JPH08269261A - ポリプロピレン組成物 - Google Patents
ポリプロピレン組成物Info
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- JPH08269261A JPH08269261A JP7071014A JP7101495A JPH08269261A JP H08269261 A JPH08269261 A JP H08269261A JP 7071014 A JP7071014 A JP 7071014A JP 7101495 A JP7101495 A JP 7101495A JP H08269261 A JPH08269261 A JP H08269261A
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- Japan
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- weight
- polymer
- polypropylene
- film
- nucleating agent
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】透明性、写像性、耐ブロッキング性が改良さ
れ、延伸過程においてブロッキング防止剤に起因する剥
離ボイドの発生が極めて少なく、優れたフィルム外観を
有するポリプロピレン組成物およびポリプロピレン延伸
フィルムを得る。 【構成】（Ａ）結晶性ポリプロピレン１００重量部に、
（Ｂ）ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、ポ
リシクロペンテン、ポリ３−メチルブテン−１等の結晶
核剤０．００００１〜１．０重量部、（Ｃ）架橋ポリメ
タクリル酸メチル粉末、非溶融型シリコーンゴム粉末等
のブロッキング防止剤０．０１〜１．０重量部、（Ｄ）
ポリエチレン０．０１〜１．０重量部を含有するポリプ
ロピレン組成物、および、少なくとも一軸に延伸されて
なるポリプロピレン延伸フィルム。
れ、延伸過程においてブロッキング防止剤に起因する剥
離ボイドの発生が極めて少なく、優れたフィルム外観を
有するポリプロピレン組成物およびポリプロピレン延伸
フィルムを得る。 【構成】（Ａ）結晶性ポリプロピレン１００重量部に、
（Ｂ）ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、ポ
リシクロペンテン、ポリ３−メチルブテン−１等の結晶
核剤０．００００１〜１．０重量部、（Ｃ）架橋ポリメ
タクリル酸メチル粉末、非溶融型シリコーンゴム粉末等
のブロッキング防止剤０．０１〜１．０重量部、（Ｄ）
ポリエチレン０．０１〜１．０重量部を含有するポリプ
ロピレン組成物、および、少なくとも一軸に延伸されて
なるポリプロピレン延伸フィルム。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリプロピレン組成物
および該ポリプロピレン組成物よりなる延伸フィルムに
関する。さらに詳しくは、結晶性ポリプロピレンに結晶
核剤、ブロッキング防止剤、ポリエチレンを少量含有さ
せてなり、透明性、写像性、耐ブロッキング性が著しく
改良され、かつ、フィルム外観において優れた延伸フィ
ルムに適したポリプロピレン組成物および該ポリプロピ
レン組成物よりなる延伸フィルムに関する。
および該ポリプロピレン組成物よりなる延伸フィルムに
関する。さらに詳しくは、結晶性ポリプロピレンに結晶
核剤、ブロッキング防止剤、ポリエチレンを少量含有さ
せてなり、透明性、写像性、耐ブロッキング性が著しく
改良され、かつ、フィルム外観において優れた延伸フィ
ルムに適したポリプロピレン組成物および該ポリプロピ
レン組成物よりなる延伸フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレン延伸フィルム、特にポリ
プロピレン二軸延伸フィルムは、その優れた機械的物
性、光学的物性により包装材料等に広く使用されてい
る。しかしながら、これらのポリプロピレン延伸フィル
ムは、ポリプロピレンの持つ高い結晶性のために、透明
性、写像性については、一般にポリスチレンやポリ塩化
ビニル等の他の高透明性熱可塑性樹脂よりも劣ってい
る。
プロピレン二軸延伸フィルムは、その優れた機械的物
性、光学的物性により包装材料等に広く使用されてい
る。しかしながら、これらのポリプロピレン延伸フィル
ムは、ポリプロピレンの持つ高い結晶性のために、透明
性、写像性については、一般にポリスチレンやポリ塩化
ビニル等の他の高透明性熱可塑性樹脂よりも劣ってい
る。
【０００３】ポリプロピレン延伸フィルムの透明性、写
像性を改良する試みとして、これまでにいくつかの提案
がなされている。例えば、ポリプロピレンにソルビトー
ル誘導体、芳香族カルボン酸のアルカリ金属塩もしくは
アルミニウム塩等の有機系の結晶核剤（例えば、特開昭
５８−８０３９２号公報、特開昭５５−１２４６０号公
報）や、微小粒径のタルク（特開平３−１６６２４４号
公報）等の無機系結晶核剤の添加、あるいは、炭素数５
以上の分岐α−オレフィン重合体（特公昭４５−３２４
３０号公報）、ビニルシクロアルカン重合体（特公平３
−４２２９８号公報）等の高分子系結晶核剤を含有させ
ることによって、フィルム製膜の際に押出成形されたシ
ートの球晶がより小さく均一になり、フィルムの透明
性、写像性が改良されることが知られている。
像性を改良する試みとして、これまでにいくつかの提案
がなされている。例えば、ポリプロピレンにソルビトー
ル誘導体、芳香族カルボン酸のアルカリ金属塩もしくは
アルミニウム塩等の有機系の結晶核剤（例えば、特開昭
５８−８０３９２号公報、特開昭５５−１２４６０号公
報）や、微小粒径のタルク（特開平３−１６６２４４号
公報）等の無機系結晶核剤の添加、あるいは、炭素数５
以上の分岐α−オレフィン重合体（特公昭４５−３２４
３０号公報）、ビニルシクロアルカン重合体（特公平３
−４２２９８号公報）等の高分子系結晶核剤を含有させ
ることによって、フィルム製膜の際に押出成形されたシ
ートの球晶がより小さく均一になり、フィルムの透明
性、写像性が改良されることが知られている。
【０００４】また、ポリプロピレン延伸フィルムは表面
が平滑で耐ブロッキング性が劣り、巻取ったフィルムが
互いに密着（以下ブロッキングという）したり、フィル
ム断裁の際の圧力下では著しいブロッキングを発生し
て、包装工程での作業性を著しく低下させるという欠点
を有していた。このような耐ブロッキング性の欠点を改
良するため多くの検討がなされている。例えば、シリカ
やタルク等の無機系の微粒子を添加する方法（特公昭５
２−１６１３４号公報）、有機系の微粒子を添加する方
法（特公昭５０−３６２６２号公報）等によって、フィ
ルム表面に上記微粒子に起因する物理的な凹凸を生成さ
せる方法が知られている。
が平滑で耐ブロッキング性が劣り、巻取ったフィルムが
互いに密着（以下ブロッキングという）したり、フィル
ム断裁の際の圧力下では著しいブロッキングを発生し
て、包装工程での作業性を著しく低下させるという欠点
を有していた。このような耐ブロッキング性の欠点を改
良するため多くの検討がなされている。例えば、シリカ
やタルク等の無機系の微粒子を添加する方法（特公昭５
２−１６１３４号公報）、有機系の微粒子を添加する方
法（特公昭５０−３６２６２号公報）等によって、フィ
ルム表面に上記微粒子に起因する物理的な凹凸を生成さ
せる方法が知られている。
【０００５】しかしながら、延伸フィルムの透明性、写
像性を改良する目的で上記の結晶核剤を含有するポリプ
ロピレン組成物に、さらに耐ブロッキング性を付与する
ためにブロッキング防止剤として上記無機系や有機系の
微粒子を添加した場合、延伸過程でブロッキング防止剤
と樹脂の界面で剥離が起こり、ボイドが発生するためフ
ィルム外観を著しく悪化させるという問題があった。
像性を改良する目的で上記の結晶核剤を含有するポリプ
ロピレン組成物に、さらに耐ブロッキング性を付与する
ためにブロッキング防止剤として上記無機系や有機系の
微粒子を添加した場合、延伸過程でブロッキング防止剤
と樹脂の界面で剥離が起こり、ボイドが発生するためフ
ィルム外観を著しく悪化させるという問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】このように、従来は上
記のような方法によってポリプロピレン延伸フィルムの
透明性、写像性、耐ブロッキング性を改良する試みが行
われていたが、結晶核剤とブロッキング防止剤とを併用
するとブロッキング防止剤に起因する剥離ボイドの発生
によってフィルム外観が悪化するという問題があった。
そこで、本発明の目的は、優れた透明性、写像性、耐ブ
ロッキング性を持ち、かつ、フィルム外観の優れたポリ
プロピレン組成物およびポリプロピレン延伸フィルムを
提供することにある。
記のような方法によってポリプロピレン延伸フィルムの
透明性、写像性、耐ブロッキング性を改良する試みが行
われていたが、結晶核剤とブロッキング防止剤とを併用
するとブロッキング防止剤に起因する剥離ボイドの発生
によってフィルム外観が悪化するという問題があった。
そこで、本発明の目的は、優れた透明性、写像性、耐ブ
ロッキング性を持ち、かつ、フィルム外観の優れたポリ
プロピレン組成物およびポリプロピレン延伸フィルムを
提供することにある。
【０００７】
【発明を解決するための手段】かかる観点から本発明者
らは、透明性、写像性、耐ブロッキング性、フィルム外
観の改良されたポリプロピレン延伸フィルムについて鋭
意検討を重ねた結果、驚くべきことに結晶性ポリプロピ
レンに結晶核剤、ブロッキング防止剤、ポリエチレンを
少量含有させるという簡便な方法によって、ポリプロピ
レン延伸フィルムの透明性、写像性、耐ブロッキング性
が著しく改良され、かつ、延伸過程においてブロッキン
グ防止剤に起因する剥離ボイドの発生が極めて少なくフ
ィルム外観の優れた延伸フィルムが得られることを見出
し、本発明を完成するに至った。
らは、透明性、写像性、耐ブロッキング性、フィルム外
観の改良されたポリプロピレン延伸フィルムについて鋭
意検討を重ねた結果、驚くべきことに結晶性ポリプロピ
レンに結晶核剤、ブロッキング防止剤、ポリエチレンを
少量含有させるという簡便な方法によって、ポリプロピ
レン延伸フィルムの透明性、写像性、耐ブロッキング性
が著しく改良され、かつ、延伸過程においてブロッキン
グ防止剤に起因する剥離ボイドの発生が極めて少なくフ
ィルム外観の優れた延伸フィルムが得られることを見出
し、本発明を完成するに至った。
【０００８】すなわち、本発明は、（Ａ）結晶性ポリプ
ロピレン１００重量部、（Ｂ）結晶核剤０．００００１
〜１．０重量部、（Ｃ）ブロッキング防止剤０．０１〜
１．０重量部、（Ｄ）ポリエチレン０．０１〜１．０重
量部よりなることを特徴とするポリプロピレン組成物で
ある。
ロピレン１００重量部、（Ｂ）結晶核剤０．００００１
〜１．０重量部、（Ｃ）ブロッキング防止剤０．０１〜
１．０重量部、（Ｄ）ポリエチレン０．０１〜１．０重
量部よりなることを特徴とするポリプロピレン組成物で
ある。
【０００９】本発明で使用される（Ａ）結晶性ポリプロ
ピレンは、プロピレンの単独重合体、プロピレンと他の
α−オレフィンとのランダム共重合体、または、これら
の混合物等を挙げることができる。上記のα−オレフィ
ンとしては、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペン
テン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１
−ノネン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテン等を
挙げることができ、これらのα−オレフィンの配合量は
１０モル％以下であることが結晶性保持のために好まし
い。
ピレンは、プロピレンの単独重合体、プロピレンと他の
α−オレフィンとのランダム共重合体、または、これら
の混合物等を挙げることができる。上記のα−オレフィ
ンとしては、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペン
テン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１
−ノネン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテン等を
挙げることができ、これらのα−オレフィンの配合量は
