リン等を含有する、メトキシ基、エトキシ
基、フェノキシ基、トリメチルシリル基、ジエチルアミ
ノ基、ジフェニルアミノ基、ピラゾリル基、インドリル
基、ジメチルフォスフィノ基、ジフェニルフォスフィノ
基、ジフェニルホウ素基、ジメトキシホウ素基、等を典
型的な例として例示できる。これらの内で、炭化水素基
であることが好ましく、特に、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチルであることが特に好ましい。

【００２８】Ｒ²は、炭素数が６〜１６のアリール基を
示し、具体的にはフェニル、α−ナフチル、β−ナフチ
ル、アントラセニル、フェナントリル、ピレニル、アセ
ナフチル、フェナレニル、アセアントリレニルなどであ
る。また、これらのアリール基は、ハロゲン、炭素数１
〜２０の炭化水素基、炭素数が１〜２０のハロゲン化炭
化水素基、窒素含有炭化水素基、酸素含有炭化水素基、
ホウ素含有炭化水素基、リン含有炭化水素基で置換され
たものであっても良い。これらのうち、好ましいのは、
フェニル、ナフチルである。

【００２９】Ｍは、チタン、ジルコニウム、ハフニウム
の中から選ばれる金属であり、好ましくはジルコニウム
である。

【００３０】上記遷移金属化合物の非限定的な例とし
て、下記のものを挙げることができる。 （１）メチレンビス（２−メチル−４−フェニルジヒド
ロアズレニル）ジルコニウムジクロリド （２）メチレンビス（２−エチル−４−フェニルジヒド
ロアズレニル）ジルコニウムジクロリド （３）メチレンビス（４−フェニルジヒドロアズレニ
ル）ジルコニウムジクロリド （４）メチレンビス（４−ナフチルジヒドロアズレニ
ル）ジルコニウムジクロリド （５）エチレンビス（２−メチル−４−フェニルジヒド
ロアズレニル）ジルコニウムジクロリド （６）エチレンビス（２−エチル−４−フェニルジヒド
ロアズレニル）ジルコニウムジクロリド （７）エチレンビス（４−フェニルジヒドロアズレニ
ル）ジルコニウムジクロリド （８）エチレンビス（４−ナフチルジヒドロアズレニ
ル）ジルコニウムジクロリド （９）イソプロピリデンビス（２−メチル−４−フェニ
ルジヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリド （１０）イソプロピリデンビス（２−エチル−４−フェ
ニルジヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリド （１１）イソプロピリデンビス（４−フェニルジヒドロ
アズレニル）ジルコニウムジクロリド （１２）イソプロピリデンビス（４−ナフチルジヒドロ
アズレニル）ジルコニウムジクロリド （１３）ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェ
ニルジヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリド （１４）ジメチルシリレンビス（２−エチル−４−フェ
ニルジヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリド （１５）ジメチルシリレンビス（４−フェニルジヒドロ
アズレニル）ジルコニウムジクロリド （１６）ジメチルシリレンビス（４−ナフチルジヒドロ
アズレニル）ジルコニウムジクロリド （１７）フェニルメチルシリレンビス（２−メチル−４
−フェニルジヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリ
ド （１８）フェニルメチルシリレンビス（２−エチル−４
−フェニルジヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリ
ド （１９）フェニルメチルシリレンビス（４−フェニルジ
ヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリド （２０）フェニルメチルシリレンビス（４−ナフチルジ
ヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリド （２１）ジフェニルシリレンビス（２−メチル−４−フ
ェニルジヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリド （２２）ジフェニルシリレンビス（２−エチル−４−フ
ェニルジヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリド （２３）ジフェニルシリレンビス（４−フェニルジヒド
ロアズレニル）ジルコニウムジクロリド （２４）ジフェニルシリレンビス（４−ナフチルジヒド
ロアズレニル）ジルコニウムジクロリド （２５）ジメチルゲルミレンビス（２−メチル−４−フ
ェニルジヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリド （２６）ジメチルゲルミレンビス（２−エチル−４−フ
ェニルジヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリド （２７）ジメチルゲルミレンビス（４−フェニルジヒド
ロアズレニル）ジルコニウムジクロリド （２８）ジメチルゲルミレンビス（４−ナフチルジヒド
ロアズレニル）ジルコニウムジクロリド 等が例示される。これらの中では、特にジメチルシリレ
ンビス（２−メチル−４−フェニルジヒドロアズレニ
ル）ジルコニウムジクロリドおよびジメチルシリレンビ
ス（２−エチル−４−フェニルジヒドロアズレニル）ジ
ルコニウムジクロリドが好ましい。

【００３１】尚、命名法は、前記一般式（Ｉ）に示す
２，４−置換アズレン骨格を有する遷移金属化合物の錯
化前の化合物の構造に基づいて、有機化学生命化学命名
法（上）平山健三、平山和雄編（南江堂）により行っ
た。また、上記に示すヒドロアズレン骨格を有する遷移
金属化合物は、１，４−ジヒドロアズレン、２，４−ジ
ヒドロアズレン、３，４−ジヒドロアズレン、３ａ，４
−ジヒドロアズレン、４，８ａ−ジヒドロアズレン骨格
を有する錯化前の化合物から得られる遷移金属化合物、
またはこれらの骨格を有する錯化前の化合物の混合物か
ら得られる遷移金属化合物であるか、１，６−ジヒドロ
アズレン、２，６−ジヒドロアズレン、３，６−ジヒド
ロアズレン、３ａ，６−ジヒドロアズレン、６，８ａ−
ジヒドロアズレン骨格を有する錯化前の化合物から得ら
れる遷移金属化合物、またはこれらの骨格を有する錯化
前の化合物の混合物から得られる遷移金属化合物である
か、１，８−ジヒドロアズレン、２，８−ジヒドロアズ
レン、３，８−ジヒドロアズレン、３ａ，８−ジヒドロ
アズレン、８，８ａ−ジヒドロアズレン骨格を有する錯
化前の化合物から得られる遷移金属化合物、またはこれ
らの骨格を有する錯化前の化合物の混合物から得られる
遷移金属化合物であることを意味する。

【００３２】また、これらの化合物のクロリドの一方あ
るいは両方が臭素、ヨウ素、水素、メチルフェニル、ベ
ンジル、アルコキシ、ジメチルアミド、ジエチルアミド
等に代わった化合物も例示することができる。さらに、
上記のジルコニウムの代わりに、チタン、ハフニウム等
に代わった化合物も例示することができる。

【００３３】成分 成分は、成分［−１］：アルミニウムオキシ化合
物、成分［−２］：ルイス酸、成分［−３］：成分
と反応して成分をカチオンに変換することが可能な
イオン性化合物、あるいは成分［−４］：イオン交換
性層状珪酸塩からなる群より選ばれた少なくとも１種の
化合物である。ここで、ルイス酸のあるものは、「成分
と反応して成分をカチオンに変換することが可能な
イオン性化合物」として捉えることもできる。従って
「ルイス酸」および「成分と反応して成分をカチオ
ンに変換することが可能なイオン性化合物」の両者に属
する化合物は、いずれか一方に属するものと解すること
とする。

【００３４】アルミニウムオキシ化合物（成分［−
１］）としては、具体的には下記の一般式〔ＩＩ〕、
〔ＩＩＩ〕または〔ＩＶ〕で表される化合物が好まし
い。

【００３５】

【化４】 （ここで、ｐは０〜４０、好ましくは２〜３０、数であ
り、Ｒ⁴は水素または炭化水素残基、好ましくは炭素数
１〜１０、特に好ましくは炭素数１〜６、のもの、を示
す。また複数あるＲ⁴は各々、同一でも異なってもよ
い。） 一般式〔ＩＩ〕および〔ＩＩＩ〕の化合物は、アルモキ
サンとも呼ばれる化合物であって、一種類のトリアルキ
ルアルミニウム、または二種類以上のトリアルキルアル
ミニウムと水との反応により得られる生成物である。具
体的には、（イ）一種類のトリアルキルアルミニウムと
水から得られるメチルアルモキサン、エチルアルモキサ
ン、プロピルアルモキサン、ブチルアルモキサン、イソ
ブチルアルモキサン、（ロ）二種類のトリアルキルアル
ミニウムと水から得られるメチルエチルアルモキサン、
メチルブチルアルモキサン、メチルイソブチルアルモキ
サン等が例示される。これらの中で、特に好ましいのは
メチルアルモキサンおよびメチルイソブチルアルモキサ
ンである。

【００３６】これらのアルモキサンは、各群内および各
群間で複数種併用することも可能であり、また、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソ
ブチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド等
の他のアルキルアルミニウム化合物と併用することも可
能である。

