JPS621738A - 結晶性プロピレン重合体組成物 - Google Patents

結晶性プロピレン重合体組成物

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JPS621738A
JPS621738A JP14201185A JP14201185A JPS621738A JP S621738 A JPS621738 A JP S621738A JP 14201185 A JP14201185 A JP 14201185A JP 14201185 A JP14201185 A JP 14201185A JP S621738 A JPS621738 A JP S621738A
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JP
Japan
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polymer
vinyl compound
propylene polymer
crystalline propylene
catalyst
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Application number
JP14201185A
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English (en)
Inventor
Masahiro Kakugo
角五 正弘
Chiku Wakatsuki
若槻 築
Wake Wakamatsu
若松 和気
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Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は結晶性の優れたプロピレン重合体組成物に関す
るものである0 プロピレン重合体は剛性が高く、機械的強度の大きい優
れた合成樹脂であるが、結晶化速度が比較的遅いポリマ
ーである0よって用途分野によっては、成形後の結晶性
が低い為に剛性が低下し商品価値を損う場合があった。
この為、今までに、プロピレン重合体の結晶性を改良す
る試みがいくつか提案されている0例えば芳香族力μボ
ン酸のアルミニウム塩又はナトリウム塩(特開昭58−
80829号公報)、芳香族カルボン酸、芳香族リン酸
金属塩、ソルビ)−/L/誘導体(特公昭55−124
60号公報、特開昭58−129086号公報)などを
添加するとこれらが結晶核の核発生剤(以下−核剤とい
う)と」 なって上記問題点が軽減されることが知られている。こ
れら造核剤のうちでは、ソルビトール誘導体が優れた造
核効果を示すが、ツルピトー/L/誘導体は樹脂よシブ
リードして、l1Iy!時にロール汚れを生じたシ、加
工時の臭気が強く用途的に制限がある。また一般によく
用いられている芳香族カルボン酸のアルミニウム塩は造
核剤として作用するが、加水分解性またある種の耐候剤
と反応して樹脂に着色を生じたシする欠点を有している
本発明者らは、かかる欠点に鑑み鋭意検討を行なった結
果、結晶性プロピレン重合体に、次式で表わされるビニ
ル化合物の配位アニオン重さ触媒による重合体を全組成
物中の該ビニル化合物単位の含有量として1〜20,0
00vtppmブレンドする事によって、結晶性プロピ
レン重合体の結晶性を改良できる事を見出し本発明に至
ったO CM、 −CH−(−CH,鮎−R (式中、aは0〜10の整数を表わし、Rは炭素−炭素
二重結合を少なくとも一つ有する環状炭化水素基を表わ
す0) ここでいう結晶性プロピレン重合体とは、プロピレン単
独重合体、プロピレンと炭素数2〜18個の他のα−オ
レフィンとのランダム又はブロック共重合体を意味する
ものである0また本発明で用いられる該ビニル化合物の
重合体とは、該ビニル化合物単独重合体、該ビニル化合
物と少量の他の該ビニル化合物又はα−オレフィンとの
共重合体、または該ビニル化合物とα−オレフィンの多
段共重合体を意味するものであシ、後述する配位アニオ
ン重合触媒を用いて重合された重合体である〇 本発明に用いられるビニル化合物の具体例にはスチレン
、0−メチルスチレン、p−エチルスチレン、アリルベ
ンゼン、4−ビニルVクロヘキセンー1.4−ビニ/L
/−2−メチルシクロヘキセン−1等が挙げられる0 該ビニル化合物重合体は、結晶性プロピレン重合体組成
物よシのブリードが生じない為には、分子蓋の高い方が
良く、数平均分子量は8,000以上が好ましく、10
,000以上がさらに好ましい範囲である。
本発明の結晶性プロピレン重合体組成物中の該ビニル化
合物単位の含有量は、結晶性プロピレン貴合体本来の物
性を変化させることなく改良効果が発現するには好まし
くは1〜20,000 wtppm %さらに好ましく
は5〜10,000wtppmである0本発明が用いる
結晶性プロピレン重合体及び該ビニル化合物重合体の製
造は、配位アニオン重合触媒を用いて製造され、例えば
チタン化合物と有機アルミニウム化合物からなる触媒系
で好適に製造される0チタン化合物としては、東rY’
ストーファー社、東邦チタニウム社、丸紅・ソ〃べ一社
等から市販されている三塩化チタン触媒が挙げられる0
また特開昭57−59916号公報、同55−1884
08号公報等に記載されたマグネシウム化合物にチタン
化合物が担体された触媒も好適に使用される0有機アル
ミニウム化合物としては、AjXaRl−m (X:ハロゲン原子、アルコキシ基、又は水素原子、R
:炭素1〜18のアルキ〃基、a:0≦a (8なる数
)で示されるアルキルアルミニウム化合物が好ましく、
具体的化合物例としてAJ(C迅渇+ An(CtHi
 )3 + AICCxHs ) ICJ # Aj(
CtHs)zBr 、AJ(CmHi ) * (QC
zHs ) + An(CmHi ) m C0C4H
e ) e An(CmHsXOC4H*ハ、 AI(
CmHi )Cj s −An(CmHi )3 、 
AICCxHs)ICJ eAJ(CsH+3)3 、
AJ(CsH+3)tcj等及びこれらの混合物が挙げ
られる0また重合時に重合体の立体規則性を向上させる
為に力〜ポン酸エステμ、リン酸エステル又はケイ酸エ
