JPH0453861A - プロピレン重合体樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、プロピレン重合体樹脂組成物に関し、さらに
詳しくは、クロス、ｌ／ササ−プロピレン重合体樹脂以
外のプラスチック、金属なとの異種ヰ４料を、ブライマ
ー処理なとの工程を省略して直接、接着剤て容易に接着
することができ、経済性に優れるとともに、異種材料と
の接着性、曲げ弾性および耐衝撃性のバランス、および
加圧寸法安定性に優れたプロピレン重合体樹脂組成物に
関する。

発明の技術的背景 従来、ＡＢＳ樹脂成形体表面に接着剤を塗？’ｌｉ　Ｌ
。

た後、フロックを散布して接着剤層に定着させ、スェー
ド面またはフェルト面に似た仕上げを施したＡＢＳ樹脂
成形品（植毛加工されたＡＢＳ樹脂成形品）か広く用い
られている。しかしなから、ＡＢＳ樹脂は、異種材料と
の接着性が良好であるものの、コストが高いという問題
点かあった。そこで、ＡＢＳ樹脂の代替品としてコスト
の安いポリプロピレン樹脂か用いられるようになった。

しかしながら、ポリプロピレン樹脂成形体は極性基を有
しないため、異種材料との接着性が悪く、しかも、従来
ポリプロピレン樹脂成形体と直接接着可能な材料および
接着剤がなかった。したが、って、たとえばポリプロピ
レン樹脂成形体表面に植毛加圧を施すような場合、ポリ
プロピレン樹脂成形体表面に接着剤を塗布して、植毛、
乾燥を行なう前に、まずポリプロピレン樹脂成形体表面
をトリクロロエタン蒸気で３０秒間洗浄して脱脂を行な
い、次いて、このポリプロピレン樹脂成形体表面にプラ
イマーを塗布して乾燥させる工程を必要としていた。し
たかって、ポリプロピレン樹脂そのものは低コストであ
っても、植毛加工されたポリプロピレン樹脂成形品は、
植毛加］−されたＡＢＳ樹脂成形品と比較して高価なも
のになるという問題へかあった。

また、上記のような工程を経てポリプロピレン樹脂成形
体に植毛した後、８０〜１２０℃の温度で約３０分間乾
燥する工程を必要とするが、従来のポリプロピレン樹脂
成形体では、この乾燥工程で寸法か変化し、加工上問題
かあった。

本発明者らは、上記のような問題点を解決すべく鋭意研
究し、特定のプロピレンブロック共重合体と、特定のゴ
ムと、特定のタルクと、特定のグラフト変性ポリオレフ
ィンワックスとを特定の割合て配合したところ、プライ
マー処理なとの工程を省略して、クロス、レザーなとの
異１４４４’　Ｉｔ　ヲ、接着剤を用いて直接接着する
ことか容品て、経済性に優れるとともに、異種材料との
接着性、曲げ弾性（曲げ弾性率）および耐衝撃性のバラ
ンス、および加工寸法安定性に優れた成形体を提供［７
得るようなプロピレン重合体樹脂組成物が得られること
を見出し、本発明を完成するに至った。

発明の目的 本発明は、上記のような従来技術に（ｆう問題点を解決
しようとするものであって、ブライマー処理なとの工程
を省略して、クロス、レザーなとの異種＋４料を、接着
剤を用いて直接接着することか容易で、経済性に優れる
とともに、異種材料との接着性、曲げ弾性（曲げ弾性＄
）および耐衝撃性のバランス、および加工寸法安定性に
優れた成形体が得られるようなプロピレン重合体樹脂組
成物を提供することを目的としている。

発明の概要 本発明に係る第１のプロピレン重合体樹脂組成物は、 プロピレンブロック共重合体（Ａ）１０（］重二部と、 エチレ：／・α−オしフィンランダム共重合体、スチレ
ン−ブタジエン系ゴムおよびスチレンーブタンエンブロ
ノクル重合体からなる群から選択される１種または２種
以上のゴム（Ｂ）３〜３０重量部と、 タルク（Ｃ）１〜６０重量部と、 クラフト変性ポリオレフィンワックス（Ｄ）０．０１〜
３０重量部 とからなり、かつ 該プロピレンブロック共重合体（Ａ）が、結晶性プロピ
レン重合体ブロック（イ）５０〜９２重量％と、 エチレン重合体ブロック（ロ）４〜２５重回％と、 エチレン−プロピレン系共重合体ゴム、スチレン−ブタ
ジエン系ゴムおよびスチレン−ブタジエンブロック共重
合体からなる群がら選択される１種または２種以上のゴ
ムで構成されるゴムブロック（ハ）４〜２５重量％ ［ただし、（イ）　　（ロ）および（ハ）の合計量は１
００重ＭＯ６とするコ とからなり、 該タルク（Ｃ）の粒度分布が、 粒子径１０μｍ以下か９５重量％以上、粒子−径５μｍ
以下か８５重量％以上、粒子径１８ｍ以下が１５〜９５
重量％てあり、 該クラフト変性ポリオレフィンワックス（Ｄ）が、 極限粘度［６１０，０４〜０．６６９７ｇのポリオレフ
ィンワックス１００重量部に対してスチレン系化合物を
１〜９００重量部添加してグラフトさせたグラフト変性
ポリオレフィンワックスであることを特徴としている。