【００３７】これらのアルモキサンは公知の様々な条件
下に調製することができる。具体的には以下の様な方法
を例示できる。

【００３８】（イ）トリアルキルアルミニウムをトルエ
ン、ベンゼン、エーテル等の適当な有機溶剤を用いて直
接水と反応させる方法、（ロ）トリアルキルアルミニウ
ムと結晶水を有する塩水和物、例えば硫酸銅、硫酸アル
ミニウムの水和物と反応させる方法、（ハ）トリアルキ
ルアルミニウムとシリカゲル等に含浸させた水分とを反
応させる方法、（ニ）トリメチルアルミニウムとトリイ
ソブチルアルミニウムを混合し、トルエン、ベンゼン、
エーテル等の適当な有機溶剤を用いて直接水と反応させ
る方法、（ホ）トリメチルアルミニウムとトリイソブチ
ルアルミニウムを混合し、結晶水を有する塩水和物、例
えば硫酸銅、硫酸アルミニウムと水和物、と加熱反応さ
せる方法、（ヘ）シリカゲル等に水分を含浸させ、トリ
イソブチルアルミニウムで処理した後、トリメチルアル
ミニウムで追加処理する方法、（ト）メチルアルモキサ
ンおよびイソブチルアルモキサンを公知の方法で合成
し、これら二成分を所定量混合し、加熱反応させる方
法、（チ）ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素溶媒
に硫酸銅５水塩などの結晶水を有する塩を入れ、−４０
〜４０℃位の温度条件下トリメチルアルミニウムと反応
させる方法。この場合、使用される水の量は、トリメチ
ルアルミニウムに対してモル比で通常０．５〜１．５で
ある。このようにして得られたメチルアルモキサンは、
線状または環状の有機アルミニウムの重合体である。

【００３９】一般式〔ＩＶ〕で表される化合物は、一種
類のトリアルキルアルミニウム、または二種類以上のト
リアルキルアルミニウムと、

【００４０】

【化５】 で表されるアルキルボロン酸（ここで、Ｒ⁵は炭素数１
〜１０、好ましくは炭素数１〜６、のものを示す）との
１０：１〜１：１（モル比）の反応により得ることがで
きる。具体的には、（イ）トリメチルアルミニウムとメ
チルボロン酸の２：１反応物、（ロ）トリイソブチルア
ルミニウムとメチルボロン酸の２：１反応物、（ハ）ト
リメチルアルミニウムとトリイソブチルアルミニウムと
メチルボロン酸の１：１：１反応物、（ニ）トリメチル
アルミニウムとエチルボロン酸の２：１反応物、および
（ホ）トリエチルアルミニウムとブチルボロン酸の２：
１反応物等が例示される。これらの一般式〔ＩＶ〕の化
合物は、複数種用いることも可能であり、また一般式
〔ＩＩ〕または〔ＩＩＩ〕で表されるアルモキサンや、
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ト
リイソブチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロ
リド等の他のアルキルアルミニウム化合物と併用するこ
とも可能である。

【００４１】また、ルイス酸（成分［−２］）、特に
成分をカチオンに変換可能なルイス酸、としては、種
々の有機ホウ素化合物、金属ハロゲン化合物、あるいは
固体酸等が例示される。具体的には、（イ）トリフェニ
ルホウ素、トリス（３，５−ジフルオロフェニル）ホウ
素、トリス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素等の有機
ホウ素化合物、（ロ）塩化アルミニウム、臭化アルミニ
ウム、ヨウ化アルミニウム、塩化マグネシウム、臭化マ
グネシウム、ヨウ化マグネシウム、塩化臭化マグネシウ
ム、塩化ヨウ化マグネシウム、臭化ヨウ化マグネシウ
ム、塩化マグネシウムハイドライド、塩化マグネシウム
ハイドロオキシド、臭化マグネシウムハイドロオキシ
ド、塩化マグネシウムアルコキシド、臭化マグネシウム
アルコキシド等の金属ハロゲン化合物、および（ハ）シ
リカ、アルミナ、アルミナ等の固体酸がある。

【００４２】また、成分と反応して成分をカチオン
に変換することが可能なイオン性化合物（成分［−
３］）としては、一般式〔Ｖ〕で表されるものが好まし
い。 〔Ｋ〕^e+〔Ｚ〕^e- 〔Ｖ〕 ここで、Ｋはイオン性のカチオン成分であって、例えば
カルボニウムカチオン、トロピリウムカチオン、アンモ
ニウムカチオン、オキソニウムカチオン、スルホニウム
カチオン、ホスフォニウムカチオン等が挙げられる。ま
た、それ自身が還元されやすい金属の陽イオンや有機金
属の陽イオン等も挙げられる。これらのカチオンの具体
例としては、（イ）トリフェニルカルボニウム、ジフェ
ニルカルボニウム、シクロヘプタトリエニウム、インデ
ニウム、トリエチルアンモニウム、トリプロピルアンモ
ニウム、トリブチルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリニウム、ジプロピルアンモニウム、ジシクロヘキシ
ルアンモニウム、トリフェニルホスホニウム、トリメチ
ルホスホニウム、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウ
ム、トリ（メチルフェニル）ホスホニウム、トリフェニ
ルスルホニウム、トリフェニルオキソニウム、トリエチ
ルオキソニウム、ピリリウム、および銀イオン、金イオ
ン、白金イオン、銅イオン、パラジウムイオン、水銀イ
オン、フェロセニウムイオン等がある。

【００４３】上記の一般式〔Ｖ〕におけるＺはイオン性
のアニオン成分であり、成分が変換されたカチオン種
に対して対アニオンとなる成分（一般には非配位の）で
あって、例えば、有機ホウ素化合物アニオン、有機アル
ミニウム化合物アニオン、有機ガリウム化合物アニオ
ン、有機リン化合物アニオン、有機ひ素化合物アニオ
ン、有機アンチモン化合物アニオンなどが挙げられる。
具体的には、（イ）テトラフェニルホウ素、テトラキス
（３，４，５−トリフルオロフェニル）ホウ素、テトラ
キス（３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）ホ
ウ素、テトラキス（３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニ
ル）ホウ素、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホ
ウ素、（ロ）テトラフェニルアルミニウム、テトラキス
（３，４，５−トリフルオロフェニル）アルミニウム、
テトラキス（３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニ
ル）アルミニウム、テトラキス（３，５−ジ（ｔ−ブチ
ル）フェニル）アルミニウム、テトラキス（ペンタフル
オロフェニル）アルミニウム、（ハ）テトラフェニルガ
リウム、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニ
ル）ガリウム、テトラキス（３，５−ジ（トリフルオロ
メチル）フェニル）ガリウム、テトラキス（３，５−ジ
（ｔ−ブチル）フェニル）ガリウム、テトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ガリウム、（ニ）テトラフェニル
リン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）リン、
（ホ）テトラフェニルヒ素、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ヒ素、（ヘ）テトラフェニルアンチモン、
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）アンチモン、
（ト）デカボレート、ウンデカボレート、カルバドデカ
ボレート、デカクロロデカボレート等がある。

【００４４】本発明において、成分［−４］として用
いられる（１）イオン交換性層状珪酸塩からなる群より
選ばれた少なくとも一種の化合物とは、イオン結合等に
よって構成される面が互いに弱い結合力で平行に積み重
なった結晶構造をとる珪酸塩化合物であり、含有するイ
オンが交換可能なものを言う。大部分のイオン交換性層
状珪酸塩は、天然には主に粘土鉱物の主成分として産出
するが、これら、イオン交換性層状珪酸塩は特に、天然
産のものに限らず、人工合成物であってもよい。

【００４５】イオン交換性層状珪酸塩の具体例として
は、例えば、白水晴雄著「粘土鉱物学」朝倉書店（１９
９５年）、等に記載される公知の層状珪酸塩であって、
ディッカイト、ナクライト、カオリナイト、アノーキサ
イト、メタハロイサイト、ハロイサイト等のカオリン
族、クリソタイル、リザルダイト、アンチゴライト等の
蛇紋石族、モンモリロナイト、ザウコナイト、バイデラ
イト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ス
チーブンサイト等のスメクタイト族、バーミキュライト
等のバーミキュライト族、雲母、イライト、セリサイ
ト、海緑石等の雲母族、アタバルジャイト、セピオライ
ト、バリゴルスカイト、ベントナイト、バイロフィライ
ト、タルク、緑泥石群が挙げられる。これらは混合層を
形成していてもよい。

【００４６】これらの中では、モンモリロナイト、ザウ
コナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイ
ト、ヘクトライト、スチーブンサイト、ベントナイト、
テニオライト等のスメクタイト族、バーミキュライト
族、雲母族が好ましい。

