JP3264148B2 - プロピレン−エチレンランダム共重合体、その製法及びフィルム - Google Patents
プロピレン−エチレンランダム共重合体、その製法及びフィルムInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はプロピレン−エチレ
ンランダム共重合体及びそのフィルムに関する。さらに
詳しくは、外観に優れ（ブリード白化が少ない）、かつ
低温ヒートシール性と剛性のバランスの優れたフィルム
を与えるプロピレン−エチレンランダム共重合体及びそ
のフィルムに関する。
ンランダム共重合体及びそのフィルムに関する。さらに
詳しくは、外観に優れ（ブリード白化が少ない）、かつ
低温ヒートシール性と剛性のバランスの優れたフィルム
を与えるプロピレン−エチレンランダム共重合体及びそ
のフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレンのフィルムは、外観、ヒ
ートシール特性、耐熱性、剛性などが優れることから食
品包装、繊維包装などの包装分野で広く使用されてい
る。
ートシール特性、耐熱性、剛性などが優れることから食
品包装、繊維包装などの包装分野で広く使用されてい
る。
【０００３】プロピレン−エチレンランダム共重合体
は、プロピレン単独重合体と比較して低温における強度
に優れ、低温でのヒートシールが可能であり、フィルム
分野などで広く使用されている。
は、プロピレン単独重合体と比較して低温における強度
に優れ、低温でのヒートシールが可能であり、フィルム
分野などで広く使用されている。
【０００４】プロピレン−エチレンランダム共重合体の
製造方法としては、溶剤重合法またはバルク重合法が従
来から知られている。これらの重合法では、共重合体を
ヘプタン、ヘキサンなどの溶剤中またはプロピレン、α
−オレフィン及び、またはエチレンの混合液媒体中で重
合または後処理を行なうため、結果として耐ブロッキン
グ性、ブリード白化性などに影響する低分子量の重合体
成分が溶解・除去されこの点では好ましい特性を与える
ものの、一方では低温でのヒートシール性に有効な共重
合体成分が溶解・除去される、またはα−オレフィン及
び、またはエチレンなどのコモノマー含有量を上げよう
とすると共重合体自身が溶解して生産ができないなどの
問題が発生する。この理由から、これらの重合法でさら
に低温でのヒートシールが可能な素材を達成しようとす
ると大幅に制限があり、工業的に有利な方法での製造は
実質上達成されていない。
製造方法としては、溶剤重合法またはバルク重合法が従
来から知られている。これらの重合法では、共重合体を
ヘプタン、ヘキサンなどの溶剤中またはプロピレン、α
−オレフィン及び、またはエチレンの混合液媒体中で重
合または後処理を行なうため、結果として耐ブロッキン
グ性、ブリード白化性などに影響する低分子量の重合体
成分が溶解・除去されこの点では好ましい特性を与える
ものの、一方では低温でのヒートシール性に有効な共重
合体成分が溶解・除去される、またはα−オレフィン及
び、またはエチレンなどのコモノマー含有量を上げよう
とすると共重合体自身が溶解して生産ができないなどの
問題が発生する。この理由から、これらの重合法でさら
に低温でのヒートシールが可能な素材を達成しようとす
ると大幅に制限があり、工業的に有利な方法での製造は
実質上達成されていない。
【０００５】このため、上記の課題を達成する目的で、
溶剤または活性モノマー液体が実質的に存在しない、い
わゆる気相重合法によって製造する試みがなされてきて
いる。しかしながら、従来の触媒を気相重合に適用した
だけでは耐ブロッキング性、ブリード白化性に影響を及
ぼす成分が製品中に残り、フィルムの性能を悪化させ
る。
溶剤または活性モノマー液体が実質的に存在しない、い
わゆる気相重合法によって製造する試みがなされてきて
いる。しかしながら、従来の触媒を気相重合に適用した
だけでは耐ブロッキング性、ブリード白化性に影響を及
ぼす成分が製品中に残り、フィルムの性能を悪化させ
る。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
プロピレンのフィルムが本来有する好ましい特性である
透明性を損なうことなく、外観に優れ（ブリード白化が
少ない）、かつ低温ヒートシール性と剛性のバランスの
優れたフィルムを与えるプロピレン−エチレンランダム
共重合体及びフィルムを提供することである。
プロピレンのフィルムが本来有する好ましい特性である
透明性を損なうことなく、外観に優れ（ブリード白化が
少ない）、かつ低温ヒートシール性と剛性のバランスの
優れたフィルムを与えるプロピレン−エチレンランダム
共重合体及びフィルムを提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の従
来技術では達成ができていない気相重合により、ポリプ
ロピレンのフィルムが本来有する好ましい特性である透
明性を損なうことなく、外観に優れ、かつ低温ヒートシ
ール性と剛性のバランスの優れたフィルムを与えるプロ
ピレン−エチレンランダム共重合体及びフィルムを開発
すべく鋭意研究した結果、特定の重合条件下で得られた
共重合体であり、かつ２０℃キシレン可溶部の含有量が
特定の範囲にあるポリプロピレンランダム共重合体によ
って目的が達成できることを見い出し本発明を完成する
に至った。
来技術では達成ができていない気相重合により、ポリプ
ロピレンのフィルムが本来有する好ましい特性である透
明性を損なうことなく、外観に優れ、かつ低温ヒートシ
ール性と剛性のバランスの優れたフィルムを与えるプロ
ピレン−エチレンランダム共重合体及びフィルムを開発
すべく鋭意研究した結果、特定の重合条件下で得られた
共重合体であり、かつ２０℃キシレン可溶部の含有量が
特定の範囲にあるポリプロピレンランダム共重合体によ
って目的が達成できることを見い出し本発明を完成する
に至った。
【０００８】すなわち、本発明は、次のとおりである。 〔１〕（Ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電
子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分、 （Ｂ）有機アルミニウム化合物、及び （Ｃ）電子供与性化合物 からなり、（Ｃ）成分／（Ｂ）成分中のＡｌ原子のモル
比が０．１５以上１．０未満である触媒系を用いて、実
質的に溶剤の不存在下において、プロピレンとエチレン
を共重合して得られたものであって、 （１）エチレン含有量（Ｅ）が４．０重量％以上６．５
重量％未満であり、 （２）共重合体の２０℃キシレン可溶部の含有量（Ｄ）
が、下式Ｄ≦Ｅ＋１．５（重量％）を充足し、 （３）１３５℃テトラリン中で測定した極限粘度が２．
０ｄｌ／ｇ以上であるプロピレン−エチレンランダム共
重合体。 〔２〕（Ａ）成分が、Ｓｉ−Ｏ結合を有する有機ケイ素
化合物の存在下、エステル化合物の存在下または非存在
下において、アルコキシチタン化合物を有機マグネシウ
ム化合物で還元して得られる固体生成物をエステル化合
物で処理したのち、エーテル化合物及びＴｉＣｌ4 、ま
たはこれらとエステル化合物の混合物で処理する方法に
よって得られたものである、上記〔１〕記載のプロピレ
ン−エチレンランダム共重合体。 〔３〕（Ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電
子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分であ
り、Ｓｉ−Ｏ結合を有する有機ケイ素化合物の存在下、
エステル化合物の存在下または非存在下において、アル
コキシチタン化合物を有機マグネシウム化合物で還元し
て得られる固体生成物をエステル化合物で処理したの
ち、エーテル化合物及びＴｉＣｌ4 、またはこれらとエ
ステル化合物の混合物で処理する方法によって得られた
前記固体触媒成分、 （Ｂ）有機アルミニウム化合物、及び （Ｃ）電子供与性化合物 からなり、（Ｃ）成分／（Ｂ）成分中のＡｌ原子のモル
比が０．１５以上１．０未満である触媒系を用いて、実
質的に溶剤の不存在下において、気相中のエチレン濃度
２〜５Ｖｏｌ．％でプロピレンとエチレンを共重合させ
ることを特徴とするプロピレン−エチレンランダム共重
合体の製造方法。 〔４〕上記〔１〕または〔２〕に記載のプロピレン−エ
チレンランダム共重合体を溶融押出してなるフィルム。
子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分、 （Ｂ）有機アルミニウム化合物、及び （Ｃ）電子供与性化合物 からなり、（Ｃ）成分／（Ｂ）成分中のＡｌ原子のモル
比が０．１５以上１．０未満である触媒系を用いて、実
質的に溶剤の不存在下において、プロピレンとエチレン
を共重合して得られたものであって、 （１）エチレン含有量（Ｅ）が４．０重量％以上６．５
重量％未満であり、 （２）共重合体の２０℃キシレン可溶部の含有量（Ｄ）
が、下式Ｄ≦Ｅ＋１．５（重量％）を充足し、 （３）１３５℃テトラリン中で測定した極限粘度が２．
０ｄｌ／ｇ以上であるプロピレン−エチレンランダム共
重合体。 〔２〕（Ａ）成分が、Ｓｉ−Ｏ結合を有する有機ケイ素
化合物の存在下、エステル化合物の存在下または非存在
下において、アルコキシチタン化合物を有機マグネシウ
ム化合物で還元して得られる固体生成物をエステル化合
物で処理したのち、エーテル化合物及びＴｉＣｌ4 、ま
たはこれらとエステル化合物の混合物で処理する方法に
よって得られたものである、上記〔１〕記載のプロピレ
ン−エチレンランダム共重合体。 〔３〕（Ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電
子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分であ
り、Ｓｉ−Ｏ結合を有する有機ケイ素化合物の存在下、
エステル化合物の存在下または非存在下において、アル
コキシチタン化合物を有機マグネシウム化合物で還元し
て得られる固体生成物をエステル化合物で処理したの
ち、エーテル化合物及びＴｉＣｌ4 、またはこれらとエ
ステル化合物の混合物で処理する方法によって得られた
前記固体触媒成分、 （Ｂ）有機アルミニウム化合物、及び （Ｃ）電子供与性化合物 からなり、（Ｃ）成分／（Ｂ）成分中のＡｌ原子のモル
比が０．１５以上１．０未満である触媒系を用いて、実
質的に溶剤の不存在下において、気相中のエチレン濃度
２〜５Ｖｏｌ．％でプロピレンとエチレンを共重合させ
ることを特徴とするプロピレン−エチレンランダム共重
合体の製造方法。 〔４〕上記〔１〕または〔２〕に記載のプロピレン−エ
チレンランダム共重合体を溶融押出してなるフィルム。
【０００９】本発明のプロピレン−エチレンランダム共
重合体は、少なくともチタン、マグネシウム、ハロゲン
を必須とするチーグラー・ナッタ型触媒を用いて製造さ
れる。すなわち、 （Ａ）マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成分
とする固体触媒成分、 （Ｂ）有機アルミニウム化合物、及び （Ｃ）電子供与性化合物よりなり、（Ｃ）成分／（Ｂ）成分中のＡｌ原子のモル
比が０．１５以上１．０未満である 触媒系を用いて、気
相重合法によってプロピレンとエチレンの混合物を共重
合する方法である。
重合体は、少なくともチタン、マグネシウム、ハロゲン
を必須とするチーグラー・ナッタ型触媒を用いて製造さ
れる。すなわち、 （Ａ）マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成分
とする固体触媒成分、 （Ｂ）有機アルミニウム化合物、及び （Ｃ）電子供与性化合物よりなり、（Ｃ）成分／（Ｂ）成分中のＡｌ原子のモル
比が０．１５以上１．０未満である 触媒系を用いて、気
相重合法によってプロピレンとエチレンの混合物を共重
合する方法である。
【００１０】本発明において用いられる固体触媒成分を
製造する方法としては、例えば、特公昭５２−３９４３
１号公報、特公昭５２−３６７８６号公報、特開昭５４
−９４５９０号公報、特開昭５５−３６２０３号公報、
特開昭５６−４１２０６号公報、特開昭５７−６３３１
０号公報、特開昭５７−５９９１６号公報、特開昭５８
−８３００６号公報、特開昭６１−２１８６０６号公
報、特開平１−３１９５０８号公報、特開平３−７０６
号公報等に開示された方法を挙げることができる。
製造する方法としては、例えば、特公昭５２−３９４３
１号公報、特公昭５２−３６７８６号公報、特開昭５４
−９４５９０号公報、特開昭５５−３６２０３号公報、
特開昭５６−４１２０６号公報、特開昭５７−６３３１
０号公報、特開昭５７−５９９１６号公報、特開昭５８
−８３００６号公報、特開昭６１−２１８６０６号公
報、特開平１−３１９５０８号公報、特開平３−７０６
号公報等に開示された方法を挙げることができる。
