JPH04261464A

JPH04261464A - ポリアミド系樹脂成形体の製造方法

Info

Publication number: JPH04261464A
Application number: JP4243491A
Authority: JP
Inventors: Tadashi Takeda; 正武田; Hiroshi Kirikoshi; 桐越　浩志
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1991-02-15
Filing date: 1991-02-15
Publication date: 1992-09-17

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリアミド系樹脂成形体
の製造方法に関し、詳しくは耐衝撃性に優れかつ高い剛
性を有する極めて優れたポリアミド系樹脂成形体の製造
方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリア
ミド樹脂は、その物理的，化学的特性が優れていること
により、合成繊維，フィルム，各種成形材料等として多
方面にわたって広く利用されている。特に近年、ポリア
ミド樹脂が有する耐摩耗性，耐衝撃性，機械的特性，電
気的特性等を活かしてエンジニアリングプラスチックと
して種々の電子・電気部品，自動車部品，機械部品等に
広く利用されるようになっている。しかしながら、ポリ
アミド樹脂は前記の如き良好な特性を有する反面、特に
成形部品として使用する場合、単独では柔軟性が不足し
、低温で脆化して、使用中の衝撃によりひび割れが発生
し易い。この柔軟性の不足を改良する手段の一つとして
、ポリアミド樹脂にオレフィンと第三級アルコールのア
クリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル共重合体
を配合させた組成物（　特公昭４６−２６７９１号公報
）　、不飽和の多価カルボン酸またはその誘導体をグラ
フトさせた変性ポリオレフィンを配合させた組成物（　
特開昭５０−９６４４２号公報，同５２−１５１３４８
号公報，同５５−９６６１号公報，同５５−９６６２号
公報，同５５−１６５９５２号公報，同５７−８２９６
号公報，同５７−７８４５３号公報及び同５７−２００
９４８号公報ならびに米国特許第３，４８４，４０３号
明細書等）　、エチレンと不飽和カルボン酸アルキルエ
ステル，不飽和カルボン酸又はその金属塩，不飽和エポ
キシド等との共重合体を配合させた組成物（特開昭５１
−７０２５４号公報，同５１−１０６１５７号公報，同
５１−１２５４５１号公報，同５１−１４３０６１号公
報，同５２−４７０５１号公報，同５２−８０３５２号
公報等）　ならびにエチレンとα−オレフィン共重合体
及びエチレン系アイオノマー樹脂を配合させた組成物（
　特開昭５８−２３８５０号公報，同５８−２９８５４
号公報等）　などで、前記の欠点である耐衝撃性が改良
され、一般には耐衝撃ナイロンと呼ばれ、これらの組成
物の一部は実用に供されている。しかし、最近これらの
耐衝撃ナイロンがより苛酷な条件下で使用されるように
なってきており、前記の組成物では、その性能は必ずし
も満足すべきものではないとされている。そのため、成
形材料としての市場が限定される場合もみられ、耐衝撃
性に優れ、かつ高い剛性を有したポリアミド系樹脂成形
体の出現が要望されている。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリアミド樹
脂が本来有する優れた諸物性を損なうことなく、低温に
おける耐衝撃性に優れ、かつ高い剛性を有したポリアミ
ド系樹脂成形体を得ることを目的とするものである。す
なわち本発明は、（Ａ）２６０℃，剪断速度１００ｓｅ
ｃ　−１での溶融粘度η１が１０００ポイズを超えるラ
クタムの開環重合体からなるポリアミド樹脂５０〜９５
重量％及び（Ｂ）（ｂ１　）α，β−エチレン型不飽和
カルボン酸エステル単位０．１〜５０重量％と二塩基性
不飽和カルボン酸又はその誘導体単位０．０５〜２０重
量％を含有するオレフィン系多元共重合体に、不飽和カ
ルボン酸又はその誘導体を反応させて得られる変性オレ
フィン系多元共重合体及び（ｂ２　）エチレン単位と炭
素数３以上のα−オレフィン単位からなるエチレン系共
重合体に、不飽和カルボン酸又はその誘導体を反応させ
て得られる変性エチレン系共重合体を混合してなり、２
６０℃，剪断速度１００ｓｅｃ　−１での溶融粘度η２
　が１０００ポイズ以上である変性オレフィン系重合体
ブレンド５０〜５重量％を混練し成形した後、上記（Ａ
）ポリアミド樹脂の融点以下の温度で熱処理することを
特徴とするポリアミド系樹脂成形体の製造方法を提供す
るものである。