【００４７】なお、成分［−４］として、水銀圧入法
を測定した半径が２０オングストローム以上の細孔容積
が０．１ｃｃ／ｇ未満の化合物を用いた場合には、高い
重合活性が得られがたい傾向があるので、０．１ｃｃ／
ｇ以上、特には０．３〜５ｃｃ／ｇのものが好ましい。
また成分［−４］は特に処理を行うことなくそのまま
用いることができるが、成分［−４］に化学処理を施
すことも好ましい。ここで化学処理とは、表面に付着し
ている不純物を除去する表面処理と粘土の結晶構造に影
響を与える処理のいずれをも用いることができる。

【００４８】具体的には、酸処理、アルカリ処理、塩類
処理、有機物処理等が挙げられる。酸処理は表面の不純
物を取り除く他、結晶構造中のＡｌ、Ｆｅ、Ｍｇ等の陽
イオンを溶出させることによって表面積を増大させる。
アルカリ処理では粘土の結晶構造が破壊され、粘土の構
造の変化をもたらす。また塩類処理、有機物処理では、
イオン複合体、分子複合体、有機誘導体等を形成し、表
面積や層間距離を変えることが出来る。イオン交換性を
利用し、層間の交換性イオンを別の大きな嵩高いイオン
と置換することにより、層間が拡大した状態の層状物質
を得ることもできる。すなわち、嵩高いイオンが層状構
造を支える支柱的な役割を担っており、ピラーと呼ばれ
る。また層状物質層間に別の物質を導入することをイン
ターカレーションという。

【００４９】インターカレーションするゲスト化合物と
しては、ＴｉＣｌ₄、ＺｒＣｌ₄の陽イオン性無機化合
物、Ｔｉ（ＯＲ）₄、Ｚｒ（ＯＲ）₄、ＰＯ（ＯＲ）₃、
Ｂ（ＯＲ）₃［Ｒはアルキル、アリール等］等の金属ア
ルコラート、［Ａｌ₁₃Ｏ₄（ＯＨ）₂₄］⁷⁺、［Ｚｒ₄（Ｏ
Ｈ）₁₄］²⁺、［Ｆｅ₃Ｏ（ＯＣＯＣＨ₃）₆］⁺等の金属水
酸化物イオン等が挙げられる。これらの化合物は、単一
で用いても、また２種類以上共存させて用いてもよい。
また、これらの化合物をインターカレーションする際
に、Ｓｉ（ＯＲ）₄、Ａｌ（ＯＲ）₃、Ｇｅ（ＯＲ）₄等
の金属アルコラート等を加水分解して得た重合物、Ｓｉ
Ｏ₂等のコロイド状無機化合物等を共存させることもで
きる。また、ピラーの例としては上記水酸化物イオンを
層間にインターカレーションした後に加熱脱水すること
により生成する酸化物等が挙げられる。成分［−４］
はそのまま用いてもよいし、新たに水を添加吸着させ、
あるいは加熱脱水処理した後用いてもよい。また、単独
で用いても、上記固体の２種以上を混合して用いてもよ
い。

【００５０】本発明においては、塩類で処理される前
の、イオン交換性層状珪酸塩の含有する交換可能な１族
金属の陽イオンの４０％以上、好ましくは６０％以上
を、下記に示す塩類より解離した陽イオンと、イオン交
換することが好ましい。このようなイオン交換を目的と
した塩類処理で用いられる塩類は、２〜１４族原子から
成る群より選ばれた少なくとも一種の原子を含む陽イオ
ンを含有する化合物であり、好ましくは、２〜１４族原
子から成る群より選ばれた少なくとも一種の原子を含む
陽イオンと、ハロゲン原子、無機酸および有機酸から成
る群より選ばれた少なくとも一種の陰イオンとから成る
化合物であり、更に好ましくは、２〜１４族原子から成
る群より選ばれた少なくとも一種の原子を含む陽イオン
と、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆ、ＰＯ₄、ＳＯ₄、ＮＯ₃、Ｃ
Ｏ₃、Ｃ₂Ｏ₄、ＣｌＯ₄、ＯＯＣＣＨ₃、ＣＨ₃ＣＯＣＨＣ
ＯＣＨ₃、ＯＣｌ₂、Ｏ（ＮＯ₃）₂、Ｏ（ＣｌＯ₄）₂、Ｏ
（ＳＯ₄）、ＯＨ、Ｏ₂Ｃｌ₂、ＯＣｌ₃、ＯＯＣＨ、ＯＯ
ＣＣＨ₂ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₄Ｏ₄およびＣ₅Ｈ₅Ｏ₇から成る群か
ら選ばれる少なくとも一種の陰イオンとから成る化合物
である。具体的にはＣａＣｌ₂、ＣａＳＯ₄、ＣａＣ
₂Ｏ₄、Ｃａ（ＮＯ₃）₂、Ｃａ₃（Ｃ₆Ｈ₅Ｏ₇）₂、ＭｇＣ
ｌ₂、ＭｇＢｒ₂、ＭｇＳＯ₄、Ｍｇ（ＰＯ₄）₂、Ｍｇ
（ＣｌＯ₄）₂、ＭｇＣ₂Ｏ₄、Ｍｇ（ＮＯ₃）₂、Ｍｇ（Ｏ
ＯＣＣＨ₃）₂、ＭｇＣ₄Ｈ₄Ｏ₄、Ｓｃ（ＯＯＣＣ
Ｈ₃）₂、Ｓｃ₂（ＣＯ₃）₃、Ｓｃ₂（Ｃ₂Ｏ₄）₃、Ｓｃ
（ＮＯ₃）₃、Ｓｃ₂（ＳＯ₄）₃、ＳｃＦ₃、ＳｃＣｌ₃、
ＳｃＢｒ₃、ＳｃＩ₃、Ｙ（ＯＯＣＣＨ₃）₃、Ｙ（ＣＨ₃
ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₃、Ｙ₂（ＣＯ₃）₃、Ｙ₂（Ｃ₂Ｏ₄）
₃、Ｙ（ＮＯ₃）₃、Ｙ（ＣｌＯ₄）₃、ＹＰＯ₄、Ｙ₂（Ｓ
Ｏ₄）₃、ＹＦ₃、ＹＣｌ₃、Ｌａ（ＯＯＣＣＨ₃）₃、Ｌａ
（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₃、Ｌａ₂（ＣＯ₃）₃、Ｌａ
（ＮＯ₃）₃、Ｌａ（ＣｌＯ₄）₃、Ｌａ₂（Ｃ₂Ｏ₄）₃、Ｌ
ａＰＯ₄、Ｌａ₂（ＳＯ₄）₃、ＬａＦ₃、ＬａＣｌ₃、Ｌａ
Ｂｒ₃、ＬａＩ₃、Ｓｍ（ＯＯＣＣＨ₃）₃、Ｓｍ（ＣＨ₃
ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₃、Ｓｍ₂（ＣＯ₃）₃、Ｓｍ（Ｎ
Ｏ₃）₃、Ｓｍ（ＣｌＯ₄）₃、Ｓｍ₂（Ｃ₂Ｏ₄）₃、Ｓｍ
（ＳＯ₄）₃、ＳｍＦ₃、ＳｍＣｌ₃、ＳｍＩ₃、Ｙｂ（Ｏ
ＯＣＣＨ₃）₃、Ｙｂ（ＮＯ₃）₃、Ｙｂ（ＣｌＯ₄）₃、Ｙ
ｂ（Ｃ₂Ｏ₄）₃、Ｙｂ₂（ＳＯ₄）₃、ＹｂＦ₃、ＹｂＣ
ｌ₃、Ｔｉ（ＯＯＣＣＨ₃）₄、Ｔｉ（ＣＯ₃）₂、Ｔｉ
（ＮＯ₃）₄、Ｔｉ（ＳＯ₄）₂、ＴｉＦ₄、ＴｉＣｌ₄、Ｔ
ｉＢｒ₄、ＴｉＩ₄、Ｚｒ（ＯＯＣＣＨ₃）₄、Ｚｒ（ＣＯ
₃）₂、Ｚｒ（ＮＯ₃）₄、Ｚｒ（ＳＯ₄）₂、ＺｒＦ₄、Ｚ
ｒＣｌ₄、ＺｒＢｒ₄、ＺｒＩ₄、ＺｒＯＣｌ₂、Ｚｒ（Ｎ
Ｏ₃）₂、ＺｒＯ（ＣｌＯ₄）₂、ＺｒＯ（ＳＯ₄）、Ｈｆ
（ＯＯＣＣＨ₃）₄、Ｈｆ（ＣＯ₃）₂、Ｈｆ（ＮＯ₃）₄、
Ｈｆ（ＳＯ₄）₂、ＨｆＯＣｌ₂、ＨｆＦ₄、ＨｆＣｌ₄、
ＨｆＢｒ₄、ＨｆＩ₄、Ｖ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣ
Ｈ₃）₃、ＶＯＳＯ₄、ＶＯＣｌ₃、ＶＣｌ₃、ＶＣｌ₄、Ｖ
Ｂｒ₃、Ｎｂ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₅、Ｎｂ₂（Ｃ
Ｏ₃）₅、Ｎｂ（ＮＯ₃）₅、Ｎｂ₂（ＳＯ₄）₅、ＮｂＦ₅、
ＮｂＣｌ₅、ＮｂＢｒ₅、ＮｂＩ₅、Ｔａ（ＯＯＣＣＨ₃）
₅、Ｔａ₂（ＣＯ₃）₅、Ｔａ（ＮＯ₃）₅、Ｔａ₂（ＳＯ₄）
₅、ＴａＦ₅、ＴａＣｌ₅、ＴａＢｒ₅、ＴａＩ₅、Ｃｒ
（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₃、Ｃｒ（ＯＯＣＣＨ₃）₂
ＯＨ、Ｃｒ（ＮＯ₃）₃、Ｃｒ（ＣｌＯ₄）₃、ＣｒＰ
Ｏ₄、Ｃｒ₂（ＳＯ₄）₃、ＣｒＯ₂Ｃｌ₂、ＣｒＦ₃、Ｃｒ
Ｃｌ₃、ＣｒＢｒ₃、ＣｒＩ₃、ＭｏＯＣｌ₄、ＭｏＣ
ｌ₃、ＭｏＣｌ₄、ＭｏＣｌ₅、ＭｏＦ₆、ＭｏＩ₂、ＷＣ
ｌ₄、ＷＣｌ₆、ＷＦ₆、ＷＢｒ₅、Ｍｎ（ＯＯＣＣ
Ｈ₃）₂、Ｍｎ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₂、ＭｎＣ
Ｏ₃、Ｍｎ（ＮＯ₃）₂、ＭｎＯ、Ｍｎ（ＣｌＯ₄）₂、Ｍ
ｎＦ₂、ＭｎＣｌ₂、ＭｎＢｒ₂、ＭｎＩ₂、Ｆｅ（ＯＯＣ
ＣＨ₃）₂、Ｆｅ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₃、ＦｅＣ
Ｏ₃、Ｆｅ（ＮＯ₃）₃、Ｆｅ（ＣｌＯ₄）₃、ＦｅＰＯ₄、
ＦｅＳＯ₄、Ｆｅ₂（ＳＯ₄）₃、ＦｅＦ₃、ＦｅＣｌ₃、Ｆ
ｅＢｒ₃、ＦｅＩ₂、ＦｅＣ₆Ｈ₅Ｏ₇、Ｃｏ（ＯＯＣＣ
Ｈ₃）₂、Ｃｏ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₃、ＣｏＣ
Ｏ₃、Ｃｏ（ＮＯ₃）₂、ＣｏＣ₂Ｏ₄、Ｃｏ（Ｃｌ
Ｏ₄）₂、Ｃｏ₃（ＰＯ₄）₂、ＣｏＳＯ₄、ＣｏＦ₂、Ｃｏ
Ｃｌ₂、ＣｏＢｒ₂、ＣｏＩ₂、ＮｉＣＯ₃、Ｎｉ（Ｎ
Ｏ₃）₂、ＮｉＣ₂Ｏ₄、Ｎｉ（ＣｌＯ₄）₂、ＮｉＳＯ₄、
ＮｉＣｌ₂、ＮｉＢｒ２、Ｐｂ（ＯＯＣＣＨ₃）₂、Ｐｂ
（（ＮＯ₃）₂、ＰｂＳＯ₄、ＰｂＣｌ₂、ＰｂＢｒ₂、Ｃ
ｕＣｌ₂、ＣｕＢｒ₂、Ｃｕ（ＮＯ₃）₂、ＣｕＣ₂Ｏ₄、Ｃ
ｕ（ＣｌＯ₄）₂、ＣｕＳＯ₄、Ｃｕ（ＯＯＣＣＨ₃）₂、
Ｚｎ（ＯＯＣＣＨ₃）₂、Ｚｎ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣ
Ｈ₃）₂、ＺｎＣＯ₃、Ｚｎ（ＮＯ₃）₂、Ｚｎ（ＣｌＯ₄）
₂、Ｚｎ₃（ＰＯ₄）₂、ＺｎＳＯ₄、ＺｎＦ₂、ＺｎＣ
ｌ₂、ＺｎＢｒ₂ 、ＺｎＩ₂、Ｃｄ（ＯＯＣＣＨ₃）₂、Ｃ
ｄ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₂、Ｃｄ（ＯＣＯＣＨ₂Ｃ
Ｈ₃）₂、Ｃｄ（ＮＯ₃）₂、Ｃｄ（ＣｌＯ₄）₂、ＣｄＳＯ
₄、ＣｄＦ₂、ＣｄＣｌ₂、ＣｄＢｒ₂、ＣｄＩ₂、Ａｌ
Ｆ₃、ＡｌＣｌ₃、ＡｌＢｒ₃、ＡｌＩ₃、Ａｌ₂（ＳＯ₄）
₃、Ａｌ₂（Ｃ₂Ｏ₄）₃、Ａｌ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣ
Ｈ₃）₃、Ａｌ（ＮＯ₃）₃、ＡｌＰＯ₄、ＧｅＣｌ₄、Ｇｅ
Ｂｒ₄、ＧｅＩ₄、Ｓｎ（ＯＯＣＣＨ₃）₄、Ｓｎ（Ｓ
Ｏ₄）₂、ＳｎＦ₄、ＳｎＣｌ₄、ＳｎＢｒ₄、ＳｎＩ₄、Ｐ
ｂ（ＯＯＣＣＨ₃）₄、ＰｂＣＯ₃、ＰｂＨＰＯ₄、Ｐｂ
（ＣｌＯ₄）₂、ＰｂＦ₂、ＰｂＩ₂等が挙げられる。酸処
理は表面の不純物を取り除くほか、結晶構造のＡｌ、Ｆ
ｅ、Ｍｇ、等の陽イオンの一部または全部を溶出させる
ことができる。

