JPH0229444A - ポリプロピレン樹脂組成物およびその製造方法と用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ポリプロピレン樹脂組成物に関する。更に詳
しくは、結晶性ジメチルスチレン重合体を含有してなる
、透明性に優ねた高結晶性のポリプロピレン樹脂組成物
およびその製造方法と用途に関する。

［従来の技術とそのＯ１題］ ポリプロピレンは他のプラスチックと比較して、軽量性
、成形性、機械的強度、化学的安定性等に優れ、また経
済性においても優位なことから、フィルム、シートをは
じめとする各種成形品の製造に広く用いられている。

しかしながら、ポリプロピレンは半透明であり、用途分
野においては商品価値を損なう場合があり、透明性の向
上が望まれていた。

この為、ポリプロピレンの透明性を改良する試みがなさ
れており、たとえば、芳香族カルボン酸のアルミニウム
塩（特公昭４Ｏ−１４５２号公報等）や、ベンジリデン
ソルビトール誘導体（特開昭５１−２２，７４０号公報
等）等の造核剤をポリプロピレンに添加する方法がある
が、芳香族カルボン酸のアルミニウム塩を使用した場合
には、分散性が不良なうえに、透明性の改良が不十分で
あり、また、ベンジリデンソルビトール誘導体を使用し
た場合には、透明性においては一定の改良が見られるも
のの、加工時に臭気が強いことや、添加物のブリード現
象（浮き出し）が生じる等の課題を有していた。

本発明者等は、透明性が改良され、かつ前記の造核剤使
用時の課題を解決するポリプロピレンについて鋭意研究
した。

その結果、結晶性ジメチルスチレン重合体を含有したポ
リプロピレン樹脂組成物が、従来のポリプロピレンに比
較して透明性、および結晶性において著しく向上するこ
と、また成形加工時の臭気やブリードの発生といりた課
題も解決することを知つて本発明を完成した。

本発明は、成形加工時に臭気やブリードの発生しない透
明性および結晶性に優れたポリプロピレン樹脂組成物お
よびその製造方法と用途を１是供することを目的とする
ものである。

［課題を解決する手段］ 本発明は以下の構成を有する。

（１）結晶性ジメチルスチレン重合体０．１重量１’Ｐ
ＩＡ〜２Ｉ！量％をポリプロピレンに含有せしめて全量
を１００重量％としてなるポリプロピレン樹脂組成物。

（２）結晶性ジメチルスチレン重合体が結晶性２．４ジ
メチルスチレン重合体、結晶性２．５−ジメチルスチレ
ン重合体、結晶性３，４−ジメチルスチレン重合体、お
よび結晶性３．５−ジメチルスチレン重合体から選択さ
れる１　２１以上の結晶性ジメチルスチレン重合体であ
る前記第１項に記載の組成物。

（３）（Ａ）ポリプロピレンと、 （Ｂ）［１］チタン触媒成分、 ■有機アルミニウム化合物（ＡＬ１）、および必要に応
じて ■電子供与体（Ｅ１） からなる触媒を用いて、ジメチルスチレンを重合させて
得られた結晶性ジメチルスチレン重合体、とを混合する
ことにより、結晶性ジメチルスチレン重合体をｏ、ｔｇ
ｌｔ＋ｔ＋ｖ〜２重量％含有せしめることを特徴とする
ポリプロピレン樹脂組成物の製造方法。

（４）（Ａ）ポリプロピレンと、 （Ｂ）［１］チタン触媒成分、 ■有機アルミニウム化合物（＾１．＋）、および必要に
応じて ■電子供与体（Ｅ１） からなる触媒を用いて、ジメチルスチレンを重合し引き
続いてプロピレン、若しくはプロピレンとプロピレン以
外のα−オレフィンを多段に重合して得られたポリプロ
ピレン、若しくはプロピレン−α−オレフィン共重合体
とを混合することにより、結晶性ジメチルスチレン重合
体を０．１重量ＰＰＭ〜２重量％含有せしめることを特
徴とするポリプロピレン樹脂組成物の製造方法。

（５）（Ａ）ポリプロピレンと、 （Ｂ）［１］結晶性ジメチルスチレン重合体を含有した
チタン触媒成分、 ■有機アルミニウム化合物（ＡＬ１）、および必要に応
じて ■電子供与体（Ｌ） からなる触媒を用いて、プロピレン、若しくはプロピレ
ンとプロピレン以外のα−オレフィンを重合して得られ
たポリプロピレン、若しくはプロピレン−α−オレフィ
ン共重合体とを混合することにより、結晶性ジメチルス
チレン重合体を０．１１量ＰＰＩＡ〜２重量％含有せし
めることを特徴とするポリプロピレン樹脂組成物の製造
方法。

（６）結晶性ジメチルスチレン重合体を含有せしめたチ
タン触媒成分として、該チタン触媒成分の製造途中で別
途、重合して得られた結晶性ジメチルスチレン重合体を
添加して得られたチタン触媒成分を用いる前記第５項に
記載の製造方法。

（７）結晶性ジメチルスチレン重合体を含有ゼしめたチ
タン触媒成分として、該チタン触媒成分の製造途中で、
重合条件下、ジメチルスチレンを用いて重合処理し、更
に後続の工程を経て得られたチタン触媒成分を用いるこ
とを特徴とする前記第５項に記載の製造方法。

（８）ジメチルスチレンとして、２．４−ジメチルスチ
レン、２，５−ジメチルスチレン、３．４−ジメチルス
チレン、および３．５−ジメチルスチレンから選択され
る１　ｆｉ以上のジメチルスチレンを用いる前記第３項
、第４項、若しくは第７項に記載の製造方法。

（９）（Ａ）ポリプロピレンがプロピレン単独重合体、
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、および
プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体から選択
される１　ｆ１以上の重合体である前記第３項、第４項
、若しくは第５項に記載の製造方法。

（ｌＧ）前記第１項に記載のポリプロピレン樹脂組成物
を用いてなる成形品。

（１１）成形品が射出成形品である前記第１０項に記載
の物品。

（１２）成形品が延伸フィルムである前記第１０項に記
載の物品。

（１３）成形品がシートである前記第１θ項に記載の物
品。

以下、本発明の構成について詳述する。

本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、結晶性ジメチル
スチレン重合体を含有するポリプロピレン樹脂組成物で
あるが、その製造方法について説明する。

本発明のポリプロピレン樹脂組成物の製造方法は、公知
の方法によって得られた通常の　（八）ポリプロピレン
に（１）結晶性ジメチルスチレン重合体を混合するか、
若しくは（１１）結晶性ジメチルスチレン重合体を含有
するポリプロピレンを混合することによって、結晶性ジ
メチルスチレン瓜合体なポリプロピレン樹脂組成物に含
有せしめるものである、 本発明に用いる　（＾）ポリプロピレンは、チタン触媒
成分（三塩化チタンを主成分とする固体化合物若しくは
塩化マグネシウム等の担体に四塩化チタンを担持せしめ
た固体化合物）と有機アルミニウム化合物を組み合せ、
また場合によっては電子供与体成分を触媒の第３成分と
して組み合せた、いわゆるチーグラー・ナツタ触媒を用
いて、不活性溶媒中で行なうスラリー重合、プロピレン
自身を溶媒とするバルク重合若しくはプロピレンガスを
主体とする気相重合等によりプロピレン、若しくはプロ
ピレンとプロピレン以外のα−オレフィンを重合させる
ことによフて得られる。

より具体的には公知のプロピレン単独重合体、プロピレ
ン−α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン−α
−オレフィンブロック共重合体の１種類以上が挙げられ
る。

また上述の（１）の方法において用いられる結晶性ジメ
チルスチレン重合体は、チタン触媒成分、有機アルミニ
ウム化合物（Ａｌ１）　、および必要に応じて電子供与
体（Ｅ、）からなる触媒を用いて、ジメチルスチレンを
重合させて得られる。

該チタン触媒成分としては、立体規則性ポリオレフィン
製造用チタン含有固体であれば公知のどの様なものでも
使用可能であるが、工業生産上、好適には、特公昭５９
−２８５７３号公報、特公昭５８−１７１０４号公報等
に記載の方法で得られる三塩化チタンを主成分とするチ
タン触媒成分や、特開昭６２−１０４８１０号公報、特
開昭６２−１０４８１１号公報、特開昭６２−１０４８
１２号公報等に記載のマグネシウム化合物に四塩化チタ
ンを担持したチタン触媒成分が用いられる。

また有機アルミニウム化合物（Ａ１．＋）としては、−
最大が＾ＩＲ’＠Ｒ２ｍ４５−１ｍ＋ｍｌｌ　Ｃ式中、
Ｒ１、Ｒ２バフルキル基、シクロアルキル基、アリール
基で示される炭化水素基またはアルコキシ基を、Ｘはハ
ロゲンを表わし、またｍ、＋ｍ’はＯ＜ｍ＋ｍ°≦３の
任意の数を表わす。）で表わされる有機アルミニウム化
合物が用いられる。

具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチル
アルミニウム、トリｎ−プロピルアルミニウム、トリｎ
−ブチルアルミニウム、トリミーブチルアルミニウム、
トリｎ−ヘキシルアルミニウム、トリｌ−ヘキシルアル
ミニウム、トリ２−メチルペンチルアルミニウム、トリ
ｎ−オクチルアルミニウム、トリｎ−デシルアルミニウ
ム等のトリアルキルアルミニラム類、ジエチルアルミニ
ウムモノクロライド、モロ−プロピルアルミニウムモノ
クロライド、ジｉ−ブチルアルミニウムモノクロライド
、ジエチルアルミニウムモノフルオライド、ジエチルア
ルミニウムモノブロマイド、ジエチルアルミニウムモノ
アイオダイド等のジアルキルアルミニウムモノハライド
類、ジエチルアルミニウムハイドライド等のジアルキル
アルミニウムハイドライド類、メチルアルミニウムセス
キクロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド等
のアルキルアルミニウムセスキハライド類、エチルアル
ミニウムジクロライド、ｉ−ブチルアルミニウムジクロ
ライド等のモノアルキルアルミニウムシバライド類など
があげられ、他にモノエトキシジエチルアルミニウム、
ジェトキシモノエチルアルミニウム等のアルコキシアル
キルアルミニウム類を用いることもできる。これらの有
機アルミニウムは２種類以上を混合して用いることもで
きる。