また、本発明に係る第２のプロピしン重合体樹脂組成物
は、 プロピレンブロック共重合体（Ａ）１００重量部と、 エチレン・α−オレフィンランダム共重合体、スチレン
−ブタジエン系ゴムおよびスチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体からなる群から選択される１種または２種以
上のゴム（Ｂ）３〜３０重量部と、 タルク（Ｃ）１〜６０重回部と、 クラフト変性ポリオレフィンワックス（Ｄ）０．０１〜
３０重量部 とからなり、かつ 該プロピレンブロック共重合体（Ａ）が、結晶性プロピ
レン重合体ブロック（イ）７５〜９６重量％と、 エチレン−プロピレン系共重合体ゴム、スチレン−ブタ
ジエン系ゴムおよびスチレン−ブタジエンブロック共重
合体からなる群から選択される１種または２種以上のゴ
ムで構成されるゴムブロック（ハ）４〜２５重量％ ［ただし、（イ）および（ハ）の合計量は１００重量％
とするコ とからなり、 該タルク（Ｃ）の拉度分在が、 粒子径１０μｍ以下か９５重ｉｔ　９６以上、粒子径５
μｍ以下か８５５重量部以上、粒子径１μｍ以下か１５
〜９５重量％てあり、 該クラフト変性ポリオレフィンワックス（Ｄ）が、 極限粘度［η］０．０４〜０．６ｄｆｌ／ｇのポリオレ
フィンワックス１００重量部に対してスチレン系化合物
を１〜９００重量部添加してクラフトさせたクラ７］・
変性ポリオレフィンワックスであることを特徴とし２て
いる。

発明の詳細な説明 以下、本発明に係るプロピレン重合体組成物について具
体的に説明する。

本発明に係るプロピレン重合体樹脂組成物は、特定のプ
ロピレンブロック共重合体（Ａ）と、特定のゴム（Ｂ）
と、特定のタルク（Ｃ）と、特定のグラフト変性ポリオ
レフィンワックス（Ｄ）とから構成されている。

本発明で用いられるプロピレンブロック共重合体（Ａ）
は、結晶性プロピレン重合体ブロック（イ）と、エチレ
ン重合体ブロック（ロ）と、エチレン−プロピレン系共
重合体ゴム、スチレノブタシエン系ゴムおよびスチレン
−ブタジエンブロック共重合体からなる群から選択され
る１種または２種以上のゴムで構成されるゴｊ、ブロッ
ク（ハ）とからなるプロピレン・エチレンブロック共重
合体、または上記の結晶性プロピレン重合体ブロック（
イ）とゴムブロック（ハ）とからなるプロピレンブロッ
ク共重合体である。

上記のゴムブロック（ハ）を構成するスチレン−ブタジ
エン系ゴム（ＳＢＲ）としては、具体的には、ＪＩＳ　
　Ｋ−６３００に準拠して測定したムーニー粘度Ｍ　Ｌ
　　　（１００℃）が好ましくは１＋４ ２０〜８０、さらに好ましくは３５〜６０、かつ結合ス
チレン含有量が好ましくは１５〜６０重量％、さらに好
ましくは２０〜５０重量％のスチレン−ブタジエン系ゴ
ムか望ましい。

上記のゴムブロック（ハ）を構成するスチレンブタンエ
ンブロック共重合体は、共役ジオレフィンと芳香族ビニ
ル化合物とからなる共重合体て、（Ａ−Ｂ）　　または
Ｂ−（Ａ−Ｂ）　　　まｎ＋１　　　　　　　　　　　
１＋ま たはＡ−（Ｂ−Ａ）　の一般式で表わされる。ただし、
上記一般式において、Ａは芳香族ビニル化合物からなる
重合体ブロックであり、Ｂは共役ジオレフィンからなる
重合体ブロックであり、ｎは１〜２０の整数である。一
般に、Ａブロックの全体の分子に占める割合は１〜５０
重量９６である。

また、本発明で用いられるスチレン−ブタジエンブロッ
ク八重合体の平均分子量は、通常Ｉ　ＣＩ　ＯＯＣ１〜
１００００００　、好ましくは５００　ＣＩ　Ｏ〜２５
００００の範囲内にある。

上記の共役ジオレフィンとしては、具体的には、１．３
−ブタジェン、イソプレン、ｎ−１，３−ペンタジェン
などが挙げられる。

上記の芳香族ビニル化合物としては、具体的には、スチ
レン、メチルスチレン、ジメチルスチレンなとが挙げら
れる。

なお、本発明においては、共役ジオレフィン重合体ブロ
ックを水添したスチレンブタンエンブロック共重合体も
用いることかできる。

上記のゴムブロック（ハ）として、エチレンプロピレン
系共重合体を用いる場合、本発明においては、ド５己の
ようなプロピレン・エチレンフロック共重合体か好まし
く用いられる。