【０００４】まず、本発明の成形体の素材である（Ａ）
成分としてのポリアミド樹脂は、ナイロン６，ナイロン
１１，ナイロン１２等のラクタムの開環重合体からなる
。これらのポリアミド樹脂は工業的に製造され、多方面
にわたって利用されているものであり、それらの製造方
法，種類，各種物性，成形方法等は、村橋俊介，小田良
平，井本稔編集“プラスチックハンドブック”（朝倉書
店　　昭和５９年発行）　、第５２１〜５４８頁等によ
ってよく知られているものである。次に、本発明の成形
体の素材である（Ｂ）成分としての変性オレフィン系重
合体ブレンドは、前述の如く、（　ｂ１）変性オレフィ
ン系多元共重合体及び（　ｂ２）変性エチレン系共重合
体を混合したものである。ここで（　ｂ１）変性オレフ
ィン系多元共重合体は、変性前のオレフィン系多元共重
合体に、不飽和カルボン酸又はその誘導体を反応させて
得られるものである。この変性前のオレフィン系多元共
重合体は、α，β−エチレン型不飽和カルボン酸エステ
ルをモノマー単位として、０．１〜５０重量％、好まし
くは１．０〜５０重量％含有する。このα，β−エチレ
ン型不飽和カルボン酸エステルは、通常はアクリル酸ア
ルキルエステル及び／又はメタクリル酸アルキルエステ
ルから選ばれるものである。この（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステルは、そのアルキル基の炭素数が通常１〜
１０個、好ましくは１〜８個のものである。このα，β
−エチレン型不飽和カルボン酸エステルのうち、アクリ
ル酸アルキルエステルの代表例としては、アクリル酸メ
チル，アクリル酸エチル，アクリル酸ブチル，アクリル
酸−２エチルヘキシルなどが挙げられる。また、メタク
リル酸アルキルエステルの代表例としては、メタクリル
酸メチル，メタクリル酸エチル，メタクリル酸ブチルな
どが挙げられる。これらのα，β−エチレン型不飽和カ
ルボン酸エステルのうち、アクリル酸ブチルおよびメタ
クリル酸メチルが特に好適である。

【０００５】また、変性前のオレフィン系多元共重合体
は、前述のα，β−エチレン型不飽和カルボン酸エステ
ルの単位とともに、二塩基性不飽和カルボン酸又はその
誘導体をモノマー単位として、０．０５〜２０重量％、
好ましくは０．５〜１０重量％含有する。この二塩基性
不飽和カルボン酸又はその誘導体は、各種のものがある
が、通常はその炭素数が多くとも４０個のものであり、
３５以下のものが好ましい。該二塩基性不飽和カルボン
酸の代表例としては、マレイン酸，イタコン酸，３，６
−エンドメチレン−１，２，３，６−テトラヒドロ−シ
ス−フタル酸（ナディック酸）およびフマル酸が挙げら
れる。また、二塩基性不飽和カルボン酸の誘導体の代表
例としては、該二塩基性不飽和カルボン酸の酸無水物，
エステル，アミド化合物およびその金属塩（金属として
、通常アルカリ金属ならびに周期律表第ＩＩＡおよび第
ＩＩＢ族の金属、例えばナトリウム，マグネシウム，カ
ルシウム，亜鉛）が挙げられる。これらの二塩基性不飽
和カルボン酸又はその誘導体の好適なものとしては、マ
レイン酸，無水マレイン酸，ナディック酸および無水ナ
ディック酸が挙げられ、経済的な観点から、特に無水マ
レイン酸が好適である。これらのモノマー単位を含有す
るオレフィン系多元共重合体を構成するオレフィンとし
ては、炭素数が一般には多くとも１２個のものであり、
炭素数が８個以下のものが望ましい。好適なオレフィン
の代表例としては、エチレン，プロピレンおよびブテン
−１が挙げられ、とりわけエチレンが最適である。この
オレフィン系多元共重合体中のオレフィン単位の含有割
合は、特に制限はないが、通常は３０〜９９．８５重量
％であり、特に４０〜９８．５重量％が好ましい。