１０モル％以下であることが結晶性保持のために好まし
い。
【００１０】本発明で使用される結晶性ポリプリピレン
は結晶性であり、一般にアイソタクチックペンタッド分
率は０．８５以上である。なお、本発明でいうアイソタ
クチックペンタッド分率とは、Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉら
によってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１３，２６７
（１９８０）に発表された13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのピ
ークの帰属に基づいて定量されたプロピレンユニット５
個が連続して等しい立体配置をとる分率である。
は結晶性であり、一般にアイソタクチックペンタッド分
率は０．８５以上である。なお、本発明でいうアイソタ
クチックペンタッド分率とは、Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉら
によってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１３，２６７
（１９８０）に発表された13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのピ
ークの帰属に基づいて定量されたプロピレンユニット５
個が連続して等しい立体配置をとる分率である。
【００１１】本発明で使用される結晶性ポリプロピレン
の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との
比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表される分子量分布は特に制限され
るものではないが、フィルム成形の場合を考えると溶融
張力を増加させ加工性を向上させるためには３〜２０で
あることが好ましい。なお、分子量分布はｏ−ジクロル
ベンゼンを溶媒としたゲルパーミエーションクロマトグ
ラフ法（以下、ＧＰＣ法ともいう。）で測定された値
で、検量線は標準ポリスチレンで較正されたものが用い
られる。
の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との
比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表される分子量分布は特に制限され
るものではないが、フィルム成形の場合を考えると溶融
張力を増加させ加工性を向上させるためには３〜２０で
あることが好ましい。なお、分子量分布はｏ−ジクロル
ベンゼンを溶媒としたゲルパーミエーションクロマトグ
ラフ法（以下、ＧＰＣ法ともいう。）で測定された値
で、検量線は標準ポリスチレンで較正されたものが用い
られる。
【００１２】本発明で使用される結晶性ポリプロピレン
のメルトフローレイトは特に制限されるものではない
が、各種の延伸フィルムへの成形性を勘案すると、通常
は０．０１〜１００ｇ／１０分の範囲のものが使用さ
れ、さらに、０．１〜５０ｇ／１０分の範囲であること
が好ましい。
のメルトフローレイトは特に制限されるものではない
が、各種の延伸フィルムへの成形性を勘案すると、通常
は０．０１〜１００ｇ／１０分の範囲のものが使用さ
れ、さらに、０．１〜５０ｇ／１０分の範囲であること
が好ましい。
【００１３】本発明で使用される（Ｂ）結晶核剤は、有
機系結晶核剤、無機系結晶核剤、高分子系結晶核剤等の
結晶性ポリプロピレンに使用される結晶核剤を何等制限
なく用いることができる。中でも高分子系結晶核剤がポ
リプロピレン延伸フィルムの透明性、写像性改良効果が
大きく、かつ、延伸フィルムからのブリードアウトが無
く好ましく使用される。
機系結晶核剤、無機系結晶核剤、高分子系結晶核剤等の
結晶性ポリプロピレンに使用される結晶核剤を何等制限
なく用いることができる。中でも高分子系結晶核剤がポ
リプロピレン延伸フィルムの透明性、写像性改良効果が
大きく、かつ、延伸フィルムからのブリードアウトが無
く好ましく使用される。
【００１４】本発明で使用される結晶核剤の結晶性ポリ
プロピレンへの配合量は０．００００１〜１．０重量部
の範囲でなければならない。結晶核剤の配合量が０．０
０００１重量部未満の場合は、透明性、写像性改良効果
が見られない。逆に１．０重量部を越えた場合は、ブロ
ッキング防止剤に起因する剥離ボイドの発生が多くなり
透明性の低下や、外観不良が生じる。また、延伸フィル
ムの成形の際に、原反シートの表面荒れが発生して写像
性が低下する。さらに、フィルムの延伸性が低下し、厚
薄精度の悪化や延伸破れが発生したり、延伸フィルムの
溶断シール性が低下する等の問題が生じる。結晶核剤の
配合量のより好ましい範囲は結晶核剤の種類により異な
り、その詳細は後述のとおりである。
プロピレンへの配合量は０．００００１〜１．０重量部
の範囲でなければならない。結晶核剤の配合量が０．０
０００１重量部未満の場合は、透明性、写像性改良効果
が見られない。逆に１．０重量部を越えた場合は、ブロ
ッキング防止剤に起因する剥離ボイドの発生が多くなり
透明性の低下や、外観不良が生じる。また、延伸フィル
ムの成形の際に、原反シートの表面荒れが発生して写像
性が低下する。さらに、フィルムの延伸性が低下し、厚
薄精度の悪化や延伸破れが発生したり、延伸フィルムの
溶断シール性が低下する等の問題が生じる。結晶核剤の
配合量のより好ましい範囲は結晶核剤の種類により異な
り、その詳細は後述のとおりである。
【００１５】本発明で使用される上記の有機系結晶核剤
としては、例えば、ジベンジリデンソルビトール、ジメ
チルベンジリデンソルビトール等のソルビトール誘導
体、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ナトリウム、β−ナ
フトエン酸ナトリウム、１，２−シクロヘキサンジカル
ボン酸ナトリウム、ジ安息香酸アルミニウム、塩基性ジ
−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸アルミニウム等の芳香
族カルボン酸のナトリウム塩やアルミニウム塩等の芳香
族カルボン酸金属塩、芳香族カルボン酸、リン酸２，２
−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ナトリウム等の芳香族リン酸金属塩等を挙げること
ができる。有機系結晶核剤の結晶性ポリプロピレンへの
配合量は、前述の理由により０．００５〜１．０重量部
の範囲が好ましく、０．０１〜０．５重量部であること
がより好ましく、さらに０．０５〜０．３重量部である
ことが好ましい。
としては、例えば、ジベンジリデンソルビトール、ジメ
チルベンジリデンソルビトール等のソルビトール誘導
体、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ナトリウム、β−ナ
フトエン酸ナトリウム、１，２−シクロヘキサンジカル
ボン酸ナトリウム、ジ安息香酸アルミニウム、塩基性ジ
−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸アルミニウム等の芳香
族カルボン酸のナトリウム塩やアルミニウム塩等の芳香
族カルボン酸金属塩、芳香族カルボン酸、リン酸２，２
−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ナトリウム等の芳香族リン酸金属塩等を挙げること
ができる。有機系結晶核剤の結晶性ポリプロピレンへの
配合量は、前述の理由により０．００５〜１．０重量部
の範囲が好ましく、０．０１〜０．５重量部であること
がより好ましく、さらに０．０５〜０．３重量部である
ことが好ましい。
【００１６】本発明で使用される上記の無機系結晶核剤
としては、例えば、タルク、マイカ等を挙げることがで
きる。無機系結晶核剤の粒径は、フィシュアイの発生に
よるフィルム外観の悪化の観点から、平均粒径１０．０
μｍ以下のものが好ましく、０．１〜６．０μｍのもの
がさらに好ましい。無機系結晶核剤の結晶性ポリプロピ
レンへの配合量は、前述の理由により０．００５〜０．
４重量部の範囲であることが好ましく、０．００８〜
０．２重量部であることがより好ましく、さらに０．０
１〜０．１重量部であることが好ましい。
としては、例えば、タルク、マイカ等を挙げることがで
きる。無機系結晶核剤の粒径は、フィシュアイの発生に
よるフィルム外観の悪化の観点から、平均粒径１０．０
μｍ以下のものが好ましく、０．１〜６．０μｍのもの
がさらに好ましい。無機系結晶核剤の結晶性ポリプロピ
レンへの配合量は、前述の理由により０．００５〜０．
４重量部の範囲であることが好ましく、０．００８〜
０．２重量部であることがより好ましく、さらに０．０
１〜０．１重量部であることが好ましい。
【００１７】本発明で使用される上記の高分子系結晶核
剤としては、例えば、環状オレフィン重合体、炭素数５
以上の分岐α−オレフィン重合体、ビニルシクロアルカ
ン重合体、含フッ素重合体等を挙げることができる。
剤としては、例えば、環状オレフィン重合体、炭素数５
以上の分岐α−オレフィン重合体、ビニルシクロアルカ
ン重合体、含フッ素重合体等を挙げることができる。
【００１８】上記環状オレフィン重合体は、重合性二重
結合を環内に有するモノマーのその環構造を保持した重
合体であり、炭素数４〜２０個の環状オレフィンモノマ
ーの単独重合体、上記環状オレフィンモノマー同士の共
重合体、上記環状オレフィンモノマー５０ｍｏｌ％以上
と他のモノマー５０ｍｏｌ％以下との共重合体が好適に
使用できる。特に本発明において好適に使用できる環状
オレフィンモノマーを具体的に挙げると、シクロブテ
ン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、４−メチル
シクロペンテン、４，４−ジメチルシクロペンテン、シ
クロヘキセン、４−メチルシクロヘキセン、４，４−ジ
メチルシクロヘキセン、１，３−ジメチルシクロヘキセ
ン、１，３−シクロヘキサジエン、１，４−シクロヘキ
サジエン、シクロヘプテン、１，３−シクロヘプタジエ
ン、１，３，５−シクロヘプタトリエン、シクロオクテ
ン、１，５−シクロオクタジエン、シクロドデセン等を
挙げることができる。また、これらの環状オレフィンの
環にさらに直鎖もしくは分枝アルキル基が置換されても
よい。
結合を環内に有するモノマーのその環構造を保持した重
合体であり、炭素数４〜２０個の環状オレフィンモノマ
ーの単独重合体、上記環状オレフィンモノマー同士の共
重合体、上記環状オレフィンモノマー５０ｍｏｌ％以上
と他のモノマー５０ｍｏｌ％以下との共重合体が好適に
使用できる。特に本発明において好適に使用できる環状
オレフィンモノマーを具体的に挙げると、シクロブテ
ン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、４−メチル
シクロペンテン、４，４−ジメチルシクロペンテン、シ
クロヘキセン、４−メチルシクロヘキセン、４，４−ジ
メチルシクロヘキセン、１，３−ジメチルシクロヘキセ
ン、１，３−シクロヘキサジエン、１，４−シクロヘキ
サジエン、シクロヘプテン、１，３−シクロヘプタジエ
ン、１，３，５−シクロヘプタトリエン、シクロオクテ
ン、１，５−シクロオクタジエン、シクロドデセン等を
挙げることができる。また、これらの環状オレフィンの
環にさらに直鎖もしくは分枝アルキル基が置換されても
よい。
【００１９】これら環状オレフィン重合体は一般に結晶
性であり、結晶性の程度を表す結晶化度が高いほど透明
化効果及び透視性向上効果が高くなるという傾向にある
ため、結晶化度は１０％以上であることが好ましく、３
０％以上であることがより好ましく、さらに５０％以上
であることが最も好ましい。このような高い結晶化度の
環状オレフィン重合体としては、前記した環状オレフィ
ンモノマーの単独重合体、または、環状オレフィンモノ
マー同士もしくはα−オレフィンとのブロック共重合体
を好適に使用できる。
性であり、結晶性の程度を表す結晶化度が高いほど透明
化効果及び透視性向上効果が高くなるという傾向にある
ため、結晶化度は１０％以上であることが好ましく、３
０％以上であることがより好ましく、さらに５０％以上
であることが最も好ましい。このような高い結晶化度の
環状オレフィン重合体としては、前記した環状オレフィ
ンモノマーの単独重合体、または、環状オレフィンモノ
マー同士もしくはα−オレフィンとのブロック共重合体
を好適に使用できる。
【００２０】本発明で使用される環状オレフィン重合体