［プロピレン・エチレンブロック共重合体］（１）アイ
ソタクチック指数か９０以上、好ましくは９４以上のプ
ロピレン重合体ブロック６０〜９０重量％、好ましくは
７０〜８５重量％と、 （ＩＩ）エチレン含有量か３０〜８０モル％、好ましく
は４０〜６０モル％で、極限粘度［η］か１．０〜８．
％９７ｇ、好ましくは２．０〜５．０ｒ３Ｄ／ｇである
プロピレン・エチレン共重合体ブロック５〜２５重量％
、好ましくは８〜１５重量％と、（ＩＩＩ）極限粘度［
η］か０．５〜５，％９７ｇ、好ましくは１．０〜４．
ＯｄＤ／ｌｒのエチレン重合体ブロック５〜２５重量％
、好ましくは７〜１５重二〇二 部からなり、かつ エチレン含何量か５〜３０モルｏ４、好ましくは８〜２
０モル９６で、メルトフローレート（Ｍ　Ｆ　Ｒ）か〔
］、１〜１．００　ｇ　／　１０分、好ましくは２〜５
０　ｇ　／　Ｉ　Ｃ１分であるプロピレン・エチレンブ
ロック共重合体。

このプロピレン・エチレンブロック共重合体は、上記の
各ブロック（Ｉ）（ＩＩ）および（ＩＩＩ）が、順次的
に重合した共重合体で構成されていることが好ましい。

上記のような特定のプロピレン・エチレンブロック共重
合体を用いると、耐衝撃性、剛性などの機械的強度特性
のバランス、耐熱性および成形性に優れるとともに、加
工寸法安定性に優れた成形体を提供し得る組成物が得ら
れる。

なお、上記のプロピレン・エチレンブロック共重合体に
おいては、アイソタクチック指数は、沸騰ｎ−へブタン
不溶分を重量％て表わしたときの数値であり、エチレン
含有量は、”’Ｃ−ＮＭＲ法てｕｌ定した値［モル％］
てあり、極限粘度［η］は、１３５℃デカリン溶媒中で
測定した値［ｄＮ／ｇ］であり、メルトフローレートは
、ＡＳＴＭＤ１２３８　　Ｌに準拠して測定した値［ｇ
／ＩＣ〕分］である。

上記のプロピレン・エチレンブロック共重合体は、オレ
フィン類を立体短目り性触媒、好ましくは担体付遷移金
属成分および有機アルミニウム化合物よりなる触媒の存
在下に、一つの重合反応系中で重合させることにより得
られる、いわゆる非ポリマ−ブレンドタイプの共重合体
であり、具体的な製造方法は、本出願人による特開昭５
２−９８０４５号および特公昭５７−２６６１３号の公
報に詳しく説明されている。

上記プロピレン・エチレンブロック共重合体、プロピレ
ンブロック共重合体は、また必すしも一つの重合反応系
中で重合させることにより得られた一種の重合体に限ら
す、別々に重合された二種以上のプロピレン・エチレン
ブロック共重合体、プロピレンブロック共重合体の混合
物であってもよい。

ゴム（Ｂ） 本発明で用いられるゴム（Ｂ）は、エチレン・α−オレ
フィンランダム共重合体、スチレン−ブタジエン系ゴム
およびスチレン−ブタジエンブロック共重合体からなる
群から選択される１種または２種以上のゴムである。

上記エチレン・α−オレフィンランダム共重合体として
は、通常、エチレン含有量か５〜９５モル％、好ましく
は３０〜９０モル％であり、メルトフローレ−１−１１
ＦＲ，ＡＳＴＭ　　Ｄ１２３８　　Ｌ、２３０℃、２．
１６ｋｇ）が０．１〜Ｌｏｇ／１０分、好ましくは０．
３〜８．０ｇ７１０分てあり、またＸ線測定による結晶
化度か７０％以下、好ましくは５％以下のエチレン・α
−オレフィンランダム共重合体か用いられる。このよう
なエチレン・α−オレフィンランダム共重合体を用いる
と、耐衝撃性、剛性などの機械的強度特性のバランスに
優れた成形体を提供し得る成形性に優れた組成物か得ら
れる。

上記α−オレフィンとしては、具体的には、プロピレン
、１−ブテン、■−ヘキセン、４−メチル−１ペンテン
なとか挙げられる。また、このエチレン・α−オレフィ
ンランダム共重合体は、少量のジエンモノマー　たとえ
ばジシクロペンタンエン、エチリデンノルホルネン、１
．４−ヘキサンエンなとか共重合されていてもよい。

上記エチレン・α−オレフィンランダム共重合体は、通
常、バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物の組合
せ触媒を用いて製造される。具体的には、たとえば溶媒
としてヘキサンを用い、これにオキシ三塩化バナジウム
を添加し、次にエチレンとα−オレフィンの混合ガスを
溶解、飽和させた後、エチルアルミニウムセスキクロリ
ドを予めヘキサンに溶かした溶液を添加して重合を行な
うことによって製造することかできる。

