JP2001293828A - ポリプロピレン二軸延伸複層フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】透明性，光沢と共に低温におけるヒートシール
性に優れ、フイルムのベタツキ（ブロッキング性）や傷
つき性に問題がない、高速自動包装に適したポリプロピ
レン二軸延伸複層フイルムを提供すること。 【解決手段】二軸延伸されて成る結晶性ポリプロピレン
系重合体の基材層の少なくとも片面に、下記成分Ａ及び
成分Ｂを含む樹脂組成物の接着層が積層されて成ること
を特徴とするポリプロピレン二軸延伸複層フイルム。 成分Ａ：下記（ａ）〜（ｄ）の特性を有するメタロセン
系触媒によって重合されたプロピレン系ランダム共重合
体１００重量部 （ａ）融解ピーク温度Ｔｍｐが１１０〜１４０℃ （ｂ）メルトフローレートＭＦＲが１〜２０ｇ／ １０
分 （ｃ）分子量分布Ｑ値が４．０以下 （ｄ）溶剤抽出量が２重量％以下 成分Ｂ：下記（ｅ）、（ｆ）の特性を有するシリカ粒子
０．０５〜０．４重量部（ｅ）平均粒径１．７〜５μｍ （ｆ）細孔容積ＰＶが０．８〜１．７ｍｌ／ｇ

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリプロピレン二軸
延伸複層フイルムに関する。詳しくは高速自動包装適性
を有し、透明性、光沢、耐ブロッキング性、耐傷つき
性、低温ヒートシール性に優れたポリプロピレン二軸延
伸複層フイルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、二軸延伸複層フイルム、例え
ば、ヒートシール層を積層した二軸延伸複層ポリプロピ
レンフイルムは、透明性、剛性等の諸特性と相まって、
食品、タバコ、カセットテープ等のオーバーラップ包装
用フイルムとして広く使用されているが、近年の高速自
動包装機の発達により、従来にも増して自動包装適性に
対するフイルムの要求品質が高度化している。すなわ
ち、オーバーラップ包装用フイルムにおける最も重要な
要求性能としては低温ヒートシール性があげられる。低
温ヒートシール性を付与する方法としては、二軸延伸ポ
リプロピレンフイルムを製造する際に低温ヒートシール
性を有する樹脂、例えば、プロピレン・エチレンランダ
ム共重合体樹脂やプロピレン・エチレン・ブテンー１ラ
ンダム共重合体樹脂等を積層する方法が開発されてい
る。

【０００３】近年の自動包装機の高速化に対して、フイ
ルムの包装特性の向上策として、上記のヒートシール層
に微細分割シリカとシリコンオイルを配合する方法（特
公平４−３０３４７）、非溶融型シリコーン樹脂粉末を
配合する方法（特開平６２−２３３２４８）、無機又は
有機系微粒子を配合する方法（特開平１０−１８０９６
４）等が提案されており、自動包装機の高速化に対し
て、改良効果が得られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来公
知の方法では、なお低温におけるヒートシール性が不充
分であり、これを改良する目的でエチレン等のα―オレ
フィンの共重合量を増加させても、低温ヒートシール性
については改善されるものの、フイルムのベタツキ（ブ
ロッキング性）が問題となる。更に、ブロッキング性を
改良しようとしてシリカ等無機微粒子を添加するとフイ
ルム同士のこすれによる傷つきが問題となる。即ち、傷
つき耐性が悪くなる。本発明は総合的に優れた高速自動
包装に適したポリプロピレン二軸延伸複層フイルムを提
供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明はポリプロピレン
二軸延伸複層フイルムにおいて、結晶性ポリプロピレン
を基材層に用い、メタロセン系触媒で製造され、特定の
シリカを含有する接着層を組み合わせることにより完成
されたものである。すなわち、本発明は、二軸延伸され
て成る結晶性ポリプロピレン系重合体の基材層の少なく
とも片面に、下記成分Ａ及び成分Ｂを含む樹脂組成物の
接着層が積層されて成ることを特徴とするポリプロピレ
ン二軸延伸複層フイルムである。成分Ａ：下記（ａ）〜
（ｄ）の特性を有するメタロセン系触媒によって重合さ
れたプロピレン系ランダム共重合体１００重量部 （ａ）融解ピーク温度Ｔｍｐが１１０〜１４０℃ （ｂ）メルトフローレートＭＦＲが１〜２０ｇ／ １０
分 （ｃ）分子量分布Ｑ値が４．０以下 （ｄ）溶剤抽出量が２重量％以下 成分Ｂ：下記（ｅ）、（ｆ）の特性を有するシリカ粒子
０．０５〜０．４重量部（ｅ）平均粒径１．７〜５μｍ （ｆ）細孔容積ＰＶが０．８〜１．７ｍｌ／ｇ

【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。先ず、基
材層となる結晶性ポリプロピレン系重合体としては、プ
ロピレン単独重合体あるいはプロピレンを主体とし、こ
れとエチレン、または１−ブテン、１−ペンテン、１−
ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、４−メチル−
ペンテン−１、４−メチル−ヘキセン−１、４，４−ジ
メチル−ペンテン−１等のα―オレフィンとの共重合体
が挙げられる。α−オレフィンの代わりに不飽和カルボ
ン酸又はその誘導体（アクリル酸、無水マレイン酸
等）、芳香族ビニル単量体（スチレン等）を用いること
ができる。

【０００７】結晶性ポリプロピレン系重合体のアイソタ
クチックインデックス（Ｉ．Ｉ）は、８０％以上、好ま
しくは９０％以上である。特にフイルムの腰の強さ、高
速自動包装適性の観点からＩ．Ｉが９５％以上が好まし
い。また、メルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、
２．１５ｋｇ荷重）は０．５〜１０ｇ／１０分、特に１
〜５ｇ／１０分のものが好ましい。

【０００８】基材層には結晶性ポリプロピレン系重合体
と共に２０重量％以下の範囲で、エチレン重合体、ブテ
ン重合体、石油樹脂、テルペン樹脂、スチレン樹脂等の
炭化水素重合体を配合することができる。更に、ポリオ
レフィンに用いられる補助添加成分、例えば、酸化防止
剤、中和剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電
防止剤、防曇剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、
抗菌剤、着色剤等を配合することができる。これら添加
剤の中でも、特に帯電防止剤を０．２〜１．５重量％含
有しているものが好ましい。好ましい帯電防止剤として
グリセリン脂肪酸エステル、アルキルアミン、アルキル
アミンのエチレンオキサイド付加物及びその脂肪酸エス
テル、アルキルアマイド、アルキルアマイドのエチレン
オキサイド付加物及びその脂肪酸エステル等を挙げるこ
とができる。良好な帯電防止性能が付与されていないフ
イルムでは、フイルム走行中に静電気が蓄積し、高速包
装適性が不良となる場合がある。

【０００９】結晶性ポリプロピレン系重合体からなる基
材層は二軸延伸されて、配向されたものである。無延伸
ないし一軸延伸のものでは腰が劣る。延伸倍率は、通
常、縦方向（長さ方向）に３〜８倍、横方向（幅方向）
に３〜１２倍の範囲が選択される。

【００１０】本発明のポリプロピレン二軸延伸複層フイ
ルムは、基材層の少なくとも片面に、特定の樹脂組成物
からなる接着層を積層したものである。かかる樹脂組成
物は下記成分Ａ及び成分Ｂを含有するものである。 成分Ａ：下記（ａ）〜（ｄ）の特性を有するメタロセン
系触媒によって重合されたプロピレン系ランダム共重合
体１００重量部 （ａ）融解ピーク温度Ｔｍｐが１１０〜１４０℃ （ｂ）メルトフローレートＭＦＲが１〜２０ｇ／ １０
分 （ｃ）分子量分布Ｑ値が４．０以下 （ｄ）溶剤抽出量が２重量％以下 成分Ｂ：下記（ｅ）、（ｆ）の特性を有するシリカ粒子
０．０５〜０．４重量部（ｅ）平均粒径１．７〜５μｍ （ｆ）細孔容積ＰＶが０．８〜１．７ｍｌ／ｇ

【００１１】プロピレン系ランダム共重合体は、プロピ
レンと他のα―オレフィンとをメタロセン系触媒によっ
て重合することにより製造される。メタロセン系触媒
は、メタロセン系遷移金属化合物＜成分ａ＞と、無機珪
酸塩又はイオン交換性層状化合物＜成分ｂ＞とから構成
される。必要に応じて有機アルミニウム化合物＜成分ｃ
＞が使用される。以下、＜成分ａ＞、＜成分ｂ＞、＜成
分ｃ＞について説明する。

