JP2002088205A - プロピレン系樹脂組成物、それを用いたフィルムおよび積層樹脂フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】フィルム透明性の冷却条件依存性が軽減され、
表面平滑性がよく、透明性の優れたフィルムを得ること
ができると共に、低温耐衝撃性、低温ヒートシール性に
優れたプロピレン系樹脂組成物、プロピレン系樹脂フィ
ルム、および、積層樹脂フィルムの提供。 【解決手段】下記の、成分（Ａ）５０〜９５重量部、成
分（Ｂ）５〜５０重量部、及び、成分（Ｃ）０．００１
〜５．０重量部とからなるプロピレン系樹脂組成物 成分（Ａ）：プロピレン・α−オレフィン共重合体 １）２３０℃メルトインデックスが２〜３０ｇ／１０
分、 ２）主たる融解ピーク温度（Ｔｍ）が１１０〜１４５
℃、 成分（Ｂ）：エラストマー （Ｂ−１）プロピレン系エラストマー １）プロピレンの含有量が５〜９５モル％、 ２）炭素数４〜２０のα−オレフィンの含有量が５〜９
５モル％、 （Ｂ−２）エチレン系エラストマー ３）エチレンの含有量が５〜９５モル％、 ４）α−オレフィンの含有量が５〜９５モル％、 成分（Ｃ）：ポリエチレンワックス １）密度が０．９４〜０．９８ｇ／ｃｍ³ ２）１４０℃溶融粘度が１０ｃｐｓ以上

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透明性が高く、ブ
ロッキング性の少ないプロピレン系樹脂組成物、それを
用いたフィルムおよび積層樹脂フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】メタロセン触媒を用いて製造されたプロ
ピレン系樹脂は、従来のＴｉ、Ｍｇ、Ｃｌ等を主成分と
するチーグラー触媒によって得られるプロピレン系樹脂
に比べて、コモノマー含量に対する融点降下が大きく、
Ｔダイ成形によって得られたフィルムはブロッキングが
小さくかつ低温ヒートシール性に優れていることから、
シーラントフィルム用途への展開に大きな期待が寄せら
れている。

【０００３】しかしながら、本発明者等が検討した結
果、メタロセン触媒によるプロピレン系樹脂は、Ｔダイ
を用いてフィルムに成形した場合、引き取り速度を低速
にする等のフィルムの除熱に充分な時間をかけて成形す
るときは、優れた透明性が得られるのに対して、成形速
度を高速にする等によって冷却が充分でなくなると透明
性が低下することが判明した。

【０００４】その原因は、メタロセン触媒によるポリプ
ロピレン系樹脂は一般的に分子量分布が狭く、フィルム
を成形する際配向結晶が小さいため、結晶化が遅くなり
冷却条件によってはフィルム中の球晶が大きく成長し、
フィルム表面に凹凸が形成されてフィルム透明性が低下
することによるものと推定される。

【０００５】フィルムを充分に冷却するためには成形速
度を低くすることが望ましいが、商業生産ラインでは生
産性が重要となるため成形速度を低下することは望まし
い方法ではない。また冷却温度を下げることも考えられ
るが、冷却温度を下げるためには大型の冷却装置を必要
とし、製造コストが上昇する問題がある。従って、成形
条件に依存せず品質を確保し得る樹脂を開発することが
必要となる。

【０００６】この目的のために、核剤を添加して結晶核
を生成させることが考えられるが、核剤を添加する場合
は、核剤を効果的に樹脂中に分散させることが重要とな
り、分散不良に基づくフィルムの品質低下が発生し易い
という問題がある。また、核剤の添加では充分な透明性
改良効果が得られない問題がある。

【０００７】このため、生産速度を大としたときも透明
性の優れた樹脂フィルムが得られるプロピレン系樹脂の
開発が要請されている。

【０００８】また、樹脂フィルムは、包装用材としての
用途に多く用いられるため、低温耐衝撃性と共に低温ヒ
ートシール性が要求される。特に近年は包装工程が高速
化しており低温でヒートシールし得ることが重要なた
め、エラストマーを配合する技術が一般的となってい
る。しかし、エラストマーが配合されるとさらに結晶化
が低下するためフィルムの透明性が低下する問題があ
る。

【０００９】かかる事情から、生産速度を大としたとき
も透明性の優れ、低温耐衝撃性と共に低温ヒートシール
性に優れた樹脂フィルムが得られるプロピレン系樹脂の
開発が望まれているところである。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、フィルム透
明性の冷却条件依存性が軽減され、表面平滑性がよく、
透明性の優れたフィルムを得ることができると共に、低
温耐衝撃性、低温ヒートシール性に優れ、Ｔダイ成形に
おける成形性の優れたプロピレン系樹脂組成物、プロピ
レン系樹脂フィルム、および、積層樹脂フィルムを提供
するものである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者等が鋭意研究し
た結果、メタロセン系触媒によって重合された特定のプ
ロピレン・α−オレフィン共重合体に特定の物性のポリ
エチレンワックスを少量添加することによって、透明性
の優れたフィルムを得ることができることが見いださ
れ、本発明に至ったものである。

【００１２】具体的には、成分（Ａ）メタロセン系触媒
によって重合されたプロピレン・α−オレフィン共重合
体５０〜９８重量部、成分（Ｂ）プロピレン系エラスト
マーまたはエチレン系エラストマー２〜５０重量部、及
び、成分（Ｃ）ポリエチレンワックス０．００１〜５．
０重量部（ただし、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計
量を１００重量部とする）とからなり、成分（Ａ）、成
分（Ｂ）、成分（Ｃ）がそれぞれ下記の条件を満たすこ
とを特徴とするプロピレン系樹脂組成物

【００１３】成分（Ａ）：プロピレン・α−オレフィン
共重合体 １）２３０℃メルトインデックスが２〜３０ｇ／１０
分、 ２）ＤＳＣで求めた主たる融解ピーク温度（Ｔｍ）が１
１０〜１４５℃、

【００１４】成分（Ｂ）：エラストマー （Ｂ−１）プロピレン系エラストマー 下記１）２）を満足するエラストマー １）プロピレンから導かれる単位の含有量が５〜９５モ
ル％、 ２）炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる単位
の含有量が５〜９５モル％、 （Ｂ−２）エチレン系エラストマー 下記３）４）を満足するエラストマー ３）エチレンから導かれる単位の含有量が５〜９５モル
％、 ４）α−オレフィンから導かれる単位の含有量が５〜９
５モル％、

【００１５】成分（Ｃ）：ポリエチレンワックス １）密度が０．９４〜０．９８ｇ／ｃｍ³であること、 ２）１４０℃溶融粘度が１０ｃｐｓ以上であること

【００１６】また、本発明は、成分（Ａ）を製造するた
めのメタロセン触媒として、下記一般式（１）で表され
る化合物またはその部分水素添加物が使用されてなるプ
ロピレン系樹脂組成物を提供するものである。

【００１７】

【化２】

【００１８】［ここで、Ｑは２つの共役五員環配位子を
架橋する結合性基を、Ｍはチタン、ジルコニウム、ハフ
ニウムから選ばれる金属原子を、ＸおよびＹはＭと結合
した水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ
基、アミノ基、窒素含有炭化水素基、リン含有炭化水素
基又はケイ素含有炭化水素基を示し、Ｒ¹、Ｒ³はそれぞ
れ水素、炭素数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン、炭素
数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有炭化
水素基、窒素含有炭化水素基、酸素含有炭化水素基、ホ
ウ素含有炭化水素基、又はリン含有炭化水素基を示し、
さらに、Ｒ²はそれぞれ水素、炭素数１〜２０の炭化水
素基、ハロゲン、炭素数が１〜２０のハロゲン化炭化水
素基、ケイ素含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基、酸
素含有炭化水素基、ホウ素含有炭化水素基、又はリン含
有炭化水素基を示す。］

【００１９】さらに、上記のプロピレン系樹脂組成物を
Ｔダイを用いて成形してなるプロピレン系樹脂フィル
ム、および、該プロピレン系樹脂フィルムを含む樹脂積
層フィルムを提供するものである。

【００２０】

【発明の実施の形態】本発明プロピレン系樹脂組成物
は、メタロセン系触媒によって重合された特定のプロピ
レン・α−オレフィン共重合体、プロピレン系エラスト
マーまたはエチレン系エラストマー及びポリエチレンワ
ックスとからなる。

【００２１】本発明において、「からなる」とは、上記
の２成分のほかに合目的な第三成分を添加することを排
除するものではない。

【００２２】＜成分（Ａ）：プロピレン・α−オレフィ
ン共重合体＞本発明の成分（Ａ）プロピレン・α−オレ
フィン共重合体は、主成分であるプロピレンと従成分
（コモノマー単位）であるα−オレフィン単位とからな
るものであり、ブロック共重合体であってもよく、ま
た、ランダム共重合体であってもよいが、好ましくはラ
ンダム共重合体である。

【００２３】コモノマーとして用いられるα−オレフィ
ンはエチレンを含み、一般的には、エチレン、炭素数４
〜１８の１−オレフィンが用いられ、具体的には、エチ
レン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−
オクテン、１−ヘプテン、４−メチル−ペンテン−１、
４−メチル−ヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテン
−１等を挙げることができる。好ましくはエチレン、１
−ブテン、１−ヘキセン、特に好ましくはエチレンを挙
げることができる。

【００２４】共重合体中のプロピレン単位の割合は、好
ましくは８０．０〜９９．９モル％、好ましくは８５．
０〜９９．５モル％、特に好ましくは９０．０〜９９．
０モル％であり、コモノマーは０．１〜２０．０モル
％、好ましくは０．５〜１５．０モル％、特に好ましく
は１．０〜１０．０モル％である。コモノマーとして、
上記のαーオレフィンは１種類に限られず、ターポリマ
ーのように２種類以上を用いた多元系共重合体とするこ
ともできる。

【００２５】成分（Ａ）の共重合体は以下の条件１）、
２）を満足するプロピレン・α−オレフィン共重合体が
使用される。また、望ましくは、以下の条件３）を条件
１）、２）と同時に満足するプロピレン・α−オレフィ
ン共重合体が用いられる。

【００２６】１）メルトインデックス（ＭＩ_P） ２３０℃（２．１６Ｋｇ）メルトインデックス（Ｍ
Ｉ_P）が、２〜３０ｇ／１０分、好ましくは３〜１５ｇ
／１０分、さらに好ましくは５〜１０ｇ／１０分のプロ
ピレン・α−オレフィン共重合体が用いられる。メルト
インデックスが２ｇ／１０分より小さいときは吐出性が
劣りＴダイ成形性が低下し、３０ｇ／１０分より大きい
ときはフィルム強度が低下するため好ましくない。

【００２７】２）ＤＳＣで求めた主たる融解ピーク温度
（Ｔｍ） プロピレン・α−オレフィン共重合体は、ＤＳＣで求め
た主たる融解ピーク温度（Ｔｍ）が１１０〜１４５℃、
好ましくは１１５〜１４０℃のものが使用される。融解
ピーク温度（Ｔｍ）が１１０℃より低いときは、フィル
ムとしての実用環境内であっても高温時にはフィルム同
士のブロッキングが生じ易くなるため好ましくなく、１
４５℃を超えるときは低温ヒートシール性が損なわれる
ため同様に望ましくない。