の結晶性ポリプロピレンへの配合量は、前述の理由によ
り０．００００１〜０．１重量部の範囲であることが好
ましく、０．００００５〜０．０５重量部であることが
より好ましく、さらに０．０００１〜０．０２重量部で
あることが好ましい。
の結晶性ポリプロピレンへの配合量は、前述の理由によ
り０．００００１〜０．１重量部の範囲であることが好
ましく、０．００００５〜０．０５重量部であることが
より好ましく、さらに０．０００１〜０．０２重量部で
あることが好ましい。
【００２１】本発明で使用される上記の炭素数５以上の
分岐α−オレフィン重合体は、重合性二重結合を有する
分岐α−オレフィンモノマーの重合体であり、炭素数５
以上の分岐α−オレフィンモノマーの単独重合体、上記
分岐α−オレフィンモノマー同士の共重合体、上記分岐
α−オレフィンモノマー５０ｍｏｌ％以上と他のモノマ
ー５０ｍｏｌ％以下との共重合体が好適に使用できる。
特に本発明において好適に使用できる分岐α−オレフィ
ンモノマーは炭素数５〜１０のものであり、具体的に
は、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテ
ン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペン
テン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−
１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−
エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン等を
挙げることができる。
分岐α−オレフィン重合体は、重合性二重結合を有する
分岐α−オレフィンモノマーの重合体であり、炭素数５
以上の分岐α−オレフィンモノマーの単独重合体、上記
分岐α−オレフィンモノマー同士の共重合体、上記分岐
α−オレフィンモノマー５０ｍｏｌ％以上と他のモノマ
ー５０ｍｏｌ％以下との共重合体が好適に使用できる。
特に本発明において好適に使用できる分岐α−オレフィ
ンモノマーは炭素数５〜１０のものであり、具体的に
は、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテ
ン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペン
テン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−
１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−
エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン等を
挙げることができる。
【００２２】また、上記のビニルシクロアルカン重合体
は、重合性二重結合を有するビニルシクロアルカンモノ
マーの重合体であり、シクロアルカン構造が主鎖からペ
ンダント状に結合している重合体である。ビニルシクロ
アルカンモノマーの単独重合体、上記ビニルシクロアル
カンモノマー同士の共重合体、上記ビニルシクロアルカ
ンモノマー５０ｍｏｌ％以上と他のモノマー５０ｍｏｌ
％以下との共重合体が好適に使用できる。特に本発明に
おいて好適に使用できるビニルシクロアルカンモノマー
は、具体的には、ビニルシクロブタン、ビニルシクロペ
ンタン、ビニル−３−メチルシクロペンタン、ビニルシ
クロヘキサン、ビニル−３−メチルシクロヘキサン、ビ
ニルノルボルナン等を挙げることができる。
は、重合性二重結合を有するビニルシクロアルカンモノ
マーの重合体であり、シクロアルカン構造が主鎖からペ
ンダント状に結合している重合体である。ビニルシクロ
アルカンモノマーの単独重合体、上記ビニルシクロアル
カンモノマー同士の共重合体、上記ビニルシクロアルカ
ンモノマー５０ｍｏｌ％以上と他のモノマー５０ｍｏｌ
％以下との共重合体が好適に使用できる。特に本発明に
おいて好適に使用できるビニルシクロアルカンモノマー
は、具体的には、ビニルシクロブタン、ビニルシクロペ
ンタン、ビニル−３−メチルシクロペンタン、ビニルシ
クロヘキサン、ビニル−３−メチルシクロヘキサン、ビ
ニルノルボルナン等を挙げることができる。
【００２３】これら炭素数５以上の分岐α−オレフィン
重合体およびビニルシクロアルカン重合体は一般に結晶
性であり、結晶性の程度を表す結晶化度が高いほど透明
化効果及び写像性向上効果が高くなるという傾向にある
ため、結晶化度は１０％以上であることが好ましく、３
０％以上であることがより好ましく、さらに４０％以上
であることが最も好ましい。このような高い結晶化度の
分岐α−オレフィン重合体およびビニルシクロアルカン
重合体としては、前記した分岐α−オレフィンモノマー
やビニルシクロアルカンモノマーの単独重合体、また
は、分岐α−オレフィンモノマー同士、ビニルシクロア
ルカン同士もしくは他のα−オレフィンとのブロック共
重合体を好適に使用できる。
重合体およびビニルシクロアルカン重合体は一般に結晶
性であり、結晶性の程度を表す結晶化度が高いほど透明
化効果及び写像性向上効果が高くなるという傾向にある
ため、結晶化度は１０％以上であることが好ましく、３
０％以上であることがより好ましく、さらに４０％以上
であることが最も好ましい。このような高い結晶化度の
分岐α−オレフィン重合体およびビニルシクロアルカン
重合体としては、前記した分岐α−オレフィンモノマー
やビニルシクロアルカンモノマーの単独重合体、また
は、分岐α−オレフィンモノマー同士、ビニルシクロア
ルカン同士もしくは他のα−オレフィンとのブロック共
重合体を好適に使用できる。
【００２４】本発明で使用される炭素数５以上の分岐α
−オレフィン重合体の結晶性ポリプロピレンへの配合量
は、前述の理由により０．０００１〜１．０重量部の範
囲であることが好ましく、０．００１〜０．５重量部で
あることがより好ましく、さらに０．００５〜０．２重
量部であることが好ましい。また、本発明で使用される
ビニルシクロアルカン重合体の結晶性ポリプロピレンへ
の配合量は、前述の理由により０．００００１〜０．１
重量部の範囲であることが好ましく、０．００００５〜
０．０５重量部であることがより好ましく、さらに０．
０００１〜０．０２重量部であることが好ましい。
−オレフィン重合体の結晶性ポリプロピレンへの配合量
は、前述の理由により０．０００１〜１．０重量部の範
囲であることが好ましく、０．００１〜０．５重量部で
あることがより好ましく、さらに０．００５〜０．２重
量部であることが好ましい。また、本発明で使用される
ビニルシクロアルカン重合体の結晶性ポリプロピレンへ
の配合量は、前述の理由により０．００００１〜０．１
重量部の範囲であることが好ましく、０．００００５〜
０．０５重量部であることがより好ましく、さらに０．
０００１〜０．０２重量部であることが好ましい。
【００２５】これら環状オレフィン重合体、炭素数５以
上の分岐α−オレフィン重合体およびビニルシクロアル
カン重合体を結晶性ポリプロピレンへ配合する方法は、
結晶性ポリプロピレンの重合に先だって、予め予備重合
によって環状オレフィンモノマー、炭素数５以上の分岐
α−オレフィンモノマーまたはビニルシクロアルカンモ
ノマーを重合した後、プロピレンの単独重合またはプロ
ピレンと他のα−オレフィンとの共重合を行うことによ
ってポリプロピレン分子鎖構造中に高分子結晶核剤に基
づく結晶性高分子構造部分を含有せしめポリプロピレン
組成物とする方法が特に好ましい。
上の分岐α−オレフィン重合体およびビニルシクロアル
カン重合体を結晶性ポリプロピレンへ配合する方法は、
結晶性ポリプロピレンの重合に先だって、予め予備重合
によって環状オレフィンモノマー、炭素数５以上の分岐
α−オレフィンモノマーまたはビニルシクロアルカンモ
ノマーを重合した後、プロピレンの単独重合またはプロ
ピレンと他のα−オレフィンとの共重合を行うことによ
ってポリプロピレン分子鎖構造中に高分子結晶核剤に基
づく結晶性高分子構造部分を含有せしめポリプロピレン
組成物とする方法が特に好ましい。
【００２６】本発明で高分子結晶核剤として使用される
上記の含フッ素重合体は、含フッ素モノマーの単独重合
体、含フッ素モノマー同士の共重合体、含フッ素モノマ
ーと炭化水素系モノマー、特にα−オレフィンとの共重
合体等が使用できる。本発明において好適に使用できる
含フッ素重合体を具体的に挙げると、例えば、テトラフ
ルオロエチレン重合体、１−フルオロエチレン重合体、
１，１−ジフルオロエチレン重合体、トリフルオロエチ
レン重合体、１−クロロ−２，２−ジフルオロエチレン
重合体、クロロトリフルオロエチレン重合体、ヘキサフ
ルオロプロピレン重合体、ヘキサフルオロプロピレンオ
キサイド重合体、テトラフルオロエチレン−メチルビニ
ルエーテル共重合体、トリフルオロエチレン−メチルビ
ニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−パー
フルオロビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチ
レン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体等を挙げるこ
とができる。
上記の含フッ素重合体は、含フッ素モノマーの単独重合
体、含フッ素モノマー同士の共重合体、含フッ素モノマ
ーと炭化水素系モノマー、特にα−オレフィンとの共重
合体等が使用できる。本発明において好適に使用できる
含フッ素重合体を具体的に挙げると、例えば、テトラフ
ルオロエチレン重合体、１−フルオロエチレン重合体、
１，１−ジフルオロエチレン重合体、トリフルオロエチ
レン重合体、１−クロロ−２，２−ジフルオロエチレン
重合体、クロロトリフルオロエチレン重合体、ヘキサフ
ルオロプロピレン重合体、ヘキサフルオロプロピレンオ
キサイド重合体、テトラフルオロエチレン−メチルビニ
ルエーテル共重合体、トリフルオロエチレン−メチルビ
ニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−パー
フルオロビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチ
レン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体等を挙げるこ
とができる。
【００２７】本発明における含フッ素重合体は一般に結
晶性であり、結晶性の程度を表す結晶化度が高いほど透
明化効果及び写像性向上効果が高くなるという傾向にあ
るため、結晶化度は５０％以上であることが好ましく、
さらに７０％以上であることがより好ましい。また、含
フッ素重合体の粒子径は特に制限されないが、良好な透
明性、写像性およびフィルム外観を有する延伸フィルム
を得るためには、平均一次粒子径は２．０μｍ以下であ
ることが好ましく、さらに０．０１〜１．０μｍの範囲
であることがより好ましい。
晶性であり、結晶性の程度を表す結晶化度が高いほど透
明化効果及び写像性向上効果が高くなるという傾向にあ
るため、結晶化度は５０％以上であることが好ましく、
さらに７０％以上であることがより好ましい。また、含
フッ素重合体の粒子径は特に制限されないが、良好な透
明性、写像性およびフィルム外観を有する延伸フィルム
を得るためには、平均一次粒子径は２．０μｍ以下であ
ることが好ましく、さらに０．０１〜１．０μｍの範囲
であることがより好ましい。
【００２８】本発明で使用される含フッ素重合体の結晶
性ポリプロピレンへの配合量は、前述の理由により０．
００００１〜０．１重量部の範囲であることが好まし
く、０．０００１〜０．０５重量部であることがより好
ましく、さらに０．００１〜０．０２重量部であること
が好ましい。
性ポリプロピレンへの配合量は、前述の理由により０．
００００１〜０．１重量部の範囲であることが好まし
く、０．０００１〜０．０５重量部であることがより好
ましく、さらに０．００１〜０．０２重量部であること
が好ましい。
【００２９】本発明で使用される（Ｃ）ブロッキング防
止剤は無機系および有機系ブロッキング防止剤等のフィ
ルムの耐ブロッキング性付与のために使用されるブロッ
キング防止剤を何等制限なく用いることができる。
止剤は無機系および有機系ブロッキング防止剤等のフィ
ルムの耐ブロッキング性付与のために使用されるブロッ
キング防止剤を何等制限なく用いることができる。
【００３０】本発明で使用される上記の無機系ブロッキ
ング防止剤としては、例えば、シリカ、アルミナ、ゼオ