【０００６】このオレフィン系多元共重合体において、
α，β−エチレン型不飽和カルボン酸エステル単位や二
塩基性不飽和カルボン酸又はその誘導体単位の含有割合
が、それぞれ上述の下限未満では、得られる成形体は満
足な耐衝撃性が得られない場合が多い。他方、上限を超
えると、得られるオレフィン系多元共重合体の軟化点が
高くなり、流動性が低下し、後記の不飽和ジカルボン酸
またはその誘導体との反応を行うことが困難となるばか
りでなく、経済的にも好ましくない。このオレフィン系
多元共重合体のメトルフローインデックス（ＪＩＳ　　
Ｋ７２１０にしたがい、その条件４で測定した値。以下
「ＭＦＲ」と云う）は、通常０．０１〜１００ｇ／１０
分であり、０．０５〜１００ｇ／１０分が望ましく、と
りわけ０．１〜５０ｇ／１０分が最適である。ＭＦＲが
０．０１ｇ／１０分未満のものでは、加工性に劣り、逆
に１００ｇ／１０分を超えると、成形性が低下する。上
記オレフィン系多元共重合体は、種々の方法で製造する
ことができるが、一般的に良く知られているラジカル高
圧重合法、たとえば各単量体を５００〜２，５００ｋｇ
／ｃｍ２　の高圧下で１２０〜２６０℃の高温において
必要に応じて連鎖移動剤を用いてラジカル重合法で容易
に製造することができる。一方、（ｂ２　）変性エチレ
ン系共重合体は、未変性のエチレン系共重合体に、不飽
和カルボン酸又はその誘導体を反応させて得られるもの
である。この変性前のエチレン系共重合体は、エチレン
と炭素数が３個以上であるα−オレフィンとの共重合体
であり、たとえばチーグラー・ナッタ触媒、なかでもオ
キシ三塩化バナジウム，四塩化バナジウムのようなバナ
ジウム化合物と有機アルミニウム化合物などからなる触
媒を用い、５０モル％以上のエチレンと５０モル％以下
のα−オレフィン、好ましくはエチレン７５〜９５モル
％とα−オレフィン２５〜５モル％を共重合させること
によって得られる。また、このエチレンとα−オレフィ
ンにさらに第三成分としてジエン類を５％以下共重合さ
せることによって得られる多元共重合体も使用すること
ができる。

【０００７】ここで用いるα−オレフィンの炭素数は、
通常１２個以下であり、その代表例として、プロピレン
，ブテン−１，ヘキセン−１，デセン−１および４−メ
チルペンテン−１が挙げられ、なかでもプロピレンおよ
びブテン−１が望ましく、とりわけプロピレンが好適で
ある。また、この場合にも第三成分を加えることが可能
であり、この第三成分として、１，４−ペンタジエン；
１，５−ヘキサジエンおよび３，３−ジメチル−１，５
−ヘキサジエンの如き二個の二重結合を末端に含有する
直鎖もしくは分岐鎖のジオレフィン、１，４−ヘキサジ
エンおよび６−メチル−１，５−ヘプタジエンの如き二
重結合を一つだけ末端に含む直鎖もしくは分岐鎖ジオレ
フィンまたはビシクロ〔２，２，１〕−ヘプテン−２（
ノルボンネン）およびその誘導体（たとえば、エチリデ
ンノルボルネン，メチレンノルボルネン，ビニルノルボ
ルネン）の如き環状ジエン炭化水素のような二重結合を
有するものが挙げられる。このエチレン系共重合体のＭ
ＦＲは、特に制限はないが、通常０．００５〜１０．０
ｇ／１０分であり、０．０１〜５．０ｇ／１０分が望ま
しく、とりわけ０．０５〜５．０ｇ／１０分が好適であ
る。本発明においては、（Ｂ）変性オレフィン系重合体
ブレンド中の（ｂ１　）変性オレフィン系多元共重合体
と（ｂ２　）変性エチレン系共重合体との割合は、特に
制限はないが、好ましくは（ｂ１　）１〜９９重量％、
（ｂ２　）９９〜１重量％、更に好ましくは（ｂ１　）
５〜９５重量％、（ｂ２　）９５〜５重量％、特に（ｂ
１　）５〜９０重量％、（ｂ２　）９５〜１０重量％の
範囲で選定する。（ｂ１　）変性オレフィン系多元共重
合体の割合が１重量％未満では、均一な組成を得ること
が難しい上に、得られるブレンド物の剛性（曲げ弾性率
）が不十分である。他方、９９重量％を越えると、満足
な耐衝撃性を持つ成形体が得られない。