【００５１】酸処理で用いられる酸は、好ましくは塩
酸、硫酸、硝酸、リン酸、酢酸、シュウ酸から選択され
る。処理に用いる塩類および酸は、２種以上であっても
よい。塩類処理と酸処理を組み合わせる場合において
は、塩類処理を行った後、酸処理を行う方法、酸処理を
行った後、塩類処理を行う方法、および塩類処理と酸処
理を同時に行う方法がある。

【００５２】塩類および酸による処理条件は、特には制
限されないが、通常、塩類および酸濃度は、０．１〜３
０重量％、処理温度は室温〜沸点、処理時間は、５分〜
２４時間の条件を選択して、イオン交換性層状珪酸塩か
ら成る群より選ばれた少なくとも一種の化合物を構成し
ている物質の少なくとも一部を溶出する条件で行うこと
が好ましい。また、塩類および酸は、一般的には水溶液
で用いられる。

【００５３】本発明では、好ましくは上記塩類処理およ
び／または酸処理を行うが、処理前、処理間、処理後に
粉砕や造粒等で形状制御を行ってもよい。また、アルカ
リ処理や有機物処理などの化学処理を併用してもよい。

【００５４】これらイオン交換性層状珪酸塩には、通常
吸着水および層間水が含まれる。本発明においては、こ
れらの吸着水および層間水を除去して成分［−４］と
して使用するのが好ましい。

【００５５】ここで吸着水とは、イオン交換性層状珪酸
塩化合物粒子の表面あるいは結晶破面に吸着された水
で、層間水は結晶の層間に存在する水である。本発明で
は、加熱処理によりこれらの吸着水および／または層間
水を除去して使用することができる。

【００５６】イオン交換性層状珪酸塩の吸着水および層
間水の加熱処理方法は特に制限されないが、加熱脱水、
気体流通下の加熱脱水、減圧下の加熱脱水および有機溶
媒との共沸脱水等の方法が用いられる。加熱の際の温度
は、イオン交換性層状珪酸塩および層間イオンの種類に
よるために一概に規定できないが層間水が残存しないよ
うに、１００℃以上、好ましくは１５０℃以上である
が、構造破壊を生じるような高温条件（加熱時間にもよ
るが例えば８００℃以上）は好ましくない。また、空気
流通下での加熱等の架橋構造を形成させるような加熱脱
水方法は、触媒の重合活性が低下し、好ましくない。加
熱時間は０．５時間以上、好ましくは１時間以上であ
る。その際、除去した後の成分［−４］の水分含有率
が、温度２００℃、圧力１ｍｍＨｇの条件下で２時間脱
水した場合の水分含有率を０重量％とした時、３重量％
以下、好ましくは１重量％以下、であることが好まし
い。

【００５７】以上のように、本発明において、成分［
−４］として、特に好ましいものは、塩類処理および／
または酸処理を行って得られた、水分含有率が３重量％
以下の、イオン交換性層状珪酸塩である。