ライト、タルク、カオリン、炭酸カルシウム等を挙げる
ことができる。これらの中では乾式シリカや湿式シリカ
等のシリカが好ましい。
ング防止剤としては、例えば、シリカ、アルミナ、ゼオ
ライト、タルク、カオリン、炭酸カルシウム等を挙げる
ことができる。これらの中では乾式シリカや湿式シリカ
等のシリカが好ましい。
【００３１】本発明で使用される上記の有機系ブロッキ
ング防止剤としては、例えば、架橋ポリメタクリル酸メ
チル粉末、非溶融型シリコーン樹脂粉末、メラミン樹脂
粉末、ポリアミド樹脂粉末等を挙げることができる。こ
れらの中では架橋ポリメタクリル酸メチル粉末、非溶融
型シリコーン樹脂粉末が好ましい。
ング防止剤としては、例えば、架橋ポリメタクリル酸メ
チル粉末、非溶融型シリコーン樹脂粉末、メラミン樹脂
粉末、ポリアミド樹脂粉末等を挙げることができる。こ
れらの中では架橋ポリメタクリル酸メチル粉末、非溶融
型シリコーン樹脂粉末が好ましい。
【００３２】本発明で使用されるブロッキング防止剤の
形状は特に制限されないが、耐ブロッキング性改良効果
の優れている球状粒子が好ましい。また、本発明で使用
されるブロッキング防止剤の平均粒径は、耐ブロッキン
グ性改良効果、透明性やフィルム外観を勘案すると０．
１〜５．０μｍのものが好ましく、さらに０．５〜３．
０μｍのものがより好ましい。
形状は特に制限されないが、耐ブロッキング性改良効果
の優れている球状粒子が好ましい。また、本発明で使用
されるブロッキング防止剤の平均粒径は、耐ブロッキン
グ性改良効果、透明性やフィルム外観を勘案すると０．
１〜５．０μｍのものが好ましく、さらに０．５〜３．
０μｍのものがより好ましい。
【００３３】本発明で使用されるブロッキング防止剤の
結晶性ポリプロピレンへの配合量は０．０１〜１．０重
量部の範囲でなければならず、０．０２〜０．５重量部
であることが好ましく、さらに０．０５〜０．３重量部
であることがより好ましい。ブロッキング防止剤の配合
量が０．０１重量部未満の場合は、耐ブロッキング性改
良効果が不十分であり、延伸フィルムのブロッキングが
発生する。逆に１．０重量部を越えた場合は、延伸フィ
ルムの透明性が低下し、剥離ボイドの発生が多くなり外
観不良が起こる。
結晶性ポリプロピレンへの配合量は０．０１〜１．０重
量部の範囲でなければならず、０．０２〜０．５重量部
であることが好ましく、さらに０．０５〜０．３重量部
であることがより好ましい。ブロッキング防止剤の配合
量が０．０１重量部未満の場合は、耐ブロッキング性改
良効果が不十分であり、延伸フィルムのブロッキングが
発生する。逆に１．０重量部を越えた場合は、延伸フィ
ルムの透明性が低下し、剥離ボイドの発生が多くなり外
観不良が起こる。
【００３４】本発明で使用される（Ｄ）ポリエチレン
は、エチレンの単独重合体、エチレンと他のα−オレフ
ィンとのランダム共重合体、または、これらの混合物等
を挙げることができる。上記のα−オレフィンとして
は、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、
１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネ
ン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテン等を挙げる
ことができ、これらのα−オレフィンの配合量は１０モ
ル％以下であることが好ましい。
は、エチレンの単独重合体、エチレンと他のα−オレフ
ィンとのランダム共重合体、または、これらの混合物等
を挙げることができる。上記のα−オレフィンとして
は、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、
１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネ
ン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテン等を挙げる
ことができ、これらのα−オレフィンの配合量は１０モ
ル％以下であることが好ましい。
【００３５】本発明において使用されるポリエチレン
は、中低圧法により得られた高密度ポリエチレンおよび
直鎖状低密度ポリエチレン、高圧法により得られた低密
度ポリエチレン、各種ポリエチレンワックス等が好適に
使用できる。上記の直鎖状低密度ポリエチレンは遷移金
属化合物、有機金属化合物等の触媒存在下で、エチレン
に少量のプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−
オクテン、４−メチル−１−ペンテン等に代表されるα
−オレフィンを共重合させて得られたエチレン共重合体
であって、その短鎖分岐が炭素数１０以下のものが好適
に用いられる。
は、中低圧法により得られた高密度ポリエチレンおよび
直鎖状低密度ポリエチレン、高圧法により得られた低密
度ポリエチレン、各種ポリエチレンワックス等が好適に
使用できる。上記の直鎖状低密度ポリエチレンは遷移金
属化合物、有機金属化合物等の触媒存在下で、エチレン
に少量のプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−
オクテン、４−メチル−１−ペンテン等に代表されるα
−オレフィンを共重合させて得られたエチレン共重合体
であって、その短鎖分岐が炭素数１０以下のものが好適
に用いられる。
【００３６】本発明で使用されるポリエチレンのメルト
フローレイトは特に制限されるものではないが、本発明
の結晶性ポリプロピレンへの混練による相溶性を勘案す
ると０．１〜５０ｇ／１０分の範囲であることが好まし
く、さらに０．５〜１０ｇ／１０分であることがより好
ましい。また、これらポリエチレンの密度は特に限定さ
れるものではないが、高密度ポリエチレンでは０．９５
〜０．９７ｇ／ｃｍ3、直鎖状低密度ポリエチレンでは
０．８９〜０．９５ｇ／ｃｍ3 、低密度ポリエチレンで
は０．８９〜０．９４ｇ／ｃｍ3 の範囲ものが好適に用
いられる。
フローレイトは特に制限されるものではないが、本発明
の結晶性ポリプロピレンへの混練による相溶性を勘案す
ると０．１〜５０ｇ／１０分の範囲であることが好まし
く、さらに０．５〜１０ｇ／１０分であることがより好
ましい。また、これらポリエチレンの密度は特に限定さ
れるものではないが、高密度ポリエチレンでは０．９５
〜０．９７ｇ／ｃｍ3、直鎖状低密度ポリエチレンでは
０．８９〜０．９５ｇ／ｃｍ3 、低密度ポリエチレンで
は０．８９〜０．９４ｇ／ｃｍ3 の範囲ものが好適に用
いられる。
【００３７】本発明で使用されるポリエチレンの結晶性
ポリプロピレンへの配合量は０．０１〜１．０重量部の
範囲でなければならず、０．０２〜０．５重量部である
ことが好ましく、さらに０．０５〜０．３重量部である
ことがより好ましい。ポリエチレンの配合量が０．０１
重量部未満の場合は、ブロッキング防止剤に起因する剥
離ボイドの発生が著しく延伸フィルムの外観不良が起こ
る。逆に１．０重量部を越えた場合は、延伸フィルムの
白化が生じて透明性が低下する。
ポリプロピレンへの配合量は０．０１〜１．０重量部の
範囲でなければならず、０．０２〜０．５重量部である
ことが好ましく、さらに０．０５〜０．３重量部である
ことがより好ましい。ポリエチレンの配合量が０．０１
重量部未満の場合は、ブロッキング防止剤に起因する剥
離ボイドの発生が著しく延伸フィルムの外観不良が起こ
る。逆に１．０重量部を越えた場合は、延伸フィルムの
白化が生じて透明性が低下する。
【００３８】本発明における（Ｂ）結晶核剤、（Ｃ）ブ
ロッキング防止剤、（Ｄ）ポリエチレンの（Ａ）結晶性
ポリプロピレンへの配合方法は特に制限されず、種々の
混合方法を採用することができる。具体的には、結晶核
剤、ブロッキング防止剤、ポリエチレンを同時に、結晶
性ポリプロピレンに添加して、一軸押出機、二軸押出機
等のスクリュー押出混練機、バンバリーミキサー、コン
ティニュアスミキサー、ミキシングロール等を用いて混
合する方法、結晶核剤が環状オレフィン重合体、炭素数
５以上の分岐α−オレフィン重合体、ビニルシクロアル
カン重合体等の高分子系結晶核剤の場合、さらに好まし
い方法としては、高分子系結晶核剤を予備重合させた
後、プロピレンの単独重合またはプロピレンと他のα−
オレフィンとの共重合を行うことによって高分子系結晶
核剤を含有するポリプロピレン組成物とした後にブロッ
キング防止剤とポリエチレンを添加する方法等を挙げる
ことができる。
ロッキング防止剤、（Ｄ）ポリエチレンの（Ａ）結晶性
ポリプロピレンへの配合方法は特に制限されず、種々の
混合方法を採用することができる。具体的には、結晶核
剤、ブロッキング防止剤、ポリエチレンを同時に、結晶
性ポリプロピレンに添加して、一軸押出機、二軸押出機
等のスクリュー押出混練機、バンバリーミキサー、コン
ティニュアスミキサー、ミキシングロール等を用いて混
合する方法、結晶核剤が環状オレフィン重合体、炭素数
５以上の分岐α−オレフィン重合体、ビニルシクロアル
カン重合体等の高分子系結晶核剤の場合、さらに好まし
い方法としては、高分子系結晶核剤を予備重合させた
後、プロピレンの単独重合またはプロピレンと他のα−
オレフィンとの共重合を行うことによって高分子系結晶
核剤を含有するポリプロピレン組成物とした後にブロッ
キング防止剤とポリエチレンを添加する方法等を挙げる
ことができる。
【００３９】さらに、上記に示した様な方法で高分子系
結晶核剤を高濃度で含有する組成物を得た後、該組成物
をマスターバッチとして他の結晶性ポリプロピレンを用
いて、希釈倍率２〜１０００倍の範囲で希釈（高分子系
結晶核剤配合量を０．５〜０．００１倍に希釈）するこ
とにより目的の高分子系結晶核剤配合量とすることがで
きる。マスターバッチの希釈倍率は一般に２０倍程度で
あるが、本発明においては、マスターバッチ濃度にもよ
るがかなり大きな希釈倍率でも延伸フィルムの透明性、
写像性を十分に改良することができる。
結晶核剤を高濃度で含有する組成物を得た後、該組成物
をマスターバッチとして他の結晶性ポリプロピレンを用
いて、希釈倍率２〜１０００倍の範囲で希釈（高分子系
結晶核剤配合量を０．５〜０．００１倍に希釈）するこ
とにより目的の高分子系結晶核剤配合量とすることがで
きる。マスターバッチの希釈倍率は一般に２０倍程度で
あるが、本発明においては、マスターバッチ濃度にもよ
るがかなり大きな希釈倍率でも延伸フィルムの透明性、
写像性を十分に改良することができる。
【００４０】本発明のポリプロピレン組成物およびポリ
プロピレン延伸フィルムには、必要に応じて、酸化防止
剤、塩素捕捉剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、防曇剤、紫
外線吸収剤、滑剤、顔料、他の樹脂やフィラー等の添加
剤が効果の阻害されない限り配合されてもよい。
プロピレン延伸フィルムには、必要に応じて、酸化防止
剤、塩素捕捉剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、防曇剤、紫
外線吸収剤、滑剤、顔料、他の樹脂やフィラー等の添加
剤が効果の阻害されない限り配合されてもよい。
【００４１】本発明のポリプロピレン延伸フィルムの厚
さは特に制限されないが、通常は二軸延伸フィルムの場
合３〜１５０μｍ、一軸延伸フィルムの場合１０〜２５
４μｍであることが好ましい。本発明のポリプロピレン
延伸フィルムは、少なくとも一軸方向に延伸されてい
る。もちろん二軸方向に延伸されていてもよい。延伸倍
率は特に制限されないが、一軸方向に４〜１０倍である
ことが一般的であり、二軸延伸の場合はそれに直角な方
向に４〜１５倍の範囲で延伸されていることが一般的で
ある。
さは特に制限されないが、通常は二軸延伸フィルムの場
合３〜１５０μｍ、一軸延伸フィルムの場合１０〜２５
４μｍであることが好ましい。本発明のポリプロピレン
延伸フィルムは、少なくとも一軸方向に延伸されてい
る。もちろん二軸方向に延伸されていてもよい。延伸倍
率は特に制限されないが、一軸方向に４〜１０倍である
ことが一般的であり、二軸延伸の場合はそれに直角な方
向に４〜１５倍の範囲で延伸されていることが一般的で
ある。
【００４２】本発明のポリプロピレン延伸フィルムの片
面あるいは両面には、必要に応じてコロナ放電処理等の
表面処理が施されてもよい。さらに、ヒートシール性等
の機能を付与する目的で片面あるいは両面に本発明で使
用される結晶性ポリプロピレンよりも融点の低い他の樹
脂よりなる層が積層されてもよい。他の樹脂の積層方法
は特に制限されないが、共押出し法、ラミネート法等が