【００１１】本発明で用いられるマグネシウム、チタ
ン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有す
る固体触媒成分（Ａ）は、一般にチタン・マグネシウム
複合型触媒と呼ばれているものを用いることができ、下
記のようなチタン化合物、マグネシウム化合物および電
子供与体を接触させることにより得ることができる。
ン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有す
る固体触媒成分（Ａ）は、一般にチタン・マグネシウム
複合型触媒と呼ばれているものを用いることができ、下
記のようなチタン化合物、マグネシウム化合物および電
子供与体を接触させることにより得ることができる。
【００１２】これらの方法としては、次のものが具体的
に挙げられる。 （１）液状のマグネシウム化合物、あるいはマグネシウ
ム化合物および電子供与体からなる錯化合物を析出化剤
と反応させたのち、チタン化合物、あるいはチタン化合
物および電子供与体で処理する方法。 （２）固体のマグネシウム化合物、あるいは固体のマグ
ネシウム化合物および電子供与体からなる錯化合物をチ
タン化合物、あるいはチタン化合物および電子供与体で
処理する方法。 （３）液状のマグネシウム化合物と、液状チタン化合物
とを、電子供与体の存在下で反応させて固体状のチタン
複合体を析出させる方法。 （４）（１）、（２）あるいは（３）で得られた反応生
成物をチタン化合物、あるいは電子供与体およびチタン
化合物でさらに処理する方法。 （５）Ｓｉ−Ｏ結合を有する有機ケイ素化合物の存在
下、エステル化合物の存在下または非存在下において、
アルコキシチタン化合物をグリニャール試薬等の有機マ
グネシウム化合物で還元して得られる固体生成物を、エ
ステル化合物で処理したのち、エーテル化合物およびＴ
ｉＣｌ4 、またはこれらとエステル化合物の混合物で処
理する方法。 （６）金属酸化物、ジヒドロカルビルマグネシウムおよ
びハロゲン含有アルコ−ルとの接触反応物をハロゲン化
剤で処理した後あるいは処理せずに電子供与体およびチ
タン化合物と接触する方法。 （７）有機酸のマグネシウム塩、アルコキシマグネシウ
ムなどのマグネシウム化合物をハロゲン化剤で処理した
後あるいは処理せずに電子供与体およびチタン化合物と
接触する方法。 （８）（１）〜（７）で得られる化合物を、ハロゲン、
ハロゲン化合物および芳香族炭化水素のいずれかで処理
する方法。 これらの固体触媒の合成方法のうち（１）〜（５）に挙
げた方法が好ましく用いられ、（５）に挙げた方法が特
に好ましく用いられる。さらに、（５）に挙げた方法で
も、有機ケイ素化合物の存在下及びエステル化合物の存
在下において、アルコキシチタン化合物をグリニャール
試薬等の有機マグネシウム化合物で還元する方法を採る
方法が好ましく用いられる。
に挙げられる。 （１）液状のマグネシウム化合物、あるいはマグネシウ
ム化合物および電子供与体からなる錯化合物を析出化剤
と反応させたのち、チタン化合物、あるいはチタン化合
物および電子供与体で処理する方法。 （２）固体のマグネシウム化合物、あるいは固体のマグ
ネシウム化合物および電子供与体からなる錯化合物をチ
タン化合物、あるいはチタン化合物および電子供与体で
処理する方法。 （３）液状のマグネシウム化合物と、液状チタン化合物
とを、電子供与体の存在下で反応させて固体状のチタン
複合体を析出させる方法。 （４）（１）、（２）あるいは（３）で得られた反応生
成物をチタン化合物、あるいは電子供与体およびチタン
化合物でさらに処理する方法。 （５）Ｓｉ−Ｏ結合を有する有機ケイ素化合物の存在
下、エステル化合物の存在下または非存在下において、
アルコキシチタン化合物をグリニャール試薬等の有機マ
グネシウム化合物で還元して得られる固体生成物を、エ
ステル化合物で処理したのち、エーテル化合物およびＴ
ｉＣｌ4 、またはこれらとエステル化合物の混合物で処
理する方法。 （６）金属酸化物、ジヒドロカルビルマグネシウムおよ
びハロゲン含有アルコ−ルとの接触反応物をハロゲン化
剤で処理した後あるいは処理せずに電子供与体およびチ
タン化合物と接触する方法。 （７）有機酸のマグネシウム塩、アルコキシマグネシウ
ムなどのマグネシウム化合物をハロゲン化剤で処理した
後あるいは処理せずに電子供与体およびチタン化合物と
接触する方法。 （８）（１）〜（７）で得られる化合物を、ハロゲン、
ハロゲン化合物および芳香族炭化水素のいずれかで処理
する方法。 これらの固体触媒の合成方法のうち（１）〜（５）に挙
げた方法が好ましく用いられ、（５）に挙げた方法が特
に好ましく用いられる。さらに、（５）に挙げた方法で
も、有機ケイ素化合物の存在下及びエステル化合物の存
在下において、アルコキシチタン化合物をグリニャール
試薬等の有機マグネシウム化合物で還元する方法を採る
方法が好ましく用いられる。
【００１３】固体触媒成分を合成するのに用いられるチ
タン化合物は一般式Ｔｉ（ＯＲ）bＸ4-b （Ｒは炭素数
が１〜２０の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｂは０＜
ｂ≦４の数字を表す。）で表される。Ｒの具体例として
は、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ブ
チル、ｉｓｏ−ブチル、アミル、ｉｓｏ−アミル、ヘキ
シル、ヘプチル、オクチル、デシル、ドデシル等のアル
キル基、フェニル、クレジル、キシリル、ナフチル等の
アリール基、シクロヘキシル、シクロペンチル等のシク
ロアルキル基、プロペニル等のアリル基、ベンジル基等
のアラルキル基等が例示される。
タン化合物は一般式Ｔｉ（ＯＲ）bＸ4-b （Ｒは炭素数
が１〜２０の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｂは０＜
ｂ≦４の数字を表す。）で表される。Ｒの具体例として
は、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ブ
チル、ｉｓｏ−ブチル、アミル、ｉｓｏ−アミル、ヘキ
シル、ヘプチル、オクチル、デシル、ドデシル等のアル
キル基、フェニル、クレジル、キシリル、ナフチル等の
アリール基、シクロヘキシル、シクロペンチル等のシク
ロアルキル基、プロペニル等のアリル基、ベンジル基等
のアラルキル基等が例示される。
【００１４】マグネシウム成分としては、マグネシウム
−炭素の結合を含有する任意の型の有機マグネシウム化
合物を使用することができる。特に一般式ＲＭｇＸ（式
中、Ｒは炭素数１〜２０の炭化水素基を、Ｘはハロゲン
を表す。）で表されるグリニャール化合物および一般式
ＲＲ’Ｍｇ（式中、ＲおよびＲ’は炭素数１〜２０の炭
化水素基を表す。ここでＲ、Ｒ’は同一でも異なってい
てもよい。）で表されるマグネシウム化合物が好適に使
用される。
−炭素の結合を含有する任意の型の有機マグネシウム化
合物を使用することができる。特に一般式ＲＭｇＸ（式
中、Ｒは炭素数１〜２０の炭化水素基を、Ｘはハロゲン
を表す。）で表されるグリニャール化合物および一般式
ＲＲ’Ｍｇ（式中、ＲおよびＲ’は炭素数１〜２０の炭
化水素基を表す。ここでＲ、Ｒ’は同一でも異なってい
てもよい。）で表されるマグネシウム化合物が好適に使
用される。
【００１５】グリニャール化合物として、メチルマグネ
シウムクロリド、エチルマグネシウムクロリド、エチル
マグネシウムブロミド、エチルマグネシウムアイオダイ
ド、プロピルマグネシウムクロリド、プロピルマグネシ
ウムブロミド、ブチルマグネシウムクロリド、ブチルマ
グネシウムブロミド、ｓｅｃ−ブチルマグネシウムクロ
リド、ｓｅｃ−ブチルマグネシウムブロミド、ｔｅｒｔ
−ブチルマグネシウムクロリド、ｔｅｒｔ−ブチルマグ
ネシウムブロミド、アミルマグネシウムクロリド、ｉｓ
ｏ−アミルマグネシウムクロリド、フェニルマグネシウ
ムクロリド、フェニルマグネシウムブロミド等が、Ｒ
Ｒ’Ｍｇで表されるマグネシウム化合物としてジエチル
マグネシウム、ジプロピルマグネシウム、ジ−ｉｓｏ−
プロピルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ジ−ｓ
ｅｃ−ブチルマグネシウム、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルマグ
ネシウム、ブチル−ｓｅｃ−ブチルマグネシウム、ジア
ミルマグネシウム、ジフェニルマグネシウム等が挙げら
れる。
シウムクロリド、エチルマグネシウムクロリド、エチル
マグネシウムブロミド、エチルマグネシウムアイオダイ
ド、プロピルマグネシウムクロリド、プロピルマグネシ
ウムブロミド、ブチルマグネシウムクロリド、ブチルマ
グネシウムブロミド、ｓｅｃ−ブチルマグネシウムクロ
リド、ｓｅｃ−ブチルマグネシウムブロミド、ｔｅｒｔ
−ブチルマグネシウムクロリド、ｔｅｒｔ−ブチルマグ
ネシウムブロミド、アミルマグネシウムクロリド、ｉｓ
ｏ−アミルマグネシウムクロリド、フェニルマグネシウ
ムクロリド、フェニルマグネシウムブロミド等が、Ｒ
Ｒ’Ｍｇで表されるマグネシウム化合物としてジエチル
マグネシウム、ジプロピルマグネシウム、ジ−ｉｓｏ−
プロピルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ジ−ｓ
ｅｃ−ブチルマグネシウム、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルマグ
ネシウム、ブチル−ｓｅｃ−ブチルマグネシウム、ジア
ミルマグネシウム、ジフェニルマグネシウム等が挙げら
れる。
【００１６】前述の固体触媒成分の合成例（５）の方法
で使用されるＳｉ−Ｏ結合を有する有機ケイ素化合物と
しては、下記の一般式で表されるものが使用できる。 Ｓｉ（ＯＲ2 ）m Ｒ3 4-m Ｒ4 （Ｒ5 2ＳｉＯ）p ＳｉＲ6 3 または、（Ｒ7 2ＳｉＯ）q ここに、Ｒ2 は炭素数が１〜２０の炭化水素基、Ｒ3 、
Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 は炭素数が１〜２０の炭化
水素基または水素原子であり、ｍは０＜ｍ≦４の数字で
あり、ｐは１〜１０００の整数であり、ｑは２〜１００
０の整数である。
で使用されるＳｉ−Ｏ結合を有する有機ケイ素化合物と
しては、下記の一般式で表されるものが使用できる。 Ｓｉ（ＯＲ2 ）m Ｒ3 4-m Ｒ4 （Ｒ5 2ＳｉＯ）p ＳｉＲ6 3 または、（Ｒ7 2ＳｉＯ）q ここに、Ｒ2 は炭素数が１〜２０の炭化水素基、Ｒ3 、
Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 は炭素数が１〜２０の炭化
水素基または水素原子であり、ｍは０＜ｍ≦４の数字で
あり、ｐは１〜１０００の整数であり、ｑは２〜１００
０の整数である。
【００１７】この様な有機ケイ素化合物の具体例として
は、テトラメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、トリエトキシエチルシラ
ン、ジエトキシジエチルシラン、エトキシトリエチルシ
ラン、テトライソプロポキシシラン、ジイソプロポキシ
ジイソプロピルシラン、テトラプロポキシシラン、ジプ
ロポキシジプロピルシラン、テトラブトキシシラン、ジ
ブトキシジブチルシラン、ジシクロペントキシジエチル
シラン、ジエトキシジフェニルシラン、シクロヘキシロ
キシトリメチルシラン、フェノキシトリメチルシラン、
テトラフェノキシシラン、トリエトキシフェニルシラ
ン、ヘキサメチルジシロキサン、ヘキサエチルジシロキ
サン、ヘキサプロピルジシロキサン、オクタエチルトリ
シロキサン、ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリ
シロキサン、メチルヒドロポリシロキサン、フェニルヒ
ドロポリシロキサン等を例示することができる。
は、テトラメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、トリエトキシエチルシラ
ン、ジエトキシジエチルシラン、エトキシトリエチルシ
ラン、テトライソプロポキシシラン、ジイソプロポキシ
ジイソプロピルシラン、テトラプロポキシシラン、ジプ
ロポキシジプロピルシラン、テトラブトキシシラン、ジ
ブトキシジブチルシラン、ジシクロペントキシジエチル
シラン、ジエトキシジフェニルシラン、シクロヘキシロ
キシトリメチルシラン、フェノキシトリメチルシラン、
テトラフェノキシシラン、トリエトキシフェニルシラ
ン、ヘキサメチルジシロキサン、ヘキサエチルジシロキ
サン、ヘキサプロピルジシロキサン、オクタエチルトリ
シロキサン、ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリ
シロキサン、メチルヒドロポリシロキサン、フェニルヒ
ドロポリシロキサン等を例示することができる。
