JPH0267346A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は高分子量の中ないし高密度のエチレン系重合体
と特定の変性重合体混合物からなる樹脂組成物に関する
。さらにくわしくは、高分子量の中ないし高密度のエチ
レン系重合体と三種のオレフィン系重合体をラジカル開
始剤の存在下で不飽和カルボン酸またはその誘導体で処
理することによって得られる変性重合体混合物とからな
る樹脂組成物に関するものであり、機械的物性、特に耐
衝撃性のすぐれた樹脂組成物を提供するものであり、と
りわけガソリン、石油などの各種液体燃料や工業薬品な
どの中空成形容器に適した材料に関する。

〔従来の技術〕

従来、ガソリン、石油などの各種液体燃料や工業用薬品
などの容器やタンクなどの材料としては、機械的強度、
化学的性質、成形加工性および材料コストなどの経済的
観点から密度が０．９３５ｇ／ｃｆｆ１以上の高密度ポ
リエチレンがえらばれ、実用に供されている。

特に最近、プラスチック材料は形状の自由度、軽量化お
よび防錆性などの点から、自動車などの各種部材への適
用が年々多くなりつつあるが、一方では高性能化や耐久
性などのコストパフォーマンスの点から耐衝撃性などの
機械的強度や、耐熱性、化学的特性などのよりすぐれた
材料が望まれている。

ところで、バギー車やモトクロス車などの３〜５ｇ容量
のガソリンタンクは、金属製からポリエチレン製へ代替
されており、これはメルトインデックスが０．２〜２ｇ
／１０分てあり、密度が０．９３〜０．９５ｇ／ｃｔＡ
のポリエチレンが原料として供用されている。

すなわち、−船釣にはこれらのポリエチレン、好ましく
は粉末状のポリエチレンにジクミルパーオキサイド、２
．５−ジメチル−２，５−ジ（第三級−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２．５−ジメチル−２，５−ジ（第三級
−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３のごとき有機過酸化
物を適量混合した後、該ポリエチレンは融解するが、有
機過酸化物が実質的に分解しない条件で溶融混練し、再
度得られた組成物（通常、ベレット状）を−船釣には機
械的手段にて粉末化した後、熱風加熱方式の回転成形機
を用い、およそ２５０〜３５０℃の温度で１５分ないし
３０分間の条件で成形品を得ることができる。このとき
、ポリエチレンは有機過酸化物によって非常に高度に架
橋されるために得られる成形品は耐衝撃性、クリープ特
性、耐環境応力亀裂性などにすぐれた性能を示す。

また、この回転成形性以外の加工手段として、これらの
容器を得る試みが従来からなされており、その有効な手
段としてブロー成形法がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、前記回転成形法では、前記のごとく工程
が煩雑であるばかりでなく、比較的高価な有機過酸化物
を使用し、かつ有機過酸化物を配合した未架橋のポリエ
チレンの貯蔵安定性に問題があり、しかも成形のサイク
ルが前記のごとく１５〜３０分と通常の押出成形、ブロ
ー成形などに比べて極めて長く、生産性の点で大きな問
題が残されている。

また、ブロー成形法では、耐衝撃性などの機械的性能を
満足するためには原料のポリエチレンとしてはハイロー
ドメルトインデックスが約Ｌ５ｇｌｌＯ分以下、好まし
くはｌｏｇ／１０分以下の中ないし高密度ポリエチレン
を用いる必要がある。一方、成形加工性の点から、ハイ
ロードメルトインデックスが約１ｇ／１０分以下の高分
子量ポリエチレンでは劣り、−船釣には３〜ｌｏｇ／１
０分の高分子量ポリエチレンが好ましい。

しかしながら、バギー車やモトクロス車などの燃料タン
クは一般的に鞍型形状となり、可成りタンク形状が複雑
となるためにこれらの高分子量のポリエチレンの有する
耐衝撃性では充分となり、さらによりすぐれた材料が市
場より要請されている。

以上のことから、本発明はこれらの問題点（欠点）がな
く、すなわち成形加工性、とりわけブロー成形性にすぐ
れているばかりでなく、耐衝撃性が良好であり、しかも
耐ガソリン性などの化学的性質などにすぐれた性能を有
する材料を見い出すことにより、ブロー成形法による加
工手段にて前述の回転成形法に比べて生産性および経済
性などの点ですぐれた従来にない材料を得ることが目的
である。

