JPH0711003A - 相溶化剤及びポリオレフィン系ポリマーアロイ - Google Patents

相溶化剤及びポリオレフィン系ポリマーアロイ

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JPH0711003A
JPH0711003A JP8678594A JP8678594A JPH0711003A JP H0711003 A JPH0711003 A JP H0711003A JP 8678594 A JP8678594 A JP 8678594A JP 8678594 A JP8678594 A JP 8678594A JP H0711003 A JPH0711003 A JP H0711003A
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JP
Japan
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polyolefin
weight
dodecene
modified
polymer
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Application number
JP8678594A
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English (en)
Inventor
Sadafumi Furukawa
禎史 古川
Kenichi Yanagisawa
健一 柳沢
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Bakelite Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Bakelite Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【目的】 非晶性ポリオレフィンと結晶性ポリオレフィ
ンの両方の樹脂に対し、相溶化剤を用いることにより得
られる耐熱性、電気的性質、機械的強度、成形性、透明
性、防湿性、寸法安定性等の物性のバランスに優れたポ
リマーアロイの提供。 【構成】 分子内にカルボン酸無水物基及び/又はカル
ボン酸基を有する変性非晶性ポリオレフィン(A)90
重量%〜10重量%、並びに分子内にエポキシ基を有す
る変性ポリオレフィン(B)及びビニル芳香族化合物重
合体ブロックと共役ジエン化合物重合体ブロックよりな
るブロック共重合体を水素添加した重合体のエポキシ変
性物(C)の中から選ばれた少なくとも1種以上の樹脂
10重量%〜90重量%からなる混合物を溶融反応させ
てなる相溶化剤であり、並びに、非晶性ポリオレフィン
(D)95重量%〜10重量%と結晶性ポリオレフィン
(E)5重量%〜90重量%からなる混合物100重量
部に対して本相溶化剤を0.1〜10重量部添加し、溶
融混練されてなるポリマーアロイ。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、特定の非晶性ポリオレ
フィンと結晶性ポリオレフィンとに対し良好な相溶性を
示す新規な相溶化剤と新規な相溶化剤を用いることによ
り得られ、射出成形等によりICトレー成形品等とし
て、又押出成形等によりシートあるいは、フィルム等と
して利用できる物性バランス及び外観、成形性、防湿
性、透明性、耐衝撃性、耐熱性に優れた新規なポリオレ
フィン系ポリマーアロイに関するものである。
【0002】
【従来の技術】非晶性ポリオレフィンは、耐熱性、電気
的性質、機械的強度、成形性、透明性、防湿性、寸法安
定性に優れた特性を持っているが、非常に脆く、射出成
形等により作製した成形品や押出成形等により作製した
シートあるいはフィルムは、実用的には耐衝撃性が不足
しており、非晶性ポリオレフィンの特性を損なわず強靭
化することが望まれている。又、非晶性ポリオレフィン
は、非晶性であるが故に耐油性が悪く、耐油性を要求さ
れる食品等の用途に用いるには改良が必要である。これ
らの欠点を改良の為、結晶性ポリマーとガラス転移点の
高いジシクロペンタジエンの開環重合体の水素化物とを
組み合わせた複合シートにする方法が特開平4−272
937号公報に例示されているが、この発明の複合シー
トは耐衝撃性については改善効果を有しているものの、
単に二種のポリマーをブレンドしただけのものであり機
械特性、透明性等の面で不十分なものであった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、非晶性ポリ
オレフィンと結晶性ポリオレフィンの両方の樹脂に対し
良好な相溶性を示す新規な相溶化剤と新規な相溶化剤を
用いることにより得られる耐熱性、電気的性質、機械的
強度、成形性、透明性、防湿性、寸法安定性等の物性の
バランスに優れた新規なポリオレフィン系ポリマーアロ
イを提供することを目的とするものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】一般に、二種以上の樹脂
を組み合わせた場合に互いに相溶し合う場合はまれであ
り、ほとんどの場合得られたブレンド物はいずれのポリ
マーよりも特性が劣るケースが大多数である。本発明の
場合は、同じポリオレフィン系樹脂を用いているためか
なり相溶性は良好であるが、単にブレンドしただけでは
両ポリマーの界面接着が不十分であるため、機械特性、
透明性などの面で不十分なものであった。この欠点を改
良するには、両ポリマーの相溶性を改善し、界面での密