【００５８】また成分［−４］は、平均粒径が５μｍ
以上の球状粒子を用いるのが好ましい。より好ましく
は、平均粒径が１０μｍ以上の球状粒子を用いる。更に
好ましくは平均粒径が１０μｍ以上１００μｍ以下の球
状粒子を用いる。ここでいう平均粒径は、粒子の光学顕
微鏡写真（倍率１００倍）を画像処理して算出した数平
均の粒径で表す。また成分［−４］は、粒子の形状が
球状であれば天然物あるいは市販品をそのまま使用して
もよいし、造粒、分粒、分別等により粒子の形状および
粒径を制御したものを用いてもよい。

【００５９】ここで用いられる造粒法は例えば撹拌造粒
法、噴霧造粒法、転動造粒法、プリケッティング、コン
パクティング、押出造粒法、流動層造粒法、乳化造粒
法、液中造粒法、圧縮成型造粒法等が挙げられるが、成
分［−４］を造粒することが可能な方法であれば特に
限定されない。造粒法として好ましくは、撹拌造粒法、
噴霧造粒法、転動造粒法、流動層造粒法が挙げられ、特
に好ましくは撹拌造粒法、噴霧造粒法が挙げられる。
尚、噴霧造粒を行う場合、原料スラリーの分散媒として
水あるいはメタノール、エタノール、クロロホルム、塩
化メチレン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、トルエ
ン、キシレン等の有機溶媒を用いる。好ましくは水を分
散媒として用いる。球状粒子が得られる噴霧造粒の原料
スラリー液の成分［−４］の濃度は０．１〜７０％、
好ましくは１〜５０％、特に好ましくは５〜３０％であ
る。球状粒子が得られる噴霧造粒の熱風の入り口温度
は、分散媒により異なるが、水を例にとると８０〜２６
０℃、好ましくは１００〜２２０℃で行う。

【００６０】また造粒の際に有機物、無機溶媒、無機
塩、各種バインダーを用いてもよい。用いられるバイン
ダーとしては例えば砂糖、デキストローズ、コーンシロ
ップ、ゼラチン、グルー、カルボキシメチルセルロース
類、ポリビニルアルコール、水ガラス、塩化マグネシウ
ム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硫酸マグネ
シウム、アルコール類、グリコール、澱粉、カゼイン、
ラテックス、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオ
キサイド、タール、ピッチ、アルミナゾル、シリカゲ
ル、アラビアゴム、アルギン酸ソーダ等が挙げられる。

【００６１】上記のようにして得られた粒径粒子は、重
合工程での破砕や微粉の生成を抑制するためには０．２
ＭＰａ以上、特に好ましくは０．５ＭＰａ以上の圧縮破
壊強度を有することが望ましい。このような粒子強度の
場合には、特に予備重合を行う場合に、粒子性状改良効
果が有効に発揮される。

【００６２】本発明を用いることのできる成分は、上
記の内容のものである。これらは、成分として単独で
用いることもできるし、成分［−１］のアルミニウム
オキシ化合物と成分［−２］のルイス酸、成分［−
３］の成分と反応して成分をカチオンに変換するこ
とが可能なイオン性化合物との併用や、成分［−３］
の成分と反応して成分をカチオンに変換することが
可能なイオン性化合物と成分［−４］のイオン交換性
層状珪酸塩からなる群より選ばれた少なくとも一種の化
合物との併用など任意の組合せも可能である。

【００６３】成分 本発明での好ましい重合触媒において、必要に応じて成
分として用いられる有機アルミニウム化合物の例は、
一般式 ＡｌＲ_aＰ_3-a （式中、Ｒは炭素数１から２０の炭化水素基、Ｐは水
素、ハロゲン、アルコキシ基、ａは０＜ａ≦３の数）で
示されるトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニ
ウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアル
ミニウム等のトリアルキルアルミニウムまたはジエチル
アルミニウムモノクロライド、ジエチルアルミニウムモ
ノメトキシド等のハロゲンもしくはアルコキシ含有アル
キルアルミニウムである。またこの他、メチルアルミノ
キサン等のアルミノキサン類等も使用できる。これらの
うち特にトリアルキルアルミニウムが好ましい。

【００６４】＜触媒の調製／使用＞成分、成分およ
び必要に応じて成分を接触させて触媒とする。その接
触方法は特に限定されないが、以下のような順序で接触
させることができる。また、この接触は触媒調製時だけ
でなく、オレフィンによる予備重合時、またはオレフィ
ンの重合時に行ってもよい。 １） 成分と成分を接触させる ２） 成分と成分を接触させた後に成分を添加す
る ３） 成分と成分を接触させた後に成分を添加す
る ４） 成分と成分を接触させた後に成分を添加す
る そのほか、三成分を同時に接触させてもよい。

【００６５】この触媒各成分の接触に際し、または接触
の後にポリエチレン、ポリプロピレン等の重合体、シリ
カ、アルミナ等の無機酸化物の固体を共存させ、あるい
は接触させてもよい。

【００６６】接触は窒素等の不活性ガス中、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレン等の不活性炭
化水素溶媒中で行ってもよい。接触温度は、−２０℃〜
溶媒の沸点の間で行い、特に室温から溶媒の沸点の間で
行うのが好ましい。

【００６７】本発明で使用する成分、成分の使用量
は任意であるが、一般的に成分として何を選択するの
かで好ましい使用量の範囲が異なる。

【００６８】成分として成分［−１］を使用する場
合、成分［−１］中のアルミニウム原子と成分中の
遷移金属の原子比（Ａｌ／Ｍｅ）で１〜１０００００、
好ましくは１０〜１００００、さらに好ましくは５０〜
５０００の範囲である。

【００６９】成分として成分［−２］、成分［−
３］を使用する場合、成分中の遷移金属と成分［−
２］、成分［−３］のモル比で０．１〜１０００、好
ましくは０．５〜１００、特に好ましくは１〜５０の範
囲で使用される。必要に応じて成分を使用する場合の
その使用量は、対成分に対するモル比で１０⁵以下、
さらに１０⁴以下、特に１０²以下、の範囲が好ましい。

【００７０】成分として成分［−４］を使用する場
合、成分［−４］１ｇあたり成分０．００１〜１０
ｍｍｏｌ、好ましくは０．００１〜５ｍｍｏｌであり、
成分が０．０１〜１００００ｍｍｏｌ、好ましくは
０．１〜１００ｍｍｏｌである。また、成分中の遷移
金属と成分中のアルミニウム原子比が１：０．０１〜
１００００００、好ましくは０．１〜１０００００であ
る。

【００７１】このようにして得られた触媒は、調製後に
不活性溶媒、特に炭化水素、例えばヘキサン、ヘプタン
などで洗浄せずに用いてもよく、また該溶媒を使用して
洗浄した後に用いてもよい。

【００７２】また、必要に応じて新たに前記成分を組
み合わせて用いてもよい。この際に用いられる成分の
量は、成分中の遷移金属に対する成分中のアルミニ
ウムの原子比で１：０〜１００００になるように選ばれ
る。

【００７３】重合の前に、エチレン、プロピレン、１−
ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１
−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、ビニルシクロア
ルカン、スチレン等のオレフィンを予備的に重合させ、
必要に応じて洗浄したものを触媒として用いることもで
きる。

【００７４】この予備的な重合は、不活性溶媒中で穏和
な条件で行うことが好ましく、固体触媒１ｇあたり、
０．０１〜１０００ｇ、好ましくは０．１〜１００ｇ、
の重合体が生成するように行うことが望ましい。

【００７５】重合反応は、ブタン、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、トルエン、シクロヘキサン等の不活性炭
化水素や液化α−オレフィン等の溶媒存在下、あるいは
不存在下に行われる。温度は−５０℃〜２５０℃であ
り、圧力は特に制限されないが、好ましくは常圧〜約２
０００ｋｇ・ｆ／ｃｍ²の範囲である。

【００７６】また、重合系内に分子量調節剤として水素
を存在させてもよい。更に、重合温度、分子量調節剤の
温度等を変えて多段階で重合させてもよい。

【００７７】〈プロピレン系樹脂組成物の調製〉本発明
で用いるプロピレン系樹脂組成物は、プロピレン重合体
を、必要に応じて各種添加剤成分を配合して、押出機で
混練することにより調製することができる。各種添加剤
成分を混合する方法は、これが均一に分散、混合する方
法であればいずれでもよいが、粉末状のポリプロピレン
を主成分として各々を計量した後、粉末状のままリボン
プレンダー、ヘンシェルミキサー等でよく混合して均一
分散させ、その粉末状混合物を押出機等を用いて溶融混
練した後、冷却、カットしペレット状の混合物として用
いるのが特に望ましい。