【００１２】メタロセン系遷移金属化合物 ＜成分ａ＞ Ｑ（Ｃ₅Ｈ_4-aＲ¹ _a）（Ｃ₅Ｈ_4-bＲ² _b）ＭｅＸＹ ［ここで、Ｃ₅Ｈ_4-aＲ¹ _aおよびＣ₅Ｈ_4-bＲ² _bは、それぞ
れ共役五員環配位子を示し、Ｑは二つの共役五員環配位
子を架橋する結合性基であって、炭素数１〜２０の２価
の炭化水素基、炭素数１〜２０の炭化水素基を有するシ
リレン基または炭素数１〜２０の炭化水素基を有するゲ
ルミレン基を示し、Ｍｅはジルコニウムまたはハフニウ
ムを示し、ＸおよびＹは、それぞれ独立して、水素、ハ
ロゲン基、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２
０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルキルアミド
基、トリフルオロメタンスルホン酸基、炭素数１〜２０
のリン含有炭化水素基または炭素数１〜２０のケイ素含
有炭化水素基を示す。

【００１３】Ｒ¹およびＲ²は、共役五員環配位子上の置
換基であって、それぞれ独立して、炭素数１〜２０の炭
化水素基、ハロゲン基、アルコキシ基、ケイ素含有炭化
水素基、リン含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基また
はホウ素含有炭化水素基を示す。隣接する２個のＲ¹ま
たは２個のＲ²がそれぞれ結合して環を形成していても
よい。ａおよびｂは０≦ａ≦４、０≦ｂ≦４を満足する
整数である。ただし、Ｒ¹およびＲ²を有する２個の五員
環配位子は、基Ｑを介しての相対位置の観点において、
Ｍｅを含む平面に関して非対称である。］

【００１４】Ｑは、上記したように、二つの共役五員環
配位子Ｃ₅Ｈ_4-aＲ¹ _aおよびＣ₅Ｈ_4-bＲ² _bを架橋する結合
性基であって、具体的には、例えば（イ）炭素数１〜２
０、好ましくは１〜６、の２価の炭化水素基、具体的に
は、例えばアルキレン基、シクロアルキレン基、アリー
レン等、（ロ）炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２、
の炭化水素基を有するシリレン基、（ハ）炭素数１〜２
０、好ましくは１〜１２、の炭化水素基を有するゲルミ
レン基がある。なお、２価のＱ基の両結合手間の距離
は、その炭素数の如何に関わらず、Ｑが鎖状の場合には
４原子程度以下、就中３原子以下、であることが、Ｑが
環状基を有するものである場合は当該環状基＋２原子程
度以下、就中当該環状基のみであることが、それぞれ好
ましい。従って、アルキレンの場合はエチレンおよびイ
ソプロピリデン（結合手間の距離は２原子および１原
子）が、シクロアルキレン基の場合はシクロヘキシレン
（結合手間の距離がシクロヘキシレン基のみ）が、アル
キルシリレンの場合は、ジメチルシリレン（結合手間の
距離が１原子）が、それぞれ好ましい。 Ｍｅは、ジル
コニウムまたはハフニウムである。

【００１５】ＸおよびＹは、それぞれ独立に、すなわち
同一でも異なってもよくて、（イ）水素、（ロ）ハロゲ
ン（フッ素、塩素、臭素またはヨウ素、好ましくは塩
素）、（ハ）炭素数１〜２０の炭化水素基、（ニ）炭素
数１〜２０のアルコキシ基、（ホ）炭素数１〜２０のア
ルキルアミド基、（ヘ）炭素数１〜２０のリン含有炭化
水素基、（ト）炭素数１〜２０のケイ素含有炭化水素基
または（チ）トリフルオロメタンスルホン酸基を示す。

【００１６】Ｒ¹およびＲ²は、共役五員環配位子上の置
換基であって、それぞれ独立して、炭素数１〜２０の炭
化水素基、ハロゲン基、炭素数１〜２０のアルコキシ
基、炭素数３〜２０のケイ素含有炭化水素基、炭素数２
〜２０のリン含有炭化水素基、炭素数２〜２０の窒素含
有炭化水素基または炭素数２〜２０のホウ素含有炭化水
素基を示す。また、隣接する２個のＲ¹同士または２個
のＲ²同士がそれぞれω−端で結合してシクロペンタジ
エニル基の一部と共に環を形成していてもよい。そのよ
うな場合の代表例としてはシクロペンタジエニル基上の
隣接する２つのＲ¹（あるいはＲ²）が当該シクロペンタ
ジエニル基の二重結合を共有して縮合六員環を形成して
いるもの（すなわちインデニル基およびフルオレニル
基）および縮合七員環を形成しているもの（すなわちア
ズレニル基）がある。ａおよびｂは０≦ａ≦４、０≦ｂ
≦４を満足する整数である。上記メタロセン化合物の非
限定的な例として、下記のものを挙げることができる。
なお、これらの化合物は、単に化学的名称のみで示称さ
れているが、その立体構造が本発明で言う非対称性を持
つものであることは言うまでもない。

【００１７】（ａ１）シリレン架橋五員環配位子を２個
有する遷移金属化合物、例えば、（１）メチルシリレン
ビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
（２）ジメチルシリレンビス｛１−（４，５，６，７−
テトラヒドロインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
（３）ジメチルシリレンビス｛１−（２，４−ジメチル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、（４）ジメチ
ルシリレンビス｛１−（２−メチル−４−フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、（５）ジメチルシ
リレンビス｛１−（２−メチル−４−フェニル−４Ｈ−
アズレニル）｝ジルコニウムジクロリド、

【００１８】（６）ジメチルシリレンビス｛１−（２−
メチル−４−フェニル−４Ｈ−５，６，７，８−テトラ
ヒドロアズレニル）｝ジルコニウムジクロリド、（７）
ジメチルシリレンビス｛１−（２−メチル−４−（４−
クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、（８）ジメチルシリレンビス｛１−（２−
メチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−５，６，
７，８−テトラヒドロアズレニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、（９）ジメチルシリレンビス｛１−（２−メチ
ル−４，５−ベンゾインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、（１０）ジメチルシリレンビス〔１−｛２−メチ
ル−４−（１−ナフチル）インデニル｝〕ジルコニウム
ジクロリド、

【００１９】（１１）ジメチルシリレンビス〔１−｛２
−メチル−４−（１−ナフチル）−４Ｈ−ア
ズレニル｝〕ジルコニウムジクロリド、（１２）ジメチ
ルシリレンビス〔１−｛２−メチル−４−（１−ナフチ
ル）−４Ｈ−５，６，７，８−テトラヒドロアズレニ
ル｝〕ジルコニウムジクロリド、（１３）メチルフェニ
ルシリレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、（１４）メチルフェニルシリレンビス｛１−
（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、（１５）メチルフェニルシリレンビ
ス｛１−（２，４−ジメチルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、

【００２０】（１６）メチルフェニルシリレンビス｛１
−（２−メチル−４−フェニルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、（１７）メチルフェニルシリレンビス
｛１−（２−メチル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、（１８）メチルフェニ
ルシリレンビス｛１−（２−メチル−４−フェニル−４
Ｈ−５，６，７，８，−テトラヒドロアズレニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、（１９）メチルフェニルシリレ
ンビス｛１−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、（２０）メチルフェニ
ルシリレンビス〔１−｛２−メチル−４−（１−ナフチ
ル）インデニル｝〕ジルコニウムジクロリド、

【００２１】（２１）メチルフェニルシリレンビス〔１
−｛２−メチル−４−（１−ナフチル）−４Ｈ−アズレ
ニル｝〕ジルコニウムジクロリド、（２２）メチルフェ
ニルシリレンビス〔１−｛２−メチル−４−（１−ナフ
チル）−４Ｈ−５，６，７，８−テトラヒドロアズレニ
ル｝〕ジルコニウムジクロリド、（２３）ジメチルシリ
レンビス｛１−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニ
ル）｝ジルコニウムジメチル、（２４）ジメチルシリレ
ンビス｛１−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニ
ル）｝ジルコニウムメチルクロリド、（２５）ジメチル
シリレンビス｛１−（２−メチル−４−フェニルインデ
ニル）｝ジルコニウムジメチル、

【００２２】（２６）ジメチルシリレンビス｛１−（２
−メチル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニルジルコニウ
ムジメチル、（２７）ジメチルシリレンビス｛１−（２
−メチル−４−フェニルインデニル）｝ジルコニウムク
ロロジメチルアミド、（２８）ジメチルシリレンビス
｛１−（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、（２９）ジメチルシリレンビス
｛１−（２−エチル−４−フェニルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、（３０）ジメチルシリレンビス
｛１−（２−エチル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、

【００２３】（３１）ジメチルシリレンビス｛１−（２
−エチル−４−フェニル−４Ｈ−５，６，７，８−テト
ラヒドロアズレニル）｝ジルコニウムジクロリド、（３
２）ジメチルシリレンビス｛１−（２−エチル−４−
（クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、（３３）ジメチルシリレンビス｛１−
（２−エチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−
５，６，７，８−テトラヒドロアズレニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、（３４）ジメチルシリレン｛１−（２
−エチル−４−フェニルインデニル）｝｛１−（２
，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、（３５）ジメチルシリレン｛１
−（２−エチル−４−フェニル−４，５，６，７，８−
ペンタヒドロアズレニル）｝｛１−（２，３，５−トリ
メチルシクロペンタジエニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、

