JP5110747B2 - ポリプロピレン系無延伸フィルム - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリプロピレン系無延伸フィルムに関し、特に、耐白化性に優れ、かつ、実用物性のバランスが高度に優れたポリプロピレン系無延伸フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
プロピレン系樹脂から得られるフィルムは、種々の用途に用いられているが、特に、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体は、剛性、透明性および防湿性に優れるため、食品包装用フィルムや容器などの種々の用途に広く用いられている。
しかしながら、近年はフィルムの二次加工性向上のため、低温ヒートシール性が強く求められており、これに応えて、低温ヒートシール性の優れたフィルムを得るために、例えば、原料プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体のα−オレフィン含量を増加して融点を下げる方法が提案されている。しかし、この方法によるときは、フィルムの滑り性、耐ブロッキング性が悪化するという問題が生じる。
【０００３】
これに対し、原料中にスリップ剤を配合することが提案されているが、経時により白化し、透明性が高くなる等新たな問題が引き起こされる。特開平１１−１２４０２号公報においては、特定の樹脂組成物を用いた開口性・剛性・滑り性・帯電防止性・経時のスリップ剤の浮きだしを改良したフィルムを提案している。しかし、スリップ剤の浮き出しは満足するレベルではなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、耐白化性に優れ、かつヒートシール性、滑り性、アンチブロッキング性など、フィルムの実用物性のバランスを高度に向上させたポリプロピレン系無延伸フィルムを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、樹脂に練り込んだ滑剤が、フィルム表面へブリードアウトし、そのブリードアウト量が多くなると透明性が悪化すること、それに加え、樹脂中の特定成分が多いと、滑剤の表面へのブリードと共にその成分が表面にブリードし、滑剤成分による透明性悪化以上に透明性が悪くなることを突きとめた。その結果、特定の溶剤抽出成分の少ない樹脂に特定の滑剤を添加したフィルムが、経時での透明性の悪化が少ない、すなわち耐白化性が著しく良好で、ヒートシール性に優れ、かつ摩擦係数も小さく巻き取り・機械適性など問題ないことを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、ポリプロピレン系樹脂及び炭素数１６〜２２の高級脂肪酸アマイドである滑剤を含有する樹脂組成物よりなる実質的に無延伸のフィルムであって、ポリプロピレン系樹脂が以下の特性（ａ）、（ｂ）及び（ｄ）を満足し、メタロセン触媒により単段重合されたプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体であり、フィルムが下記特性（１）〜（４）を満足するポリプロピレン系無延伸フィルムが提供される。
特性（ａ）２３℃キシレン可溶分≦２．０重量％
特性（ｂ）ＣＦＣによる４０℃可溶分≦３．０重量％
特性（ｄ）ＤＳＣにより求めた融解ピーク温度（Ｔｐ）が１１５〜１４５℃
特性（１）：製膜直後のフィルムのＨａｚｅ（Ｈ１）（％）とそのフィルムを４０℃７日間状態調整した後のＨａｚｅ（Ｈ２）（％）の差ΔＨ（Ｈ２−Ｈ１）（％）と滑剤の添加量Ｃ（ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対する重量部）およびフィルム厚みＤ（μｍ）の関係が以下の式（１）を満たす。但し、Ｃは０．０１〜０．７（重量部）、Ｄは２０〜１５０（μｍ）である。
ΔＨ≦０．１×Ｃ×Ｄ＋０．１ …（１）
特性（２）：ＡＳＴＭ Ｄ１８９４−９０に準拠した測定法Ｃにて測定したフィルムのコロナ処理面間の静摩擦係数が０．３５以下
特性（３）：ＡＳＴＭ Ｄ１８９３に準拠した測定法Ｄにて測定したフィルムのコロナ処理面間のブロッキング強度が２５０ｇ／１０ｃｍ２以下
特性（４）：ＪＩＳ Ｚ１７０７に準拠した方法Ａにて測定したヒートシール温度（ＴＨＳ）が１３０℃未満
【０００９】
また、本発明の第２の発明によれば、本発明の第１の発明におけるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体がプロピレン−エチレンランダム共重合体であることを特徴とするポリプロピレン系無延伸フィルムが提供される。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の無延伸フィルムは、ポリプロピレン系樹脂及び滑剤を含有する樹脂組成物からなるフィルムであり、以下にその樹脂組成物成分、フィルム物性について説明する。
【００１３】
［１］樹脂組成物
（１）ポリプロピレン系樹脂
本発明に用いる樹脂組成物の一成分であるポリプロピレン系樹脂は、好ましくは以下の（ａ）、（ｂ）の特性を満足し、さらに好ましくは（ｃ）〜（ｄ）の特性を満足するプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体である。
【００１４】
（ａ）２３℃キシレン可溶分
本発明に用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体の２３℃キシレン可溶分は、２．０重量％以下、好ましくは１．５重量％以下、より好ましくは１．０重量％以下である。可溶分が上記範囲を超えると、滑剤を添加した際の経時での透明性の悪化が大きく、また、耐ブロッキング性、滑り性が悪化する。
【００１５】
（ｂ）ＣＦＣによる４０℃可溶分
本発明に用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体のＣＦＣによる４０℃可溶分は、３．０重量％以下、好ましくは２．５％以下である。可溶分が上記範囲を超えると、滑剤を添加した際の経時での透明性の悪化が大きく、また、耐ブロッキング性、滑り性が悪化する。ここで、ＣＦＣ（クロス分別クロマトグラフ）は、ポリマーの結晶性分布を調べる有力な方法であり、オルソジクロルベンゼンを溶媒として４０℃以下で溶出したものを用いた。温度４０℃以下の溶出物はいわゆる非晶性のアタクチックポリプロピレンに相当し、この溶出量が多すぎるとフィルムの“べたつき”等の原因となる。
【００１６】
（ｃ）ＭＦＲ
本発明に用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体のＭＦＲは、０．５〜５０ｇ／１０分が好ましく、より好ましくは１〜３０ｇ／１０分である。ＭＦＲが上記範囲より低い場合はフィルムの表面性状に不良が生じるため好適な生産性が得られず、上記範囲より高い場合は連続的なフィルムの生産が困難となる。
【００１７】
（ｄ）ＤＳＣで求めた融解ピーク温度（Ｔｐ）
本発明に用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体のＤＳＣで求めた融解ピーク温度（Ｔｐ）（℃）は、１１０〜１５０℃が好ましく、より好ましくは１１５〜１４５℃、さらに好ましくは１２０〜１４０℃である。Ｔｐが上記範囲より低い場合は本発明においても好適な耐ブロッキング性、滑り性、耐白化性が得られず、上記範囲より高い場合は低温ヒートシール特性が得られない。
【００１８】
本発明に用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体は、上記の条件を充足することによって、それぞれに記載した効果が得られる他、低温シール性が優れているにもかかわらず溶媒可溶分の少ないフィルムを得ることができる。
【００１９】
本発明に用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体は、上記要件を満たすものであれば、何ら限定されるものではなく、一成分であっても二成分以上の混合物であってもよい。
【００２０】
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体におけるα−オレフィンは、プロピレンを除く炭素数２〜２０のα−オレフィンが挙げられ、例えばエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン、４−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテン−１等を例示できる。プロピレンと共重合されるα−オレフィンは一種類でも二種類以上を用いてもよい。このうちエチレンが最も好ましい。
【００２１】
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体におけるα−オレフィンの含有量は、一般に２．０〜２３モル％、好ましくは２．５〜１５モル％程度である。
【００２２】
（２）プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体の製造
本発明に用いる樹脂組成物を構成するプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体は、次に示す触媒成分（Ａ）、触媒成分（Ｂ）、並びに、必要に応じて用いられる触媒成分（Ｃ）からなるいわゆるメタロセン触媒の存在下でプロピレンと少量成分であるα−オレフィンとを共重合させることによって製造することが好ましい。
【００２３】
触媒成分（Ａ）
Ｑ（Ｃ５Ｈ４−ａＲ１ ａ）（Ｃ５Ｈ４−ｂＲ２ ｂ）ＭｅＸＹ
（ここで、Ｃ５Ｈ４−ａＲ１ ａおよびＣ５Ｈ４−ｂＲ２ ｂは、それぞれ共役五員環配位子を示す。Ｑは二つの共役五員環配位子を架橋する結合性基を示す。Ｍｅはジルコニウムまたはハフニウムを示す。ＸおよびＹは、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルキルアミド基、トリフルオロメタンスルホン酸基、炭素数１〜２０のリン含有炭化水素基または炭素数１〜２０のケイ素含有炭化水素基を示す。
Ｒ１およびＲ２は、共役五員環配位子上の置換基であって、それぞれ独立して、炭素数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン、アルコキシ基、ケイ素含有炭化水素基、リン含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基またはホウ素含有炭化水素基を示す。隣接する２個のＲ１または２個のＲ２がそれぞれ結合して環を形成していてもよい。ａおよびｂは０≦ａ≦４、０≦ｂ≦４を満足する整数である。ただし、Ｒ１およびＲ２を有する２個の五員環配位子は、基Ｑを介しての相対位置の観点において、Ｍｅを含む平面に関して非対称である。）
【００２４】
Ｑは、二つの共役五員環配位子Ｃ５Ｈ４−ａＲ１ ａおよびＣ５Ｈ４−ｂＲ２ ｂを架橋する結合性基である。具体的には、例えば（イ）炭素数１〜２０、好ましくは１〜６のアルキレン基、（ロ）炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２の炭化水素基を有するシリレン基、（ハ）炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２の炭化水素基を有するゲルミレン基がある。なかでもアルキレン基、シリレン基が好ましい。
【００２５】
Ｍｅは、ジルコニウムまたはハフニウムである。
【００２６】
ＸおよびＹは、それぞれ独立に、すなわち同一でも異なってもよくて、（イ）水素、（ロ）ハロゲン（フッ素、塩素、臭素またはヨウ素、好ましくは塩素）、（ハ）炭素数１〜２０の炭化水素基、（ニ）炭素数１〜２０のアルコキシ基、（ホ）炭素数１〜２０のアルキルアミド基、（ヘ）炭素数１〜２０のリン含有炭化水素基、（ト）炭素数１〜２０のケイ素含有炭化水素基または（チ）トリフルオロメタンスルホン酸基を示す。
【００２７】