着性を向上する必要があるため種々検討した結果、両ポ
リマーに対し良好な相溶性を示す新規な相溶化剤を添加
し、更に溶融混練することにより、界面の接着性が著し
く向上し、耐熱性、電気的性質、機械的強度、成形性、
防湿性、透明性、寸法安定性等の物性のバランスに優れ
た新規なポリオレフィン系ポリマーアロイが得られるこ
とを見いだし本発明を完成するに至った。即ち本発明
は、分子内にカルボン酸無水物基及び/又はカルボン酸
基を有する変性非晶性ポリオレフィン(A)90重量%
〜10重量%、並びに分子内にエポキシ基を有する変性
ポリオレフィン(B)及び少なくとも1個のビニル芳香
族化合物を主体とする重合体ブロックと少なくとも1個
の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックよりな
るブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロッ
ク共重合体のエポキシ変性物(C)の中から選ばれた少
なくとも1種以上の樹脂10重量%〜90重量%からな
る混合物を溶融反応させてなることを特徴とする相溶化
剤であり、並びに本発明は、非晶性ポリオレフィン
(D)95重量%〜10重量%と結晶性ポリオレフィン
(E)5重量%〜90重量%からなる混合物100重量
部に対して前記記載の相溶化剤を0.1〜10重量部添
加し、溶融混練されてなることを特徴とするポリオレフ
ィン系ポリマーアロイであり、好ましくは結晶性ポリオ
レフィン(E)がポリエチレンであり、非晶性ポリオレ
フィン(D)が、シクロペンタジエンないしその誘導体
とノルボルナジエンないしその誘導体との付加反応物
と、エチレン、ブタジエン、又はスチレン誘導体から選
ばれた1種以上の不飽和単量体との共重合体又は、その
水素添加物、あるいはジシクロペンタジエンないしその
誘導体とエチレンとの付加反応物と、エチレン、ブタジ
エン、又はスチレン誘導体から選ばれた1種以上の不飽
和単量体との共重合体、あるいはテトラシクロ−3−ド
デセンないしその誘導体とビシクロヘプト−2−エンな
いしその誘導体からなる開環重合体の水素添加物である
ポリオレフィン系ポリマーアロイに関するものである。
【0005】本発明に、用いられる変性非晶性ポリオレ
フィンのベース樹脂及び非晶性ポリオレフィンとは、環
状オレフィン構造を有する重合体であり、その構造及び
性質より非晶性ポリオレフィンと言える。非晶性ポリオ
レフィンの例としては、例えば、下記の一般式で表され
る非晶性重合体があげられる。 (ただし、式中nは1以上の正の整数、mは1以上の正
の整数、R1 は水素原子、ハロゲン原子、CH3CH
2基、又はC642基を表し、R2は水素原子、炭化水
素基、アルコキシ基、ハロゲン化炭化水素基又はハロゲ
ン原子を示す。また、Xはシクロペンタジエンないしそ
の誘導体とノルボルナジエンないしその誘導体との付加
反応物もしくはその水素添加物、又はジシクロペンタジ
エンないしその誘導体とエチレンとの付加反応物を表
す。)
【0006】シクロペンタジエンないしその誘導体とノ
ルボルナジエンないしその誘導体との付加反応物の水素
添加物、又はジシクロペンタジエンないしその誘導体と
エチレンとの付加反応物の一般式は下記に示すものであ
る。
【化1】 (ただし、式中nは1以上の正の整数であり、R1 〜R
12はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、及び炭
化水素基より選ばれる原子もしくは基を示し、R9 〜R
12は、互いに結合して単環又は多環を形成していてもよ
い。)
【0007】上記、シクロペンタジエンないしその誘導
体とノルボルナジエンないしその誘導体との付加反応物
の水素添加物、又はジシクロペンタジエンないしその誘
導体とエチレンとの付加反応物としては、例えば、テト
ラシクロ−3−ドデセン、8−メチルテトラシクロ−3
−ドデセン、8−エチルテトラシクロ−3−ドデセン、
8−プロピルテトラシクロ−3−ドデセン、8−ブチル
テトラシクロ−3−ドデセン、8−イソブチルテトラシ
クロ−3−ドデセン、8−ヘキシルテトラシクロ−3−
ドデセン、8−ステアリルテトラシクロ−3−ドデセ
ン、5,10−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、
2,10−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、8,
9−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチル
−9−メチルテトラシクロ−3−ドデセン、11,12
−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、2,7,9−
トリメチルテトラシクロ−3−ドデセン、9−エチル−
2,7−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、9−イ
ソブチル−2,7−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセ
ン、9,11,12−トリメチルテトラシクロ−3−ド
デセン、9−エチル−11,12−ジメチルテトラシク
ロ−3−ドデセン、9−イソブチル−11,12−ジメ
チルテトラシクロ−3−ドデセン、5,8,9,10−
テトラメチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチリ
デンテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチリデン−9
−メチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチリデン
−9−エチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチリ
デン−9−イソプロピルテトラシクロ−3−ドデセン、
8−エチリデン−9−ブチルテトラシクロ−3−ドデセ
ン、8−n−プロピリデンテトラシクロ−3−ドデセ
ン、8−n−プロピリデン−9−メチルテトラシクロ−
3−ドデセン、8−n−プロピリデン−9−エチルテト
ラシクロ−3−ドデセン、8−n−プロピリデン−9−
イソプロピルテトラシクロ−3−ドデセン、8−n−プ
ロピリデン−9−ブチルテトラシクロ−3−ドデセン、
8−イソプロピリデンテトラシクロ−3−ドデセン、8
−イソプロピリデン−9−メチルテトラシクロ−3−ド
デセン、8−イソプロピリデン−9−エチルテトラシク
ロ−3−ドデセン、8−イソプロピリデン−9−イソプ
ロピルテトラシクロ−3−ドデセン、8−イソプロピリ
デン−9−ブチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−ク
ロロテトラシクロ−3−ドデセン、8−ブロモテトラシ
クロ−3−ドデセン、8−フルオロテトラシクロ−3−
ドデセン、8,9−ジクロロテトラシクロ−3−ドデセ
ン、ヘキサシクロ−4−ヘプタデセン、12−メチルヘ
キサシクロ−4−ヘプタデセン、12−エチルヘキサシ
クロ−4−ヘプタデセン、12−イソブチルヘキサシク
ロ−4−ヘプタデセン、1,6,10−トリメチル−1
2−イソブチルヘキサシクロ−4−ヘプタデセン、オク
タシクロ−5−ドコセン、15−メチルオクタシクロ−
5−ドコセン、15−エチルオクタシクロ−5−ドコセ
ン、ペンタシクロ−4−ヘキサデセン、1,3−ジメチ
ルペンタシクロ−4−ヘキサデセン、1,6−ジメチル
ペンタシクロ−4−ヘキサデセン、15,16−ジメチ
ルペンタシクロ−4−ヘキサデセン、ヘプタシクロ−5
−エイコセン、ヘプタシクロ−5−ヘンエイコセン、ペ
ンタシクロ−4−ペンタデセン、1,3−ジメチルペン
タシクロ−4−ペンタデセン、1,6−ジメチルペンタ
シクロ−4−ペンタデセン、14,15−ジメチルペン
タシクロ−4−ペンタデセン、ペンタシクロ−4,10
−ペンタデカジエン等が挙げられる。
【0008】また、スチレン誘導体としては、例えばス
チレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p
−メチルスチレン、α−メチルスチレン、o−クロルス
チレン、m−クロルスチレン、p−クロルスチレン、o
−エチルスチレン、m−エチルスチレン、p−エチルス
チレン、p−メトキシスチレン、p−クロロエチルスチ
レン、p−メチル−α−メチルスチレンなどが用いられ
る。なお、これらは2種類以上の混合物としても使用で
きる。
【0009】また、非晶性ポリオレフィンの他の例とし
ては、下記の一般式の様なものも挙げられる。
【化2】 (ただし、式中nは0又は1以上の正の整数、mは1以
上の正の整数であり、R1 〜R4 は、水素原子、又は炭
化水素基である。)
【0010】上記、テトラシクロ−3−ドデセンないし
その誘導体の例としては、テトラシクロ−3−ドデセ
ン、5,10−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、
2,10−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、1
1,12−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、2,
7,9−トリメチルテトラシクロ−3−ドデセン、9−
エチル−2,7−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセ
ン、9−イソブチル−2,7−ジメチルテトラシクロ−
3−ドデセン、9,11,12−トリメチルテトラシク
ロ−3−ドデセン、9−エチル−11,12−ジメチル
テトラシクロ−3−ドデセン、9−イソブチル−11,
12−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、5,8,
9,10−テトラメチルテトラシクロ−3−ドデセン、
8−メチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチルテ
トラシクロ−3−ドデセン、8−プロピルテトラシクロ
−3−ドデセン、8−ヘキシルテトラシクロ−3−ドデ
セン、8−ステアリルテトラシクロ−3−ドデセン、
8,9−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−メ
チル−9−エチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−シ
クロヘキシルテトラシクロ−3−ドデセン、8−イソブ
チルテトラシクロ−3−ドデセン、8−ブチルテトラシ
クロ−3−ドデセン、8−エチリデンテトラシクロ−3
−ドデセン、8−エチリデン−9−メチルテトラシクロ
−3−ドデセン、8−エチリデン−9−エチルテトラシ
クロ−3−ドデセン、8−エチリデン−9−イソプロピ
ルテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチリデン−9−
ブチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−n−プロピリ
デンテトラシクロ−3−ドデセン、8−n−プロピリデ
ン−9−メチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−n−
プロピリデン−9−エチルテトラシクロ−3−ドデセ
ン、8−n−プロピリデン−9−イソプロピルテトラシ
クロ−3−ドデセン、8−n−プロピリデン−9−ブチ
ルテトラシクロ−3−ドデセン、8−イソプロピリデン
テトラシクロ−3−ドデセン、8−イソプロピリデン−
9−メチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−イソプロ
ピリデン−9−エチルテトラシクロ−3−ドデセン、8
−イソプロピリデン−9−イソプロピルテトラシクロ−
3−ドデセン、8−イソプロピリデン−9−ブチルテト
ラシクロ−3−ドデセン等が挙げられる。また、ビシク
ロヘプト−2−エンないしその誘導体の例としては、ビ
シクロヘプト−2−エン、6−メチルビシクロヘプト−
2−エン、5,6−ジメチルビシクロヘプト−2−エ
ン、1−メチルビシクロヘプト−2−エン、6−エチル
ビシクロヘプト−2−エン、6−n−ブチルビシクロヘ
プト−2−エン、6−イソブチルビシクロヘプト−2−
エン、7−メチルビシクロヘプト−2−エン等が挙げら
れる。なお、これらは2種類以上の混合物としても使用
できる。
【0011】変性非晶性ポリオレフィン(A)のベース
樹脂及び非晶性ポリオレフィン(D)は、70〜170
℃の範囲の熱変形温度を有しているが、耐熱性を要求さ
れる用途には、熱変形温度が100℃以上のものを用い
ることが好ましい。本発明の相溶化剤の原料として用い
られる変性非晶性ポリオレフィン(A)は、不飽和カル
ボン酸又はその誘導体を、上記のベース樹脂にグラフト
共重合することにより得られる。本発明に用いられる不
飽和カルボン酸又はその誘導体としては、例えば、アク
リル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマール酸等の
不飽和ジカルボン酸及びそれらの酸ハライド、アミド、
イミド、酸無水物、エステル等の誘導体が挙げられ、こ
れらの中でもマレイン酸、ナジック酸又はこれらの酸無
水物が好適に用いられる。変性非晶性ポリオレフィン
(A)のベース樹脂に不飽和カルボン酸又はその誘導体
をグラフト共重合させる方法としては、公知の種々の方
法を用いることが出来、例えば、変性非晶性ポリオレフ
ィン(A)のベース樹脂に不飽和カルボン酸又はその誘
導体及び有機ペルオキシド、有機ペルエステル、アゾ化
合物等の重合開始剤を添加し、溶融混練し共重合させる
方法あるいは溶媒に溶解させ、加熱反応により共重合さ
せる方法等が挙げられる。
【0012】本発明の相溶化剤の原料として用いられる
分子内にエポキシ基を含有する変性ポリオレフィン
(B)は、特に限定するものでなく市販されているもの
であり、エチレンとグリシジルメタアクリレートとの共
重合体或いはエチレン・アクリル酸共重合体、エチレン
・メタクリル酸共重合体、エチレン・アクリレート共重
合体、エチレン・メタクリレート酸共重合体とグリシジ
ルメタアクリレートとの3元共重合体、グリシジルメタ
アクリレートをグラフトしたPP等が例示される。本発
明の相溶化剤の原料として用いられるエポキシ基を含有
する水添ブロック共重合体(C)は特に限定するもので
なく市販されているものであり、エポキシ化スチレン−
エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体、エポ
キシ化スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロ
ック共重合体等が挙げられる。本発明のエポキシ変性ブ
ロック共重合体(C)は、水添前のブロック共重合体
に、不飽和二重結合を有するエポキシ化合物を付加反応
させることにより得られる。本発明の相溶化剤は、分子
内にカルボン酸無水物基及び/又はカルボン酸基を有す
る変性非晶性ポリオレフィン(A)90重量%〜10重
量%とエポキシ基を含有する変性ポリオレフィン(B)
および/またはエポキシ基を含有する特定の水添ブロッ
ク共重合体(C)10〜90重量%からなる組成物を加
圧ニーダーあるいはバンバリーミキサーにて200〜2
50℃で5〜30分溶融反応させることにより得られ
る。 溶融混練の際、顕著なトルクの上昇が認められる
ことから、エポキシ基を含有する変性ポリエチレンと変
性非晶性ポリオレフィン(A)およびエポキシ基を含有
する特定の水添ブロック共重合体と変性非晶性ポリオレ
フィン(A)との間に何らかの反応が生じているものと
考えられる。本発明の相溶化剤において変性非晶性ポリ
オレフィン(A)とエポキシ基を含有する変性ポリオレ
フィン(B)および/またはエポキシ基を含有する特定
の水添ブロック共重合体(C)とは、90:10〜1
0:90重量%、好ましくは70:30〜30:70重
量%、更に好ましくは60:40〜40:60重量%の
範囲で配合される。エポキシ基を含有する変性ポリオレ
フィン(B)および/またはエポキシ基を含有する特定
の水添ブロック共重合体(C)または変性非晶性ポリオ
レフィン(A)の配合比率が10重量%を下回ると相溶
性の改善効果が低下する。
【0013】本発明に用いられる結晶性ポリオレフィン
(E)は、特に限定するものでなく、一般に用いられる
もので、例えばポリエチレン、ポリプロピレン等が上げ
られるが、これらの中でも耐衝撃性に優れるポリエチレ
