JPS58198501A - 変性ポリオレフイン架橋物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔１〕　　発明の目的 本発明は変性ポリオレフィン架橋物の製造方法に関する
。さらにくわしくは、（Ａｌ不飽和カルボン酸および／
もしくはその誘導体で変性させることによって得られた
変性ポリオレジインまたは該変性ポリオレフィンとポリ
オレフィンを溶融状態において（Ｂｌ少なくとも３個の
反応性のアルコール性ＯＨ基を含有する化合物と混練さ
せることを特徴とする変性ポリオレフィン架橋物の製造
方法に関するものであり、成形性が良好な架橋物を提供
することを目的とするものである。

叩　発明の背景 現在、ポリオレフィンは、加工性がすぐれているばかり
でなく、種々の機械的特性が良好であり、かつ比較的低
価格であるため、工業的に広く製造され、多方面にわた
って利用されている。しかし、このポリオレフィンは極
性基を有さないために接着性が乏しい。この接着性を改
良するためにポリオレフィンに不飽和カルボン酸または
その誘導体をグラフト重合させることがよく知られてい
る。

しかしながら、得られるグラフト物（変性ポリオレフィ
ン）の機械的強度、耐熱性などはかならずしも満足すべ
きものではない。すなわち、ある種の特性は改良するこ
とはできたとしても、他の特性は低下する。

この機械的特性を改良するためにポリオレフィンの分野
において通常行なわれている架橋を適用することが考え
られる。しかし、架橋剤として一般に用いられているポ
リアミン系化合物（たとえば、ヘキサメチレンジアミン
）を用いてこの変性ポリオレフィンを架橋を行なった場
合、比較例から明らかなごとく、変性ポリオレフィンの
酸無水物とポリアミン系化合物のアミノ基とが反応を起
し、その結果−五次元化または交叉結合を牛じることか
ら溶融１４．１難な架橋物を生じる。そのため、成形性
は著しく悪くなり、架橋反応は実質上成形物を製造した
後でなくては行なえないことになる。

これらのことから、変性ポリオレフィンをポリアミン系
化合物を用いて架橋した場合、成形条件は非常に制限さ
れるために成形が容易な変性ポリオレフィン架橋物が要
望されていた。

また、該変性ポリオレフィンの架橋物を得るため、架橋
剤としてグリコールを使用することが提案されている。

しかし、得られる架橋物の架橋密度は非常に低くなる。

これは、グリコールを使用した場合、反応性が低く、立
体障害の点から反応が起りにくいと考えられる。

１〕　発明の構成 以上のことから、本発明者らは、成形性の良好な変性ポ
リオレフィンの架橋物を得ることについて種々探索した
結果、 （Ａ）　　１不飽和カルボン酸および／もしくはその誘
導体でグラフトさせることによって得られた変性ポリオ
レフィンまたは該変性ポリオレフィンとポリオレフィン
〔たたし、（Ａ）中のポリオレフィンにグラフトした不
飽和カルボン酸および／またはその誘導体の含有量は０
０１〜１０重量係である〕を溶融状態において（Ｂ）　
　少なくとも３個の反応性のアルコール性ＯＨ基を含有
するポリアルコール　と 混練させることによって得られる変性ポリオレフィン架
橋物が、 成形性が良好な架橋物であることを見出し、本発明に到
達した。

［ＩＶＩ　　発明の効果 本発明によって得られる架橋物は、成形性（加工性が良
好であるのみならず、その製造方法も含めて下記のごと
き効果（特徴）を発揮する。

（１）変性ポリオレフィンの製造に使われる不飽和カル
ボン酸および／またはその誘導体の種類ならびに使用量
を変えることによって架橋物の物性を自由に選択するこ
とができる。

（２）架橋に用いられるポリアルコールと変性ポリマー
中の不飽和カルボン酸基およびその無水物の基との間に
反応がおこり、架橋が進行するため、ポリアルコールの
晴を変えることによって架橋反応を制御することができ
る。

（３）本発明では架橋剤としてポリアルコールを使用す
るから、１分子のポリアルコールに３分子以上の変性ポ
リオレフィンと結合するため、架橋物の透明性が改良さ
れる。