Ｒ１およびＲ２は、共役五員環配位子上の置換基であって、それぞれ独立して、炭素数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数３〜２０のケイ素含有炭化水素基、炭素数２〜２０のリン含有炭化水素基、炭素数２〜２０の窒素含有炭化水素基または炭素数２〜２０のホウ素含有炭化水素基を示す。これらの置換基は、側鎖にさらに置換基を有していてもよい。また、隣接する２個のＲ１同士または２個のＲ２同士がそれぞれω−端で結合してシクロペンタジエニル基の一部と共に環を形成していてもよい。そのような場合の代表例としてはシクロペンタジエニル基上の隣接する２つのＲ１（あるいはＲ２）が当該シクロペンタジエニル基の二重結合を共有して縮合六員環を形成しているもの（すなわちインデニル基および置換インデニル基、およびフルオレニル基および置換フルオレニル基）および縮合七員環を形成しているもの（すなわちアズレニル基および置換アズレニル基）がある。好ましくは、１つあるいは２つのシクロペンタジエニル基上の隣接する２つのＲ１あるいはＲ２が縮合七員環を形成していることが望ましい。
【００２８】
ａおよびｂは、０≦ａ≦４、０≦ｂ≦４を満足する整数である。
【００２９】
上記メタロセン化合物の非限定的な例として、下記のものを挙げることができる。なお、これらの化合物は、単に化学的名称のみで示称されているが、その立体構造が本発明で言う非対称性を持つものであることはいうまでもない。
【００３０】
（１）ジメチルシリレンビス｛１−（２−メチル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニル）｝ジルコニウムジクロリド、（２）ジメチルシリレンビス〔１−｛２−メチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝〕ジルコニウムジクロリド、（３）ジメチルシリレンビス〔１−｛２−メチル−４−（４−フルオロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝〕ジルコニウムジクロリド、（４）ジメチルシリレンビス〔１−｛２−メチル−４−（３−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝〕ジルコニウムジクロリド、（５）ジメチルシリレンビス〔１−｛２−メチル−４−（２−メチルフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝〕ジルコニウムジクロリド、（６）ジメチルシリレンビス〔１−｛２−メチル−４−（１−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル｝〕ジルコニウムジクロリド、（７）ジメチルシリレンビス〔１−｛２−メチル−４−（２−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル｝〕ジルコニウムジクロリド、（８）ジメチルシリレンビス〔１−｛２−メチル−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝〕ジルコニウムジクロリド、（９）ジメチルシリレンビス〔１−｛２−メチル−４−（４−フルオロ−１−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル｝〕ジルコニウムジクロリド、（１０）ジメチルシリレンビス〔１−｛２−メチル−４−（４−フルオロ−２−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル｝〕ジルコニウムジクロリド、（１１）ジメチルシリレンビス｛１−（２−エチル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニル）｝ジルコニウムジクロリド、（１２）ジメチルシリレンビス〔１−｛２−エチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝〕ジルコニウムジクロリド、（１３）ジメチルシリレンビス〔１−｛２−エチル−４−（４−フルオロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝〕ジルコニウムジクロリド、（１４）ジメチルシリレンビス〔１−｛２−エチル−４−（２−メチルフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝〕ジルコニウムジクロリド、（１５）ジメチルシリレンビス〔１−｛２−エチル−４−（１−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル｝〕ジルコニウムジクロリド、（１６）ジメチルシリレンビス〔１−｛２−エチル−４−（１−アントラセニル）−４Ｈ−アズレニル｝〕ジルコニウムジクロリド、（１７）ジメチルシリレンビス〔１−｛２−エチル−４−（１−フェナンスリル）−４Ｈ−アズレニル｝〕ジルコニウムジクロリド、（１８）ジメチルシリレンビス｛１−（２−ジメチルボラノ−４−インドリル−４Ｈ−アズレニル）｝ジルコニウムジクロリド、（１９）ジメチルシリレンビス｛１−（２−メチル−４、５−ベンゾインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、（２０）ジメチルシリレンビス｛１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド等が挙げられる。
【００３１】
触媒成分（Ｂ）
本発明において、成分（Ｂ）としては、次の（ｂ−１）〜（ｂ−４）から選ばれた成分が望ましい。
（ｂ−１）アルミニウムオキシ化合物、
（ｂ−２）成分（Ａ）と反応して成分（Ａ）をカチオンに変換することが可能なイオン性化合物またはルイス酸が担持された微粒子状担体、
（ｂ−３）固体酸微粒子、
（ｂ−４）イオン交換性層状珪酸塩。
【００３２】
（ｂ−１）アルミニウムオキシ化合物：
アルミニウムオキシ化合物としては、メチルアルモキサン、メチルイソブチルアルモキサン等のいわゆるアルモキサンが例示できる。
アルミニウムオキシ化合物は、微粒子状担体に担持されていてもよい。
微粒子状担体としては、無機または有機の化合物から成る微粒子状担体が例示できる。無機担体としては、シリカ、アルミナ、シリカ・アルミナ塩化マグネシウム、活性炭、無機珪酸塩等が挙げられる。あるいは、これらの混合物であってもよい。
有機担体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ベンテン等の炭素数２〜１４のα−オレフィンの重合体、スチレン、ジビニルベンゼン等の芳香族不飽和炭化水素の重合体等から成る多孔質ポリマーの微粒子担体が挙げられる。あるいはこれらの混合物であってもよい。
【００３３】
（ｂ−２）成分（Ａ）と反応して成分（Ａ）をカチオンに変換することが可能なイオン性化合物またはルイス酸が担持された微粒子担体：
成分（Ａ）と反応して成分（Ａ）をカチオンに変換することが可能なイオン性化合物としては、カルボニウムカチオン、アンモニウムカチオン等の陽イオンと、トリフェニルホウ素、トリス（３，５−ジフルオロフェニル）ホウ素、トリス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素等の有機ホウ素化合物のカチオンとの錯化物等が挙げられる。
また、ルイス酸、特に成分（Ａ）をカチオンに変換可能なルイス酸としては、種々の有機ホウ素化合物、例えばトリス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素等が例示される。あるいは、塩化アルミニウム、塩化マグネシウム等の金属ハロゲン化合物等が例示される。
微粒子状担体は上述のものを適宜利用できる。
【００３４】
（ｂ−３）固体酸：
固体酸としては、アルミナ、シリカ−アルミナ等が挙げられる。
【００３５】
（ｂ−４）イオン交換性層状珪酸塩：
成分（ｂ−４）としては、イオン交換性層状珪酸塩が用いられる。イオン交換性層状珪酸塩は、イオン結合などによって構成される面が互いに弱い結合力で平行に積み重なった結晶構造をとる珪酸塩化合物であり、含有するイオン交換が可能なものを示称する。イオン交換性層状珪酸塩の好ましい具体例としては、モンモリロナイト、ザウコナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、スチーブンサイトなどのスメクタイト族、バーミキュライトなどのバーミキュライト族、雲母、イライト、セリサイト、海緑石などの雲母族が挙げられる。
【００３６】
成分（Ｂ）は特に処理を行うことなくそのまま用いることができるが、成分（Ｂ）に化学処理を施すことが好ましい。ここで化学処理とは、表面に付着している不純物を除去する表面処理と粘土の構造に影響を与える処理のいずれをも用いることができる。
【００３７】
具体的には、塩類処理、酸処理、アルカリ処理、有機物処理などが挙げられる。酸処理は表面の不純物を取り除く他、結晶構造中のＡｌ、Ｆｅ、Ｍｇなどの陽イオンを溶出させることによって表面積を増大させる。アルカリ処理では粘土の結晶構造が破壊され、粘土の構造の変化をもたらす。また塩類処理、有機物処理では、イオン複合体、分子複合体、有機誘導体などを形成し、表面積や層間距離を変えることができる。
【００３８】
本発明において使用されるイオン交換性層状珪酸塩は、塩類で処理される前の、イオン交換性層状珪酸塩の含有する交換可能な１族金属陽イオンの４０％以上、好ましくは６０％以上を、下記に示す塩類より解離した陽イオンと、イオン交換して用いることが好ましい。このようなイオン交換を目的とした塩類処理で用いられる塩類は、２〜１４族原子からなる群より選ばれた少なくとも一種の原子を含む陽イオンと、ハロゲン原子、無機酸および有機酸からなる群より選ばれた少なくとも一種の陰イオンとからなる化合物である。
【００３９】
陽イオンとしては、Ｃａ、Ｍｇ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｓｍ、Ｙｂ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇｅ、Ｓｎなどの陽イオンが挙げられる。
【００４０】
陰イオンとしては、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆ、ＰＯ４、ＳＯ４、ＮＯ３、ＣＯ３、Ｃ２Ｏ４、ＯＣＯＣＨ３、ＣＨ３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３、ＯＣｌ３、Ｏ（ＮＯ３）２、Ｏ（ＣｌＯ４）２、Ｏ（ＳＯ４）、ＯＨ、Ｏ２Ｃｌ２、ＯＣｌ３、ＯＣＯＨ、ＯＣＯＣＨ２ＣＨ３、Ｃ２Ｈ４Ｏ４およびＣ６Ｈ５Ｏ７などの陰イオンが挙げられる。
【００４１】
酸処理で用いられる酸は、好ましくは塩酸、硫酸、硝酸、シュウ酸、リン酸、酢酸から選択される。処理に用いる塩類および酸は、それぞれ２種以上であってもよい。
【００４２】
塩類および酸による処理条件は、特には制限されないが、通常、塩類および酸濃度は、０．１〜３０重量％、処理温度は室温〜沸点、処理時間は、５分〜２４時間の条件を選択して、イオン交換性層状珪酸塩に含有される少なくとも一種の化合物の少なくとも一部を溶出する条件で行うことが好ましい。また、塩類および酸は、一般的には水溶液で用いられる。
【００４３】
成分（ｂ−４）として、特に好ましいものは、塩類処理および／または酸処理を行って得られた、水分含有率が１重量％以下の、イオン交換性層状珪酸塩である。
【００４４】
成分Ｂとしては、（ｂ−４）が好ましい。
【００４５】
触媒成分（Ｃ）
成分（Ｃ）は、有機アルミニウム化合物である。本発明で成分（Ｃ）として用いられる有機アルミニウム化合物は、一般式（ＡｌＲ４ ｎＸ３−ｎ）ｍで示される化合物が適当である。この式中、Ｒ４は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、Ｘは、ハロゲン、水素、アルコキシ基、アミノ基を示す。ｎは１〜３の、ｍは１〜２の整数である。成分（Ｃ）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリノルマルプロピルアルミニウム、トリノルマルブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリノルマルヘキシルアルミニウム、トリノルマルオクチルアルミニウム、トリノルマルデシルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムセスキクロライド、ジエチルアルミニウムヒドリド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジエチルアルミニウムジメチルアミド、ジイソブチルアルミニウムヒドリド、ジイソブチルアルミニウムクロライドなどが挙げられる。