ンがより好ましい。本発明のポリオレフィン系ポリマー
アロイにおいて、非晶性ポリオレフィン(D)95〜1
0重量%、結晶性ポリオレフィン(E)5〜90重量%
からなる混合物100重量部に対し本発明の相溶化剤を
0.1〜10重量部の範囲で配合しなければならない。
(D)成分の含量が10重量%より少ない場合は、成形
加工性、寸法安定性、剛性が十分でなく、95重量%よ
り多い場合は、耐衝撃性において好ましい性質が得られ
ない。又、本発明の相溶化剤は、非晶性ポリオレフィン
(D)と結晶性ポリオレフィン(E)の混合物100重
量部に対し0.1〜10重量部の範囲で配合されなけれ
ばならない。 相溶化剤の配合量が0.1重量部を下回
ると、相溶性の改善効果が不十分となり、又10重量部
を上回ると、相溶性が良くなりすぎ特性が低下する。こ
のように非晶性ポリオレフィン(D)と結晶性ポリオレ
フィン(E)の混合物100重量部に対し本発明の相溶
化剤を0.1〜10重量部の範囲で配合し、更に溶融混
練することにより、両ポリマーの相溶性が向上し、界面
での接着性、機械特性、透明性などが著しく向上した
が、この理由は、本発明の相溶化剤が、同一分子内に両
ポリマーの成分を有している為、これが界面活性剤的な
働きをすることにより、界面での密着性良好なミクロ相
分離構造をとることが可能になったためと考えられる。
更に、必要に応じて基本的性質を損なわない範囲で相溶
化剤、添加剤、例えば染顔料、安定剤、可塑剤、帯電防
止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、充填剤及び柔
軟性を付与するエラストマー等も添加することもでき
る。本発明のポリオレフィン系ポリマーアロイは、通常
の熱可塑性樹脂成形品に用いられている加工方法、例え
ば射出成形や押し出し成形等により、容易に成形品ある
いはフィルム、シート等に加工される。
【0014】
【実施例】以下実施例により、本発明を説明するが、こ
れは単なる例示であり、本発明はこれに限定されるもの
ではない。 《参考例》本実施例で使用する相溶化剤を以下の例に従
って合成した。 〈相溶化剤(イ)の合成〉非晶性ポリオレフィン樹脂ア
ペル150R[三井石油化学工業(株)製]100重量
部に対し無水マレイン酸5重量部、ジクミルペルオキシ
ド(以下DCPと略す)1重量部をヘンシェルミキサー
で十分混合した後、二軸混練機にて約270℃で溶融混
練しグラフト反応させ変性非晶性ポリオレフィンを得
た。この樹脂の無水マレイン酸グラフト量を調べたとこ
ろ1.4%の無水マレイン酸がグラフトされている(酸
無水物g当量:約0.14mmol/g)ことが分かった。
この変性非晶性ポリオレフィン100重量部にエポキシ
変性ポリオレフィン樹脂ボンドファーストR 2C[エ
ポキシg当量:約0.42mmol/g 住友化学工業(株)
製]30重量部を加え、ヘンシェルミキサーで十分混合
した後、加圧ニーダーにて約270℃で20分間溶融混
練し、ロールでシート化した後室温まで冷却し、シート
ペレタイザーでペレット化して本発明の相溶化剤(イ)
を得た。相溶化剤(イ)の赤外吸収スペクトルを調べた
結果、原料に含まれる酸無水物基、エポキシ基の特性吸
収が消失しており、酸無水物基とエポキシ基との間に反
応が生じたものと考えられる。
【0015】〈相溶化剤(ロ)の合成〉非晶性ポリオレ
フィン樹脂ZEONEX280[日本ゼオン(株)製]1
00重量部に対し無水マレイン酸5重量部、ジクミルペ
ルオキシド(以下DCPと略す)1重量部をヘンシェル
ミキサーで十分混合した後、二軸混練機にて約270℃
で溶融混練しグラフト反応させ変性非晶性ポリオレフィ
ンを得た。 この樹脂の無水マレイン酸グラフト量を調
べたところ1.3%の無水マレイン酸がグラフトされて
いる(酸無水物g当量:約0.13mmol/g)ことが分
かった。この変性非晶性ポリオレフィン100重量部に
エポキシ変性ポリオレフィン樹脂ボンドファーストR
2C[エポキシg当量:約0.42mmol/g 住友化学
工業(株)製]30重量部を加え、ヘンシェルミキサーで
十分混合した後、加圧ニーダーーにて約270℃で20
分間溶融混練し、ロールでシート化した後室温まで冷却
し、シートペレタイザーでペレット化して本発明の相溶
化剤(ロ)を得た。 相溶化剤(ロ)の赤外吸収スペク
トルを調べた結果、原料に含まれる酸無水物基、エポキ
シ基の特性吸収が消失しており、酸無水物基とエポキシ
基との間に反応が生じたものと考えられる。
【0016】〈相溶化剤(ハ)の合成〉非晶性ポリオレ
フィン樹脂アペルAPL6509[三井石油化学工業
(株)製]100重量部に対し無水マレイン酸4重量部、
DCP1重量部をヘンシェルミキサーで十分混合した
後、二軸混練機にて約240℃で溶融混練しグラフト反
応させ変性非晶性ポリオレフィンを得た。この樹脂の無
水マレイン酸グラフト量を調べたところ1.0%の無水
マレイン酸がグラフトされている(酸無水物g当量:約
0.1mmol/g)ことが分かった。この変性非晶性ポリ
オレフィン100重量部にエポキシ変性スチレン−エチ
レン・ブチレン−スチレンブロック共重合体タフテック
R Z−514[エポキシg当量:約0.1mmol/g
旭化成(株)製]100重量部を加え、ヘンシェルミキサ
ーで十分混合した後、加圧ニーダーにて約240℃で2
0分間溶融混練し、ロールでシート化した後室温まで冷
却し、シートペレタイザーでペレット化して本発明の相
溶化剤(ハ)を得た。相溶化剤(ハ)の赤外吸収スペク
トルを調べた結果、原料に含まれる酸無水物基、エポキ
シ基の特性吸収が消失しており、酸無水物基とエポキシ