ステル等の電子供与体を添加して、結晶性プロピレン重
合体及び該ビニル化合物重合体を重合するととも可能で
ある。
結晶性プロピレン重合体と該ビニル化合物重合体トのブ
レンドは、通常のα−オレフィン重合体のブレンドに適
用されているブレンド方法例えば、両者の重合体粉末同
志、造粒ベレット同志、重合体粉末と造粒ベレットをへ
ンシェルミキサー等で混合し、グラベンダー、ローμ、
バンバリーミキサ−又は造粒機等での溶融混線によって
行なわれ、さらには該重合体溶液によっても行なわれる
本発明の結晶性プロピレン重合体組成物にはプロピレン
重合体に通常配合される、熱及び光安定剤−帯電防止剤
、酸化防止剤、カーポンプフック、顔料、難燃剤、等の
全ての種類の添加剤が必要に応じて配合される・更に低
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリブテン、
EPゴム停の他の重合体及びマイカ、り〃り等のフィラ
ー等を混合して用いる事が出来る〇本発明のプロピレン
共重合体は、射出成形、圧空成形、真空成形、押出し成
形、ブロー成形、延伸等の周知技術によって、シート、
フィルム、容器、繊ll11i辱の多種類の製品にする
事が出来る0また本発明のプロピレン共重合体には、ポ
リプロピレンに通常配合される熱及び光安定剤、帯電防
止剤、カーボンブラック、顔料、it燃剤等の全ての種
類の添加剤が必要に応じて配合される0更に低奮度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、ポリブテン、EPゴム
等の他の重合体及びマイカ、タルク等のフィラー等を混
合して用いる事が出来る。
以下15I!施例によって本発明を具体的に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではないO なお実施例において示されているメ/l/)インデック
ス、拡散透過光度(L8I)、ヘイズ、グロス、(支)
、結晶化温度等は下記の方法に従って測定したものであ
る0 (1)  メルトインデックス(Ml )JI8に67
58に従って測定した0 (2)′(4) ウベローデ型粘度針を用いて、185℃85℃テトラリ
ン定を行なった0 (3)結晶化温度 示差走:f:熱量針(DSC)を用いて、4し分の降温
スピードで測定を行なった0 (4)  曲げ弾性率 、Tl5K6758に従ってプレス成形した厚み5.0
 mのサンプルについてASTMD790−66に従っ
て測定した0 実施例1 (1)4−ビニルシクロヘキセン−t 重合体脱水M!
Li!されたn−へブタン20mJに、ジエチルアμミ
ニウムクロリド11.丸紅ソルベー社製の三塩化チタン
触媒2.15 fを順次加えた後に、この混合液を60
℃に昇温し、続いて4−ビニルシクロヘキセン−1,2
0mjを加えて、2時間重合した後、得られた固体生成
物を、脱水精製されたn−へブタン100mjで2回洗
浄し、三塩化チタンlf当シ0.8tの4−ビニ/L/
Vクロヘキセン−1が重合された触媒が得られたO 上記4−ビニルシクロヘキセン−1重合触v&0.50
f、ジエチμアルミニウムクロリド1.5F、脱水Ma
+されたれ−へブタン1600mJを用いて、内容積5
jのステンレス製オートクレーブで、プロピレンの重合
を、圧力6贅ゲージ、温度65℃、水素濃度2.0マo
1%において、0.6時間重合を行なったO重合終了後
n−ブタノ−1v50mJを加えて重合を停止し、重合
スフジーを取シ出し、重合パウダーと溶媒をp過分離し
たO重合パウダーをIN塩酸500wjで洗浄した後、
メタノールで、洗浄液が中性になるまで洗浄を行なった
Oパウダーを乾燥後重量を計ると1922であった。プ
ロピレンの重合量は、三塩化チタン触媒1を当jD50
0FであったOまたその(5)は2、48 dllfで
あった0 この重合体粉末中の4−ビニルシクロヘキセ
ン−1重合体含有量は、三塩化チタン当シの重合量から
求めると600 ppmとなる0 (2)結晶性プロピレン重合体組成物 体50重量部、安定剤としてBHT(2,6−ジーt−
ブチルヒドロキシトルエン)0.2重量部、ステアリン
酸力μシウム0.05重量部、Irgmno$ 101
0 (チバガイキー社製酸化防止剤、テトラキス〔メチ
レン−a < d。
d−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフエ=/L/)プ
ロピオネートコメタン)0.05重量部を加えて、19
0℃の熱ロールで5分間混練した。
実施例2 (1)  アリルベンゼン重合体 脱水精製されたn−ヘプタン20mjに、トリエチ〃ア
〃ミニウム0.5 f ト丸紅ソルヘー社製の三塩化チ
タン触媒1.92を順次加えた後に、この混合液を60
℃に昇温し、続いてアリルベンゼン20mjを加えて、
2時間重合した後、得られた固体゛生成物を、脱水精製
されたn−へブタンl OOmJで2回洗浄し、三塩化
チタン触媒1を当p8.98Fのアリルベンゼンが重合
された触媒が得られた。
この触媒とジエチルアルミニウムクロリドとを用いて、
実施例 1と同様にして、プロピレンの単独重合を行な
い、アリルベンゼン単位を1.2vt%含有したアリル
ベンゼン短合体を得九〇 (2)結晶性プロピレン重合体組成物 実施例1と同様にして、上記アリルベンゼン重合体50
重社部とMIo、5のプロピレン単独重合体50重量部
からなる組成物を得た〇実施例8 (1)  スチレン重合体 脱水精製されたn−へブタン50mJに、トリエチルア
μミニウムo、5t、丸紅ソルヘー社製の三塩化チタン
0.89Fを順次加えた後に、この混合液を70℃に昇
温し、続いてスチレン1 OmJを加えて、1時間重合
した後、得られた固体生成物を、脱水精製されたn −
へブタン100mσで2回洗浄し、三塩化チタン1f尚
D、2.47rのスチレンが重合された触媒が得られた
。この触媒と、ジエfA/アμミニウムクロリドとを用
いて、実施例1と同様にして、プロピレンの単独重合を
行ない、スチレン用位を7600 wtppm含有した
スチレン重合体を得た。
(2)結晶性プロピレン重合体組成物 上記スチレン重合体50重量部とMIo、5のプロピレ
ン単独重合体50重量部を用いて、実施例1と同様にし
てプロピレン重合体組成物を得た〇