【００４６】
触媒の形成
本発明に用いる結晶性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体を製造する際に用いる触媒としては、上記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）並びに、必要に応じて用いられる成分（Ｃ）からなる触媒を、重合槽内であるいは重合槽外で、重合させるべきモノマーの存在下あるいは不存在下に接触させることにより調製することができる。
また、上記触媒は、オレフィンの存在下で予備重合を行ったものであってもよい。予備重合に用いられるオレフィンとしては、プロピレン、エチレン、１−ブテン、３−メチルブテン−１、スチレン、ジビニルベンゼンなどが用いられるが、これらと他のオレフィンとの混合物であってもよい。
上記触媒の調製において使用される成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）の量は任意の比で使用することができる。
【００４７】
重合
本発明に用いる結晶性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体の重合は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、並びに、必要に応じて成分（Ｃ）からなる触媒とプロピレンとエチレンまたは炭素数４〜２０のα−オレフィンとを混合接触させることにより行われる。Ｔｐは、用いる触媒の組合わせや重合条件に応じて変化するものであるが、共重合するα−オレフィンの種類や量などによって調整することが可能である。
【００４８】
重合様式は、触媒成分と各モノマーが効率よく接触するならば、あらゆる様式の方法を採用することができる。具体的には、不活性溶媒を用いるスラリー法、不活性溶媒を実質的に用いずプロピレンを溶媒として用いるバルク法、溶液法あるいは実質的に液体溶媒を用いず各モノマーを実質的にガス状に保つ気相法を採用することができる。
また、連続重合、回分式重合のいずれを用いてもよい。
【００４９】
重合条件としては重合温度が−７８℃〜１６０℃であり、また、重合圧力は０〜９０ｋｇ／ｃｍ２・Ｇである。そのときの分子量調節剤として補助的に水素を用いることができる。
【００５０】
（３）滑剤
本発明におい用いる滑剤は、滑剤の機能を有するものであれば、特に制限がないが、たとえば、直鎖状のモノカルボン酸モノアミド化合物または直鎖状のモノカルボン酸ビスアミド化合物の１種または２種以上組み合わせて使用することができる。直鎖状のモノカルボン酸モノアミド化合物としては、たとえばオレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、パルミチン酸アミド、ベヘニン酸アミド、ラウリン酸アミドなどが挙げられる。
【００５１】
直鎖状のモノカルボン酸ビスアミド化合物としては、たとえばエチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミドなどが挙げられる。
【００５２】
特に、融点が７０〜９０℃の不飽和脂肪酸アミド、融点が１００〜１２５℃の飽和脂肪酸アミドが好ましく、中でも両者を併用することが好ましい。不飽和脂肪酸アミドと飽和脂肪酸アミドとの配合割合は（不飽和脂肪酸アミド／飽和脂肪酸アミド）は、重量基準で１／９９〜９９／１、好ましくは２／９８〜９８／２、さらに好ましくは１０／９０〜９０／１０の範囲で用いられる。このような配合系にすることによって単独系の場合より少量の滑剤量で良好な性能を発揮させることができる。
【００５３】
融点が７０℃〜９０℃の範囲の不飽和脂肪酸アミドとしては、Ｃ１８〜Ｃ２２の不飽和脂肪酸アミドを用いることができる。具体的には、例えばオレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ブライジン酸アミド、エライジン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド、ラウリン酸アミド、Ｎ−（２−ハイドロキシエチル）ラウリン酸アミド等を主成分とするものが例示される。不飽和脂肪酸アミドの融点が７０℃未満のものでは、４５℃以上の高温下での滑り性が悪化するために好ましくなく、また融点が９０℃を越えるものでは、飽和脂肪酸アミドとの併用効果が小さいため好ましくない。
【００５４】
融点が１００〜１２５℃の飽和脂肪酸アミドとしては、Ｃ１６〜Ｃ２２の飽和脂肪酸アミドとその誘導体を用いることができる。具体的には、例えばステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ベヘニン酸アミド、Ｎ−（２−ハイドロキシメチル）・ステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスエルカ酸アミド、オクタメチレンビスエルカ酸アミド等を主成分とするものが例示される。
【００５５】
飽和脂肪酸アミドの融点が１００℃未満のものでは、初期滑り性は良好な場合が多いが、４５℃以上の高温下での滑り性の改良効果が低いために好ましくなく、また融点が１２５℃を越えるものでは、初期滑り性そのものが発現しないため好ましくない。飽和脂肪酸アミドは、融点１０７℃〜１２０℃の飽和脂肪酸アミドが製膜時のロール汚れ性などの点から更に好ましい。
【００５６】
上記の滑剤の内、特に、炭素数１６〜２２の高級脂肪族酸アマイドが好ましく、具体的には、エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミドが好ましい。
【００５７】
滑剤の配合量は、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体１００重量部に対して、０．０１〜０．７重量部が好ましく、より好ましくは０．０３〜０．５重量部であり、さらにより好ましくは０．０５〜０．４重量部である。配合量が０．０１重量部未満では滑り性が発現せず、０．７重量部を超えると滑剤のブリードアウト量が多く、耐白化性、耐ブロッキング性が悪くなる。
【００５８】
（４）その他の成分
本発明のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体と滑剤を含有する樹脂組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲で、各種添加剤、例えば造核剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、抗ブロッキング剤、防曇剤、着色剤、充填剤、エラストマーなどを配合することができる。
【００５９】
（５）樹脂組成物の製造
本発明で用いるポリプロピレン系樹脂組成物は、上記のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分と滑剤と、必要に応じて、付加的成分とを、先ず、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、Ｖブレンダー、タンブラーミキサー、リボンミキサー、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー、一軸又は二軸の押出機等の通常の混合又は混合機にて混合或いは溶融混練し、好適には、１６０〜２８０℃、好ましくは２００〜２５０℃で溶融混練してペレタイズすることによって得ることができる。
【００６０】
［ＩＩ］フィルム
（１）成形
本発明の無延伸フィルムは、上述の成分を含有する樹脂組成物をキャスト法、インフレーション成形法などの溶融押出し成形法により製膜することができる。
Ｔダイ成形法では、樹脂温度を１９０〜３００℃、インフレーション成形法では、樹脂温度を２００〜２７０℃、ブローアップ比を０．５〜２．０の範囲で行うことが好ましい。
【００６１】
また、得られるフィルムの厚みは、１０〜３００μｍ、好ましくは１５〜２００μｍ、より好ましくは２０〜１５０μｍである。またフィルムは単層での使用だけでなく、共押出し製膜法による複層フィルムにも好適に使用できる。さらに、次の特性を有している必要がある。
【００６２】
特性（１）
製膜直後のフィルムのＨａｚｅ（Ｈ１）（％）とそのフィルムを４０℃７日間状態調整した後のＨａｚｅ（Ｈ２）（％）の差ΔＨ（Ｈ２−Ｈ１）（％）と滑剤の添加量Ｃ（ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対する重量部）およびフィルム厚みＤ（μｍ）の関係が以下の式（１）を満たす必要があり、
ΔＨ≦０．１×Ｃ×Ｄ＋０．１ …（１）
好ましくは、次の式（２）を満たす必要がある。
ΔＨ≦０．１×Ｃ×Ｄ＋０．０５ …（２）
ΔＨがこの関係を満足しないと、フィルムの透明性が経時で悪化し、透明性が良いポリプロピレンフィルムの特徴を生かすことができない。
【００６３】
特性（２）
ＡＳＴＭ Ｄ１８９４−９０に準拠した測定法Ｃにて測定したフィルムのコロナ処理面間の静摩擦係数が０．３５以下、好ましくは０．２５以下、より好ましくは０．２０以下である。静摩擦係数が０．３５を超えると、滑り性が悪く、フィルムの巻き取り適性、二次加工適性が劣る。
【００６４】
特性（３）
ＡＳＴＭ Ｄ１８９３に準拠した測定法Ｄにて測定したフィルムのコロナ処理面間のブロッキング強度が４００ｇ／１０ｃｍ２以下、好ましくは３００以下、より好ましくは２５０以下である。ブロッキング強度が４００ｇ／１０ｃｍ２を超えると、製品ロール、二次加工した製品ロールおよび製袋品などでフィルム同士がブロッキングを起こし、取り扱いが困難となる。
【００６５】
特性（４）
ＪＩＳ Ｚ−１７０７に準拠した方法Ａにて測定したヒートシール温度（ＴＨＳ）が１３０℃未満である。ＴＨＳが１３０℃以上であると、ヒートシールに要す時間が長くなる等の加工性に劣る。
【００６６】
上記の特性を満足する本発明のプロピレン系無延伸フィルムは、耐白化性に優れ、かつヒートシール性、滑り性、アンチブロッキング性など、フィルムの実用物性のバランスを高度に向上させたポリプロピレン系無延伸フィルムであり、食品包装材料、文具、雑貨包装材料などの広範囲の用途に用いることができる。
【００６７】
【実施例】
以下に示す実施例によって、本発明を更に具体的に説明する。評価方法及び実施例、比較例において用いた原材料を以下に示す。
【００６８】
１．評価方法
（１）ＭＦＲ：ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠して、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定した。
（２）Ｔｐ（融解ピーク温度）：セイコー社製示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、サンプル５ｍｇを採り、２００℃で５分間保持した後、４０℃まで１０℃／分の降温速度で結晶化させ、さらに１０℃／分の昇温速度で融解させたときに描かれる曲線のピーク位置を融解ピーク温度（Ｔｐ）とした。
（３）２３℃キシレン可溶分：１４０℃のキシレン３００ミリリットルに１ｇのサンプルを１時間かけて溶解した後、２３℃まで冷却したときに、２３℃キシレンに溶解しているプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体の重量を測定して求めた。
（４）ＣＦＣ４０℃可溶分：クロス分別法によって下記の条件により測定した。
装置；三菱化学製 ＣＦＣ・Ｔ１５０Ａ型
カラム；昭和電工製 ＡＤ８０Ｍ／Ｓ ３本
濃度；４０ｍｇ／１０ｍｌ
溶媒；オルソジクロロベンゼン
（５）Ｈａｚｅ：ＡＳＴＭ−Ｄ１００３に準拠して、得られた樹脂フィルムをヘイズメータにて測定した。この値が小さいほど透明性が優れていることを意味する。
（６）静摩擦係数：得られたフィルムを４０℃の雰囲気下に１日間、次いで２３℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気下に十分調整した試料を、ＡＳＴＭ−Ｄ１８９４に準拠して、スリップテスター法によってコロナ処理面同士の静摩擦係数を測定した。この値が小さいほど、滑り性が優れていることを意味する。