基との間に反応が生じたものと考えられる。
【0017】まず成形材料用として検討した実施例及び
比較例を以下示す。引張試験はASTM−D638、曲
げ試験はASTM−D790、アイゾット衝撃試験はA
STM−D256によって測定した結果である。又、成
形品のソリについては、縦150mm、横300mm、
厚み1mmの平板をハイトマスターで測定評価した。配
合組成及び各特性値の結果は、表1、2に示した。 (実施例1〜2)(D)成分としては、アペル150R
[APO;熱変形温度 150℃(ASTM D64
8 18.6Kg/cm2) 三井石油化学工業(株)
製]を使用し、(E)成分としては、エースポリエチH
D F6080V[PO;昭和電工(株)製]を、又相
溶化剤として相溶化剤(イ)又は(ハ)を使用した。 (実施例3〜4)(D)成分としては、ZEONEX2
80[APO;熱変形温度 123℃(ASTM D
648 18.6Kg/cm2)日本ゼオン(株)製]を
使用し、(E)成分としては、エースポリエチHD S
6002[PO;昭和電工(株)製]を、又相溶化剤と
して相溶化剤(イ)又は(ロ)を使用した。
【0018】(比較例1)(D)成分として、アペル1
50R[APO;熱変形温度 150℃ 三井石油化
学工業(株)製]を使用した。 (比較例2)(D)成分としては、ZEONEX280
[APO;熱変形温度 123℃(ASTM D64
8 18.6Kg/cm2)日本ゼオン(株)製]を使用
した。 (比較例3)(D)成分としては、アペル150R[A
PO;熱変形温度150℃(ASTM D648 1
8.6Kg/cm2) 三井石油化学工業(株)製]を使
用し、(E)成分としては、エースポリエチHD F6
080V[PO;昭和電工(株)製]を使用した。 (比較例4)(D)成分としては、ZEONEX280
[APO;熱変形温度 123℃(ASTM D64
8 18.6Kg/cm2) 三井石油化学工業(株)
製]を(E)成分としては、エースポリエチHD S6
002[PO;昭和電工(株)製]を、又相溶化剤とし
て相溶化剤(ロ)使用した。 (比較例5)(D)成分としては、アペル150R[A
PO;熱変形温度150℃(ASTM D648 1
8.6Kg/cm2) 三井石油化学工業(株)製]を使
用し、(E) 成分としては、エースポリエチHD F
6080V[PO;昭和電工(株)製]を、又相溶化剤
として相溶化剤(イ)使用した。
【0019】 表 1 実 施 例 1 2 3 4 配合(重量部) APO 90 50 APO 20 50 PO 10 50 PO 80 50 相溶化剤(イ) 5 7 相溶化剤(ロ) 3 相溶化剤(ハ) 1 射出成形物の特性値 アイゾット衝撃強度(J/cm) 1.6 2.5 3.2 2.8 引張強度(N/mm) 58 46 42 59 引張伸び(%) 260 400 1000 770 曲げ弾性率(N/mm2) 2650 2200 2500 2750 成形品のソリ ○ ○ ○ ○
【0020】 表 2 比 較 例 1 2 3 4 配合(重量部) APO 100 50 50 APO 100 99 PO 50 50 PO 1 相溶化剤(イ) 0.05 相溶化剤(ロ) 射出成形物の物性値 アイゾット衝撃強度(J/cm) 0.1 0.3 1.3 0.4 1.4 引張強度(N/mm2) 49 61 28 58 30 引張伸び(%) 5 3 200 12 25 曲げ弾性率(N/mm2) 2300 2400 1600 2300 1700 成形品のソリ ○ ○ × ○ ×
【0021】次に、シート材料用として検討した実施例
及び比較例を以下示す。なお、シートの特性測定には
0.25mmのT−ダイシートを使用し、光線透過率、
及びHAZEはASTM−D1003により、防湿度は
JIS−Z0208に基づいて条件A、即ち温度25
℃、相対湿度90%での測定値であり、外観は目視によ
り判定した。耐油性については、5mm角で厚さ約25
0μmのシートをn−ヘプタン中に浸漬し、23℃で3
日間放置後の外観変化(膨潤等)、軟化の程度、透明性
の変化等を評価し、変化のない物を○、やや変化した物
を△、変化した物を×とした。また引張試験はASTM
−D638、曲げ試験はASTM−D790、アイゾッ
ト衝撃試験はASTM−D256によって測定した結果
である。配合組成及び各特性値の結果は、表3、4に示
した。 (実施例5〜6)(D)成分としては、アペルAPL6
509[APO;熱変形温度72℃(ASTM D6
48 18.6Kg/cm2) 三井石油化学工業(株)
製]を使用し、(E)成分としては、エースポリエチH
D F6080V[HDPE;密度0.961g/c
3(JIS K6760) 昭和電工(株)製]、又相
溶化剤として相溶化剤(ロ)又は(ハ)を使用した。 (実施例7〜8)(D)成分としては、アペルAPL6
011[APO;熱変形温度95℃(ASTM D6
48 18.6Kg/cm2) 三井石油化学工業(株)
製]を使用し、(E)成分としては、エースポリエチH
D S6002[HDPE;密度0.954g/cm
3(JIS K6760) 昭和電工(株)製]を、又相
溶化剤として相溶化剤(ロ)又は(ハ)を使用した。
【0022】(比較例6)(D)成分として、アペルA
PL6509[APO;三井石油化学工業(株)製]を
使用した。 (比較例7)(D)成分としては、アペルAPL650
9[APO;熱変形温度72℃(ASTM D648
18.6Kg/cm2) 三井石油化学工業(株)製]
を使用し、(E)成分としては、エースポリエチHD