【００７８】なお、各種添加剤はを各々または各々を混
合してマスターバッチ的に高濃度に配合したペレット状
配合物を作成し、フィルム製造時に該マスターバッチ的
に高濃度に配合したペレットと未添加のペレットと混合
して本発明で用いる配合範囲にしてフィルム化すること
も可能である。押出機については、特に制限はなく、例
えば、単軸押出機機、多軸押出機等のスクリュー押出
機、エラスチック押出機、ハイドロダイナミック押出
機、ラム式連続押出機、ロール式押出機、ギヤ式押出機
等の非スクリュー押出機等を挙げることができるが、こ
れらの中でもスクリュー押し出し機を使用することが好
ましい。

【００７９】〈添加剤等〉本発明のフィルムは、酸化防
止剤、中和剤、ブロッキング防止剤、スリップ剤、帯電
防止剤、防曇剤、耐候剤、紫外線吸収剤、顔料、フィラ
ー等の公知の添加剤を本発明の目的を損なわない範囲内
で適宜含有させることができる。また、本発明において
使用するプロピレン系重合体以外の樹脂、エチレン・プ
ロピレン系ゴム、エチレン・ブテン系ゴム、エチレン・
ヘキセン系ゴム、エチレン・オクテン系ゴム等を含有さ
せることができる。

【００８０】［ＩＩ］フィルムの製造 本発明のフィルムは、上記プロピレン系樹脂組成物を原
料樹脂として用いて製造することができ、具体的には、
シート、フィルム（未延伸フィルム、延伸フィルム）を
キャスト法、インフレーション法等の公知の技術によっ
て製造することができる。

【００８１】シート、フィルム（未延伸フィルム）等の
押出成形体を製造するキャスト法としては、押出機で溶
融混練された樹脂がＴダイから押し出され、水等の冷媒
を通したロールに接触させられることにより冷却され
て、一般に透明性が良く、厚み精度の良いフィルムを製
造することができる。この様な方法はフィルムにとって
好ましい製造方法である。

【００８２】本発明のフィルムにおいて、それが単層フ
ィルムとして成形され、利用される場合は、その厚みは
５〜５００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍであるの
が普通である。厚みがこの範囲よりも薄すぎると、加工
が困難な上に、ラミネートする場合に取扱いが容易でな
くなる。一方、厚すぎると加工が困難な上に、ヒートシ
ール性が発揮されなくなる。

【００８３】また、延伸フィルムは、本発明のプロピレ
ン系重合体からなるシート又はフィルムを用いて公知の
延伸装置により製造することができる。これら延伸装置
としては、例えば、テンダー法、同時二軸延伸法、一軸
延伸法等が挙げられる。延伸フィルムの延伸倍率は、二
軸延伸フィルムの場合には１０〜７０倍であることが望
ましい。一軸延伸フィルムの場合には２〜１０倍である
ことが望ましい。又、延伸フィルムの厚さは通常５〜２
００μｍであることが望ましい。

【００８４】［ＩＩＩ］フィルムの特性 本発明のフィルムは、プロピレン系重合体の特長であ
る、透明性、剛性、耐衝撃性等の特性を同等以上に有し
ており、その欠点であった低温ヒートシール性を改善す
ることができる従来に無いポリプロピレン系樹脂組成物
からなるフィルムである。

【００８５】また、本発明のフィルムは、その優れた透
明性、剛性、耐衝撃性及びヒートシール等を十分に発揮
させるために、他の基材との複合フィルムに使用するこ
とができる。基材としては、例えば、フィルム成形の可
能な任意の重合体、セロファン、紙、繊維構造物、アル
ミニウム箔等から選択することができる。

【００８６】上記フィルム成形の可能な任意の重合体と
しては、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチ
レン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・メタ
クリル酸共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ビニルアルコール共重合
体等から、それぞれの透明性、剛性、接着性、印刷性、
ガスバリヤー性等を勘案して、複合フィルムとする目的
に応じて選択することができる。

【００８７】基材が延伸可能である場合は、一軸又は二
軸に延伸されたものでも良い。複合フィルムはラミネー
ション法、押出ラミネーション法及びこれらの組み合わ
せ等の公知の技術によって製造することができる。押出
ラミネーション法の場合、複合フィルム構成層内、本発
明のフィルムの厚みは０．５〜１００μｍであることが
好ましい。

【００８８】

【実施例】以下に、実施例及び比較例により本発明をさ
らに詳細に説明するが、本発明はこの実施例によって限
定されるものではない。実施例において用いた評価方法
は、以下の通りである。 （１）メルトフローレート（ＭＦＲ）：ＪＩＳ−Ｋ６７
５８ポリプロピレン試験方法のメルトフローレート（条
件：２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）に従って測定した
（単位：ｇ／１０分）。

【００８９】（２）メモリーイフェクト（ＭＥ）：メル
トインデクサーのシリンダー内温度１９０℃に設定し、
オリフィスは長さ８．００ｍｍ、径１．００ｍｍφ、Ｌ
／Ｄ＝８を用いる。また、オリフィス直下にエチルアル
コールを入れたメスシリンダーを置く（オリフィスとエ
チルアルコール液面との距離は２０±２ｍｍにす
る。）。この状態でサンプルをシリンダー内に投入し、
１分間の押出量が０．１０±０．０３ｇになるように荷
重を調整し、６分後から７分後の押出物をエタノール中
に落とし、固化してから採取する。採取した押出物のス
トランド状サンプルの直径を上端から１ｃｍ部分下端か
ら１ｃｍ部分、中央部分の３箇所で最大値、最小値を測
定し、計６箇所測定した直径の平均値をもってＭＥとす
る。

【００９０】（３）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）による
融解ピーク温度、融解終了温度：セイコー社製ＤＳＣを
用い、サンプル量５．０ｍｇを採り、２００℃で５分間
保持した後、４０℃まで１０℃／分の降温スピードで結
晶化させ、さらに１０℃／分の昇温スピードで融解させ
たときの融解ピーク温度及び融解終了温度で評価（単
位：℃）。

【００９１】（４）透明性（ヘイズ）：ＡＳＴＭ−Ｄ１
００３に準拠して、得られたフィルムをヘイズメータに
て測定した（単位：％）。この値が小さい程透明性が優
れている事を意味する。

【００９２】（５）剛性（引張弾性率）：ＩＳＯ Ｒ１
１８４に準拠して、得られたフィルムをインストロン型
オートグラフにて測定した（単位：ｋｇ／ｃｍ²）。弾
性率が大きい程、剛性が優れている事を意味する。

【００９３】（６）衝撃性（打抜衝撃強さ）：ＪＩＳ−
Ｐ８１３４に準拠して、得られたフィルムを２３℃、５
℃の雰囲気下にて２４時間以上放置し、状態調整を行っ
た後、同雰囲気下で測定した（単位：ｋｇ・ｃｍ／ｃ
ｍ）。この値が大きい程、耐衝撃性が優れている事を意
味する。

【００９４】（７）ブロッキング性：得られたフィルム
より、２ｃｍ（幅）×１５ｃｍ（長）の試料フィルムの
同一面同志を長さ５ｃｍにわたり重ね、１００ｇ／ｃｍ
²の荷重下で温度４０℃の雰囲気下に２４時間状態調整
した後、荷重を除き、２３℃の温度に十分調整した後引
張試験機を開いて２００ｍｍ／分の速度で試料のせん断
剥離に要する力を求めた（単位：ｇ／１０ｃｍ²）。こ
の値が小さい程、耐ブロッキング性はよい。

【００９５】（８）滑り性：ＡＳＴＭ−Ｄ１８９４に準
拠して、得られたフィルムをスリップテスター法にて静
摩擦係数で評価した。この値が小さい程、滑り性が優れ
ている事を意味する。

【００９６】（９）ヒートシール性：５ｍｍ×２００ｍ
ｍのヒートシールバーを用い、各温度設定においてヒー
トシール圧力１ｋｇ／ｃｍ²、ヒートシール時間１０秒
の条件下でシールした試料から１５ｍｍ幅のサンプルを
取り、ショッパー型試験機を用いて引張速度５００ｍｍ
／分にて引き離し、その荷重を読みとった。荷重３００
ｇになるシール温度［ＴＨＳ］（℃）にてヒートシール
性を評価した（単位：℃）。この値が小さい程、ヒート
シール性が優れていることを意味する。また、融解ピー
ク温度［ＴＰ］（℃）と［ＴＨＳ］との差で融解ピーク
温度見合いのヒートシール性を評価した。差が大きい
程、融解ピーク温度見合いでの低温ヒートシール性が優
れている。

【００９７】（１０）成形性（ネックイン）：ダイスの
リップ幅（本発明の実施例では３００ｍｍ幅を使用）と
フィルムの製品幅の差で評価した。差が小さい程、ネッ
クインが少なく製品幅が大きくなり成形性が良い事を意
味する。

【００９８】（１１）¹³Ｃ−ＮＭＲによるポリマー中の
プロピレン結合様式の測定：日本電子社製ＪＥＯＬ Ｇ
ＳＸ２７０を用いて、明細書中に前述した方法に従って
測定した。