好適である。
面あるいは両面には、必要に応じてコロナ放電処理等の
表面処理が施されてもよい。さらに、ヒートシール性等
の機能を付与する目的で片面あるいは両面に本発明で使
用される結晶性ポリプロピレンよりも融点の低い他の樹
脂よりなる層が積層されてもよい。他の樹脂の積層方法
は特に制限されないが、共押出し法、ラミネート法等が
好適である。
【００４３】本発明のポリプロピレン延伸フィルムの製
造方法は、公知の方法を何等制限なく採用することがで
きる。例えば、テンター法による逐次二軸延伸法によっ
て延伸フィルムを製造する方法としては、上記のポリプ
ロピレン組成物をＴダイ法、インフレーション法等でシ
ートあるいはフィルムに成形した後、縦延伸装置に供給
し、加熱ロール温度１２０〜１７０℃で４〜１０倍縦延
伸し、つづいてテンターを用いてテンター温度１３０〜
１８０℃で４〜１５倍横延伸する方法が好適であり、さ
らに、必要に応じて横方向に０〜２５％の緩和を許しな
がら８０〜１８０℃で熱処理する方法を挙げることがで
きる。もちろん、これらの延伸の後に再び延伸してもよ
く、また縦延伸において多段延伸、圧延等の延伸法を組
み合わせることができる。また、一軸のみの延伸によっ
ても延伸フィルムとすることができる。
造方法は、公知の方法を何等制限なく採用することがで
きる。例えば、テンター法による逐次二軸延伸法によっ
て延伸フィルムを製造する方法としては、上記のポリプ
ロピレン組成物をＴダイ法、インフレーション法等でシ
ートあるいはフィルムに成形した後、縦延伸装置に供給
し、加熱ロール温度１２０〜１７０℃で４〜１０倍縦延
伸し、つづいてテンターを用いてテンター温度１３０〜
１８０℃で４〜１５倍横延伸する方法が好適であり、さ
らに、必要に応じて横方向に０〜２５％の緩和を許しな
がら８０〜１８０℃で熱処理する方法を挙げることがで
きる。もちろん、これらの延伸の後に再び延伸してもよ
く、また縦延伸において多段延伸、圧延等の延伸法を組
み合わせることができる。また、一軸のみの延伸によっ
ても延伸フィルムとすることができる。
【００４４】
【作用および発明の効果】本発明によるとポリプロピレ
ン延伸フィルムの透明性、写像性、耐ブロッキング性が
著しく改良され、かつ、延伸過程においてブロッキング
防止剤に起因する剥離ボイドの発生が極めて少なくフィ
ルム外観において優れた延伸フィルムを与えるポリプロ
ピレン組成物を得ることができる。
ン延伸フィルムの透明性、写像性、耐ブロッキング性が
著しく改良され、かつ、延伸過程においてブロッキング
防止剤に起因する剥離ボイドの発生が極めて少なくフィ
ルム外観において優れた延伸フィルムを与えるポリプロ
ピレン組成物を得ることができる。
【００４５】
【実施例】本発明をさらに具体的に説明するために、以
下に実施例および比較例を掲げて説明するが、本発明は
これらの実施例に限定されるものではない。尚、以下の
実施例及び比較例で得られたポリプロピレン延伸フィル
ムの評価は次の方法にて行なった。
下に実施例および比較例を掲げて説明するが、本発明は
これらの実施例に限定されるものではない。尚、以下の
実施例及び比較例で得られたポリプロピレン延伸フィル
ムの評価は次の方法にて行なった。
【００４６】（１）ヘイズ ＪＩＳ Ｋ ６７１４に従い測定した。
【００４７】（２）写像値 スガ試験機社製の写像性測定機を用い、光学くし０．１
２５ｍｍを使い、くし方向を二軸延伸フィルムの横延伸
方法に平行にし写像値を測定した。
２５ｍｍを使い、くし方向を二軸延伸フィルムの横延伸
方法に平行にし写像値を測定した。
【００４８】（３）ブロッキング性 縦延伸方向に３００ｍｍ、横延伸方向に４０ｍｍの短冊
状にフィルムを切り出し、厚さ３ｍｍとなるように重ね
合わせ、温度３０℃、湿度７０％ＲＨの雰囲気下に２４
時間放置後、プレス機を用いてフィルム束サンプルに２
０ｋｇ/ｃｍ2の圧力を３０秒間かけた。その後、フィル
ム束サンプルの両端を治具で固定し、オートグラフ（島
津製作所製）を用いて曲げ強度を測定した。その際の曲
げ強度の大きさをもってフィルムのブロッキングの程度
の指標とした。
状にフィルムを切り出し、厚さ３ｍｍとなるように重ね
合わせ、温度３０℃、湿度７０％ＲＨの雰囲気下に２４
時間放置後、プレス機を用いてフィルム束サンプルに２
０ｋｇ/ｃｍ2の圧力を３０秒間かけた。その後、フィル
ム束サンプルの両端を治具で固定し、オートグラフ（島
津製作所製）を用いて曲げ強度を測定した。その際の曲
げ強度の大きさをもってフィルムのブロッキングの程度
の指標とした。
【００４９】（４）フィルム外観 フィルムを２０ｍｍ×２０ｍｍに切り出し、直交させた
偏光フィルム間に挟み、ライトボックス上で、ブロッキ
ング防止剤に起因する長径３００μｍ以上の剥離ボイド
（フィッシュアイ）数を目視により評価した。これを１
５回行ない、平均値より１ｍ2 当たりの剥離ボイド数か
ら、以下のようにフィルム外観を評価した。
偏光フィルム間に挟み、ライトボックス上で、ブロッキ
ング防止剤に起因する長径３００μｍ以上の剥離ボイド
（フィッシュアイ）数を目視により評価した。これを１
５回行ない、平均値より１ｍ2 当たりの剥離ボイド数か
ら、以下のようにフィルム外観を評価した。
【００５０】 ◎： 剥離ボイド数 ２０個/ｍ2未満 ○： 剥離ボイド数 ２０個/ｍ2以上１００個/ｍ2未満 △： 剥離ボイド数 １００個/ｍ2以上５００個/ｍ2未満 ×： 剥離ボイド数 ５００個/ｍ2以上 実施例１ （シクロペンテンの重合）２０００ｍｌの攪拌機を備え
たガラス製反応器に窒素雰囲気下、トルエン５００ｍ
ｌ、メチルアルミノキサン５００ｍｍｏｌ及びジメチル
シリレンビスインデニルジルコニウムジクロリド０．５
ｍｍｏｌを導入し、系内を６０℃まで昇温した。シクロ
ペンテン１００ｍｌを加えることにより重合を開始し、
６０℃で４時間重合を行なった。生成固体を含む反応混
合物を大量の酸性メタノール中に加え重合を停止した。
得られた固体を瀘過、減圧下乾燥することにより６３．
５ｇのポリシクロペンテンを得た。Ｘ線回折により求め
た結晶化度は６４％であった。
たガラス製反応器に窒素雰囲気下、トルエン５００ｍ
ｌ、メチルアルミノキサン５００ｍｍｏｌ及びジメチル
シリレンビスインデニルジルコニウムジクロリド０．５
ｍｍｏｌを導入し、系内を６０℃まで昇温した。シクロ
ペンテン１００ｍｌを加えることにより重合を開始し、
６０℃で４時間重合を行なった。生成固体を含む反応混
合物を大量の酸性メタノール中に加え重合を停止した。
得られた固体を瀘過、減圧下乾燥することにより６３．
５ｇのポリシクロペンテンを得た。Ｘ線回折により求め
た結晶化度は６４％であった。
【００５１】（造粒）表１に示したホモポリプロピレン
のパウダー１００重量部に、酸化防止剤として２，６−
ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエンを０．１重量部、塩
素捕捉剤としてステアリン酸カルシウムを０．１重量
部、帯電防止剤としてステアリルジエタノールアミド
０．３重量部と、上記で得たポリシクロペンテン０．０
０１重量部、平均粒径２．３μｍの球状の架橋ポリメタ
クリル酸メチル粉末（ＰＭＭＡ）０．２重量部、高密度
ポリエチレン（ＨＤＰＥ，メルトフローレイト（ＭＦ
Ｒ）４．０ｇ／１０分、密度０．９６３ｇ／ｃｍ3 ）
０．１５重量部を添加し、ヘンシェルミキサーで５分間
混合した後、スクリュー径６５ｍｍφの押出造粒機を用
い、２３０℃で押し出し、ペレットを造粒し原料ペレッ
トを得た。
のパウダー１００重量部に、酸化防止剤として２，６−
ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエンを０．１重量部、塩
素捕捉剤としてステアリン酸カルシウムを０．１重量
部、帯電防止剤としてステアリルジエタノールアミド
０．３重量部と、上記で得たポリシクロペンテン０．０
０１重量部、平均粒径２．３μｍの球状の架橋ポリメタ
クリル酸メチル粉末（ＰＭＭＡ）０．２重量部、高密度
ポリエチレン（ＨＤＰＥ，メルトフローレイト（ＭＦ
Ｒ）４．０ｇ／１０分、密度０．９６３ｇ／ｃｍ3 ）
０．１５重量部を添加し、ヘンシェルミキサーで５分間
混合した後、スクリュー径６５ｍｍφの押出造粒機を用
い、２３０℃で押し出し、ペレットを造粒し原料ペレッ
トを得た。
【００５２】（二軸延伸フィルムの成形）得られたポリ
プロピレン組成物ペレットを用いて以下の方法で二軸延
伸フィルムの成形実験を行なった。ポリプロピレン組成
物ペレットを、スクリュー径９０ｍｍφのＴダイシート
押出機を用い、２８０℃で押し出し、３０℃の冷却ロー
ルで厚さ２ｍｍのシートを成形した。次いで、この原反
シートをテンター方式の逐次二軸延伸装置を用いて、縦
方向に１５０℃で４．６倍縦延伸し、引き続いて１６５
℃のテンター内で横方向に機械倍率で１０倍横延伸した
後、８％緩和させて熱処理を行ない、厚さ５０μｍの二
軸延伸ポリプロピレンフィルムを１６ｍ／分の速度で成
形した。なお、フィルムの片面には常法に従い３０Ｗ
分／ｍ2のコロナ放電処理を施し、巻取った。得られた
フィルムは３５℃で３日間エージングした後、ヘイズ
（透明性）、写像値（写像性）、ブロッキング値（耐ブ
ロッキング性）、剥離ボイド数（外観）の測定を行なっ
た。結果を表１に示した。
プロピレン組成物ペレットを用いて以下の方法で二軸延
伸フィルムの成形実験を行なった。ポリプロピレン組成
物ペレットを、スクリュー径９０ｍｍφのＴダイシート
押出機を用い、２８０℃で押し出し、３０℃の冷却ロー
ルで厚さ２ｍｍのシートを成形した。次いで、この原反
シートをテンター方式の逐次二軸延伸装置を用いて、縦
方向に１５０℃で４．６倍縦延伸し、引き続いて１６５
℃のテンター内で横方向に機械倍率で１０倍横延伸した
後、８％緩和させて熱処理を行ない、厚さ５０μｍの二
軸延伸ポリプロピレンフィルムを１６ｍ／分の速度で成
形した。なお、フィルムの片面には常法に従い３０Ｗ
分／ｍ2のコロナ放電処理を施し、巻取った。得られた
フィルムは３５℃で３日間エージングした後、ヘイズ
（透明性）、写像値（写像性）、ブロッキング値（耐ブ
ロッキング性）、剥離ボイド数（外観）の測定を行なっ
た。結果を表１に示した。
【００５３】実施例２，３ 実施例１と同様のホモポリプロピレン、架橋ポリメタク
リル酸メチル粉末、高密度ポリエチレンを用い、実施例
１で得たポリシクロペンテンを表１の配合量とした以外
は実施例１と同様に行なった。その結果を表１に示し
た。
リル酸メチル粉末、高密度ポリエチレンを用い、実施例
１で得たポリシクロペンテンを表１の配合量とした以外
は実施例１と同様に行なった。その結果を表１に示し
た。
【００５４】実施例４，５ 実施例１と同様のホモポリプロピレン、ポリシクロペン
テン、高密度ポリエチレンを用い、実施例１で用いた架
橋ポリメタクリル酸メチル粉末を表１の配合量とした以
外は実施例１と同様に行なった。その結果を表１に示し
た。
テン、高密度ポリエチレンを用い、実施例１で用いた架
橋ポリメタクリル酸メチル粉末を表１の配合量とした以
外は実施例１と同様に行なった。その結果を表１に示し
た。
【００５５】実施例６，７ 実施例１と同様のホモポリプロピレン、ポリシクロペン
テン、架橋ポリメタクリル酸メチル粉末を用い、実施例
１で用いた高密度ポリエチレンを表１の配合量とした以
外は実施例１と同様に行なった。その結果を表１に示し
た。
テン、架橋ポリメタクリル酸メチル粉末を用い、実施例
１で用いた高密度ポリエチレンを表１の配合量とした以
外は実施例１と同様に行なった。その結果を表１に示し
た。
【００５６】実施例８，９ 平均粒径１．６μｍの球状の架橋ポリメタクリル酸メチ
ル粉末を使用した（実施例８）こと、また、ＭＦＲ２．
０ｇ／１０分、密度０．９１２ｇ／ｃｍ3 の直鎖状低密
度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ，エチレン−１−ヘキセ
ン共重合体）を使用した（実施例９）こと以外は実施例
１と同様に行ない、その結果を表１に示した。
ル粉末を使用した（実施例８）こと、また、ＭＦＲ２．
０ｇ／１０分、密度０．９１２ｇ／ｃｍ3 の直鎖状低密
度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ，エチレン−１−ヘキセ
ン共重合体）を使用した（実施例９）こと以外は実施例
１と同様に行ない、その結果を表１に示した。
【００５７】比較例１ ポリシクロペンテン（結晶核剤）、架橋ポリメタクリル
酸メチル粉末（ブロッキング防止剤）および高密度ポリ
エチレン（ポリエチレン）を添加せずに実施例１と同様
に行ない、その結果を表１に示した。