〔課題を解決するための手段および作用〕本発明にした
がえば、これらの課題は、（Ａ）密度が０．９３０ｇ／
ｃＪ以上であり、か−）ＪＩＳＫ７２１０にしたがい、
条件が７で測定したメルトインデックス（以下ｒＭ　１
　（１）Ｊと云う）が１．０〜１５ｇ／１０分であるエ
チレン系重合体ならびに （Ｂ）　（１）結晶性オレフィン系重合体、（２）ａ。

β−エチレン型不飽和カルボン酸エステルの共重合割合
が０．１〜５０重二％であり、かつ二塩基性不飽和カル
ボン酸またはその誘導体の共重合割合が０．０５〜２０
重量％である、エチレン系多元共重合体および（３）エ
チレンと炭素数が３個以上のα−オレフィンとのエチレ
ン−α−オレフィンランダム共重合体をラジカル開始剤
の存在下で不飽和カルボン酸またはその誘導体で処理す
ることによって１４られる変性重合体混合物 からなる組成物であり、該エチレン系重合体１００重量
部に対する変性重合体混合物の組成割合は２．０〜１８
重量部であり、前記結晶性オレフィン系重合体、エチレ
ン系多元共重合体およびエチレン−α−オレフィンラン
ダム共重合体の合計量中に占める結晶性オレフィン系重
合体の割合は２．５〜２０重量％であり、かつエチレン
系多元共重合体の割合は２．５〜３０重量％である樹脂
組成物 によって解決することができる。以下、本発明を具体的
に説明する。

（Ａ）　　エチレン系重合体 本発明において使われるエチレン系重合体としてはエチ
レン単独重合体、エチレンを主成分として、これとα−
オレフィンとの共重合体があげられる。α−オレフィン
の炭素数は通常３〜１２個であり、３〜８個のものが好
ましい。好ましいα−オレフィンの代表例としては、プ
ロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１，４−メチルペン
テン１およびオクテン−１があげられる。該α−オレフ
ィンの共重合割合は、一般には多くとも１０重量％であ
り、とりわけ５．０重量％以下が望ましい。

該エチレン系重合体はエチレン単独またはエチレンと前
記α−オレフィンとをいわゆるフィリップス系触媒また
はチーグラー触媒の存在下で単独重合または共重合させ
ることによって得られるものであり、一般には常圧ない
し１００ｋｇ／ｃ−の圧力下で製造されており、工業的
に製造され、多方面にわたって利用されているものであ
る。

該エチレン系重合体の密度は０．９３０ｇ／ｃｆｆ１以
上であり、０．９３５ｇ／ｃ＋１１以上が好ましく、特
にｏ、９４０ｇ／ｃｍ３以上が好適である。密度がｏ、
９３０ｇ／−未満のエチレン系重合体を用いると、得ら
れる製品の剛性や表面硬度の点で劣る。また、該エチレ
ン系重合体のＭ　Ｉ　（１）は１．０〜１５ｇ／１０分
であり、２．０〜１５ｇ／１０分が望ましく、とりわけ
３．０〜１２ｇ／１０分が好適である。Ｍ　Ｉ　（１）
が１．Ｏｇ／１０分未満のエチレン系重合体を使用する
と、成形加工性がよくない。一方、１５ｇ／１０分を超
えたエチレン系重合体を使うならば、得られる製品の耐
衝撃性が劣る。

本発明において使用される変性重合体混合物は後記の結
晶性オレフィン系重合体、エチレン系多元共重合体およ
びエチレン−α−オレフィンランダム共重合体をあらか
じめ混合し、得られる混合物を後記のラジカル開始剤の
存在下で不飽和カルボン酸またはその誘導体で処理する
ことによって製造する方法（以下「方法（Ａ）」と云う
）ならびに変性重合体を製造するさい、結晶性オレフィ
ン系重合体、エチレン系多元共重合体、エチレンα−オ
レフィンランダム共重合体、不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体およびラジカル開始剤を同時に混合し、加熱・
処理する方法（以下「方法（Ｂ）」と云う）のいずれの
方法でも製造することができる。