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 結晶性プロピレン重合体に、次式で表わされるビニル化
    合物の配位アニオン重合触媒による重合体を全組成物中
    の該ビニル化合物単位の含有量として1〜20,000
    wtppm含有してなる事を特徴とする結晶性プロピレ
    ン重合体組成物。 CH_2=CH−(CH_2)−_nR (式中、nは0〜10の整数を表わし、Rは炭素−炭素
    二重結合を少なくとも1つ有する環状炭化水素基を表わ
    す。)
JP14201185A 1985-06-27 1985-06-27 結晶性プロピレン重合体組成物 Pending JPS621738A (ja)

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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6368648A (ja) * 1986-09-09 1988-03-28 Mitsui Toatsu Chem Inc 結晶性ポリプロピレン樹脂組成物及びその製造方法
JPH0229444A (ja) * 1988-07-19 1990-01-31 Chisso Corp ポリプロピレン樹脂組成物およびその製造方法と用途
US6231804B1 (en) 1997-04-02 2001-05-15 Chisso Corporation Modified olefin (co)polymer composition, process for preparing the same, and modified olefin (co)polymer composition molding
US6235845B1 (en) 1997-08-07 2001-05-22 Chisso Corporation Olefin (co)polymer composition
US6303696B1 (en) 1997-04-11 2001-10-16 Chisso Corporation Propylene (co)polymer composition using metallocene catalyst
US6313225B2 (en) 1995-10-18 2001-11-06 Chisso Corporation Catalyst for olefin (co-)polymerization and method for producing the same

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4854154A (ja) * 1971-11-10 1973-07-30
JPS5278949A (en) * 1975-12-26 1977-07-02 Shiseido Co Ltd Resin compositions having metallic luster

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4854154A (ja) * 1971-11-10 1973-07-30
JPS5278949A (en) * 1975-12-26 1977-07-02 Shiseido Co Ltd Resin compositions having metallic luster

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6368648A (ja) * 1986-09-09 1988-03-28 Mitsui Toatsu Chem Inc 結晶性ポリプロピレン樹脂組成物及びその製造方法
JPH0229444A (ja) * 1988-07-19 1990-01-31 Chisso Corp ポリプロピレン樹脂組成物およびその製造方法と用途
US6313225B2 (en) 1995-10-18 2001-11-06 Chisso Corporation Catalyst for olefin (co-)polymerization and method for producing the same
US6231804B1 (en) 1997-04-02 2001-05-15 Chisso Corporation Modified olefin (co)polymer composition, process for preparing the same, and modified olefin (co)polymer composition molding
US6303696B1 (en) 1997-04-11 2001-10-16 Chisso Corporation Propylene (co)polymer composition using metallocene catalyst
US6235845B1 (en) 1997-08-07 2001-05-22 Chisso Corporation Olefin (co)polymer composition

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