【０００８】本発明のおける（Ｂ）変性オレフィン系重
合体ブレンドは、上記（ｂ１　）変性オレフィン系多元
共重合体と（ｂ２　）変性エチレン系共重合体を混合す
ることによって得られる。ここで（ｂ１　）変性オレフ
ィン系多元共重合体及び（ｂ２　）変性エチレン系共重
合体は、それぞれ変性前のオレフィン系多元共重合体や
エチレン系共重合体を、不飽和カルボン酸又はその誘導
体を反応（変性）させることによって得られる。ここで
反応に用いられる不飽和カルボン酸またはその誘導体と
しては、一塩基性不飽和カルボン酸、前述の二塩基性不
飽和カルボン酸ならびにこれらの不飽和カルボン酸の金
属塩，アミド，イミド，エステルおよび無水物が挙げら
れる。これらのうち、一塩基性不飽和カルボン酸の炭素
数は、通常多くとも３０個であり、特に２５個以下が好
ましい。この一塩基性不飽和カルボン酸の代表例としては、アク
リル酸，メタクリル酸およびクロトン酸が挙げられる。また、二塩基性不飽和カルボン酸およびその誘導体の代
表例としては、二塩基性不飽和カルボン酸としてマレイ
ン酸，フマル酸，イタコン酸およびナディック酸、その
無水物として無水マレイン酸，ナディック酸無水物およ
びテトラヒドロ無水フタル酸、そのエステルとしてマレ
イン酸モノエチルまたはジエチルおよびグリシジルメタ
クリレート、さらにイミドとしてマレイミドが挙げられ
る。これらの不飽和カルボン酸またはその誘導体のうち
、二塩基性不飽和カルボン酸の無水物が好ましく、特に
無水マレイン酸が好適である。

【０００９】上記オレフィン系多元共重合体やエチレン
系共重合体を、不飽和カルボン酸又はその誘導体と反応
させて変性するには、通常はラジカル開始剤を用いて行
う。ここで用いるラジカル開始剤は、その１分半減期の
分解温度が通常１００℃以上のものであり、１０５℃以
上のものが好ましく、特に１２０℃以上のものが最適で
ある。好適なラジカル開始剤の代表例としてはジクミル
パーオキサイド；ベンゾイルパーオキサイド；ジ−ｔ−
ブチルパーオキサイド；２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン；２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３；
ラウロイルパーオキサイド；ｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエートなどの有機過酸化物が挙げられる。上記反応（
変性）にあたって、不飽和カルボン酸又はその誘導体な
らびにラジカル開始剤の使用割合は、特に制限はないが
、通常は上記オレフィン系多元共重合体及びエチレン系
共重合体のそれぞれの１００重量部に対して、下記の通
りである。すなわち、不飽和カルボン酸およびその誘導
体では、それらの合計量として０．０１〜５．０重量部
であり、０．０５〜３．０重量部が好ましく、特に０．
１〜２．０重量部が好適である。不飽和カルボン酸およ
びその誘導体の使用割合が、それらの合計量として０．
０１重量部未満では、得られる（Ｂ）　変性オレフィン
系重合体ブレンドの接着性が不十分である。他方、５．
０重量部を超えると、変性の際に、分解または架橋反応
が併発するおそれがある。また、ラジカル開始剤は、０
．００１〜１．０重量部であり、０．００５〜１．０重
量部が望ましく、とりわけ０．００５〜０．５重量部が
最適である。ラジカル開始剤の使用割合が０．００１重
量部未満では、変性効果の発揮が乏しく、変性を完成す
るには長時間を要するばかりでなく、未反応物が混在す
る結果となる。一方、１．０重量部を超えると、過度の
分解または架橋反応を起こすために好ましくない。本発
明の（ｂ１　）変性オレフィン系多元共重合体及び（ｂ
２　）変性エチレン系共重合体の製造は、この種の変性
オレフィン系重合体を製造する公知の手段によって行わ
れる。代表的な製造方法としては、キシレン，トルエン
などの芳香族炭化水素化合物やヘキサン，ヘプタンなど
の脂肪族炭化水素化合物などの溶媒中で、前記のオレフ
ィン系多元共重合体およびエチレン系共重合体のそれぞ
れに不飽和カルボン酸またはその誘導体およびラジカル
開始剤を加熱混合させて製造する方法、ならびにこれら
のオレフィン系多元共重合体およびエチレン系共重合体
のそれぞれに不飽和カルボン酸またはその誘導体および
ラジカル開始剤をあらかじめ本質的に反応しない条件で
混合させ、得られる混合物をスクリュー式押出機，バン
バリーミキサー，ニーダーなどの一般の合成樹脂の分野
において使われている混練機を使用して溶融混合させる
ことによる製造方法が挙げられるが、操作法，経済性の
点から後者の方法が好んで採用される。後者の場合、変
性の温度条件については、いずれの場合でも前記オレフ
ィン系多元共重合体またはエチレン系共重合体の劣化，
不飽和カルボン酸またはその誘導体の分解，有機過酸化
物の分解温度などを考慮して適宜選定されるが、一般に
は１００〜３５０℃であり、１５０〜３５０℃が望まし
く、とりわけ１５０〜３００℃が好適である。