【００１８】これらの有機ケイ素化合物のうち好ましい
ものは、一般式Ｓｉ（ＯＲ2 ）m Ｒ 3 4-mで表されるアル
コキシシラン化合物であり、好ましくは１≦ｍ≦４であ
り、特にｍ＝４のテトラアルコキシシラン化合物が好ま
しい。
ものは、一般式Ｓｉ（ＯＲ2 ）m Ｒ 3 4-mで表されるアル
コキシシラン化合物であり、好ましくは１≦ｍ≦４であ
り、特にｍ＝４のテトラアルコキシシラン化合物が好ま
しい。
【００１９】固体触媒成分の合成で使用される電子供与
体としては、後述の電子供与性化合物（Ｃ）と同じもの
が用いられるが、エステル化合物が好ましい。エステル
化合物としては、モノおよび多価のカルボン酸エステル
が用いられ、それらの例として脂肪族カルボン酸エステ
ル、オレフィンカルボン酸エステル、脂環式カルボン酸
エステル、芳香族カルボン酸エステルを挙げることがで
きる。具体例としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸
フェニル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、
酪酸エチル、吉草酸エチル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、メタクリル酸メチル、安息香酸エチル、安
息香酸ブチル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、
アニス酸エチル、コハク酸ジエチル、コハク酸ジブチ
ル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジブチル、マレイン酸
ジメチル、マレイン酸ジブチル、イタコン酸ジエチル、
イタコン酸ジブチル、フタル酸モノエチル、フタル酸ジ
メチル、フタル酸メチルエチル、フタル酸ジエチル、フ
タル酸ジｎプロピル、フタル酸ジイソプロピル、フタル
酸ジｎブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジｎオ
クチル、フタル酸ジフェニル等を挙げることができる。
これらのエステル化合物のうち、メタクリル酸エステ
ル、マレイン酸エステル等のオレフィンカルボン酸エス
テルおよびフタル酸エステルが好ましく、特にフタル酸
のジエステルが好ましく用いられる。
体としては、後述の電子供与性化合物（Ｃ）と同じもの
が用いられるが、エステル化合物が好ましい。エステル
化合物としては、モノおよび多価のカルボン酸エステル
が用いられ、それらの例として脂肪族カルボン酸エステ
ル、オレフィンカルボン酸エステル、脂環式カルボン酸
エステル、芳香族カルボン酸エステルを挙げることがで
きる。具体例としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸
フェニル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、
酪酸エチル、吉草酸エチル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、メタクリル酸メチル、安息香酸エチル、安
息香酸ブチル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、
アニス酸エチル、コハク酸ジエチル、コハク酸ジブチ
ル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジブチル、マレイン酸
ジメチル、マレイン酸ジブチル、イタコン酸ジエチル、
イタコン酸ジブチル、フタル酸モノエチル、フタル酸ジ
メチル、フタル酸メチルエチル、フタル酸ジエチル、フ
タル酸ジｎプロピル、フタル酸ジイソプロピル、フタル
酸ジｎブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジｎオ
クチル、フタル酸ジフェニル等を挙げることができる。
これらのエステル化合物のうち、メタクリル酸エステ
ル、マレイン酸エステル等のオレフィンカルボン酸エス
テルおよびフタル酸エステルが好ましく、特にフタル酸
のジエステルが好ましく用いられる。
【００２０】固体触媒成分（Ａ）は、単独でも使用する
ことができるが、無機酸化物、有機ポリマー等の、多孔
質物質に含浸させて使用することも可能である。かかる
多孔質無機酸化物としては、ＳｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 ，Ｍ
ｇＯ，ＴｉＯ2，ＺｒＯ2 ，ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 複合
酸化物，ＭｇＯ−Ａｌ2 Ｏ3 複合酸化物，ＭｇＯ−Ｓｉ
Ｏ2 −Ａｌ2 Ｏ3 複合酸化物等が挙げられ、多孔質有機
ポリマーとしては、ポリスチレン、スチレン−ジビニル
ベンゼン共重合体、スチレン−ｎ，ｎ’−アルキレンジ
メタクリルアミド共重合体、スチレン−エチレングリコ
ールジメタクリル酸メチル共重合体、ポリアクリル酸エ
チル、アクリル酸メチル−ジビニルベンゼン共重合体、
アクリル酸エチル−ジビニルベンゼン共重合体、ポリメ
タクリル酸メチル、メタクリル酸メチル−ジビニルベン
ゼン共重合体、ポリエチレングリコールジメタクリル酸
メチル、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル−ジ
ビニルベンゼン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリビニル
ピロリジン、ポリビニルピリジン、エチルビニルベンゼ
ン−ジビニルベンゼン共重合体、ポリエチレン、エチレ
ン−アクリル酸メチル共重合体、ポリプロピレン等に代
表されるポリスチレン系、ポリアクリル酸エステル系、
ポリアクリロニトリル系、ポリ塩化ビニル系、ポリオレ
フィン系のポリマーを挙げることができる。これらの多
孔質物質のうち、ＳｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 ，スチレン−ジ
ビニルベンゼン共重合体が好ましく用いられる。
ことができるが、無機酸化物、有機ポリマー等の、多孔
質物質に含浸させて使用することも可能である。かかる
多孔質無機酸化物としては、ＳｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 ，Ｍ
ｇＯ，ＴｉＯ2，ＺｒＯ2 ，ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 複合
酸化物，ＭｇＯ−Ａｌ2 Ｏ3 複合酸化物，ＭｇＯ−Ｓｉ
Ｏ2 −Ａｌ2 Ｏ3 複合酸化物等が挙げられ、多孔質有機
ポリマーとしては、ポリスチレン、スチレン−ジビニル
ベンゼン共重合体、スチレン−ｎ，ｎ’−アルキレンジ
メタクリルアミド共重合体、スチレン−エチレングリコ
ールジメタクリル酸メチル共重合体、ポリアクリル酸エ
チル、アクリル酸メチル−ジビニルベンゼン共重合体、
アクリル酸エチル−ジビニルベンゼン共重合体、ポリメ
タクリル酸メチル、メタクリル酸メチル−ジビニルベン
ゼン共重合体、ポリエチレングリコールジメタクリル酸
メチル、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル−ジ
ビニルベンゼン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリビニル
ピロリジン、ポリビニルピリジン、エチルビニルベンゼ
ン−ジビニルベンゼン共重合体、ポリエチレン、エチレ
ン−アクリル酸メチル共重合体、ポリプロピレン等に代
表されるポリスチレン系、ポリアクリル酸エステル系、
ポリアクリロニトリル系、ポリ塩化ビニル系、ポリオレ
フィン系のポリマーを挙げることができる。これらの多
孔質物質のうち、ＳｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 ，スチレン−ジ
ビニルベンゼン共重合体が好ましく用いられる。
【００２１】本発明で使用する有機アルミニウム化合物
（Ｂ）は、少なくとも分子内に１個のＡｌ−炭素結合を
有するものである。かかる有機アルミニウム化合物の具
体例としては、トリエチルアルミニウム、トリイソブチ
ルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリア
ルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムハライド、
ジイソブチルアルミニウムハライド等のジアルキルアル
ミニウムハライド、トリアルキルアルミニウムとジアル
キルアルミニウムハライドの混合物、テトラエチルジア
ルモキサン、テトラブチルジアルモキサン等のアルキル
アルモキサンが例示できる。これらの有機アルミニウム
化合物のうち、トリアルキルアルミニウム、トリアルキ
ルアルミニウムとジアルキルアルミニウムハライドの混
合物、アルキルアルモキサンが好ましく、とりわけトリ
エチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ト
リエチルアルミニウムとジエチルアルミニウムクロリド
の混合物およびテトラエチルジアルモキサンが好まし
い。有機アルミニウム化合物の使用量は、固体触媒中の
チタン原子１モル当り１〜１０００モルのごとく広範囲
に選ぶことができるが、特に５〜６００モルの範囲が好
ましい。
（Ｂ）は、少なくとも分子内に１個のＡｌ−炭素結合を
有するものである。かかる有機アルミニウム化合物の具
体例としては、トリエチルアルミニウム、トリイソブチ
ルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリア
ルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムハライド、
ジイソブチルアルミニウムハライド等のジアルキルアル
ミニウムハライド、トリアルキルアルミニウムとジアル
キルアルミニウムハライドの混合物、テトラエチルジア
ルモキサン、テトラブチルジアルモキサン等のアルキル
アルモキサンが例示できる。これらの有機アルミニウム
化合物のうち、トリアルキルアルミニウム、トリアルキ
ルアルミニウムとジアルキルアルミニウムハライドの混
合物、アルキルアルモキサンが好ましく、とりわけトリ
エチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ト
リエチルアルミニウムとジエチルアルミニウムクロリド
の混合物およびテトラエチルジアルモキサンが好まし
い。有機アルミニウム化合物の使用量は、固体触媒中の
チタン原子１モル当り１〜１０００モルのごとく広範囲
に選ぶことができるが、特に５〜６００モルの範囲が好
ましい。
【００２２】本発明で用いられる電子供与性化合物
（Ｃ）としては、アルコール類、フェノール類、ケトン
類、アルデヒド類、カルボン酸類、有機酸または無機酸
のエステル類、エーテル類、酸アミド類、酸無水物類等
の含酸素電子供与体、アンモニア類、アミン類、ニトリ
ル類、イソシアネート類等の含窒素電子供与体等を挙げ
ることができる。これらの電子供与体のうち好ましくは
無機酸のエステル類およびエ−テル類が用いられる。
（Ｃ）としては、アルコール類、フェノール類、ケトン
類、アルデヒド類、カルボン酸類、有機酸または無機酸
のエステル類、エーテル類、酸アミド類、酸無水物類等
の含酸素電子供与体、アンモニア類、アミン類、ニトリ
ル類、イソシアネート類等の含窒素電子供与体等を挙げ
ることができる。これらの電子供与体のうち好ましくは
無機酸のエステル類およびエ−テル類が用いられる。
【００２３】無機酸のエステル類として好ましくは、一
般式Ｒ16 n Ｓｉ（ＯＲ17）4-n （Ｒ 16は炭素数１〜２０
の炭化水素基または水素原子、Ｒ17は炭素数１〜２０の
炭化水素基であり、Ｒ16、Ｒ17は、それぞれ同一分子内
に同一または異なった置換基を有していても良く、ｎは
０≦ｎ＜４である）で表されるようなケイ素化合物を挙
げることができる。具体例としては、テトラメトキシシ
ラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシラン、
テトラフェノキシシラン、メチルトリメトキシシラン、
エチルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラ
ン、イソブチルトリメトキシシラン、ｔ−ブチルトリメ
トキシシラン、イソプロピルトリメトキシシラン、シク
ロヘキシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキ
シシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジプロピルジメ
トキシシラン、プロピルメチルジメトキシシラン、ジイ
ソプロピルジメトキシシラン、ジブチルジメトキシシラ
ン、ジイソブチルジメトキシシラン、ジｔ−ブチルジメ