（７）ブロッキング強度：得られたフィルムから、幅２ｃｍ、長さ１５ｃｍの試料を採取し、コロナ処理面同士を長さ５ｃｍに渡って重ね、５０ｇ／ｃｍ２の荷重下で温度４０℃の雰囲気下に２４時間静置した後、荷重を除き、温度２３℃、湿度５０％ＲＨ下に十分調整した後、引張試験機を用いて重ねた部分を５００ｍｍ／分の速度で試料をせん断剥離に要する力を求めた（単位：ｇ／１０ｃｍ２）。この値が小さいほど耐ブロッキング性が優れていることを意味する。
（８）ヒートシール温度（ＴＨＳ）：５ｍｍ×２００ｍｍのヒートシールバーを用い、各温度設定においてヒートシール圧力２ｋｇ／ｃｍ２、ヒートシール時間１秒の条件下でシールした試料から１５ｍｍ幅のサンプルをとり、ショッパー型引張試験機を用いて引張速度５００ｍｍ／分にて引き離し、その荷重を読みとった。荷重３００ｇになるシール温度をヒートシール性の指標とした。この値が小さいほど、ヒートシール性が優れていることを意味する。
【００６９】
２．プロピレン・エチレンランダム共重合体の合成
（１）触媒成分（Ａ）の合成
（ｒ）−ジクロロ｛１，１−ジメチルシリレンビス［２−メチル−４（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウムの合成は、特開平１１−２４０９０９号公報に記載の方法で合成した。
【００７０】
（２）触媒成分（Ｂ）の調製
イオン交換性層状珪酸塩の調製
１０リットルの攪拌翼の付いたガラス製セパラブルフラスコに、蒸留水３．７５リットル、続いて濃硫酸（９６％）２．５ｋｇをゆっくりと添加した。５０℃で、さらにモンモリロナイト（水澤化学社製ベンクレイＳＬ；平均粒子径＝２５μｍ、粒度分布＝１０μｍ〜６０μｍ）を１ｋｇ分散させ、９０℃に昇温し、６．５時間その温度を維持した。５０℃まで冷却後、このスラリーを減圧ろ過し、ケーキを回収した。このケーキに蒸留水を７リットル加え再スラリー化後、ろ過した。この洗浄操作を、洗浄液（ろ液）のｐＨが、３．５を超えるまで実施した。
【００７１】
回収したケーキを窒素雰囲気下１１０℃で終夜乾燥した。乾燥後の重量は、７０５ｇであった。得られたイオン交換性層状ケイ酸塩の組成（モル）比は、Ａｌ／Ｓｉ＝０．１２９、Ｍｇ／Ｓｉ＝０．０１８、Ｆｅ／Ｓｉ＝０．０１３であった。
【００７２】
さらに、１０リットルの攪拌翼の付いたガラス製セパラブルフラスコに、蒸留水１．７２リットル、続いて硫酸リチウム１水和物（７００ｇ）を加えて溶液とした後、上記で得たイオン交換性層状ケイ酸塩を加えた。このスラリーを室温で２４０分攪拌した。このスラリーを減圧ろ過し、ケーキを回収した。このケーキに蒸留水を７リットル加え再スラリー化後、ろ過した。この操作を３回繰り返した。
【００７３】
回収したケーキを窒素雰囲気下１１０℃で終夜乾燥した。乾燥後の重量は、６９５ｇであった。得られたイオン交換性層状ケイ酸塩の組成（モル）比は、Ａｌ／Ｓｉ＝０．１２７、Ｍｇ／Ｓｉ＝０．０２０、Ｆｅ／Ｓｉ＝０．０１３、Ｌｉ／Ｓｉ＝０．０１８であった。
【００７４】
先に化学処理した珪酸塩は、キルン乾燥機によりさらに乾燥を実施した。乾燥機の仕様、条件は以下の通りである。
回転筒：円筒状、内径５０ｍｍ、加湿帯５５０ｍｍ（電気炉）、かき上げ翼付き回転数：２ｒｐｍ、傾斜角；２０／５２０、珪酸塩の供給速度；２．５ｇ／分、ガス流速；窒素、９６リットル／時間、向流
乾燥温度：２００℃（粉体温度）
【００７５】
（３）触媒の調製
内容積１３リットルの攪拌機の付いた金属製反応器に、上記で得た乾燥珪酸塩０．２０ｋｇとトルエンを含むヘプタン（以下、混合ヘプタンという。）０．７４リットルの混合物を導入し、さらにトリノルマルオクチルアルミニウムのヘプタン溶液（０．０４Ｍ）１．２６リットルを加え、系内温度を２５℃に維持した。１時間の反応後、混合ヘプタンにて十分に洗浄し、珪酸塩スラリーを２．０リットルに調製した。
平行して、先に合成した（ｒ）−ジクロロ｛１，１−ジメチルシリレンビス［２−メチル−４（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウムを２．１８ｇ（３．３０ｍｍｏｌ）にトルエンを０．８０リットル加え、トリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（０．７１Ｍ）を３３．１ミリリットル加えて、室温にて１時間反応させた混合物を、珪酸塩スラリーに加え、１時間攪拌後、混合ヘプタンを追加して５．０リットルに調整した。
続いて、内温を４０℃まで昇温し、安定したところで、プロピレンを１００ｇ／時間の速度で供給し、温度を維持した。４時間後プロピレンの供給を停止し、さらに１時間維持した。
予備重合終了後、残モノマーをパージした後、触媒を混合ヘプタンにて十分に洗浄した。続いて、トリイソブチルアルミニウム（０．７１Ｍ／Ｌ）のヘプタン溶液０．１７Ｌ添加した後に、４５℃で減圧乾燥を実施した。この操作により、乾燥した予備重合触媒０．６０ｋｇを得た。
【００７６】
（４）プロピレン・α−オレフィン共重合体の重合
重合例（ｉ）
内容積２００ｌの攪拌式オートクレーブ内をプロピレンで十分に置換した後、十分に脱水した液化プロピレン４５ｋｇを導入した。これにトリイソブチルアルミニウム・ｎ−ヘプタン溶液５００ｍｌ（０．１２ｍｏｌ）、エチレン１．２２ｋｇ、水素５．２ＮＬを加え、内温を３０℃に維持した。次いで、上記予備重合触媒成分１．２ｇをアルゴンで圧入して重合を開始させ、３０分かけて７０℃に昇温し、１時間その温度を維持した。ここでエタノール１００ｍｌを添加して反応を停止させた。残ガスをパージし、表１の物性を有するプロピレン・エチレンランダム共重合体（樹脂Ａ）を得た。
【００７７】
重合例（ｉｉ）
重合例（ｉ）において、エチレン２．２５ｋｇ、水素８．０ＮＬとする以外は、同様の操作で表１の物性を有するプロピレン・エチレンランダム共重合体（樹脂Ｂ）を得た。
【００７８】
重合例（ｉｉｉ）
触媒の合成
充分に窒素置換したフラスコに、脱水および脱酸素したｎ−ヘプタン２００ｍｌを導入し、次いでＭｇＣｌ２を、０．４ｍｏｌ、Ｔｉ（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）４を、０．８ｍｏｌ導入し、９５℃に保ちながら２時間反応させた。反応終了後、４０℃に温度を下げ、メチルハイドロジェンポリシロキサン（２０センチストークスのもの）を４８ｍｌ導入し、３時間反応させた。生成した固体成分をｎ−ヘプタンで洗浄した。次いで、充分に窒素置換したフラスコに、精製したｎ−ヘプタンを５０ｍｌ導入し、上記で合成した固体成分をＭｇ原子換算で０．２４ｍｏｌ導入した。その後、ｎ−ヘプタン２５ｍｌにＳｉＣｌ４０．４ｍｏｌを混合したものを、３０℃に保ちながら６０分間かけてフラスコへ導入し、９０℃で３時間反応させた。さらに、ｎ−ヘプタン２５ｍｌにフタル酸クロライド０．０１６ｍｏｌを混合したものを、９０℃に保ちながら３０分間かけてフラスコに導入し、９０℃で１時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄した。次いで、これにＳｉＣｌ４０．２４ｍｍｏｌを導入して、１００℃にて３時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで充分洗浄した。充分に窒素置換したフラスコに、精製したｎ−ヘプタン５０ｍｌを導入し、上記で得た固体成分を５ｇ導入し、さらに（ＣＨ３）３ＣＳｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２を０．８１ｍｌ導入し、３０℃で２時間接触させた。接触終了後ｎ−ヘプタンで充分に洗浄した。さらに、プロピレンを流通させて予備重合を実施し、固体触媒を得た。
【００７９】
重合
内容積２００ｌの攪拌式オートクレーブをプロピレンで充分に置換した後、精製したｎ−ヘプタン６０ｌを導入し、トリエチルアルミニウム１５ｇ、前述の固体触媒（予備重合ポリマーを除いた量として）１．８ｇを５５℃にてプロピレン雰囲気下で導入した。さらに、気相部水素濃度を６．０容量％に保ちながら、プロピレンを５．８ｋｇ／時間のフィード速度で導入し重合を開始した。１５分後、温度を６０℃に昇温し、さらにエチレンを１５５ｇ／時間のフィード速度で導入し、さらに１−ブテンを重合開始２７０分後まで５７０ｇ／時間のフィード速度で導入して６時間重合を実施した。その後、全モノマーの供給を停止し１時間重合を継続した。その後、ブタノールにより触媒を分解し、生成物の濾過、乾燥を行って、表１に示すようなプロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重合体（樹脂Ｃ）２９．８ｋｇを得た。
【００８０】
重合例（ｉｖ）
内容積２００ｌの攪拌式オートクレーブをプロピレンで十分に置換した後、脱水および脱酸素したｎ−ヘプタン６０ｌを導入し、ジエチルアルミニウムクロリド４５ｇ、三塩化チタン触媒（エム・アンド・エス社製）１６ｇを５５℃にて、プロピレン雰囲気下で導入した。さらに、気相水素濃度を５．５容量％に保ちながら、５５℃の温度にて、プロピレン５．８ｋｇ／時間およびエチレン０．３６ｋｇ／時間の速度で４時間フィードした後、さらに１時間重合を継続した。その後、残ガスをパージし、生成物を濾過および乾燥して、表１に示す様なプロピレン・エチレンランダム共重合体（樹脂Ｄ）２５ｋｇを得た。
【００８１】
【表１】
【００８２】
３．滑剤
（１）ＥＡ：エルカ酸アミド
（２）ＢＡ：ベヘニン酸アミド
【００８３】
実施例１
表１の樹脂Ａ１００重量部、滑剤としてエルカ酸アミド０．１重量部、酸化防止剤としてイルガノックス１０１０（テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン）を０．０５重量部、イルガフォス１６８（トリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト）を０．０５重量部、中和剤としてステアリン酸カルシウムを０．０５重量部、合成シリカ（平均粒径２．７μｍ、富士シリシア化学工業製サイリシア５５０）を０．１５重量部を添加したものをヘンシェルミキサーで７５０ｒｐｍで１分間室温で高速混練した後、二軸押出機（池貝製作所製ＰＣＭ３０）により２３０℃で溶融、混練して冷却、カットしてペレット状樹脂組成物を得た。
【００８４】
この樹脂組成物を原料として、口径３５ｍｍφの押出機、幅３３０ｍｍＴダイを具備したプラコー社製Ｔダイ法フィルム製造装置を用いて、押出樹脂温度２２０℃、チルロール設定温度３０℃（表面温度３５℃）、引き取り速度２１ｍ／分で成形した後、濡れ指数４２ｄｙｎｅ／ｃｍとなるようコロナ処理を施し、厚さ２５μｍの無延伸フィルムを得た。その物性の評価結果を表２に示す。
【００８５】
実施例２〜５、比較例１〜４
表２に示す種類及び量の樹脂、滑剤を用い、所定のフィルム厚みとなるよう引取り速度を変えた以外は、実施例１と同様にして無延伸フィルムを得た。なお、引取り速度を２１ｍ／分、１０．５ｍ／分、５ｍ／分にすると、それぞれ２５μｍ、５０μｍ、１００μｍの厚みのフィルムが得られる。その物性の評価結果を表２に示す。
【００８６】
【表２】
【００８７】
表２から明かなように、本発明の範囲のフィルムは、ヒートシール性、滑り性、アンチブロッキング性に優れたフィルムである（実施例１〜５）。一方、滑剤の量が少ないと、ヘイズの差は満足するが、滑りが悪く（比較例１）、滑剤の量が多すぎると、ヘイズの差及びブロッキング強度が大きすぎ（比較例２）、溶剤抽出量の大きい樹脂を用いた場合は、ヘイズの差が大き過ぎる（比較例３及び比較例４）。
【００８８】
【発明の効果】
本発明の無延伸フィルムは、耐白化性に優れ、かつヒートシール性、滑り性、アンチブロッキング性など、フィルムの実用物性のバランスを高度に向上させたフィルムである。
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリプロピレン系無延伸フィルムに関し、特に、耐白化性に優れ、かつ、実用物性のバランスが高度に優れたポリプロピレン系無延伸フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
プロピレン系樹脂から得られるフィルムは、種々の用途に用いられているが、特に、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体は、剛性、透明性および防湿性に優れるため、食品包装用フィルムや容器などの種々の用途に広く用いられている。