【００２８】３）プロピレン系樹脂組成物（成分
（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ））を、Ｔダイを用い
て冷却温度２５℃と４５℃で厚み２５μｍのフィルムを
成形したとき、その表面の原子間力顕微鏡により測定さ
れる平均面粗さ［Ｒａ（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）₂₅］、［Ｒａ（Ａ
＋Ｂ＋Ｃ）₄₅］と、成分（Ａ）のみをＴダイを用いて冷
却温度２５℃および４５℃で２５μｍのフィルム成形し
たときその表面の原子間力顕微鏡により測定される平均
面粗さ［Ｒａ（Ａ）₂₅］、［Ｒａ（Ａ）₄₅］が、下記関
係式（１）、（２）、（３）、（４）を満足すること。

【００２９】 ［Ｒａ（Ａ）₄₅ ］−［Ｒａ（Ａ）₂₅ ］ ≧１０ 数式（１） ［Ｒａ（Ａ）₄₅ ］ ≧１５ 数式（２） ［Ｒａ（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）₄₅］−［Ｒａ（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）₂₅］＜１０ 数式（３） ［Ｒａ（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）₄₅］ ＜１５ 数式（４）

【００３０】また、フィルム表面の原子間力顕微鏡によ
る平均面粗さ［Ｒａ（Ａ）₂₅ ］、［Ｒａ（Ａ）₄₅ ］、
［Ｒａ（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）₂₅］、［Ｒａ（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）₄₅］
の測定は、原子間力顕微鏡サイクリックコンタクトモー
ドを用いれば測定することができ、下記数式（５）に従
って計算処理することにより、平均面粗さＲａ、すなわ
ち三次元方向の凹凸の程度を定量的に知ることができ
る。

【００３１】

【数１】

【００３２】ここで、数式（５）中、Ｆ（Ｘ，Ｙ）は測
定面、Ｓｏは測定面積、Ｙ_T〜Ｙ_BはＹ方向測定範囲、Ｘ
_L〜Ｘ_RはＸ方向測定範囲、Ｚｏは基準面である。Ｚｏは
下記式（６）で表される。

【００３３】

【数２】

【００３４】本発明におけるプロピレン・α−オレフィ
ン共重合体は、メタロセン触媒を用いて重合される。

【００３５】メタロセン触媒としては、上記のポリプロ
ピレン系樹脂が得られる限りいかなるものであってもよ
いが、一般的には、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｈｆ等の４〜６族遷移
金属化合物、特に４族遷移金属化合物と、シクロペンタ
ジエニル基あるいはシクロペンタジエニル誘導体の基を
有する有機遷移金属化合物を使用することができる。

【００３６】シクロペンタジエニル誘導体の基として
は、ペンタメチルシクロペンタジエニル等のアルキル置
換体基、あるいは２以上の置換基が結合して飽和もしく
は不飽和の環状置換基を構成した基を使用することがで
き、代表的にはインデニル基、フルオレニル基、アズレ
ニル基、あるいはこれらの部分水素添加物を挙げること
ができる。

【００３７】また、複数のシクロペンタジエニル基がア
ルキレン基、シリレン基、ゲルミレン基等で結合された
ものが望ましい。

【００３８】本発明によるプロピレン系樹脂を製造する
ために好ましいメタロセン触媒としては下記一般式
（１）で表される遷移金属化合物を用いることができ
る。

【００３９】

【化３】

【００４０】［ここで、Ｑは２つの共役五員環配位子を
架橋する結合性基を示し、Ｍはチタン、ジルコニウム、
ハフニウムから選ばれる金属原子を示し、ＸおよびＹは
Ｍと結合した水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ア
ルコキシ基、アミノ基、窒素含有炭化水素基、リン含有
炭化水素基又はケイ素含有炭化水素基を示し、そして、
Ｒ¹、Ｒ³はそれぞれ水素、炭素数１〜２０の炭化水素
基、ハロゲン、炭素数が１〜２０のハロゲン化炭化水素
基、ケイ素含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基、酸素
含有炭化水素基、ホウ素含有炭化水素基、又はリン含有
炭化水素基を示し、さらに、Ｒ²はそれぞれ水素、炭素
数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン、炭素数が１〜２０
のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有炭化水素基、窒素
含有炭化水素基、酸素含有炭化水素基、ホウ素含有炭化
水素基、又はリン含有炭化水素基を示し、それらの中で
も好ましくは炭素数が６〜１６のアリール基を示す。］

【００４１】Ｑは、２つの共役５員環配位子を架橋する
２価の結合性基を表し、たとえば、（イ）炭素数１〜２
０、好ましくは１〜１２の２価の炭化水素基、（ロ）シ
リレン基ないしオリゴシリレン基、（ハ）炭素数１〜２
０、好ましくは１〜１２の炭化水素基を置換基として有
するシリレンあるいはオリゴシリレン基、（ニ）ゲルミ
レン基、または（ホ）炭素数１〜２０の炭化水素基を置
換基として有するゲルミレン基、等が例示される。この
中でも好ましいものはアルキレン基、炭化水素基を置換
基として有するシリレン基である。

【００４２】Ｘ及びＹは、それぞれ独立に、すなわち同
一でも異なってもよくて、（イ）水素、（ロ）ハロゲ
ン、（ハ）炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２、の炭
化水素基、または、（二）酸素、窒素、あるいはケイ素
を含有する炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２、の炭
化水素基を示す。このうちで好ましいものは、水素、塩
素、メチル、イソブチル、フェニル、ジメチルアミド、
ジエチルアミド基等を例示することができる。

【００４３】Ｒ¹、Ｒ³は、炭素数１〜２０の炭化水素
基、又は炭素数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケ
イ素含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基、酸素含有炭
化水素基、ホウ素含有炭化水素基、もしくはリン含有炭
化水素基を表し、具体的には、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、フェニ
ル基、ナフチル基、ブテニル基、ブタジエニル基等が例
示される。また、炭化水素基以外に、ハロゲン、ケイ
素、窒素、酸素、ホウ素、リン等を含有する、メトキシ
基、エトキシ基、フェノキシ基、トリメチルシリル基、
ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ピラゾリル
基、インドリル基、ジメチルフォスフィノ基、ジフェニ
ルフォスフィノ基、ジフェニルホウ素基、ジメトキシホ
ウ素基、等を典型的な例として例示できる。これらの内
で、炭化水素基であることが好ましく、特に、メチル、
エチル、プロピル、ブチルであることが特に好ましい。

【００４４】Ｒ²はそれぞれ水素、炭素数１〜２０の炭
化水素基、ハロゲン、炭素数が１〜２０のハロゲン化炭
化水素基、ケイ素含有炭化水素基、窒素含有炭化水素
基、酸素含有炭化水素基、ホウ素含有炭化水素基、リン
含有炭化水素基を示し、それらの中でも好ましくは炭素
数が６〜１６のアリール基であり、具体的にはフェニ
ル、α−ナフチル、β−ナフチル、アントラセニル、フ
ェナントリル、ピレニル、アセナフチル、フェナレニ
ル、アセアントリレニルなどである。また、これらのア
リール基は、ハロゲン、炭素数１〜２０の炭化水素基、
炭素数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、窒素含有炭
化水素基、酸素含有炭化水素基、ホウ素含有炭化水素
基、リン含有炭化水素基で置換されたものであってもよ
い。これらのうち、好ましいのは、フェニル、ナフチ
ル、ハロゲン化フェニル、ハロゲン化ナフチルである。

【００４５】Ｍはチタン、ジルコニウム、ハフニウムか
ら選ばれる金属であり、好ましくはジルコニウム、ハフ
ニウムである。

【００４６】上記遷移金属化合物の非限定的な例とし
て、下記のものを挙げることができる。 （１）メチレンビス｛１，１’−（２−メチル−４−フ
ェニル−４Ｈ−アズレニル）｝ジルコニウムジクロリド （２）メチレンビス［１，１’−｛２−メチル−４−
（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝］ジルコ
ニウムジクロリド （３）メチレンビス［１，１’−｛２−メチル−４−
（４−クロロ−２−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル｝］
ジルコニウムジクロリド （４）メチレンビス｛１，１’−（２−エチル−４−フ
ェニル−４Ｈ−アズレニル）｝ジルコニウムジクロリド （５）メチレンビス［１，１’−｛２−エチル−４−
（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝］ジルコ
ニウムジクロリド （６）メチレンビス［１，１’−｛２−エチル−４−
（４−クロロ−２−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル｝］
ジルコニウムジクロリド （７）エチレンビス｛１，１’−（２−メチル−４−フ
ェニル−４Ｈ−アズレニル）｝ジルコニウムジクロリド （８）エチレンビス［１，１’−｛２−メチル−４−
（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝］ジルコ
ニウムジクロリド （９）エチレンビス［１，１’−｛２−メチル−４−
（４−クロロ−２−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル｝］
ジルコニウムジクロリド （１０）エチレンビス｛１，１’−（２−エチル−４−
フェニル−４Ｈ−アズレニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド （１１）エチレンビス［１，１’−｛２−エチル−４−
（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝］ジルコ
ニウムジクロリド （１２）エチレンビス［１，１’−｛２−エチル−４−
（４−クロロ−２−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル｝］
ジルコニウムジクロリド （１３）イソプロピリデンビス｛１，１’−（２−メチ
ル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニル）｝ジルコニウム
ジクロリド （１４）イソプロピリデンビス｛１，１’−（２−エチ
ル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニル）｝ジルコニウム
ジクロリド （１５）ジメチルシリレンビス｛１，１’−（２−メチ
ル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニル）｝ジルコニウム
ジクロリド （１６）ジメチルシリレンビス［１，１’−｛２−メチ
ル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニ
ル｝］ジルコニウムジクロリド （１７）ジメチルシリレンビス［１，１’−｛２−メチ
ル−４−（４−クロロ−２−ナフチル）−４Ｈ−アズレ
ニル｝］ジルコニウムジクロリド （１８）ジメチルシリレンビス｛１，１’−（２−エチ
ル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニル）｝ジルコニウム
ジクロリド （１９）ジメチルシリレンビス［１，１’−｛２−エチ
ル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニ
ル｝］ジルコニウムジクロリド （２０）ジメチルシリレンビス［１，１’−｛２−エチ
ル−４−（４−クロロ−２−ナフチル）−４Ｈ−アズレ
ニル｝］ジルコニウムジクロリド （２１）フェニルメチルシリレンビス｛１，１’−（２
−メチル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド （２２）フェニルメチルシリレンビス［１，１’−｛２
−メチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレ
ニル｝］ジルコニウムジクロリド （２３）フェニルメチルシリレンビス［１，１’−｛２
−メチル−４−（４−クロロ−２−ナフチル）−４Ｈ−
アズレニル｝］ジルコニウムジクロリド （２４）フェニルメチルシリレンビス｛１，１’−（２
−エチル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド （２５）フェニルメチルシリレンビス［１，１’−｛２
−エチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレ
ニル｝］ジルコニウムジクロリド （２６）フェニルメチルシリレンビス［１，１’−｛２
−エチル−４−（４−クロロ−２−ナフチル）−４Ｈ−
アズレニル｝］ジルコニウムジクロリド （２７）ジフェニルシリレンビス｛１，１’−（２−メ
チル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド （２８）ジメチルゲルミレンビス｛１，１’−（２−メ
チル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド （２９）ジメチルゲルミレンビス［１，１’−｛２−メ
チル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニ
ル｝］ジルコニウムジクロリド （３０）ジメチルゲルミレンビス［１，１’−｛２−メ
チル−４−（４−クロロ−２−ナフチル）−４Ｈ−アズ
レニル｝］ジルコニウムジクロリド （３１）ジメチルゲルミレンビス｛１，１’−（２−エ
チル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド （３２）ジメチルゲルミレンビス［１，１’−｛２−エ
チル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニ
ル｝］ジルコニウムジクロリド （３３）ジメチルゲルミレンビス［１，１’−｛２−エ
チル−４−（４−クロロ−２−ナフチル）−４Ｈ−アズ
レニル｝］ジルコニウムジクロリド等が例示される。