トキシシラン、ブチルメチルジメトキシシラン、ブチル
エチルジメトキシシラン、ｔ−ブチルメチルジメトキシ
シラン、イソブチルイソプロピルジメトキシシラン、ｔ
−ブチルイソプロピルジメトキシシラン、ヘキシルメチ
ルジメトキシシラン、ヘキシルエチルジメトキシシラ
ン、ドデシルメチルジメトキシシラン、ジシクロペンチ
ルジメトキシシラン、シクロペンチルメチルジメトキシ
シラン、シクロペンチルエチルジメトキシシラン、シク
ロペンチルイソプロピルジメトキシシラン、シクロペン
チルイソブチルジメトキシシラン、シクロペンチルｔブ
チルジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシ
ラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロ
ヘキシルエチルジメトキシシラン、シクロヘキシルイソ
プロピルジメトキシシラン、シクロヘキシルイソブチル
ジメトキシシラン、シクロヘキシルｔブチルジメトキシ
シラン、シクロヘキシルシクロペンチルジメトキシシラ
ン、シクロヘキシルフェニルジメトキシシラン、ジフェ
ニルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラ
ン、フェニルイソプロピルジメトキシシラン、フェニル
イソブチルジメトキシシラン、フェニルｔブチルジメト
キシシラン、フェニルシクロペンチルジメトキシシラ
ン、ビニルメチルジメトキシシラン、メチルトリエトキ
シシラン、エチルトリエトキシシラン、ブチルトリエト
キシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ｔブチル
トリエトキシシラン、イソプロピルトリエトキシシラ
ン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、フェニルトリ
エトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ジメチル
ジエトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジプロ
ピルジエトキシシラン、プロピルメチルジエトキシシラ
ン、ジイソプロピルジエトキシシラン、ジブチルジエト
キシシラン、ジイソブチルジエトキシシラン、ジｔブチ
ルジエトキシシラン、ブチルメチルジエトキシシラン、
ブチルエチルジエトキシシラン、ｔブチルメチルジエト
キシシラン、ヘキシルメチルジエトキシシラン、ヘキシ
ルエチルジエトキシシラン、ドデシルメチルジエトキシ
シラン、ジシクロペンチルジエトキシシラン、ジシクロ
ヘキシルジエトキシシラン、シクロヘキシルメチルジエ
トキシシラン、シクロヘキシルエチルジエトキシシラ
ン、ジフェニルジエトキシシラン、フェニルメチルジエ
トキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、エチル
トリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラ
ン、フェニルトリｔ−ブトキシシラン、２−ノルボルナ
ントリメトキシシラン、２−ノルボルナントリエトキシ
シラン、２−ノルボルナンメチルジメトキシシラン、ト
リメチルフェノキシシラン、メチルトリアリロキシシラ
ン等を挙げることができる。
般式Ｒ16 n Ｓｉ（ＯＲ17）4-n （Ｒ 16は炭素数１〜２０
の炭化水素基または水素原子、Ｒ17は炭素数１〜２０の
炭化水素基であり、Ｒ16、Ｒ17は、それぞれ同一分子内
に同一または異なった置換基を有していても良く、ｎは
０≦ｎ＜４である）で表されるようなケイ素化合物を挙
げることができる。具体例としては、テトラメトキシシ
ラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシラン、
テトラフェノキシシラン、メチルトリメトキシシラン、
エチルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラ
ン、イソブチルトリメトキシシラン、ｔ−ブチルトリメ
トキシシラン、イソプロピルトリメトキシシラン、シク
ロヘキシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキ
シシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジプロピルジメ
トキシシラン、プロピルメチルジメトキシシラン、ジイ
ソプロピルジメトキシシラン、ジブチルジメトキシシラ
ン、ジイソブチルジメトキシシラン、ジｔ−ブチルジメ
トキシシラン、ブチルメチルジメトキシシラン、ブチル
エチルジメトキシシラン、ｔ−ブチルメチルジメトキシ
シラン、イソブチルイソプロピルジメトキシシラン、ｔ
−ブチルイソプロピルジメトキシシラン、ヘキシルメチ
ルジメトキシシラン、ヘキシルエチルジメトキシシラ
ン、ドデシルメチルジメトキシシラン、ジシクロペンチ
ルジメトキシシラン、シクロペンチルメチルジメトキシ
シラン、シクロペンチルエチルジメトキシシラン、シク
ロペンチルイソプロピルジメトキシシラン、シクロペン
チルイソブチルジメトキシシラン、シクロペンチルｔブ
チルジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシ
ラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロ
ヘキシルエチルジメトキシシラン、シクロヘキシルイソ
プロピルジメトキシシラン、シクロヘキシルイソブチル
ジメトキシシラン、シクロヘキシルｔブチルジメトキシ
シラン、シクロヘキシルシクロペンチルジメトキシシラ
ン、シクロヘキシルフェニルジメトキシシラン、ジフェ
ニルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラ
ン、フェニルイソプロピルジメトキシシラン、フェニル
イソブチルジメトキシシラン、フェニルｔブチルジメト
キシシラン、フェニルシクロペンチルジメトキシシラ
ン、ビニルメチルジメトキシシラン、メチルトリエトキ
シシラン、エチルトリエトキシシラン、ブチルトリエト
キシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ｔブチル
トリエトキシシラン、イソプロピルトリエトキシシラ
ン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、フェニルトリ
エトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ジメチル
ジエトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジプロ
ピルジエトキシシラン、プロピルメチルジエトキシシラ
ン、ジイソプロピルジエトキシシラン、ジブチルジエト
キシシラン、ジイソブチルジエトキシシラン、ジｔブチ
ルジエトキシシラン、ブチルメチルジエトキシシラン、
ブチルエチルジエトキシシラン、ｔブチルメチルジエト
キシシラン、ヘキシルメチルジエトキシシラン、ヘキシ
ルエチルジエトキシシラン、ドデシルメチルジエトキシ
シラン、ジシクロペンチルジエトキシシラン、ジシクロ
ヘキシルジエトキシシラン、シクロヘキシルメチルジエ
トキシシラン、シクロヘキシルエチルジエトキシシラ
ン、ジフェニルジエトキシシラン、フェニルメチルジエ
トキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、エチル
トリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラ
ン、フェニルトリｔ−ブトキシシラン、２−ノルボルナ
ントリメトキシシラン、２−ノルボルナントリエトキシ
シラン、２−ノルボルナンメチルジメトキシシラン、ト
リメチルフェノキシシラン、メチルトリアリロキシシラ
ン等を挙げることができる。
【００２４】さらに、エーテル類として好ましくは、ジ
アルキルエーテル、一般式 （Ｒ18〜Ｒ21は炭素数１〜２０の線状または分岐状のア
ルキル、脂環式、アリール、アルキルアリール、アリー
ルアルキル基であり、Ｒ18またはＲ19は水素であっても
よい。）で表されるようなジエーテル化合物を挙げるこ
とができる。具体例としては、ジエチルエーテル、ジプ
ロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエ
ーテル、ジアミルエーテル、ジイソアミルエーテル、ジ
ネオペンチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジオクチ
ルエーテル、メチルブチルエーテル、メチルイソアミル
エーテル、エチルイソブチルエーテル、２，２−ジイソ
ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピ
ル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、
２，２−ビス（シクロヘキシルメチル）−１，３−ジメ
トキシプロパン、２−イソプロピル−２−（３' ，７'
−ジメチルオクチル）−１，３−ジメトキシプロパン、
２，２−ジイソプロピル−１，３−ジメトキシプロパ
ン、２−イソプロピル−２−シクロヘキシルメチル−
１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジシクロヘキシ
ル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−
２−イソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２
−ジイソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２，
２−ジプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イ
ソプロピル−２−シクロヘキシル−１，３−ジメトキシ
プロパン、２−イソプロピル−２−シクロペンチル−
１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジシクロペンチ
ル−１，３−ジメトキシプロパン、２−ヘプチル−２−
ペンチル−１，３−ジメトキシプロパン等を挙げること
ができる。
アルキルエーテル、一般式 （Ｒ18〜Ｒ21は炭素数１〜２０の線状または分岐状のア
ルキル、脂環式、アリール、アルキルアリール、アリー
ルアルキル基であり、Ｒ18またはＲ19は水素であっても
よい。）で表されるようなジエーテル化合物を挙げるこ
とができる。具体例としては、ジエチルエーテル、ジプ
ロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエ
ーテル、ジアミルエーテル、ジイソアミルエーテル、ジ
ネオペンチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジオクチ
ルエーテル、メチルブチルエーテル、メチルイソアミル
エーテル、エチルイソブチルエーテル、２，２−ジイソ
ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピ
ル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、
２，２−ビス（シクロヘキシルメチル）−１，３−ジメ
トキシプロパン、２−イソプロピル−２−（３' ，７'
−ジメチルオクチル）−１，３−ジメトキシプロパン、
２，２−ジイソプロピル−１，３−ジメトキシプロパ
ン、２−イソプロピル−２−シクロヘキシルメチル−
１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジシクロヘキシ
ル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−
２−イソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２
−ジイソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２，
２−ジプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イ
ソプロピル−２−シクロヘキシル−１，３−ジメトキシ
プロパン、２−イソプロピル−２−シクロペンチル−
１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジシクロペンチ
ル−１，３−ジメトキシプロパン、２−ヘプチル−２−
ペンチル−１，３−ジメトキシプロパン等を挙げること
ができる。
【００２５】これらの電子供与性化合物のうち一般式Ｒ
22Ｒ23Ｓｉ（ＯＲ24）2 で表される有機ケイ素化合物が