しかしながら、近年はフィルムの二次加工性向上のため、低温ヒートシール性が強く求められており、これに応えて、低温ヒートシール性の優れたフィルムを得るために、例えば、原料プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体のα−オレフィン含量を増加して融点を下げる方法が提案されている。しかし、この方法によるときは、フィルムの滑り性、耐ブロッキング性が悪化するという問題が生じる。
【０００３】
これに対し、原料中にスリップ剤を配合することが提案されているが、経時により白化し、透明性が高くなる等新たな問題が引き起こされる。特開平１１−１２４０２号公報においては、特定の樹脂組成物を用いた開口性・剛性・滑り性・帯電防止性・経時のスリップ剤の浮きだしを改良したフィルムを提案している。しかし、スリップ剤の浮き出しは満足するレベルではなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、耐白化性に優れ、かつヒートシール性、滑り性、アンチブロッキング性など、フィルムの実用物性のバランスを高度に向上させたポリプロピレン系無延伸フィルムを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、樹脂に練り込んだ滑剤が、フィルム表面へブリードアウトし、そのブリードアウト量が多くなると透明性が悪化すること、それに加え、樹脂中の特定成分が多いと、滑剤の表面へのブリードと共にその成分が表面にブリードし、滑剤成分による透明性悪化以上に透明性が悪くなることを突きとめた。その結果、特定の溶剤抽出成分の少ない樹脂に特定の滑剤を添加したフィルムが、経時での透明性の悪化が少ない、すなわち耐白化性が著しく良好で、ヒートシール性に優れ、かつ摩擦係数も小さく巻き取り・機械適性など問題ないことを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、ポリプロピレン系樹脂及び炭素数１６〜２２の高級脂肪酸アマイドである滑剤を含有する樹脂組成物よりなる実質的に無延伸のフィルムであって、ポリプロピレン系樹脂が以下の特性（ａ）、（ｂ）及び（ｄ）を満足し、メタロセン触媒により単段重合されたプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体であり、フィルムが下記特性（１）〜（４）を満足するポリプロピレン系無延伸フィルムが提供される。
特性（ａ）２３℃キシレン可溶分≦２．０重量％
特性（ｂ）ＣＦＣによる４０℃可溶分≦３．０重量％
特性（ｄ）ＤＳＣにより求めた融解ピーク温度（Ｔｐ）が１１５〜１４５℃
特性（１）：製膜直後のフィルムのＨａｚｅ（Ｈ１）（％）とそのフィルムを４０℃７日間状態調整した後のＨａｚｅ（Ｈ２）（％）の差ΔＨ（Ｈ２−Ｈ１）（％）と滑剤の添加量Ｃ（ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対する重量部）およびフィルム厚みＤ（μｍ）の関係が以下の式（１）を満たす。但し、Ｃは０．０１〜０．７（重量部）、Ｄは２０〜１５０（μｍ）である。
ΔＨ≦０．１×Ｃ×Ｄ＋０．１ …（１）
特性（２）：ＡＳＴＭ Ｄ１８９４−９０に準拠した測定法Ｃにて測定したフィルムのコロナ処理面間の静摩擦係数が０．３５以下
特性（３）：ＡＳＴＭ Ｄ１８９３に準拠した測定法Ｄにて測定したフィルムのコロナ処理面間のブロッキング強度が２５０ｇ／１０ｃｍ２以下
特性（４）：ＪＩＳ Ｚ１７０７に準拠した方法Ａにて測定したヒートシール温度（ＴＨＳ）が１３０℃未満
【０００９】
また、本発明の第２の発明によれば、本発明の第１の発明におけるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体がプロピレン−エチレンランダム共重合体であることを特徴とするポリプロピレン系無延伸フィルムが提供される。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の無延伸フィルムは、ポリプロピレン系樹脂及び滑剤を含有する樹脂組成物からなるフィルムであり、以下にその樹脂組成物成分、フィルム物性について説明する。
【００１３】
［１］樹脂組成物
（１）ポリプロピレン系樹脂
本発明に用いる樹脂組成物の一成分であるポリプロピレン系樹脂は、好ましくは以下の（ａ）、（ｂ）の特性を満足し、さらに好ましくは（ｃ）〜（ｄ）の特性を満足するプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体である。
【００１４】
（ａ）２３℃キシレン可溶分
本発明に用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体の２３℃キシレン可溶分は、２．０重量％以下、好ましくは１．５重量％以下、より好ましくは１．０重量％以下である。可溶分が上記範囲を超えると、滑剤を添加した際の経時での透明性の悪化が大きく、また、耐ブロッキング性、滑り性が悪化する。
【００１５】
（ｂ）ＣＦＣによる４０℃可溶分
本発明に用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体のＣＦＣによる４０℃可溶分は、３．０重量％以下、好ましくは２．５％以下である。可溶分が上記範囲を超えると、滑剤を添加した際の経時での透明性の悪化が大きく、また、耐ブロッキング性、滑り性が悪化する。ここで、ＣＦＣ（クロス分別クロマトグラフ）は、ポリマーの結晶性分布を調べる有力な方法であり、オルソジクロルベンゼンを溶媒として４０℃以下で溶出したものを用いた。温度４０℃以下の溶出物はいわゆる非晶性のアタクチックポリプロピレンに相当し、この溶出量が多すぎるとフィルムの“べたつき”等の原因となる。
【００１６】
（ｃ）ＭＦＲ
本発明に用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体のＭＦＲは、０．５〜５０ｇ／１０分が好ましく、より好ましくは１〜３０ｇ／１０分である。ＭＦＲが上記範囲より低い場合はフィルムの表面性状に不良が生じるため好適な生産性が得られず、上記範囲より高い場合は連続的なフィルムの生産が困難となる。
【００１７】
（ｄ）ＤＳＣで求めた融解ピーク温度（Ｔｐ）
本発明に用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体のＤＳＣで求めた融解ピーク温度（Ｔｐ）（℃）は、１１０〜１５０℃が好ましく、より好ましくは１１５〜１４５℃、さらに好ましくは１２０〜１４０℃である。Ｔｐが上記範囲より低い場合は本発明においても好適な耐ブロッキング性、滑り性、耐白化性が得られず、上記範囲より高い場合は低温ヒートシール特性が得られない。
【００１８】
本発明に用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体は、上記の条件を充足することによって、それぞれに記載した効果が得られる他、低温シール性が優れているにもかかわらず溶媒可溶分の少ないフィルムを得ることができる。
【００１９】
本発明に用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体は、上記要件を満たすものであれば、何ら限定されるものではなく、一成分であっても二成分以上の混合物であってもよい。
【００２０】
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体におけるα−オレフィンは、プロピレンを除く炭素数２〜２０のα−オレフィンが挙げられ、例えばエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン、４−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテン−１等を例示できる。プロピレンと共重合されるα−オレフィンは一種類でも二種類以上を用いてもよい。このうちエチレンが最も好ましい。
【００２１】
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体におけるα−オレフィンの含有量は、一般に２．０〜２３モル％、好ましくは２．５〜１５モル％程度である。
【００２２】
（２）プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体の製造
本発明に用いる樹脂組成物を構成するプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体は、次に示す触媒成分（Ａ）、触媒成分（Ｂ）、並びに、必要に応じて用いられる触媒成分（Ｃ）からなるいわゆるメタロセン触媒の存在下でプロピレンと少量成分であるα−オレフィンとを共重合させることによって製造することが好ましい。
【００２３】
触媒成分（Ａ）
Ｑ（Ｃ５Ｈ４−ａＲ１ ａ）（Ｃ５Ｈ４−ｂＲ２ ｂ）ＭｅＸＹ
（ここで、Ｃ５Ｈ４−ａＲ１ ａおよびＣ５Ｈ４−ｂＲ２ ｂは、それぞれ共役五員環配位子を示す。Ｑは二つの共役五員環配位子を架橋する結合性基を示す。Ｍｅはジルコニウムまたはハフニウムを示す。ＸおよびＹは、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルキルアミド基、トリフルオロメタンスルホン酸基、炭素数１〜２０のリン含有炭化水素基または炭素数１〜２０のケイ素含有炭化水素基を示す。
Ｒ１およびＲ２は、共役五員環配位子上の置換基であって、それぞれ独立して、炭素数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン、アルコキシ基、ケイ素含有炭化水素基、リン含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基またはホウ素含有炭化水素基を示す。隣接する２個のＲ１または２個のＲ２がそれぞれ結合して環を形成していてもよい。ａおよびｂは０≦ａ≦４、０≦ｂ≦４を満足する整数である。ただし、Ｒ１およびＲ２を有する２個の五員環配位子は、基Ｑを介しての相対位置の観点において、Ｍｅを含む平面に関して非対称である。）
【００２４】
Ｑは、二つの共役五員環配位子Ｃ５Ｈ４−ａＲ１ ａおよびＣ５Ｈ４−ｂＲ２ ｂを架橋する結合性基である。具体的には、例えば（イ）炭素数１〜２０、好ましくは１〜６のアルキレン基、（ロ）炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２の炭化水素基を有するシリレン基、（ハ）炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２の炭化水素基を有するゲルミレン基がある。なかでもアルキレン基、シリレン基が好ましい。
【００２５】
Ｍｅは、ジルコニウムまたはハフニウムである。
【００２６】
ＸおよびＹは、それぞれ独立に、すなわち同一でも異なってもよくて、（イ）水素、（ロ）ハロゲン（フッ素、塩素、臭素またはヨウ素、好ましくは塩素）、（ハ）炭素数１〜２０の炭化水素基、（ニ）炭素数１〜２０のアルコキシ基、（ホ）炭素数１〜２０のアルキルアミド基、（ヘ）炭素数１〜２０のリン含有炭化水素基、（ト）炭素数１〜２０のケイ素含有炭化水素基または（チ）トリフルオロメタンスルホン酸基を示す。
【００２７】
Ｒ１およびＲ２は、共役五員環配位子上の置換基であって、それぞれ独立して、炭素数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数３〜２０のケイ素含有炭化水素基、炭素数２〜２０のリン含有炭化水素基、炭素数２〜２０の窒素含有炭化水素基または炭素数２〜２０のホウ素含有炭化水素基を示す。これらの置換基は、側鎖にさらに置換基を有していてもよい。また、隣接する２個のＲ１同士または２個のＲ２同士がそれぞれω−端で結合してシクロペンタジエニル基の一部と共に環を形成していてもよい。そのような場合の代表例としてはシクロペンタジエニル基上の隣接する２つのＲ１（あるいはＲ２）が当該シクロペンタジエニル基の二重結合を共有して縮合六員環を形成しているもの（すなわちインデニル基および置換インデニル基、およびフルオレニル基および置換フルオレニル基）および縮合七員環を形成しているもの（すなわちアズレニル基および置換アズレニル基）がある。好ましくは、１つあるいは２つのシクロペンタジエニル基上の隣接する２つのＲ１あるいはＲ２が縮合七員環を形成していることが望ましい。
【００２８】
ａおよびｂは、０≦ａ≦４、０≦ｂ≦４を満足する整数である。
【００２９】
上記メタロセン化合物の非限定的な例として、下記のものを挙げることができる。なお、これらの化合物は、単に化学的名称のみで示称されているが、その立体構造が本発明で言う非対称性を持つものであることはいうまでもない。