【００４７】これらの中では、特にジメチルシリレンビ
ス｛１，１’−（２−メチル−４−フェニル−４Ｈ−ア
ズレニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレ
ンビス［１，１’−｛２−メチル−４−（４−クロロフ
ェニル）−４Ｈ−アズレニル｝］ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレンビス［１，１’−｛２−メチル−
４−（４−クロロ−２−ナフチル）−４Ｈ−アズレニ
ル｝］ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビ
ス｛１，１’−（２−メチル−４−フェニル−４Ｈ−ア
ズレニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミ
レンビス［１，１’−｛２−メチル−４−（４−クロロ
フェニル）−４Ｈ−アズレニル｝］ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルゲルミレンビス｛１，１’−（２−エチ
ル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニル）｝ジルコニウム
ジクロリドが好ましい。

【００４８】また、水素添加物としては、 （１）メチレンビス｛１，１’−（２−メチル−４−フ
ェニルヘキサヒドロアズレニル）｝ジルコニウムジクロ
リド （２）メチレンビス［１，１’−｛２−メチル−４−
（４−クロロフェニル）ヘキサヒドロアズレニル｝］ジ
ルコニウムジクロリド （３）メチレンビス［１，１’−｛２−メチル−４−
（４−クロロ−２−ナフチル）ヘキサヒドロアズレニ
ル｝］ジルコニウムジクロリド （４）メチレンビス｛１，１’−（２−エチル−４−フ
ェニルヘキサヒドロアズレニル）｝ジルコニウムジクロ
リド （５）メチレンビス［１，１’−｛２−エチル−４−
（４−クロロフェニル）ヘキサヒドロアズレニル｝］ジ
ルコニウムジクロリド （６）メチレンビス［１，１’−｛２−エチル−４−
（４−クロロ−２−ナフチル）ヘキサヒドロアズレニ
ル｝］ジルコニウムジクロリド （７）エチレンビス｛１，１’−（２−メチル−４−フ
ェニルヘキサヒドロアズレニル）｝ジルコニウムジクロ
リド （８）エチレンビス［１，１’−｛２−メチル−４−
（４−クロロフェニル）ヘキサヒドロアズレニル｝］ジ
ルコニウムジクロリド （９）エチレンビス［１，１’−｛２−メチル−４−
（４−クロロ−２−ナフチル）ヘキサヒドロアズレニ
ル｝］ジルコニウムジクロリド （１０）イソプロピリデンビス｛１，１’−（２−メチ
ル−４−フェニルヘキサヒドロアズレニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド （１１）ジメチルシリレンビス｛１，１’−（２−メチ
ル−４−フェニルヘキサヒドロアズレニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド （１２）ジメチルシリレンビス［１，１’−｛２−メチ
ル−４−（４−クロロフェニル）ヘキサヒドロアズレニ
ル｝］ジルコニウムジクロリド （１３）ジメチルシリレンビス［１，１’−｛２−メチ
ル−４−（４−クロロ−２−ナフチル）ヘキサヒドロア
ズレニル｝］ジルコニウムジクロリド （１４）フェニルメチルシリレンビス｛１，１’−（２
−メチル−４−フェニルヘキサヒドロアズレニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド （１５）フェニルメチルシリレンビス［１，１’−｛２
−メチル−４−（４−クロロフェニル）ヘキサヒドロア
ズレニル｝］ジルコニウムジクロリド （１６）ジフェニルシリレンビス｛１，１’−（２−メ
チル−４−フェニルヘキサヒドロアズレニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド （１７）ジメチルゲルミレンビス｛１，１’−（２−メ
チル−４−フェニルヘキサヒドロアズレニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド （１８）ジメチルゲルミレンビス［１，１’−｛２−メ
チル−４−（４−クロロフェニル）ヘキサヒドロアズレ
ニル｝］ジルコニウムジクロリド （１９）ジメチルゲルミレンビス［１，１’−｛２−メ
チル−４−（４−クロロ−２−ナフチル）ヘキサヒドロ
アズレニル｝］ジルコニウムジクロリド等が例示され
る。

【００４９】また、これらの化合物のクロリドの一方あ
るいは両方が臭素、ヨウ素、水素、メチルフェニル、ベ
ンジル、アルコキシ、ジメチルアミド、ジエチルアミド
等に代わった化合物も例示することができる。さらに、
上記のジルコニウムの代わりに、チタン、ハフニウム等
に代わった化合物も例示することができる。

【００５０】助触媒としては、アルミニウムオキシ化合
物、メタロセン化合物と反応してメタロセン化合物成分
をカチオンに変換することが可能なイオン性化合物もし
くはルイス酸、固体酸、あるいは、イオン交換性層状珪
酸塩からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物で
ある。また、必要に応じてこれら化合物と共に有機アル
ミニウム化合物を添加することができる。

【００５１】上記のアルミニウムオキシ化合物として
は、具体的には次の一般式（２）、（３）又は（４）で
表される化合物が挙げられる。

【００５２】

【化４】

【００５３】上記の各一般式中、Ｒ⁴は、水素原子又は
炭化水素残基、好ましくは炭素数１〜１０、特に好まし
くは炭素数１〜６の炭化水素残基を示す。また、複数の
Ｒ⁴はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。また、ｐ
は０〜４０、好ましくは２〜３０の整数を示す。

【００５４】一般式（２）及び（３）で表される化合物
は、アルモキサンとも呼ばれる化合物であって、一種類
のトリアルキルアルミニウム又は二種類以上のトリアル
キルアルミニウムと水との反応により得られる。具体的
には、（ａ）一種類のトリアルキルアルミニウムと水か
ら得られる、メチルアルモキサン、エチルアルモキサ
ン、プロピルアルモキサン、ブチルアルモキサン、イソ
ブチルアルモキサン、（ｂ）二種類のトリアルキルアル
ミニウムと水から得られる、メチルエチルアルモキサ
ン、メチルブチルアルモキサン、メチルイソブチルアル
モキサン等が例示される。これらの中では、メチルアル
モキサン又はメチルイソブチルアルモキサンが好まし
い。

【００５５】一般式（４）で表される化合物は、一種類
のトリアルキルアルミニウム又は二種類以上のトリアル
キルアルミニウムと次の一般式（５）で表されるアルキ
ルボロン酸との１０：１〜１：１（モル比）の反応によ
り得ることができる。一般式（５）中、Ｒ⁵は、炭素数
１〜１０、好ましくは炭素数１〜６の炭化水素残基また
はハロゲン化炭化水素基を示す。

【００５６】Ｒ⁵Ｂ（ＯＨ）₂ （５）

【００５７】具体的には以下の様な反応生成物が例示で
きる。 （ａ）トリメチルアルミニウムとメチルボロン酸の２：
１の反応物 （ｂ）トリイソブチルアルミニウムとメチルボロン酸の
２：１反応物 （ｃ）トリメチルアルミニウムとトリイソブチルアルミ
ニウムとメチルボロン酸の１：１：１反応物 （ｄ）トリメチルアルミニウムとエチルボロン酸の２：
１反応物 （ｅ）トリエチルアルミニウムとブチルボロン酸の２：
１反応物

【００５８】成分（Ａ）と反応して成分（Ａ）をカチオ
ンに変換することが可能なイオン性化合物およびルイス
酸においては、ルイス酸のある種のものは、成分（Ａ）
と反応して成分（Ａ）をカチオンに変換することが可能
なイオン性化合物として把握することもできる。従っ
て、上記のルイス酸およびイオン性化合物の両者に属す
る化合物は、何れか一方に属するものとする。

【００５９】成分（Ａ）と反応して成分（Ａ）をカチオ
ンに変換することが可能なイオン性化合物としては、一
般式（１１）で表される化合物が挙げられる。

【００６０】 〔Ｋ〕^e+〔Ｚ〕^e- （６）

【００６１】一般式（１１）中、Ｋはカチオン成分であ
って、例えば、カルボニウムカチオン、トロピリウムカ
チオン、アンモニウムカチオン、オキソニウムカチオ
ン、スルホニウムカチオン、ホスフォニウムカチオン等
が挙げられる。また、それ自身が還元され易い金属の陽
イオンや有機金属の陽イオン等も挙げられる。

【００６２】上記のカチオンの具体例としては、トリフ
ェニルカルボニウム、ジフェニルカルボニウム、シクロ
ヘプタトリエニウム、インデニウム、トリエチルアンモ
ニウム、トリプロピルアンモニウム、トリブチルアンモ
ニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム、ジプロピルア
ンモニウム、ジシクロヘキシルアンモニウム、トリフェ
ニルホスホニウム、トリメチルホスホニウム、トリス
（ジメチルフェニル）ホスホニウム、トリス（メチルフ
ェニル）ホスホニウム、トリフェニルスルホニウム、ト
リフェニルオキソニウム、トリエチルオキソニウム、ピ
リリウム、銀イオン、金イオン、白金イオン、銅イオ
ン、パラジウムイオン、水銀イオン、フェロセニウムイ
オン等が挙げられる。

【００６３】上記の一般式（６）中、Ｚは、アニオン成
分であり、成分（Ａ）が変換されたカチオン種に対して
対アニオンとなる成分（一般には非配位の成分）であ
る。Ｚとしては、例えば、有機ホウ素化合物アニオン、
有機アルミニウム化合物アニオン、有機ガリウム化合物
アニオン、有機リン化合物アニオン、有機ヒ素化合物ア
ニオン、有機アンチモン化合物アニオン等が挙げられ
る。

【００６４】固体酸としては、アルミナ、シリカ−アル
ミナ等の固体酸が挙げられる。

【００６５】層状ケイ酸塩とは、イオン結合等によって
構成される面が互いに弱い結合力で平行に積み重なった
結晶構造をとるケイ酸塩化合物を言う。本発明では、層
状ケイ酸塩は、イオン交換性であることが好ましい。こ
こでイオン交換性とは、層状ケイ酸塩の層間陽イオンが
交換可能なことを意味する。