F6080V[HDPE;密度0.961g/cm3
(JIS K6760) 昭和電工(株)製]を使用し
た。 (比較例8)(D)成分としては、アペルAPL601
1[APO;熱変形温度95℃(ASTM D648
18.6Kg/cm2) 三井石油化学工業(株)製]
を使用し、(E)成分としては、エースポリエチHD
S6002[HDPE;密度0.954g/cm
3(JIS K6760) 昭和電工(株)製]を使用し
た。 (比較例9)(D)成分としては、アペルAPL601
1[APO;熱変形温度95℃(ASTM D648
18.6Kg/cm2) 三井石油化学工業(株)製]
を使用し、(E)成分としては、エースポリエチHD
S6002[HDPE;密度0.954g/cm
3(JIS K6760) 昭和電工(株)製]を、又相
溶化剤として相溶化剤(ロ)を使用した。 (比較例10)(D)成分としては、アペルAPL65
09[APO;熱変形温度72℃(ASTM D64
8 18.6Kg/cm2) 三井石油化学工業(株)
製]を使用し、(E)成分としては、エースポリエチH
D F6080V[HDPE;密度0.961g/c
3(JIS K6760) 昭和電工(株)製]、又相
溶化剤として相溶化剤(ハ)を使用した。
【0023】 表 3 実 施 例 5 6 7 配合(重量部) APO 70 50 APO 30 50 HDPE 30 50 HDPE 70 50 相溶化剤(ロ) 5 7 相溶化剤(ハ) 1 3 シート特性 光線透過率(%) 92 91 88 92 HAZE (%) 2 4 2 3 透湿度(g/m2・24hr/0.25mm) 0.2 0.3 0.35 0.3 外観 ○ ○ ○ ○ 耐油性 △ ○ ○ ○ 射出成形物の特性値 アイゾット衝撃強度(J/cm) 1.8 2.1 3.1 2.6 引張強度(N/mm2) 41 38 52 61 引張伸び(%) 250 280 950 680 曲げ弾性率(N/mm 2) 2300 2100 2200 2 600
【0024】 表 4 比 較 例 6 7 8 9 10 配合(重量部) APO 100 70 97 APO 50 50 HDPE 30 3 HDPE 50 50 相溶化剤(ロ) 0.05 相溶化剤(ハ) シート特性 光線透過率(%) 92 90 89 90 91 HAZE (%) 2 13 18 16 4 透湿度(g/m2・24hr/0.25mm) 0.2 0.7 1.0 0.9 0.3 外観 ○ △ × × △ 耐油性 × × △ △ × 射出成形物の特性値 アイゾット衝撃強度(J/cm) 0.3 0.3 0.6 0.8 0.5 引張強度(N/mm2) 39 31 42 42 36 引張伸び(%) 80 10 170 190 100 曲げ弾性率(N/mm 2) 2300 1700 2100 2 200 2150
【0025】
【発明の効果】本発明によるポリオレフィン系ポリマー
アロイは、通常の熱可塑性成形材料に用いられている加
工方法、例えば射出成形、押出し成形等により、容易に
成形品やフィルム、シートに加工され、耐熱性、電気的
性質、機械的強度、成形性、防湿性、透明性、寸法安定
性等の物性のバランスに優れた製品を与える。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成6年5月23日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0020
【補正方法】変更
【補正内容】
【0020】 表 2 比 較 例 1 2 3 4 5 配合(重量部) APO 100 50 50 APO 100 99 PO 50 50 PO 1 相溶化剤(イ) 0.05 相溶化剤(ロ) 1 射出成形物の物性値 アイゾット衝撃強度(J/cm) 0.1 0.3 1.3 0.4 1.4 引張強度(N/mm2) 49 61 28 58 30 引張伸び(%) 5 3 200 12 25 曲げ弾性率(N/mm2) 2300 2400 1600 2300 1700 成形品のソリ ○ ○ × ○ ×
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0022
【補正方法】変更
【補正内容】
【0023】 表 3 実 施 例 5 6 7 8 配合(重量部) APO 70 50 APO 30 50 HDPE 30 50 HDPE 70 50 相溶化剤(ロ) 5 7 相溶化剤(ハ) 1 3 シート特性 光線透過率(%) 92 91 88 92 HAZE (%) 2 4 2 3 透湿度(g/m2・24hr/0.25mm) 0.2 0.3 0.35 0.3 外観 ○ ○ ○ ○ 耐油性 △ ○ ○ ○ 射出成形物の特性値 アイゾット衝撃強度(J/cm) 1.8 2.1 3.1 2.6 引張強度(N/mm2) 41 38 52 61 引張伸び(%) 250 280 950 680 曲げ弾性率(N/mm2) 2300 2100 2200 2600

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 分子内にカルボン酸無水物基及び/又は
    カルボン酸基を有する変性非晶性ポリオレフィン(A)
    と、分子内にエポキシ基を有する変性ポリオレフィン
    (B)、少なくとも1個のビニル芳香族化合物を主体と
    する重合体ブロックと、少なくとも1個の共役ジエン化
    合物を主体とする重合体ブロックよりなるブロック共重
    合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体のエ