（Ｂ）　　結晶性オレフィン系重合体 本発明において用いられる結晶性オレフィン系重合体は
、２０℃の温度における結晶化度〔ジャーナル　オブ　
ポリマー　サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ’Ｐｏ１
ｙＩＩｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ）　　第Ｘ■巻、第１７頁
ないし第２６頁、（１９５５）の方法に準じてＸ線法に
よって測定〕が１５％以上、好ましくは２０％以上、さ
らに好適には２５％以上である結晶性オレフィン系重合
体である。該結晶性オレフィン系重合体としては、高密
度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、いわゆる高圧法
によって製造されている低密度ポリエチレン、直鎖状低
密度ポリエチレン、アイソタクチックポリプロピレン、
ポリブテン−１、ボリ４−メチルペンテン−１および結
晶性エチレン−プロピレン共重合体があげられる。この
重合体のメルトインデックス（ＪＩＳ　Ｋ７２１０にし
たがい、条件が４で測定、以下ｒＭ　Ｉ　（２）Ｊと云
う）またはメルトインデックス（ＪＩＳ　Ｋ７２１０に
したがい、条件が１４で測定、以下ｒＭ　Ｉ　（３）Ｊ
と云う）については特に規定するものではないが、一般
にはｏ、ｏｉ〜１００ｇ／１０分であり、０，０２〜８
０ｇ／１０分が望ましく、とりわけ０．０５〜５０ｇ／
１０分が好適である。

Ｍ　Ｉ　（２）またはＭ　Ｉ　（３）が下限未満でも、
上限を超えたものを使ったとしても、成形加工性の点で
好ましくない。

（Ｃ）　　エチレン系多元共重合体 また、本発明において用いられるエチレン系多元共重合
体はアクリル酸アルキルエステルおよびメタクリル酸ア
ルキルエステルからなる群からえらばれた少なくとも一
種のα、β−エチレン型不飽和カルボン酸エステルなら
びに二塩基性不飽和カルボン酸またはその誘導体を七ツ
マー単位として含むオレフィン系多元共重合体である。

α、β−エチレン型不飽和カルボン酸エステルのアルキ
ル基の炭素数は通常１〜１０個（好ましくは、１〜８個
）であり、このα、β−エチレン型不飽和カルボン酸エ
ステルのうち、アクリル酸アルキルエステルの代表例と
しては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸−２エチルヘキシルなどがあげ
られる。

また、メタクリル酸アルキルエステルの代表例としては
、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリ
ル酸ブチルなどがあげられる。これらのα、β−エチレ
ン型不飽和カルボン酸エステルのうち、とりわけアクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルおよ
びメタクリル酸メチルが好適である。さらに、二塩基性
不飽和カルボン酸またはその誘導体のうち、二塩基性不
飽和カルボン酸の炭素数は通常多くとも４０個であり、
３５以下のものが好ましい。該二塩基性不飽和カルボン
酸の代表例としては、マレイン酸、イタコン酸、５−ノ
ルボルネン−２，３−ジカルボン酸およびフマル酸があ
げられる。また、二塩基性不飽和カルボン酸の誘導体の
代表例としては該二塩基性不飽和酸の酸無水物、エステ
ル、アミド化合物およびその金属（金属としては、通常
アルカリ金属ならびに周期律表第ｎＡおよび第１ＩＢ族
め金属、たとえばナトリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、亜鉛）塩があげられる。これらの二塩基性不飽和カ
ルボン酸およびその誘導体の好適なものとしては、マレ
イン酸、無水マレイン酸、５−ノルボルネン−２，３−
ジカルボン酸および５−ノルボルネン−２，３−ジカル
ボン酸無水物があげられる。