【００６６】大部分の層状ケイ酸塩は、天然には主に粘
土鉱物の主成分として産出するが、これら、層状ケイ酸
塩は特に天然産のものに限らず、人工合成物であっても
よい。層状ケイ酸塩の具体例としては、例えば、白水晴
雄著「粘土鉱物学」朝倉書店（１９９５年）に記載され
る公知の層状ケイ酸塩であって、ディッカイト、ナクラ
イト、カオリナイト、アノーキサイト、メタハロイサイ
ト、ハロイサイト等のカオリン族、クリソタイル、リザ
ルダイト、アンチゴライト等の蛇紋石族、モンモリロナ
イト、ザウコナイト、バイデライト、ノントロナイト、
サポナイト、テニオライト、ヘクトライト、スチーブン
サイト等のスメクタイト族、バーミキュライト等のバー
ミキュライト族、雲母、イライト、セリサイト、海緑石
等の雲母族、アタパルジャイト、セピオライト、パリゴ
ルスカイト、ベントナイト、パイロフィライト、タル
ク、緑泥石群が挙げられる。これらは混合層を形成して
いてもよい。

【００６７】これらの中では、モンモリロナイト、ザウ
コナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイ
ト、ヘクトライト、スチーブンサイト、ベントナイト、
テニオライト等のスメクタイト族、バーミキュライト
族、雲母族が好ましい。

【００６８】スメクタイト族の代表的なものとしては、
一般にはモンモリロナイト、バイデライト、サポナイ
ト、ノントライト、ヘクトライト、ソーコナイト等であ
る。「ベンクレイＳＬ」（水澤化学工業社製）、「クニ
ピア」、「スメクトン」（いずれもクニミネ工業社
製）、「モンモリロナイトＫ１０」（アルドリッチ社
製、ジュートヘミー社製）、「Ｋ−Ｃａｔａｌｙｓｔｓ
シリーズ」（ジュートヘミー社製）等の市販品を利用す
ることもできる。

【００６９】雲母族の代表的なものとしては、白雲母、
パラゴナイト、金雲母、黒雲母、レピドライト等があ
る。市販品の「合成雲母ソマシフ」（コープケミカル社
製）、「フッ素金雲母」、「フッ素四ケイ素雲母」、
「テニオライト」（いずれもトピー工業社製）等の市販
品を利用することもできる。

【００７０】これらのケイ酸塩は化学処理を施したもの
であることが好ましい。ここで化学処理とは、表面に付
着している不純物を除去する表面処理と層状ケイ酸塩の
結晶構造、化学組成に影響を与える処理のいずれをも用
いることができる。具体的には、（イ）酸処理、（ロ）
アルカリ処理、（ハ）塩類処理、（ニ）有機物処理等が
挙げられる。これらの処理は、表面の不純物を取り除
く、層間の陽イオンを交換する、結晶構造中のＡｌ、Ｆ
ｅ、Ｍｇ等の陽イオンを溶出させ、その結果、イオン複
合体、分子複合体、有機誘導体等を形成し、表面積や層
間距離、固体酸性度等を変えることができる。これらの
処理は単独で行ってもよいし、２つ以上の処理を組み合
わせてもよい。

【００７１】化学処理に用いられる（イ）酸としては、
合目的的な無機酸あるいは有機酸、好ましくは例えば、
塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、シュウ酸等があげられ、
（ロ）アルカリとしては、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＮＨ₃等
があげられる。（ハ）塩類としては、２族から１４族原
子からなる群より選ばれた少なくとも１種の原子を含む
陽イオンと、ハロゲン原子または無機酸もしくは有機酸
由来の陰イオンからなる群より選ばれた少なくとも１種
の陰イオン、とからなる化合物が好ましい。（ニ）有機
物としては、アルコール（炭素数１〜４の脂肪族アルコ
ール、好ましくは例えばメタノール、エタノール、プロ
パノール、エチレングリコール、グリセリン、炭素数６
〜８の芳香族アルコール、好ましくは例えばフェノー
ル）、高級炭化水素（炭素数５〜１０、好ましくは５〜
８、のもの、好ましくは例えばヘキサン、ヘプタン等）
があげられる。また、ホルムアミド、ヒドラジン、ジメ
チルスルホキシド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリン等が好ましい化合物として挙げられ
る。

【００７２】塩類及び酸は、２種以上であってもよい。
塩類処理と酸処理を組み合わせる場合においては、塩類
処理を行った後、酸処理を行う方法、酸処理を行った
後、塩類処理を行う方法、及び塩類処理と酸処理を同時
に行う方法がある。

【００７３】重合法としては、これらの触媒の存在下不
活性溶媒を用いたスラリー法、実質的に溶媒を用いない
気相法や溶液法、あるいは重合モノマーを溶媒とするバ
ルク重合法等が挙げられる。

【００７４】本発明が特定するプロピレン・α−オレフ
ィン共重合体を得る方法としては、例えば、重合温度や
コモノマー量を調節して、分子量および結晶性の分布を
適宜制御することにより、所望のポリマーを得ることが
できる。

【００７５】＜成分（Ｂ）エラストマー＞本発明におい
ては、下記の（Ｂ−１）プロピレン系エラストマー及び
／又は（Ｂ−２）エチレン系エラストマーが添加され
る。

【００７６】（Ｂ−１）プロピレン系エラストマー 下記条件１）２）を満足するプロピレン・α−オレフィ
ン共重合体 １）プロピレンから導かれる単位の含有量が５〜９５モ
ル％、 ２）炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる単位
の含有量が５〜９５モル％、

【００７７】（Ｂ−２）エチレン系エラストマー 下記条件３）４）を満足するエチレン・α−オレフィン
共重合体 ３）エチレンから導かれる単位の含有量が５〜９５モル
％、 ４）炭素数３〜２０のα−オレフィンから導かれる単位
の含有量が５〜９５モル％、

【００７８】本発明においてエラストマーとは軟質の高
分子材料を意味し、一般に、密度が０．９００ｇ／ｃｍ
³以下、好ましくは０．８６０から０．９００ｇ／ｃｍ³
の範囲にあり、１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるメ
ルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜１００ｇ／１
０分、好ましくは０．０５〜５０ｇ／１０分の範囲にあ
ることが好ましい。このようなプロピレン系エラストマ
ー及びエチレン系エラストマーは、Ｘ線回折法によって
測定した結晶化度が３０％未満、又は非晶質である。

【００７９】（Ｂ−１）プロピレン系エラストマーとし
ては、プロピレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンと
の共重合体エラストマーが使用される。プロピレンから
導かれる単位の含有量は、５〜９５モル％、好ましくは
２０〜９２モル％、より好ましくは５０〜９０モル％、
特に好ましくは６０〜８０モル％、炭素数４〜２０のα
−オレフィンから導かれる単位の含有量は、５〜９５モ
ル％、好ましくは８〜８０モル％、より好ましくは１０
〜５０モル％、特に好ましくは２０〜４０モル％であ
る。

【００８０】プロピレン系エラストマーにおいてプロピ
レンから導かれる単位の含有量が５モル％未満では、透
明性が低下するため好ましくなく、また、プロピレンか
ら導かれる単位の含有量が９５モル％を超えると低温ヒ
ートシール性の改良効果が低下する。

【００８１】また、（Ｂ−２）エチレン系エラストマー
としては、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィン
との共重合体エラストマーが使用される。エチレンから
導かれる単位の含有量は、５〜９５モル％、好ましくは
２０〜９２モル％、より好ましくは５０〜９０モル％、
炭素数３〜２０のα−オレフィンから導かれる単位の含
有量は、５〜９５モル％、好ましくは８〜８０モル％、
より好ましくは１０〜５０モル％である。

【００８２】エチレン系エラストマーにおいてエチレン
から導かれる単位の含有量が５モル％未満では低温ヒー
トシール性の改良効果が充分でなく、また、エチレンか
ら導かれる単位の含有量が９５モル％を超えると透明性
が低下するため好ましくない。

【００８３】炭素数３〜２０のα−オレフィンとして
は、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、
１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテ
ン、１−デセン、あるいはこれらの混合物を挙げること
ができる。これらの中でも炭素数３〜１０のα−オレフ
ィンが好ましい。

【００８４】また、本発明においては、プロピレン又は
エチレンとα−オレフィンの他、その特性を失わない範
囲において、ビニル化合物、ジエン化合物から誘導され
る成分単位等のようにα−オレフィンから誘導される成
分単位以外の成分単位を含むことができる。このような
成分単位としては、１，４−ヘキサジエン、１，６−オ
クタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−
メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−
オクタジエン、のような鎖状非共役ジエン、シクロヘキ
サジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラヒドロ
インデン、５−ビニルノルボルネン、５−エチリデン−
２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、
５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、６−クロロ
メチル−５−プロペニル−２−ノルボルネン、のような
環状非共役ジエン、２，３−イソプロピリデン−５−ノ
ルボルネン、２−プロペニル−２，２−ノルボルナジエ
ン等のジエン化合物、あるいは、スチレン、酢酸ビニル
等を挙げることができる。

【００８５】このような、第三コモノマーは、単独であ
るいは組み合わせて用いることができる。このような第
三コモノマーの含有量は、通常１０％以下、好ましくは
０〜５％である。

【００８６】＜成分（Ｃ）ポリエチレンワックス＞本発
明においては、成分（Ｃ）として用いられるポリエチレ
ンワックスは、−ＣＨ₂−の重合体を指称し、ポリエチ
レン、エチレンとα−オレフィンとの共重合体もしくは
それらを酸変性することによって極性基を導入したもの
が用いられる。その数平均分子量は一般に５００〜１
５，０００程度、好ましくは１，０００〜１０，０００
程度のものが使用される。

【００８７】ポリエチレンワックスは各種の方法によっ
て製造されており、本発明においてはいずれの方法によ
って製造されたものであっても使用することができる。
ポリエチレンワックスの製造方法としては、例えばエチ
レンの重合によって製造する方法があり、この場合、ラ
ジカル重合により高温高圧下に重合する方法とチーグラ
ー触媒により低圧で重合する方法がある。また、一般成
形用ポリエチレンを熱分解により低分子量化する方法、
一般成形用ポリエチレンを製造する際に副生する低分子
量ポリエチレンを分離生成して利用する方法、あるい
は、一般成形用ポリエチレンを酸化する方法等がある。

【００８８】本発明に使用されるポリエチレンワックス
は、次の１）、２）の条件を満たす必要がある。

【００８９】１）密度 密度は、０．９４〜０．９８ｇ／ｃｍ³、好ましくは
０．９５〜０．９８ｇ／ｃｍ³、特に好ましくは０．９
６〜０．９８ｇ／ｃｍ³が使用される。この範囲より高
いときは、ポリエチレンワックスの分散径が充分小さく
ならず、フィルム表面に分散粒子が凹凸として反映して
透明性が低下し、低いときは透明性の改良効果が小さく
なる。

【００９０】２）１４０℃における溶融粘度は１０ｃｐ
ｓ以上、好ましくは１５〜３００００ｃｐｓのものが使
用される。溶融粘度が１０ｃｐｓより低いときは、透明
性改良効果が乏しく好ましくない。