【００１０】本発明において、素材である（Ｂ）成分で
ある変性オレフィン系共重合体ブレンドを得るには、合
成樹脂の分野において一般に行われている方法を採用す
ることができる。代表的な方法としては前記のようにし
て得られた（ｂ１　）変性オレフィン系多元共重合体お
よび（ｂ２　）変性エチレン系共重合体を、ヘンシェル
ミキサー，タンブラーおよびリボンミキサーの如き混合
機を用いてドライブレンドする方法でもよく、スクリュ
ー式押出機，ニーダーおよびバンバリーミキサーの如き
混練機を使用して溶融状態で少なくとも１回混練される
方法が挙げられる。これらの方法のうち後者の方がより
均一な組成物を得る点で好ましい。また、あらかじめド
ライブレンドし、得られる混合物をさらに溶融混練を１
回以上行うことによって一層均一な組成物を得ることが
できるため好適である。本発明の（Ｂ）成分である変性
オレフィン系重合体ブレンドを製造するにあたり、その
性能を損なわない範囲で酸素，熱および光（紫外線）に
対する安定剤，難燃化剤，滑剤，可塑剤，帯電防止剤，
補強剤，着色剤（顔料など）ならびにその他の添加剤等
を配合させてもよい。本発明のポリアミド系樹脂成形体
は、上記（Ａ）成分であるポリアミド樹脂と（Ｂ）成分
である変性オレフィン系重合体ブレンドとを主成分とす
るが、これら（Ａ）成分の見かけの溶融粘度η１　が１
０００ポイズ以下になると（Ｂ）成分の見かけの溶融粘
度η２　が１０００ポイズ以上であっても、熱処理後の
耐衝撃性の向上がみられないばかりか機械的強度も低下
する。またこの樹脂成形体は、η２が１０００ポイズ未満にな
ると、η１　が１０００ポイズを超えても、熱処理後の
耐衝撃性の向上がみられない。なお、ここで見かけの溶
融粘度は、島津フローテスターＣＦＴ−５００（ＪＩＳ
Ｋ　　７２１０　　流れ試験方法）を用いて等温条件（
２６０℃）で測定した。また、この見かけの溶融粘度は
、剪断速度１００ｓｅｃ　−１の値を採用した。

【００１１】本発明の成形体の素材である（Ａ），（Ｂ
）成分の配合割合は、（Ａ）　成分を５０〜９５重量％
、（Ｂ）成分を５０〜５重量％とし、好ましくは（Ａ）
　成分を５０〜８０重量％、殊に６０〜８０重量％（こ
れに対応して（Ｂ）成分は、５０〜２０重量％、殊に４
０〜２０重量％）の範囲で選定する。成形体中の（Ａ）
　ポリアミド樹脂の組成割合が５０重量％未満では、機
械的強度の低下が著しく好ましくない。一方、９５重量
％を超えると、耐衝撃性の改良効果が乏しい。本発明の
成形体を製造するにあたり、各成分を同時に混合しても
よく、成形体の組成成分の一部をあらかじめ混合し、最
終的に前記の組成割合になるように全組成成分を混合し
てもよい。さらに、全ポリアミド樹脂及び全変性オレフ
ィン系重合体ブレンドをそれぞれ別々に混合し、得られ
る各混合物を前記の組成割合になるように混合してもよ
い。