（４）また、架橋がポリマ一層で進行する結果、ポリマ
ー分子と反応したポリアルコールの反応性は結合を形成
していないポリアルコール比較して劣るということはな
く、架橋は容易に進行する。

（５）得られた架橋物の成形性は、加工法が非常に低い
場合でも、架橋しない変性ポリマーが架橋物中に存在す
るため、分子量分布が極めて広く、同程度の溶融指数（
メルト・インデックス、メルト・フロー・インデックス
）ヲ有する非架橋のポリオレフィンまたは変性ポリオレ
フィンと比較した場合、成形性は非常に良好である。

（６）得られる架橋物の耐衝撃性、引張強度および剛性
のごとき機械的強度がすぐれている。

さらに、架橋に使用した変性ポリオレフィンが同一でも
、ポリアルコールの使用量を変えるのみで、これらの機
械的特性および溶融指数ならびに後記の耐熱性を変える
ことができるため、ポリアルコールの使用量を変えるの
みで所望する特性を有する架橋物を得ることができる。

（７）耐熱性がすぐれている。

（８）　　また、架橋に用いられるポリアルコールが無
色、無臭、無毒であるため、架橋にポリアミンを使った
場合に比べて毒性、臭気および着色が起ることもなく、
これらの点についても有意義である。

ｔＶＪ　　発明の詳細な説明 仏）変性ポリオレフィン 本発明において使用される変性ポリオレフィンは後記の
ポリオレフィンを不飽和カルボン酸またはその誘導体を
用いて変性することによって１（）られる。

不飽和カルボン酸またはその誘導体の代表例としては、
炭素数が多くとも１０個であり、少なくとも一個の一爪
結合を有する一塩基カルボン酸（たとえば、アクリル酸
、メタアクリル酸）および炭素数が多くとも１５個であ
り、少なくとも一個の二１（結合を有する二基基カルボ
ン酸（たとえば、マレイン酸）ならびに該二基基カルボ
ン酸の無水物（たとえば、無水マレイン酸、無水））イ
ミツク酸）があげられる。これらの不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体のうち、とりわけマレイン酸および無水
マレイン酸が好ましい。

変性ポリオレフィンは一般には有機過酸化物の存在下で
ポリオレフィンを不飽和カルボン酸および／またはその
誘導体で処理することによって得られる。

本発明の変性ポリオレフィンを製造するには、種々の公
知の方法（たとえば、溶液法、懸濁法、溶融法）による
いずれの製造方法を採用することができる。

これらの製造方法のうち、溶液法によってポリオレフィ
ンを不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性する場合
、無極性有機溶媒中にポリオレフィンと不飽和カルボン
酸および／またはその誘導体を投入し、さらにラジカル
開始剤を添加して高温にて加熱することによって変性ポ
リオレフィンを得ることができる。このさい、使われる
無機性有機溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロルベンゼンおよびテトラ
クロルエタンがあげられる。また、ラジカル開始剤とし
ては、２．５−ジメチル−２，５−ジ（第三級ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン、２．５−ジメチル−５，５−ジ（
第三級ブチルパーオキシ）ヘキシン−３およびベンゾイ
ルパーオキサイドのごとき有機過酸化物があげられる。

さらに、処理温度は、使用するポリオレフィンが溶解す
る温度であり、一般には１１０〜１６０℃であり。

とりわけ１３０〜１５０℃が好ましい。

また、懸濁法によってポリオレフィンを不飽和カルボン
酸またはその誘導体で変性する場合、極性溶媒（一般に
は、水）中にポリオレフィンと不飽和カルボン酸および
／またはその誘導体を投入し、さらに前記のラジカル開
始剤を添加して高圧−ドで１００℃以上の温度において
処理することによって得られる。

さらに、溶融法によってポリオレフィンを不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体で変性する場合、一般の合成樹脂
の分野において使用されている溶融混練機（たとえば、
押出機）を用いて、ポリオレフィン、不飽和カルボン酸
および／もしくはその誘導体ならびに前記のラジカル発
生剤を溶融混練しながら処理することによって得ること
ができる。このさいの混練温度は使用するポリオレフィ
ンおよびラジカル発生剤の種類によって異なるが、使オ
〕れるポリオレフィンの融点以上ないし３００℃以下の
温度範囲である。ポリエチレンの場合には、一般には１
２０〜２７０℃であり、ポリプロピレンの場合には、一
般には１６０〜２７０℃である。