【００９１】本発明においては、ポリエチレンワック
ス、酸変性ポリエチレンワックス、酸化型ポリエチレン
ワックス単独で使用するほか、これらの混合物あるいは
これらとポリプロピレンワックスの混合物を用いること
ができる。

【００９２】［配合］成分（Ａ）メタロセン系触媒によ
って重合されたプロピレン・α−オレフィン共重合体、
成分（Ｂ）プロピレン系エラストマーまたはエチレン系
エラストマー、及び、成分（Ｃ）ポリエチレンワックス
の配合割合は、成分（Ａ）プロピレン・α−オレフィン
共重合体が５０．０〜９８．０重量部、好ましくは７
０．０〜９５．０重量部、成分（Ｂ）プロピレン系エラ
ストマーまたはエチレン系エラストマーが２．０〜５
０．０重量部、好ましくは５．０〜３０．０重量部、成
分（Ｃ）ポリエチレンワックスが０．００１〜５．０重
量部、好ましくは０．０１〜３．０重量部（ただし、成
分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計量を１００重量部とす
る）である。成分（Ｂ）が２．０重量部未満ではヒート
シール性が低下し、５０．０重量部を超えると剛性が低
下する。また、成分（Ｃ）が０．００１重量部未満では
フィルム透明性改良効果が充分ではなく、一方、５．０
重量部を超えるとポリエチレンワックスがフィルム中で
連続層を形成し、フィルム透明性が損なわれる。

【００９３】本発明プロピレン系樹脂は、上記の特性を
有するため、透明性に優れると共にアンチブロッキング
性に優れる。従って、高透明性が要求されアンチブロッ
キング剤の添加が制限される場合に効果的である。しか
し、本発明においてもアンチブロッキング剤を添加する
ことを排除するものではなく、目的に応じてアンチブロ
ッキング剤を添加することができる。

【００９４】アンチブロッキング剤としては、平均粒径
１．０〜７．０μｍ、細孔容積０．４〜１．６ｍｌ／ｇ
の無機微粉体が好ましい。

【００９５】アンチブロッキング剤の具体例としては、
たとえば無機系としては、合成または天然のシリカ（二
酸化珪素）、ケイ酸マグネシウム、アルミノシリケー
ト、タルク、ゼオライト、硼酸アルミニウム、炭酸カル
シウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、燐酸カルシウ
ム等が使用される。

【００９６】また、有機系としては、ポリメチルメタク
リレート、ポリメチルシルセスキオキサン（シリコー
ン）、ポリアミド、ポリテトラフルオロエチレン、エポ
キシ樹脂、ポリエステル樹脂、ベンゾグアナミン・ホル
ムアルデヒド（ユリア樹脂）、フェノール樹脂等を用い
ることができる。これらのアンチブロッキング平均粒径
がこのような範囲内においては、透明性および耐スクラ
ッチ性が良好なポリプロピレンフィルムが得られる。

【００９７】アンチブロッキング剤は、成分（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、好まし
くは０．０１〜０．７重量部、より好ましくは０．０５
〜０．５、特に好ましくは０．０５〜０．３重量部の割
合で用いられる。

【００９８】また、アンチブロッキング剤は表面処理さ
れたものが望ましく、表面処理剤としては、界面活性
剤、金属石鹸、アクリル酸、シュウ酸、クエン酸、酒石
酸等の有機酸、高級アルコール、エステル、シリコー
ン、フッソ樹脂、シランカップリング剤、ヘキサメタリ
ン酸ソーダ、ピロリン酸ソーダ、トリポリリン酸ソー
ダ、トリメタリン酸ソーダ等の縮合リン酸塩等を用いる
ことができ、特に有機酸処理なかでもクエン酸処理され
たものが好適である。

【００９９】処理方法は特に限定されるものではなく、
表面噴霧、浸漬等公知の方法を採用することができる。
アンチブロッキング剤はいかなる形状であってもよく球
状、角状、柱状、針状、板状、不定形状等任意の形状と
することができる。

【０１００】本発明においては滑剤を添加することが好
ましく、滑剤としては、たとえば直鎖状のモノカルボン
酸モノアミド化合物または直鎖状のモノカルボン酸ビス
アミド化合物の１種または２種以上組み合わせて使用す
ることができる。直鎖状のモノカルボン酸モノアミド化
合物としては、たとえばオレイン酸アミド、ステアリン
酸アミド、エルカ酸アミド、パルミチン酸アミド、ベヘ
ニン酸アミド、ラウリン酸アミドなどが挙げられる。

【０１０１】直鎖状のモノカルボン酸ビスアミド化合物
としては、たとえばエチレンビスオレイン酸アミド、エ
チレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスステアリ
ン酸アミドなどが挙げられる。

【０１０２】滑剤の添加量は、成分（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、好ましくは０．
０１〜１．０重量部、より好ましくは０．０２〜０．５
重量部、特に好ましくは０．０４〜０．２５重量部であ
る。

【０１０３】特に、融点が７０〜９０℃の不飽和脂肪酸
アミド、融点が１００〜１２５℃の飽和脂肪酸アミドが
好ましく、中でも両者を併用することが好ましい。不飽
和脂肪酸アミドと飽和脂肪酸アミドとの配合割合（不飽
和脂肪酸アミド／飽和脂肪酸アミド）は、重量基準で１
／９９〜９９／１、好ましくは２／９８〜９８／２、さ
らに好ましくは１０／９０〜９０／１０の範囲が用いら
れる。このような配合系にすることによって単独系の場
合より少量の滑剤量で良好な性能を発揮する。

【０１０４】融点が７０℃〜９０℃の範囲の不飽和脂肪
酸アミドとしては、Ｃ₁₈〜Ｃ₂₂の不飽和脂肪酸アミドを
用いることができる。具体的には、例えばオレイン酸ア
ミド、エルカ酸アミド、ブランジン酸アミド、エライジ
ン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド、ラウリン
酸アミド、Ｎ−（２−ハイドロキシエチル）ラウリン酸
アミド等を主成分とするものが例示される。不飽和脂肪
酸アミドの融点が７０℃未満のものでは、４５℃以上の
高温下での滑り性が悪化するために好ましくなく、また
融点が９０℃を越えるものでは、飽和脂肪酸アミドとの
併用効果が小さいため好ましくない。

【０１０５】融点が１００〜１２５℃の飽和脂肪酸アミ
ドとしては、Ｃ₁₆〜Ｃ₂₂の飽和脂肪酸アミドとその誘導
体を用いることができる。具体的には、例えばステアリ
ン酸アミド、パルミチン酸アミド、ベヘニン酸アミド、
Ｎ−（２−ハイドロキシメチル）・ステアリン酸アミ
ド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチ
レンビスエルカ酸アミド、オクタメチレンビスエルカ酸
アミド等を主成分とするものが例示される。飽和脂肪酸
アミドの融点が１００℃未満のものでは、初期滑り性は
良好な場合が多いが、４５℃以上の高温下での滑り性の
効果が低いために好ましくなく、また融点が１２５℃を
越えるものでは、初期滑り性そのものが発現しないため
好ましくない。飽和脂肪酸アミドは、融点１０７℃〜１
２０℃の飽和脂肪酸アミドが製膜時のロール汚れ性など
の点から更に好ましい。

【０１０６】（付加的成分）付加的成分としては、例え
ば、酸化防止剤（フェノール系、燐系、硫黄系等）、光
安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤（シリコーン油
等）、帯電防止剤、流動性改良剤、分子量調整剤（過酸
化物）、粘着防止剤、衝撃改良剤、気泡防止剤、分散
剤、金属不活性化剤、防菌剤、蛍光増白剤、着色剤（酸
化チタン、チタンイエロー、亜鉛華、弁柄、群青等の無
機系顔料、縮合アゾ系、イソインドリノン系、キナクリ
ドン系、ペリノン系、ペリレン系、キノフタロン系、ア
ントラキノン系、フタロシアニン系等の有機系顔料）等
の配合剤、あるいは、上記以外の樹脂やエラストマー成
分を挙げることができる。

【０１０７】（混合）上記成分（Ａ）プロピレン・α−
オレフィン共重合体と成分（Ｂ）プロピレン系エラスト
マー及び／又はエチレン系エラストマーと成分（Ｃ）ポ
リエチレンワックスに、必要に応じて各種配合剤成分を
配合し、先ず、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサ
ー、Ｖブレンダー、タンブラーミキサー、リボンミキサ
ー、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー、一軸又
は二軸の押出機等の通常の混合又は混練機にて混合或い
は溶融混練し、好適には、温度１６０〜３００℃、好ま
しくは１８０〜２８０℃で溶融混練してペレタイズする
ことによって成形用材料とすることができる。

【０１０８】本発明プロピレン系樹脂組成物は，透明性
の温度依存性が小さく、高速で成形するときも透明性の
優れたフィルムを得ることができる。

【０１０９】［フィルムの成形］フィルムの製造は、上
記プロピレン系樹脂組成物を原料樹脂として用いて製造
することができ、具体的には、シート、フィルム（未延
伸フィルム）をキャスト法、インフレーション法等の公
知の技術によって製造することができる。

【０１１０】シート、フィルム（未延伸フィルム）等の
押出成形体を製造するキャスト法としては、押出機で溶
融混練された樹脂がＴダイから押し出され、水等の冷媒
を通したロールに接触させられることにより冷却され
て、一般に透明性が良く、厚み精度の良いフィルムを製
造することができる。この様な方法はフィルムにとって
好ましい製造方法である。

【０１１１】本発明のフィルムにおいて、それが単層フ
ィルムとして成形され利用される場合は、その厚みは５
〜５００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍであるのが
普通である。厚みがこの範囲よりも薄すぎると、加工が
困難となる。一方、厚すぎると加工が困難な上に、ヒー
トシール性が発揮されなくなる。

【０１１２】また、延伸フィルムとするときは、本発明
のプロピレン系重合体からなるシート又はフィルムを用
いて公知の延伸装置により製造することができる。これ
ら延伸装置としては、例えば、テンター法、同時二軸延
伸法、一軸延伸法等が挙げられる。延伸フィルムの延伸
倍率は、二軸延伸フィルムの場合には１０〜７０倍であ
ることが望ましい。一軸延伸フィルムの場合には２〜１
０倍であることが望ましい。また、延伸フィルムの厚さ
は通常５〜２００μｍであることが望ましい。

【０１１３】（フィルムの特性）本発明のフィルムは、
プロピレン系重合体の特長である、透明性、剛性、耐衝
撃性等の特性を同等以上に有しており、その欠点であっ
た低温ヒートシール性を改善することができる従来に無
いプロピレン系樹脂組成物からなるフィルムである。

【０１１４】また、本発明のフィルムは、その優れた透
明性、剛性、耐衝撃性及びヒートシール等を十分に発揮
させるために、他の基材との複合フィルムに使用するこ
とができる。基材としては、例えば、フィルム成形の可
能な任意の重合体、セロファン、紙、繊維構造物、アル
ミニウム箔等から選択することができる。

【０１１５】上記フィルム成形の可能な任意の重合体と
しては、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、エチレン・酢酸ビニル共重合
体、エチレン・メタクリル酸共重合体等のポリオレフィ
ン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ビニ
ルアルコール共重合体等から、それぞれの透明性、剛
性、接着性、印刷性、ガスバリヤー性等を勘案して、複
合フィルムとする目的に応じて選択することができる。