【００１２】本発明の成形体の素材である（Ａ），（Ｂ
）成分からなる組成物を製造するにあたっては、合成樹
脂の分野において一般に行なわれている方法を採用すれ
ばよい。混合方法としては、ヘンシェルミキサー，タン
ブラーおよびリボンブレンダーの如き混合機を使ってド
ライブレンドした樹脂混合物をスクリュー式押出機、ニ
ーダー及びバンバリーミキサーなどの混練機を用いて溶
融状態で混練させる方法、定量フィダーを少なくとも二
個装備したスクリュー式押出機を用い、一方のフィダー
からポリアミド樹脂を、また他方のフィダーから変性オ
レフィン系重合体ブレンドをそれぞれ所定量供給しなが
ら、該押出機で混練させる方法等が挙げられる。なお、これらの混合方法を二回以上実施することによっ
て一層均一な組成物を得ることができる。この組成物を
製造する際、また前記の各混合物を製造するにあたり、
本発明の成形体が有する性能を本質的に損わない範囲で
、オレフィン系重合体及びポリアミド樹脂の分野で一般
に使われている酸素，熱及び光（紫外線）に対する安定
剤，難燃化剤，滑剤，可塑剤，帯電防止剤，補強剤，着
色剤（顔料等）ならびにその他の添加剤を添加（配合）
させてもよい。この組成物を溶融混練によって製造する
際、及び成形する際には、混合される（Ａ）ポリアミド
樹脂及び（Ｂ）変性オレフィン系重合体ブレンドが溶融
するが、これらが熱によって劣化しない温度範囲で実施
すべきである。これらのことから、溶融混練の温度は、
一般には１５０〜３００℃であり、とりわけ２００〜２
８０℃が望ましい。本発明によれば、通常の熱可塑性樹
脂の分野において実施されている押出成形法，射出成形
法，プレス成形法の如き成形法によって、上記組成物よ
り種々の形状を有する成形体を製造することができる。得られた上記成形物は、オーブン，恒温槽等の温度分布
が均一な装置内で、（Ａ）成分として用いたポリアミド
樹脂の融点以下の温度で、好ましくは１５０℃以上の温
度に保ち、窒素等の不活性ガス雰囲気下または真空中で
熱処理されるのがよい。上記熱処理温度は、成形物が変
形しない限りにおいてポリアミド樹脂の融点に近づける
のが望ましい。また、上記熱処理は、ポリアミド樹脂の
劣化をもたらさない程度の短時間で行うのが好ましい。

【００１３】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。参考例変性オレフィン系重合体ブレンドを下記の如く製造した
。メチルメタクリレート単位の含有割合が　　７．６重
量％、無水マレイン酸単位の含有割合が　　３．０重量
％であり、かつＭＦＲが　　４．１ｇ／１０分であるエ
チレン−メチルメタクリレート−無水マレイン酸三元共
重合体〔以下「重合体（１）」と呼ぶ〕１００重量部，
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル−パーオキ
シ）ヘキサン　　０．０１１重量部および無水マレイン
酸０．３７５重量部をヘンシェルミキサーに添加し、５
分間ドライブレンドを行った。得られた混合物を、フル
フライト型スクリューを装備したノンベント式押出機（
径４０ｍｍ）に供給し、２２０〜２４０℃の温度範囲で
溶融させながら混練反応を行い、変性オレフィン系多元
共重合体〔以下「変性重合体（Ｘ）」と呼ぶ〕を製造し
た。得られた変性重合体（Ｘ）を赤外吸収スペクトル法
によって測定したところ、反応した無水マレイン酸の量
は０．３４重量％であった。一方、前記重合体（１）の
代わりに、プロピレン単位の含有割合が２６．５重量％
であり、ＭＦＲが０．３８ｇ／１０分であり、かつＸ線
回折法で測定した結晶化度が０．８５％であるエチレン
−プロピレン共重合体〔以下「重合体（２）」と云う〕
を用いたほかは、変性重合体（Ｘ）の製造の場合と同様
にドライブレンドおよび混練反応を行ない、変性オレフ
ィン系重合体〔以下「変性重合体（Ｙ）」と呼ぶ〕を製
造した。得られた変性重合体（Ｙ）中の反応した無水マ
レイン酸の量は０．３３重量％であった。このようにし
て得られた変性重合体（Ｘ）および変性重合体（Ｙ）を
ダルメージ型スクリューを装備したノンベント式押出機
（径４０ｍｍ）を用いて２１０℃の温度において溶融し
ながら混練を行い、ペレット状の変性オレフィン系重合
体ブレンドを製造した。