【００３０】
（１）ジメチルシリレンビス｛１−（２−メチル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニル）｝ジルコニウムジクロリド、（２）ジメチルシリレンビス〔１−｛２−メチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝〕ジルコニウムジクロリド、（３）ジメチルシリレンビス〔１−｛２−メチル−４−（４−フルオロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝〕ジルコニウムジクロリド、（４）ジメチルシリレンビス〔１−｛２−メチル−４−（３−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝〕ジルコニウムジクロリド、（５）ジメチルシリレンビス〔１−｛２−メチル−４−（２−メチルフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝〕ジルコニウムジクロリド、（６）ジメチルシリレンビス〔１−｛２−メチル−４−（１−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル｝〕ジルコニウムジクロリド、（７）ジメチルシリレンビス〔１−｛２−メチル−４−（２−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル｝〕ジルコニウムジクロリド、（８）ジメチルシリレンビス〔１−｛２−メチル−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝〕ジルコニウムジクロリド、（９）ジメチルシリレンビス〔１−｛２−メチル−４−（４−フルオロ−１−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル｝〕ジルコニウムジクロリド、（１０）ジメチルシリレンビス〔１−｛２−メチル−４−（４−フルオロ−２−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル｝〕ジルコニウムジクロリド、（１１）ジメチルシリレンビス｛１−（２−エチル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニル）｝ジルコニウムジクロリド、（１２）ジメチルシリレンビス〔１−｛２−エチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝〕ジルコニウムジクロリド、（１３）ジメチルシリレンビス〔１−｛２−エチル−４−（４−フルオロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝〕ジルコニウムジクロリド、（１４）ジメチルシリレンビス〔１−｛２−エチル−４−（２−メチルフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝〕ジルコニウムジクロリド、（１５）ジメチルシリレンビス〔１−｛２−エチル−４−（１−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル｝〕ジルコニウムジクロリド、（１６）ジメチルシリレンビス〔１−｛２−エチル−４−（１−アントラセニル）−４Ｈ−アズレニル｝〕ジルコニウムジクロリド、（１７）ジメチルシリレンビス〔１−｛２−エチル−４−（１−フェナンスリル）−４Ｈ−アズレニル｝〕ジルコニウムジクロリド、（１８）ジメチルシリレンビス｛１−（２−ジメチルボラノ−４−インドリル−４Ｈ−アズレニル）｝ジルコニウムジクロリド、（１９）ジメチルシリレンビス｛１−（２−メチル−４、５−ベンゾインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、（２０）ジメチルシリレンビス｛１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド等が挙げられる。
【００３１】
触媒成分（Ｂ）
本発明において、成分（Ｂ）としては、次の（ｂ−１）〜（ｂ−４）から選ばれた成分が望ましい。
（ｂ−１）アルミニウムオキシ化合物、
（ｂ−２）成分（Ａ）と反応して成分（Ａ）をカチオンに変換することが可能なイオン性化合物またはルイス酸が担持された微粒子状担体、
（ｂ−３）固体酸微粒子、
（ｂ−４）イオン交換性層状珪酸塩。
【００３２】
（ｂ−１）アルミニウムオキシ化合物：
アルミニウムオキシ化合物としては、メチルアルモキサン、メチルイソブチルアルモキサン等のいわゆるアルモキサンが例示できる。
アルミニウムオキシ化合物は、微粒子状担体に担持されていてもよい。
微粒子状担体としては、無機または有機の化合物から成る微粒子状担体が例示できる。無機担体としては、シリカ、アルミナ、シリカ・アルミナ塩化マグネシウム、活性炭、無機珪酸塩等が挙げられる。あるいは、これらの混合物であってもよい。
有機担体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ベンテン等の炭素数２〜１４のα−オレフィンの重合体、スチレン、ジビニルベンゼン等の芳香族不飽和炭化水素の重合体等から成る多孔質ポリマーの微粒子担体が挙げられる。あるいはこれらの混合物であってもよい。
【００３３】
（ｂ−２）成分（Ａ）と反応して成分（Ａ）をカチオンに変換することが可能なイオン性化合物またはルイス酸が担持された微粒子担体：
成分（Ａ）と反応して成分（Ａ）をカチオンに変換することが可能なイオン性化合物としては、カルボニウムカチオン、アンモニウムカチオン等の陽イオンと、トリフェニルホウ素、トリス（３，５−ジフルオロフェニル）ホウ素、トリス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素等の有機ホウ素化合物のカチオンとの錯化物等が挙げられる。
また、ルイス酸、特に成分（Ａ）をカチオンに変換可能なルイス酸としては、種々の有機ホウ素化合物、例えばトリス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素等が例示される。あるいは、塩化アルミニウム、塩化マグネシウム等の金属ハロゲン化合物等が例示される。
微粒子状担体は上述のものを適宜利用できる。
【００３４】
（ｂ−３）固体酸：
固体酸としては、アルミナ、シリカ−アルミナ等が挙げられる。
【００３５】
（ｂ−４）イオン交換性層状珪酸塩：
成分（ｂ−４）としては、イオン交換性層状珪酸塩が用いられる。イオン交換性層状珪酸塩は、イオン結合などによって構成される面が互いに弱い結合力で平行に積み重なった結晶構造をとる珪酸塩化合物であり、含有するイオン交換が可能なものを示称する。イオン交換性層状珪酸塩の好ましい具体例としては、モンモリロナイト、ザウコナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、スチーブンサイトなどのスメクタイト族、バーミキュライトなどのバーミキュライト族、雲母、イライト、セリサイト、海緑石などの雲母族が挙げられる。
【００３６】
成分（Ｂ）は特に処理を行うことなくそのまま用いることができるが、成分（Ｂ）に化学処理を施すことが好ましい。ここで化学処理とは、表面に付着している不純物を除去する表面処理と粘土の構造に影響を与える処理のいずれをも用いることができる。
【００３７】
具体的には、塩類処理、酸処理、アルカリ処理、有機物処理などが挙げられる。酸処理は表面の不純物を取り除く他、結晶構造中のＡｌ、Ｆｅ、Ｍｇなどの陽イオンを溶出させることによって表面積を増大させる。アルカリ処理では粘土の結晶構造が破壊され、粘土の構造の変化をもたらす。また塩類処理、有機物処理では、イオン複合体、分子複合体、有機誘導体などを形成し、表面積や層間距離を変えることができる。
【００３８】
本発明において使用されるイオン交換性層状珪酸塩は、塩類で処理される前の、イオン交換性層状珪酸塩の含有する交換可能な１族金属陽イオンの４０％以上、好ましくは６０％以上を、下記に示す塩類より解離した陽イオンと、イオン交換して用いることが好ましい。このようなイオン交換を目的とした塩類処理で用いられる塩類は、２〜１４族原子からなる群より選ばれた少なくとも一種の原子を含む陽イオンと、ハロゲン原子、無機酸および有機酸からなる群より選ばれた少なくとも一種の陰イオンとからなる化合物である。
【００３９】
陽イオンとしては、Ｃａ、Ｍｇ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｓｍ、Ｙｂ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇｅ、Ｓｎなどの陽イオンが挙げられる。
【００４０】
陰イオンとしては、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆ、ＰＯ４、ＳＯ４、ＮＯ３、ＣＯ３、Ｃ２Ｏ４、ＯＣＯＣＨ３、ＣＨ３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３、ＯＣｌ３、Ｏ（ＮＯ３）２、Ｏ（ＣｌＯ４）２、Ｏ（ＳＯ４）、ＯＨ、Ｏ２Ｃｌ２、ＯＣｌ３、ＯＣＯＨ、ＯＣＯＣＨ２ＣＨ３、Ｃ２Ｈ４Ｏ４およびＣ６Ｈ５Ｏ７などの陰イオンが挙げられる。
【００４１】
酸処理で用いられる酸は、好ましくは塩酸、硫酸、硝酸、シュウ酸、リン酸、酢酸から選択される。処理に用いる塩類および酸は、それぞれ２種以上であってもよい。
【００４２】
塩類および酸による処理条件は、特には制限されないが、通常、塩類および酸濃度は、０．１〜３０重量％、処理温度は室温〜沸点、処理時間は、５分〜２４時間の条件を選択して、イオン交換性層状珪酸塩に含有される少なくとも一種の化合物の少なくとも一部を溶出する条件で行うことが好ましい。また、塩類および酸は、一般的には水溶液で用いられる。
【００４３】
成分（ｂ−４）として、特に好ましいものは、塩類処理および／または酸処理を行って得られた、水分含有率が１重量％以下の、イオン交換性層状珪酸塩である。
【００４４】
成分Ｂとしては、（ｂ−４）が好ましい。
【００４５】
触媒成分（Ｃ）
成分（Ｃ）は、有機アルミニウム化合物である。本発明で成分（Ｃ）として用いられる有機アルミニウム化合物は、一般式（ＡｌＲ４ ｎＸ３−ｎ）ｍで示される化合物が適当である。この式中、Ｒ４は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、Ｘは、ハロゲン、水素、アルコキシ基、アミノ基を示す。ｎは１〜３の、ｍは１〜２の整数である。成分（Ｃ）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリノルマルプロピルアルミニウム、トリノルマルブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリノルマルヘキシルアルミニウム、トリノルマルオクチルアルミニウム、トリノルマルデシルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムセスキクロライド、ジエチルアルミニウムヒドリド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジエチルアルミニウムジメチルアミド、ジイソブチルアルミニウムヒドリド、ジイソブチルアルミニウムクロライドなどが挙げられる。
【００４６】
触媒の形成
本発明に用いる結晶性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体を製造する際に用いる触媒としては、上記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）並びに、必要に応じて用いられる成分（Ｃ）からなる触媒を、重合槽内であるいは重合槽外で、重合させるべきモノマーの存在下あるいは不存在下に接触させることにより調製することができる。
また、上記触媒は、オレフィンの存在下で予備重合を行ったものであってもよい。予備重合に用いられるオレフィンとしては、プロピレン、エチレン、１−ブテン、３−メチルブテン−１、スチレン、ジビニルベンゼンなどが用いられるが、これらと他のオレフィンとの混合物であってもよい。