【０１１６】基材が延伸可能である場合は、一軸又は二
軸に延伸されたものでもよい。複合フィルムは共押出
法、ドライラミネーション法、押出ラミネーション法及
びこれらの組み合わせ等の公知の技術によって製造する
ことができる。共押出法、ドライラミネーション法、押
出ラミネーション法の場合、複合フィルム構成層内、本
発明のフィルムの厚みは０．５〜２００μｍであること
が好ましい。

【０１１７】フィルムの厚さについては特に制限される
ものではないが、一般に０．５〜２００μｍ、好ましく
は１〜１５０μｍ、さらに好ましくは３〜１００μｍと
される。

【０１１８】

【発明の効果】本発明においては、ポリエチレンワック
スが結晶核として機能するため、ＤＳＣで求めた結晶化
温度Ｔｃはメタロセン触媒を用いて得られたポリプロピ
レン系樹脂単体に比べて上昇する。結晶化温度の上昇に
より、結晶の成長による透明性低下を防止することがで
き、高速でＴダイ成形する際に問題となる除熱不足によ
るロール跡転写を改善することができる。このため、ポ
リプロピレン系樹脂フィルムの透明性を著しく向上でき
る。また、メタロセン触媒を用いて得られたポリプロピ
レン系樹脂は分子量分布が狭く、低融点化されたものは
Ｔダイフィルム成形工程中のニップロール跡が転写し易
い問題もあるが、ポリエチレンワックスを微量添加する
ことで結晶化温度が上昇し、低温ヒートシール性を損な
うことなくロール転写に関して改良効果を得ることがで
きる。

【０１１９】

【実施例】（物性評価方法）実施例及び比較例において
用いた評価方法は（１）〜（１２）であり、フィルムの
物性評価は４０℃オーブン内で２４時間熱処理（エイジ
ング）後測定を行なった。

【０１２０】（１）メルトインデックス（ＭＩ） ＪＩＳ Ｋ６７５８（条件：２３０℃、荷重２．１６ｋ
ｇｆ）に従って測定した（単位：ｇ／１０分）。

【０１２１】（２）ポリエチレンワックスの溶融粘度 ＪＩＳ Ｚ８８０３に基づいて単一円筒型回転粘度計に
より１４０℃の粘度を測定した。

【０１２２】（３）エラストマーのコモノマー含量 日本電子社製ＪＥＯＬ ＧＳＷＸ２７０を用いて、¹³Ｃ
−ＮＭＲで測定した。

【０１２３】（４）ポリエチレンの密度 ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠して測定した。

【０１２４】（５）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）による
融解ピーク温度（Ｔｍ）、結晶化ピーク温度（Ｔｃ） セイコー社製ＤＳＣを用い、サンプル量５．０ｍｇを採
り、２００℃で５分間保持した後、４０℃まで１０℃／
分の降温スピードで結晶化させ、さらに１０℃／分の昇
温スピードで融解させたときの結晶化ピーク温度（Ｔ
ｃ）及び融解ピーク温度（Ｔｍ）で評価（単位：℃）。

【０１２５】（６）透明性（ＨＡＺＥ） ＡＳＴＭ−Ｄ１００３に準拠して、冷却ロール温度３５
℃の条件て得られたフィルムをヘイズメータにて測定し
た（単位：％）。この値が小さい程透明性が優れている
ことを意味する。

【０１２６】（７）ブロッキング性 冷却ロール温度３５℃の条件で得られたフィルムより２
ｃｍ（幅）×１５ｃｍ（長）の試料フィルムを採り、コ
ロナ処理面同士と非処理面同士をそれぞれ長さ５ｃｍに
わたり重ね（接触面積１０ｃｍ²）、５０ｇ／ｃｍ²の荷
重下で温度４０℃の雰囲気下に１日間と７日間状態調整
した後、それぞれの荷重を除き、２３℃の温度に十分調
整した後、ショッパー型引張試験機を開いて５００ｍｍ
／分の速度で試料のせん断剥離に要する力を求めた（単
位：ｇ／１０ｃｍ²）。この値が小さいほど耐ブロッキ
ング性はよい。

【０１２７】（８）滑り性（スリップ性） 冷却ロール温度３５℃の条件て得られたフィルムを温度
２３℃の雰囲気下に１日間状態調整した試料と、温度４
０℃の雰囲気下に７日間状態調整した試料をそれぞれＡ
ＳＴＭ−Ｄ１８９４に準拠して、試料フィルムのコロナ
処理面同士と非処理面同士の摩擦をスリップテスター法
にて静摩擦係数で評価した。この値が小さいほど滑り性
が優れていることを意味する。

【０１２８】（９）ヒートシール性（ＨＳ温度） ５ｍｍ×２００ｍｍのヒートシールバーを用い、冷却ロ
ール温度３５℃の条件て得られたフィルムの未処理面同
士を各温度設定においてヒートシール圧力２ｋｇ／ｃｍ
² 、ヒートシール時間１秒の条件下でフィルムの溶融押
出した方向（ＭＤ）に垂直になるようにシールした試料
から１５ｍｍ幅のサンプルを取り、ショッパー型試験機
を用いて引張速度５００ｍｍ／分にてＭＤ方向に引き離
し、その荷重を読みとった。荷重３００ｇになるにシー
ル温度にてヒートシール性を評価した（単位：℃）。こ
の値が小さい程ヒートシール性が優れていることを意味
する。

【０１２９】（１０）引張破断点強度 冷却ロール温度３５℃の条件て得られたフィルムよりＪ
ＩＳ Ｋ６７８１に準拠しダンベル試験片を採取し、Ｊ
ＩＳ Ｋ６７８１に準拠（引張速度５００ｍｍ／分、つ
かみ間隔８０ｍｍ、標線間隔４０ｍｍ）し、引張破断点
強度を求めた。

【０１３０】（１１）押出負荷 フィルムを成形する際の樹脂圧力を測定した。樹脂圧力
が高いほど押出負荷がかかり、押出性が悪い。

【０１３１】（１２）原子間力顕微鏡によるフィルムの
平均面粗さ測定 セイコー電子工業社製ＳＰＩ３７００（ＳＰＡ３００ユ
ニット）に、カンチレンバーＤＦ−４０を装着し、２０
μｍ×２０μｍの範囲をサイクリックコンタクトモード
で凹凸測定した後、本装置附属のデータ処理ソフトによ
り平均面粗さ（Ｒａ）を算出した。

【０１３２】（メタロセン触媒の合成） （１）ジメチルシリレンビス［１，１’−｛２−メチル
−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝］
ジルコニウムジクロリドのラセミ体の合成

【０１３３】（ａ）ラセミ・メソ混合物の合成：１−ブ
ロモ−４−クロロベンゼン１．８４ｇ（９．６ｍｍｏ
ｌ）のｎ−ヘキサン（１０ｍｌ）とジエチルエーテル
（１０ｍｌ）との溶液に−７８℃でｔ−ブチルリチウム
のペンタン溶液（１．６４Ｍ）１１．７ｍｌ（１９．２
ｍｍｏｌ）を滴下した。

【０１３４】得られた溶液を−５℃で１．５時間攪拌
後、この溶液に２−メチルアズレン１．２ｇ（８．６ｍ
ｍｏｌ）を添加して反応を行った。この反応溶液を徐々
に室温まで戻しながら１．５時間攪拌した。その後、反
応溶液を０℃に冷却し、１−メチルイミダゾール１５μ
ｌ（０．１９ｍｍｏｌ）を添加し、更に、ジクロロジメ
チルシラン０．５２ｍｌ（４．３ｍｍｏｌ）を添加し
た。反応溶液を室温で１．５時間攪拌後、希塩酸を添加
して反応を停止し、分液した有機相を減圧下に濃縮し、
ジクロロメタンを添加した後、硫酸マグネシウムで乾燥
した。減圧下に溶媒を留去した後、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィーで精製し、アモルファス状の固体２．
１ｇを得た。

【０１３５】次いで、上記の反応生成物１．２７ｇをジ
エチルエーテル１５ｍｌに溶解し、これに−７８℃でｎ
−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液（１．６６Ｍ）
２．８ｍｌ（４．５ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下終了
後、反応溶液を徐々に室温まで戻しながら１２時間攪拌
した。減圧下に溶媒を留去した後、トルエンとジエチル
エーテルの混合溶媒（４０：１）５ｍｌを添加して−７
８℃に冷却し、これに四塩化ジルコニウム０．５３ｇ
（２．３ｍｍｏｌ）を添加した。その後、直ちに室温ま
で戻し、室温で４時間攪拌して反応を行った。得られた
反応液をセライト上で濾過し、濾別された固体をトルエ
ン３ｍｌで洗浄して回収した。回収した固体をジクロロ
メタンで抽出し、抽出液から溶媒を留去し、ジメチルシ
リレンビス［１,１’−｛２−メチル−４−（４−クロ
ロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝］ジルコニウムジク
ロリのラセミ・メソ混合物９０６ｍｇ（収率５６％）を
得た。

【０１３６】（ｂ）ラセミ体の精製 更に、ジクロロメタン２０ｍｌに上記のラセミ・メソ混
合物９００ｍｇを溶解し、１００Ｗの高圧水銀灯を４０
分照射することによりラセミ体の比率を高め、その後、
不溶分を濾別し、回収した濾液を濃縮乾固した。次い
で、得られた固体成分をトルエン２２ｍｌと共に攪拌
し、静置後に上澄み液を除去した、斯かる精製操作を４
回繰り返し、残った固体成分を乾燥し、ジメチルシリレ
ンビス［１，１’−｛２−メチル−４−（４−クロロフ
ェニル）−４Ｈ−アズレニル｝］ジルコニウムジクロリ
のラセミ体２７５ｍｇを得た。

【０１３７】（２）化学処理粘土の製造 硫酸（９６％）２１８．１ｇと硫酸マグネシウム１３
０．４ｇを脱塩水９０９ミリリットルと混合した水溶液
に市販のモンモリロナイト（クニミネ工業製、クニピア
Ｆ）２００．０３ｇを分散させ、１００℃で２時間攪拌
した。このモンモリロナイトの水スラリー液を固形分濃
度１２％に調製し、スプレードライヤーにより噴霧造粒
を行って、粒子を得た。その後、この粒子を２００℃で
２時間減圧乾燥した。

【０１３８】（３）固体触媒成分の調整 内容積１リットルの攪拌式オートクレーブ内をプロピレ
ンで十分に置換した後、脱水・脱酸素したヘプタン２３
０ミリリットル導入し、系内温度を４０℃に維持した。
ここに、トルエンにてスラリー化した化学処理粘土１０
ｇを添加した。更に別容器にてトルエン下で混合したジ
メチルシリレンビス［１，１’−｛２−メチル−４−
（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝］ジルコ
ニウムジクロリドのラセミ体０．１５ミリモルとトリイ
ソブチルアルミニウム１．５ミリモルを添加した。

【０１３９】ここで、プロピレンを１０ｇ／ｈｒの速度
で１２０分導入し、その後１２０分重合を継続した。さ
らに、窒素下で溶媒を除去・乾燥し固体触媒成分を得
た。この固体触媒成分は、固体成分１ｇあたり１．９ｇ
のポリプロピレンを含有していた。