【００２４】（３６）ジメチルシリレンビス｛１−（２
−メチル−４，４−ジメチル−シラ−４，５，６，７−
テトラヒドロインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
（３７）ジメチルシリレンビス｛１−（２−エチル−４
−フェニルインデニル）｝ジルコニウムビス（トリフル
オロメタンスルホン酸）、（３８）ジメチルシリレンビ
ス｛１−（２−エチル−４−フェニル−４，５，６，
７，８−ペンタヒドロアズレニル）｝ジルコニウムビス
（トリフルオロメタンスルホン酸）、（３９）ジメチル
シリレンビス｛１−（２−エチル−４−（ペンタフルオ
ロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
（４０）ジメチルシリレンビス｛１−（２−エチル−４
−フェニル−７−フルオロインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、

【００２５】（４１）ジメチルシリレンビス｛１−（２
−エチル−４−インドリルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、（４２）ジメチルシリレンビス｛１−（２
−ジメチルボラノ−４−インドリルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド等が挙げられる。

【００２６】（ａ２）アルキレン基で架橋した五員環配
位子を２個有する遷移金属化合物、例えば（１）エチレ
ン−１，２−ビス（１−インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、（２）エチレン−１，２−ビス｛１−（４，
５，６，７−テトラヒドロインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、（３）エチレン−１，２−ビス｛１−
（２，４−ジメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、（４）エチレン−１，２−ビス｛１−（２，４−
ジメチル−４Ｈ−アズレニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、（５）エチレン−１，２−ビス｛１−（２−メチル
−４−フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、

【００２７】（６）エチレン−１，２−ビス｛１−（２
−メチル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、（７）エチレン−１，２−ビス｛１
−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、（８）エチレン−１，２−ビス〔１
−｛２−メチル−４−（１−ナフチル）インデニルジル
コニウムジクロリド、（９）エチレン−１，２−ビス
〔１−｛２−メチル−４−（１−ナフチル）−４Ｈ−ア
ズレニル｝〕ジルコニウムジクロリド、（１０）エチレ
ン−１，２−ビス〔１−｛２−メチル−４−（４−クロ
ロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝〕ジルコニウムジク
ロリド等が例示される。

【００２８】（ａ３）ゲルマニウム、アルミニウム、ホ
ウ素、リンあるいは窒素を含む炭化水素残基で架橋した
五員環配位子を有する遷移金属化合物、例えば（１）ジ
メチルゲルミレンビス（１−インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、（２）ジメチルゲルミレンビス｛１−（２
−メチル−４−フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、（３）ジメチルゲルミレンビス｛１−（２−
メチル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、（４）ジメチルゲルミレンビス｛１−
（２−メチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−ア
ズレニル）｝ジルコニウムジクロリド、（５）ジメチル
ゲルミレンビス｛１−（２−メチル−４，５−ベンゾイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、

【００２９】（６）メチルアルミニウムビス（１−イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、（７）フェニルホス
フィノビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（８）エチルホラノビス（１−インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、（９）フェニルアミノビス（１−イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド等が例示される。こ
れらの錯体のなかで特に好ましいものは、アズレン骨格
を有する錯体である。

【００３０】＜成分ｂ＞成分ｂとしては、イオン交換性
層状珪酸塩が用いられる。イオン交換性層状珪酸塩は、
イオン結合等によって構成される面が互いに弱い結合力
で平行に積み重なった結晶構造をとる珪酸塩化合物であ
り、含有するイオン交換可能なものを指称する。大部分
のイオン交換性層状珪酸塩は、天然には主に粘土鉱物の
主成分として産出するが、これら、イオン交換性層状珪
酸塩は特に、天然産のものに限らず、人工合成物であっ
てもよい。イオン交換性層状珪酸塩の具体例としては、
例えば、白水晴雄著「粘土鉱物学」朝倉書店（１９９５
年）、等に記載される公知の層状珪酸塩であって、ディ
ッカイト、ナクライト、カオリナイト、アノーキサイ
ト、メタハロイサイト、ハロイサイト等のカオリン族、
クリソタイル、リザルダイト、アンチゴライト等の蛇紋
石族、モンモリロナイト、ザウコナイト、バイデライ
ト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、スチ
ーブンサイト等のスメクタイト族、バーミキュライト等
のバーミキュライト族、雲母、イライト、セリサイト、
海緑石等の雲母族、アタパルジャイト、セピオライト、
パリゴルスカイト、ベントナイト、パイロフィライト、
タルク、緑泥石群が挙げられる。これらは混合層を形成
していてもよい。

【００３１】これらの中では、モンモリロナイト、ザウ
コナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイ
ト、ヘクトライト、スチーブンサイト、ベントナイト、
テニオライト等のスメクタイト族、バーミキュライト
族、雲母族が好ましい。なお、成分ｂとして、水銀圧入
法を測定した半径が２０オングストローム以上の細孔容
積が０．１ｃｃ／ｇ未満の化合物を用いた場合には、高
い重合活性が得難い傾向があるので、０．１ｃｃ／ｇ以
上、特には０．３〜５ｃｃ／ｇのものが好ましい。ま
た、成分ｂは特に処理を行うことなくそのまま用いるこ
とができるが、成分ｂに化学処理を施すことも好まし
い。ここで化学処理とは、表面に付着している不純物を
除去する表面処理と粘土の構造に影響を与える処理のい
ずれをも用いることができる。

【００３２】具体的には、酸処理、アルカリ処理、塩類
処理、有機物処理等が挙げられる。酸処理は表面の不純
物を取り除く他、結晶構造中のＡｌ、Ｆｅ、Ｍｇ等の陽
イオンを溶出させることによって表面積を増大させる。
アルカリ処理では粘土の結晶構造が破壊され、粘土の構
造の変化をもたらす。また塩類処理、有機物処理では、
イオン複合体、分子複合体、有機誘導体等を形成し、表
面積や層間距離を変えることができる。イオン交換性を
利用し、層間の交換性イオンを別の大きな嵩高いイオン
と置換することにより、層間が拡大した状態の層状物質
を得ることもできる。すなわち、嵩高いイオンが層状構
造を支える支柱的な役割を担っており、ピラーと呼ばれ
る。また層状物質層間に別の物質を導入することをイン
ターカレーションという。

【００３３】インターカレーションするゲスト化合物と
しては、ＴｉＣｌ₄、ＺｒＣｌ₄等の陽イオン性無機化合
物、Ｔｉ（ＯＲ）₄、Ｚｒ（ＯＲ）₄、ＰＯ（ＯＲ）₃、
Ｂ（ＯＲ）₃［Ｒはアルキル、アリール等］等の金属ア
ルコラート、［Ａｌ₁₃Ｏ₄（ＯＨ）₂₄］⁷⁺、［Ｚｒ₄（Ｏ
Ｈ）₁₄］²⁺、［Ｆｅ₃Ｏ（ＯＣＯＣＨ₃）₆］⁺等の金属水
酸化物イオン等が挙げられる。これらの化合物は、単一
で用いても、また２種類以上共存させて用いてもよい。
これらの化合物をインターカレーションする際に、Ｓｉ
（ＯＲ）₄、Ａｌ（ＯＲ）₃、Ｇｅ（ＯＲ）₄等の金属ア
ルコラート等を加水分解して得た重合物、ＳｉＯ₂等の
コロイド状無機化合物等を共存させることもできる。ま
た、ピラーの例としては上記水酸化物イオンを層間にイ
ンターカレーションした後に加熱脱水することにより生
成する酸化物等が挙げられる。成分ｂはそのまま用いて
もよいし、加熱脱水処理した後用いてもよい。また、単
独で用いても、上記固体の２種以上を混合して用いても
よい。

【００３４】本発明において使用されるイオン交換性層
状珪酸塩としては、塩類で処理される前の、イオン交換
性層状珪酸塩の含有する交換可能な１族金属陽イオンの
４０％以上、好ましくは６０％以上を、下記に示す塩類
より解離した陽イオンと、イオン交換することが好まし
い。このようなイオン交換を目的とした塩類処理で用い
られる塩類は、２〜１４族原子から成る群より選ばれた
少なくとも一種の原子を含む陽イオンを含有する化合物
であり、好ましくは、２〜１４族原子から成る群より選
ばれた少なくとも一種の原子を含む陽イオンと、ハロゲ
ン原子、無機酸および有機酸から成る群より選ばれた少
なくとも一種の陰イオンとから成る化合物であり、更に
好ましくは、２〜１４族原子から成る群より選ばれた少
なくとも一種の原子を含む陽イオンと、Ｃｌ、Ｂｒ、
Ｉ、Ｆ、ＰＯ₄、ＳＯ₄、ＮＯ₃、ＣＯ₃、Ｃ₂Ｏ₄、ＯＣＯ
ＣＨ₃、ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃、ＯＣｌ₃、Ｏ（Ｎ
Ｏ₃）₂、Ｏ（ＣｌＯ₄）₂、Ｏ（ＳＯ₄）、ＯＨ、Ｏ₂Ｃｌ
₂、ＯＣｌ₃、ＯＣＯＨ、ＯＣＯＣＨ₂ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₄Ｏ₄
およびＣ₆Ｈ₅Ｏ₇から成る群より選ばれる少なくとも一
種の陰イオンとからなる化合物である。