更に必要に応じて用いる電子供与体（Ｅ１）としては、
通常のα−オレフィン重合の際に、立体規則性向上の目
的で使用される公知の電子供与体が用いられる。

電子供与体（Ｅ１）として用いられるものは、酸素、窒
素、硫黄、燐のいずれかの原子を有する有機化合物、す
なわち、エーテル類、アルコール類、エステル類、アル
デヒド類、脂肪酸類、ケトン類、ニトリル類、アミン類
、アミド類、尿素又はチオ尿素類、イソシアネート類、
アゾ化合物、ホスフィン類、ホスファイト類、ホスフィ
ナイト類、硫化水素又はチオエーテル類、チオアルコー
ル類、シラーノ類や５ｉ−０−Ｃ結合を有する有機ケイ
素化合物などである。

具体例としては、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル
、ジ−ｎ−プロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル
、ジーＩ−アミルエーテル、ジ−ローペンチルエーテル
、ジ−ｎ−ヘキシルエーテル、ジー１−ヘキシルエーテ
ル、ジ−ｎ−オクチルエーテル、ジーＩ−オクチルエー
テル、ジ−ｎ−ドデシルエーテル、ジフェニルエーテル
、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン等の
エーテル類、メタノール、エタノール、プロパツール、
ブタノール、ペンタノール、・ヘキサノール、オクタツ
ール、２−エチルヘキサノール、アリルアルコール、ベ
ンジルアルコール、エチレングリコール、グリセリン等
のアルコール類、フェノール、クレゾール、キシレノー
ル、エチルフェノール、ナフトール等のフェノール類、
メタクリル酸メチル、ギ酸メチル、酢酸メチル、酪酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸ビニル、酢酸ｎ−プロピル、酢
酸ｉ−プロピル、ギ酸ブチル、酢酸アミル、酢酸ｎ−ブ
チル、酢酸オクチル、酢酸フェニル、プロピオン酸エチ
ル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピ
ル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸２−
エチルヘキシル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル
、アニス酸メチル、アニス酸エチル、アニス酸プロピル
、アニス酸フェニル、ケイ皮酸エチル、ナフトエ酸メチ
ル、ナフトエ酸エチル、ナフトエ酸プロピル、ナフトエ
酸ブチル、ナフトエ酸２−エチルヘキシル、フェニル酢
酸エチル等のモノカルボン酸エステル類、コハク酸ジエ
チル、メチルマロン酸ジエチル、ブチルマロン酸ジエチ
ル、マレイン酸ジブチル、ブチルマレイン酸ジエチル等
の脂肪族多価カルボン酸エステル類、フタル酸モノメチ
ル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジ
−ｎ−プロピル、フタル酸モノ−ローブチル、フタル酸
ジ−ローブチル、フタル酸ジーｉ−ブチル、フタル酸ジ
−ｎ−ヘプチル、フタル酸ジー２−エチルヘキシル、フ
タル酸ジ−ｎ−オクチル、・イソフタル酸ジエチル、イ
ソフタル酸ジプロピル、イソフタル酸ジブチル、イソフ
タル酸ジー２−エチルヘキシル、テレフタル酸ジエチル
、テレフタル酸ジプロピル、テレフタル酸ジブチル、ナ
フタレンジカルボン酸ジーｉ−ブチル等の芳香族多価カ
ルボン酸エステル類、アセトアルデヒド、プロピオンア
ルデヒド、ベンズアルデヒド等のアルデヒド類、ギ酸、
酢酸、プロピオン酸、酪酸、修酸、コハク酸、アクリル
酸、マレイン酸、吉草酸、安息香酸等のカルボン酸類、
無水安息香酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル
酸等の酸無水物、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、ベンゾフェノン等のケトン類、ア
セトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類、メチル
アミン、ジエチルアミン、トリブチルアミン、トリエタ
ノールアミン、β（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エタノー
ル、ピリジン、キノリン、α−ピコリン、２．４．６−
トリメチルビリジン、２．２．６．６−ケトンメチルビ
ベリジン、２，２，５゜５−テトラメチルピロリジン、
Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、
アニリン、ジメチルアニリン等のアミン類、ホルムアミ
ド、ヘキサメチルリン酸トリアミド、　Ｎ、Ｎ、Ｎ’　
、Ｎ”、Ｎ”−ペンタメチル−Ｎ’−β−ジメチルアミ
ノメチルリン酸トリアミド、オクタメチルピロホスホル
アミド等のアミド類、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチ
ル尿素等の尿素類、フェニルイソシアネート、トルイル
イソシアネート等のイソシアネート類、アゾベンゼン等
のアゾ化合物、エチルホスフィン、トリエチルホスフィ
ン、トリｎ−オクチルホスフィン、トリフェニルホスフ
ィン、トリフェニルホスフィンオキシト等のホスフィン
類、ジメチルホスファイト、モロ−オクチルホスファイ
ト、トリエチルホスファイト、トリｎ−ブチルホスファ
イト、トリフェニルホスファイト等のホスファイト類、
エチルジエチルホスフィナイト、エチルブチルホスフィ
ナイト、フエニルジフェニルホスフィナイト等のホスフ
ィナイト類、ジエチルチオエーテル、ジフェニルチオエ
ーテル、メチルフェニルチオエーテル等のチオエーテル
類、エチルチオアルコール、ｎ−プロピルチオアルコー
ル、チオフェノール等のチオアルコール類やチオフェノ
ール類、トリメチルシラノール、トリエチルシラノール
、トリフェニルシラノール等のシラノール類、トリメチ
ルメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチル
フエニルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラ
ン、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、フェニルトリメトキシシラン、トリメチルエトキ
シシラン、ジメチルジェトキシシラン、ジフェニルジェ
トキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリ
エトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ブチルト
リエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、エチ
ルトリｌ−プロポキシシラン、ビニルトリアセトキシシ
ラン等の５ｔ−０−Ｃ結合を有する有機ケイ素等があげ
られる。

各触媒成分の使用量は、通常のα−オレフィン重合と同
様であるが、具体的には、チタン触媒成分１ｇに対し、
有機アルミニウム化合物（＾１＋）０．０１ｇ　〜５０
０ｇ、電子供与体（Ｅ、）　Ｏ〜５００ｇを使用する。

以上の所定量を組み合わせた触媒を用いてジメチルスチ
レンを重合する。該重合反応の重合温度は０℃〜１５０
℃、重合圧力は大気圧〜ｓｏＫｇ／ｃｍ２Ｇにおいて不
活性溶媒の存在下、若しくは不存在下にジメチルスチレ
ンを供給して５分〜５０時間重合させる。また重合時に
水素を共存させることも可能である。重合終了後は、ア
ルコール類等による精製処理を行って触媒残渣を除去す
ることも可能である。

本重合反応に使用可能なジメチルスチレンは、２．４−
ジメチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、３．４
−ジメチルスチレン、および３．５−ジメチルスチレン
から選択される１Ｆ！以上のジメチルスチレンである。

かくして、結晶性ジメチルスチレン重合体が得られる。

また、前述の（１１）の方法に用いる、結晶性ジメチル
スチレン重合体を含有するポリプロピレンの製造方法に
ついては、次のような方法があげられる。

（１）チタン触媒成分、有機アルミニウム化合物（ＡＬ
Ｌ）　、および必要に応じて電子供与体（Ｅ１）からな
る触媒を用いて、ジメチルスチレンを重合し弓き続いて
プロピレン、若しくはプロピレン以外のα−オレフィン
を多段に重合する方法。

（２）α−オレフィン重合用チタン触媒成分の製造途中
で別途、前記（ｉ）の方法で重合して得られた結晶性ジ
メチルスチレン重合体を添加して得られたチタン触媒成
分、有機アルミニウム化合物（ＡＬＵ）、および必要に
応じて電子供与体（Ｅ、）からなる触媒を用いて、プロ
ピレン、若しくはプロピレン以外のα−オレフィンを重
合する方法。

（３）α−オレフィン重合用チタン触媒成分の製造途中
で、重合条併下、ジメチルスチレンを用いて重合処理し
、更に後続の工程を経て得られたチタン触媒成分、有機
アルミニウム化合物（ＡＬ１）、および必要に応じて電
子供与体（Ｅ１）からなる触媒を用いて、プロピレン、
若しくはプロピレン以外のα−オレフィンを重合する方
法である。

上記（１）〜（３）の方法について詳述する。

（１）の方法は既述した（ｉ）の結晶性ジメチルステ１
／ン重合体を得る方法において使用したものと同様な触
媒を用いて、（ｉ）と同様な重合条件下において、ジメ
チルスチレンの重合を行なうが、該ジメチルスチレンの
重合反応量がチタン触媒成分１ｇ当り、０．００１ｇ　
−ＩＱＱｇどなるようにする。続いてプロピレンの本重
合を行なうが、その前に、チタン触媒成分１ｇ当り、α
−オレフィンを０．１ｇ〜ＩＱＯｇ反応させて、予備活
性化した後、プロピレンまたはブ・ロビ１ノンとプロピ
レン以外のα−オレフィンの重合を行なわせてもよい。

ジメチルスチレンの重合終了後、若しくは更にα−オレ
フィンで予備活性化した後は、未反応単量体等を不活性
炭化水素溶媒で洗浄して除き、更に有機アルミニウム化
合物および必要に応じて電子供与体を加えた後、プロピ
レン、またはプロピレンとプロピレン以外のα−オレフ
ィンの重合を行なフてもよいし、該反応後の反応混合物
をそのまま、プロピレンまたは、プロピレンとプロピレ
ン以外のα−オレフィンの重合に用いてもよい。