以上のようにして得られる変性ポリオレフィンまたは変
性ポリオレフィンとポリオレフィン中にグラフトした不
飽和カルボン酸およびその誘導体の合計量として含有量
は０．０１〜ｌＯ重量％であり、０，０５〜５．０重量
％が望ましく、とりわけ０１〜５０重量％が好適である
。変性ポリオレフィンまたは変性ポリオレフィンとポリ
オレフィン中にグラフトしたこれらの含有量が００１重
般チ未満では、架橋反応はほとんど起らない。また、１
０重量％を越えると、架橋物の成形性が著しくそこなわ
れる。

（Ｂ）　　ポリオレフィン 本発明においては、オレフィン系樹脂部として変性ポリ
オレフィンのみを用いてもよいが、該変性ポリオレフィ
ンとポリオレフィンとを前記の不飽和カルボン酸および
その誘導体の合計鍛が前記の範囲内であるならば、これ
らを併用してもよい。

本発明において変性ポリオレフィンの製造および変性ポ
リオレフィンと併用されるポリオレフィンとしては、エ
チレンの単独重合体またはプロピレンの単独重合体、エ
チレンとプロピレンとの共重合体（α−オレフィンの共
重合割合は多くとも２０重量％）があげられる。これら
のオレフィン系重合体の分子ｎ’ｃ　ｌ’ｊ、一般には
、２〜１００万であり、２〜５０万のものカリ子ましく
、特に５〜３０万のオレフィン系重合体が好適である。

また、低密度および高密度のエチレン単独重合体、プロ
ピレン単独重合体、エチレンとプロピレンとの共重合体
ならびにエチレンまたはプロピレンと他のα−オレフィ
ンとの共重合体が望ましい。

これらのオレフィン系重合体は遷移金属化合物と有機ア
ルミニウム化合物とから得られる触媒系（いわゆるチー
グラー触媒）、担体（たとえば、シリカ）にクロームの
化合物など（たとえば、酸化クローム）を担持させるこ
とによって得られる触媒系（いわゆるフィリップス触媒
）またはラジカル開始剤（たとえば、有機過酸化物）を
用いてオレフィンを単独重合または共重合することによ
って得られる。

（Ｃ）　　ポリアルコニル 本発明において用いられるポリアルコールは少なくとも
３個の反応性のアルコール性のＯＨ基を有するものであ
る。また、炭素数が４〜２０個のものが好ましい。さら
に、炭素に対するＯＨ基の割合が、ＯＨ／Ｃとして０２
／１〜１／１のものが望ましく、とりわけ１／１のもの
が好適である。

該ポリアルコールの代表例としては、エリスリトール、
１，２．３−）リヒドロキシブタン、１゜２．４−）リ
ヒドロキシブタン、１．３−ジヒドロキシ−２−ヒドロ
キシ多チループロパン、ｌ。

２　、　＋（−）リヒトロキシー２−メチルプロパンア
ドニトール、アラビトール、ペンタエリスリトール、マ
ンニトール、ソルビトール、ガラクチトールおよびナロ
ースがあげられる。

また、該ポリアルコールは後記の溶融状態で液状のもの
が好ましい。したがって、融点が２００℃以下であり、
かつ沸点が２５０℃以上のものが望ましい。

（Ｄ）使用割合 前記の変性ポリオレフィンまたは変性ポリオレフィンと
ポリオレフィンの合計ｆｉｔ　ＩＩ　ＯＯ＠　晴ｍに対
するポリアルコールの使用割合は多くとも１０重に部で
あり、００１〜１０重に部が望ましく、とりわけ０．０
２〜７重噴部が好適である。１０゜Ｔ　Ｒ部の変性ポリ
オレフィンまたは変性ポリオレフィンとポリオレフィン
との合計歇に対するポリアルコールの使用割合が００１
重晴部未満では、前記の効果を充分に発揮することがで
きない。一方、１０屯量部を越えたポリアルコールを使
用するならば、架橋が著しく進み、成形性が悪くなるば
かりか、残存ポリアルコールが架橋物の物性を低下させ
る。