【００３５】具体的には、ＣａＣｌ₂、ＣａＳＯ₄、Ｃａ
Ｃ₂Ｏ₄、Ｃａ（ＮＯ₃）₂、Ｃａ₃（Ｃ₆Ｈ₅Ｏ₇）₂、Ｍｇ
Ｃｌ₂、ＭｇＢｒ₂、ＭｇＳＯ₄、Ｍｇ（ＰＯ₄）₂、Ｍｇ
（ＣｌＯ₄）₂、ＭｇＣ₂Ｏ₄、Ｍｇ（ＮＯ₃）₂、Ｍｇ（Ｏ
ＣＯＣＨ₃）₂、ＭｇＣ₄Ｈ₄Ｏ ₄、Ｓｃ（ＯＣＯＣ
Ｈ₃）₂、Ｓｃ₂（ＣＯ₃）₃、Ｓｃ₂（Ｃ₂Ｏ₄）₃、Ｓｃ
（ＮＯ₃）₃、Ｓｃ₂（ＳＯ₄）₃、ＳｃＦ₃、ＳｃＣｌ₃、
ＳｃＢｒ₃、ＳｃＩ₃、Ｙ（ＯＣＯＣＨ₃）₃、Ｙ（ＣＨ₃
ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₃、Ｙ₂（ＣＯ₃）₃、Ｙ₂（Ｃ₂Ｏ₄）
₃、Ｙ（ＮＯ₃）₃、Ｙ（ＣｌＯ₄）₃、ＹＰＯ₄、Ｙ₂（Ｓ
Ｏ₄）₃、ＹＦ₃、ＹＣｌ₃、Ｌａ（ＯＯＣＨ₃）₃、Ｌａ
（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₃、Ｌａ₂（ＣＯ₃）₃、Ｌａ
（ＮＯ₃）₃、Ｌａ（ＣｌＯ₄）₃、Ｌａ₂（Ｃ₂Ｏ₄）₃、Ｌ
ａＰＯ₄、Ｌａ₂（ＳＯ₄）₃、ＬａＦ₃、ＬａＣｌ₃、Ｌａ
Ｂｒ₃ 、ＬａＩ₃、Ｓｍ（ＯＣＯＣＨ₃）₃、Ｓｍ（ＣＨ
₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₃、Ｓｍ₂（ＣＯ₃）₃、Ｓｍ（ＮＯ
₃）₃、Ｓｍ（ＣｌＣＯ₄）₃、Ｓｍ₂（Ｃ₂Ｏ₄）₃、ＳｍＰ
Ｏ₄、Ｓｍ₂（ＳＯ₄）₃、ＳｍＦ₃、ＳｍＣｌ₃、ＳｍＢｒ
₃、ＳｍＩ₃、Ｙｂ（ＯＣＯＣＨ₃）₃、Ｙｂ（ＮＯ₃）₃、
Ｙｂ（ＣｌＯ₄）₃、Ｙｂ（Ｃ₂Ｏ₄）₃、Ｙｂ（Ｓ
Ｏ₄）₃、ＹｂＦ₃、ＹｂＣｌ₃、Ｔｉ（ＯＣＯＣＨ₃）₄、
Ｔｉ（ＣＯ₃）₂、Ｔｉ（ＮＯ₃）₄、Ｔｉ（ＳＯ₄）₂、Ｔ
ｉＦ₄、ＴｉＣｌ₄、ＴｉＢｒ₄、ＴｉＩ₄、Ｚｒ（ＯＣＯ
ＣＨ₃）₄、Ｚｒ（ＣＯ₃）₂、Ｚｒ（ＮＯ₃）₄、Ｚｒ（Ｓ
Ｏ₄）₂、ＺｒＦ₄、ＺｒＣｌ₄、ＺｒＢｒ₄、ＺｒＩ₄、Ｚ
ｒＯＣｌ₂、ＺｒＯ（ＮＯ₃）₂、ＺｒＯ（ＣｌＯ₄）₂、
ＺｒＯ（ＳＯ₄）、Ｈｆ（ＯＣＯＣＨ₃）₄、Ｈｆ（Ｃ
Ｏ₃）₂、Ｈｆ（ＮＯ₃）₄、Ｈｆ（ＳＯ₄）₂、ＨｆＯＣｌ
₂、ＨｆＦ₄、ＨｆＣｌ₄、ＨｆＢｒ₄、ＨｆＩ₄、Ｖ（Ｃ
Ｈ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ ₃）₃、ＶＯＳＯ₄、ＶＯＣｌ₃、Ｖ
Ｃｌ₃、ＶＣｌ₄、ＶＢｒ₃、Ｎｂ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣ
Ｈ₃）₅、Ｎｂ₂（ＣＯ₃）₅、Ｎｂ（ＮＯ₃）₅、Ｎｂ₂（Ｓ
Ｏ₄）₅、ＺｒＦ ₅、ＺｒＣｌ₅、ＮｂＢｒ₅、Ｎｂｌ₅、Ｔ
ａ（ＯＣＯＣＨ₃）₅、Ｔａ₂（ＣＯ３）₅、Ｔａ（ＮＯ）
₅、Ｔａ₂（ＳＯ₄）₅、ＴａＦ₅、ＴａＣｌ₅、ＴａＢ
ｒ₅、ＴａＩ₅、Ｃｒ（ＯＯＣＨ₃）₂ＯＨ、Ｃｒ（ＣＨ₃
ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₃、Ｃｒ（ＮＯ₃） ₃、Ｃｒ（ＣｌＯ
₄）₃、ＣｒＰＯ₄、Ｃｒ₂（ＳＯ₄）₃、ＣｒＯ₂Ｃｌ₂、Ｃ
ｒＦ₃、ＣｒＣｌ₃、ＣｒＢｒ₃、ＣｒＩ₃、ＭｏＯＣ
ｌ₄、ＭｏＣｌ₃、ＭｏＣｌ₄、ＭｏＣｌ₅、ＭｏＦ₆、Ｍ
ｏＩ₂、ＷＣｌ₄、ＷＣｌ₆、ＷＦ₆、ＷＢｒ₅、Ｍｎ（Ｏ
ＯＣＨ₃）₂、Ｍｎ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₂、Ｍｎ
ＣＯ₃、Ｍｎ（ＮＯ₃）₂、ＭｎＯ、Ｍｎ（ＣｌＯ₄）₂、
ＭｎＦ₂、ＭｎＣｌ₂、ＭｎＢｒ₂、ＭｎＩ₂、Ｆｅ（ＯＣ
ＯＣＨ₃）₂、Ｆｅ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₃、Ｆｅ
ＣＯ₃、Ｆｅ（ＮＯ₃）₃、Ｆｅ（ＣｌＯ₄）₃、ＦｅＰ
Ｏ₄、ＦｅＳＯ₄、Ｆｅ₂（ＳＯ₄）₃、ＦｅＦ₃、ＦｅＣｌ
₃、ＦｅＢｒ₃、ＦｅＩ₂、ＦｅＣ₆Ｈ₅Ｏ₇、Ｃｏ（ＯＣＯ
ＣＨ₃）₂、Ｃｏ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₃、ＣｏＣ
Ｏ₃、Ｃｏ（ＮＯ₃）₂、ＣｏＣ₂Ｏ₄、Ｃｏ（Ｃｌ
Ｏ₄）₂、Ｃｏ₃（ＰＯ₄）₂、ＣｏＳＯ₄、ＣｏＦ₂、Ｃｏ
Ｃｌ₂、ＣｏＢｒ₂、ＣｏＩ₂、ＮｉＣＯ₃、Ｎｉ（Ｎ
Ｏ₃）₂、ＮｉＣ₂Ｏ₄、Ｎｉ（ＣｌＯ₄）₂、ＮｉＳＯ₄、
ＮｉＣｌ₂、ＮｉＢｒ₂、Ｐｂ（ＯＣＯＣＨ₃）₄、Ｐｂ
（ＯＯＣＨ₃）₂、ＰｂＣＯ₃、Ｐｂ（ＮＯ₃）₂、ＰｂＳ
Ｏ₄、ＰｂＨＰＯ₄、Ｐｂ（ＣｌＯ₄）₂、ＰｂＦ₂、Ｐｂ
Ｃｌ₂、ＰｂＢｒ₂、ＰｂＩ₂、ＣｕＩ₂、ＣｕＢｒ₂、Ｃ
ｕ（ＮＯ₃）₂、ＣｕＣ₂Ｏ₄、Ｃｕ（ＣｌＯ₄）₂、ＣｕＳ
Ｏ₄、Ｃｕ（ＯＣＯＣＨ₃）₂、Ｚｎ（ＯＯＣＨ₃）₂、Ｚ
ｎ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₂、ＺｎＣＯ₃、Ｚｎ（Ｎ
Ｏ₃）₂、Ｚｎ（ＣｌＯ₄）₂、Ｚｎ₃（ＰＯ₄）₂、ＺｎＳ
Ｏ₄、ＺｎＦ₂、ＺｎＣｌ₂、ＺｎＢｒ₂、ＺｎＩ₂、Ｃｄ
（ＯＣＯＣＨ₃）₂、Ｃｄ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣ
Ｈ₃）₂、Ｃｄ（ＯＣＯＣＨ₂ＣＨ₃）₂、Ｃｄ（Ｎ
Ｏ₃）₂、Ｃｄ（ＣｌＯ₄）₂、ＣｄＳＯ₄、ＣｄＦ ₂、Ｃｄ
Ｃｌ₂、ＣｄＢｒ₂、ＣｄＩ₂、ＡｌＦ₃、ＡｌＣｌ₃、Ａ
ｌＢｒ₃、ＡｌＩ₃、Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃、Ａｌ₂（Ｃ₂Ｏ₄）
₃、Ａｌ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₃、Ａｌ（Ｎ
Ｏ₃）₃、ＡｌＰＯ₄、ＧｅＣｌ₄、ＧｅＢｒ₄、ＧｅＩ₄、
Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ ₃）₄、Ｓｎ（ＳＯ₄）₂、ＳｎＦ₄、Ｓ
ｎＣｌ₄、ＳｎＢｒ₄、ＳｎＩ₄等が挙げられる。酸処理
は表面の不純物を除くほか、結晶構造のＡｌ、Ｆｅ、Ｍ
ｇ等の陽イオンの一部または全部を溶出させることがで
きる。