プロピレン、またはプロピレン以外のα−オレフィンの
重合は、公知の重合条件下、即ち重合温度は２０℃〜１
５０℃、重合圧力は大気圧〜５０Ｈｇ／ａｍ２Ｇの条件
下において、気相重合、バルク重合、スラリー重合、お
よびこれらを組み合わせた方法を用いて、２０分〜２０
時間重合を実施させればよい。

本方法において使用する各触媒成分およびジメチルスチ
レンとしては既述の（ｉ）の結晶性ジメチルスチレン重
合体を得る際に用いたものと同様なものがあげられる。

次に（２）の方法であるが、該方法は、プロピレンまた
はプロピレンとプロピレン以外のα−オレフィンを重合
する際に使用するチタン触媒成分として、該チタン触媒
成分の製造途中で別途、（１）の方法で得た、結晶性ジ
メチルスチレン重合体を添加して得られたチタン触媒成
分を用いる方法であこのようなチタン触媒成分の製造方
法を具体的に説明すると、例えば、三塩化チタンと（１
）の方法で得た結晶性ジメチルスチレン重合体を必要に
応じ電子供与体とともに、共粉砕する方法、あるいはジ
メチルスチレン重合体を有機アルミニウム化合物で還元
する際に（１）の方法で得た結晶性ジメチルスチレン重
合体を共存させる方法、あるいはマグネシウム化合物等
の担体と電子供与体の存在下、または不存在下に（１）
の方法で得た結晶性ジメチルスチレン重合体を共粉砕し
、ついで四塩化チタンで処理する方法、あるいは、液状
化したマグネシウム化合物に（１）の方法で得た結晶性
ジメチルスチレン重合体を分散し、ついで、ハロゲン化
合物等の析出剤で処理し、次いで電子供与体および四塩
化チタンで処理する方法等があげられる。

ここで結晶性ジメチルスチレン重合体の使用量は、チタ
ン触媒成分中に該重合体が０．Ｏ１重量％〜５０！量％
となるような範囲で用いる。

以上の方法で得られたチタン触媒成分、有機アルミニウ
ム化合物（Ａｌ１）、および必要に応じて電子供与体（
Ｅ１）を組み合わせた触媒を用いてプロピレン、または
プロピレンとプロピレン以外のα−オレフィンを重合し
て得られる。

続いて（３）の方法について説明する。該方法は、プロ
ピレン、またはプロピレンとプロピレン以外のα−オレ
フィンを重合する際に使用するチタン触媒成分として、
該チタン触媒成分の製造途中で、重合条件下、ジメチル
スチレンを用いて重合処理し、更に後続の工程を経て得
られたチタン触媒成分を用いる方法である。

この様なチタン触媒成分の製造方法を具体的に詳しく説
明すると、例えば、有機アルミニウム化合物（Ａｌ１）
　、若しくは有機アルミニウム化合物（ＡＬｚ）と電子
供与体（Ｅ２）との反応生成物（Ｉ）に四塩化チタンを
反応させて得られた固体生成物（！りを、ジメチルスチ
レンで重合処理し、更に電子供与体（Ｅ、）と電子受容
体とを反応させて得られる。

上述の有機アルミニウム化合物（ＡＬｚ）と電子供与体
（Ｅ２）との反応は、溶媒（Ｄ、）中で一２０℃〜２０
０℃、好ましくは一１Ｏ℃〜１００℃で３０秒〜５時間
行なう。有機アルミニウム化合物（＾ｈ）、（Ｅ１）、
（Ｄ１）の添加順序に制限はなく、使用する量比は有機
アルミニウム化合物（ＡＬｚ）１モルに対し電子供与体
（Ｅ、）０．１モル〜８モル、好ましくは１〜４モル、
溶媒０．５Ｌ〜５Ｌ、好ましくは０，５Ｌ〜２してある
。かくして反応生成物（Ｉ）が得られる０反応生成物（
りは分離をしないで反応終了したままの液状態（反応生
成液（１）と言うことがある。）で次の反応に供するこ
とができる。

この反応生成物（１）と四塩化チタンとを、若しくは有
機アルミニウム化合物（Ａｌ１）と四塩化チタンとを反
応させて得られる固体生成物（ＩＩ　）をジメチルスチ
レンで重合処理する方法としては、■反応生成物（■）
、若しくは有機アルミニウム化合物（ＡＬｚ）と四塩化
チタンとの反応の任意の過程でジメチルスチレンを添加
して固体生成物（ＩＩ）を重合処理する方法、■反応生
成物（１）、若しくは有機アルミニウム化合物（Ａｌ１
）　と四塩化チタンとの反応終了後、ジメチルスチレン
を添加して固体生成物（ＩＩ）を重合処理する方法、お
よび■反応生成物（Ｉ）、若しくは有機アルミニウム化
合物（ＡＬｚ）　と四塩化チタンとの反応終了後、濾別
またはデカンテーションにより液状部分を分離除去した
後、得られた固体生成物（ＩＩ）を溶媒に懸濁させ、更
に有機アルミニウム化合物、ジメチルスチレンを添加し
、重合処理する方法がある。

反応生成物（Ｉ）、若しくは有機アルミニウム化合物（
Ａｌ１）　と四塩化チタンとの反応は、反応の任意の過
程でのジメチルスチレンの添加の有無にかかわらず、−
１０℃〜２００℃、好ましくは０℃〜１００℃で５分〜
１０時間行なう、溶媒は用いない方が好ましいが、脂肪
族または芳香族炭化水素を用いることができる。（Ｉ）
若しくは有機アルミニウム化合物（Ａｌ１）　、四塩化
チタン、および溶媒の混合は任意の順に行えば良く、ジ
メチルスチレンの添加も、どの段階で行っても良い、（
■）若しくは有機アルミニウム化合物（Ａｌ１）、四塩
化チタン、および溶媒の全量の混合は５時間以内に終了
するのが好ましく、混合中も反応が行なわれる。

全量混合後、更に５時間以内反応を継続することが好ま
しい０反応に用いるそれぞれの使用量は四塩化チタン１
モルに対し、溶媒はＯ〜３，０００ｍｋ、反応生成物（
１）若しくは有機アルミニウム化合物（ＡＬｚ）中のＡ
Ｉ原子数と四塩化チタン中のＴｉ原子数の比（ＡＩ／Ｔ
ｉ）で０．０５〜１０、好ましくは０．０６〜０．３で
ある。

ジメチルスチレンによる重合処理は、反応生成物（Ｉ）
若しくは有機アルミニウム化合物（Ａｌ１）と四塩化チ
タンとの反応の任意の過程でジメチルスチレンを添加す
る場合および反応生成物（Ｉ）若しくは有機アルミニウ
ム化合物（ＡＬＵ）　　と四塩化チタンとの反応終了後
、ジメチルスチレンを添加する場合は、反応温度Ｏ℃〜
９０℃で１分〜１０時間、反応圧力は大気圧〜１０ｋｇ
ｆ／ｃｒｒｌ″Ｇの条件下で、固体生成物（ＩＩ　）１
００ｇ当り、０．０１ｇ〜１０Ｑｋｇのジメチルスチレ
ンを用いて、最終のチタン触媒成分中の結晶性ジメチル
スチレン重合体の含量が０．０１重量％〜９９重量％と
なる様に重合させる。

ジメチルスチレンによる重合処理を、反応生成物（１）
若しくは有機アルミニウム化合物（ＡＬ２）と四塩化チ
タンとの反応終了後、濾別またはデカンテーションによ
り液状部分を分離除去した後、得られた固体生成物（！
りを溶媒に懸濁させてから行なう場合には固体生成物（
ＩＩ　）　１００ｇに対し、溶ｆｉ１００！Ｂ１〜５．
０００ｍ１　、有機アルミニウム化合物５ｇ〜５．００
０ｇを加え、反応温度Ｏ℃〜９０℃で１分〜１０時間、
反応圧力は大気圧〜１０ｋｇｆ／ｃｒｎ’Ｇの条件下で
、固体生成物（ＩＩ　）　１００ｇ当り、０．０１ｇ〜
１００ｋｇのジメチルスチレンを用いて、最終のチタン
触媒成分中の結晶性ジメチルスチレン重合体の含量が０
．０１重量％〜９９１ｉ量％となる様に重合させる。溶
媒は脂肪族炭化水素が好ましく、有機アルミニウム化合
物は反応生成物（Ｉ）を得る際に用いたもの、若しくは
電子供与体（Ｅ、）と反応させることなく直接四塩化チ
タンとの反応に用いたものと同じものであっても、異な
ったものでも良い。

反応終了後け、濾別またはデカンテーションにより液状
部分を分離除去した後、更に溶媒で洗浄を繰り返した後
、得られた重合処理を施した固体生成物（以下固体生成
物（ｕ　−Ａ　）　と言うことがある）を溶媒に懸濁状
態のまま次の工程に使用しても良く、更に乾燥して固形
物として取り出して使用しても良い。

固体生成物（ＩＩ　−Ａ　）は、ついでこれに電子供与
体（Ｅ、）と電子受容体（Ｆ）　とを反応させる。この
反応は溶媒を用いないでも行なうことができるが、脂肪
族炭化水素を用いる方が好ましい結果が得られる。使用
する量は固体生成物（ＩＴ　−Ａ　）１００ｇに対して
、（Ｅｓ）０．Ｉｇ〜！、０００ｇ、好ましくは０．５
ｇ〜２００ｇ、　（Ｆ）　０．１ｇ〜１，０００ｇ、好
ましくは０．２ｇ〜５００ｇ、溶媒Ｏ〜３，０００８１
　、好ましくは１００〜１．０００ｍ１である０反応方
法としては、■固体生成物（ＩＩ　−Ａ　）に電子供与
体（Ｅ　＞）および電子受容体（Ｆ）を同時に反応させ
る方法、■（Ｈ−Ａ　）に（Ｆ）を反応させた後、（Ｅ
、）を反応させる方法、■（ＩＩ−Ａ）ｋ：（Ｅｓ）を
反応させた後、（Ｆ）を反応させる方法、■（Ｅ、）と
（Ｆ）を反応させた後、（！■−Ａ）を反応させる方法
があるがいずれの方法でも良い。