このエチレン系多元共重合体中のα、β−エチレン型不
飽和カルボン酸エステルの共重合割合は０．１〜５０重
量％であり、とりわけ１．０〜５０重量％が望ましい。

さらに、二塩基性不飽和カルボン酸またはその誘導体の
共重合割合はそれらの合計量として０．０５〜２０重量
％であり、特に０．５〜ｌＯ重量％が好ましい。この多
元共重合体中のα、β−エチレン型不飽和カルボン酸エ
ステルおよび二塩基性不飽和カルボン酸またたはその誘
導体の共重合割合がそれぞれ下限未満では、得られる変
性エチレン系重合体の接着性がかならずしも満足すべき
ものではない。一方、上限を超えると、この多元共重合
体の軟化点が高くなり、流動性が低下し、後記の不飽和
カルボン酸またはその誘導体の変性（処理）を行なうこ
とが困難となるばかりでなく、経済的にも好ましくない
。これらのことから、エチレンの共重合割合は３０〜９
９．８５ｆｆｌｆｆｉ％が望ましく、とりわけ４０〜９
８，５重量％が好適である。

この多元共重合体のＭ　Ｉ　（２）は通常０．０１〜１
００ｇ７１０分であり、０．０５〜１００ｇ／１０分が
望ましく、とりわけ０．１〜５０ｇ／１０分が好適であ
る。Ｍ　Ｉ　（２）が０．０１ｇ／ｌｏ分未満の多元共
重合体を用いると、加工性がよくない。一方、１００ｇ
／　１０分を超えると、成形性がよくない。

この多元共重合体は一般的に好く知られているラジカル
高圧重合法、たとえば各単量体を高圧下（一般には、５
００〜２．５００　ｋｇ／ｃｄ）　、高温（通常、１２
０〜２６０℃）において必要に応じて連鎖移動剤を使っ
てラジカル重合法で、容易に製造することができる。

（Ｄ）エチレン−α−オレフィンランダム共重合体 さらに、本発明において使用されるエチレン−α−オレ
フィンランダム共重合体は少なくともエチレンと炭素数
が３個以上のα−オレフィンとのランダム共重合体であ
り、たとえばチーグラー・ナツタ触媒、なかでもオキシ
三塩化バナジウム、四塩化バナジウムのようなバナジウ
ム化合物と有機アルミニウム化合物などからなる触媒を
用い、モルでエチレンが５０％以上とα−オレフィンか
５０％以下、好ましくはエチレン７５〜９５％とα−オ
レフィン２５〜５％とを共重合させることによって得ら
れる。また、このエチレンとα−オレフィンにさらに後
記の第三成分を共重合させることによって得られる多元
共重合体も使用することができる。

α−オレフィンの炭素数は通常１２個以下であり、その
代表例として、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１
、デセン−１および４−メチルペンテン−１があげられ
、なかでもプロピレンおよびブテン−１が望ましい。ま
た、第三成分としては、！、４−ペンタジェン、１，５
−へキサジエンおよび３，３−ジメチル１．５−ヘキサ
ンジエンのごとき２個の二重結合を末端に含有する直鎖
もしくは分岐鎖のジオレフィン、１．４−へキサジエン
および６−メチル−１，５−ヘプタジエンのごとき二重
結合を一つだけ末端に含む直鎖もしくは分岐鎖ジオレフ
ィンまたはビシクロＣ２，２，１）　　−へブテン−２
（ノルボルネン）およびその誘導体（たとえば、エチリ
デンノルボルネン、メチレンノルボルネン、ビニルノル
ボルネン）のごとき環状ジエン炭化水素のような二重結
合を有するものがあげられる。

この第三成分を共重合させた多元共重合体の第三成分の
含量としては、通常ヨウ素価の値で５〜３０である。

このエチレン−α−オレフィンランダム共重合体のムー
ニー粘度ＭＬ、＋４（１００℃）は、一般には１０−１
５０であり、とりわけ２５〜１００のものが望ましい。

（Ｅ）　　不飽和カルボン酸またはその誘導体本発明の
変性重合体混合物を製造するために使われる不飽和カル
ボン酸またはその誘導体としては一塩基性不飽和カルボ
ン酸および前記二塩基性不飽和カルボン酸ならびにこれ
らの不飽和カルボン酸の金属塩、アミド、イミド、エス
テルおよび無水物かあげられる。これらのうち、−塩基
性不飽和カルボン酸の炭素数は通常多くとも３０個であ
り、特に２５個以下が好ましい。−塩基性不飽和カルボ
ン酸の代表例としては、アクリル酸およびメタクリル酸
があげられる。また、二塩基性不飽和カルボン酸および
その誘導体の代表例としては、二塩基性不飽和カルボン
酸としてマレイン酸、フマル酸、イタコン酸および５−
ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、その無水物とし
て無水マレイン酸、５−ノルボルネン−２，３−ジカル
ボン酸無水物およびテトラヒドロ無水フタル酸、そのエ
ステルとしてマレイン酸モノエチルまたはジエチルおよ
びグリシジルメタクリレート、さらにイミドとしてマレ
イミドがあげられる。これらの不飽和カルボン酸または
その誘導体のうち、二塩基性不飽和カルボン酸の無水物
が好ましく、なかでも無水マレイン酸が好適である。