【００３６】酸処理で用いられる酸は、好ましくは塩
酸、硫酸、硝酸、シュウ酸、リン酸、酢酸から選択され
る。処理に用いる塩類および酸は、２種以上であっても
よい。塩類処理と酸処理を組み合わせる場合において
は、塩類処理を行った後、酸処理を行う方法、酸処理を
行った後、塩類処理を行う方法、および塩類処理と酸処
理を同時に行う方法がある。

【００３７】塩類および酸による処理条件は、特には制
限されないが、通常、塩類および酸濃度は、０．１〜３
０重量％、処理温度は室温〜沸点、処理時間は、５分〜
２４時間の条件を選択して、イオン交換性層状珪酸塩に
含有される少なくとも一種の化合物の少なくとも一部を
溶出する条件で行うことが好ましい。また、塩類および
酸は、一般的には水溶液で用いられる。

【００３８】本発明では、好ましくは上記塩類処理およ
び／または酸処理を行うが、処理前、処理間、処理後に
粉砕や造粒等で形状制御を行ってもよい。また、アルカ
リ処理や有機物処理などの化学処理を併用してもよい。
これらイオン交換性層状珪酸塩には、通常吸着水および
層間水が含まれる。本発明においては、これらの吸着水
および層間水を除去して成分ｂとして使用するのが好ま
しい。

【００３９】ここで吸着水とは、イオン交換性層状珪酸
塩化合物粒子の表面あるいは結晶破面に吸着された水
で、層間水は結晶の層間に存在する水である。本発明で
は、加熱処理によりこれらの吸着水および／または層間
水を除去して使用することができる。イオン交換性層状
珪酸塩の吸着水および層間水の加熱処理方法は特に制限
されないが、加熱脱水、気体流通下の加熱脱水、減圧下
の加熱脱水および有機溶媒との共沸脱水等の方法が用い
られる。加熱の際の温度は、イオン交換性層状珪酸塩お
よび層間イオンの種類によるために一概に規定できない
が、層間水が残存しないように、１００℃以上、好まし
くは１５０℃以上であるが、構造破壊を生じるような高
温条件（加熱時間にもよるが例えば８００℃以上）は好
ましくない。また、空気流通下での加熱等の架橋構造を
形成させるような加熱脱水方法は、触媒の重合活性が低
下し、好ましくない。加熱時間は０．５時間以上、好ま
しくは１時間以上である。その際、除去した後の成分ｂ
の水分含有率が、温度２００℃、圧力１ｍｍＨｇの条件
下で２時間脱水した場合の水分含有率を０重量％とした
時、３重量％以下、特に１重量％以下であることが好ま
しい。

【００４０】以上のように、本発明において、成分ｂと
して、特に好ましいものは、塩類処理および／または酸
処理を行って得られた、水分含有率が１重量％以下の、
イオン交換性層状珪酸塩である。また成分ｂは、平均粒
径が５μｍ以上の球状粒子を用いるのが好ましい。より
好ましくは、平均粒径が１０μｍ以上の球状粒子を用い
る。更に好ましくは平均粒径が１０μｍ以上１００μｍ
以下の球状粒子を用いる。ここでいう平均粒径は、粒子
の光学顕微鏡写真（倍率１００倍）を画像処理して算出
した数平均の粒径で表す。またｂ成分は、粒子の形状が
球状であれば天然物あるいは市販品をそのまま使用して
もよいし、粒径、分径、分別等により粒子の形状および
粒径を制御したものを用いてもよい。

【００４１】ここで用いられる造粒法は例えば攪拌造粒
法、噴霧造粒法、転動造粒法、ブリケッティング、コン
パクティング、押出造粒法、流動層造粒法、乳化造粒
法、液中造粒法、圧縮成型造粒法等が挙げられるが成分
ｂを造粒することが可能な方法であれば特に限定されな
い。造粒法として好ましくは、攪拌造粒法、噴霧造粒
法、転動造粒法、流動層造粒法が挙げられ、特に好まし
くは攪拌造粒法、噴霧造粒法が挙げられる。尚、噴霧造
粒を行う場合、原料スラリーの分散媒として水あるいは
メタノール、エタノール、クロロホルム、塩化メチレ
ン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレ
ン等の有機溶媒を用いる。好ましくは水を分散媒として
用いる。球状粒子が得られる噴霧造粒の原料スラリー液
の成分ｂの濃度は０．１〜７０％、好ましくは１〜５０
％、特に好ましくは５〜３０％である。球状粒子が得ら
れる噴霧造粒の熱風の入り口の温度は、分散媒により異
なるが、水を例にとると８０〜２６０℃、好ましくは１
００〜２２０℃で行う。

【００４２】また造粒の際に有機物、無機溶媒、無機
塩、各種バインダーを用いてもよい。用いられるバイン
ダーとしては例えば砂糖、デキストローズ、コーンシロ
ップ、ゼラチン、グルー、カルボキシメチルセルロース
類、ポリビニルアルコール、水ガラス、塩化マグネシウ
ム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硫酸マグネ
シウム、アルコール類、グリコール、澱粉、カゼイン、
ラテックス、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオ
キシド、タール、ピッチ、アルミナゾル、シリカゲル、
アラビアゴム、アルギン酸ソーダ等が挙げられる。上記
のように得られた球状粒子は、重合工程での破砕や微粉
の抑制をするためには０．２ＭＰａ以上の圧縮破壊強度
を有することが好ましい。このような粒子強度の場合に
は、特に予備重合を行う場合に、粒子性状改良効果が有
効に発揮される。

【００４３】＜成分ｃ＞成分ｃは、有機アルミニウム化
合物である。本発明で成分ｃとして用いられる有機アル
ミニウム化合物は、一般式（ＡｌＲ⁴ _nＸ_3-n）_mで示され
る化合物が適当である。本発明ではこの式で表される化
合物を単独で、複数種混合してあるいは併用して使用す
ることができることは言うまでもない。また、この使用
は触媒調製時だけでなく、予備重合あるいは重合時にも
可能である。この式中、Ｒ⁴は炭素数１〜２０の炭化水
素基を示し、Ｘは、ハロゲン、水素、アルコキシ基、ア
ミノ基を示す。ｎは１〜３の、ｍは１〜２の整数であ
る。Ｒ⁴としてはアルキル基が好ましく、またＸは、そ
れがハロゲンの場合には塩素が、アルコキシ基の場合に
は炭素数１〜８のアルコキシ基が、アミノ基の場合には
炭素数１〜８のアミノ基が好ましい。

【００４４】好ましい化合物の具体例としては、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリノル
マルプロピルアルミニウム、トリノルマルブチルアルミ
ニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリノルマルヘ
キシルアルミニウム、トリノルマルオクチルアルミニウ
ム、トリノルマルデシルアルミニウム、ジエチルアルミ
ニウムクロライド、ジエチルアルミニウムセスキクロラ
イド、ジエチルアルミニウムヒドリド、ジエチルアルミ
ニウムエトキシド、ジエチルアルミニウムジメチルアミ
ド、ジイソブチルアルミニウムヒドリド、ジイソブチル
アルミニウムクロライド等が挙げられる。これらのう
ち、好ましくは、ｍ＝１、ｎ＝３のトリアルキルアルミ
ニウムおよびジアルキルアルミニウムヒドリドである。
さらに好ましくは、Ｒ⁴が炭素数１〜８であるトリアル
キルアルミニウムである。