特に好ましく用いられる。ここで式中、Ｒ22はＳｉに隣
接する炭素が２級もしくは３級である炭素数３〜２０の
炭化水素基であり、具体的には、イソプロピル基、ｓｅ
ｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基等の分岐鎖
状アルキル基、シクロペンンチル基、シクロヘキシル基
等のシクロアルキル基、シクロペンテニル基等のシクロ
アルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基等
が挙げられる。また式中、Ｒ23は炭素数１〜２０の炭化
水素基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基等の直鎖状アルキル基、
イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ
−アミル基等の分岐鎖状アルキル基、シクロペンンチル
基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、シクロペ
ンテニル基等のシクロアルケニル基、フェニル基、トリ
ル基等のアリール基等が挙げられる。さらに式中、Ｒ24
は炭素数１〜２０の炭化水素基であり、好ましくは炭素
数１〜５の炭化水素基である。
22Ｒ23Ｓｉ（ＯＲ24）2 で表される有機ケイ素化合物が
特に好ましく用いられる。ここで式中、Ｒ22はＳｉに隣
接する炭素が２級もしくは３級である炭素数３〜２０の
炭化水素基であり、具体的には、イソプロピル基、ｓｅ
ｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基等の分岐鎖
状アルキル基、シクロペンンチル基、シクロヘキシル基
等のシクロアルキル基、シクロペンテニル基等のシクロ
アルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基等
が挙げられる。また式中、Ｒ23は炭素数１〜２０の炭化
水素基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基等の直鎖状アルキル基、
イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ
−アミル基等の分岐鎖状アルキル基、シクロペンンチル
基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、シクロペ
ンテニル基等のシクロアルケニル基、フェニル基、トリ
ル基等のアリール基等が挙げられる。さらに式中、Ｒ24
は炭素数１〜２０の炭化水素基であり、好ましくは炭素
数１〜５の炭化水素基である。
【００２６】このような電子供与性化合物として用いら
れる有機ケイ素化合物の具体例としては、ジイソプロピ
ルジメトキシシラン、ジイソブチルジメトキシシラン、
ジｔ−ブチルジメトキシシラン、ｔ−ブチルメチルジメ
トキシシラン、イソブチルイソプロピルジメトキシシラ
ン、ｔ−ブチルイソプロピルジメトキシシラン、ジシク
ロペンチルジメトキシシラン、シクロペンチルイソプロ
ピルジメトキシシラン、シクロペンチルイソブチルジメ
トキシシラン、シクロペンチルｔ−ブチルジメトキシシ
ラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シクロヘキ
シルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルエチルジ
メトキシシラン、シクロヘキシルイソプロピルジメトキ
シシラン、シクロヘキシルイソブチルジメトキシシラ
ン、シクロヘキシルｔブチルジメトキシシラン、シクロ
ヘキシルシクロペンチルジメトキシシラン、シクロヘキ
シルフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシ
シラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルイ
ソプロピルジメトキシシラン、フェニルイソブチルジメ
トキシシラン、フェニルｔ−ブチルジメトキシシラン、
フェニルシクロペンチルジメトキシシラン、ジイソプロ
ピルジエトキシシラン、ジイソブチルジエトキシシラ
ン、ジｔ−ブチルジエトキシシラン、ｔ−ブチルメチル
ジエトキシシラン、ジシクロペンチルジエトキシシラ
ン、ジシクロヘキシルジエトキシシラン、シクロヘキシ
ルメチルジエトキシシラン、シクロヘキシルエチルジエ
トキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、フェニル
メチルジエトキシシラン、２−ノルボルナンメチルジメ
トキシシラン等を挙げることができる。
れる有機ケイ素化合物の具体例としては、ジイソプロピ
ルジメトキシシラン、ジイソブチルジメトキシシラン、
ジｔ−ブチルジメトキシシラン、ｔ−ブチルメチルジメ
トキシシラン、イソブチルイソプロピルジメトキシシラ
ン、ｔ−ブチルイソプロピルジメトキシシラン、ジシク
ロペンチルジメトキシシラン、シクロペンチルイソプロ
ピルジメトキシシラン、シクロペンチルイソブチルジメ
トキシシラン、シクロペンチルｔ−ブチルジメトキシシ
ラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シクロヘキ
シルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルエチルジ
メトキシシラン、シクロヘキシルイソプロピルジメトキ
シシラン、シクロヘキシルイソブチルジメトキシシラ
ン、シクロヘキシルｔブチルジメトキシシラン、シクロ
ヘキシルシクロペンチルジメトキシシラン、シクロヘキ
シルフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシ
シラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルイ
ソプロピルジメトキシシラン、フェニルイソブチルジメ
トキシシラン、フェニルｔ−ブチルジメトキシシラン、
フェニルシクロペンチルジメトキシシラン、ジイソプロ
ピルジエトキシシラン、ジイソブチルジエトキシシラ
ン、ジｔ−ブチルジエトキシシラン、ｔ−ブチルメチル
ジエトキシシラン、ジシクロペンチルジエトキシシラ
ン、ジシクロヘキシルジエトキシシラン、シクロヘキシ
ルメチルジエトキシシラン、シクロヘキシルエチルジエ
トキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、フェニル
メチルジエトキシシラン、２−ノルボルナンメチルジメ
トキシシラン等を挙げることができる。
【００２７】各触媒成分は、（Ｂ）成分中のＡｌ原子／
（Ａ）成分中のＴｉ原子のモル比を１〜１０００、好ま
しくは５〜６００、（Ｃ）成分／（Ｂ）成分中のＡｌ原
子のモル比を０．１５以上１．０未満、好ましくは０．
２〜０．７となるように使用し、重合温度２０〜１５０
℃、好ましくは５０〜９５℃、さらに好ましくは７０〜
９０℃、重合圧力は大気圧〜４０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、好ま
しくは２〜３０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの実質的に溶剤の不存在
下にプロピレン、エチレン及び共重合体の分子量調節の
ため水素を供給して重合を行なう。
（Ａ）成分中のＴｉ原子のモル比を１〜１０００、好ま
しくは５〜６００、（Ｃ）成分／（Ｂ）成分中のＡｌ原
子のモル比を０．１５以上１．０未満、好ましくは０．
２〜０．７となるように使用し、重合温度２０〜１５０
℃、好ましくは５０〜９５℃、さらに好ましくは７０〜
９０℃、重合圧力は大気圧〜４０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、好ま
しくは２〜３０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの実質的に溶剤の不存在
下にプロピレン、エチレン及び共重合体の分子量調節の
ため水素を供給して重合を行なう。
【００２８】本発明方法によれば、粉末状のプロピレン
−エチレンランダム共重合体が得られる。得られた重合
体粉末の１３５℃テトラリン中の極限粘度は２．０ｄｌ
／ｇ未満であるとブリード白化による外観の悪化を生じ
るなどの問題が発生することから２．０ｄｌ／ｇ以上で
あることが好ましい。
−エチレンランダム共重合体が得られる。得られた重合
体粉末の１３５℃テトラリン中の極限粘度は２．０ｄｌ
／ｇ未満であるとブリード白化による外観の悪化を生じ
るなどの問題が発生することから２．０ｄｌ／ｇ以上で
あることが好ましい。
【００２９】プロピレン−エチレンランダム共重合体の
２０℃キシレン可溶部の含有量は、触媒系、触媒組成
（触媒成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の割合）、重合
温度等により変化するので重合条件の選択が重要であ
る。
２０℃キシレン可溶部の含有量は、触媒系、触媒組成
（触媒成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の割合）、重合
温度等により変化するので重合条件の選択が重要であ
る。
【００３０】本発明のプロピレン−エチレンランダム共
重合体は、エチレン含有量および２０℃キシレン可溶部
の含有量のいずれかの項目が、前記本発明の範囲をはず
れるものでは、本発明の目的である外観に優れ、かつ低
温ヒートシール性と剛性のバランスの優れたフィルムが
得られにくい。プロピレン−エチレンランダム共重合体
中のエチレン含量が３．５重量％未満では低温ヒートシ
ール温度が劣り、７．０重量％を超えると耐熱性、剛性
が劣ることおよびブリード白化による外観の悪化を生じ
るなどの問題点が発生することからエチレン含有量は
４．０重量％以上６．５重量％未満である。さらに、エ
チレン含有量が前記の範囲にあってもプロピレンランダ
ム共重合体における２０℃キシレン可溶部の含有量
（Ｄ）は、Ｄ≦Ｅ＋１．５（重量％）を充足することが
重要である。２０℃キシレン可溶部の含有量がＤ≦Ｅ＋
２．０（重量％）の範囲を超えると、ブリード白化によ
る外観の及び剛性の点で劣る。
重合体は、エチレン含有量および２０℃キシレン可溶部
の含有量のいずれかの項目が、前記本発明の範囲をはず
れるものでは、本発明の目的である外観に優れ、かつ低
温ヒートシール性と剛性のバランスの優れたフィルムが
得られにくい。プロピレン−エチレンランダム共重合体
中のエチレン含量が３．５重量％未満では低温ヒートシ
ール温度が劣り、７．０重量％を超えると耐熱性、剛性
が劣ることおよびブリード白化による外観の悪化を生じ
るなどの問題点が発生することからエチレン含有量は
４．０重量％以上６．５重量％未満である。さらに、エ
チレン含有量が前記の範囲にあってもプロピレンランダ
ム共重合体における２０℃キシレン可溶部の含有量
（Ｄ）は、Ｄ≦Ｅ＋１．５（重量％）を充足することが
重要である。２０℃キシレン可溶部の含有量がＤ≦Ｅ＋
２．０（重量％）の範囲を超えると、ブリード白化によ
る外観の及び剛性の点で劣る。
【００３１】本発明のプロピレン−エチレンランダム共
重合体（粉末）は、例えば、溶融押出機、バンバリーミ
キサーを使用して酸化防止剤の存在下、例えば、有機過
酸化物の存在下または不存在下で溶融混練する方法でメ
ルトフローレイトの調整が行える。プロピレン−エチレ
ンランダム共重合体は、メルトフローレイト１〜５０ｇ
／１０分の範囲のものが透明性、フィルムの製膜に際し
ての高速加工性の点から好ましく、とくに３〜２０ｇ／
１０分の範囲が好ましい。
重合体（粉末）は、例えば、溶融押出機、バンバリーミ
キサーを使用して酸化防止剤の存在下、例えば、有機過
酸化物の存在下または不存在下で溶融混練する方法でメ
ルトフローレイトの調整が行える。プロピレン−エチレ
ンランダム共重合体は、メルトフローレイト１〜５０ｇ
／１０分の範囲のものが透明性、フィルムの製膜に際し
ての高速加工性の点から好ましく、とくに３〜２０ｇ／
１０分の範囲が好ましい。
【００３２】本発明の共重合体を溶融押し出しして製膜
することにより、ブリード白化のない（△ヘイズ１．５
％以下）、ヒートシール温度が１３０℃以下、ヤング率
が高く（２５００ｋｇ／ｃｍ2 以上）、外観、低温ヒー
トシール性および剛性のバランスが優れたフィルムを得
ることができる。
することにより、ブリード白化のない（△ヘイズ１．５
％以下）、ヒートシール温度が１３０℃以下、ヤング率
が高く（２５００ｋｇ／ｃｍ2 以上）、外観、低温ヒー
トシール性および剛性のバランスが優れたフィルムを得
ることができる。
【００３３】本発明のフィルムは、厚みが１０〜５００
μのフィルムであり、好ましくは１０〜１００μの範囲
の未延伸フィルムである。また、前述した好ましい特性
を有することから、共押し出し製膜法による多層フィル