（Ｆ）　　ラジカル開始剤 さらに、本発明において用いられるラジカル開始剤の１
分半減期の分解温度は通常１００’Ｃ以上であり、１（
１５℃以上のものが好ましく、特に１２（１’ｃ以上の
ものが好適である。好適なラジカル開始剤の代表例とし
ては、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサ
イド、ジー第三級−ブチルパーオキサイド、２．５−ジ
メチル−２，５−ジ（第三級−ブチル−パーオキシ）ヘ
キサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第三級−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサン−３、ラウロイルパーオキサイ
ド、第三級ブチルパーオキシベンゾエートなどの有機過
酸化物があげられる。

本発明の変性重合体混合物は、前記したごとく、方法（
Ａ）および方法（Ｂ）のいずれの方法でも製造すること
ができる。これらのいずれの方法でも、それぞれのＱＭ
　合割合は下記の通りである。

（Ｇ）混合割合 結晶性オレフィン系重合体、エチレン系多元共重合体お
よびエチレン−α−オレフィンランダム共重合体の合計
量中に占める結晶性オレフィン系重合体の混合割合は２
．５〜２０重量％であり、特に２．５〜１８ｊＪＪｉｉ
％が好ましい。これらの重合体の合；１瓜中に占める結
晶性オレフィン系重合体の混合割合が２．０重量％未満
ては、１４られる製品の剛性や表面硬度が低下するとと
もに耐ガソリン性などの化学的特性の低下を招き好まし
くない。一方、２０重量％を超えると、耐衝撃性の向上
効果が乏しくなる。

また、これらの重合体の合計量中に占めるエチレン系多
元共重合体の混合割合は２．５〜３０重量％であり、と
りわけ５６０〜２５重量％が好適である。

これらの正合体の合計量中に占めるエチレン系多元共重
合体の混合割合か３０重量％を超えると、耐ガソリン性
などの化学的抵抗性の点で劣るために好ましくない。

これらのことから、これらの重合体の合計量中に占める
エチレン−プロピレンランダム共重合体の混合割合は９
５〜５０重量％であり、特に９２．５〜６５重量％が好
ましい。

さらに、これらの重合体の合計！　１００重量部に対す
る不飽和カルボン酸およびその誘導体ならびにラジカル
開始剤の使用割合は通常下記の通りである。

不飽和カルボン酸およびその誘導体では、それらの合計
量として０．１〜５．０重量部であり、０．０５〜３．
０重量部が好ましく、特に０．１〜２４０重量部が好適
である。不飽和カルボン酸およびその誘導体の使用割合
がそれらの合計量として０，０１重量部未満では、変性
が不充分である。一方、５．０重量部を超えると、変性
重合体混合物を製造するさいに分解または架橋反応が併
発する恐れがある。

また、ラジカル開始剤では、０．００１−１．０重量部
であり、０．０１−１．０重量部が望ましく、とりわけ
０．Ｏ１〜０．５重量部である。ラジカル開始剤の使用
割合がｏ、ｏｏｔ重量部未満では、変性効果の発揮が乏
しく、変性を完全にするには長時間を要するばかりでな
く、未反応物が混在する結果となる。