上記触媒の調製において使用される成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）の量は任意の比で使用することができる。
【００４７】
重合
本発明に用いる結晶性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体の重合は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、並びに、必要に応じて成分（Ｃ）からなる触媒とプロピレンとエチレンまたは炭素数４〜２０のα−オレフィンとを混合接触させることにより行われる。Ｔｐは、用いる触媒の組合わせや重合条件に応じて変化するものであるが、共重合するα−オレフィンの種類や量などによって調整することが可能である。
【００４８】
重合様式は、触媒成分と各モノマーが効率よく接触するならば、あらゆる様式の方法を採用することができる。具体的には、不活性溶媒を用いるスラリー法、不活性溶媒を実質的に用いずプロピレンを溶媒として用いるバルク法、溶液法あるいは実質的に液体溶媒を用いず各モノマーを実質的にガス状に保つ気相法を採用することができる。
また、連続重合、回分式重合のいずれを用いてもよい。
【００４９】
重合条件としては重合温度が−７８℃〜１６０℃であり、また、重合圧力は０〜９０ｋｇ／ｃｍ２・Ｇである。そのときの分子量調節剤として補助的に水素を用いることができる。
【００５０】
（３）滑剤
本発明におい用いる滑剤は、滑剤の機能を有するものであれば、特に制限がないが、たとえば、直鎖状のモノカルボン酸モノアミド化合物または直鎖状のモノカルボン酸ビスアミド化合物の１種または２種以上組み合わせて使用することができる。直鎖状のモノカルボン酸モノアミド化合物としては、たとえばオレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、パルミチン酸アミド、ベヘニン酸アミド、ラウリン酸アミドなどが挙げられる。
【００５１】
直鎖状のモノカルボン酸ビスアミド化合物としては、たとえばエチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミドなどが挙げられる。
【００５２】
特に、融点が７０〜９０℃の不飽和脂肪酸アミド、融点が１００〜１２５℃の飽和脂肪酸アミドが好ましく、中でも両者を併用することが好ましい。不飽和脂肪酸アミドと飽和脂肪酸アミドとの配合割合は（不飽和脂肪酸アミド／飽和脂肪酸アミド）は、重量基準で１／９９〜９９／１、好ましくは２／９８〜９８／２、さらに好ましくは１０／９０〜９０／１０の範囲で用いられる。このような配合系にすることによって単独系の場合より少量の滑剤量で良好な性能を発揮させることができる。
【００５３】
融点が７０℃〜９０℃の範囲の不飽和脂肪酸アミドとしては、Ｃ１８〜Ｃ２２の不飽和脂肪酸アミドを用いることができる。具体的には、例えばオレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ブライジン酸アミド、エライジン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド、ラウリン酸アミド、Ｎ−（２−ハイドロキシエチル）ラウリン酸アミド等を主成分とするものが例示される。不飽和脂肪酸アミドの融点が７０℃未満のものでは、４５℃以上の高温下での滑り性が悪化するために好ましくなく、また融点が９０℃を越えるものでは、飽和脂肪酸アミドとの併用効果が小さいため好ましくない。
【００５４】
融点が１００〜１２５℃の飽和脂肪酸アミドとしては、Ｃ１６〜Ｃ２２の飽和脂肪酸アミドとその誘導体を用いることができる。具体的には、例えばステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ベヘニン酸アミド、Ｎ−（２−ハイドロキシメチル）・ステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスエルカ酸アミド、オクタメチレンビスエルカ酸アミド等を主成分とするものが例示される。
【００５５】
飽和脂肪酸アミドの融点が１００℃未満のものでは、初期滑り性は良好な場合が多いが、４５℃以上の高温下での滑り性の改良効果が低いために好ましくなく、また融点が１２５℃を越えるものでは、初期滑り性そのものが発現しないため好ましくない。飽和脂肪酸アミドは、融点１０７℃〜１２０℃の飽和脂肪酸アミドが製膜時のロール汚れ性などの点から更に好ましい。
【００５６】
上記の滑剤の内、特に、炭素数１６〜２２の高級脂肪族酸アマイドが好ましく、具体的には、エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミドが好ましい。
【００５７】
滑剤の配合量は、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体１００重量部に対して、０．０１〜０．７重量部が好ましく、より好ましくは０．０３〜０．５重量部であり、さらにより好ましくは０．０５〜０．４重量部である。配合量が０．０１重量部未満では滑り性が発現せず、０．７重量部を超えると滑剤のブリードアウト量が多く、耐白化性、耐ブロッキング性が悪くなる。
【００５８】
（４）その他の成分
本発明のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体と滑剤を含有する樹脂組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲で、各種添加剤、例えば造核剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、抗ブロッキング剤、防曇剤、着色剤、充填剤、エラストマーなどを配合することができる。
【００５９】
（５）樹脂組成物の製造
本発明で用いるポリプロピレン系樹脂組成物は、上記のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体成分と滑剤と、必要に応じて、付加的成分とを、先ず、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、Ｖブレンダー、タンブラーミキサー、リボンミキサー、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー、一軸又は二軸の押出機等の通常の混合又は混合機にて混合或いは溶融混練し、好適には、１６０〜２８０℃、好ましくは２００〜２５０℃で溶融混練してペレタイズすることによって得ることができる。
【００６０】
［ＩＩ］フィルム
（１）成形
本発明の無延伸フィルムは、上述の成分を含有する樹脂組成物をキャスト法、インフレーション成形法などの溶融押出し成形法により製膜することができる。
Ｔダイ成形法では、樹脂温度を１９０〜３００℃、インフレーション成形法では、樹脂温度を２００〜２７０℃、ブローアップ比を０．５〜２．０の範囲で行うことが好ましい。
【００６１】
また、得られるフィルムの厚みは、１０〜３００μｍ、好ましくは１５〜２００μｍ、より好ましくは２０〜１５０μｍである。またフィルムは単層での使用だけでなく、共押出し製膜法による複層フィルムにも好適に使用できる。さらに、次の特性を有している必要がある。
【００６２】
特性（１）
製膜直後のフィルムのＨａｚｅ（Ｈ１）（％）とそのフィルムを４０℃７日間状態調整した後のＨａｚｅ（Ｈ２）（％）の差ΔＨ（Ｈ２−Ｈ１）（％）と滑剤の添加量Ｃ（ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対する重量部）およびフィルム厚みＤ（μｍ）の関係が以下の式（１）を満たす必要があり、
ΔＨ≦０．１×Ｃ×Ｄ＋０．１ …（１）
好ましくは、次の式（２）を満たす必要がある。
ΔＨ≦０．１×Ｃ×Ｄ＋０．０５ …（２）
ΔＨがこの関係を満足しないと、フィルムの透明性が経時で悪化し、透明性が良いポリプロピレンフィルムの特徴を生かすことができない。
【００６３】
特性（２）
ＡＳＴＭ Ｄ１８９４−９０に準拠した測定法Ｃにて測定したフィルムのコロナ処理面間の静摩擦係数が０．３５以下、好ましくは０．２５以下、より好ましくは０．２０以下である。静摩擦係数が０．３５を超えると、滑り性が悪く、フィルムの巻き取り適性、二次加工適性が劣る。
【００６４】
特性（３）
ＡＳＴＭ Ｄ１８９３に準拠した測定法Ｄにて測定したフィルムのコロナ処理面間のブロッキング強度が４００ｇ／１０ｃｍ２以下、好ましくは３００以下、より好ましくは２５０以下である。ブロッキング強度が４００ｇ／１０ｃｍ２を超えると、製品ロール、二次加工した製品ロールおよび製袋品などでフィルム同士がブロッキングを起こし、取り扱いが困難となる。
【００６５】
特性（４）
ＪＩＳ Ｚ−１７０７に準拠した方法Ａにて測定したヒートシール温度（ＴＨＳ）が１３０℃未満である。ＴＨＳが１３０℃以上であると、ヒートシールに要す時間が長くなる等の加工性に劣る。
【００６６】
上記の特性を満足する本発明のプロピレン系無延伸フィルムは、耐白化性に優れ、かつヒートシール性、滑り性、アンチブロッキング性など、フィルムの実用物性のバランスを高度に向上させたポリプロピレン系無延伸フィルムであり、食品包装材料、文具、雑貨包装材料などの広範囲の用途に用いることができる。
【００６７】
【実施例】
以下に示す実施例によって、本発明を更に具体的に説明する。評価方法及び実施例、比較例において用いた原材料を以下に示す。
【００６８】
１．評価方法
（１）ＭＦＲ：ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠して、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定した。
（２）Ｔｐ（融解ピーク温度）：セイコー社製示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、サンプル５ｍｇを採り、２００℃で５分間保持した後、４０℃まで１０℃／分の降温速度で結晶化させ、さらに１０℃／分の昇温速度で融解させたときに描かれる曲線のピーク位置を融解ピーク温度（Ｔｐ）とした。
（３）２３℃キシレン可溶分：１４０℃のキシレン３００ミリリットルに１ｇのサンプルを１時間かけて溶解した後、２３℃まで冷却したときに、２３℃キシレンに溶解しているプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体の重量を測定して求めた。
（４）ＣＦＣ４０℃可溶分：クロス分別法によって下記の条件により測定した。
装置；三菱化学製 ＣＦＣ・Ｔ１５０Ａ型
カラム；昭和電工製 ＡＤ８０Ｍ／Ｓ ３本
濃度；４０ｍｇ／１０ｍｌ
溶媒；オルソジクロロベンゼン
（５）Ｈａｚｅ：ＡＳＴＭ−Ｄ１００３に準拠して、得られた樹脂フィルムをヘイズメータにて測定した。この値が小さいほど透明性が優れていることを意味する。
（６）静摩擦係数：得られたフィルムを４０℃の雰囲気下に１日間、次いで２３℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気下に十分調整した試料を、ＡＳＴＭ−Ｄ１８９４に準拠して、スリップテスター法によってコロナ処理面同士の静摩擦係数を測定した。この値が小さいほど、滑り性が優れていることを意味する。
（７）ブロッキング強度：得られたフィルムから、幅２ｃｍ、長さ１５ｃｍの試料を採取し、コロナ処理面同士を長さ５ｃｍに渡って重ね、５０ｇ／ｃｍ２の荷重下で温度４０℃の雰囲気下に２４時間静置した後、荷重を除き、温度２３℃、湿度５０％ＲＨ下に十分調整した後、引張試験機を用いて重ねた部分を５００ｍｍ／分の速度で試料をせん断剥離に要する力を求めた（単位：ｇ／１０ｃｍ２）。この値が小さいほど耐ブロッキング性が優れていることを意味する。
（８）ヒートシール温度（ＴＨＳ）：５ｍｍ×２００ｍｍのヒートシールバーを用い、各温度設定においてヒートシール圧力２ｋｇ／ｃｍ２、ヒートシール時間１秒の条件下でシールした試料から１５ｍｍ幅のサンプルをとり、ショッパー型引張試験機を用いて引張速度５００ｍｍ／分にて引き離し、その荷重を読みとった。荷重３００ｇになるシール温度をヒートシール性の指標とした。この値が小さいほど、ヒートシール性が優れていることを意味する。
【００６９】
２．プロピレン・エチレンランダム共重合体の合成
（１）触媒成分（Ａ）の合成