上記スチレン−ブタジエン系ゴム（ＳＢＲ）としては、
具体的には、ＪＩＳ　　Ｋ−６３００に準拠して測定し
たムーニー粘度ＭＬ　　　（１００℃）１＋４ が好ましくは２０〜８０．さらに好ましくは３５〜６〔
］、か−〕結合スチレン含レノか好ましくは１５〜６０
重量０ｏ、さらに好ましくは２０〜５〔〕重＠　９ｂの
スチレン−ブタンエン系ゴムか望ましい。

このようなスチレン−ブタジエン系ゴムを用いろと、耐
（Ａｉ撃性、剛性なとの機械的強度特性の・ζうンスに
優れた成形体を提供し得る成形性に優れた組成物かｉ劇
られる。

上Ｈ己スチレノーブタジェンブロック共重合体は、兵役
ジオレフィンと芳香族ビニル化合物とかＩニアなる共重
合体で、（八−Ｂ）　　またはＢ１ｌ （Ａ−Ｂ）　　　またはＡ−（Ｂ−Ａ）　　の一般式％
式％ で表わされる。たたし２、上記一般式において、Ａは芳
香族ビニル化合物からなる重合体ブロックであり、Ｂは
共役ジオレフィンからなる重合体ブロックであり、ｎは
１〜２０の整数である。一般に、Ａブロックの全体の分
子に占める割合は１〜５０重ｉｔ　９ｔ＋である。

まｔ−１本発明で用いられるスチレン−ブタジエンブロ
ック）（重合体の弔均分子量は、通常１　（，１０００
〜１００００００、好ましくは５００ＱＱ〜２５０　Ｃ
］　ｏ　Ｏの範囲内にある。

−に記のＪ」、役ジオレフ、インとしては、具体的には
、ｌ、３−ブタ〉・エン、イソプレン、ｎ−１，３−ベ
シタシエンなとか挙げられる。

上記の芳香族ビニル化合物としては、具体的には、スチ
レン、メチルスチレン、ンメ千ルスチレンなとか挙げら
れる。

なお、本発明においては、共役７・オレフィレ重合体ブ
ロゾクを水添したスチレン−ブタジエンブロック共重合
体も用いることかできる。

二のようなスチレンーブタシエンブロノク共重合体を用
いると、耐衝撃性、剛性なとの機械的強度特性の・１ラ
ンスに優れた成形体を提供し得る成形性に優れた組成物
が得られる。

本発明においては、ゴム（Ｂ）は、プロピレンブロック
共重合体（Ａ）１００重量部に対して、３〜３０重量部
、好ましくは４−２０重量部の量で用いられる。

本発明において、特に好ましいゴム（Ｂ）は、エチレン
・プロピレンランダム共重合体で、この５Ｉｃ重合体か
ゴム（Ｂ）中に６０〜１００重量％の量て存（’！：　
Ｌ、ていることか望ましい。

タルク（Ｃ） 本発明てＩｆｆいらねるタルク（Ｃ）は、粒子径Ｉ　Ｃ
）ｐ　ｍ以ドか９５重量％以上、好ましくは１、０　（
）屯ｍ　９ｆｉ　、粒Ｆ　径５　μｍ以トか８５重量％
以４−１好ましくは９５重量０５以上、粒子径１μｍμ
ｍトート５〜９５５〜９５重量部しくは４０〜６０重ｉ
ｉ　９ｔ；の粒度分布を有する。

上記のような粒度分布を何するタルクは、分散性が良好
で、成形体の耐低温衝撃性を低下させることなく、成形
体の加ｒ、−＝を法安定性を向上させる効里かある。

本発明においては、タルク（Ｃ）は、プロピレンブロッ
ク共重合体（Ａ）１００重量部に対して、１〜６０重量
部、好ましくは５〜４０重量部、さらに好ましくは１０
〜３０重量部の量で用いられる。

タルク（Ｃ）を上記のような量で用いると、成形体の耐
熱剛性を低下させることなく、成形体の加圧寸法安定性
を向上させることかできる。

クラフト変性ポリオレフィンワックス（Ｄ）本発明で用
いられるクラフト変性ポリオレフィンワックス（Ｄ）は
、特定のポリオレフィンワックスに特定量のスチレン系
化合物をクラフト共重合した変性物である。

クラフト共重合に供されるポリオレフィンワックスは、
１３５℃デカリン溶媒中で４ｐｊ定した極限粘度［ηコ
が０．０４〜０．６ｄｌ／ｇ、好ましくは０．０５〜０
５ｄ（ｌｙｚ、さらに好ましくは０．％〜０．５ｄΩ／
ｇの範囲内にある。