さらに変性ポリオレフィン中のカルボン酸基またはその
無水物の基に対するポリアルコールの水酸基の比が０．
０１〜４が好ましく、特に０．０２〜２が好適である。

（Ｅ）架橋方法 本発明の架橋物を製造するには、変性ポリオレフィンま
たは変性ポリオレフィンおよびポリオレフィンならびに
ポリアルコールを溶融状態において混練させることによ
って得られる。この混練は一般の合成樹脂の分野におい
て使われている溶融混練機（たとえば、押出機）を用い
て行なわれる。

このさい、混練温度は使用される変性ポリオレフィン　
ポリオレフィンおよびポリアルコールの種類ならびに架
橋時間によって異なるが、１４０〜２６０℃が望ましく
、とりわけ１８０〜２３０℃が好適である。

また、この架橋は溶融混練機中で行なわれるため、混練
温度とその時間との間に相関性があり、むしろ混練時間
のほうが主として架橋を支配すると考えられる。したが
って、混練時間は丁均滞留時間として、一般には１分な
いし１０分である。

この架橋は変性ポリオレフィンまたは変性ポリオレフィ
ンおよびポリオレフィンならびにポリアルコールが均一
状態で溶融しながら架橋させることが望ましい。したが
って、これらをそのまま溶融させながら架橋させてもよ
いが、あらかじめこれらをヘンシェルミキサーのごとき
混合機を用いてトライブレンドし、得られる混合物を溶
融させながら架橋させることによって一層均一に架橋し
た架橋物が得られる。

（巧　成形方法など 本発明によって得られる架橋物は前記のごとく溶融しな
がら架橋させ、そのまま成形してもよい。

さらに、該架橋物申独または後記の添加剤とともにポリ
オレフィンの業界において一般に使用されている射出成
形機、圧縮成形機、カレンダー成形機および中空成形機
のごとき成形機を用いて容器状物、ボート状物、シート
状物、チューブ状物のごとき形状物に成形される。

本発明によって得られる架橋物はそのまま使用してもよ
いが、ポリオレフィンの分野において一般に用いられて
いる酸素、光（紫外線）およびオゾンに対する安定剤、
充填剤、難燃化剤、加工性改良剤、滑剤、金属劣化防止
剤、電気的特性改良剤および帯電防止剤のごとき添加剤
を添加してもよい。さらに、該架橋物と混和性のある合
成樹脂（たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン）お
よび／またはゴム状物（たとえば、エチレン−プロピレ
ン系ゴム）と混合して使用してもよい。

以上のようにして得られる架橋物または混合物（組成物
）は一般にはペレット状物に成形されて前記の成形のた
めに供される。

帥　実施例および比較例 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、メルト・フロー・
インデックス（以下「ＭＦＩＪと云う）はＪＩＳ　　Ｋ
ｆｉ７５８にしたがい、温度が２３０℃および荷重が２
．１６　ｋｇの条件で測定した。また、降伏強度はＡＳ
ＴＭ　　Ｄ−６３８にしたがって測定した。さらに、曲
げ弾性率はＡＳＴＭ　　Ｄ−７９０にしたがって４川定
した。また、アイゾ゛ント（Ｉｚｏｄ）衝撃強度はＡＳ
ＴＭ　　Ｄ−２５ｆｉにしたがい、ノツチ付きで測定し
た。さらに、而［熱性試験はＨＤＴ試験（ＡＳＴＭ　　
Ｄ−６４８にしたがい、６６　ｐｓｉの圧力丁で測定）
を行なった。また、成形収縮性の測定は、厚さが３胴、
３００　Ｘ　：（００闘の平板を射出成形し、金型に対
する収縮率を測定した。

実施例　１〜４、比較例　１ 高密度ポＩＪ　ｘ　ｆ　Ｌ／　ン（密度　０．　ｇ　６
０．ｑ　７ｃｍ３、Ｍ、Ｉ、　　Ｆｌ、１９／１０分）
１００屯量部、００１重川部用２．５−ジメチル−２，
５−ジ（ブチルパーオキシ）ヘキサン（有機過酸化物と
して）および無水マレイン酸とをあらかじめヘンシェル
ミキサーを用いて５分間トライブレンドを行なった。

ｉ４）られた混合物を押出機（径　４０咽、樹脂温度２
００℃）を用いて溶融混練しながら変性高密度ポリエチ
レン（以下「変性ＰＥＪと云う）を作成した。この変性
ＰＥ中の無水マレイン酸の含有量は１０屯に係であった
。