【００４５】＜触媒の形成＞上記のプロピレン系重合体
を製造する際に用いられる触媒としては、上記の成分
ａ、成分ｂならびに必要に応じて用いられる成分ｃから
なる触媒を、重合槽内であるいは重合槽外で、重合させ
るべきモノマーの存在下あるいは不存在下に接触させる
ことにより調整することができる。また、上記触媒は、
オレフィンの存在下で予備重合を行ったものであっても
良い。予備重合に用いられるオレフィンとしては、プロ
ピレン、エチレン、１−ブテン、３−メチルブテン−
１、スチレン、ジビニルベンゼン等が用いられるが、こ
れらと他のオレフィンとの混合物であっても良い。上記
触媒の調整において使用される成分ａ、成分ｂ、成分ｃ
の使用量は任意の比で使用することができる。

【００４６】＜重合＞本発明に用いるプロピレン系重合
体の重合は、成分ａ、成分ｂ、並びに必要に応じて成分
ｃからなる触媒とプロピレンとエチレンまたは炭素数４
〜２０のα−オレフィンとを混合接触させることにより
行われる。反応系中の各モノマーの量比は経時的に一定
である必要はなく、各モノマーを一定の混合比で供給す
ることも便利であるし、供給するモノマーの混合比を経
時的に変化させることも可能である。また、共重合反応
比を考慮してモノマーのいずれかを分割添加することも
できる。

【００４７】重合様式は、触媒成分と各モノマーが効率
よく接触するならば、あらゆる様式の方法を採用するこ
とができる。具体的には、不活性溶媒を用いるスラリー
法、不活性溶媒を実質的に用いずプロピレンを溶媒とし
て用いるバルク法、溶液重合法あるいは実質的に液体溶
媒を用いず各モノマーを実質的にガス状に保つ気相法を
採用することができる。また、連続重合、回分式重合に
も適用される。スラリー重合の場合には、重合溶媒とし
てヘキサン、ヘプタン、ペンタン、シクロヘキサン、ベ
ンゼン、トルエン等の飽和脂肪族または芳香族炭化水素
の単独あるいは混合物を用いることができる。重合時条
件としては、重合温度が−７８〜１６０℃、好ましくは
０〜１５０℃であり、そのときの分子量調節剤として補
助的に水素を用いることができる。また、重合圧力は０
〜９０ｋｇ／ｃｍ²・Ｇ、好ましくは０〜６０ｋｇ／ｃ
ｍ²・Ｇ、特に好ましくは１〜５０ｋｇ／ｃｍ²・Ｇの範
囲から選択される。

【００４８】本発明で使用されるプロピレン系ランダム
共重合体は、上記のメタロセン系触媒を用いて製造され
るものであって、かつ下記（ａ）〜（ｄ）の諸特性を有
する。 （ａ）融解ピーク温度Ｔｍｐが１１０〜１４０℃ （ｂ）メルトフローレートＭＦＲが１〜２０ｇ／ １０
分 （ｃ）分子量分布Ｑ値が４．０以下 （ｄ）溶剤抽出量が２重量％以下

【００４９】（ａ）融解ピーク温度Ｔｍｐ セイコー社製の示差走査熱量計ＤＳＣを用い、サンプル
量５．０ｍｇを採り、２００℃で５分間保持した後、４
０℃まで１０℃／分の降温スピードで結晶化させ、さら
に１０℃／分の昇温スピードで融解させたときのピーク
温度を測定した。本発明において融解ピーク温度Ｔｍｐ
は１１０〜１４０℃、好ましくは１１５〜１３５℃が選
択される。融解ピーク温度が１１０℃未満ではフイルム
製造時のロールへのベタツキが問題となり、また１４０
℃を超えるとヒートシール性が不充分となる。

【００５０】（ｂ）メルトフローレートＭＦＲ ＡＳＴＭ―Ｄ−１２３８に準拠して２３０℃、２．１６
ｋｇの荷重を用いて測定した。本発明においてメルトフ
ローレートＭＦＲは１〜２０ｇ／１０分、好ましくは２
〜１５ｇ／１０分が選択される。メルトフローレートは
１ｇ／１０分未満では押出負荷が大きくなり、また２０
ｇ／１０分を超えると積層部の厚みムラが大きくなりヒ
ートシール性がばらつく。

【００５１】（ｃ）分子量分布Ｑ値 ゲルパーミエーションクロマトグラフィーＧＰＣによる
重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比である。
ウォーターズ社製の１５０ｃ型ＧＰＣ装置と、昭和電工
（株）製のカラムＡＤ８０Ｍ／Ｓを３本用いる。オルソ
ジクロルベンゼンを溶媒とし、サンプル濃度２０ｍｇ／
１０ｍｌ、温度１４０℃で測定した。本発明において分
子量分布Ｑ値は４．０以下、好ましくは２．０〜３．５
が選択される。Ｑ値が４．０を超えると分子量分布が広
く重合体が不均一となり好ましくない。

【００５２】（ｄ）溶剤抽出量 三菱化学（株）製のＣＦＣ Ｔ１５０Ａ型クロス分別装
置と、昭和電工（株）製のカラムＡＤ８０Ｍ／Ｓを３本
用いる。オルソジクロルベンゼンを溶媒とし、サンプル
濃度４０ｍｇ／１０ｍｌ、温度４０℃で測定した。本発
明において溶剤抽出量は２重量％以下、好ましくは１．
０重量％以下である。２重量％を超えるものは生産時の
発煙が多くなり好ましくない。

【００５３】本発明ではプロピレン系ランダム共重合体
に下記（ｅ）及び（ｆ）の特性を有するシリカ粒子（成
分Ｂ）を該プロピレン系ランダム共重合体１００重量部
当たり０．０５〜０．４重量部配合してなる樹脂組成物
が接着層として用いられる。 （ｅ）平均粒径１．７〜５μｍ （ｆ）細孔容積ＰＶが０．８〜１．７ｍｌ／ｇ

【００５４】平均粒径はコールターカウンター法によ
り、また細孔容積はＢＥＴ法にそれぞれ準拠して測定し
た。平均粒径が１．７μｍ未満ではブロッキング性など
包装適性を改良することが難しく、一方５μｍを超える
場合は透明性が悪化する。好ましい平均粒径は２〜４μ
ｍの範囲から選択される。細孔容積ＰＶが０．８ｍｌ／
ｇ未満では配合剤として硬すぎてフイルムに傷をつけ易
く、一方、１．７ｍｌ／ｇを超える場合は柔らかすぎて
ブロッキング性を改良することができない。好ましい細
孔容積ＰＶは０．９〜１．６ｍｌ／ｇである。シリカ粒
子の配合量は、プロピレン系ランダム共重合体１００重
量部当たり０．０５〜０．４重量部、好ましくは０．１
〜０．３重量部の範囲から選択される。配合量が０．０
５重量部未満では配合効果が充分発揮できず、また０．
４重量部を超えて使用しても耐ブロッキング性はそれ以
上改良されず、透明性やヒートシール性などが損なわれ
る。

【００５５】シリカ粒子（成分Ｂ）は、粒子の分散性、
安定性等を更に高めるために、シランカップリング剤や
チタネートカップリング剤を等のカップリング剤、各種
界面活性剤、アクリル酸、シュウ酸、クエン酸、酒石酸
等の有機酸、フッ酸、リン酸等の無機酸、それらのポリ
マー、塩又はエステル類等で表面処理することができ
る。リン酸のポリマーとして、ヘキサメタリン酸ソー
ダ、ピロリン酸、ピロリン酸ソーダ、トリポリリン酸、
トリポリリン酸ソーダ、トリメタリン酸、トリメタリン
酸ソーダ、ハイポリリン酸、ハイポリリン酸ソーダ等の
縮合リン酸及びその塩が例示される。これらカップリン
グ剤、有機酸、無機酸等は２種以上併用することができ
る。有機酸、特にクエン酸は好適である。

【００５６】プロピレン系ランダム共重合体（成分Ａ）
とシリカ粒子（成分Ｂ）は、ヘンシェルミキサー、Ｖブ
レンダー、リボンブレンダーの如き混合機で混合・配合
した後、押出機で混練して樹脂組成物を調整することが
好ましい。この際、一般的にポリオレフィンに用いられ
る補助添加成分、例えば、酸化防止剤、中和剤、熱安定
剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、防曇剤、滑
剤、抗菌剤、着色剤等を配合することができる。

【００５７】本発明のポリプロピレン二軸延伸複層フイ
ルムは、基材層の片面又は両面に接着層が積層される。
接着層を片面のみとするか、両面とするかはフイルムの
用途により任意である。二軸延伸複層フイルム全体の厚
さも、その用途に応じてきめられるが、通常５〜１００
μｍ、好ましくは１０〜６０μｍの範囲である。そして
接着層の厚さは、通常０．２〜５μｍ、好ましくは０．
３〜３μｍの範囲から選択される。接着層の厚さが上記
範囲を超える場合は包装特性が不良になる傾向がある。
また該厚さが上記未満の場合には均一なヒートシール強
度が付与されない傾向がある。