一方、１．０重量部を超えるならば、過度の分解または
架橋反応を起こすために好ましくない。

（Ｈ）　　変性重合体混合物の製造 前記の方法（Ａ）の場合でも、方法（Ｂ）の場合でも、
この種の変性オレフィン系重合体を製造する公知の手段
によって行なわれる。

代表的な製造方法としては、キシレン、トルエンなどの
芳香族炭化水素化合物、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪
族炭化水素化合物などの溶媒中で、前記の重合体をあら
かじめ混合して得られる混合物または重合体をあらかじ
め混合することなく、それらの重合体、不飽和カルボン
酸またはその誘導体およびラジカル開始剤を加熱混合さ
せて製造する方法ならびにこれらをあらかじめ本質的に
架橋しない条件で混合させ、得られる混合物をスクリュ
ー式押出機、バンバリーミキサ−、ニダーなどの一般に
合成樹脂の分野において使われている混練機を使用して
溶融混合させることによる製造方法があげられるが、操
作法、経済性の点から後者の方法が好んで採用される。

後者の場合、変性の温度条件については、前記オレフィ
ン系重合体の劣化、不飽和カルボン酸またはその誘導体
の分解、有機過酸化物の分解温度などを考慮して適宜選
定されるが、一般には１００〜３５０℃であり、１５０
〜３２０℃が望ましく、とりわけ１８０〜３００℃が好
適である。

（Ｊ）　　樹脂組成物の製造方法 本発明の樹脂組成物を製造するにあたり、前記のエチレ
ン系重合体１００重量部に対する変性重合体混合物の組
成割合は２．０〜１８重量部であり、２．５〜１８重量
部が望ましく、とりわけ２．５〜１６重量部が好適であ
る。エチレン系重合体１００重量部に対する変性重合体
混合物の組成割合が２．０重量部未満では、得られる組
成物の耐衝撃性がよくない。一方、１８重量部を超える
と、耐衝撃性はすぐれているが、得られる組成物の曲げ
弾性率や表面硬度がよくないのみならず、化学的性質の
点でも劣る。

本発明の樹脂組成物を製造するには、合成樹脂業界にお
いて一般に採用されている混合方法を適用すればよい。

混合方法としては、タンブラ−およびヘンシェルミキサ
ーのごとき混合機を使ってトライブレンドする方法なら
びに押出機、バンバリーミキサ−ニーダ−およびロール
のごとき混合機を用いて溶融混練する方法があげられる
。このさい、あらかじめトライブレンドし、得られる混
合物をさらに一回または二回以上溶融混練することによ
って一層均一な組成物を得ることができる。

組成物を製造するにあたり、オレフィン系樹脂（着色剤
）などの添加剤を本発明の樹脂組成物が有する特性をそ
こなわない範囲でさらに添加してもよい。

この組成物を製造するさい溶融混練する場合、組成物の
製造に用いられる各組成成分が溶融する温度で実施する
必要がある。しかし、高い）３度で実施すると、組成成
分が熱分解や劣化を生じる。

これらのことから、　１５０〜３００℃（好ましくは、
１８０〜２５０℃）で行なえばよい。

このようにして得られる本発明の樹脂組成物はガソリン
タンクなどの容器を製造するには、一般に行なわれてい
るようにブロー成形法によって希望する形状に容易に賦
形することができ、従来にない耐衝撃性のすぐれた物品
が得られる。また、成形以外にも、比較的小さい、いわ
ゆる小物物品（たとえば、キャップ、種々のアクセサリ
一部品、チューブ類）は、射出成形法によって容易に製
造することが可能である。

〔実施例および比較例〕

以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、アイゾツト衝撃強
度は２３℃、０℃および一４０℃のそれぞれの温度にお
いて測定した。また、曲げ弾性率はＪＩＳ　Ｋ７２０３
にしたがって測定した。さらに、硬度はＪＩＳ　Ｋ６７
６０にしたがってΔＩＩＩ定した。また、耐環境応力亀
裂性（ＥＳＣＲ）は、５００ｍ１の容器をｋｇ／ｃシお
よび温度が６０℃で測定し、クラックの発生を観察した
。