上記の変性ＰＥを製造するさいに使用した高密度ポリエ
チレンのか才）りに、ＭＦＩが２０９／１０分のポリプ
ロピレン（ｖ：度　０．９００　ｇ／ｃｍ３）を用いた
ほかは、変性ＰＥと同じ条件で無水マレイン酸と処理し
、変性ポリプロピレン（以下［変性ＰＰｊと云う）を作
成した。この変性ＰＰ中の無水マレイン酸の含有量は２
０重に係であった。

以上のようにして得られた変性ＰＰおよびＤ−マンニト
ールをそれぞれ第１表に示される配合割合であらかじめ
ヘンシェルミキサーを使って５分間混合（トライブレン
ド）を行なった。得られた各混合物を二軸押出機（径　
３０胴、樹脂温度２２０℃）で溶融混練しながら架橋を
行なった（平均滞留時間　４分）。得られた架橋物の密
度およびＭＦＩを第１表に示す。また、それぞれの架槁
物を成形し、試ハを製造した。それぞれのアイゾツト衝
撃強度、降伏強度、曲げ弾性強度、ＨＤＴおよび成形収
縮率の測定を行なった。１（）らｉｔたそれらの結果を
第１表に示す。

実施例　５ 実施例１において使用した変性ｐｐを９９重量部および
１取量部のエリスリトールを実施例１と同様にトライブ
レンドを行なった後、得られた混合物を実施例１と同じ
条件で溶融混練しながら架橋を行なった。得られた架橋
物のＭＦＩは１０９／１０分であった。ついで、この架
橋物を成形し、試ハを製造した。この試片のアイゾツト
衝撃強度は１．２　ｋｇ　−ｃｍ　７ｃｍ　−／　ツチ
であり、降伏強度は３５０　ｋｇ　７ｃｍ　　であった
。また、曲げ弾性率は１７０００　ｋｇ　７ｃｍ２であ
り、成、形状縮率は１５Ｘ１６３であった。さらに、Ｈ
ＤＴは１２２℃であった。

実施例　６ 実施例５において使ったエリスリトールのかわりに、同
じ配合量のアドニトールを用いたほかは、実施例５と同
じ条件でトライブレンドおよび架橋（溶融混線）を行な
った。得られた架橋物のＭＦＩは７．５．９／１０分で
あった。この架橋物を成形し、試片を製造した。得られ
た試片のアイゾツト衝撃強度Ｉ′！、１．３　ｋｇ　−
ｃｍ／ｃｍ−ノア　チテア’ｌ、降伏強度は３５５　ｋ
ｐ　７ｃｍ　　であった。また、曲げ弾性率は１７．５
００　ｋ１／Ｃｍ２ｆア’）、成形収縮率ハ１５Ｘ１０
　　であった。さらに、ＨＤＴけ１２２℃であった。

比較例　２ 実施例１において使った変性ＰＰを９８Ｉｕｉｔ部およ
び２屯惜部のへキサメチレンジアミンを実施例１と同様
にトライブレンドを行なった。得られた混合物を実施例
１と同じ条件で溶融混練しながら架橋を行なった。得ら
れた架橋物のＭＦＩは０゜０５．９／１０分であった。

この架橋物を用いて種々の物性測定用の試片の製造を試
みたが、成形が不可能であった。

実施例　７ 前記のようにして製造した変性ＰＥを９９市は部および
１屯惜部のＤ−マンニトールを実施例１と同様にトライ
ブレンドを行なった。得ら第１だ混合物を実施例１にお
いて用いた二軸押出機を使って樹脂温度が１８０℃の条
件で実施例１と同様に溶融混練しながら架橋を行なった
。得られた架橋物のメルト・インデックス（ＪＩＳ　　
Ｋ−６７６０にしたがい、温度が１９０℃および荷重が
２１６ｋｇの条件で測定、以下［Ｍ、Ｉ、ｊと云う）は
０５、第９　／　ｔ　ｏ分てあった。この架橋物を成形
し、物性測定用の試片を製造した。得られた試片のアイ
ゾツト衝撃強度はＢ、　５　ｋｇ　−ｃｍ　／σ−ノツ
チてあり、降伏強度は３００ｋｇ／ｃｍ２であった。ま
た、曲げ弾性率は１０，３００　ｋｌ　／　Ｃｍ２であ
った。