本発明で用いられるポリオレフィンワックスは、エチレ
ン、プロピレン、■−ブテン、■−ヘキセン、４−メチ
ル−１−ペンテン、ｌ−デセンなとのα−オレフィンの
単独重合体、またはこれらα−オレフィ〉の２種以上の
共重合体であって、具体的には、高圧法ポリエチレンの
熱分解によって得られるポリエチレンワックス、高圧で
エチレンをランカル重合して得られる重圧重合ポリエチ
レンワックス、エチレンまたはエチレンと上記のような
α−オレ＝フィンとを遷移金属化Ｃ７物触姪の存在下に
中・低月−重合するごとによって得られるポリエチ１．
シワックスまｔ二はエチし二・ａ−オレフィシ共手音体
ワックス、ポリプロピしン゛フ・ノクス、ポリ−１ブテ
ノワツクス、ポリ４−メ千ルーｌ−ペンテシワックス、
ポリプロピ１ノン・４−メチ１ｔ７−１−ベシテレ共重
合体ワックスなとか挙げられる。なお、本発明でいうポ
リオレフィンワックスにはポリオレフィンワックスの酸
化物も含まれる。この場合の酸素含量は、通常１０重量
％以下である。

上記のスチレン系化合物はクラフトモノマーとして用い
られる。スチレン系化合物としては、具体的には、スチ
レン、α−メチルスチ１／ン、０−メチルスチレン、１
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンなとか挙げられ
る。

本発明においては、スチレン系化合物は、ポリオレフィ
ンワックス１００重量部に対して１〜９００重量部、好
ましくは５〜５００重ｊ１部、さらに好ましくは１０〜
４５０重量部の量で用いられる。

また、スチレン系化合物のグラフ！・量は、ポリオレフ
ィンワックス１モルに利して２．５Ｘ　１０　’〜］、
６モル、好ましくは１×１（ビ２〜１２モル、さらに好
ましくは２×１　ｎ　　２〜１゜１モルの範囲内にある
。スチレン系化合物のクラフト量か」−記のような範囲
にあるグラフト変性ポリオレフ、イシワックスは、プロ
ピレンブロック１ｉ、重合体（Ａ）との相溶性か良好て
、接層性を向−トーさせる効里を有する。なお本発明で
は、−ｈ記のスチレン系化合物に加えて、（メタ）アク
リル酸エステル、塩化ビニル、無水マレイン酸なとをク
ラフトモノマ系化合物以外のクラフトモノマーのグラフ
ｌ−量は、全タラブトモノマー中の約６０モル％以下で
ある。

本発明て用いられるクラフト変性ポリオレフィンワック
スの１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］
は、通常％０５〜０．９ｄρ／ｇ１好ましくＬｔｄ、　
　０７〜０．　７ｄｊ！　／ｇ、さらに好ましくは０．
０８〜・０．７ｄ、Ｑ／ｇの範囲内にある。

クラフト変性ポリオレフィンワックスは、従来公知の方
法によって製造することかできる。たとえば、上記ポリ
オレフィンワックスとスチレン系化合物とを、溶液状態
あるいは溶融状態で加熱反応させることによってクラフ
ト変性ポリオレフィンワックスを得ることができる。な
お、この反応は、必要に応（２てラジカル開始剤の存在
下で実施される。

上記反応に用いられるラジカル開始剤とし一〇は、有機
ペルオキシド、有機ベルエステル、アゾ化合物か挙げら
れる。具体的には、ベンゾイルペルオキシド、ジクロル
ヘンシイルベルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジー
ｔｅｒｔ−プチルペルオキンド、２．５−ジメチル−２
，５−ジ（ペルオキシベンゾエート）ヘキシン−３，１
，４−ビス（ｔｅｒｔ〜ブチルペルオキシイソプロビル
）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシ
ン−３，２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｌ−ブ
チルペルオキシ）ヘキサンなとの有機ペルオキシド、ｔ
ｅｒｔ−ブチルベルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルヘン
シェード、ｔｅｒｔ−ブチルベルフェニルアセテート、
ｔｅｒｔ−プチルベルイソブチレ−１・、ｔｅ「ｔ−ブ
チルベルー５ｅｅ−オクトエ−１・、ｔｅｒｔ−ブチル
ベルビバレート、クミルベルビバレート、ｔｅｒｔブチ
ルベルンエチルアセテ−１・などの何機ベルエステル、
アゾビス−イソブチルニトリル、ジメチルアゾイソブチ
１ノートなとのアゾ化合物か挙げられる。これらのうち
では、ジクミルペルオキシド、ジー１．　ｅ　ｒ　ｔ−
プチルベルオギシト、２．５−ジメチル−２，５−シ（
ｔｅｒｔ−）゛チルペルオキン）ヘキンン−３，２，５
−ジメチル−２，５−／（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ
〕ｌ＼キサン、■、４−ビス（ｔｅｒｔ−プチルペルオ
ギンイソプロピル）ヘンセンなとのアルキルペルオキシ
ドが好ましい。