反応条件は、上述の■、■の方法においては、４０℃〜
２００℃、好ましくは５０℃〜１００℃で３０秒〜５時
間反応させることが望ましく、■の方法においては（ｎ
　−Ａ　）と（Ｅ、）の反応を０℃〜５０℃で１分〜３
時間反応させた後、（Ｆ）　とは前記■、■と同様な条
件下で反応させる。また■の方法においては（Ｅ、）と
（Ｆ）を１０℃〜１００℃で３０分〜２時間反応させた
後、４０℃以下に冷却しく　ＩＩ　−Ａ　）を添加した
後、前記の、■と同様な条件下で反応させる。固体生成
物（Ｈ−Ａ　）　、　（Ｅ３）および（Ｆ）の反応終了
後は濾別またはデカンテーションにより液状部分を分離
除去した後、更に溶媒で洗浄を繰り返し、結晶性ジメチ
ルスチレン重合体を含むチタン触媒成分が得られる。

該チタン触媒成分の製造に用いられる有機アルミニウム
化合物（ＡＬｚ）は、既述の（１）、（１）　および（
２）の方法において例示した（Ａ　Ｌ　＋　）　と同様
なものが用いられる。また電子供与体（Ｅ２）　（Ｅｓ
）として使用可能なものも記述の（Ｅ１）と同様なもの
が例示できるが、（ε２）、（Ｅ、）としてはエーテル
類を主体に用い、他の電子供与体はエーテル類と共用す
るのが好ましい、これらの電子供与体は混合して使用す
ることもできる０反応生成物（Ｉ）を得るための電子供
与体（Ｅ２）、固体生成物（ＩＩ　−Ａ　）に反応させ
る（Ｅ、）のそれぞれは同じであっても異なっていても
よい。

固体生成物（ｎ　−Ａ　）に反応させる電子受容体（Ｆ
）は、周期律表ＩＩ＋　−’／＋族の元素のハロゲン化
物に代表される。具体例としては、無水塩化アルミニウ
ム、四塩化ケイ素、塩化第一スズ、塩化第二スズ、四塩
化チタン、四塩化ジルコニウム、三塩化リン、五塩化リ
ン、四塩化バナジウム、五塩化アンチモンなどがあげら
れ、これらは混合して用いることもできる。最も好まし
いのは四塩化チタンである。

溶媒（Ｄ、）としてはつぎのものが用いられる。脂肪族
炭化水素としては、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ロー
へブタン、ｎ−オクタン、ｉ−オクタン等が示され、ま
た、脂肪族炭化水素の代りに、またはそれと共に、四塩
化炭素、クロロホルム、ジクロルエタン、トリクロルエ
チレン、テトラクロルエチレン等のハロゲン化炭化水素
も用いることができる。

芳香族化合物として、ナフタリン等の芳香族炭化水素、
及びその誘導体であるメシチレン、デュレン、エチレン
ベンゼン、イソプロピルベンゼン、２−エチルナフタリ
ン、ｌ−フェニルナフタリン等のアルキル置換体、モノ
クロルベンゼン、クロルトルエン、クロルキシレン、ク
ロルエチルベンゼン、ジクロルベンゼン、ブロムベンゼ
ン等のハロゲン化物等が示される。

また重合処理に用いられるジメチルスチレンとしては記
述の（１）、（１）の方法において使用されたものと同
様なものがあげられる。

以上の様にして得られたチタン触媒成分の他にも、例え
ば、液状化したマグネシウム化合物と析出剤、ハロゲン
化合物、電子供与体（Ｒ４）およびチタン化合物（Ｔ１
）を接触して得られた固体生成物（ＩＩ＋　）を、有機
アルミニウム化合物（Ａｌ１）の存在下、ジメチルスチ
レンで重合処理し、固体生成物（ＩＶ）を得、該固体生
成物（ｒＶ）にハロゲン化チタン化合物（Ｔ、）を反応
させて得られる、チタン触媒成分も用いることができる
。該チタン触媒成分の製造方法を以下に示す。

なお、本発明でいうマグネシウム化合物の「液状化」と
は、マグネシウム化合物自体が液体となる場合の他、そ
れ自体が溶媒に可溶であって溶液を形成する場合や、他
の化合物と反応し、若しくは錯体を形成した結果、溶媒
に可溶化して溶液を形成する場合も含む、また、溶液は
完全に溶解した場合の他、コロイド状ないし半溶解状の
物買を含む状態のものであってもさしつかえない。

液状化すべきマグネシウム化合物としては、前述の「液
状化」の状態となりつるものならばどのようなものでも
良く、例えば、マグネシウムシバライド、アルコキシマ
グネシウムハライド、アリーロキシマグネシウムハライ
ド、ジアルコキシマグネシウム、ジアルコキシマグネシ
ウム、マグネシウムオキシハライド、酸化マグネシウム
、水酸化マグネシウム、マグネシウムのカルボン酸塩、
ジアルキルマグネシウム、アルキルマグネシウムハライ
ド等の他、金属マグネシウムも用いることができる。

マグネシウム化合物の液状化する方法は公知の手段が用
いられる６例えば、マグネシウム化合物をアルコール、
アルデヒド、アミン、あるいはカルボン酸で液状化する
方法（特開昭５５−８１１号公報等）、オルトチタン酸
エステルで液状化する方法（特開昭５４−４０２９３号
公報等）、リン化合物で液状化する方法（特開昭５８−
１９３０７号公報等）等の他、これらを組み合せた方法
等があげられる。また上述の方法を通用することのでき
ない、Ｃ−Ｍｇ結合を有する有機マグネシウム化合物に
ついては、エーテル、ジオキサン、ピリジン等に可溶で
あるのでこれらの溶液として用いるか、有機金属化合物
と反応させて、−最大がＭｐＭｇＪ’、Ｒ’、（Ｍはア
ルミニウム、亜鉛、ホウ素、またはベリリウム原子、Ｒ
３、Ｒ４は炭化水素残基、ｐ、ｑ、「、ｓ　＞０．ｖを
Ｍ（７）原子価とするとｒ＋ｓ”ｖｐ÷２９の関係にあ
る。）で示される錯化合物を形成させ（特開昭５０−１
３９８８５号公報等）、炭化水素溶媒に溶解し、液状化
することができる。

更にまた、金属マグネシウムを用いる場合には、アルコ
ールとオルトチタン酸エステルで液状化する方法（特開
昭５０−５１５８７号公報等）や、エーテル中でハロゲ
ン化アルキルと反応させ、いわゆるグリニヤール試薬を
形成する方法で液状化することができる。

以上の様なマグネシウム化合物を液状化させる方法の中
で、例えば、塩化マグネシウムをチタン酸エステルおよ
びアルコールを用いて炭化水素溶媒（Ｄ２）に溶解させ
る場合について述べると、塩化マグネシウム１モルに対
して、チタン酸エステルを０．１モル〜２モル、アルコ
ールを０．１モル〜５モル、溶媒（Ｄ２）を０．Ｉ　Ｊ
Ｚ〜５Ｌ用いて、各成分を任意の添加順序で混合し、そ
の懸濁液を攪拌しながら４０℃〜２００℃、好ましくは
５０℃〜１５０℃で加熱する。該反応および溶解に要す
る時間は５分〜７時間、好ましくは１０分〜５時間であ
る。チタン酸エステルとしてはＴｌ　テＯＲ’）　４で
表わされるオルトチタン酸エステル、およびＲ６÷０−
Ｔｉ　（ＯＲ勺（ＯＲ’）１コ−ｏＲ’で表わされるポ
リチタン酸エステルである。ここでＢＳ、　Ｒ６、Ｒ７
、Ｒ８およびＲ９は炭素数１〜２０のアルキル基、また
は炭素数３〜２ｏのシクロアルキル基であり、ｔは２〜
２０の数である。

具体的には、オルトチタン酸メチル、オルトチタン酸エ
チル、オルトチタン酸ｎ−プロピル、オルトチタン酸ｉ
−プロピル、オルトチタン酸ｎ−ブチル、オルトチタン
酸ｉ−ブチル、オルトチタン酸ｎ−アミル、オルトチタ
ン酸２−エチルヘキシル、オルトチタン酸ｎ−オクチル
、オルトチタン酸フェニルおよびオルトチタン酸シクロ
ヘキシルなどのオルトチタン酸エステル、ポリチタン酸
メチル、ポリチタン酸エチル、ポリチタン酸ロープロピ
ル、ポリチタン酸ｌ−プロピル、ポリチタン酸ｎ−ブチ
ル、ポリチタン酸ｉ−ブチル、ポリチタン酸ｎ−アミル
、ポリチタン酸２−エチルヘキシル、ポリチタン酸ｎ−
オクチル、ポリチタン酸フェニルおよびポリチタン酸シ
クロヘキシルなどのポリチタン酸エステルを用いること
ができる。ポリチタン酸エステルの使用量は、オルトチ
タン酸エステルに換算して、オルトチタン酸エステル相
当量を用いればよい。

アルコールとしては脂肪族飽和および不飽和アルコール
を使用することができる。具体的には、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、ロープロピルアルコール、ｌ−
プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−アミ
ルアルコール、ｉ−アミルアルコール、ローヘキシルア
ルコール、ｎ−オクチルアルコール、２−エチルヘキシ
ルアルコール、およびアリルアルコールなどの１価アル
コールのほかに、エチレングリコール、トリメチレング
リコールおよびグリセリンなどの多価アルコールも用い
ることができる。その中でも炭素数４〜１Ｇの脂肪族飽
和アルコールが好ましい。