【０１４０】（重合１）内容積２００リットルの攪拌式
オートクレーブ内をプロピレンで十分に置換した後、十
分に脱水した液化プロピレン４５ｋｇを導入した。これ
にトリイソブチルアルミニウム・ｎ−ヘプタン溶液５０
０ｍｌ（０．１２ｍｏｌ）、エチレン２．２５ｋｇ、水
素８．０ＮＬを加え、内温を３０℃に維持した。

【０１４１】次いで、上記固体触媒成分（ポリプロピレ
ンを除いた固体成分として）１．２ｇをアルゴンで圧入
して重合を開始させ、３０分かけて７０℃に昇温し、１
時間その温度を維持した。ここでエタノール１００ｍｌ
を添加して反応を停止させた。残ガスをパージし、ＭＩ
＝７．２ｇ／１０分、Ｔｍ＝１２４．３℃、Ｔｃ＝８
８．５℃、エチレン含量＝３．７重量％のプロピレン−
エチレン共重合体（Ａ１）２１ｋｇを得た。

【０１４２】（重合２）内容積２００リットルの攪拌式
オートクレーブ内をプロピレンで十分に置換した後、十
分に脱水した液化プロピレン４５ｋｇを導入した。これ
にトリイソブチルアルミニウム・ｎ−ヘプタン溶液５０
０ｍｌ（０．１２ｍｏｌ）、エチレン２．２５ｋｇ、水
素２．５ＮＬを加え、内温を３０℃に維持した。

【０１４３】次いで、上記固体触媒成分（ポリプロピレ
ンを除いた固体成分として）１．５ｇをアルゴンで圧入
して重合を開始させ、３０分かけて７０℃に昇温し、１
時間その温度を維持した。ここでエタノール１００ｍｌ
を添加して反応を停止させた。残ガスをパージし、ＭＩ
＝１．５ｇ／１０分、Ｔｍ＝１２４．９℃、Ｔｃ＝８
８．９℃、エチレン含量＝３．７重量％のプロピレン−
エチレン共重合体（Ａ２）１８ｋｇを得た。

【０１４４】（重合３）内容積２００リットルの攪拌式
オートクレーブ内をプロピレンで十分に置換した後、十
分に脱水した液化プロピレン４５ｋｇを導入した。これ
にトリイソブチルアルミニウム・ｎ−ヘプタン溶液５０
０ｍｌ（０．１２ｍｏｌ）、エチレン２．２５ｋｇ、水
素１４ＮＬを加え、内温を３０℃に維持した。

【０１４５】次いで、上記固体触媒成分（ポリプロピレ
ンを除いた固体成分として）０．８ｇをアルゴンで圧入
して重合を開始させ、３０分かけて７０℃に昇温し、１
時間その温度を維持した。ここでエタノール１００ｍｌ
を添加して反応を停止させた。残ガスをパージし、ＭＩ
＝３５ｇ／１０分、Ｔｍ＝１２５．３℃、Ｔｃ＝８９．
４℃、エチレン含量＝３．６重量％のプロピレン−エチ
レン共重合体（Ａ３）２３ｋｇを得た。

【０１４６】（重合４）内容積２００リットルの攪拌式
オートクレーブ内をプロピレンで十分に置換した後、十
分に脱水した液化プロピレン４５ｋｇを導入した。これ
にトリイソブチルアルミニウム・ｎ−ヘプタン溶液５０
０ｍｌ（０．１２ｍｏｌ）、エチレン０．２７ｋｇ、水
素０．５ＮＬを加え、内温を３０℃に維持した。

【０１４７】次いで、上記固体触媒成分（ポリプロピレ
ンを除いた固体成分として）２．７ｇをアルゴンで圧入
して重合を開始させ、３０分かけて７０℃に昇温し、１
時間その温度を維持した。ここでエタノール１００ｍｌ
を添加して反応を停止させた。残ガスをパージし、ＭＩ
＝７．０ｇ／１０分、Ｔｍ＝１４６．０℃、Ｔｃ＝１１
０．３℃、エチレン含量＝０．５重量％のプロピレン−
エチレン共重合体（Ａ４）１６ｋｇを得た。

【０１４８】 表１ ────────────────────────────────── ＭＩ(g/10分) Ｔｍ（℃） Ｔｃ（℃） Ｃ₂含量(wt%) ────────────────────────────────── 共重合体（Ａ１） ７．２ １２４．３ ８８．５ ３．７ 共重合体（Ａ２） １．５ １２４．９ ８８．９ ３．７ 共重合体（Ａ３） ３５ １２５．３ ８９．４ ３．６ 共重合体（Ａ４） ７．０ １４６．０ １１０．３ ０．５ ──────────────────────────────────

【０１４９】（実施例１）プロピレン・エチレンランダ
ム共重合体（Ａ１）（メタロセンＰＰ）８９．７３重量
部に、プロピレン／１−ブチレン系エラストマー（ＰＢ
Ｒ、三井化学社製タフマーＸＲ１１０Ｔ、１−ブテン含
量３１モル％）９．９７重量部、ポリエチレンワックス
（三井ハイワックス４００Ｐ、１４０℃粘度６５０ｃｐ
ｓ）０．３重量部を加えたプロピレン系樹脂組成物１０
０重量部に対して、酸化防止剤としてイルガノックス１
０１０（テトラキス［メチレン−３−（３’,５’−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］メタン）を０．０５重量部、イルガホス１６８（ト
リス−（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト）を０．０５重量部、中和剤としてステアリン酸カル
シウムを０.０５重量部添加したものをヘンシェルミキ
サーで７５０ｒｐｍで１分間室温で高速混合した後、二
軸押出機（池貝ＰＣＭ３０）により２３０℃で溶融、混
練して冷却、カットしてペレット状樹脂組成物を得た。

【０１５０】この樹脂組成物を原料とし、口径３５ｍｍ
φの押出機、幅３００ｍｍＴダイ、エアナイフおよび冷
却ロールを具備したＴダイ法フィルム製造装置を用い
て、押出樹脂温度２３０℃、冷却ロール温度２５℃、３
５℃、４５℃の３水準において製膜引取速度２１ｍ／分
で成形して、厚さ２５μｍの未延伸フィルムを得た。そ
の物性を評価した結果は表２、３の通りであった。

【０１５１】（実施例２）プロピレン・エチレンランダ
ム共重合体（Ａ１）８９．１重量部、プロピレン／１−
ブテン系エラストマー（三井化学社製タフマーＸＲ１１
０Ｔ）９．９重量部、ポリエチレンワックス（三井ハイ
ワックス４００Ｐ）１．０とした他は実施例１と同様の
実験を行った。その結果は表２、３の通りであった。

【０１５２】（実施例３）プロピレン・エチレンランダ
ム共重合体（Ａ１）７９．２重量部、プロピレン／１−
ブテン系エラストマー（三井化学社製タフマーＸＲ１１
０Ｔ）を１９．８重量部とした他は実施例２と同様の実
験を行った。その結果は表２、３の通りであった。

【０１５３】（実施例４）ポリエチレンワックスを、三
井ハイワックス８００Ｐ（１４０℃粘度８０００ｃｐ
ｓ）０．３重量部とした他は実施例１と同様の実験を行
った。その結果は表２、３の通りであった。

【０１５４】（実施例５）ポリエチレンワックスを、三
洋サンワックスＬＥＬ８００（１４０℃粘度２２０００
ｃｐｓ）１重量部とした他は実施例２と同様の実験を行
った。その結果は表２、３の通りであった。

【０１５５】（実施例６）エチレン／１−ブテン系エラ
ストマー（ＥＢＲ、三井化学社製タフマーＡ４０８５、
１−ブテン含量１１モル％）９．９重量部とした他は実
施例２と同様の実験を行った。その結果は表２、３の通
りであった。

【０１５６】（比較例１）ポリエチレンワックスを加え
ず表４の配合とした他は実施例１と同様の実験を行っ
た。その結果は表４、５の通りであった。ポリエチレン
ワックスを添加したものに対して透明性が悪く、冷却ロ
ール温度依存性が見られる。

【０１５７】（比較例２）プロピレン・エチレンランダ
ム共重合体、プロピレン−１−ブテン系エラストマー、
ポリエチレンワックスの配合を表４とした他は、実施例
１と同様の実験を行った。その結果は表４、５の通りで
あった。ポリエチレンワックスが連続相を形成したため
透明性が悪化した。

【０１５８】（比較例３）プロピレン・エチレンランダ
ム共重合体（Ａ２）８９．１重量部に、プロピレン系エ
ラストマー（三井化学社製タフマーＸＲ１１０Ｔ）９．
９重量部、ポリエチレンワックス（三井ハイワックス８
００Ｐ）１．０重量部を加えたプロピレン系樹脂組成物
を用いて、実施例１と同様の実験を行った。その結果は
表６、表７の通りであった。樹脂圧力が高く押出性の低
下がみられる。

【０１５９】（比較例４）プロピレン・エチレンランダ
ム共重合体（Ａ３）８９．１重量部に、プロピレン系エ
ラストマー（三井化学社製タフマーＸＲ１１０Ｔ）９．
９重量部、ポリエチレンワックス（三井ハイワックス８
００Ｐ）１．０重量部を加えたプロピレン系樹脂組成物
を用いて、実施例１と同様の実験を行った。その結果は
表６、７の通りであった。樹脂圧力が高く押出性の低下
がみられる。

【０１６０】（比較例５）プロピレン・エチレンランダ
ム共重合体（Ａ４）８９．１重量部に、プロピレン系エ
ラストマー（三井化学社製タフマーＸＲ１１０Ｔ）９．
９重量部、ポリエチレンワックス（三井ハイワックス８
００Ｐ）１．０重量部を加えたプロピレン系樹脂組成物
を用いて、実施例１と同様の実験を行った。その結果は
表６、表７の通りであった。ＨＳ温度が高く低音ヒート
シール性が悪化している。

【０１６１】（比較例６）プロピレン・エチレンランダ
ム共重合体（Ａ１）８９．１重量部に、プロピレン系エ
ラストマー（三井化学社製タフマーＸＲ１１０Ｔ）９．
９重量部、ポリエチレンワックス（三井ハイワックス７
２０Ｐ、１４０℃粘度６０００，密度０．９２ｇ／ｃｍ
³）１．０重量部を加えたプロピレン系樹脂組成物を用
いて、実施例１と同様の実験を行った。その結果は表
６、表７の通りであった。密度の低いポリエチレンワッ
クスでは透明性の冷却温度依存性がみられる。

【０１６２】（実施例７〜１２）実施例１、実施例３、
実施例５に示したプロピレン系樹脂組成物１００重量部
に対して、それぞれ酸化防止剤としてイルガノックス１
０１０（テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］メタン）を０．０５重量部、イルガホス１６８（ト
リス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト）を０．０５重量部、中和剤としてステアリン酸カル
シウムを０．０５重量部と、表６に示すようにアンチブ
ロッキング剤として、合成シリカ、珪酸マグネシウム、
滑剤［Ａ］としてエルカ酸アミド（ＥＡ）、滑剤［Ｂ］
としてベヘニン酸アミド（ＢＡ）を添加したものをヘン
シェルミキサーで７５０ｒｐｍで１分間室温で高速混合
した後、二軸押出機（池貝ＰＣＭ３０）により２３０℃
で溶融、混練して冷却、カットしてペレット状樹脂組成
物を得た。