上記のグラフト反応温度は、通常１．３０〜３００℃、
好ま］−７くは１３５−２５０　℃の範囲である。

本発明においては、グラフト変性ポリオレフィンワック
ス（Ｄ）に対して、染料、顔料、ガラス繊維、カーボン
ブランク、帯電防ＩＦ剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、炭
酸カルシウム、タルク、マイカ、ＳＢＲ，ＮＢＲ、スチ
レン・マレイン酸共重合体なとの添加物を、本発明の目
的を損なわない範囲で配合する二ともてきる。

このクラフト変性ポリオレフィンワックスを配合した本
発明に係るプロピレン重合体樹脂組成物を成形すると、
表層部にグラフト変性ポリオレフィンワックスか存在し
ているプロピレン重合体樹脂成形体か１’Ｔられる。し
たかって、二のようなプロピレン重合体樹脂成形体は、
その表面に極性基を何し、化学的に話性であるため、ク
ロス、プロピレン重合体樹脂以外の樹脂、レザー、金属
などの異種材料との接着性に優れている。すなわち、こ
のプロピレン重合体樹脂成形体とクロスなとの異種材料
とを接着する際に、上述したようなプライマー処理なと
の工程を省略することかできる。

本発明に係るプロピレン重合体樹脂組成物を構成するグ
ラフト変性ポリオレフィンワックス（Ｄ）は、プロピレ
ンジ０ツク共重合体樹脂（Ａ）１００重量部に対して０
．０１〜３０重量部、好ましくは０．０５〜２０重量部
、さらに好ましくは０１〜１０重量部の量で用いられる
。

プロビレシブロノク重合体樹脂（Ａ）とクラフト変性ポ
リオレフィンワックス（Ｄ）とを、上記のような割合で
配合すると、ポリエステルやナイロンなとて作られたク
ロスなとの異種材料との接着か容易で、経済性に優れる
とともに、異種＋イ料との接着性、曲げ弾性（曲げ弾性
率）および耐衝撃性のバランスに優れたプロピレン重合
体樹脂組成物か得られる。

なお、本発明に係るプロピレン重合体樹脂組成物には、
その混合の任意の段階で、酸化防Ｗ剤、耐候安定剤、塩
酸吸収剤、滑剤、核剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染
料なとの各種添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲
で配合することができる。

本発明に係るプロピレン重合体樹脂組成物を調製する方
法としては、たとえばプロピレンブロック共重合体（Ａ
）、ゴム（Ｂ）、タルク（Ｃ）およびグラフト変性ポリ
オレフィンワックス（Ｄ）を、あるいはこれらの成分お
よび上記のような添加剤を、へンシェルミキサー　■−
ブレノダーツポンプレンダーなとを用いて混合する方法
、二の混合により得られた混合物を、さらに押出機なと
て混練造粒を行なう方法、」−２の諸成分をハンハリー
ミキザー　中軸または多軸押出機、ニーダ−なとを用い
て溶融混練して造粒する方法が挙げられる。

上記のようにして得られたプロピレン重合体樹脂組成物
は、従来公知の成形法、たとえば射出成形法、押■成形
法、圧縮成形法により成形することかできる。

また、上記のような成形法で製造されたプロピレン重合
体樹脂成形体は、その表面をトリクロロエタン蒸気で洗
浄して脱脂し、次いて、接着剤を塗布した後、クロス、
プロピレン重合体樹脂以外の樹脂、レザー、金属なとの
異種材料を積層して圧着または熱圧着することによって
積層体を得ることができる。また、上記の接着剤塗布後
、フロックを散布して静電気なとを利用して接着層に定
着させることによって、加工寸法安定性に優れたソフト
感のあるプロピレン重合体樹脂成形品を得ることもてき
る。

発明の効果 本発明に係るプロピレン重合体樹脂組成物は、特定のプ
ロピレンブロック共重合体（Ａ）と、特定のゴム（Ｂ）
と、特定のタルク（Ｃ）と、特定のグラフト変性ポリオ
レフィンワックス（Ｄ）とを特定の割合で含んで構成さ
れているため、クロスなとの異種材料との接着か容易で
、経済性に優れるとともに、異種材料との接着性、曲げ
弾性および耐衝撃性のバランス、および加工寸法安定性
に優れた成形体を提供することかできる。

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、こ
れら実施例に限定されるものではない。

実施例１ ［グラフト変性ポリオレフィンワックスの製造］極限粘
度［η］　０．０８ｄＮ／ｇの高密度ポリエチレンワッ
クス４２０ｇを１．５ｇのガラス製反応器に仕込み、１
４０℃にて溶解した。次いて、溶解した高密度ポＩノエ
チレンワックスに、スチレンモノマー２　Ｂ　Ｃ１ｇと
ンーｔｅｒｔ−ブチルペルオキ〉ト１１．７ｇとを添加
して４時間加熱反応させた後、溶融状態のまま５　ｍｍ
　Ｈｇ真空中で１時間脱気処理して揮発分を除去し、そ
の後、冷却した。