ムの製造に際して、その少なくとも一層成分としても好
適に使用される。
μのフィルムであり、好ましくは１０〜１００μの範囲
の未延伸フィルムである。また、前述した好ましい特性
を有することから、共押し出し製膜法による多層フィル
ムの製造に際して、その少なくとも一層成分としても好
適に使用される。
【００３４】本発明のフィルムの製造方法は、通常工業
的に用いられている方法、例えば、Ｔダイ製膜法、チュ
ーブラー製膜法など溶融押し出し成型法であれば特に限
定されないが、大型製膜機により高速製膜が実施され
る、Ｔダイ製膜法が好ましい。
的に用いられている方法、例えば、Ｔダイ製膜法、チュ
ーブラー製膜法など溶融押し出し成型法であれば特に限
定されないが、大型製膜機により高速製膜が実施され
る、Ｔダイ製膜法が好ましい。
【００３５】本発明のプロピレン−エチレンランダム共
重合体とフィルムには、常用される酸化防止剤、中和
剤、滑剤、アンチブロッキング剤、耐電防止剤などを必
要に応じて配合することができる。
重合体とフィルムには、常用される酸化防止剤、中和
剤、滑剤、アンチブロッキング剤、耐電防止剤などを必
要に応じて配合することができる。
【００３６】以下、実施例によって本発明を具体的に説
明するが、本発明の範囲は実施例のみに限定されるもの
ではない。なお、本明細書における各測定値は、下記の
方法で測定した。 （１）エチレン含有量 エチレン含有量：高分子分析ハンドブック（１９８５
年、朝倉書店発行）の２５６ページ「（ｉ）ランダム共
重合体」の項記載の方法によってＩＲスペクトル法で決
定した。 （２）極限粘度（〔η〕） ウベローデ型粘度計を用いて１３５℃テトラリン中で測
定を行った。 （３）２０℃キシレン可溶部 試料１ｇを沸騰キシレン１００ｍｌに完全に溶解させた
後、２０℃に降温し、４時間放置する。その後、これを
析出物と溶液とにろ別し、ろ液を乾固して減圧下７０℃
で乾燥した。その重量を測定して含有％（重量）を求め
た。 （４）メルトフローレイト（ＭＦＲ） ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、条件−１４の方法で測定し
た。 （５）透明性（ヘイズ） ＪＩＳ Ｋ７１０５に従い測定した。 （６）ブリード白化（△ヘイズ） ６０℃で２４時間加熱処理後のヘイズと、処理前のヘイ
ズを測定してその差を△ヘイズとした。 （７）ヒートシール温度 フィルム面同志を重ね合わせ加熱されたヒートシーラー
で２秒間、２ｋｇ／ｃｍ2 の荷重をかけ圧着して得た幅
２５ｍｍのシールされたフィルムを、一夜放置後、２３
℃で剥離速度２００ｍｍ／分、剥離角度１８０°で剥離
した時の剥離抵抗力が３００ｇ／２５ｍｍになるヒート
シーラーの温度をヒートシール温度とした。 （８）ヤング率 幅２０ｍｍの試験片を縦方向（ＭＤ）より採取し、引張
試験機によりチャック間隔６０ｍｍ、引張速度５ｍｍ／
分でＳ−Ｓ曲線をとり、初期弾性率を測定した。
明するが、本発明の範囲は実施例のみに限定されるもの
ではない。なお、本明細書における各測定値は、下記の
方法で測定した。 （１）エチレン含有量 エチレン含有量：高分子分析ハンドブック（１９８５
年、朝倉書店発行）の２５６ページ「（ｉ）ランダム共
重合体」の項記載の方法によってＩＲスペクトル法で決
定した。 （２）極限粘度（〔η〕） ウベローデ型粘度計を用いて１３５℃テトラリン中で測
定を行った。 （３）２０℃キシレン可溶部 試料１ｇを沸騰キシレン１００ｍｌに完全に溶解させた
後、２０℃に降温し、４時間放置する。その後、これを
析出物と溶液とにろ別し、ろ液を乾固して減圧下７０℃
で乾燥した。その重量を測定して含有％（重量）を求め
た。 （４）メルトフローレイト（ＭＦＲ） ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、条件−１４の方法で測定し
た。 （５）透明性（ヘイズ） ＪＩＳ Ｋ７１０５に従い測定した。 （６）ブリード白化（△ヘイズ） ６０℃で２４時間加熱処理後のヘイズと、処理前のヘイ
ズを測定してその差を△ヘイズとした。 （７）ヒートシール温度 フィルム面同志を重ね合わせ加熱されたヒートシーラー
で２秒間、２ｋｇ／ｃｍ2 の荷重をかけ圧着して得た幅
２５ｍｍのシールされたフィルムを、一夜放置後、２３
℃で剥離速度２００ｍｍ／分、剥離角度１８０°で剥離
した時の剥離抵抗力が３００ｇ／２５ｍｍになるヒート
シーラーの温度をヒートシール温度とした。 （８）ヤング率 幅２０ｍｍの試験片を縦方向（ＭＤ）より採取し、引張
試験機によりチャック間隔６０ｍｍ、引張速度５ｍｍ／
分でＳ−Ｓ曲線をとり、初期弾性率を測定した。
【００３７】
参考例１ （ａ） 有機マグネシウム化合物の合成 撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計を備えた１０
００ｍｌのフラスコをアルゴンで置換したのち、グリニ
ャ−ル用削状マグネシウム３２．０ｇを投入した。滴下
ロートにブチルクロリド１２０ｇとジブチルエーテル５
００ｍｌを仕込み、フラスコ中のマグネシウムに約３０
ｍｌ滴下し、反応を開始させた。反応開始後、５０℃で
４時間かけて滴下を続け、滴下終了後、６０℃で更に１
時間反応を続けた。その後、反応溶液を室温に冷却し、
固形分を濾別した。サンプリングした反応溶液中のブチ
ルマグネシウムクロリドを１規定硫酸で加水分解し、１
規定水酸化ナトリウム水溶液で逆滴定して濃度を決定し
たところ（指示薬としてフェノールフタレインを使
用）、濃度は２．１モル／リットルであった。 （ｂ） 固体生成物の合成 撹拌機、滴下ロートを備えた５００ｍｌのフラスコをア
ルゴンで置換した後、ヘキサン２９０ｍｌ、テトラブト
キシチタン９．３ｍｌ（９．３ｇ、２７ミリモル）、フ
タル酸ジイソブチル８．５ｍｌ（８．８ｇ、３２ミリモ
ル）およびテトラエトキシシラン７９．１ｍｌ（７４．
４ｇ、３５７ミリモル）を投入し、均一溶液とした。次
に、（ａ）で合成した有機マグネシウム化合物溶液１８
９ｍｌを、フラスコ内の温度を５℃に保ちながら、滴下
ロートから２時間かけて徐々に滴下した。滴下終了後、
室温でさらに１時間撹拌した後室温で固液分離し、ヘキ
サン３００ｍｌで３回、トルエン３００ｍｌで３回洗浄
を繰り返した後トルエン２７０ｍｌを加えた。固体生成
物スラリーの一部をサンプリングし、組成分析を行った
ところ固体生成物中にはチタン原子が１．８重量％、フ
タル酸エステルが０．５重量％、エトキシ基が３０．７
重量％、ブトキシ基が３．３重量％含有されていた。ま
たスラリー濃度は、０．１４０ｇ／ｍｌであった。 （ｃ） エステル処理固体の合成 撹拌機、滴下ロート、温度計を備えた２００ｍｌのフラ
スコをアルゴンで置換したのち、上記（ｂ）で得られた
固体生成物を含むスラリーを８４ｍｌ投入し、更に上澄
み液を１２．１ｍｌを抜き取り、フタル酸ジイソブチル
７．８ｍｌ（２９ミリモル）を加え、９５℃で３０分反
応を行った。反応後、固液分離し、トルエン５９ｍｌで
２回洗浄を行った。 （ｄ） 固体触媒成分の合成（活性化処理） 上記（ｃ）での洗浄終了後、フラスコにトルエン１５．
３ｍｌ、フタル酸ジイソブチル０．６６ｍｌ（２．５ミ
リモル）、ブチルエーテル１．２ｍｌ（６．９ミリモ
ル）、および四塩化チタン２３．４ｍｌ（０．２１３モ
ル）を加え、９５℃で３時間反応を行った。反応終了
後、同温度で固液分離した後、同温度でトルエン５９ｍ
ｌで２回洗浄を行った。次いで、トルエン１２．０ｍ
ｌ、ブチルエーテル１．２ｍｌ（６．９ミリモル）、お
よび四塩化チタン１１．７ｍｌ（０．１０６モル）を加
え、９５℃で１時間反応を行った。反応終了後、同温度
で固液分離した後、同温度でトルエン５９ｍｌで３回洗
浄を行ったのち、ヘキサン５９ｍｌで３回洗浄し、さら
に減圧乾燥して固体触媒成分８．１ｇを得た。固体触媒
成分中には、チタン原子が１．４重量％、マグネシウム
原子２０．３重量％、フタル酸エステルが１０．０重量
％、ハロゲン原子６２．６重量％含まれていた。また、
固体触媒成分を実体顕微鏡で観察したところ、微粉の無
い良好な粒子性状を有していた。
００ｍｌのフラスコをアルゴンで置換したのち、グリニ
ャ−ル用削状マグネシウム３２．０ｇを投入した。滴下
ロートにブチルクロリド１２０ｇとジブチルエーテル５
００ｍｌを仕込み、フラスコ中のマグネシウムに約３０
ｍｌ滴下し、反応を開始させた。反応開始後、５０℃で
４時間かけて滴下を続け、滴下終了後、６０℃で更に１
時間反応を続けた。その後、反応溶液を室温に冷却し、
固形分を濾別した。サンプリングした反応溶液中のブチ
ルマグネシウムクロリドを１規定硫酸で加水分解し、１
規定水酸化ナトリウム水溶液で逆滴定して濃度を決定し
たところ（指示薬としてフェノールフタレインを使
用）、濃度は２．１モル／リットルであった。 （ｂ） 固体生成物の合成 撹拌機、滴下ロートを備えた５００ｍｌのフラスコをア
ルゴンで置換した後、ヘキサン２９０ｍｌ、テトラブト
キシチタン９．３ｍｌ（９．３ｇ、２７ミリモル）、フ
タル酸ジイソブチル８．５ｍｌ（８．８ｇ、３２ミリモ
ル）およびテトラエトキシシラン７９．１ｍｌ（７４．
４ｇ、３５７ミリモル）を投入し、均一溶液とした。次
に、（ａ）で合成した有機マグネシウム化合物溶液１８
９ｍｌを、フラスコ内の温度を５℃に保ちながら、滴下
ロートから２時間かけて徐々に滴下した。滴下終了後、
室温でさらに１時間撹拌した後室温で固液分離し、ヘキ
サン３００ｍｌで３回、トルエン３００ｍｌで３回洗浄
を繰り返した後トルエン２７０ｍｌを加えた。固体生成
物スラリーの一部をサンプリングし、組成分析を行った
ところ固体生成物中にはチタン原子が１．８重量％、フ
タル酸エステルが０．５重量％、エトキシ基が３０．７
重量％、ブトキシ基が３．３重量％含有されていた。ま
たスラリー濃度は、０．１４０ｇ／ｍｌであった。 （ｃ） エステル処理固体の合成 撹拌機、滴下ロート、温度計を備えた２００ｍｌのフラ
スコをアルゴンで置換したのち、上記（ｂ）で得られた
固体生成物を含むスラリーを８４ｍｌ投入し、更に上澄
み液を１２．１ｍｌを抜き取り、フタル酸ジイソブチル
７．８ｍｌ（２９ミリモル）を加え、９５℃で３０分反
応を行った。反応後、固液分離し、トルエン５９ｍｌで
２回洗浄を行った。 （ｄ） 固体触媒成分の合成（活性化処理） 上記（ｃ）での洗浄終了後、フラスコにトルエン１５．
３ｍｌ、フタル酸ジイソブチル０．６６ｍｌ（２．５ミ
リモル）、ブチルエーテル１．２ｍｌ（６．９ミリモ
ル）、および四塩化チタン２３．４ｍｌ（０．２１３モ
ル）を加え、９５℃で３時間反応を行った。反応終了
後、同温度で固液分離した後、同温度でトルエン５９ｍ
ｌで２回洗浄を行った。次いで、トルエン１２．０ｍ
ｌ、ブチルエーテル１．２ｍｌ（６．９ミリモル）、お
よび四塩化チタン１１．７ｍｌ（０．１０６モル）を加
え、９５℃で１時間反応を行った。反応終了後、同温度
で固液分離した後、同温度でトルエン５９ｍｌで３回洗
浄を行ったのち、ヘキサン５９ｍｌで３回洗浄し、さら
に減圧乾燥して固体触媒成分８．１ｇを得た。固体触媒
成分中には、チタン原子が１．４重量％、マグネシウム
原子２０．３重量％、フタル酸エステルが１０．０重量
％、ハロゲン原子６２．６重量％含まれていた。また、
固体触媒成分を実体顕微鏡で観察したところ、微粉の無
い良好な粒子性状を有していた。
【００３８】実施例１ （ａ）予備重合 十分に精製したヘキサン１５０Ｌを２５０Ｌの攪拌機付
反応器に添加し、系内を十分チッソ置換したのち、トリ
エチルアルミニウム（以下ＴＥＡと略す）３．２ｍｏ
ｌ、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン（以下ＣＨ
ＥＤＭＳと略す）０．３２ｍｏｌおよび前記参考例１で
得た固体触媒をＴｉ原子に換算して５１．８ｇを添加す
る。２５℃を維持しながらプロピレン２．８ｋｇを２時
間にわたって連続的に添加した。 （ｂ）重合 内容積１０００Ｌの重合槽を用いて、重合温度７５℃、
重合圧力１８ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、気相部のエチレン濃度
２．２９ｖｏｌ．％、水素濃度を０．１５ｖｏｌ．％に
保持できるように、プロピレン、エチレンおよび水素を
供給する条件下、予備重合体スラリーを固体触媒成分と
して１．１ｇ／Ｈｒ、ＴＥＡ５２ｍｍｏｌ／Ｈｒ、ＣＨ
ＥＤＭＳ１６ｍｍｏｌ／Ｈｒ（ＣＨＥＤＭＳ／ＴＥＡ＝
０．３１モル比）を供給しながら連続気相重合を行っ
た。得られた共重合体は、極限粘度２．７７ｄｌ／ｇ、
エチレン含有量４．３重量％、２０℃キシレン可溶部
４．１重量％であった。この共重合体１００重量部にス
テアリン酸カルシウム０．２重量部、スミライザーＢＨ
Ｔ０．１重量部、イルガノックス １０１０ ０．１０
重量部、エルカ酸アミド０．１０重量部、微粉シリカ
０．１５重量部および２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ターシャリーブチルパーオキシ）ヘキサン（以下２，