酸メチル粉末（ブロッキング防止剤）および高密度ポリ
エチレン（ポリエチレン）を添加せずに実施例１と同様
に行ない、その結果を表１に示した。
【００５８】比較例２ ポリシクロペンテン（結晶核剤）を添加せずに実施例１
と同様に行ない、その結果を表１に示した。
と同様に行ない、その結果を表１に示した。
【００５９】比較例３ 架橋ポリメタクリル酸メチル粉末（ブロッキング防止
剤）を添加せずに実施例１と同様に行ない、その結果を
表１に示した。
剤）を添加せずに実施例１と同様に行ない、その結果を
表１に示した。
【００６０】比較例４ 高密度ポリエチレンを添加せずに実施例１と同様に行な
い、その結果を表１に示した。
い、その結果を表１に示した。
【００６１】比較例５，６ 実施例１と同様のホモポリプロピレン、架橋ポリメタク
リル酸メチル粉末、高密度ポリエチレンを用い、実施例
１で得たポリシクロペンテンを表１の配合量とした以外
は実施例１と同様に行なった。その結果を表１に示し
た。
リル酸メチル粉末、高密度ポリエチレンを用い、実施例
１で得たポリシクロペンテンを表１の配合量とした以外
は実施例１と同様に行なった。その結果を表１に示し
た。
【００６２】比較例７，８ 実施例１と同様のホモポリプロピレン、ポリシクロペン
テン、高密度ポリエチレンを用い、実施例１で得た架橋
ポリメタクリル酸メチル粉末を表１の配合量とした以外
は実施例１と同様に行なった。その結果を表１に示し
た。
テン、高密度ポリエチレンを用い、実施例１で得た架橋
ポリメタクリル酸メチル粉末を表１の配合量とした以外
は実施例１と同様に行なった。その結果を表１に示し
た。
【００６３】比較例９，１０ 実施例１と同様のホモポリプロピレン、ポリシクロペン
テン、架橋ポリメタクリル酸メチル粉末を用い、実施例
１で得た高密度ポリエチレンを表１の配合量とした以外
は実施例１と同様に行なった。その結果を表１に示し
た。
テン、架橋ポリメタクリル酸メチル粉末を用い、実施例
１で得た高密度ポリエチレンを表１の配合量とした以外
は実施例１と同様に行なった。その結果を表１に示し
た。
【００６４】実施例１０ ＭＦＲ１．８ｇ／１０分、エチレン含有量０．５モル％
のプロピレン−エチレンランダム共重合体のパウダーを
使用し、ポリシクロペンテン添加量を０．０００５重量
部としたこと以外は実施例１と同様に行ない、その結果
を表１に示した。
のプロピレン−エチレンランダム共重合体のパウダーを
使用し、ポリシクロペンテン添加量を０．０００５重量
部としたこと以外は実施例１と同様に行ない、その結果
を表１に示した。
【００６５】実施例１１，１２ ＭＦＲ１．２ｇ／１０分、エチレン含有量１．０モル％
のプロピレン−エチレンランダム共重合体のパウダーを
使用した（実施例１１）こと、また、ＭＦＲ２．０ｇ／
１０分、１−ブテン成分含有量０．５モル％のプロピレ
ン−１−ブテンランダム共重合体のパウダーを使用した
（実施例１２）こと以外は実施例１０と同様に行ない、
その結果を表１に示した。
のプロピレン−エチレンランダム共重合体のパウダーを
使用した（実施例１１）こと、また、ＭＦＲ２．０ｇ／
１０分、１−ブテン成分含有量０．５モル％のプロピレ
ン−１−ブテンランダム共重合体のパウダーを使用した
（実施例１２）こと以外は実施例１０と同様に行ない、
その結果を表１に示した。
【００６６】実施例１３ ブロッキング防止剤として平均粒径０．８μｍの球状溶
融シリカ０．２５重量部を使用したこと以外は実施例１
と同様に行ない、その結果を表１に示した。
融シリカ０．２５重量部を使用したこと以外は実施例１
と同様に行ない、その結果を表１に示した。
【００６７】実施例１４ ブロッキング防止剤として平均粒径２．２μｍの球状溶
融シリカ０．０８重量部を使用したこと以外は実施例１
と同様に行ない、その結果を表１に示した。
融シリカ０．０８重量部を使用したこと以外は実施例１
と同様に行ない、その結果を表１に示した。
【００６８】実施例１５ （シクロブテンの重合）２０００ｍｌの攪拌機を備えた
ガラス製反応器に窒素雰囲気下、トルエン５００ｍｌ、
メチルアルミノキサン５００ｍｍｏｌ及びジメチルシリ
レンビスインデニルジルコニウムジクロリド０．５ｍｍ
ｏｌを導入し、系内を６０℃まで昇温した。シクロブテ
ン２００ｍｌを加えることにより重合を開始し、室温で
２時間重合を行なった。生成固体を含む反応混合物を大
量の酸性メタノール中に加え重合を停止した。得られた
固体を瀘過、減圧下乾燥することにより１３５ｇのポリ
シクロブテンを得た。Ｘ線回折により求めた結晶化度は
６８％であった。
ガラス製反応器に窒素雰囲気下、トルエン５００ｍｌ、
メチルアルミノキサン５００ｍｍｏｌ及びジメチルシリ
レンビスインデニルジルコニウムジクロリド０．５ｍｍ
ｏｌを導入し、系内を６０℃まで昇温した。シクロブテ
ン２００ｍｌを加えることにより重合を開始し、室温で
２時間重合を行なった。生成固体を含む反応混合物を大
量の酸性メタノール中に加え重合を停止した。得られた
固体を瀘過、減圧下乾燥することにより１３５ｇのポリ
シクロブテンを得た。Ｘ線回折により求めた結晶化度は
６８％であった。
【００６９】表１に示したホモポリプロピレンを用い、
上記で得たポリシクロブテンを表１の配合量とした以外
は実施例１と同様に行なった。結果を表１に示した。
上記で得たポリシクロブテンを表１の配合量とした以外
は実施例１と同様に行なった。結果を表１に示した。
【００７０】
【表１】
【００７１】実施例１６ （チタン化合物の調製）固体状チタン成分の調製方法は
特開昭５８−３８００６号公報の実施例１の方法に準じ
て行なった。すなわち、無水塩化マグネシウム９．５
ｇ、デカン１００ｍｌ及び２−エチルヘキシルアルコー
ル４７ｍｌ（３００ｍｍｏｌ）を１２５℃で２時間加熱
攪拌した後、この溶媒中に無水フタル酸５．５ｇ（３
７．５ｍｍｏｌ）を添加し、１２５℃でさらに１時間攪
拌混合を行ない、均一溶液とした。室温まで冷却した
後、−２０℃に保持された四塩化チタン４００ｍｌ
（３．６ｍｍｏｌ）中に１時間にわたって全量滴下装入
した。この混合液の温度を２時間かけて１１０℃に昇温
し、１１０℃に達したところでジイソブチルフタレート
５．４ｍｌ（２５ｍｍｏｌ）を添加し、これより２時
間、同温度にて攪拌下保持した。２時間の反応終了後、
熱時ろ過にて固体部を採取し、この固体部を２０００ｍ
ｌの四塩化チタンにて再懸濁させた後、再び１１０℃で
２時間、加熱反応を行なった。反応終了後、再び熱ろ過
にて固体部を採取し、デカン及びヘキサンにて、洗液中
に遊離のチタン化合物が検出されなくなるまで充分洗浄
した。以上の製造方法にて調製された固体状チタン触媒
成分は、ヘプタンスラリーとして保存した。固体状チタ
ン触媒成分の組成はチタン２．１重量％、塩素５７．０
重量％、マグネシウム１８．０重量％及びジイソブチル
フタレート２１．９重量％であった。
特開昭５８−３８００６号公報の実施例１の方法に準じ
て行なった。すなわち、無水塩化マグネシウム９．５
ｇ、デカン１００ｍｌ及び２−エチルヘキシルアルコー
ル４７ｍｌ（３００ｍｍｏｌ）を１２５℃で２時間加熱
攪拌した後、この溶媒中に無水フタル酸５．５ｇ（３
７．５ｍｍｏｌ）を添加し、１２５℃でさらに１時間攪
拌混合を行ない、均一溶液とした。室温まで冷却した
後、−２０℃に保持された四塩化チタン４００ｍｌ
（３．６ｍｍｏｌ）中に１時間にわたって全量滴下装入
した。この混合液の温度を２時間かけて１１０℃に昇温
し、１１０℃に達したところでジイソブチルフタレート
５．４ｍｌ（２５ｍｍｏｌ）を添加し、これより２時
間、同温度にて攪拌下保持した。２時間の反応終了後、
熱時ろ過にて固体部を採取し、この固体部を２０００ｍ
ｌの四塩化チタンにて再懸濁させた後、再び１１０℃で
２時間、加熱反応を行なった。反応終了後、再び熱ろ過
にて固体部を採取し、デカン及びヘキサンにて、洗液中
に遊離のチタン化合物が検出されなくなるまで充分洗浄
した。以上の製造方法にて調製された固体状チタン触媒
成分は、ヘプタンスラリーとして保存した。固体状チタ
ン触媒成分の組成はチタン２．１重量％、塩素５７．０
重量％、マグネシウム１８．０重量％及びジイソブチル
フタレート２１．９重量％であった。
【００７２】（３−メチル−１−ブテンの予備重合）窒
素置換を施した１０Ｌ重合器中に精製ヘキサン６０００
ｍｌ、トリエチルアルミニウム１００ｍｍｏｌ、固体状
チタン触媒成分をチタン原子換算で１０ｍｍｏｌ装入し
た後、３−メチル−１−ブテンを全体でチタン成分１０
ｇに対し８０ｇとなるように２時間連続的に反応器に導
入した。なお、この間温度は２０℃に保持した。２時間
後、３−メチル−１−ブテンの導入を停止し、反応器を
窒素で充分に置換した。得られたスラリーの固体部分を
精製ヘキサンで５回洗浄し、チタン触媒成分含有３−メ
チル−１−ブテン重合体を得た。このときの３−メチル
−１−ブテン重合体の重量は７２ｇであった。Ｘ線回折
により求めた結晶化度は６０％であった。
素置換を施した１０Ｌ重合器中に精製ヘキサン６０００
ｍｌ、トリエチルアルミニウム１００ｍｍｏｌ、固体状
チタン触媒成分をチタン原子換算で１０ｍｍｏｌ装入し
た後、３−メチル−１−ブテンを全体でチタン成分１０
ｇに対し８０ｇとなるように２時間連続的に反応器に導
入した。なお、この間温度は２０℃に保持した。２時間
後、３−メチル−１−ブテンの導入を停止し、反応器を
窒素で充分に置換した。得られたスラリーの固体部分を
精製ヘキサンで５回洗浄し、チタン触媒成分含有３−メ
チル−１−ブテン重合体を得た。このときの３−メチル
−１−ブテン重合体の重量は７２ｇであった。Ｘ線回折
により求めた結晶化度は６０％であった。
【００７３】（本重合）窒素置換を施した内容量２００
０Ｌの重合器に、プロピレン５００ｋｇを装入し、トリ
エチルアルミニウム１．６４ｍｏｌ、エチルトリエトキ
シシラン０．１６４ｍｏｌ、シクロヘキシルメチルジメ
トキシシラン０．００８２ｍｏｌ、さらに水素１０Ｌを
装入した後、重合器の内温を６５℃に昇温した。チタン
含有３−メチル−１−ブテン重合体をチタン原子で０．
００６５６ｍｏｌ装入し、続いて重合器の内温を７０℃
まで昇温し、１時間のプロピレン重合を行なった。１時
間後未反応のプロピレンをパージし、白色顆粒状の重合
体を得た。得られた重合体は、７０℃で減圧乾燥を行な
った。全重合体の収量は１４３ｋｇであった。収量から
求めた３−メチル−１−ブテン重合体含有ポリプロピレ
ン中の３−メチル−１−ブテン重合体含有量は０．０３
３重量部であった。また得られたポリプロピレンのＭＦ
Ｒ、ペンタッド分率、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を表２
に示した。
０Ｌの重合器に、プロピレン５００ｋｇを装入し、トリ
エチルアルミニウム１．６４ｍｏｌ、エチルトリエトキ
シシラン０．１６４ｍｏｌ、シクロヘキシルメチルジメ
トキシシラン０．００８２ｍｏｌ、さらに水素１０Ｌを
装入した後、重合器の内温を６５℃に昇温した。チタン
含有３−メチル−１−ブテン重合体をチタン原子で０．
００６５６ｍｏｌ装入し、続いて重合器の内温を７０℃
まで昇温し、１時間のプロピレン重合を行なった。１時
間後未反応のプロピレンをパージし、白色顆粒状の重合
体を得た。得られた重合体は、７０℃で減圧乾燥を行な
った。全重合体の収量は１４３ｋｇであった。収量から
求めた３−メチル−１−ブテン重合体含有ポリプロピレ
ン中の３−メチル−１−ブテン重合体含有量は０．０３
３重量部であった。また得られたポリプロピレンのＭＦ
Ｒ、ペンタッド分率、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を表２
に示した。
【００７４】上記で得た３−メチル−１−ブテン重合体
（Ｐ−３ＭＢ−１）０．０３３重量部含有ポリプロピレ
ンのパウダー１００重量部に、平均粒径１．２μｍの球
状の非溶融型シリコーン樹脂粉末０．１６重量部、ＭＦ
Ｒ２．８ｇ／１０分、密度０．９１９ｇ／ｃｍ3 の直鎖
状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ，エチレン−１−
ブテン共重合体）０．０７５重量部を添加したこと以外
は実施例１と同様に行なった。結果を表２に示した。
（Ｐ−３ＭＢ−１）０．０３３重量部含有ポリプロピレ
ンのパウダー１００重量部に、平均粒径１．２μｍの球
状の非溶融型シリコーン樹脂粉末０．１６重量部、ＭＦ
Ｒ２．８ｇ／１０分、密度０．９１９ｇ／ｃｍ3 の直鎖
状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ，エチレン−１−
ブテン共重合体）０．０７５重量部を添加したこと以外