不活性炭化水素溶媒（Ｄ、）としては、前述のチタン触
媒成分を製造する際に用いられた溶媒（Ｄ、）と同様な
ものが使用できるが、中でも脂肪族炭化水素が好ましい
。

固体生成物口ＩＩ）は上記の液状化したマグネシウム化
合物と析出剤（Ｘ、）　、ハロゲン化合物（Ｘ２）　、
電子供与体（Ｒ４）およびチタン化合物（Ｔ、）を接触
して得られる。析出剤（Ｘ＋）としては、ハロゲン、ハ
ロゲン化炭化水素、ハロゲン含有ケイ素化合物、ハロゲ
ン含有アルミニウム化合物、ハロゲン含有チタン化合物
、ハロゲン含有ジルコニウム化合物、ハロゲン含有バナ
ジウム化合物の様なハロゲン化剤があげられる。また、
液状化したマグネシウム化合物が前述した有機マグネシ
ウム化合物の場合には、活性水素を有する化合物、例え
ば、アルコール、５ｔ−Ｈ結合を有するポリシロキサン
等を用いることもできる。これらの析出剤（Ｘ１）の使
用量はマグネシウム化合物１モルに対して０．１モル〜
５０モル用いる。また、ハロゲン化合物（×２）として
は、ハロゲンおよびハロゲンを含有する化合物があげら
れ、析出剤の例としてあげられたハロゲン化剤と同様な
ものが使用可能であり、析出剤としてハロゲン化剤を用
いた場合には、ハロゲン化合物（×２）の新たな使用を
必ずしも必要としない、ハロゲン化合物（×２）の使用
量はマグネシウム化合物１モルに対して０．１〜５０モ
ル用いる。

電子供与体（Ｒ４）としては、既述の（Ｒ２）および（
Ｅ、）と同様なものが用いられ、好ましくは、芳香族モ
ノカルボン酸エステル類、芳香族多価カルボン酸エステ
ル類、アルコキシシラン類、特に好ましくは、芳香族多
価カルボン酸エステル類が用いられる。これら電子供与
体（Ｒ４）は１種類以上が用いられ、その使用量はマグ
ネシウム化合物１モルに対し、　０．０１モル〜５モル
である。

固体生成物（ＩＩ＋　）の調製に必要なチタン化合物（
Ｔ１）は、−数式Ｔｉ　（ＯＲ”）　４−ｕＸｕ　　（
式中、Ｒ１０はアルキル基、シクロアルキル基、または
アリール基を、Ｘはハロゲンを表わし、ＵはＯ＜ｕ≦４
の任意の数である。）で表わされるハロゲン化チタン化
合物や、前述のマグネシウム化合物の液状化の際にあげ
られたオルトチタン酸エステルやポリチタン酸エステル
が用いられる。

ハロゲン化チタン化合物の具体例としては、四塩化チタ
ン、四臭化チタン、三塩化メトキシチタン、三塩化エト
キシチタン、三塩化プロポキシチタン、三塩化ブトキシ
チタン、三塩化フェノキシチタン、三臭化エトキシチタ
ン、三臭化ブトキシチタン、二塩化ジメトキシチタン、
二塩化ジェトキシチタン、二塩化ジプロポキシチタン、
二塩化ジブトキシチタン、二塩化ジフェノキシチタン、
三臭化ジェトキシチタン、三臭化ジブトキシチタン、塩
化トリメトキシチタン、塩化トリエトキシチタン、塩化
トリブトキシチタン、塩化トリフエノキシチタン等があ
げられる。オルトチタン酸エステルおよびポリチタン酸
エステルとしては既述のものと同様なものがあげられる
。

これらチタン化合物（ＴＩ）は１種以上が用いられるが
、チタン化合物（Ｔ、）としてはハロゲン化チタン化合
物を用いた場合は、ハロゲンを有しているので析出剤（
×１）およびハロゲン化合物（ｘ１）の使用については
任意である。また、マグネシウム化合物の液状化の際に
チタン酸エステルを使用した場合にも、チタン化合物（
Ｔ、）の新たな使用は任意である。チタン化合物（ＴＩ
）の使用量はマグネシウム化合物１モルに対し、　０．
１モル〜１００モルである。

以上の液状化したマグネシウム化合物、析出剤（ＸＩ）
　、ハロゲン化合物（×２）、電子供与体（Ｅ４）およ
びチタン化合物（Ｔ１）を攪拌下に接触して固体生成物
（ＩＩＩ　）を得る。接触の際には、不活性炭化水素溶
媒（Ｄ３）を用いても良く、また各成分をあらかじめ希
釈して用いても良い。用いる不活性炭化水素溶媒（Ｄ、
）としては既述の（Ｄ、）と同様なものが例示できる。

使用量は、マグネシウム化合物１モルに対し、０〜！１
，０００ｍｊ２である。

接触の方法については種々の方法があるが、例えば、■
液状化したマグネシウム化合物に（×、）を添加し、固
体を析出させ、該固体に（×２）、（Ｅ４）　、（ＴＩ
）を任意の順に接触させる方法、■液状化したマグネシ
ウム化合物と（Ｅ４）を接触させた溶液に（ＸＩ）を添
加し、固体を析出させ、該固体に（ｘ１）、（Ｔ、）を
任意の順に接触させる方法、■液状化したマグネシウム
化合物と（Ｔ、）を接触させた後、（×、）を添加し、
更に（Ｅ４）、（×、）を任意の順に接触させる方法等
がある。

各成分の使用量については前述の範囲であるが、これら
の成分は一時に使用してもよいし、数段階に分けても使
用しても良い、また既述したように、一つの成分が他の
成分をも特徴づける原子若しくは基を有する場合は、他
の成分の新たな使用は必ずしも必要でない０例えば、マ
グネシウム化合物を液状化する際にチタン酸エステルを
使用した場合は（Ｔ１）が、析出剤（ＸＩ）としてハロ
ゲン含有チタン化合物を使用した場合は（×２）および
（Ｉｌｌが、析出剤（ｘ１）としてハロゲン化剤を使用
した場合は（ｘ１）がそれぞれ任意の使用成分となる。

各成分の接触温度は、−４０℃〜＋１８０℃、好ましく
は一２０℃〜＋１５０℃であり、接触時間は反応圧力が
大気圧〜１０Ｋｇ／ｃ＋ａ”Ｇで１段階ごとに５分〜８
時間、好ましくは１０分〜６時間である。

以上の接触反応において固体生成物（Ｉｌｌ　）が得ら
れる。該固体生成物（Ｉｌｌ　）は引続いて次段階の反
応をさせてもよいが、既述の不活性炭化水素溶媒により
洗浄することが好ましい。

次に、前述の方法で得られた固体生成物（Ｉｌｌ　）を
、有機アルミニウム化合物（Ａｌ１）の存在下、ジメチ
ルスチレンで重合処理し、固体生成物（ＩＶ）を得る。

ジメチルスチレンによる重合処理は、固体生成物（Ｉｌ
１）　　１００ｇに対し、不活性炭化水素溶媒（Ｄ４）
　１００ｍｊｌ〜５，０００ｍＪ２、有機アルミニウム
化合物（ＡＬｓ）５ｇ〜５．ＱＯＯｇを加え、反応温度
０℃〜９０℃で１分〜１０時間、反応圧力は大気圧〜１
０にｇ／ｃｍ’Ｇの条件下で、ジメチルスチレンを０．
０１ｇ〜１００Ｋｇ添加し、最終のチタン触媒成分中の
結晶性ジメチルスチレン重合体の含量が０．０１重量％
〜９９重量％となる様に重合させる。

また、該重合処理段階において、安息香酸エチル、トル
イル酸メチルおよびアニス酸エチルなどのカルボン酸エ
ステルや、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジ
メトキシシランおよびメチルトリエトキシシランなどの
シラン化合物等に代表される電子供与体を共存させるこ
とも可能である。それらの使用量は、固体生成物（ＩＩ
＋）１００ｇ当りＯ〜５，０００ｇである。

重合処理に用いられる有機アルミニウム化合物（Ａｌ１
）　、溶媒（０４）およびジメチルスチレンは、それぞ
れ既述の（Ａｌ１）、（Ｄ２）および、ジメチルスチレ
ンと同様なものが用いられる。

以上の様にジメチルスチレンによる重合処理を行ない、
既述の不活性炭化水素溶媒で洗浄されて、固体生成物（
ｒＶ）が得られる。

続いて、固体生成物（ｒＶ）にハロゲン化チタン化合物
（Ｔ、）を反応させて目的のチタン触媒成分が得られる
。ハロゲン化チタン化合物（Ｔ２）としては、既述の固
体生成物（ＩＩ　）の調製に必要なチタン化合物（Ｔ１
）の例としてあげられた一般式Ｔｌ　（ＯＲ”）４−ｕ
Ｘｕ（式中、ＲＩＯはアルキル基、シクロアルキル基、
またはアリール基を、Ｘはハロゲンを表わし、ＵはＯ＜
ｕ≦４の任意の数である。）で表わされるハロゲン化チ
タン化合物が用いられ、具体例としても同様なものが例
示できるが、四塩化チタンが最も好ましい。

固体生成物（ｒＶ）とハロゲン化チタン化合物（Ｔ２）
との反応は、固体生成物（ＴＶ）中のマグネシウム化合
物１モルに対して、ハロゲン化チタン化合物（１ｖ）を
１モル以上使用して、反応温度２０℃〜２００℃１反応
圧力は大気圧〜１０Ｋｇ／ｃｍ’Ｇ　（７）条件下で５
分〜６時間、好ましくは１０分〜５時間反応させる。ま
た、該反応時には不活性炭化水素溶媒（Ｄ、）や電子供
与体（Ｅ、）の存在下において行なうことも可能であり
、具体的には既述の（ＤＩ）〜（Ｄ４）や（Ｅ４）と同
様な不活性溶媒や電子供与体が用いられる。これらの使
用量は固体生成物（ｒＶ）中１００ｇニ対しテ（ＤＢ）
はＯ〜５．００ｈＩｔ。