５−Ｈと略す）を０．４重量部加え、窒素雰囲気下にお
いてヘンシェルミキサーで混合した後、溶融押し出しを
行いペレット化した。ペレットのＭＦＲは７．６ｇ／１
０分であった。次いで、得られたペレットを５０ｍｍφ
Ｔ−ダイ製膜機で、ダイ温度２５０℃で溶融押し出しを
行い、３０℃の冷却水を通水した冷却ロールで冷却して
厚さ３０μの未延伸フィルムを得た。重合体粉末の特性
値、ペレットのＭＦＲおよび得られたフィルムの透明性
（ヘイズ）、ブリード白化（△ヘイズ）、ヒートシール
温度、ヤング率を表１に示した。
反応器に添加し、系内を十分チッソ置換したのち、トリ
エチルアルミニウム（以下ＴＥＡと略す）３．２ｍｏ
ｌ、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン（以下ＣＨ
ＥＤＭＳと略す）０．３２ｍｏｌおよび前記参考例１で
得た固体触媒をＴｉ原子に換算して５１．８ｇを添加す
る。２５℃を維持しながらプロピレン２．８ｋｇを２時
間にわたって連続的に添加した。 （ｂ）重合 内容積１０００Ｌの重合槽を用いて、重合温度７５℃、
重合圧力１８ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、気相部のエチレン濃度
２．２９ｖｏｌ．％、水素濃度を０．１５ｖｏｌ．％に
保持できるように、プロピレン、エチレンおよび水素を
供給する条件下、予備重合体スラリーを固体触媒成分と
して１．１ｇ／Ｈｒ、ＴＥＡ５２ｍｍｏｌ／Ｈｒ、ＣＨ
ＥＤＭＳ１６ｍｍｏｌ／Ｈｒ（ＣＨＥＤＭＳ／ＴＥＡ＝
０．３１モル比）を供給しながら連続気相重合を行っ
た。得られた共重合体は、極限粘度２．７７ｄｌ／ｇ、
エチレン含有量４．３重量％、２０℃キシレン可溶部
４．１重量％であった。この共重合体１００重量部にス
テアリン酸カルシウム０．２重量部、スミライザーＢＨ
Ｔ０．１重量部、イルガノックス １０１０ ０．１０
重量部、エルカ酸アミド０．１０重量部、微粉シリカ
０．１５重量部および２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ターシャリーブチルパーオキシ）ヘキサン（以下２，
５−Ｈと略す）を０．４重量部加え、窒素雰囲気下にお
いてヘンシェルミキサーで混合した後、溶融押し出しを
行いペレット化した。ペレットのＭＦＲは７．６ｇ／１
０分であった。次いで、得られたペレットを５０ｍｍφ
Ｔ−ダイ製膜機で、ダイ温度２５０℃で溶融押し出しを
行い、３０℃の冷却水を通水した冷却ロールで冷却して
厚さ３０μの未延伸フィルムを得た。重合体粉末の特性
値、ペレットのＭＦＲおよび得られたフィルムの透明性
（ヘイズ）、ブリード白化（△ヘイズ）、ヒートシール
温度、ヤング率を表１に示した。
【００３９】実施例２ 気相のエチレン濃度を３．００ｖｏｌ．％、水素濃度
０．１３ｖｏｌ．％に変更した以外は実施例１と同様の
方法で重合し、共重合体を得た。この共重合体を２，５
−Ｈの添加量を０．６重量部に変えて実施例１と同様に
ペレット化し、製膜評価を実施した。重合体粉末の特性
値、ペレットのＭＦＲおよび得られたフィルムの透明性
（ヘイズ）、ブリード白化（△ヘイズ）、ヒートシール
温度、ヤング率を表１に示した。
０．１３ｖｏｌ．％に変更した以外は実施例１と同様の
方法で重合し、共重合体を得た。この共重合体を２，５
−Ｈの添加量を０．６重量部に変えて実施例１と同様に
ペレット化し、製膜評価を実施した。重合体粉末の特性
値、ペレットのＭＦＲおよび得られたフィルムの透明性
（ヘイズ）、ブリード白化（△ヘイズ）、ヒートシール
温度、ヤング率を表１に示した。
【００４０】参考例２ （ａ）固体生成物の合成 攪拌機、滴下ロートを備えた５００ｍｌのフラスコをア
ルゴンで置換したのち、ヘキサン２４０ｍｌ、テトラブ
トキシチタン５．４ｇ（１５．８ｍｍｏｌ）およびテト
ラエトキシシラン６１．４ｇ（２９５ｍｍｏｌ）を投入
し、均一溶液とした。次に、参考例１（ａ）で合成した
有機マグネシウム化合物１５０ｍｌを、フラスコ内の温
度を５℃に保ちながら、滴下ロートから４時間かけて除
々に滴下した。滴下終了後、室温で更に１時間攪拌した
のち室温で固液分離し、ヘキサン２４０ｍｌで３回洗浄
を繰り返したのち減圧乾燥して、茶褐色の固体生成物４
５．０ｇを得た。固体生成物中にはチタン原子が１．７
重量％、エトキシ基が３３．８重量％、ブトキシ基が
２．９重量％含有されていた。又、この固体生成物のＣ
ｕ−Ｋａ線による広角Ｘ線回析図には、明瞭な回析ピー
クは全く認められず、非晶構造であった。 （ｂ）エステル処理固体の合成 １００ｍｌのフラスコをアルゴンで置換した後、（ｂ）
で合成した固体生成物６．５ｇ、トルエン１６．２ｍｌ
およびフタル酸ジイソブチル４．３ｍｌ（１６ｍｍｏ
ｌ）を加え、９５℃で１時間反応を行った。 （ｃ）固体触媒の合成（活性化処理） 上記（ｃ）での洗浄終了後、フラスコにトルエン１６．
２ｍｌ、フタル酸ジイソブチル０．３６ｍｌ（１．３ｍ
ｍｏｌ）、ブチルエーテル２．２ｍｌ（１３ｍｍｏｌ）
および四塩化チタン３８．０ｍｌ（３４６ｍｍｏｌ）を
加え、９５℃で３時間反応を行った。反応終了後、９５
℃で固液分離した後、同温度でトルエン３３ｍｌで２回
洗浄を行った。上述したフタル酸ジイソブチルとブチル
エーテル及び四塩化チタンとの混合物による処理を同一
条件で更にもう一度繰り返し、ヘキサン３３ｍｌで３回
洗浄して、黄土色の固体触媒５．０ｇを得た。固体触媒
中には、チタン原子が２．１重量％、マグネシウム原子
が１９．９重量％、フタル酸エステルが１２．７重量
％、ハロゲン原子が６３．７重量％含まれていた。
ルゴンで置換したのち、ヘキサン２４０ｍｌ、テトラブ
トキシチタン５．４ｇ（１５．８ｍｍｏｌ）およびテト
ラエトキシシラン６１．４ｇ（２９５ｍｍｏｌ）を投入
し、均一溶液とした。次に、参考例１（ａ）で合成した
有機マグネシウム化合物１５０ｍｌを、フラスコ内の温
度を５℃に保ちながら、滴下ロートから４時間かけて除
々に滴下した。滴下終了後、室温で更に１時間攪拌した
のち室温で固液分離し、ヘキサン２４０ｍｌで３回洗浄
を繰り返したのち減圧乾燥して、茶褐色の固体生成物４
５．０ｇを得た。固体生成物中にはチタン原子が１．７
重量％、エトキシ基が３３．８重量％、ブトキシ基が
２．９重量％含有されていた。又、この固体生成物のＣ
ｕ−Ｋａ線による広角Ｘ線回析図には、明瞭な回析ピー
クは全く認められず、非晶構造であった。 （ｂ）エステル処理固体の合成 １００ｍｌのフラスコをアルゴンで置換した後、（ｂ）
で合成した固体生成物６．５ｇ、トルエン１６．２ｍｌ
およびフタル酸ジイソブチル４．３ｍｌ（１６ｍｍｏ
ｌ）を加え、９５℃で１時間反応を行った。 （ｃ）固体触媒の合成（活性化処理） 上記（ｃ）での洗浄終了後、フラスコにトルエン１６．
２ｍｌ、フタル酸ジイソブチル０．３６ｍｌ（１．３ｍ
ｍｏｌ）、ブチルエーテル２．２ｍｌ（１３ｍｍｏｌ）
および四塩化チタン３８．０ｍｌ（３４６ｍｍｏｌ）を
加え、９５℃で３時間反応を行った。反応終了後、９５
℃で固液分離した後、同温度でトルエン３３ｍｌで２回
洗浄を行った。上述したフタル酸ジイソブチルとブチル
エーテル及び四塩化チタンとの混合物による処理を同一
条件で更にもう一度繰り返し、ヘキサン３３ｍｌで３回
洗浄して、黄土色の固体触媒５．０ｇを得た。固体触媒
中には、チタン原子が２．１重量％、マグネシウム原子
が１９．９重量％、フタル酸エステルが１２．７重量
％、ハロゲン原子が６３．７重量％含まれていた。
【００４１】実施例３ 気相のエチレン濃度を２．２１ｖｏｌ．％、水素濃度
０．１３ｖｏｌ．％に変更し、参考例２に記載の予備重
合スラリーを用いて、ＴＥＡおよびＣＨＥＤＭＳの供給
量をそれぞれ５１ｍｍｏｌ／Ｈｒ、３３ｍｍｏｌ／Ｈｒ
（ＣＨＥＤＭＳ／ＴＥＡ＝０．６５モル比）とした以外
は実施例１と同様の方法で重合し、共重合体を得た。こ
の共重合体を２，５−Ｈの添加量を０．２ＰＨＲに変え
て実施例１と同様にペレット化し、製膜評価を実施し
た。重合体粉末の特性値、ペレットのＭＦＲおよび得ら
れたフィルムの透明性（ヘイズ）、ブリード白化（△ヘ
イズ）、ヒートシール温度、ヤング率を表１に示した。
０．１３ｖｏｌ．％に変更し、参考例２に記載の予備重
合スラリーを用いて、ＴＥＡおよびＣＨＥＤＭＳの供給
量をそれぞれ５１ｍｍｏｌ／Ｈｒ、３３ｍｍｏｌ／Ｈｒ
（ＣＨＥＤＭＳ／ＴＥＡ＝０．６５モル比）とした以外
は実施例１と同様の方法で重合し、共重合体を得た。こ
の共重合体を２，５−Ｈの添加量を０．２ＰＨＲに変え
て実施例１と同様にペレット化し、製膜評価を実施し
た。重合体粉末の特性値、ペレットのＭＦＲおよび得ら
れたフィルムの透明性（ヘイズ）、ブリード白化（△ヘ
イズ）、ヒートシール温度、ヤング率を表１に示した。
【００４２】比較例１ 内容積１０００Ｌの重合槽を用いて、重合温度６５℃、
重合圧力１８ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、気相部のエチレン濃度
１．２７ｖｏｌ．％、水素濃度を５．６ｖｏｌ．％に保
持できるように、プロピレン、エチレンおよび水素を供
給する条件下、特公平３−４６００１号公報の実施例３
に基づき合成した固体触媒を１．１ｇ／Ｈｒ、ジエチル
アルミニウムクロライド（ＤＥＡＣ）１３５ｍｍｏｌ／
Ｈｒ、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）３．５ｍｍｏｌ／
Ｈｒ（ＭＭＡ／ＤＥＡＣ＝０．０３モル比）を供給しな
がら連続気相重合を行った。得られた共重合体を２，５
−Ｈの添加なしに実施例１と同様にペレット化し、製膜
評価を実施した。重合体粉末の特性値、ペレットのＭＦ
Ｒおよび得られたフィルムの透明性（ヘイズ）、ブリー
ド白化（△ヘイズ）、ヒートシール温度、ヤング率を表
１に示した。
重合圧力１８ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、気相部のエチレン濃度
１．２７ｖｏｌ．％、水素濃度を５．６ｖｏｌ．％に保
持できるように、プロピレン、エチレンおよび水素を供
給する条件下、特公平３−４６００１号公報の実施例３
に基づき合成した固体触媒を１．１ｇ／Ｈｒ、ジエチル
アルミニウムクロライド（ＤＥＡＣ）１３５ｍｍｏｌ／
Ｈｒ、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）３．５ｍｍｏｌ／
Ｈｒ（ＭＭＡ／ＤＥＡＣ＝０．０３モル比）を供給しな
がら連続気相重合を行った。得られた共重合体を２，５
−Ｈの添加なしに実施例１と同様にペレット化し、製膜
評価を実施した。重合体粉末の特性値、ペレットのＭＦ
Ｒおよび得られたフィルムの透明性（ヘイズ）、ブリー
ド白化（△ヘイズ）、ヒートシール温度、ヤング率を表
１に示した。
【００４３】参考例３ ２１０Ｌの攪拌機付反応器に、ブタン１００Ｌ、あらか
じめヘキサン中でＴＥＡとフェニルトリメトシキシラン
（以下ＰＴＭＳと略す）をＰＴＭＳ／ＴＥＡ＝０．１５
モル比の割合で混合し６０℃で１５時間反応させたもの
をＴＥＡ換算で２．４ｍｏｌ、参考例２で得た固体触媒
をＴｉ原子に換算して１８．５ｇ添加する。２０℃以下
を維持しながらプロピレンを３．２時間にわたって連続
的に添加した。その後、未反応のプロピレンおよびブタ
ンをパージし、乾燥窒素を流通させて予備重合触媒を得
た。プロピレンの予備重合量は触媒１ｇあたり１９ｇで
あった。
じめヘキサン中でＴＥＡとフェニルトリメトシキシラン
（以下ＰＴＭＳと略す）をＰＴＭＳ／ＴＥＡ＝０．１５
モル比の割合で混合し６０℃で１５時間反応させたもの
をＴＥＡ換算で２．４ｍｏｌ、参考例２で得た固体触媒
をＴｉ原子に換算して１８．５ｇ添加する。２０℃以下
を維持しながらプロピレンを３．２時間にわたって連続
的に添加した。その後、未反応のプロピレンおよびブタ
ンをパージし、乾燥窒素を流通させて予備重合触媒を得
た。プロピレンの予備重合量は触媒１ｇあたり１９ｇで
あった。
【００４４】比較例２ 気相のエチレン濃度を２．５１ｖｏｌ．％、水素濃度
０．４７ｖｏｌ．％に変更し、参考例３に記載の予備重
合触媒を固体触媒成分として１．１ｇ／Ｈｒ、参考例に
記載のＴＥＡとＰＴＭＳの反応物（ＰＴＭＳ／ＴＥＡ＝
０．１５モル比）をＴＥＡの換算で５０ｍｍｏｌ／Ｈｒ
となるように供給した以外は実施例１と同様の方法で重
合し、共重合体を得た。この共重合体を２，５−Ｈの添
加なしで実施例１と同様にペレット化し、製膜評価を実
施した。重合体粉末の特性値、ペレットのＭＦＲおよび
得られたフィルムの透明性（ヘイズ）、ブリード白化
（△ヘイズ）、ヒートシール温度、ヤング率を表１に示
した。
０．４７ｖｏｌ．％に変更し、参考例３に記載の予備重
合触媒を固体触媒成分として１．１ｇ／Ｈｒ、参考例に
記載のＴＥＡとＰＴＭＳの反応物（ＰＴＭＳ／ＴＥＡ＝
０．１５モル比）をＴＥＡの換算で５０ｍｍｏｌ／Ｈｒ
となるように供給した以外は実施例１と同様の方法で重