【００１４】実施例１〜６及び比較例１〜７前記参考例
で得られた変性オレフィン系重合体ブレンドとポリアミ
ド樹脂（ε−カプロラクタムの開環重合体）を第１表に
示す混合割合で、あらかじめタンブラーを使ってドライ
ブレンドを行った。得られた各混合物を二軸押出機（径
３０ｍｍ）を用いて２６０℃の温度で溶融しながら混練
を行い、ペレット状の各ポリアミド系樹脂組成物を製造
した。このようにして得られた各ポリアミド系樹脂組成
物を、射出成形機を使用してポリアミド系樹脂成形体と
して性能評価用の試験片を作成し、これを１５０℃また
は２００℃のオーブン中で熱処理を所定時間行い、冷却
した。このようにして得られた試験片について、アイゾ
ット衝撃強度及び曲げ弾性率の測定を行った。なお、実
施例及び比較例において、アイゾット衝撃強度はＡＳＴ
Ｍ　　Ｄ−６３８に従い、１／８インチ×２インチ×２
．５インチの試験片にノッチをつけ、温度−３０℃で測
定した。また、曲げ弾性率はＡＳＴＭ　　Ｄ−７９０に
従い、１／４インチ×１／２インチ×５インチの矩形試
験片で測定した。得られた結果を第１表に示す。

【００１５】

【表１】

【００１６】

【表２】

【００１７】

【発明の効果】本発明の方法によれば、ポリアミド樹脂
が本来有する優れた諸物性を損なうことなく、低温にお
ける耐衝撃性に優れ、高い剛性を有するポリアミド系樹
脂成形体を得ることができる。従って、本発明の方法で
得られるポリアミド系樹脂成形体は、自動車部品，電気
機器部品，電子機器部品その他の工業部品の分野におい
て有効な利用が期待される。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　（Ａ）２６０℃，剪断速度１００ｓｅ
ｃ　−１での溶融粘度η１　が１０００ポイズを超える
ラクタムの開環重合体からなるポリアミド樹脂５０〜９
５重量％及び（Ｂ）（ｂ１　）α，β−エチレン型不飽和カルボン酸
エステル単位０．１〜５０重量％と二塩基性不飽和カル
ボン酸又はその誘導体単位０．０５〜２０重量％を含有
するオレフィン系多元共重合体に、不飽和カルボン酸又
はその誘導体を反応させて得られる変性オレフィン系多
元共重合体及び（ｂ２　）エチレン単位と炭素数３以上
のα−オレフィン単位からなるエチレン系共重合体に、
不飽和カルボン酸又はその誘導体を反応させて得られる
変性エチレン系共重合体を混合してなり、２６０℃，剪
断速度１００ｓｅｃ　−１での溶融粘度η２　が１００
０ポイズ以上である変性オレフィン系重合体ブレンド５
０〜５重量％を混練し成形した後、上記（Ａ）ポリアミ
ド樹脂の融点以下の温度で熱処理することを特徴とする
ポリアミド系樹脂成形体の製造方法。
【請求項２】　　（Ｂ）　変性オレフィン系重合体ブレ
ンドが、（ｂ１　）変性オレフィン系多元共重合体１〜
９９重量％及び（ｂ２　）変性エチレン系共重合体９９
〜１重量％からなるものである請求項１記載のポリアミ
ド系樹脂成形体の製造方法。
【請求項３】　　（ｂ１　）変性オレフィン系多元共重
合体が、オレフィン系多元共重合体に、不飽和カルボン
酸又はその誘導体をラジカル開始剤の存在下で反応させ
て得られるものである請求項１記載のポリアミド系樹脂
成形体の製造方法。
【請求項４】　　（ｂ２　）　変性エチレン系共重合体
が、エチレン系共重合体に、不飽和カルボン酸又はその
誘導体をラジカル開始剤の存在下で反応させて得られる
ものである請求項１記載のポリアミド系樹脂成形体の製
造方法。