固体生成物（ＩＶ）中マグネシウム化合物１モルに対し
て（Ｅ、）は０〜２モルの範囲が望ましい、固体生成物
（ＩＶ）とハロゲン化チタン化合物（Ｔ２）および必要
に応じて更に電子供与体との反応後は濾別またはデカン
テーシ日ン法により固体を分離後不活性炭化水素溶媒で
洗浄し、未反応物あるいは副生物などを除去し、チタン
触媒成分が得られる。

以上の様にして、製造途中でジメチルスチレンで重合処
理されて得られたチタン触媒成分は、公知のプロピレン
等のα−オレフィン重合用チタン触媒成分と同様に用い
ることができる。

即ち、該チタン触媒成分を、有機アルミニウム化合物（
Ａｌ４）、および必要に応じて電子供与体（Ｅ６）と組
み合せて触媒とするか、更にα−オレフィンを少量重合
させて予備活性化した触媒とし、既述した公知のプロピ
レンの重合方法と同様な重合方法によつて、プロピレン
、若しくはプロピレンとプロピレン以外のα−オレフィ
ンを重合するこによって結晶性ジメチルスチレン重合体
を含有するポリプロピレンが得られる。

有壜アルミニウム化合物（Ａｌ４）および電子供与体（
Ｅ６）としては既述の（ＡＬ＋）〜（Ａｌ３）および（
Ｅ１）〜　ものと同様なものが例示でき、使用量も同様
である。

また、予備活性化や、プロピレンと共に用いられるα−
オレフィンとしては、プロピレンの他に、エチレン、ブ
テン−１、ヘキセン−１、オクテン−１のような直鎮オ
レフィン類、２−メチルペンテン−１，５−メチルヘキ
セン−１等の枝鎖オレフィン類等があげられる。

かくして得られた（Ｂ）結晶性ジメチルスチレン重合体
、若しくは結晶性ジメチルスチレン重合体を含有したポ
リプロピレンは、（Ａ）公知ノポリプロピレンと混合さ
れて本発明のポリプロピレン樹脂組成物が得られる。

混合割合については、結晶性ジメチルスチレン瓜合体の
含量が全組成物に対して、　０．１重量ｐｐｍ〜２重量
％となる様に添加する。該アルケニルシラン重合体の含
量が０．１　ｇ量ｐｐｍ未満であると、得られた組成物
の透明性および結晶性向上の効果が不十分であり、Ｚｌ
ｉ量％を超えると該効果の向上が顕著でなくなり経済的
でない。

本発明の組成物の製造にあたっては、上記（Ａ）および
（Ｂ）成分の所定量を混合し、引き続き充分混練すれば
良い、混合装置としてはヘンセルミキサー（商品名）、
スーパーミキサーなどの高速攪拌装置を用いればよく、
また混練装置としては、パンバリミキサー、ロール、コ
ニーダー、阜軸若しくは２軸の押出機などを用いれば良
い、混合条件は限定されないが、室温〜１００℃、好ま
しくは室温〜６０℃で１分ないし１時間、好ましくは３
分ないし３０分である。また、混線条件も限定されない
が、押出機内の滞留時間として１０秒〜５分、好ましく
は２０秒〜２分である。混練温度としては１８０〜３０
０℃、好ましくは２００〜２８０℃である。

混練後は、冷却・カットしペレット状の組成物として用
いるのが望ましい。

本発明の組成物には必要に応じて通常ポリプロピレンに
添加される各種の添加剤、例えば酸化防止剤、帯電防止
剤、紫外線吸収剤、銅害防止剤、難燃剤、顔料等を適宜
併用することができる。更に本発明の組成物には、本発
明の目的を著しく損なわない範囲において、ポリエチレ
ン、ポリブテン、エチレン−プロピレンラバー等の重合
体および、任意の充填剤を含むことができる。充填剤と
しては、例えばガラス繊維、タルク、マイカ、木粉、合
成繊維等の無機質若しくは有機質のものがあげられる。

かくして得られた本発明のポリプロピレン樹脂組成物は
、射出成形、真空成形、押し出し成形、ブロー成形、延
伸等の公知の成形技術によって射出成形品、無延伸フィ
ルム、延伸フィルム、シート等の成形品の用に供される
。

［作　用］ 本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、高立体規則性の
ジメチルスチレン重合体を分散して含んでいることによ
り、溶融成形時には該ジメチルスチレン重合体が造核作
用を示すことによって、ポリプロピレンの球晶サイズを
小さくし、結晶化を促進する結果、ポリプロピレン樹脂
組成物全体の透明性および結晶性を高めるものである。

また、本発明の方法によって導入されたジメチルスチレ
ン重合体は上述のように、立体規則性高分子量重合体で
あるこにより、表面にブリードすることがない。

［実施例］ 以下、実施例によって本発明を説明する。実施例、比較
例において用いられている用語の定義、および測定方法
は次の通りである。

ＭＦＲ：メルトフローインデックス ＾ＳＴＭ　Ｄ−１２３８（Ｌ）による。

（単位：ｇ／ｕ＋分） 結晶化温度：示差走査熱量計を用いて、１０℃／分の降
温速度で測定した。

（単位−℃） 曲げ弾性率＋　ＪＩＳ　８７２０３に準拠して曲げ弾性
率を測定した。（！＃位：　Ｋｇｆ／ｃｍ２）透明性：
フィルムを４枚重ねて、ＪＩＳ　Ｋ６７１４準拠してヘ
イズを測定した。

（単位二％） 透視感：東洋精機製作新製、“視覚透明度試験機”を用
いて測定したＬＳ値（挟角拡散透過値）で示した。　（
車位二％） なお、ヘイズ値およびＬＳ値は低い方が透明性および透
視感が優れている。

実施例１ （１）結晶性ジメチルスチレン重合体含有ポリプロピレ
ンの製造 ■チタン触媒成分の調製 ｎ−ヘキサン６Ｌ１ジエチルアルミニウムモノクロライ
ド（ＤＥＡＣ１５，０モル、ジイソアミルエーテル１２
．０モルを２５℃で１分間で混合し、５分間同温度で反
応させて反応生成液（■）（ジイソアミルエーテル／Ｄ
ＥＡＩ：のモル比２．４）を得た。窒素置換された反応
器に四塩化チタン４０モルを入れ、３５℃に加熱し、こ
れに上記反応生成液（１）の全量を１８０分間で滴下し
た後、同温度に６０分間保ち、８０℃に昇温して更に１
時間反応させ、室温まで冷却し上澄液を除き、ｎ−ヘキ
サン２ｉを加えデカンテーションで上澄液を除く操作を
４回繰り返して固体生成物（１■）を得た。この（■り
全量をｎ−ヘキサン３０Ｉｌ中に懸濁させ、ジエチルア
ルミニウムモノクロライド４００ｇを加え、４０℃で２
．４−ジメチルスチレン２１Ｋｇを添加し、４０℃で２
時間重合処理を行りた。処理後５０℃まで昇温し、上澄
液を除きローヘキサン３０４２を加えてデカンテーショ
ンで上澄液を除く操作を４回操り返して、重合処理を施
した固体生成物（ＩＩ　−Ａ　）を得た。この固体生成
物の全量をｎ−ヘキサン９λ中に懸濁させた状態で、四
塩化チタン３．５ｋｇを室温にて約１０分間で加え、８
０℃にて３０分間反応させた後、更にジイソアミルエー
テル１．６ｋｇを加え、８０℃で１時間反応させた０反
応終了後、上澄液を除く操作を５回繰り返した後、減圧
で乾燥させ、三塩化チタン組成物を得た。得られた三塩
化チタン組成物中の２．４−ジメチルスチレン重合体含
量は５０．０重量％、チタン含居は１２．６重量％であ
った。

■予備活性化触媒の調整 内容積８０１の傾斜羽根付きステン１ノス製反応器を窒
素ガスで置換した後、ｎ−ヘキサン４０４２、ジエチル
アルミニウムモノクロライト２８．５ｇ　、　（１）で
得た、三塩化チタン組成物４５０ｇを室温で加えた後、
１０℃で２時間かけてエチレンを０．９８ｍ’供給し、
反応させた（三塩化チタン組成物１ｇ当り、エチレン２
゜Ｏｇ反応）後、未反応エチレンを除去し、ｎ−ヘキサ
ンで洗浄後、乾燥して予備活性化触媒を得た。

■プロピレンの重合 窒素置換をした内容積８０１の攪拌機を備えたＬ／Ｄ−
３の横型重合器にＭＦＲ２，０のポリプロピレンパウダ
ー２０ｋｇを没入後、上記（２）で得た予備活性化触媒
にｎ−ヘキサンを添加し、４．０３１量％ｎ−ヘキサン
懸濁液とした後、該懸濁液をチタン原子換算で６．４１
ミリグラム原子／ｈｒ　、およびジエチルアルミニウム
モノクロライドの３．８ｇ／ｈｒで同一配管から連続的
に供給した。

また重合器の気相中の濃度が１．０容積％を保っ様に水
素を、全圧が２３ｋｇ／ｃｍ”Ｇを保つ様にプロピレン
をそれぞれ供給して、プロピレンの気相重合を７０℃に
おいて１２０時間連続して行った。１合期間中は、重合
器内の重合体の保有レベルが５０容積％となる様に重合
体を重合器から連続的に１０ｋｇ／ｈｒで抜き出した。

抜き出された重合体は続いてプロピレンオキサイドを０
．２容積％含む窒素ガスによって、９５℃にて１５分間
接触処理された後、結晶性２．４−ジメチルスチレン重
合体を１２２重量ｐｐｍ含んだＭＦＲｌ、８のポリプロ
ピレンｆＢ）　として得られた。