合し、共重合体を得た。この共重合体を２，５−Ｈの添
加なしで実施例１と同様にペレット化し、製膜評価を実
施した。重合体粉末の特性値、ペレットのＭＦＲおよび
得られたフィルムの透明性（ヘイズ）、ブリード白化
（△ヘイズ）、ヒートシール温度、ヤング率を表１に示
した。
【００４５】比較例３ 気相のエチレン濃度を２．６８ｖｏｌ．％、水素濃度
０．１６ｖｏｌ．％に変更し、ＴＥＡおよびＣＨＥＤＭ
Ｓの供給量をそれぞれ５１ｍｍｏｌ／Ｈｒ、５．０ｍｍ
ｏｌ／Ｈｒ（ＣＨＥＤＭＳ／ＴＥＡ＝０．１０モル比）
とした以外は実施例３と同様の方法で重合し、共重合体
を得た。この共重合体を２，５−Ｈの添加量を０．２重
量部に変えて実施例１と同様にペレット化し、製膜評価
を実施した。重合体粉末の特性値、ペレットのＭＦＲお
よび得られたフィルムの透明性（ヘイズ）、ブリード白
化（△ヘイズ）、ヒートシール温度、ヤング率を表１に
示した。
０．１６ｖｏｌ．％に変更し、ＴＥＡおよびＣＨＥＤＭ
Ｓの供給量をそれぞれ５１ｍｍｏｌ／Ｈｒ、５．０ｍｍ
ｏｌ／Ｈｒ（ＣＨＥＤＭＳ／ＴＥＡ＝０．１０モル比）
とした以外は実施例３と同様の方法で重合し、共重合体
を得た。この共重合体を２，５−Ｈの添加量を０．２重
量部に変えて実施例１と同様にペレット化し、製膜評価
を実施した。重合体粉末の特性値、ペレットのＭＦＲお
よび得られたフィルムの透明性（ヘイズ）、ブリード白
化（△ヘイズ）、ヒートシール温度、ヤング率を表１に
示した。
【００４６】比較例４ 気相のエチレン濃度を１．００ｖｏｌ．％、水素濃度
０．０７ｖｏｌ．％に変更し、ＴＥＡおよびＣＨＥＤＭ
Ｓの供給量をそれぞれ９３ｍｍｏｌ／Ｈｒ、６．８ｍｍ
ｏｌ／Ｈｒ、ＣＨＥＤＭＳ／Ａｌ＝０．０７モル比）と
した以外は実施例３と同様の方法で重合し、共重合体を
得た。この共重合体を２，５−Ｈの添加なしで実施例１
と同様にペレット化し、製膜評価を実施した。重合体粉
末の特性値、ペレットのＭＦＲおよび得られたフィルム
の透明性（ヘイズ）、ブリード白化（△ヘイズ）、ヒー
トシール温度、ヤング率を表１に示した。
０．０７ｖｏｌ．％に変更し、ＴＥＡおよびＣＨＥＤＭ
Ｓの供給量をそれぞれ９３ｍｍｏｌ／Ｈｒ、６．８ｍｍ
ｏｌ／Ｈｒ、ＣＨＥＤＭＳ／Ａｌ＝０．０７モル比）と
した以外は実施例３と同様の方法で重合し、共重合体を
得た。この共重合体を２，５−Ｈの添加なしで実施例１
と同様にペレット化し、製膜評価を実施した。重合体粉
末の特性値、ペレットのＭＦＲおよび得られたフィルム
の透明性（ヘイズ）、ブリード白化（△ヘイズ）、ヒー
トシール温度、ヤング率を表１に示した。
【００４７】
【表１】
【００４８】
【発明の効果】本発明により、ブリード白化による外観
の悪化がなく、低温ヒートシール性と剛性のバランスが
極めて優れたフィルムを与えるプロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体及びそのフィルムを得ることができる。
の悪化がなく、低温ヒートシール性と剛性のバランスが
極めて優れたフィルムを与えるプロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体及びそのフィルムを得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−147649（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 210/06
Claims (4)
- 【請求項１】（Ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンお
よび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成
分、 （Ｂ）有機アルミニウム化合物、及び （Ｃ）電子供与性化合物 からなり、（Ｃ）成分／（Ｂ）成分中のＡｌ原子のモル
比が０．１５以上１．０未満である触媒系を用いて、実
質的に溶剤の不存在下において、プロピレンとエチレン
を共重合して得られたものであって、 （１）エチレン含有量（Ｅ）が４．０重量％以上６．５
重量％未満であり、 （２）共重合体の２０℃キシレン可溶部の含有量（Ｄ）
が、下式Ｄ≦Ｅ＋１．５（重量％）を充足し、 （３）１３５℃テトラリン中で測定した極限粘度が２．
０ｄｌ／ｇ以上であるプロピレン−エチレンランダム共
重合体。 - 【請求項２】（Ａ）成分が、Ｓｉ−Ｏ結合を有する有機
ケイ素化合物の存在下、エステル化合物の存在下または
非存在下において、アルコキシチタン化合物を有機マグ
ネシウム化合物で還元して得られる固体生成物をエステ
ル化合物で処理したのち、エーテル化合物及びＴｉＣｌ
4 、またはこれらとエステル化合物の混合物で処理する
方法によって得られたものである、請求項１記載のプロ
ピレン−エチレンランダム共重合体。 - 【請求項３】（Ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンお
よび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分
であり、Ｓｉ−Ｏ結合を有する有機ケイ素化合物の存在
下、エステル化合物の存在下または非存在下において、
アルコキシチタン化合物を有機マグネシウム化合物で還
元して得られる固体生成物をエステル化合物で処理した
のち、エーテル化合物及びＴｉＣｌ4 、またはこれらと
エステル化合物の混合物で処理する方法によって得られ
た前記固体触媒成分、 （Ｂ）有機アルミニウム化合物、及び （Ｃ）電子供与性化合物 からなり、（Ｃ）成分／（Ｂ）成分中のＡｌ原子のモル
比が０．１５以上１．０未満である触媒系を用いて、実
質的に溶剤の不存在下において、気相中のエチレン濃度
２〜５Ｖｏｌ．％でプロピレンとエチレンを共重合させ
ることを特徴とするプロピレン−エチレンランダム共重
合体の製造方法。 - 【請求項４】請求項１または２に記載のプロピレン−エ
チレンランダム共重合体を溶融押出してなるフィルム。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22416095A JP3264148B2 (ja) | 1995-08-31 | 1995-08-31 | プロピレン−エチレンランダム共重合体、その製法及びフィルム |
| SG9610498A SG86984A1 (en) | 1995-08-31 | 1996-08-24 | Propylene-ethylene random copolymer, process for producing the same and film thereof |
| KR1019960036647A KR100474452B1 (ko) | 1995-08-31 | 1996-08-30 | 프로필렌-에틸렌랜덤공중합체,이의제조방법및이의필름 |
| EP96306296A EP0761700B1 (en) | 1995-08-31 | 1996-08-30 | Propylene-ethylene random copolymer, process for producing the same and film thereof |
| DE69609129T DE69609129T2 (de) | 1995-08-31 | 1996-08-30 | Statistisches Propylen-Ethylen-Copolymer, Verfahren zu seiner Herstellung und daraus hergestellter Film |
| CN96122709A CN1102600C (zh) | 1995-08-31 | 1996-08-31 | 丙烯－乙烯无规聚合物及其制备方法和其薄膜 |
| US08/706,754 US6057413A (en) | 1995-08-31 | 1996-09-03 | Propylene-ethylene random copolymer film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22416095A JP3264148B2 (ja) | 1995-08-31 | 1995-08-31 | プロピレン−エチレンランダム共重合体、その製法及びフィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0967416A JPH0967416A (ja) | 1997-03-11 |
| JP3264148B2 true JP3264148B2 (ja) | 2002-03-11 |
Family
ID=16809478
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22416095A Expired - Fee Related JP3264148B2 (ja) | 1995-08-31 | 1995-08-31 | プロピレン−エチレンランダム共重合体、その製法及びフィルム |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6057413A (ja) |
| EP (1) | EP0761700B1 (ja) |
| JP (1) | JP3264148B2 (ja) |
| KR (1) | KR100474452B1 (ja) |
| CN (1) | CN1102600C (ja) |
| DE (1) | DE69609129T2 (ja) |
| SG (1) | SG86984A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101764561B1 (ko) | 2014-05-06 | 2017-08-02 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 랜덤 프로필렌-에틸렌 공중합체 및 이의 제조 방법 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1282691B1 (it) * | 1996-02-27 | 1998-03-31 | Montell North America Inc | Processo per la preparazione di copolimeri random del propilene e prodotti cosi' ottenuti |
| EP1094083A3 (en) * | 1999-10-19 | 2001-12-12 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Catalyst for olefin polymerization, method for producing olefin polymer, and olefin polymer |
| JP5110747B2 (ja) * | 2001-06-01 | 2012-12-26 | 日本ポリプロ株式会社 | ポリプロピレン系無延伸フィルム |
| EP1270651B1 (en) * | 2001-06-27 | 2007-08-15 | Borealis Technology Oy | Process for preparing a polymer film comprising a propylene random copolymer |
| US7223822B2 (en) * | 2002-10-15 | 2007-05-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom |
| US7550528B2 (en) * | 2002-10-15 | 2009-06-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Functionalized olefin polymers |
| EP1620479B1 (en) | 2002-10-15 | 2013-07-24 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom |
| US7700707B2 (en) | 2002-10-15 | 2010-04-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom |
| US7405009B2 (en) * | 2003-01-24 | 2008-07-29 | H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Moisture vapor permeable film including ethylene copolymer and articles including the same |
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