は実施例１と同様に行なった。結果を表２に示した。
【００７５】実施例１７，１８ ３−メチル−１−ブテンの予備重合において、３−メチ
ル−１−ブテンの導入量と重合時間を変えた以外は実施
例１６と同様の方法で行ない、表２に示した３−メチル
−１−ブテン重合体含有ポリプロピレンを得た。このと
き得られた３−メチル−１−ブテン重合体の結晶化度は
実施例１６と同様６０％であった。表２に示した３−メ
チル−１−ブテン重合体含有ポリプロピレンを用いた以
外は実施例１６と同様に行なった。その結果を表２に示
した。
ル−１−ブテンの導入量と重合時間を変えた以外は実施
例１６と同様の方法で行ない、表２に示した３−メチル
−１−ブテン重合体含有ポリプロピレンを得た。このと
き得られた３−メチル−１−ブテン重合体の結晶化度は
実施例１６と同様６０％であった。表２に示した３−メ
チル−１−ブテン重合体含有ポリプロピレンを用いた以
外は実施例１６と同様に行なった。その結果を表２に示
した。
【００７６】比較例１１，１２ 実施例１６と同様の非溶融型シリコーン樹脂粉末、直鎖
状低密度ポリエチレンを用い、表１に示した３−メチル
−１−ブテン重合体含有量のポリプロピレンを用いた以
外は実施例１６と同様に行なった。その結果を表２に示
した。
状低密度ポリエチレンを用い、表１に示した３−メチル
−１−ブテン重合体含有量のポリプロピレンを用いた以
外は実施例１６と同様に行なった。その結果を表２に示
した。
【００７７】実施例１９，２０ 実施例１６と同様の３−メチル−１−ブテン重合体含有
ポリプロピレンを用い、表２に示した平均粒径の非溶融
型シリコーン樹脂粉末を表２に示した配合量で添加した
こと以外は実施例１６と同様に行なった。その結果を表
２に示した。
ポリプロピレンを用い、表２に示した平均粒径の非溶融
型シリコーン樹脂粉末を表２に示した配合量で添加した
こと以外は実施例１６と同様に行なった。その結果を表
２に示した。
【００７８】比較例１３ 実施例１６と同様の３−メチル−１−ブテン重合体含有
ポリプロピレンを用い、表２に示した平均粒径の非溶融
型シリコーン樹脂粉末を表２に示した配合量で添加した
こと以外は実施例１６と同様に行なった。その結果を表
２に示した。
ポリプロピレンを用い、表２に示した平均粒径の非溶融
型シリコーン樹脂粉末を表２に示した配合量で添加した
こと以外は実施例１６と同様に行なった。その結果を表
２に示した。
【００７９】実施例２１ 本重合において表２に示した結晶性ポリプロピレン（エ
チレン含有量０．４モル％のプロピレン−エチレンラン
ダム共重合体）を重合して、３−メチル−１−ブテン重
合体含有量を表２に示した３−メチル−１−ブテン重合
体含有ポリプロピレンを用いた以外は実施例１６と同様
に行なった。その結果を表２に示した。
チレン含有量０．４モル％のプロピレン−エチレンラン
ダム共重合体）を重合して、３−メチル−１−ブテン重
合体含有量を表２に示した３−メチル−１−ブテン重合
体含有ポリプロピレンを用いた以外は実施例１６と同様
に行なった。その結果を表２に示した。
【００８０】比較例１４ 非溶融型シリコーン樹脂粉末（ブロッキング防止剤）お
よび直鎖状低密度ポリエチレンを添加せずに実施例２１
と同様に行ない、その結果を表２に示した。
よび直鎖状低密度ポリエチレンを添加せずに実施例２１
と同様に行ない、その結果を表２に示した。
【００８１】実施例２２ （３−メチル−１−ペンテンの予備重合）窒素置換を施
した１０Ｌ重合器中に精製ヘキサン６０００ｍｌ、トリ
エチルアルミニウム１００ｍｍｏｌ、固体状チタン触媒
成分をチタン原子換算で１０ｍｍｏｌ装入した後、３−
メチル−１−ペンテンを全体でチタン成分１０ｇに対し
１００ｇとなるように２時間連続的に反応器に導入し
た。なお、この間温度は２０℃に保持した。２時間後、
３−メチル−１−ペンテンの導入を停止し、反応器を窒
素で充分に置換した。得られたスラリーの固体部分を精
製ヘキサンで５回洗浄し、チタン含有３−メチル−１−
ペンテン重合体を得た。このときの３−メチル−１−ペ
ンテン重合体の重量は８３ｇであった。Ｘ線回折により
求めた結晶化度は５８％であった。
した１０Ｌ重合器中に精製ヘキサン６０００ｍｌ、トリ
エチルアルミニウム１００ｍｍｏｌ、固体状チタン触媒
成分をチタン原子換算で１０ｍｍｏｌ装入した後、３−
メチル−１−ペンテンを全体でチタン成分１０ｇに対し
１００ｇとなるように２時間連続的に反応器に導入し
た。なお、この間温度は２０℃に保持した。２時間後、
３−メチル−１−ペンテンの導入を停止し、反応器を窒
素で充分に置換した。得られたスラリーの固体部分を精
製ヘキサンで５回洗浄し、チタン含有３−メチル−１−
ペンテン重合体を得た。このときの３−メチル−１−ペ
ンテン重合体の重量は８３ｇであった。Ｘ線回折により
求めた結晶化度は５８％であった。
【００８２】上記で得たチタン含有３−メチル−１−ペ
ンテン重合体を用いてプロピレンの本重合（プロピレン
−エチレン共重合）を行ない、表２に示した３−メチル
−１−ペンテン重合体（Ｐ−３ＭＰ−１）含有量の結晶
性ポリプロピレンを得た。この３−メチル−１−ペンテ
ン重合体０．０４２重量部含有ポリプロピレンを用いた
こと以外は実施例１６と同様に行なった。結果を表２に
示した。
ンテン重合体を用いてプロピレンの本重合（プロピレン
−エチレン共重合）を行ない、表２に示した３−メチル
−１−ペンテン重合体（Ｐ−３ＭＰ−１）含有量の結晶
性ポリプロピレンを得た。この３−メチル−１−ペンテ
ン重合体０．０４２重量部含有ポリプロピレンを用いた
こと以外は実施例１６と同様に行なった。結果を表２に
示した。
【００８３】実施例２３ 実施例２２と同様の３−メチル−１−ペンテン重合体含
有ポリプロピレンを用い、平均粒径１．６μｍの架橋ポ
リメタクリル酸メチル粉末（ＰＭＭＡ）０．１２重量
部、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ，ＭＦＲ１．０ｇ／
１０分、密度０．９２０ｇ／ｃｍ3 ）０．０５重量部を
添加したこと以外は実施例２２と同様に行なった。その
結果を表２に示した。
有ポリプロピレンを用い、平均粒径１．６μｍの架橋ポ
リメタクリル酸メチル粉末（ＰＭＭＡ）０．１２重量
部、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ，ＭＦＲ１．０ｇ／
１０分、密度０．９２０ｇ／ｃｍ3 ）０．０５重量部を
添加したこと以外は実施例２２と同様に行なった。その
結果を表２に示した。
【００８４】実施例２４ （ビニルシクロヘキサンの予備重合）窒素置換を施した
１０Ｌ重合器中に精製ヘキサン６０００ｍｌ、トリエチ
ルアルミニウム１００ｍｍｏｌ、固体状チタン触媒成分
をチタン原子換算で１０ｍｍｏｌ装入した後、ビニルシ
クロヘキサンを全体でチタン成分１０ｇに対し１００ｇ
となるように２時間連続的に反応器に導入した。なお、
この間温度は２０℃に保持した。５時間後、ビニルシク
ロヘキサンの導入を停止し、反応器を窒素で充分に置換
した。得られたスラリーの固体部分を精製ヘキサンで５
回洗浄し、チタン含有ビニルシクロヘキサン重合体を得
た。このときのビニルシクロヘキサン重合体の重量は５
９ｇであった。Ｘ線回折により求めた結晶化度は４３％
であった。
１０Ｌ重合器中に精製ヘキサン６０００ｍｌ、トリエチ
ルアルミニウム１００ｍｍｏｌ、固体状チタン触媒成分
をチタン原子換算で１０ｍｍｏｌ装入した後、ビニルシ
クロヘキサンを全体でチタン成分１０ｇに対し１００ｇ
となるように２時間連続的に反応器に導入した。なお、
この間温度は２０℃に保持した。５時間後、ビニルシク
ロヘキサンの導入を停止し、反応器を窒素で充分に置換
した。得られたスラリーの固体部分を精製ヘキサンで５
回洗浄し、チタン含有ビニルシクロヘキサン重合体を得
た。このときのビニルシクロヘキサン重合体の重量は５
９ｇであった。Ｘ線回折により求めた結晶化度は４３％
であった。
【００８５】上記で得たチタン含有ビニルシクロヘキサ
ン重合体を用いてプロピレンの本重合を行ない、表２に
示したビニルシクロヘキサン重合体（ＰＶＣＨ）含有量
の結晶性ポリプロピレンを得た。このビニルシクロヘキ
サン重合体０．０００８重量部含有ポリプロピレンを用
い、平均粒径０．８μｍの球状溶融シリカ０．２重量部
とＭＦＲ３．０ｇ／１０分、密度０．９２０ｇ／ｃｍ3
の直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ，エチレン
−４−メチル−１−ペンテン共重合体）０．１２重量部
を添加したこと以外は実施例１６と同様に行なった。結
果を表２に示した。
ン重合体を用いてプロピレンの本重合を行ない、表２に
示したビニルシクロヘキサン重合体（ＰＶＣＨ）含有量
の結晶性ポリプロピレンを得た。このビニルシクロヘキ
サン重合体０．０００８重量部含有ポリプロピレンを用
い、平均粒径０．８μｍの球状溶融シリカ０．２重量部
とＭＦＲ３．０ｇ／１０分、密度０．９２０ｇ／ｃｍ3
の直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ，エチレン
−４−メチル−１−ペンテン共重合体）０．１２重量部
を添加したこと以外は実施例１６と同様に行なった。結
果を表２に示した。
【００８６】実施例２５ ビニルシクロヘキサンの予備重合において、ビニルシク
ロヘキサンの導入量と重合時間を変えた以外は実施例２
４と同様の方法で行ない、表２に示したビニルシクロヘ
キサン重合体含有ポリプロピレンを得た。このとき得ら
れたビニルシクロヘキサン重合体の結晶化度は実施例２
４と同様４３％であった。表２に示したビニルシクロヘ
キサン重合体含有ポリプロピレンを用いたこと以外は実
施例２４と同様に行なった。その結果を表２に示した。
ロヘキサンの導入量と重合時間を変えた以外は実施例２
４と同様の方法で行ない、表２に示したビニルシクロヘ
キサン重合体含有ポリプロピレンを得た。このとき得ら
れたビニルシクロヘキサン重合体の結晶化度は実施例２
４と同様４３％であった。表２に示したビニルシクロヘ
キサン重合体含有ポリプロピレンを用いたこと以外は実
施例２４と同様に行なった。その結果を表２に示した。
【００８７】
【表２】
【００８８】実施例２６ 表３に示した結晶性ポリプロピレンのパウダー１００重
量部に、酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチルヒド
ロキシトルエンを０．１重量部、塩素捕捉剤としてステ
アリン酸カルシウムを０．１重量部、帯電防止剤として
ステアリルジエタノールアミド０．３重量部と、テトラ
フルオロエチレン重合体（ＰＴＦＥ（Ａ），旭ＩＣＩ社
製、商品名「フルオンルブリカントＬ−１７１Ｊ」、Ｘ
線回折法結晶化度７８．７％、平均一次粒子径０．２μ
ｍ）０．００３重量部、平均粒径２．３μｍの球状の架
橋ポリメタクリル酸メチル粉末（ＰＭＭＡ）０．１２重
量部、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ，ＭＦＲ４．０ｇ
／１０分、密度０．９６３ｇ／ｃｍ3 ）０．０８重量部
を添加したこと以外は実施例１と同様に行なった。その
結果を表３に示した。
量部に、酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチルヒド
ロキシトルエンを０．１重量部、塩素捕捉剤としてステ
アリン酸カルシウムを０．１重量部、帯電防止剤として
ステアリルジエタノールアミド０．３重量部と、テトラ
フルオロエチレン重合体（ＰＴＦＥ（Ａ），旭ＩＣＩ社
製、商品名「フルオンルブリカントＬ−１７１Ｊ」、Ｘ
線回折法結晶化度７８．７％、平均一次粒子径０．２μ
ｍ）０．００３重量部、平均粒径２．３μｍの球状の架
橋ポリメタクリル酸メチル粉末（ＰＭＭＡ）０．１２重
量部、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ，ＭＦＲ４．０ｇ
／１０分、密度０．９６３ｇ／ｃｍ3 ）０．０８重量部
を添加したこと以外は実施例１と同様に行なった。その
結果を表３に示した。
【００８９】実施例２７，２８ 実施例２６と同様の結晶性ポリプロピレン、架橋ポリメ
タクリル酸メチル粉末、高密度ポリエチレンを用い、テ
トラフルオロエチレン重合体を表３の配合量としたこと
以外は実施例２６と同様に行なった。その結果を表３に
示した。
タクリル酸メチル粉末、高密度ポリエチレンを用い、テ
トラフルオロエチレン重合体を表３の配合量としたこと
以外は実施例２６と同様に行なった。その結果を表３に
示した。
【００９０】比較例１５，１６ 実施例２６と同様の結晶性ポリプロピレン、架橋ポリメ