（２）ポリプロピレン樹脂組成物の製造内容積５０２の
ヘンセルミキサー（商品名）に（１）で得た結晶性２．
４−ジメチルスチレン重合体を含有したポリプロピレン
（Ｂ１５．ＯＫｇ、　上記Ｈニおいて■のチタン触媒成
分を製造する際に２．４−ジメチルスチレンで重合処理
する工程を省略して得たチタン触媒成分を用いて、後は
上記（１）と同様にして得た、結晶性２．４−ジメチル
スチレン重合体を含有しないＩＩＦＲ１，８の通常のポ
リプロピレン（Ａ）５、θにｇ、テトラキス［メチレン
−３−（３’、５−ジ−ｔ−ブチル−４°−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネートコメタン５ｇ１およびカルシ
ウムステアレート５ｇを投入し、、５時間攪拌混合した
。引き続いて、内径４０ｍｍの車軸押出機を用いて溶融
混練温度２３０℃にして押し出し、水冷後、カットし、
ベレッ訃状のポリプロピレン樹脂組成物を得た。

（３）成形品の製造 （２）で得た組成物を射出成形機で溶融樹脂温度２３０
℃、金型温度５０℃でＪＩＳ形のテストピースを射出成
形した。該テストピースについて湿度５０％、室温２３
℃の室温で７２時間放置した後、曲げ弾性率を測定した
ところ１４　、１００Ｋｇｆ／ｃｍ’であった。

また（２）で得た組成物をＴ−ダイ式製膜機を用い、溶
融樹脂温度２５０℃で押出し、２０℃の冷却ロールで厚
さ１＋ａｍのシートを作成した。該シートを１５０℃の
熱風で７０秒間加熱し、二輪延伸機を用いて、縦横両方
向に７倍ずつ延伸し、厚み２０μの二軸延伸フィルムを
得た。

比較例１ 実施例１の（２）において、結晶性２．４−ジメチルス
チレン重合体を含有するポリプロピレン（Ｂ）を用いず
に、２．４−ジメチルスチレンで重合処理されていない
チタン触媒成分を用いて得られた通常のポリプロピレン
（＾）　１０ｋｇを用いる以外は同様にして組成物を得
た。得られた組成物について実施例１の（３）と同様に
して成形品の製造を行った。

比較例２および実施例２．３ 実施例１の（２）において結晶性２．４−ジメチルスチ
レン重合体を含有するポリプロピレン（Ｂ）と通常のポ
リプロピレン（Ａ）の混合割合を表のように変化させる
こと以外は同様にして組成物を得、後は実施例１の（３
）　と同様にして成形品を得た。

実施例４ （１）［１］攪拌機付きステンレス製反応器中において
、デカン３１．無水塩化マグネシウム４８０ｇ、オルト
チタン酸ｎ−ブチル１．７ｋｇおよび２−エチル−１−
ヘキサノール１．９５ｋｇを混合し、攪拌しながら１３
０℃に１時間加熱して溶解させ均一な溶液とした。

該均一溶液を７０℃とし、攪拌しながらフタル酸ジイソ
ブチル１８０ｇを加え１時間経過後四塩化ケイ素５．２
ｋｇを２．５時間かけて滴下し固体を析出させ、更に７
０℃に１時間加熱した。固体を溶液から分離し、ヘキサ
ンで洗浄して固体生成物（Ｉ）を得た。

該固体生成物（１）全量を３０℃に保持したトリエチル
アルミニウム４５０ｇおよびジフェニルジメトキシシラ
ン１４５ｇを含むヘキサンＩｎに懸濁させた後、２．５
−ジメチルスチレン５．５ｋｇを添加し、攪拌しながら
同温度において２時間重合処理を行った。処理後、上澄
液を除きｎ−ヘキサン６℃を加えてデカンテーションで
上澄液を除く操作を４回繰り返して、重合処理を施した
固体生成物（■りを得た。

該固体生成物（Ｉ＋）全量を１，２−ジクロルエタン５
℃に溶かした四塩化チタン５Ｉｌと混合し、続いて、フ
タル酸ジイソブチル１８０ｇを加え、攪拌しながら　１
００℃に２時間反応させた後、同温度においてデカンテ
ーションにより液相部を除き、再び、１．２−ジクロル
エタン５Ｉｌおよび四塩化チタン５℃を加え、　１００
℃に２時間攪拌し、ヘキサンで洗浄し乾燥してチタン触
媒成分を得た。該チタン触媒成分は、その粒子形状が球
形に近く、チタン　１．５重量％および２，５−ジメチ
ルスチレン重合体５０．０重量％を含有していた。

■内容積３０．Ｑの傾斜羽根付きステンレス製反応器を
窒素ガスで置換した後、ｎ−ヘキサン２０ｊ２、トリエ
チルアルミニウム１．５ｋｇ、ジフェニルジメトキシシ
ラン４８０ｇおよび■で得たチタン触媒成分２００ｇを
室温で加えた０反応器を３０ｔに保持、同温度において
２時間かけてエチレンを１８ＯＮｊ２供給し、反応させ
た（チタン触媒成分１ｇ当り、エチレン１．０ｇ反応）
後、未反応エチレンを除去し、予備活性化触媒を得た。

■実施例１の（１）の■で使用した重合器にＭＦＲ２，
０のポリプロピレンパウダー２０ｋｇを投入後、上記予
備活性化触媒スラリー（チタン触媒成分の他に、トリエ
チルアルミニウムおよびジフェニルジメトキシシランを
含む）をチタン原子換算で０．２８５ミリグラム原子／
ｈｒで連続的に供給した。また気相中の濃度が０．１５
容積％を保つ様に水素を、全圧が２３ｋｇ／ｃｍ’Ｇを
保つ様にプロピレンをそれぞれ供給して、プロピレンの
気相重合を７０℃において１２０時間連続して行った。

ｉ今期間中は、重合器内の重合体の保有レベルが６０容
積％となる様に重合体を重合器から連続的にＩＱｋｇ／
ｈｒで抜き出した。抜き出された重合体は続いて実施例
１の（１）の■と同様な処理がなされ、結晶性２．５−
ジメチルスチレン重合体を４６ｉｔ量ｐｐｍ含有したＭ
ＦＲｌ、８のポリプロピレン（Ｂ）　　として得られた
。

（２）実施例１の（２）において、ポリプロピレン（Ｂ
）　として、上記（１）で得られた結晶性２．５−ジメ
チルスチレン重合体を含有したポリプロピレン（Ｂ）５
．０ｋｇ、また通常のポリプロピレン（Ａ）として、上
記（１）の■において２．５−ジメチルスチレンで重合
処理する工程を省略すること以外は同様にして得たチタ
ン触媒成分を用いて、後は（１）と同様にして得た結晶
性２，５−ジメチルスチレン重合体を含有しないポリプ
ロピレン５．０ｋｇを用いること以外は同様にしてポリ
プロピレン樹脂組成物を得た。

（３）実施例１の（３）においてポリプロピレン樹脂組
成物として、上記（２）で得たポリプロピレン樹脂組成
物を用いること以外は同様にして成形品を得た。

比較例３ 実施例４の（２）において、結晶性２．４−ジメチルス
チレン重合体を含有するポリプロピレン（Ｂ）を用いず
に、２．４−ジメチルスチレンで重合処理されていない
チタン触媒成分を用いて得られた通常のポリプロピレン
（Ａ）ＩＯｋｇを用いる以外は同様にして組成物を得た
。得られた組成物について実施例４の（３）と同様にし
て成形品の製造を行った。

実施例５ （１）［１］ｎ−ヘキサン１２℃に四塩化チタン２７，
０モルを加え１℃に冷却した後、更にジエチルアルミニ
ウムモノクロライド２７．０モルを含むｎ−ヘキサン１
２．５１を１℃にて４時間かけて滴下した０滴下終了後
１５分間同温度に保ち反応させ、続いて１時間かけて６
５℃に昇温し、更に同温度にて１時間反応させた。次に
上澄液を除き、ｎ−ヘキサンｌ０ＪＺを加え、デカンテ
ーションで除く操作を５回繰り返し、得られた固体生成
物（１１）　５．７ｋｇのうち、１．８ｋｇをｎ−ヘキ
サン１１ＪＲ中に懸濁し、これにジイソアミルエーテル
１゜６ｊ２を添加した。この懸濁液を３５℃で１時間攪
拌後、ｎ−ヘキサン３１で５回洗浄して処理固体を得た
。得られた処理固体を四塩化チタン４０容積％のｎ−ヘ
キサン溶液６１中に懸濁した。この懸濁液を６５℃に昇
温し、同温度で２時間反応させた０反応終了後、１回に
ｎ−ヘキサン２０Ｊ２を使用し、３回得られた固体を洗
浄した後、減圧で乾燥させてチタン触媒成分を得た。

■内容積８０１の傾斜羽根付きステンレス製反応器を窒
素ガスで置換した後、ｎ−ヘキサン４（１、ジエチルア
ルミニウムモノクロライド２００ｇ、■で得たチタン触
媒成分４５０ｇを室温で加えた後、反応器内の温度を４
０℃にし、３，５−ジメチルスチレン２．２５ｋｇを加
え、４０℃で２時間反応させた（チタン含有固体触媒成
分１ｇ当り、３．５−ジメチルスチレンｌｏｇ反応）０
反応終了後は、未反応３．５−ジメチルスチレンや溶媒
等を濾別して除いた後、ｎ−ヘキサンで洗浄し、乾燥し
て予備活性化触媒を粉粒体で得た。

■内容積５００ｊ２の攪拌器付き、ステンレス製反応器
を窒素ガスで置換した後、室温下にｎ−ヘキサン２００
ｊ２　、ジエチルアルミニウムモノクロライド３６ｇ、
■で得た予備活性化触媒をチタン触媒成分として１５ｇ
１および水素を１００Ｎｕを加えた。続いて重合温度を
７０℃で、プロピレン分圧１０ｋｇ／ｃｍ’Ｇとなるよ
うにプロピレンを、また重合器の気相中の濃度が０．２
容積％を保っようにエチレンを供給してプロピレン−エ
チレン共重合を２時間３０分行った。