得られたクラフト変性ポリエチレンワックスにおけるス
チレンのクラフト量は、ポリエチレンワックス１モルに
対して０．１６７モル（クラフト率４２％）であった。

［プロピレン重合体樹脂組成物の製造］下記のプロピレ
ン・エチレンブロック共重合体１００重量部と、 ＭＦＲ（ＡＳＴＭ　　Ｄ　　１２３８．２３０℃、前垂
２．１６ｋｇ）か１０　ｇ　／　１０分、エチレン含有
量か８〔−）モル９１１＋、極限粘度［ηコ　（１３５
℃デカリン溶媒中で測定）か］、、５ｃｌＱ／ｇ、Ｘ線
による結晶化度か３％のエチレン・プロピレンランダム
共重合体５重量部と、 平均粒径が１．８μｍ、吸油量か３８０００ｃ♂／ｇて
あり、かつ粒度分布か粒子径１０μｍ以下か９９．９重
量％、粒子径５μｍ以下か９２６１重量％、粒子径１μ
ｍ以下か４５．８ｆｆｉ量９６であるタルク［商品名・
入イフィラー、松材産業■製］２０重量部と、 上記クラフト変性ポリオレフィンワックス１重量部と、 イルカノックス（ｌｒｇａｎｏｘ　）　　１０１０　［
酸化μメ。

止剤、ムサンノチハカイキー■製］Ｑ　　］Ｑ重量部と
、マーク（Ｍａｒｋ）　３２９　［酸化μ）ｉ　ｔｆ−
剤、アデカ・アーカス化学■製］Ｃ１，１０重量部と、
ステアリン酸カルシウム（塩酸吸収剤）０．０８重量部
とを、ヘンシェルミキサーで混合した後、二軸押出機＜
（ｌＩ３日本製鋼所製１品番ＣＩＭ−５０）を用い　樹
脂温度２２０　℃で押出して造粒し、ペレットを得た。

プロピレン・エチレンブロック共重合体エチレン含有量
　　　６０モル％ ＭＦＲ２’ｚｒ／１０分 上記プロピレン・エチレンブロック共重合体の組成 （１）プロピレン重自体ブロック ・７９９重量部 アイソタクチック指数９７ １）プロピレン・エチレン共重合体ブロック１１重トδ エチレン含ａ；　　　４３モル％ 極限粘度［η］　　　　２．８ｄｐ／ｇ（ｍ）エチレン
重合体ブロック １０重量％ 極限粘度Ｕηコ　　　２．０ｄｆ）／ｇ得られたプロピ
レン重合体樹脂組成物について、成形体の寸法変化率、
接着力、曲げ弾性率およびアイゾツト衝撃強度を下記の
試験方法に従って測定した。

［試験方法］ （１）成形体の寸法変化率 プロピレン重合体樹脂組成物を射出成形して作製した２
ｍｍＸ　１２０ｍ１Ｘ　１２０ｍｍの平板について、樹
脂流動方向の寸法（ａ）および樹脂流動方向に対して直
角方向の寸法（ｂ）を、成形してがら４８時間後に測定
する。次に、この甲板を１００℃の雰囲気下に３０分間
放置した後、平板を室温まで自然冷却させる。そして、
再び讐Ｖ板の同一個所の寸法（ａ　　　ｂ−）を測定し
、次式により成形体の寸法変化率を求める。

成形体の寸法変化率（樹脂流動）ｊ向）［９６１−ａ ＝　　　　　　　Ｘ　１００ 金型厚］ 成形体の寸法変化率 （樹脂流動方向に灯して直角方向）［゛）。］−ｂ −Ｘ　　１　０　　Ｃ１ 金型原寸 （２）接着力 プロピレン重合体樹脂組成物を射出成形（樹脂温度２０
０℃、射出圧力１０００ｋｇ／ｃｄ）　して得た厚さ２
　ｍｍのシートを長さ８０　ｍｍ、幅３０　ｎ＋１１の
短冊状に切断し、表面をイソプロピルアルコールで拭い
て脱脂する。次に接着剤（サンスター化学製、商品名ペ
シギンセメー□　ト３７　Ｃ１）を塗布（塗布量ｉ　５
０　ｇ　／　＋イ）し、２３℃で２分間前乾燥する。

次に　同様に接層剤を塗４】シて前乾燥した幅２５ｍｍ
の短冊状のキャーバス用クロスを重ね、圧力１　ｋｇ　
／　ｃｎｔて３秒間圧着して接着力測定用試験片を作製
する。この試験［１を剥離スピード２００　ｍｒａ／分
で１８０℃剥離し、剥離強度を求める。

（３）曲げ弾性率 ＡＳＴ〜ｉ　　Ｄ　　７９０に準拠して曲げ弾性率を求
める。

（４）アイゾツト衝撃強度 ＡＳＴＭ　Ｄ　　２５６に準拠してアイゾツト衝撃強度
（ノツチ付）を求める。

試験結果を表１に示す。

実施例２ 実施例１において、エチレン−プロピレン共重合体の配
合量を２０重量部とした以外は、実施例１と同様にして
プロピレン重合体樹脂組成物を得、上記試験を行なった
。