    ポキシ変性物(C)の中から選ばれた少なくとも1種以
    上の樹脂からなる混合物を溶融反応させてなることを特
    徴とする相溶化剤。
  2. 【請求項2】 変性非晶性ポリオレフィン(A)と、変
    性ポリオレフィン(B)、水添ブロック共重合体のエポ
    キシ変性物(C)の配合比率が、90重量%:10重量
    %〜10重量%:90重量%であることを特徴とする請
    求項1記載の相溶化剤。
  3. 【請求項3】 非晶性ポリオレフィン(D)と結晶性ポ
    リオレフィン(E)からなる混合物に対して請求1項記
    載の相溶化剤を添加し、溶融混練されてなることを特徴
    とするポリオレフィン系ポリマーアロイ。
  4. 【請求項4】 非晶性ポリオレフィン(D)と結晶性ポ
    リオレフィン(E)との配合比率が、95重量%:5重
    量%〜10重量%:90重量%である混合物100重量
    部に対して請求項1又は2記載の相溶化剤を0.1〜1
    0重量部添加することを特徴とする請求項3記載のポリ
    オレフィン系ポリマーアロイ。
  5. 【請求項5】 結晶性ポリオレフィン(E)が、ポリエ
    チレンであることを特徴とする請求項3又は4記載のポ
    リオレフィン系ポリマーアロイ。
  6. 【請求項6】 非晶性ポリオレフィンが、シクロペンタ
    ジエンないしその誘導体とノルボルナジエンないしその
    誘導体との付加反応物と、エチレン、ブタジエン、又は
    スチレン誘導体から選ばれた1種以上の不飽和単量体と
    の共重合体又は、その水素添加物であることを特徴とす
    る請求項3、4又は5記載のポリオレフィン系ポリマー
    アロイ。
  7. 【請求項7】 非晶性ポリオレフィンが、ジシクロペン
    タジエンないしその誘導体とエチレンとの付加反応物
    と、エチレン、ブタジエン、又はスチレン誘導体から選
    ばれた1種以上の不飽和単量体との共重合体であること
    を特徴とする請求項3、4又は5記載のポリオレフィン
    系ポリマーアロイ。
  8. 【請求項8】 非晶性ポリオレフィンが、テトラシクロ
    −3−ドデセンないしその誘導体とビシクロヘプト−2
    −エンないしその誘導体からなる開環重合体の水素添加
    物であることを特徴とする請求項3、4又は5記載のポ
    リオレフィン系ポリマーアロイ。
JP8678594A 1993-04-27 1994-04-25 相溶化剤及びポリオレフィン系ポリマーアロイ Pending JPH0711003A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002022713A1 (fr) * 2000-09-12 2002-03-21 Mitsui Chemicals, Inc. Polyolefine ramifiee, son procede de production et composition de resine thermoplastique contenant une polyolefine ramifiee
EP1288259A4 (en) * 2000-05-12 2003-07-02 Daicel Chem COMPOSITION BASED ON NON-CRYSTALLINE CYCLIC POLYOLEFIN AND COPOLYMER BLOCK OF EPOXIDE DIENE AND SHEET THUS OBTAINED
JP5272728B2 (ja) * 2006-08-23 2013-08-28 Jsr株式会社 熱可塑性樹脂組成物及びそれを用いた成形品

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1288259A4 (en) * 2000-05-12 2003-07-02 Daicel Chem COMPOSITION BASED ON NON-CRYSTALLINE CYCLIC POLYOLEFIN AND COPOLYMER BLOCK OF EPOXIDE DIENE AND SHEET THUS OBTAINED
WO2002022713A1 (fr) * 2000-09-12 2002-03-21 Mitsui Chemicals, Inc. Polyolefine ramifiee, son procede de production et composition de resine thermoplastique contenant une polyolefine ramifiee
US6753378B2 (en) 2000-09-12 2004-06-22 Mitsui Chemicals, Inc. Branched polyolefin, process for preparing the same, and thermoplastic resin composition containing branched polyolefin
JP4794807B2 (ja) * 2000-09-12 2011-10-19 三井化学株式会社 分岐型ポリオレフィン、その製造方法および分岐型ポリオレフィンを含む熱可塑性樹脂組成物
JP5272728B2 (ja) * 2006-08-23 2013-08-28 Jsr株式会社 熱可塑性樹脂組成物及びそれを用いた成形品

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