【００９９】実施例１ （１）［ジメチルシリレンビス｛１，１’−（２−メチ
ル−４−フェニル−４−ヒドロアズレニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド］の合成 以下の反応は全て不活性ガス雰囲気下で行い、また、反
応溶媒は予め乾燥したものを使用した。 （ａ）ラセミ・メソ混合物の合成 特開昭６２−２０７２３２号公報に記載された方法に従
って合成した２−メチルアズレン２．２２ｇをヘキサン
３０ｍｌに溶かし、フェニルリチウムのシクロヘキサン
−ジエチルエーテル溶液１５．６ｍｌ（１．０等量）を
０℃で少しずつ加えた。この溶液を室温で１時間撹拌し
た後、−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン３０ｍｌ
を加えた。この溶液にジメチルジクロロシラン０．９５
ｍｌを加え、室温まで昇温し、さらに５０℃で１．５時
間加熱した。この後、塩化アンモニウム水溶液を加え、
分液した後、有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧
下溶媒を留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（ヘキサン−ジクロロメタン５：
１）で精製するとビス｛１，１’−（２−メチル−４−
フェニル−１，４−ジヒドロアズレニル）｝ジメチルシ
ラン１．４８ｇが得られた。上記で得られたビス｛１，
１’−（２−メチル−４−フェニル−１，４−ジヒドロ
アズレニル）｝ジメチルシラン７８６ｍｇをジエチルエ
ーテル１５ｍｌに溶かし、−７８℃でｎ−ブチルリチウ
ムのヘキサン溶液１．９８ｍｌ（１．６４ｍｏｌ／Ｌ）
を滴下し、徐々に昇温して室温で１２時間撹拌した。減
圧下溶媒除去した後、得られた固体をヘキサンで洗浄し
て室温で１２時間撹拌した。減圧下溶媒除去した後、得
られた固体をヘキサンで洗浄し減圧乾固した。これにト
ルエン・ジエチルエーテル（４０：１）２０ｍｌを加
え、−６０℃で四塩化ジルコニウム３２５ｍｌを加え、
徐々に昇温して室温で１５分間撹拌した。得られた溶液
を減圧下濃縮し、ヘキサンを加えて再沈殿させるとジメ
チルシリレンビス｛１，１’−（２−メチル−４−フェ
ニル−４−ヒドロアズレニル）｝ジルコニウムジクロリ
ドのラセミ・メソ混合物１５０ｍｇが得られた。

【０１００】（ｂ）ラセミ体の精製 上記の反応を繰り返して得られたラセミ・メソ混合物８
８７ｍｇをジクロロメタン３０ｍｌに溶解し、１００Ｗ
高圧水銀ランプを有するパイレックスガラス製容器に導
入した。この溶液を撹拌しながら常圧下３０分間光照射
（３００ｎｍ〜６００ｎｍ）した後、ジクロロメタンを
減圧下留去した。得られた黄色の固体にトルエン７ｍｌ
を加え撹拌した後静置すると、黄色の固体が沈殿し、上
澄みを除いた。さらに同様の操作をトルエン４ｍｌ、２
ｍｌ、ヘキサン２ｍｌで行った後、得られた固形物を減
圧下乾固すると、ジメチルシリレンビス｛１，１’−
（２−メチル−４−フェニル−４−ヒドロアズレニ
ル）｝ジルコニウムジクロリドのラセミ体が４３７ｍｇ
得られた。

【０１０１】（２）触媒の合成 （ａ）粘土鉱物の化学処理 ５００ｍｌ丸底フラスコに脱塩水１３５ｍｌと硫酸マグ
ネシウム１６ｇ採取し、撹拌下溶解させた。この溶液に
モンモリロナイト（クニピア−Ｆ、クニミネ工業製）２
２．２ｇを添加し、昇温して８０℃で１時間処理した。
次いで脱塩水３００ｍｌを加えた後濾過して固形分を回
収した。このものに、脱塩水４６ｍｌと硫酸２３．４ｇ
および硫酸マグネシウム２９．２ｇを加えた後、昇温し
て還流下に２時間処理した。処理後脱塩水２００ｍｌを
加えて濾過した。更に脱塩水４００ｍｌを加えて濾過
し、この操作を２回繰り返した。次いで１００℃で乾燥
して化学処理モンモリロナイトを得た。

【０１０２】（ｂ）触媒成分の調整 内容積１リットルの撹拌式オートクレーブ内をプロピレ
ンで十分に置換した後、脱水ヘプタン２３０ミリリット
ル導入し、系内温度を４０℃に維持した。ここに、トル
エンにてスラリー化した化学処理粘土１０ｇを添加し
た。更に、別容器にてトルエン下で混合したジメチルシ
リレンビス｛１，１’−（２−メチル−４−フェニル−
４−ヒドロアズレニル）｝ジルコニウムジクロリドのラ
セミ体０．１５ｍｍｏｌとトリイソブチルアルミニウム
３ｍｍｏｌを添加した。ここで、プロピレンを１０ｇ／
ｈｒの速度で１２０分導入し、その後１２０分重合を継
続した。さらに、窒素下で溶媒を除去・乾燥し固体触媒
を得た。このものは、固体成分１ｇあたり、１．９ｇ重
合体を含有していた。

【０１０３】（３）プロピレンの重合 内容積２００リットルの撹拌式オートクレーブ内をプロ
ピレンで十分に置換した後、十分に脱水した液化プロピ
レン４５ｋｇを導入した。これに、トリイソブチルアル
ミニウム・ｎ−ヘキサン溶液を５００ｍｌ（０．１２ｍ
ｏｌ）、水素を１．５ＮＬを加え、７０℃に昇温した。
その後、上記固体触媒成分を１．６ｇをアルゴンで圧入
して重合を開始させ、本条件で３時間重合を行った。そ
の後エタノール１００ｍｌを圧入して反応を停止し、残
ガスをパージしたところ１２．７ｋｇのポリマーが得ら
れた。このポリマーは、ＭＦＲ＝６、アイソタクチック
トリアッド分率が９９．８％、２，１−挿入に基づく位
置不規則単位が１．３４％、１，３−挿入に基づく位置
不規則単位が０．０８％であった。このポリマーの分析
値を表１の実施例１に示す。

【０１０４】（４）プロピレン系樹脂組成物の製造 表１の実施例１に記載の内容のプロピレン単独重合体１
００重量部に対して、酸化防止剤としてテトラキス［メ
チレン−３−（３’,５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］メタンを０．０５重
量部、トリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホ
スフォナイトを０．０５重量部、中和剤としてステアリ
ン酸カルシウム（Ｃａ−Ｓｔ）を０．１重量部、アンチ
ブロッキング剤として硅酸マグネシウム球状微粒子（平
均粒径がコールカウター法で２．０μｍ）を０．２０重
量部、滑剤としてエルカ酸アミドを０．０５重量部添加
したものをヘンシェルミキサーで２分間室温で高速混合
した後、５０ｍｍφ押出機により２３０℃で溶融、混練
して冷却、カットしてペレット状樹脂組成物を得た。

【０１０５】（５）フィルムの製造 この樹脂組成物を原料として、口径３５ｍｍφの押出
機、幅３００ｍｍＴダイ、エアナイフ及び鏡面チルロー
ルを具備したＴダイ法フィルム製造装置を用いて、押出
樹脂温度２３０℃、チルロール温度３０℃、製膜引取速
度２１ｍ／分で成形して、厚さ２５μｍの未延伸のフィ
ルムを得た。このフィルムの物性を表１に示す。

【０１０６】実施例２ 内容積２００リットルの撹拌式オートクレーブ内をプロ
ピレンで十分に置換した後、精製したｎ−ヘプタン６０
リットルを導入し、トリイソブチルアルミニウム・ｎ−
ヘキサン溶液を５００ｍｌ（０．１２ｍｏｌ）を添加し
て７０℃に昇温した。その後、上記固体触媒成分を９．
０ｇを加え、別容器で作製したプロピレンとエチレンの
混合ガス（プロピレン：エチレン＝９７．５：２．５）
を圧力が７ｋｇ／ｃｍ²・Ｇとなるように導入し重合を
開始させ、本条件を３時間維持し重合を行った。その
後、エタノール１００ｍｌを圧入して反応を停止し、残
ガスをパージしたところ９．３ｋｇのポリマーが得られ
た。このポリマーは、ＭＦＲ＝１４、エチレン含量＝
２．９ｍｏｌ％、アイソタクチックトリアッド分率が９
９．２％、２，１−挿入に基づく位置不規則単位が１．
０６％、１，３−挿入に基づく位置不規則単位が０．１
６％であった。このポリマーの分析値を表１の実施例２
に示す。また、組成物の製造とフィルムの製造は実施例
２のポリマーを用いた以外は実施例１と同様にして行っ
た。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。