比較のために、実施例７において使用した変性ＰＥのＭ
、Ｉ、は５．５Ｎ／１０分てあった。この変性ＰＥを成
形し、物性測定用の試片を製造した。

該試片のアイゾツト衝撃強度は７．　ｏ　ｋｇ　−ｃｍ
　／σ−ノツチであり、降伏強度は２８０ｋｇ／Ｃｒｎ
　であった。また、曲げ弾性率は９．５００　ｋｇ　／
　ｃｍ２であった。

実施例　８ ４９５重量部の変性ＰＰ、４９．５重量部のプロピレン
単独重合体（ＭＦＩ　２５ｇ／１０分）および１重量部
のＤ−マンニトールを実施例１と同様にトライブレンド
を行なった。得られた混合物を実施例１と同じ条件で溶
融混線を行なって架橋物を製造した。得られた架橋物の
ＭＦＩは１５．ｆ１ｇ／１０分であった。この架橋物を
成形し、物性測定用の試片を製造した。得られた試片の
アイゾツト衝撃強度は１．４　ｋｇ・ｃｍ　／　ｃｍ−
ノツチであり、降伏強度は３　、ｉ　ｏ　ｋｇ／　ｃｍ
２　であった、また、曲げ弾性率は１６．０００　ｋｙ
　／　ｃｍ２であった。

比率のために、、５０市量部の変性ＰＰおよび５０取晴
部のプロピレン単独重合体を実施例８と同様にトライブ
レンドを行なった。得られた混合物を実施例８と同じ条
件で溶融混線を行なった。この混合物のＭＦ　１１−１
６５９７１０分であった。得られた混合物をｌｊ？、　
Ｂ、くし、物性測定用の試片を製造した。この試片のア
イゾツト衝撃強度は１．０に、９・ｃｍ　／　ｃｍ　−
７ｙチであり、降伏強度は３３０　ｋ！ｊ／　ｃｍ２で
あった。さらに、曲げ弾性率は１３，０００　ｋ！Ｉ／
１７ｎ２　であった。

実施例　９ 実施例８において使用したプロピレン単独重合体のかわ
りに、同じ量のプロピレンーエチレンブロック共重合体
（ＭＦＩ　　３１９／１０分、エチレン含有歇　６５重
量％）を用いたほかは、実施例８と同様にトライブレン
ドを行なった。得られた混合物を実施例８と同じ条件で
溶融混練しながら架橋を行なった。得られた架ｍ物のＭ
ＦＩは１６０ｇ／１０分であった。この架橋物を成形し
て物性測定用の試片を製造した。得られた試片のアイゾ
ツト衝撃強度は４５に１・ｃｍ　７’　ｃｍ−ノツチで
あり、降伏強度は３００　ｋｇ／ｃｍ２であった。さら
に、曲げ弾性率は１３，０００　ｋｇ　７ｃｍ　　であ
った。

比較のために、５０重量部の変性ＰＰおよび５０重計部
のプロピレン−エチレンブロック共重合体を実施例９と
同様にトライブレンドを行ない、溶融混練を行なった。

得られた混合物のＭＦＩは６８１ｇ／１０分であった。

この混合物を成形して物性測定用の試片を製造した。得
られた試片のアイゾツト衝撃強度は２．４　ｋｇ　−ｃ
ｍ　／　ｏｎ−ノツチであり、降伏強度は２８０ｋｆ／
ｃｒｎ　であった。また、曲げ弾性率は１２，０００ｋ
ｙ／ｃｒｎ　であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）　　不飽和カルボン酸および／もしくはその誘導
   体でグラフトさせることによって得られた変性ポリオレ
   フィンまたは該変性ポリオレフィンとポリオレフィン〔
   ただし、　（Ａ）中のポリオレフィンにグラフトした不
   飽和カルボン酸および／またはその誘導体の含有晰は０
   ．０１〜１０屯団係である〕を溶融状態において（Ｂ）
   　　少なくとも３個の反応性のアルコール性ＯＩ（基を
   含有するポリアルコール　と 混練させることを特徴とする変性ポリオレフィン架橋物
   の製造方法。