【００５８】本発明の成分Ａおよび成分Ｂから成る樹脂
組成物を、二軸延伸された基材層へ積層する方法として
は、例えば、基材層の結晶性ポリプロピレン系重合体の
片面又は両面に、該樹脂組成物を溶融共押出することに
よってシート状となし、次いでこれらを二軸延伸する方
法が、この組成物を容易に、均一かつ薄く積層できるこ
とから好ましい。しかし、未延伸又は一軸延伸した基材
層シートに該樹脂組成物を溶融押出し被覆した後、二軸
延伸又は基材層の延伸方向と直角方向に一軸延伸する方
法も採用することができる。

【００５９】上記二軸延伸のうちの先ず縦延伸について
は、ロール周速差を利用して行うことができる。すなわ
ち、９０〜１４０℃、好ましくは９５〜１３５℃の温度
で３〜８倍、好ましくは４〜６倍に延伸し、次に引き続
いて横方向にテンターオーブン中で３〜１２倍、好まし
くは４〜１１倍に延伸する。ヒートシール時の熱収縮防
止のため、横延伸に引き続き、１２０〜１７０℃の温度
で熱セットするのが好ましい。その他の方法として、テ
ンター法やバブル法による同時二軸延伸も可能である。

【００６０】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を詳しく説明す
るが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるもので
はない。なお、実施例及び比較例における評価は以下の
方法によって行った。

【００６１】１．フイルム物性の評価 （１）ヘイズ ＨＡＺＥ ＡＳＴＭ―Ｄ−１００３に準拠して測定した。単位％。 （２）光沢 ＧＬＯＳＳ ＪＩＳ―Ｋ−７１０５に準拠して、２０℃で測定した。
単位％。

【００６２】（３）ブロッキング性 ２枚のフイルムを接触面積が１０ｃｍ²となるように重
ねて、２枚のガラス板の間に挟み、５０ｇ／ｃｍ²の荷
重をかけて４０℃の雰囲気下、７２時間処置後、ショッ
パー型試験機で引き剥がすときの最大荷重を測定した。
単位ｇ／１０ｃｍ²。 （４）スクラッチ性（傷つき性） 一辺６３ｃｍの正方形のスリップテスター用そりにサン
プルフイルムを巻き付け、荷重３ｋｇにて、別のサンプ
ルフイルム上に３０回ヒートシール面同士を滑らした後
の、ヘイズの変化量を測定した。単位％。

【００６３】（５）ヒートシール温度 ５ｍｍ×２００ｍｍのヒートシールバーを用い、各設定
温度において、ヒートシール圧力１ｋｇ／ｃｍ²、ヒー
トシール時間０．５秒の条件でヒートシールした試料か
ら１５ｍｍ幅の試験サンプルを切り取り、ショッパー型
試験機を用いて、引張速度５００ｍｍ／分にて引き剥が
し、シール強度が２００ｇとなる温度を測定した。単位
℃。

【００６４】［プロピレン系ランダム共重合体（樹脂
Ａ）の製造例］ （ｉ）ジメチルシリレンビス［１−｛２−メチル−４−
（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝］ジルコ
ニウムジクロリドのラセミ体の合成 （ａ）ラセミ・メソ混合物の合成 １−ブロモ−４−クロロベンゼン１．８４ｇ（９．６ｍ
ｍｏｌ）のｎ−ヘキサン（１０ｍｌ）とジエチルエーテ
ル（１０ｍｌ）との溶液に−７８℃でｔ−ブチルリチウ
ムのペンタン溶液（１．６４Ｍ）１１．７ｍｌ（１９．
２ｍｍｏｌ）を滴下した。得られた溶液を−５℃で１．
５時間攪拌後、この溶液に２−メチルアズレン１．２ｇ
（８．６ｍｍｏｌ）を添加して反応を行った。この反応
溶液を徐々に室温まで戻しながら１．５時間攪拌した。
その後、反応溶液を０℃に冷却し、１−メチルイミダゾ
ール１５μｌ（０．１９ｍｍｏｌ）を添加し、更に、ジ
クロロジメチルシラン０．５２ｍｌ（４．３ｍｍｏｌ）
を添加した。反応溶液を室温で１．５時間攪拌後、希塩
酸を添加して反応を停止し、分液した有機相を減圧下に
濃縮し、ジクロロメタンを添加した後、硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。減圧下に溶媒を留去した後、シリカゲル
カラムクロマトグラフィーで精製し、アモルファス状の
固体２．１ｇを得た。

【００６５】次に、上記の反応生成物１．２７ｇをジエ
チルエーテル１５ｍｌに溶解し、これに−７８℃でｎ−
ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液（１．６６Ｍ）２．
８ｍｌ（４．５ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後、反
応溶液を徐々に室温まで戻しながら１２時間攪拌した。
減圧下に溶媒を留去した後、トルエンとジエチルエーテ
ルの混合溶媒（４０：１）５ｍｌを添加して−７８℃に
冷却し、これに四塩化ジルコニウム０．５３ｇ（２．３
ｍｍｏｌ）を添加した。その後、直ちに室温まで戻し、
室温で４時間攪拌して反応を行った。得られた反応液を
セライト上で濾過し、濾別された固体をトルエン３ｍｌ
で洗浄して回収した。回収した固体をジクロロメタンで
抽出し、抽出液から溶媒を留去し、ジメチルシリレンビ
ス［１−｛２−メチル−４−（４−クロロフェニル）−
４Ｈ−アズレニル｝］ジルコニウムジクロリのラセミ・
メソ混合物９０６ｍｇ（収率５６％）を得た。

【００６６】（ｂ）ラセミ体の精製 更に、ジクロロメタン２０ｍｌに上記のラセミ・メソ混
合物９００ｍｇを溶解し、１００Ｗの高圧水銀灯を４０
分照射することによりラセミ体の比率を高め、その後、
不溶分を濾別し、回収した濾液を濃縮乾固した。次い
で、得られた固体成分をトルエン２２ｍｌと共に攪拌
し、静置後に上澄み液を除去した、斯かる精製操作を４
回繰り返し、残った固体成分を乾燥し、ジメチルシリレ
ンビス［１−｛２−メチル−４−（４−クロロフェニ
ル）−４Ｈ−アズレニル｝］ジルコニウムジクロリのラ
セミ体２７５ｍｇを得た。

【００６７】（ｉｉ）粘土鉱物の化学処理 硫酸（９６％）２１８．１ｇと硫酸マグネシウム１３
０．４ｇを脱塩水９０９ミリリットルと混合した水溶液
に市販のモンモリロナイト（クニミネ工業製、クニピア
Ｆ）２００．０３ｇを分散させ、１００℃で２時間攪拌
した。このモンモリロナイトの水スラリー液を固形分濃
度１２％に調製し、スプレードライヤーにより噴霧造粒
を行って、粒子を得た。その後、この粒子を２００℃で
２時間減圧乾燥した。

【００６８】（ｉｉｉ）触媒成分の調製 内容積１リットルの攪拌式オートクレーブ内をプロピレ
ンで充分に置換した後、脱水・脱酸素したヘプタン２３
０ミリリットルを導入し、系内温度を４０℃に維持し
た。ここに、トルエンにてスラリー化した化学処理粘土
１０ｇを添加した。更に別容器にてトルエン下で混合し
たジメチルシリレンビス［１−｛２−メチル−４−（４
−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝］ジルコニウ
ムジクロリドのラセミ体０．１５ミリモルとトリイソブ
チルアルミニウム１．５ミリモルを添加した。ここでプ
ロピレンを１０ｇ／ｈｒの速度で１２０分導入し、その
後１２０分重合を継続した。さらに、窒素下で溶媒を除
去・乾燥し、固体触媒成分を得た。この固体触媒成分
は、固体成分１ｇあたり１．９ｇのポリプロピレンを含
有していた。

【００６９】（ｉｖ）重合 内容積２００リットルの攪拌式オートクレーブ内をプロ
ピレンで十分に置換した後、十分に脱水した液化プロピ
レン４５ｋｇを導入した。これにトリイソブチルアルミ
ニウム・ｎ−ヘプタン溶液５００ｍｌ（０．１２ｍｏ
ｌ）、エチレン１．２２ｋｇ、水素５．２リットル（標
準状態の体積として）を加え、内温を３０℃に維持し
た。次いで、上記固体触媒成分２．４ｇをアルゴンで圧
入して重合を開始させ、３０分かけて７０℃に昇温し、
１時間その温度を維持した。ここでエタノール１００ｍ
ｌを添加して反応を停止させた。残ガスをパージし、表
１に示す様なプロピレン−エチレン共重合体（樹脂Ａ）
１９ｋｇを得た。