【０１０７】実施例３ 内容積２００リットルの撹拌式オートクレーブ内をプロ
ピレンで十分に置換した後、十分に脱水した液化プロピ
レン４５ｋｇ、１−ヘキセン１．８ｋｇを導入した。こ
れに、トリイソブチルアルミニウム・ｎ−ヘキサン溶液
を５００ｍｌ（０．１２ｍｏｌ）、７５℃に昇温した。
その後、上記固体触媒成分を１．４ｇをアルゴンで圧入
して重圧を開始させ、本条件で３時間重合を行った。そ
の後エタノール１００ｍｌを圧入して反応を停止し、残
ガスをパージしたところ１０．１ｋｇのポリマーが得ら
れた。このポリマーは、ＭＦＲ＝８．２、１−ヘキセン
含量が２．１ｍｏｌ％、アイソタクチックトリアッド分
率が９９．６％、２，１−挿入に基づく位置不規則単位
が１．２０％、１，３−挿入に基づく位置不規則単位が
０．０９％であった。このポリマーの分析値を表１の実
施例３に示す。また、組成物の製造とフィルムの製造は
実施例３のポリマーを用いた以外は実施例１と同様にし
て行った。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。

【０１０８】比較例１ 内容積２００リットルの撹拌式オートクレーブをプロピ
レンで充分置換した後精製したｎ−ヘプタン６０リット
ルを導入し、ジエチルアルミニウムクロライド１６ｇ、
エム・アンド・エス触媒社製三塩化チタン触媒（０１触
媒）４．１ｇを５０℃でプロピレン雰囲気下で導入し
た。更に、気相部水素濃度を６．０容量％に保ちなが
ら、プロピレンを５．７ｋｇ／時間のフィード速度で導
入し重合を開始した。１０分後、温度を５５℃に昇温
し、更にエチレンを２８０ｇ／時間の速度で導入して４
時間重合を実施した。その後、モノマーの供給を停止
し、１時間重合を継続した。その後、ブタノールにより
触媒を分解し、生成物の濾過、乾燥を行って、ＭＦＲが
６．１であるポリマーを１２ｋｇ得た。このポリマー
は、エチレン含量が６．５ｍｏｌ％、アイソタクチック
トリアッド分率が９７％、２，１−挿入に基づく位置不
規則単位が０％、１，３−挿入に基づく位置不規則単位
が０％であった。このポリマーの分析値を表１の比較例
１に示す。また、組成物の製造とフィルムの製造は比較
例１のポリマーを用いた以外は実施例１と同様にして行
った。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。

【０１０９】比較例２ 内容積２００リットルの撹拌式オートクレーブ内をプロ
ピレンで充分置換した後精製したｎ−ヘプタン６０リッ
トルを導入し、ジエチルアルミニウムクロライド１６
ｇ、エム・アンド・エス触媒社製三塩化チタン触媒（０
１触媒）４．１ｇを５０℃でプロピレン雰囲気下で導入
した。更に、気相部水素濃度を５．１容量％に保ちなが
ら、プロピレンを５．１ｋｇ／時間のフィード速度で導
入し重合を開始した。１０分後、温度を５５℃に昇温
し、更にエチレンを０．１ｋｇ／時間、１−ブテンを
０．７８ｋｇ／時間の速度で導入して６時間重合を実施
した。その後、モノマーの供給を停止し、１時間重合を
継続した。その後、ブタノールにより触媒を分解し、生
成物の濾過、乾燥を行って、ＭＦＲが５．９であるポリ
マーを１０．７ｋｇ得た。このポリマーは、エチレン含
量が２．７ｍｏｌ％、１−ブテン含量が９．１ｍｏｌ
％、アイソタクチックトリアッド分率が９６．７％、
２，１−挿入に基づく位置不規則単位が０％、１，３−
挿入に基づく位置不規則単位が０％であった。このポリ
マーの分析値を表１の比較例２に示す。また、組成物の
製造とフィルムの製造は比較例２のポリマーを用いた以
外は実施例１と同様にして行った。得られたフィルムの
評価結果を表１に示す。

【０１１０】比較例３ （１）［（ｒ）−ジメチルシリレンビス（２−メチルベ
ンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド］の合成 Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，１９９４，１３，９
６４の文献に記載された方法に従って合成した。 （２）触媒の合成 内容積０．５リットルの撹拌翼のついたガラス製反応器
に、ＷＩＴＣＯ社製ＭＡＯ ＯＮ ＳｉＯ₂ ２．４ｇ
（２０．７ｍｍｏｌ−Ａｌ）を添加し、ｎ−ヘプタン５
０ｍｌを導入し、あらかじめトルエンに希釈した（ｒ）
−ジメチルシリレンビス（２−メチルベンゾインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド溶液２０．０ｍｌ（０．０
６３７ｍｍｏｌ）を加え、続いてトリイソブチルアルミ
ニウム（ＴＩＢＡ）・ｎ−ヘプタン溶液４．１４ｍｌ
（３．０３ｍｍｏｌ）を加えた。室温にて２時間反応し
た後、プロピレンをフローさせ、予備重合を実施した。 （３）重合 内容積２００リットルの撹拌式オートクレーブ内をプロ
ピレンで充分置換した後、ｎ−ヘプタンで希釈したトリ
エチルアルミニウムを３ｇ、液化プロピレン４５ｋｇ、
エチレン０．９Ｋｇを導入し、内温を３０℃に維持し
た。次いで先に合成した固体触媒（予備重合ポリマーを
除いた重量として）１．１ｇを加えた。その後、６５℃
に昇温して重合を開始させ３時間その温度を維持した。
ここでエタノール１００ｍｌを添加して反応を停止させ
た。残ガスをパージし、ポリマーの乾燥をした。その結
果、ＭＦＲ＝５．０ｇ／１０分、エチレン含量３．８２
モル％、ＤＳＣによる最大の融解ピーク温度が１２８．
７℃、アイソタクチックトリアッド分率が９５．０％、
２，１−挿入に基づく位置不規則単位が０．８６％以
下、１，３−挿入に基づく位置不規則単位が０％であっ
た。このポリマーの分析値を表１の比較例３に示す。組
成物の製造とフィルムの製造は比較例３のポリマーを用
いた以外は実施例１と同様にして行った。得られたフィ
ルムの評価結果を表１に示す。

【０１１１】比較例４ 内容積２００リットルの撹拌式オートクレーブ内をプロ
ピレンで充分置換した後、精製したｎ−ヘプタン６０リ
ットルを導入し、ジエチルアルミニウム９０ｇ、東邦チ
タニウム社製三塩化チタン触媒３３ｇを３０℃でプロピ
レン雰囲気下で導入した。更に、気相部水素濃度を７容
量％に保ちながら、６５℃の温度で、プロピレン９ｋｇ
／時間のフィード速度で４時間フィードした後、更に１
時間重合を継続した。その後、ブタノールにより触媒を
分解し、生成物を濾過、乾燥し、ＭＦＲ９．７であるホ
モポリプロピレン３０ｋｇを得た。アイソタクチックト
リアッド分率が９６．２％、２，１−挿入に基づく位置
不規則単位が０％、１，３−挿入に基づく位置不規則単
位が０％であった。このポリマーの分析値を表１の比較
例４に示す。組成物の製造とフィルムの製造は比較例４
のポリマーを用いた以外は実施例１と同様にして行っ
た。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。

【０１１２】

【表１】

【０１１３】

【発明の効果】本発明のポリプロピレン系樹脂フィルム
は、耐衝撃性、透明性、剛性、耐ブロッキング性、滑り
性、低温ヒートシール性に優れ、包装フィルム等として
幅広く用いることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の条件（１）〜（６）を充足するプ
   ロピレン単独重合体、或いは、プロピレンを主成分とす
   るプロピレン・α−オレフィン−ランダム共重合体から
   なるプロピレン系樹脂組成物をフィルム状に加工したこ
   とを特徴とするプロピレン系樹脂フィルム。 （１）：メルトフローレートが０．５〜５０．０ｇ／１
   ０分であること、 （２）：メモリーイフェクトが０．９〜１．４であるこ
   と、 （３）：示差走査型熱量計で求めた主たる融解ピークの
   温度［ＴＰ］が、１００〜１６０℃であること、 （４）：示差走査型熱量計で求めた融解終了温度［Ｔ
   Ｅ］（℃）が、 ［ＴＰ］−［ＴＥ］≦８であること、 （５）：頭−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部の、
   ¹³Ｃ−ＮＭＲで測定したアイソタクチックトリアッド分
   率が９７％以上であること、 （６）：¹³Ｃ−ＮＭＲで測定した、全プロピレン挿入中
   のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置不規
   則単位の割合が０．５〜２．０％であり、かつプロピレ
   ンモノマーの１，３−挿入に基づく位置不規則単位の割
   合が０．０６〜０．４％の範囲であること、