反応終了後、メタノール１．Ｏｋｇを入れ、触媒失活反
応を７０℃で３０分間行った後、室温迄冷却し、得られ
た重合体を乾燥した。乾燥された重合体中には塊状のも
のが含まれていたので粉砕機にかけて、重合体全量を粉
末化し、結晶性３．５−ジメチルスチレン重合体を２２
７！ｌｉｐｐｍ含存した１１ＦＲ１，５のブロビレンー
エヂレン共重合体を得た６（２）実施例１の（２）にお
いてポリプロピレン（Ｂ）として、上記（１）で得られ
た結晶性３．５−ジメチルスチレン重合体を含有したプ
ロピレン−エチレン共重合体を３．０ｋｇ、また通常の
ポリプロピレン（Ａ）として、上記（１）の■の３．５
−ジメチルスチレンによる予備活性化反応を実施しない
で、■で得たチタン触媒成分を予備活性化触媒相当物ど
して用いて、後は（１）　と同様にして得た結晶性３．
５〜ジメチルスチレン瓜合体を含有しないＭＦＲｌ、７
のプロピレン−エチレン共重合体７．０ｋｇを用いるこ
と以外は同様にして、ポリプロピレン樹脂組成物を得た
。

（３）実施例１の（３）において、ポリロピレン樹脂組
成物として上記（２）で得たポリプロピレン樹脂組成物
を用いること以外は同様にして成形品を得た。

比較例４ 実施例５の（２）において、結晶性３，５−ジメチルス
チレン重合体を含有するプロピレン−エチレン共重合体
を用いずに、３．５−ジメチルスチレンによる予備活性
化反応を実施しないチタン触媒成分を用いて得られた結
晶性３．５−ジメチルスチレン重合体を含有しないプロ
ピレン−エチレン共重合体１０ｋｇを用いること以外は
同様にして組成物を得た。

得られた組成物について実施例５の（３）　と同様にし
て成形品を得た。

実施例６ （１）結晶性ジメチルスチレン重合体の製造内容積１０
０２の傾斜羽根付きステンレス製反応器を窒素ガスでａ
ｔ臭した後、ｎ−ヘキサン４０Ｉｌ、ジエチルアルミニ
ウムモノクロライド３２０ｇ、実施例１の（１）の■に
おいて２．４−ジメチルスチレンで重合処理する工程を
省略すること以外は同様にして得たチタン触媒成分５０
０ｇを室温で加えた後、更に２．４−ジメチルスチレン
１０ｋｇを添加した。続いて反応器内の温度を５０℃に
し、同温度にて２時間重合させた。！ｉ合終了後はメタ
ノール１０ｋｇを加えた後、６０℃にて１時間処理した
。引き続いて溶媒等を濾別して除いた後、重合体を乾燥
したや乾燥した重合体を次に振動ミル中で５時間粉砕し
て粉末状の結晶性２．４−ジメチルスチレン重合体を得
た。

（２）ポリプロピレン樹脂組成物の製造（１）で得られ
た結晶性２．４−ジメチルスチレン重合体１．０ｇをシ
クロヘキセン１ｆＬに溶解させ、該溶液を比較例１で使
用したものと同じＭＦＲｌ、８の通常のポリプロピレン
粉末１０ｋｇと均一に混合した。続いて９０℃にて減圧
乾燥してシクロヘキセンを除いた後、実施例１の（２）
と同様に安定剤を加えて混合、溶融混練して組成物を得
た。

（３）成形品の製造 （２）で得られたポリプロピレン組成物を用いて実施例
１の（３）と同様にして成形品の製造を行った。

実施例７ （１）実施例１の（１）の■において、反応生成液（■
）と四塩化チタンを反応させる際に、別途実施例６の（
１）において、２．４−ジメチルスチレンの代わりに３
．５−ジメチルスチレンを用いて重合して得られた結晶
性３．５−ジメチルスチレン重合体粉末１．０ｋｇを四
塩化チタン中に懸濁させること、および固体生成物（Ｉ
Ｉ　）に２．４−ジメチルスチレンで重合処理する工程
を省略し、固体生成物（ＩＩ）全量を固体生成物（ＩＩ
　−Ａ　）相当物とすること以外は同様にして、結晶性
３．４−ジメチルスチレン重合体含量３４．５重量％、
チタン含量１６．５１ｉ量％のチタン触媒酸物を得た。

該チタン触媒酸物を用いて、後は実施例１の■、■と同
様にして結晶性３．４−ジメチルスチレン重合体を８１
３１量ｐｐｍ含有したＭＦＲｌ、７のポリプロピレン（
Ｂ）を得た。

（２）実施例１の（２）　において、結晶性ジメチルス
チレン重合体を含有するポリプロピレン（Ｂ）として上
記（１１で得たポリプロピレン５．Ｏｋｇを用いること
以外は同様にしてポリプロピレン樹脂組成物を得た。

（３）上記（２）で得たポリプロピレン樹脂組成物を用
いて、実施例１の（３）と同様に成形品の製造を行った
。

［発明の効果］ 本発明の組成物および該組成物を用いて製造された成形
品は透明性および結晶性に・ついて著しく優れている。

前述した実施例で明らかなように、本発明の組成物を用
いて得られた延伸フィルムの４枚ヘイズ値は、３０％〜
４．１％であり、結晶性ジメチルスチレン瓜合体を含有
していない通常のポリプロピレンを用いた延伸フィルム
に比較して著しく高い透明性を有する。

また、透明性と共に結晶性も向上しており、ポリプロピ
レンパウダーの結晶化温度の上昇および射出成形試験片
の曲げ弾性率の向上が見られる。

以上

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. （１）結晶性ジメチルスチレン重合体０．１重量ＰＰＭ
   〜２重量％をポリプロピレンに含有せしめて全量を１０
   ０重量％としてなるポリプロピレン樹脂組成物。
2. （２）結晶性ジメチルスチレン重合体が結晶性２，４−
   ジメチルスチレン重合体、結晶性２，５−ジメチルスチ
   レン重合体、結晶性３，４−ジメチルスチレン重合体、
   および結晶性３，５−ジメチルスチレン重合体から選択
   される１種以上の結晶性ジメチルスチレン重合体である
   特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
3. （３）（Ａ）ポリプロピレンと、 （Ｂ）［１］チタン触媒成分、 ［２］有機アルミニウム化合物（ＡＬ＿１）、および必
   要に応じて ［３］電子供与体（Ｅ＿１） からなる触媒を用いて、ジメチルスチレンを重合させて
   得られた結晶性ジメチルスチレン重合体、とを混合する
   ことにより、結晶性ジメチルスチレン重合体を０．１重
   量ＰＰＭ〜２重量％含有せしめることを特徴とするポリ
   プロピレン樹脂組成物の製造方法。
4. （４）（Ａ）ポリプロピレンと、 （Ｂ）［１］チタン触媒成分、 ［２］有機アルミニウム化合物（ＡＬ＿１）、および必
   要に応じて ［３］電子供与体（Ｅ＿１） からなる触媒を用いて、ジメチルスチレンを重合し引き
   続いてプロピレン、若しくはプロピレンとプロピレン以
   外のα−オレフィンを多段に重合して得られたポリプロ
   ピレン、若しくはプロピレン−α−オレフィン共重合体
   とを混合することにより、結晶性ジメチルスチレン重合
   体を０．１重量ＰＰＭ〜２重量％含有せしめることを特
   徴とするポリプロピレン樹脂組成物の製造方法。
5. （５）（Ａ）ポリプロピレンと、 （Ｂ）［１］結晶性ジメチルスチレン重合体を含有した
   チタン触媒成分、 ［２］有機アルミニウム化合物（ＡＬ＿１）、および必
   要に応じて ［３］電子供与体（Ｅ＿１） からなる触媒を用いて、プロピレン、若しくはプロピレ
   ンとプロピレン以外のα−オレフィンを重合して得られ
   たポリプロピレン、若しくはプロピレン−α−オレフィ
   ン共重合体とを混合することにより、結晶性ジメチルス
   チレン重合体を０．１重量ＰＰＭ〜２重量％含有せしめ
   ることを特徴とするポリプロピレン樹脂組成物の製造方
   法。
6. （６）結晶性ジメチルスチレン重合体を含有せしめたチ
   タン触媒成分として、該チタン触媒成分の製造途中で別
   途、重合して得られた結晶性ジメチルスチレン重合体を
   添加して得られたチタン触媒成分を用いる特許請求の範
   囲第５項に記載の製造方法。
7. （７）結晶性ジメチルスチレン重合体を含有せしめたチ
   タン触媒成分として、該チタン触媒成分の製造途中で、
   重合条件下、ジメチルスチレンを用いて重合処理し、更
   に後続の工程を経て得られたチタン触媒成分を用いるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第５項に記載の製造方法
   。
8. （８）ジメチルスチレンとして、２，４−ジメチルスチ
   レン、２，５−ジメチルスチレン、３，４−ジメチルス
   チレン、および３，５−ジメチルスチレンから選択され
   る１種以上のジメチルスチレンを用いる特許請求の範囲
   第３項、第４項、若しくは第７項に記載の製造方法。
9. （９）（Ａ）ポリプロピレンがプロピレン単独重合体、
   プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、および
   プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体から選択
   される１種以上の重合体である特許請求の範囲第３項、
   第４項、若しくは第５項に記載の製造方法。
10. （１０）特許請求の範囲第１項に記載のポリプロピレン
    樹脂組成物を用いてなる成形品。
11. （１１）成形品が射出成形品である特許請求の範囲第１
    ０項に記載の物品。
12. （１２）成形品が延伸フィルムである特許請求の範囲第
    １０項に記載の物品。
13. （１３）成形品がシートである特許請求の範囲第１０項
    に記載の物品。