【０１６３】この樹脂組成物を原料とし、口径３５ｍｍ
φの押出機、幅３００ｍｍＴダイ、エアナイフおよび冷
却ロールを具備したＴダイ法フィルム製造装置を用い
て、押出樹脂温度２３０℃、冷却ロール温度３５℃、４
５℃とし、製膜引取速度２１ｍ／分で成形して、片面に
４０ｄｙｎｅ／ｃｍのコロナ処理をほどこした厚さ２５
μｍの未延伸フィルムを得た。その物性の評価は、ＨＡ
ＺＥが３５℃、４５℃、その他の物性は３５℃の条件で
成形したフィルムを用いて測定した。その結果は表８の
通りであった。

【０１６４】（比較例７）実施例８において比較例１の
プロピレン系樹脂組成物を用いた以外は実施例８と同様
の実験を行った。その結果は表９の通りであった。透明
性の悪化が見られる。

【０１６５】（実施例１３、１４）実施例８、実施例１
１で得られたプロピレン系樹脂組成物のフィルム（片面
に４０ｄｙｎｅ／ｃｍのコロナ処理をほどこして得られ
た単層フィルム）を４０℃の雰囲気下で２日間エージン
グを行った。次いで基材フィルムとして４０μｍの二軸
延伸ポリプロピレンフィルムを用い、ウレタン系の２液
反応型接着剤を塗布した後、単層フィルムのコロナ放電
処理面にドライラミネートを実施し、４５℃の雰囲気下
で６日間エージングを行った後、未処理面同士のスリッ
プ性、ブロッキング性、ヒートシール性の評価を行っ
た。その結果は表１０の通りであった。

【０１６６】（実施例１５〜１９）実施例１、実施例
３、実施例５に示したプロピレン系樹脂組成物１００重
量部に対して、酸化防止剤としてイルガノックス１０１
０（テトラキス［メチレン−３−（３'，５'−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メ
タン）を０．０５重量部、イルガホス１６８（トリス−
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト）を
０．０５重量部、中和剤としてステアリン酸カルシウム
を０．０５重量部と、表９に示すようにアンチブロッキ
ング剤として、合成シリカ、珪酸マグネシウム、滑剤
［Ａ］としてエルカ酸アミド（ＥＡ）、滑剤［Ｂ］とし
てベヘニン酸アミド（ＢＡ）を添加したものをヘンシェ
ルミキサーで７５０ｒｐｍで１分間室温で高速混合した
後、二軸押出機（池貝ＰＣＭ３０）により２３０℃で溶
融、混練して冷却、カットしてペレット状樹脂組成物を
得た。

【０１６７】この樹脂組成物をシール層に、また融点１
６３℃、ＭＦＲ（２３０℃）＝７．０ｇ／１０分のホモ
ポリプロピレン（日本ポリケム（株）製、商品名ＦＢ３
ＧＴ）を中間層に、また融点１４０℃、ＭＦＲ（２３０
℃）＝７．０ｇ／１０分のランダムポリプロピレン（日
本ポリケム（株）製、商品名 ＦＷ３Ｅ）を表層に用
い、表層／中間層／シール層は表９に示した１／４／１
となる様に、３層各々独立した３台の押出機（表層／中
間層／シール＝口径２０ｍｍφ／３５ｍｍφ／２０ｍｍ
φの押出機）及び、これに連絡した幅３００ｍｍの３層
Ｔダイス、エアナイフおよび冷却ロールを具備した３層
Ｔダイ法フィルム製造装置を用いて、押出樹脂温度２３
０℃で溶融３層共押出した後、冷却ロール温度３５℃、
製膜引取速度１７ｍ／分で厚さ３０μｍの共押出し未延
伸フィルムを得た。その物性を評価した結果は表１１の
通りであった。尚、滑り性、ブロッキング性の評価はシ
ール面同士のみ評価した。

【０１６８】

【表２】

【０１６９】

【表３】

【０１７０】

【表４】

【０１７１】

【表５】

【０１７２】

【表６】

【０１７３】

【表７】

【０１７４】

【表８】

【０１７５】

【表９】

【０１７６】

【表１０】

【０１７７】

【表１１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/20 Ｃ０８Ｋ 5/20 //(Ｃ０８Ｌ 23/14 (Ｃ０８Ｌ 23/14 23:02 23:02 23:04） 23:04） (72)発明者 瀬詰 忠司 三重県四日市市東邦町１番地 日本ポリケ ム株式会社材料開発センター内 Ｆターム(参考） 4F071 AA15 AA20 AA21X AA87 AA88 AB01 AC12 AE06 AE11 AE22 AF15 AF30 AF58 AF59 AH04 BB02 BB06 BB09 BC01 BC16 4F100 AH02A AH02H AH03A AH03H AK04A AK04H AK62A AK66A AL05A AL09A AT00B BA02 BA10A BA10B CA17A CA19A GB15 JA04A JA06A JA13A JK01 JK10 JL00 JL12 JN01 YY00A 4J002 BB033 BB042 BB141 BB162 BD154 BG064 CC034 CD004 CF004 CK014 CL004 CP034 DE236 DG046 DG056 DH046 DJ006 DJ016 DJ036 DJ046 DK006 EP027 EU186 FB017 FB076 FB096 FB177 FB206 FB226 FB236 FB246 FB266 FD070 FD090 GF00 GG00 4J028 AA01A AB01A AC10A AC27A AC41A BA01A BA01B BB01B BC11A BC11B BC13A BC13B BC15A BC15B BC25A BC25B CA30A CA30B CA30C EA01 EB02 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB10 EC02 FA04 GA07 GA19 4J128 AA01 AB01 AC10 AC27 AC41 AD00 BA01A BA01B BB01B BC11A BC11B BC13A BC13B BC15A BC15B BC25A BC25B CA30A CA30B CA30C EA01 EB02 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB10 EC02 FA04 GA07 GA19

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】成分（Ａ）メタロセン系触媒によって重合
   されたプロピレン・α−オレフィン共重合体５０〜９８
   重量部、成分（Ｂ）プロピレン系エラストマーまたはエ
   チレン系エラストマー２〜５０重量部、及び、成分
   （Ｃ）ポリエチレンワックス０．００１〜５．０重量部
   （ただし、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計量を１０
   ０重量部とする）とからなり、成分（Ａ）、成分
   （Ｂ）、成分（Ｃ）がそれぞれ下記の条件を満たすこと
   を特徴とするプロピレン系樹脂組成物。 成分（Ａ）：プロピレン・α−オレフィン共重合体 １）２３０℃メルトインデックスが２〜３０ｇ／１０
   分、 ２）ＤＳＣで求めた主たる融解ピーク温度（Ｔｍ）が１
   １０〜１４５℃、 成分（Ｂ）：エラストマー （Ｂ−１）プロピレン系エラストマー 下記１）２）を満足するエラストマー １）プロピレンから導かれる単位の含有量が５〜９５モ
   ル％、 ２）炭素数４〜２０のα−オレフィンから導かれる単位
   の含有量が５〜９５モル％、 （Ｂ−２）エチレン系エラストマー 下記３）４）を満足するエラストマー ３）エチレンから導かれる単位の含有量が５〜９５モル
   ％、 ４）α−オレフィンから導かれる単位の含有量が５〜９
   ５モル％、 成分（Ｃ）：ポリエチレンワックス １）密度が０．９４〜０．９８ｇ／ｃｍ³であること、 ２）１４０℃溶融粘度が１０ｃｐｓ以上であること
2. 【請求項２】成分（Ａ）を製造するためのメタロセン触
   媒として、下記一般式（１）で表される化合物またはそ
   の部分水素添加物が使用されてなる請求項１に記載のプ
   ロピレン系樹脂組成物。 【化１】 ［ここで、Ｑは２つの共役五員環配位子を架橋する結合
   性基を、Ｍはチタン、ジルコニウム、ハフニウムから選
   ばれる金属原子を、ＸおよびＹはＭと結合した水素原
   子、ハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ基、アミノ
   基、窒素含有炭化水素基、リン含有炭化水素基又はケイ
   素含有炭化水素基を示し、Ｒ¹、Ｒ³はそれぞれ水素、炭
   素数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン、炭素数が１〜２
   ０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有炭化水素基、窒
   素含有炭化水素基、酸素含有炭化水素基、ホウ素含有炭
   化水素基、又はリン含有炭化水素基を示し、さらに、Ｒ
   ²はそれぞれ水素、炭素数１〜２０の炭化水素基、ハロ
   ゲン、炭素数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ
   素含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基、酸素含有炭化
   水素基、ホウ素含有炭化水素基、又はリン含有炭化水素
   基を示す。］
3. 【請求項３】滑剤として、脂肪酸アミドを、成分
   （Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計量１００重量部に対し
   て、０．０１〜１．０重量部含有する請求項１又は２に
   記載のプロピレン系樹脂組成物。
4. 【請求項４】滑剤として、融点７０〜９０℃の不飽和脂
   肪酸アミドおよび／または融点１００〜１２５℃の飽和
   脂肪酸アミドを、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計量
   １００重量部に対して、０．０１〜１．０重量部含有す
   る請求項１又は２のいずれかに記載のプロピレン系樹脂
   組成物。
5. 【請求項５】平均粒径１．０〜７．０μｍ、細孔容積
   ０．４〜１．６ｍｌ／ｇのアンチブロッキング剤を、成
   分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計量１００重量部に対し
   て、０．０１〜０．７重量部含有する請求項１〜４のい
   ずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物。
6. 【請求項６】アンチブロッキング剤が、有機物で表面処
   理されてなる請求項５に記載のプロピレン系樹脂組成
   物。
7. 【請求項７】アンチブロッキング剤が、クエン酸によっ
   て表面処理されてなる請求項６に記載のプロピレン系樹
   脂組成物。
8. 【請求項８】請求項１又は２に記載のプロピレン系樹脂
   組成物をＴダイを用いて成形したことを特徴とするプロ
   ピレン系樹脂フィルム。
9. 【請求項９】請求項３又は４に記載のプロピレン系樹脂
   組成物をＴダイを用いて成形したことを特徴とするプロ
   ピレン系樹脂フィルム。
10. 【請求項１０】請求項５〜７のいずれかに記載のプロピ
    レン系樹脂組成物をＴダイを用いて成形してなるプロピ
    レン系樹脂フィルム
11. 【請求項１１】請求項８に記載のプロピレン系樹脂フィ
    ルムからなる層を少なくとも１層含むことを特徴とする
    積層樹脂フィルム。
12. 【請求項１２】請求項９に記載のプロピレン系樹脂フィ
    ルムからなる層を少なくとも１層含むことを特徴とする
    積層樹脂フィルム。
13. 【請求項１３】請求項１０に記載のプロピレン系樹脂フ
    ィルムからなる層を少なくとも１層含むことを特徴とす
    る積層樹脂フィルム。