（ｒ）−ジクロロ｛１，１−ジメチルシリレンビス［２−メチル−４（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウムの合成は、特開平１１−２４０９０９号公報に記載の方法で合成した。
【００７０】
（２）触媒成分（Ｂ）の調製
イオン交換性層状珪酸塩の調製
１０リットルの攪拌翼の付いたガラス製セパラブルフラスコに、蒸留水３．７５リットル、続いて濃硫酸（９６％）２．５ｋｇをゆっくりと添加した。５０℃で、さらにモンモリロナイト（水澤化学社製ベンクレイＳＬ；平均粒子径＝２５μｍ、粒度分布＝１０μｍ〜６０μｍ）を１ｋｇ分散させ、９０℃に昇温し、６．５時間その温度を維持した。５０℃まで冷却後、このスラリーを減圧ろ過し、ケーキを回収した。このケーキに蒸留水を７リットル加え再スラリー化後、ろ過した。この洗浄操作を、洗浄液（ろ液）のｐＨが、３．５を超えるまで実施した。
【００７１】
回収したケーキを窒素雰囲気下１１０℃で終夜乾燥した。乾燥後の重量は、７０５ｇであった。得られたイオン交換性層状ケイ酸塩の組成（モル）比は、Ａｌ／Ｓｉ＝０．１２９、Ｍｇ／Ｓｉ＝０．０１８、Ｆｅ／Ｓｉ＝０．０１３であった。
【００７２】
さらに、１０リットルの攪拌翼の付いたガラス製セパラブルフラスコに、蒸留水１．７２リットル、続いて硫酸リチウム１水和物（７００ｇ）を加えて溶液とした後、上記で得たイオン交換性層状ケイ酸塩を加えた。このスラリーを室温で２４０分攪拌した。このスラリーを減圧ろ過し、ケーキを回収した。このケーキに蒸留水を７リットル加え再スラリー化後、ろ過した。この操作を３回繰り返した。
【００７３】
回収したケーキを窒素雰囲気下１１０℃で終夜乾燥した。乾燥後の重量は、６９５ｇであった。得られたイオン交換性層状ケイ酸塩の組成（モル）比は、Ａｌ／Ｓｉ＝０．１２７、Ｍｇ／Ｓｉ＝０．０２０、Ｆｅ／Ｓｉ＝０．０１３、Ｌｉ／Ｓｉ＝０．０１８であった。
【００７４】
先に化学処理した珪酸塩は、キルン乾燥機によりさらに乾燥を実施した。乾燥機の仕様、条件は以下の通りである。
回転筒：円筒状、内径５０ｍｍ、加湿帯５５０ｍｍ（電気炉）、かき上げ翼付き回転数：２ｒｐｍ、傾斜角；２０／５２０、珪酸塩の供給速度；２．５ｇ／分、ガス流速；窒素、９６リットル／時間、向流
乾燥温度：２００℃（粉体温度）
【００７５】
（３）触媒の調製
内容積１３リットルの攪拌機の付いた金属製反応器に、上記で得た乾燥珪酸塩０．２０ｋｇとトルエンを含むヘプタン（以下、混合ヘプタンという。）０．７４リットルの混合物を導入し、さらにトリノルマルオクチルアルミニウムのヘプタン溶液（０．０４Ｍ）１．２６リットルを加え、系内温度を２５℃に維持した。１時間の反応後、混合ヘプタンにて十分に洗浄し、珪酸塩スラリーを２．０リットルに調製した。
平行して、先に合成した（ｒ）−ジクロロ｛１，１−ジメチルシリレンビス［２−メチル−４（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル］｝ジルコニウムを２．１８ｇ（３．３０ｍｍｏｌ）にトルエンを０．８０リットル加え、トリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（０．７１Ｍ）を３３．１ミリリットル加えて、室温にて１時間反応させた混合物を、珪酸塩スラリーに加え、１時間攪拌後、混合ヘプタンを追加して５．０リットルに調整した。
続いて、内温を４０℃まで昇温し、安定したところで、プロピレンを１００ｇ／時間の速度で供給し、温度を維持した。４時間後プロピレンの供給を停止し、さらに１時間維持した。
予備重合終了後、残モノマーをパージした後、触媒を混合ヘプタンにて十分に洗浄した。続いて、トリイソブチルアルミニウム（０．７１Ｍ／Ｌ）のヘプタン溶液０．１７Ｌ添加した後に、４５℃で減圧乾燥を実施した。この操作により、乾燥した予備重合触媒０．６０ｋｇを得た。
【００７６】
（４）プロピレン・α−オレフィン共重合体の重合
重合例（ｉ）
内容積２００ｌの攪拌式オートクレーブ内をプロピレンで十分に置換した後、十分に脱水した液化プロピレン４５ｋｇを導入した。これにトリイソブチルアルミニウム・ｎ−ヘプタン溶液５００ｍｌ（０．１２ｍｏｌ）、エチレン１．２２ｋｇ、水素５．２ＮＬを加え、内温を３０℃に維持した。次いで、上記予備重合触媒成分１．２ｇをアルゴンで圧入して重合を開始させ、３０分かけて７０℃に昇温し、１時間その温度を維持した。ここでエタノール１００ｍｌを添加して反応を停止させた。残ガスをパージし、表１の物性を有するプロピレン・エチレンランダム共重合体（樹脂Ａ）を得た。
【００７７】
重合例（ｉｉ）
重合例（ｉ）において、エチレン２．２５ｋｇ、水素８．０ＮＬとする以外は、同様の操作で表１の物性を有するプロピレン・エチレンランダム共重合体（樹脂Ｂ）を得た。
【００７８】
重合例（ｉｉｉ）
触媒の合成
充分に窒素置換したフラスコに、脱水および脱酸素したｎ−ヘプタン２００ｍｌを導入し、次いでＭｇＣｌ２を、０．４ｍｏｌ、Ｔｉ（Ｏ−ｎＣ４Ｈ９）４を、０．８ｍｏｌ導入し、９５℃に保ちながら２時間反応させた。反応終了後、４０℃に温度を下げ、メチルハイドロジェンポリシロキサン（２０センチストークスのもの）を４８ｍｌ導入し、３時間反応させた。生成した固体成分をｎ−ヘプタンで洗浄した。次いで、充分に窒素置換したフラスコに、精製したｎ−ヘプタンを５０ｍｌ導入し、上記で合成した固体成分をＭｇ原子換算で０．２４ｍｏｌ導入した。その後、ｎ−ヘプタン２５ｍｌにＳｉＣｌ４０．４ｍｏｌを混合したものを、３０℃に保ちながら６０分間かけてフラスコへ導入し、９０℃で３時間反応させた。さらに、ｎ−ヘプタン２５ｍｌにフタル酸クロライド０．０１６ｍｏｌを混合したものを、９０℃に保ちながら３０分間かけてフラスコに導入し、９０℃で１時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄した。次いで、これにＳｉＣｌ４０．２４ｍｍｏｌを導入して、１００℃にて３時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで充分洗浄した。充分に窒素置換したフラスコに、精製したｎ−ヘプタン５０ｍｌを導入し、上記で得た固体成分を５ｇ導入し、さらに（ＣＨ３）３ＣＳｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２を０．８１ｍｌ導入し、３０℃で２時間接触させた。接触終了後ｎ−ヘプタンで充分に洗浄した。さらに、プロピレンを流通させて予備重合を実施し、固体触媒を得た。
【００７９】
重合
内容積２００ｌの攪拌式オートクレーブをプロピレンで充分に置換した後、精製したｎ−ヘプタン６０ｌを導入し、トリエチルアルミニウム１５ｇ、前述の固体触媒（予備重合ポリマーを除いた量として）１．８ｇを５５℃にてプロピレン雰囲気下で導入した。さらに、気相部水素濃度を６．０容量％に保ちながら、プロピレンを５．８ｋｇ／時間のフィード速度で導入し重合を開始した。１５分後、温度を６０℃に昇温し、さらにエチレンを１５５ｇ／時間のフィード速度で導入し、さらに１−ブテンを重合開始２７０分後まで５７０ｇ／時間のフィード速度で導入して６時間重合を実施した。その後、全モノマーの供給を停止し１時間重合を継続した。その後、ブタノールにより触媒を分解し、生成物の濾過、乾燥を行って、表１に示すようなプロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重合体（樹脂Ｃ）２９．８ｋｇを得た。
【００８０】
重合例（ｉｖ）
内容積２００ｌの攪拌式オートクレーブをプロピレンで十分に置換した後、脱水および脱酸素したｎ−ヘプタン６０ｌを導入し、ジエチルアルミニウムクロリド４５ｇ、三塩化チタン触媒（エム・アンド・エス社製）１６ｇを５５℃にて、プロピレン雰囲気下で導入した。さらに、気相水素濃度を５．５容量％に保ちながら、５５℃の温度にて、プロピレン５．８ｋｇ／時間およびエチレン０．３６ｋｇ／時間の速度で４時間フィードした後、さらに１時間重合を継続した。その後、残ガスをパージし、生成物を濾過および乾燥して、表１に示す様なプロピレン・エチレンランダム共重合体（樹脂Ｄ）２５ｋｇを得た。
【００８１】
【表１】
３．滑剤
（１）ＥＡ：エルカ酸アミド
（２）ＢＡ：ベヘニン酸アミド
【００８３】
実施例１
表１の樹脂Ａ１００重量部、滑剤としてエルカ酸アミド０．１重量部、酸化防止剤としてイルガノックス１０１０（テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン）を０．０５重量部、イルガフォス１６８（トリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト）を０．０５重量部、中和剤としてステアリン酸カルシウムを０．０５重量部、合成シリカ（平均粒径２．７μｍ、富士シリシア化学工業製サイリシア５５０）を０．１５重量部を添加したものをヘンシェルミキサーで７５０ｒｐｍで１分間室温で高速混練した後、二軸押出機（池貝製作所製ＰＣＭ３０）により２３０℃で溶融、混練して冷却、カットしてペレット状樹脂組成物を得た。
【００８４】
この樹脂組成物を原料として、口径３５ｍｍφの押出機、幅３３０ｍｍＴダイを具備したプラコー社製Ｔダイ法フィルム製造装置を用いて、押出樹脂温度２２０℃、チルロール設定温度３０℃（表面温度３５℃）、引き取り速度２１ｍ／分で成形した後、濡れ指数４２ｄｙｎｅ／ｃｍとなるようコロナ処理を施し、厚さ２５μｍの無延伸フィルムを得た。その物性の評価結果を表２に示す。
【００８５】
実施例２〜５、比較例１〜４
表２に示す種類及び量の樹脂、滑剤を用い、所定のフィルム厚みとなるよう引取り速度を変えた以外は、実施例１と同様にして無延伸フィルムを得た。なお、引取り速度を２１ｍ／分、１０．５ｍ／分、５ｍ／分にすると、それぞれ２５μｍ、５０μｍ、１００μｍの厚みのフィルムが得られる。その物性の評価結果を表２に示す。
【００８６】
【表２】
表２から明かなように、本発明の範囲のフィルムは、ヒートシール性、滑り性、アンチブロッキング性に優れたフィルムである（実施例１〜５）。一方、滑剤の量が少ないと、ヘイズの差は満足するが、滑りが悪く（比較例１）、滑剤の量が多すぎると、ヘイズの差及びブロッキング強度が大きすぎ（比較例２）、溶剤抽出量の大きい樹脂を用いた場合は、ヘイズの差が大き過ぎる（比較例３及び比較例４）。
【００８８】
【発明の効果】
本発明の無延伸フィルムは、耐白化性に優れ、かつヒートシール性、滑り性、アンチブロッキング性など、フィルムの実用物性のバランスを高度に向上させたフィルムである。
Claims (2)
- ポリプロピレン系樹脂及び炭素数１６〜２２の高級脂肪酸アマイドである滑剤を含有する樹脂組成物よりなる実質的に無延伸のフィルムであって、ポリプロピレン系樹脂が以下の特性（ａ）、（ｂ）及び（ｄ）を満足し、メタロセン触媒により単段重合されたプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体であり、フィルムが下記特性（１）〜（４）を満足するポリプロピレン系無延伸フィルム。
特性（ａ）２３℃キシレン可溶分≦２．０重量％
特性（ｂ）ＣＦＣによる４０℃可溶分≦３．０重量％
特性（ｄ）ＤＳＣにより求めた融解ピーク温度（Ｔｐ）が１１５〜１４５℃
特性（１）：製膜直後のフィルムのＨａｚｅ（Ｈ１）（％）とそのフィルムを４０℃７日間状態調整した後のＨａｚｅ（Ｈ２）（％）の差ΔＨ（Ｈ２−Ｈ１）（％）と滑剤の添加量Ｃ（ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対する重量部）およびフィルム厚みＤ（μｍ）の関係が以下の式（１）を満たす。但し、Ｃは０．０１〜０．７（重量部）、Ｄは２０〜１５０（μｍ）である。
ΔＨ≦０．１×Ｃ×Ｄ＋０．１ …（１）
特性（２）：ＡＳＴＭ Ｄ１８９４−９０に準拠した測定法Ｃにて測定したフィルムのコロナ処理面間の静摩擦係数が０．３５以下
特性（３）：ＡＳＴＭ Ｄ１８９３に準拠した測定法Ｄにて測定したフィルムのコロナ処理面間のブロッキング強度が２５０ｇ／１０ｃｍ２以下
特性（４）：ＪＩＳ Ｚ１７０７に準拠した方法Ａにて測定したヒートシール温度（ＴＨＳ）が１３０℃未満 - プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体がプロピレン・エチレンランダム共重合体であることを特徴とする請求項１に記載のポリプロピレン系無延伸フィルム。
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