タクリル酸メチル粉末、高密度ポリエチレンを用い、テ
トラフルオロエチレン重合体を表３の配合量としたこと
以外は実施例２６と同様に行なった。その結果を表３に
示した。
タクリル酸メチル粉末、高密度ポリエチレンを用い、テ
トラフルオロエチレン重合体を表３の配合量としたこと
以外は実施例２６と同様に行なった。その結果を表３に
示した。
【００９１】比較例１７ テトラフルオロエチレン重合体（結晶核剤）およびを架
橋ポリメタクリル酸メチル粉末（ブロッキング防止剤）
添加せずに実施例２６と同様に行ない、その結果を表３
に示した。
橋ポリメタクリル酸メチル粉末（ブロッキング防止剤）
添加せずに実施例２６と同様に行ない、その結果を表３
に示した。
【００９２】比較例１８ テトラフルオロエチレン重合体（結晶核剤）および高密
度ポリエチレンを添加せずに実施例２６と同様に行な
い、その結果を表３に示した。
度ポリエチレンを添加せずに実施例２６と同様に行な
い、その結果を表３に示した。
【００９３】実施例２９ 表３に示したホモポリプロピレン、テトラフルオロエチ
レン重合体（ＰＴＦＥ（Ｂ），旭ＩＣＩ社製、商品名
「フルオンルブリカントＬ−１７３」、Ｘ線回折法結晶
化度８７．６％、平均一次粒子径０．２μｍ）、球状溶
融シリカ、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ，
エチレン−１−ブテン共重合体）を用い、表３の配合と
したこと以外は実施例２６と同様に行なった。その結果
を表３に示した。
レン重合体（ＰＴＦＥ（Ｂ），旭ＩＣＩ社製、商品名
「フルオンルブリカントＬ−１７３」、Ｘ線回折法結晶
化度８７．６％、平均一次粒子径０．２μｍ）、球状溶
融シリカ、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ，
エチレン−１−ブテン共重合体）を用い、表３の配合と
したこと以外は実施例２６と同様に行なった。その結果
を表３に示した。
【００９４】実施例３０ 実施例２９と同様のホモポリプロピレン、球状溶融シリ
カ、直鎖状低密度ポリエチレンを用い、実施例２９で用
いたテトラフルオロエチレン重合体を表３の配合量とし
た以外は実施例２９と同様に行なった。その結果を表３
に示した。
カ、直鎖状低密度ポリエチレンを用い、実施例２９で用
いたテトラフルオロエチレン重合体を表３の配合量とし
た以外は実施例２９と同様に行なった。その結果を表３
に示した。
【００９５】比較例１９，２０ 実施例２９と同様のホモポリプロピレン、テトラフルオ
ロエチレン重合体、直鎖状低密度ポリエチレンを用い、
実施例２９で用いた球状溶融シリカを表３の配合量とし
たこと以外は実施例２９と同様に行なった。その結果を
表３に示した。
ロエチレン重合体、直鎖状低密度ポリエチレンを用い、
実施例２９で用いた球状溶融シリカを表３の配合量とし
たこと以外は実施例２９と同様に行なった。その結果を
表３に示した。
【００９６】実施例３１ 表３に示したホモポリプロピレン、結晶核剤としてジ
（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール（Ｍｅ−ＤＢ
Ｓ）を用い、表３の配合としたこと以外は実施例２６と
同様に行なった。その結果を表３に示した。
（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール（Ｍｅ−ＤＢ
Ｓ）を用い、表３の配合としたこと以外は実施例２６と
同様に行なった。その結果を表３に示した。
【００９７】実施例３２ 結晶核剤としてリン酸２，２−メチレンビス（４，６−
ジ−tert−ブチルフェニル）ナトリウム（ＰＴＢＰＮ
ａ）を用い、表３の配合としたこと以外は実施例３１と
同様に行なった。その結果を表３に示した。
ジ−tert−ブチルフェニル）ナトリウム（ＰＴＢＰＮ
ａ）を用い、表３の配合としたこと以外は実施例３１と
同様に行なった。その結果を表３に示した。
【００９８】実施例３３ 結晶核剤としてジ−p-tert−ブチル安息香酸アルミニウ
ム（Ａｌ−ＰＴＢＢＡ）を用い、表３の配合としたこと
以外は実施例３１と同様に行なった。その結果を表３に
示した。
ム（Ａｌ−ＰＴＢＢＡ）を用い、表３の配合としたこと
以外は実施例３１と同様に行なった。その結果を表３に
示した。
【００９９】比較例２１ ジ−p-tert−ブチル安息香酸アルミニウムの添加量を表
３の配合としたこと以外は実施例３１と同様に行なっ
た。その結果を表３に示した。
３の配合としたこと以外は実施例３１と同様に行なっ
た。その結果を表３に示した。
【０１００】実施例３４ 結晶核剤として平均粒径４．２μｍのタルクを用い、表
３の配合としたこと以外は実施例３１と同様に行なっ
た。その結果を表３に示した。
３の配合としたこと以外は実施例３１と同様に行なっ
た。その結果を表３に示した。
【０１０１】実施例３５ 結晶核剤として平均粒径１．５μｍのタルクを用い、表
３の配合としたこと以外は実施例３１と同様に行なっ
た。その結果を表３に示した。
３の配合としたこと以外は実施例３１と同様に行なっ
た。その結果を表３に示した。
【０１０２】比較例２２，２３ 平均粒径４．２μｍのタルクの添加量を表３の配合とし
たこと以外は実施例３１と同様に行なった。その結果を
表３に示した。
たこと以外は実施例３１と同様に行なった。その結果を
表３に示した。
【０１０３】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 (Ｃ０８Ｌ 23/10 23:04）
Claims (2)
- 【請求項１】（Ａ）結晶性ポリプロピレン１００重量
部、（Ｂ）結晶核剤０．００００１〜１．０重量部、
（Ｃ）ブロッキング防止剤０．０１〜１．０重量部、
（Ｄ）ポリエチレン０．０１〜１．０重量部よりなるこ
とを特徴とするポリプロピレン組成物。 - 【請求項２】請求項１記載のポリプロピレン組成物より
なり、少なくとも一軸に延伸されてなるポリプロピレン
延伸フィルム。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07101495A JP3603100B2 (ja) | 1995-03-29 | 1995-03-29 | ポリプロピレン組成物 |
| EP19950110508 EP0691366B1 (en) | 1994-07-08 | 1995-07-05 | Stretched polypropylene film |
| DE1995608155 DE69508155T2 (de) | 1994-07-08 | 1995-07-05 | Gestreckter Polypropylenfilm |
| CN95106493A CN1065252C (zh) | 1994-07-08 | 1995-07-07 | 拉伸聚丙烯薄膜 |
| KR1019950020013A KR100253970B1 (ko) | 1994-07-08 | 1995-07-07 | 연신 폴리프로필렌 필름 |
| US08/499,195 US5556920A (en) | 1994-07-08 | 1995-07-07 | Stretched polypropylene film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07101495A JP3603100B2 (ja) | 1995-03-29 | 1995-03-29 | ポリプロピレン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08269261A true JPH08269261A (ja) | 1996-10-15 |
| JP3603100B2 JP3603100B2 (ja) | 2004-12-15 |
Family
ID=13448239
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07101495A Expired - Fee Related JP3603100B2 (ja) | 1994-07-08 | 1995-03-29 | ポリプロピレン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3603100B2 (ja) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20010009459A (ko) * | 1999-07-09 | 2001-02-05 | 유현식 | 필름용 폴리프로필렌 수지 조성물 |
| KR20010048553A (ko) * | 1999-11-27 | 2001-06-15 | 유현식 | 유동성이 우수한 고충격, 고강성 수지조성물 |
| JP2001220471A (ja) * | 1999-12-03 | 2001-08-14 | Japan Polychem Corp | プロピレン系樹脂組成物、それを用いた樹脂フィルムおよび積層樹脂フィルム |
| KR20010112675A (ko) * | 2000-06-10 | 2001-12-21 | 유현식 | 슬립성 및 폴리프로필렌 필름과의 접착성이 우수한압출코팅용 폴리프로필렌 수지조성물 |
| KR20020004215A (ko) * | 2000-07-04 | 2002-01-16 | 유현식 | 투명성 및 내열성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물 |
| JP2002088204A (ja) * | 2000-07-12 | 2002-03-27 | Japan Polychem Corp | プロピレン系樹脂組成物、それを用いたフィルムおよび積層樹脂フィルム |
| JP2002088203A (ja) * | 2000-07-12 | 2002-03-27 | Japan Polychem Corp | プロピレン系樹脂組成物、それを用いた樹脂フィルムおよび積層樹脂フィルム |
| JP2002088205A (ja) * | 2000-07-12 | 2002-03-27 | Japan Polychem Corp | プロピレン系樹脂組成物、それを用いたフィルムおよび積層樹脂フィルム |
| JP2002309052A (ja) * | 2001-04-12 | 2002-10-23 | Japan Polychem Corp | 写像性の改良されたポリプロピレン系樹脂フィルム |
| JP2003105022A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Mitsui Chemicals Inc | α−オレフィン系重合体の製造方法 |
| KR100622429B1 (ko) * | 1999-07-08 | 2006-09-11 | 삼성토탈 주식회사 | 열접착성 폴리프로필렌 수지 조성물 |
| KR100708315B1 (ko) * | 1999-06-10 | 2007-04-17 | 삼성토탈 주식회사 | 투명성 및 내열성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물 |
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| JP2019163374A (ja) * | 2018-03-19 | 2019-09-26 | 出光ライオンコンポジット株式会社 | 複合体、複合体の製造方法、熱可塑性樹脂組成物及び成形体 |
-
1995
- 1995-03-29 JP JP07101495A patent/JP3603100B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| KR20020004215A (ko) * | 2000-07-04 | 2002-01-16 | 유현식 | 투명성 및 내열성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물 |
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| JP2002088205A (ja) * | 2000-07-12 | 2002-03-27 | Japan Polychem Corp | プロピレン系樹脂組成物、それを用いたフィルムおよび積層樹脂フィルム |
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