実施例および比較例において使った変性重合体混合物（
以下「変性物」と云う）は下記のようにして製造した。

Ｍ　Ｉ　（２）が０．９５ｇ／１０分であり、かつ密度
が０．９５１ｇ／ｃ！１１である結晶性エチレン単独重
合体１０重量部、Ｍ　Ｉ　（２）が７．５ｇ／１０分て
あり、メチルメタクリレートの共重合割合が７．９重量
％てあり、かつ無水マレイン酸の共重合割合が２．８重
量％であるエチレン−メチルメタクリレート−無水マレ
イン酸三元共重合体１０重量部およびムーニー粘度（Ｍ
Ｌｌ＋４．１００℃）が６２であり、プロピレンの共重
合割合が２６重量％であり、かつＸ線回折法による結晶
化度が０．６％であるエチレン−プロピレンランダム共
重合体８０重量部をあらかじめ混合して混合物を作成し
た。該混合物１００重量部、０．０１２重量部の２．５
−ジメチル−２，５−ジ（第二級−ブチルパーオキシ）
ヘキサンを添加し、あらかじめヘンシェルミキサーを用
いて２分間トライブレンドを行った。得られた混合物を
さらに０．３７重量部の無水マレイン酸を添加し、ヘン
シェルミキサーにて３分間トライブレンドを行った。得
られた混合物をベント式押出機（径　４０ｍｍ）を用い
て樹脂温度が２４０℃にて溶融させながら反応および押
出を行い、変性重合体混合物（変性物）を製造した。

このようにして得られた変性物中のグラフトした無水マ
レイン酸の量を赤外吸収スペクトルによって定量したと
ころ、０．３０重量％であった。

゛実施例１〜４．比較例１．２ Ｍ　Ｉ　（１）が４．８ｇ／１０分であり、かつ密度が
０．９４４ｇ／ｃｎｌであるポリエチレン１００重量部
に対し、第１表に組成割合が示されている変性物をノン
ベント式押出機（径　６５關）を使用して２００℃の樹
脂温度で溶融混練しながらペレット状の組成物を製造し
た。得られた組成物をアイゾツト衝撃強度、曲げ弾性率
および硬度（ショアーＤ）の測定の試片を製造し、これ
らの測定を行った。得られた結果を第１表に示す。

（以下余白） 実施例１〜４および比較例１および２によって得られた
組成物を前記のごとき方法によって容器を製造し、各容
器について耐環境応力亀裂性の試験を行った。全実施例
および比較例１によって得られた各容器は２０００時間
経過しても、いずれも異常に認められなかった。これに
対し、比較例２によって得られた容器は２０００時間経
過したところで微小のクラックが認められた。

〔発明の効果〕

本発明の樹脂組成物は下記のごとき効果を発揮する。

（１）　　室温における耐衝撃性がすぐれている。

（２）低温（たとえば、−４０℃）における耐衝撃性が
良好である。・ （３）剛性（曲げ弾性率）がすぐれている。

（４）成形物の表面の硬度が良好である。

（５）耐環境応力亀裂性がすぐれている。

る。代表的な用途を下記に示す。

（１）　　各種液体燃料容器（たとえば、バギモトクロ
ス車などのガソリンタンク） （２）　　フィラーチューブなどのチューブ類（３）工
業量

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）密度が０．９３０ｇ／ｃｍ＾３以上であり、かつ
   ＪＩＳＫ７２１０にしたがい、条件が７で測定したメル
   トインデックスが１．０〜１５ｇ／１０分であるエチレ
   ン系重合体 ならびに （Ｂ）（１）結晶性オレフィン系重合体、（２）α，β
   −エチレン型不飽和カルボン酸エステルの共重合割合が
   ０．１〜５０重量％であり、かつ二塩基性不飽和カルボ
   ン酸またはその誘導体の共重合割合が０．０５〜２０重
   量％であるエチレン系多元共重合体および（３）エチレ
   ンと炭素数が３個以上のα−オレフィンとのエチレン−
   α−オレフィンランダム共重合体をラジカル開始剤の存
   在下で不飽和カルボン酸またはその誘導体で処理するこ
   とによって得られる変性重合体混合物からなる組成物で
   あり、該エチレン系重合体１００重量部に対する変性重
   合体混合物の組成割合は２．０〜１８重量部であり、前
   記結晶性オレフィン系重合体、エチレン系多元共重合体
   およびエチレン−α−オレフィンランダム共重合体の合
   計量中に占める結晶性オレフィン系重合体の割合は２．
   ５〜２０重量％であり、かつエチレン系多元共重合体の
   割合は２．５〜３０重量％である樹脂組成物。