試験結束を表１に示す。

実施例３ 実施例１において、エチレン・プロピレン共重合体とタ
ルクの配合量をそれぞれ１０重量部、５重量部とした以
外は、実施例１と同様にしてプロピレン重合体樹脂組成
物を得、上記試験を行なフた。

試験結果を表１に示す。

実施例４ 実施例］において、エチレン・プロピレン共重合体とタ
ルクの配合量をそれぞれ１０重量部、４０重量部とした
以外は、実施例１と同様にしてプロピレン重合体樹脂組
成物を得、上記試験を行なった。

試験結果を表１に示す。

実施例５ 実施例１において、エチレン・プロピレン共重合体とグ
ラフト変性ポリオレフィンワックスの配合量をそれぞれ
１０重量部、０１重量部とした以外は、実施例１と同様
にしてプロピレン重合体樹脂組成物を得、上記試験を行
なった。

試験結果を表１に示す。

実施例６ 実施例１において、エチレン・プロピレン共重合体とク
ラフト変性ポリオレフィンワックスの配合量をそれぞれ
１０重量部、３０重量部とした以外は、実施例１と同様
にしてプロピレン重合体樹脂組成物を得、Ｌ記試験を行
なった。

試験結果を表１に示す。

比較例１ 実施例】において、クラフト変性ポリオレフィンワック
スを用いなか−）た以外は、実施例１と同様にしてプロ
ピレン重合体樹脂組成物を得、上記試験を行なった。

試験結果を表１にボす。

比較例２ 実施例１において、エチレン・プロピレン共重合体とグ
ラフト変性ポリオレフィンワックスの配合量をそれぞれ
１５重量部、０重量部とした以外は、実施例１と同様に
してプロピレン重合体樹脂組成物を得、上記試験を行な
った。

試験結果を表１に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）プロピレンブロック共重合体（Ａ）１００重量部と
   、 エチレン・α−オレフィンランダム共重合体、スチレン
   −ブタジエン系ゴムおよびスチレン−ブタジエンブロッ
   ク共重合体からなる群から選択される１種または２種以
   上のゴム（Ｂ）３〜３０重量部と、 タルク（Ｃ）１〜６０重量部と、 グラフト変性ポリオレフィンワックス（Ｄ）０．０１〜
   ３０重量部 とからなり、かつ 該プロピレンブロック共重合体（Ａ）が、 結晶性プロピレン重合体ブロック（イ）５０〜９２重量
   ％と、 エチレン重合体ブロック（ロ）４〜２５重量％と、 エチレン−プロピレン系共重合体ゴム、スチレン−ブタ
   ジエン系ゴムおよびスチレン−ブタジエンブロック共重
   合体からなる群から選択される１種または２種以上のゴ
   ムで構成されるゴムブロック（ハ）４〜２５重量％ ［ただし、（イ）、（ロ）および（ハ）の合計量は１０
   ０重量％とする］ とからなり、 該タルク（Ｃ）の粒度分布が、 粒子径１０μｍ以下が９５重量％以上、粒子径５μｍ以
   下が８５重量％以上、粒子径１μｍ以下が１５〜９５重
   量％であり、 該グラフト変性ポリオレフィンワックス（Ｄ）が、 極限粘度［η］０．０４〜０．６ｄｌ／ｇのポリオレフ
   ィンワックス１００重量部に対してスチレン系化合物を
   １〜９００重量部添加してグラフトさせたグラフト変性
   ポリオレフィンワックスであることを特徴とするプロピ
   レン重合体樹脂組成物。 ２）プロピレンブロック共重合体（Ａ）１００重量部と
   、 エチレン・α−オレフィンランダム共重合体、スチレン
   −ブタジエン系ゴムおよびスチレン−ブタジエンブロッ
   ク共重合体からなる群から選択される１種または２種以
   上のゴム（Ｂ）３〜３０重量部と、 タルク（Ｃ）１〜６０重量部と、 グラフト変性ポリオレフィンワックス（Ｄ）０．０１〜
   ３０重量部 とからなり、かつ 該プロピレンブロック共重合体（Ａ）が、 結晶性プロピレン重合体ブロック（イ）７５〜９６重量
   ％と、 エチレン−プロピレン系共重合体ゴム、スチレン−ブタ
   ジエン系ゴムおよびスチレン−ブタジエンブロック共重
   合体からなる群から選択される１種または２種以上のゴ
   ムで構成されるゴムブロック（ハ）４〜２５重量％ ［ただし、（イ）および（ハ）の合計量は１００重量％
   とする］ とからなり、 該タルク（Ｃ）の粒度分布が、 粒子径１０μｍ以下が９５重量％以上、粒子径５μｍ以
   下が８５重量％以上、粒子径１μｍ以下が１５〜９５重
   量％であり、 該グラフト変性ポリオレフィンワックス（Ｄ）が、 極限粘度［η］０．０４〜０．６ｄｌ／ｇのポリオレフ
   ィンワックス１００重量部に対してスチレン系化合物を
   １〜９００重量部添加してグラフトさせたグラフト変性
   ポリオレフィンワックスであることを特徴とするプロピ
   レン重合体樹脂組成物。