【００７０】［プロピレン系ランダム共重合体（樹脂
Ｂ）の製造例］エチレンと水素の導入量及び触媒の使用
量を変更し、樹脂Ａの製造例に従って樹脂Ｂを製造し
た。即ち、内容積２００リットルの攪拌式オートクレー
ブ内をプロピレンで十分に置換した後、十分に脱水した
液化プロピレン４５ｋｇを導入した。これにトリイソブ
チルアルミニウム・ｎ−ヘプタン溶液５００ｍｌ（０．
１２ｍｏｌ）、エチレン２．２５ｋｇ、水素８．０リッ
トル（標準状態の体積として）を加え、内温を３０℃に
維持した。次いで、上記固体触媒成分１．２ｇをアルゴ
ンで圧入して重合を開始させ、３０分かけて７０℃に昇
温し、１時間その温度を維持した。ここでエタノール１
００ｍｌを添加して反応を停止させた。残ガスをパージ
し、表１に示す様なプロピレン−エチレン共重合体（樹
脂Ｂ）２１ｋｇを得た。

【００７１】［プロピレン系ランダム共重合体（樹脂
Ｃ）の製造例］内容積２００リットルの攪拌式オートク
レーブをプロピレンで十分に置換した後、脱水・脱酸素
ｎ―ヘプタン６０Ｌを導入し、ジエチルアルミニウムク
ロリド４５ｇ、三塩化チタン触媒（エム・アンド・エム
社製）１６ｇを５５℃でプロピレン雰囲気下で導入し
た。更に気相水素濃度を５．５容量％に保ちながら、５
５℃の温度で、プロピレン５．８ｋｇ／時及びエチレン
０．３６ｋｇ／時の速度で４時間フィードした後、更に
１時間重合を継続した。その後、残ガスをパージし、生
成物を濾過・乾燥して、表１に示す様なプロピレン−エ
チレン共重合体（樹脂Ｃ）２５ｋｇを得た。樹脂Ａ〜Ｃ
の物性を表１にまとめた。

【００７２】

【表１】

【００７３】［ポリプロピレン二軸延伸複層フイルムの
製造］ 実施例１ 基材層用樹脂として、ポリプロピレン単独重合体（日本
ポリケム社製、ノバテックＰＰ ＦＬ６ＣＫ、ＭＦＲ
２．５ｇ／１０分、Ｉ．Ｉ９５．５％）１００重量部に
対して、グリセリンモノステアレート０．４重量部、
Ｎ，Ｎ’―ビス（２−ヒドロキシエチル）アルキルアミ
ン０．１重量部及びポリオキシエチレンアルキルアミン
の脂肪酸エステル０．３重量部を混合した組成物を使用
した。接着層用樹脂として、上記樹脂Ａ１００重量部に
平均粒径が２．７μｍ、細孔容積ＰＶが１．０ｍｌ／ｇ
の微粉シリカを０．２重量部配合した組成物を使用し
た。

【００７４】上記両組成物を３層ダイを用いて３層構成
の積層シートとなるよう共押出成形した。得られた積層
シートを引き続きロール周速差を利用して、１１５℃の
温度で長さ方向に５倍延伸し、次に１６５℃のテンター
オーブン中で幅方向に９倍延伸し、中心の基材層厚さが
２２μｍ、両表面の接着層の厚さが共に１．５μｍであ
る２種３層のフイルムとした。最後にフイルムの片側表
面をコロナ放電処理しポリプロピレン２軸延伸複層フイ
ルムを得た。フイルム物性を表２に示す。

【００７５】実施例２ 実施例１において、接着層用樹脂として使用した樹脂Ａ
の代わりに，上記樹脂Ｂを使用して同様にポリプロピレ
ン２軸延伸複層フイルムを得た。フイルム物性を表２に
示す。

【００７６】実施例３ 実施例２において、平均粒径が２．２μｍ、細孔容積Ｐ
Ｖが１．６ｍｌ／ｇの微粉シリカを使用した以外は実施
例２と同様にしてポリプロピレン２軸延伸複層フイルム
を得た。フイルム物性を表２に示す。

【００７７】実施例４ 実施例１において、接着層用樹脂として使用した樹脂Ａ
の代わりに，上記樹脂Ｂ１００重量部に対して１０重量
部のプロピレン・ブテンー１共重合体（表２において樹
脂Ｘと表示）を配合した混合樹脂組成物を使用して同様
にポリプロピレン２軸延伸複層フイルムを得た。フイル
ム物性を表２に示す。

【００７８】比較例１ 実施例２において、平均粒径が２．５μｍ、細孔容積Ｐ
Ｖが１．８ｍｌ／ｇの微粉シリカを使用した以外は実施
例２と同様にしてポリプロピレン２軸延伸複層フイルム
を得た。フイルム物性を表２に示す。これは接着層に配
合した微粉シリカの細孔容積ＰＶが大きく、柔らか過ぎ
るためブロッキング性が改善されないことを示すもので
ある。

【００７９】比較例２ 実施例２において、平均粒径が３．０μｍ、細孔容積Ｐ
Ｖが０．４４ｍｌ／ｇの微粉シリカを使用した以外は実
施例２と同様にしてポリプロピレン２軸延伸複層フイル
ムを得た。フイルム物性を表２に示す。これは接着層に
配合した微粉シリカの細孔容積ＰＶが小さく、硬過ぎ、
また平均粒径もやや大きく、フイルムが傷つき易いこと
を示すものである。

【００８０】比較例３ 実施例１において、接着層用樹脂として使用した樹脂Ａ
の代わりに，上記樹脂Ｃを使用して同様にポリプロピレ
ン２軸延伸複層フイルムを得た。フイルム物性を表２に
示す。これは接着層がチーグラー系触媒で製造された樹
脂である場合は、微粉シリカの物性が良好であってもブ
ロッキング性が改善されないことを示すものである。

【００８１】比較例４ 実施例２において、平均粒径が１．６μｍ、細孔容積Ｐ
Ｖが１．６ｍｌ／ｇの微粉シリカを使用した以外は実施
例２と同様にしてポリプロピレン２軸延伸複層フイルム
を得た。フイルム物性を表２に示す。これは接着層に配
合した微粉シリカの平均粒径が小さ過ぎてブロッキング
性が改善されないことを示すものである。

【００８２】

【表２】

【発明の効果】本発明のポリプロピレン二軸延伸複層フ
イルムは、透明性，光沢と共に低温におけるヒートシー
ル性に優れ、フイルムのベタツキ（ブロッキング性）や
傷つき性に問題がない。本発明により、高速自動包装に
適したポリプロピレン二軸延伸複層フイルムが提供され
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｆターム(参考） 4F100 AA20B AA20C AK07A AK07B AK07C AK64B AK64C AK67B AK67C AL03B AL03C AL05B AL05C BA02 BA03 BA06 BA10B BA10C BA13 BA15 DE01B DE01C EH20 EJ01B EJ01C EJ38 EJ38A EJ38B EJ38C EJ55 GB15 JA04B JA04C JA06B JA06C JA07B JA07C JK14 JL00 JL08B JL08C JL12 JN01 JN21 YY00B YY00C 4F210 AA04H AA11 AA11H AB17 AG03 QA02 QA03 QC05 QG15 QG18 4J002 BB141 BB151 DJ016 FB236 GF00 GG02

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】二軸延伸されて成る結晶性ポリプロピレン
   系重合体の基材層の少なくとも片面に、下記成分Ａ及び
   成分Ｂを含む樹脂組成物の接着層が積層されて成ること
   を特徴とするポリプロピレン二軸延伸複層フイルム。 成分Ａ：下記（ａ）〜（ｄ）の特性を有するメタロセン
   系触媒によって重合されたプロピレン系ランダム共重合
   体１００重量部 （ａ）融解ピーク温度Ｔｍｐが１１０〜１４０℃ （ｂ）メルトフローレートＭＦＲが１〜２０ｇ／ １０
   分 （ｃ）分子量分布Ｑ値が４．０以下 （ｄ）溶剤抽出量が２重量％以下 成分Ｂ：下記（ｅ）、（ｆ）の特性を有するシリカ粒子
   ０．０５〜０．４重量部（ｅ）平均粒径１．７〜５μｍ （ｆ）細孔容積ＰＶが０．８〜１．７ｍｌ／ｇ
2. 【請求項２】成分Ａのプロピレン系ランダム共重合体
   が、プロピレン・エチレンランダム共重合体又はプロピ
   レン・ブテン−１ランダム共重合体である請求項１記載
   のポリプロピレン二軸延伸複層フイルム。
3. 【請求項３】成分Ａのプロピレン系ランダム共重合体
   が、エチレン含有量１〜６重量％のプロピレン・エチレ
   ンランダム共重合体である請求項２記載のポリプロピレ
   ン二軸延伸複層フイルム。
4. 【請求項４】シリカ粒子が、平均粒径２〜４μｍ、細孔
   容積ＰＶ０．９〜１．６ｍｌ／ｇである請求項１乃至３
   いずれか１項記載のポリプロピレン二軸延伸複層フイル
   ム。
5. 【請求項５】シリカ粒子が、有機酸で処理されたもので
   ある請求項１乃至４いずれか１項記載のポリプロピレン
   二軸延伸複層フイルム。
6. 【請求項６】有機酸がクエン酸である請求項５記載のポ
   リプロピレン二軸延伸複層フイルム。